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La présente invention est relative à des colorants triaazoîques. ' cuprifères et à un procédé pour les obtenir, et elle concerne plus particulièrement des complexes de cuivre de colorants trisazolqu.es de la formule générale:
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dans laquelle R désigne un radical de la série naphtalénique, R1 signifie un radical de la série naphtalénique ou pyrazolonique, R et R1 portant le groupe hydroxy en position ortho par rapport au pont azoïque.
On obtient les nouveaux colorants en copulant 1 mole de 3,3'dichloro-, 3,3'-dihydroxy- ou 3,3'-dialcoxy-4,4'-diamino- diphényle tétrazoté avec 1 mole d'un composant de copulation hydroxynaphtalénique, amino-hydroxynaphtalénique ou pyrazoIonique, et 1 mole du complexe de cuivre du colorant mono- azoïque répondant à la formule générale:
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dans laquelle le symbole R a la signification indiquée ci- dessus et en traitant les colorants trisazoïques ainsi obtenus par des agents cédant du cuivre.
Les colorants monoazoïques cuprifères répondant à la formule indiquée ci-dessus, employés comme composants de copulation, peuvent'être obtenus, par exemple, en copulant l'o-amino- hydroxynaphtalène diazoté ou ses dérivés sulfoniques, par exemple l'acide 2-amino-1-hydroxynaphtalène-4-sulfonique ou l'acide 1-amino-2-hydroxynaphtalène-4-sulfonique, avec 1 mole
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d'acide 2, 3-d ihydroxynaphtalène-6-s ulf oni que et en traitant ensuite les colorants monoazo.ques qui en résultent avec des agents cédant du cuivre.
Dans la première phase de la réaction de copulation avec une diehloxe-, dihydroxy- ou dialcoxy-benzidine tétrazotée on peut utiliser comme composant de copulation, par exemple,!'
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cide 1--amino-8-hydxoxynapiatalne-2,-disulonique, l'acide 1-hydroxynaphtalène-3,8-disulfonique? l'acide 1-hydroxynaphtaZne-r,6-disul:iaique, l'acide 2-(41-salfophénylamino)- -hydrax;naphtaléne-?-su5.onique et la 1-(4'-sulfophênyl)¯3méthy 1-5-pyrazo.cn.e.
Les colorants trisazoïques initialement obtenus contiennent un atome de cuivre par molécule. Lorsqu'ils sont traités par des agents cédant du cuivre, conformément à l'invention, on obtient des complexes de cuivre de ces colorants qui contiennent trois atomes de cuivre par molécule. Dans le cas d' un échange de chlore,la formation du. complexe métallique s' effectue en chauffant les colorants trisazoïques initialement obtenus, avec des sels de cuivre en milieu acide à 1' acide acétique et ensuite en milieu alcalin, tandis que la
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méta7.lis.tïon des composés alcoxy peut s'effectuer en milieu acide à l'acide acétique ou. par action de solutions ammoniacales de sels cupriques.
' Les nouveaux colorants trisazoïques cuprifères conviennent pour teindre le coton et la cellulose régénérée. Ils teignent
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ces matériaux en des nuances gris-bleu à gris-vert d'une bonne solidité à la lumière.
L'exemple qui suit illustre la présente invention sans toutefois la limiter. Les parties s'entendent en poids.
Exemple: 25,3 parties de 3,3'-dichloro-4,4'-diamino-diphényle sont tétrazotées de la manière usuelle et copulées en milieu faiblement acide (pH 3 - 4) avec 30,4 parties d'acide 1- hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique. Après la disparition complète du composé tétrazoïque, le composé diazo-azoïque est isolé et empâté avec de l'eau.
55,2 parties du complexe de cuivre du colorant monoazolque répondant à la formule:
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obtenu par copulation de 1 mole d'acide 1-amino-2-hydroxy- naphtalène-4-sulfonique diazoté avec 1 mole d'acide 2,3-dihydroxynaphtalène-6-sulfnique et par traitement* subséquent au cuivre, sont mises en solution dans une solution à 10 % de pyridine avec addition de carbonate de potassium et du sel
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sodique de l'acide naphtalène-2-sulfonique. On unit cette solution à0 - 5 C au composé diazo-azoïque empâté. Lorsque la copulation est achevée, on isole le colorant trisazoique, on le délaie avec de l'eau et on le chauffe au condenseur à reflux durant 4 heures avec 39,8 parties (0,2 mole) d'acétate de cuivre.
Ensuite on ajoute de la lessive de soude caustique et on chauffe le mélange encore durant 8 heures an milieu alcalin. Le colorant trisazoïque cuprifère précipite au refroidissement. On le sépare sur le filtre à succion et on le sèche. Il répond à la formule probable:
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Le colorant teint le coton en des nuances gris-bleu d'une bonne solidité à la lumière.
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The present invention relates to triazoic dyes. 'copper and a process for obtaining them, and it relates more particularly to copper complexes of trisazolqu.es dyes of the general formula:
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in which R denotes a radical of the naphthalene series, R1 signifies a radical of the naphthalene or pyrazolonic series, R and R1 carrying the hydroxy group in the ortho position relative to the azo bridge.
The new dyes are obtained by coupling 1 mole of tetrazotated 3,3′-dichloro-, 3,3′-dihydroxy- or 3,3′-dialkoxy-4,4′-diaminodiphenyl with 1 mole of a coupling component. hydroxynaphthalenic, amino-hydroxynaphthalenic or pyrazoIonic, and 1 mole of the copper complex of the mono-azo dye corresponding to the general formula:
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in which the symbol R has the meaning indicated above and by treating the trisazo dyes thus obtained with copper-releasing agents.
Copper monoazo dyes of the formula given above, employed as coupling components, can be obtained, for example, by coupling diazotized o-amino-hydroxynaphthalene or its sulfonic derivatives, for example 2-amino acid -1-hydroxynaphthalene-4-sulfonic acid or 1-amino-2-hydroxynaphthalene-4-sulfonic acid, with 1 mole
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ulf onic acid 2,3-d ihydroxynaphthalene-6-s and then treating the resulting monoazo.ques dyes with copper-curing agents.
In the first phase of the coupling reaction with a tetrazotated diehlox-, dihydroxy- or dialkoxy-benzidine, it is possible to use as coupling component, for example!
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1 - amino-8-hydxoxynapiatalne-2, -disulonic acid, 1-hydroxynaphthalene-3,8-disulfonic acid? 1-hydroxynaphthaZne-r, 6-disul: iaic acid, 2- (41-salfophenylamino) - -hydrax; naphthalene -? - su5.onic acid and 1- (4'-sulfophenyl) ¯3methyl 1- 5-pyrazo.cn.e.
The initially obtained trisazo dyes contain one atom of copper per molecule. When treated with copper-releasing agents according to the invention, copper complexes of these dyes are obtained which contain three copper atoms per molecule. In the case of chlorine exchange, the formation of. metal complex is carried out by heating the initially obtained trisazo dyes, with copper salts in acidic medium to acetic acid and then in alkaline medium, while the
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méta7.lis.tïon of the alkoxy compounds can be carried out in acid medium with acetic acid or. by the action of ammoniacal solutions of copper salts.
The new trisazo copper dyes are suitable for dyeing cotton and regenerated cellulose. They dye
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these materials in gray-blue to gray-green shades with good fastness to light.
The example which follows illustrates the present invention without, however, limiting it. The parts are understood by weight.
Example: 25.3 parts of 3,3'-dichloro-4,4'-diamino-diphenyl are tetrazotated in the usual manner and copulated in a weakly acidic medium (pH 3 - 4) with 30.4 parts of acid 1- hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid. After the complete disappearance of the tetrazo compound, the diazo-azo compound is isolated and pasted with water.
55.2 parts of the copper complex of the monoazole dye corresponding to the formula:
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obtained by coupling 1 mole of diazotized 1-amino-2-hydroxy-naphthalene-4-sulphonic acid with 1 mole of 2,3-dihydroxynaphthalene-6-sulphonic acid and by subsequent treatment * with copper, are dissolved in a 10% solution of pyridine with the addition of potassium carbonate and salt
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naphthalene-2-sulfonic acid sodium. This solution is combined at 0-5 C with the diazo-azo compound paste. When coupling is complete, the trisazo dye is isolated, diluted with water and heated in a reflux condenser for 4 hours with 39.8 parts (0.2 mole) of copper acetate.
Then add caustic soda lye and the mixture is heated for 8 hours in an alkaline medium. The copper-containing trisazo dye precipitates on cooling. It is separated on the suction filter and dried. It responds to the probable formula:
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The dye dyes the cotton in gray-blue shades with good lightfastness.