BE543603A

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Publication number: BE543603A
Authority: BE

Description


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   La présente invention a pour objet, à titre de produits industriels nouveaux, des sels de colorants solubles dans l'eau, contenant le colorant azoïque sous la forme de cation. 



  Elle'concerne également la préparation de ces composés. 



   La demanderesse a trouvé que l'on obtient des 

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 sels de colorants stables, solubles dans l'eau, qui contiennent le colorant azoïque sous la forme de cation, lorsqu'on fait réagir 
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 à température élevée des agents alcoylant3appropriés sur un co- lorant azoïque dépourvu de groupes salifiables se dissociant avec une réaction acide et qui contient le groupement d'atomesrépon- dant à la formule 1 du dessin annexé, dans laquelle A désigne un reste alcénique, lié à l'atome de soufre et l'atome d'azoté par deux atomes de carbone voisin liés par une double liaison, qui peut porter encore d'autres substituants, et dans laquelle   l'atomedecarbone   non saturé relié au groupe azoïque fait partie d'une composante azoïque quelconque. 



   Dans les colorants azoïques utilisés conformément à l'invention A désigne par exemple un reste éthène, un reste propène, un reste-   A -butène   ou ¯2-butène, un reste ë3-héxène ou 
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 un reste phényldlcéxtique, cycloalcoylalaénique, halogéno-alcé- nique,   alcoxy-alcénique,   nitro-alcénylique ou acylaminoalcénique. 



  Autrement dit, les-groupes azoïques sont reliés   à   des noyaux   thiazoliques,   qui ne contiennent pas de noyaux aromatiques iso- cycliques condensés mais 'peuvent être substitués selon la défi- nition en position 4 et 5 du noyau   thiazolique.   



   L'atome de carbone non saturé lié au groupe azoïque peut faire partie d'un gioupe aliphatique, cycloaliphatique, isocyclique aromatique où hétérocyclique aromatique, par exemple 
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 d'un groupe acyloacétylique, d'un noyau dihydrorésoreinique, d'un noyau phénylique ou naphtalénique, d'un noyau pyrrolique.ou pyra-   zôlique,   qui forment la composante azoïque par liaison avec d'autres restes, par exemple   le.-   

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 groupe amide, hydroxyliqué, aminé, acylaminé, alcoylique, aral- coylique,,arylique ou avec un noyau condensé.

   ]j'atome de carbone non saturé peut faire partie par exemple d'une acétoacétylphényl- amide, d'un reste   hydrxyphénylique   ou hydroxynaphtylique, d'un reste aminophénylique ou aminonaphtylique, d'un reste acylamino- phénylique ou acylaminonaphtylique, d'un reste 3-indolyle, d'un reste 5-hydroxypyrazolique ou 5-aminopyrazolique. Le terme "com- posante azoïque" ne comprendra donc pas,seulement les composantes de copulation azoïque proprement dite, mais également d'autres classes de composés, comme ceux qui se forment par exemple par acylation de colorant p-aminoazoïques. De même, le sens de ce terme .ne doit pas être limité aux seuls colorants obtenus par copulation azoïque.

   Bien au contraire, les colorants utilisables selon l'in- vention peuvent être préparés selon une méthode quelconque, par exemple par condensation alcaline de   pnitrosophénols   ou de com- posés p-nitrosoamino-phényliquesavec des composés 2-aminothiazo- liques, ou bien, ce qui du point de vue technique présente plus d'avantages, par copulation de 2-amino-thiazoles diazotés avec des composantes de copulation substituées selon la définition; les colorants azoïques ainsi formés peuvent être encore transfor- més avant ou pendant leur utilisation, par exemple par acétyla- tion ou alcoylation. 



     Copine   composantes de copulation entrent en considération en premier lieu les composés aminés et hydroxyliquesisocycliques aro-   matiques, de   préférence ceux qui copulent en position para par- 

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   rapport aux groupes aminés et hydroxyliques ; noyau isocyclique   aromatique peut porter encore des noyaux hétérocycliques con- densés, comme il s'en trouve par exemple dans les composés 4-amino- benztriazoliques, 4-aminobenzimidazoliques ou 4-aminoindazoliques. 



  Dans les colorants p-aminoarylazoïques utilisés de préférence le groupe aminé peut être primaire, secondaire ou tertiaire. Les sub- stituants du groupe aminé peuvent.appartenir à la série alipha- 
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 tique, araliphatique, -alicyclique, aromatique ou hétérocyclique. 



  Ils peuvent porter.encore d'autres substituants, comme dans les 
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 'composés hydroxyalcoyliques, fluôralcoyliques, cyanalcoyliques,   alcoxyalcoyliques,   phénoxyalcoyliques, alcoylphényliques, alcoxy- .phényliques,   halogènophényliqes,   alcoylbenzyliques, halogénoben-      
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 zyliques et alcoxybenzßliques.

   Les substituants aliphatiques du groupe aminé peuvent former un hétérocycle   hydrogéné   en étant re- liés entre eux, soit   .directement, 'soit  par une liaison éther,   .ou   en , étant reliés au reste aromatique portant le groupe aminé, comme c'est le cas par exemple dans les composés pipéridiniques, morpho- 
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 liniques, 1.,2,,3,4-tétrahydroquirioliniques, lilolidiniques, julolidiniques ou périmidiniques'. 1e. reste .p-aminophénylique .des co-   lorants azoïques utilisables conformément à 1-'invention peut' porter- ncore d'autres substituants selon la définition, par exemple   
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 .1.::S atomes d'halogène, des groupes alcoyliques , alcoxyliques,ni- trés, acylaminés ou alcoylsulfonyliques.

   On préférera les colo- rants monoazoïques aux colorants   polyazoïques.   



   Les agents alcoylants appropriés à la préparation des sels de colorants conformes à l'invention sont des esters d'acides minéraux forts et d'acides organiques sulfoniques, formés de préférence' avec des alcools de poids moléculaire peu élevé. 

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  Entrent en premier lieu en ligne de compte les chlorures et bromures d'alcoyle, les halogénures d'aralcoyle, les sulfates-' 
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 . de dialcoyle et les sulfates d'alcoyl-p-mé.thylbenzènes. On effectue de préférence la réaction des colorants monoazoïques avec les agents alcoylants dans des solvants organiques inertes; les sels de colorants peuvent alors se séparer de la solution. 



   Les hydrocarbures benzéniquea, les halogénobenzènes et les nitro- benzènes sont des solvants appropriés. On peut également travail- ler dans des hydrocarbures cycloaliphatiques ou dans un excès   d'agent alcoylant. La réaction est exotherme ; il est   .nécessaire de chauffer les composantes en présence de solvants. 



  . Dans les cas favorables, la formation des sels peut se faire en      solution ou suspension aqueuse ou alcoolique; les sels sont alors dissous et peuvent être isolés par addition de chlorure de sodium. 



   Lorsqu'on procède en présence de solvantsorganiquesinertes, on peut éliminer ces derniers par exemple par distillation à la vapeur d'eau, grâce à la bonne stabilité des sels de colorants; puis on. isole ceux-ci par addition de chlorure de sodium. Mais on peut également les isoler par extraction avec. de l'eau et du chlorure de sodium ou par élimination des solvants organiques par distil- lation. On utilisera de préférence un excès d'agent   alcoylant;   il se pourra que soient alcoylés également les groupes aminés primaires ou secondaires Toutefois le sel de   oyclammonium   semble se former de préférence. Le cas échéant, on peut encore faire subir au sel de colorant obtenu d'autres modifications,, on peut par exemple les acyler. 

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   Les sels de colorants conformes à l'invention répondant à la formule 2 du dessin annexé. Dans cette formule R. désigne un groupe alcoylique éventuellement substitué, par exemple par un groupe méthyle, éthyle, propyle, butyle, hydro- xyéthyle et benzyle, A désigne un reste alcène éventuellement substitué, B désigne le reste d'une composante azoïque dans le sens le plus large, y compris les composantes de copulation azoïques modifiées après la copulation, et x- désigne un anion équivalent au cation coloré. 



   Comme nous l'avons déja souligné, il est avantageux que le cation ne contienne pas de groupes se dissociant avec une réaction acide. L'anion sera dérivé la plupart du temps d'un acide miné- ral ou organique fort, par exemple les acides halogènehydriques, l'acide sulfurique et.les acides sulfoniques aromatiques. Les anions les plus fréquents seront le chlore, le brome,,le méthosul- fate,   l'éthosulfate,   le sulfate,   le   bisulfate et le p-toluène-sul- fonate.

   Cependant, étant donné que les cations fortement basiques forment également des sels stables avec les acides plus faibles, on peut prendre également en considération d'autres acides orga- niques, entrent en ligne de compte par exemple les sels de l'acide formique, l'acide acétique,. l'acide oxalique et l'acide lactique; les colorants basiques peuvent également se trouver à l'état libre, c'est pourquoi le groupe hydroxylique est considéré comme anion équivalent au cation. On a souvent avantage à préparer et   utiliser   des sels doubles formés avec des sels inorganiques, en particulier les sels doubles de chlorure de zine 

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Les sels de colorants conformes à l'invention peuvent être considérés comme des colorants basiques.

   Ils sont en particulier bien solubles dans l'eau sous la forme de sels formés avec des acides inorganiques et organiques forts. Lorsqu'ils ne sont pas suffisamment solubles, on peut augmenter leur solubilité en so- lution aqueuse par addition d'acides. Les colorants conformes à l'invention teignent le coton mordancé à l'aide de tartre émé- tique ou de tannin/la soie, le cuir et les fibres synthétiques polymères composées de polyacrylonitrile ou contenant une part prépondérante de polyacrylonitrile, en teintes le plus souvent très pures et qui se distinguent par une excellente solidité à la lumière. 



   Les exemples suivants, illustrent l'invention, sans toutefois en limiter la portée. Les parties sont comprises en poids, sauf indications contraires. 



  Exemple 1. 



   On dissout 10-parties de 2-amino-thiazole dans 20 parties d'acide sulfurique concentré et on effectue la diazotation avec 34 parties d'acide nitrosylsulfurique, correspondant à 6,9 parties de nitrite de sodium, à une température de -5  On dilue cette solution diazoïque avec 600 parties de glace et on y ajoute à 0  une solution de 14,3 parties de 1-aminonaphtalkène dans 200 parties d'acide acétique concentré.

   On neutralise l'acide minéral par ad- dition goutte à goutte d'une solution aqueuse concentrée d'acé- tate de sodium jusqu'au stade du bisulfate, puis on sépare le colorant   monoazoïque   par filtration, on lé lave avec de 1.' eau et une solution de carbonate de sodium et on le sèche à 80  au vide, 

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On verse goutte à goutte en l'espace d'une heure à tempé- rature d'ébullition 1,9 parties de sulfate de diméthyle dans   10   parties de chlorobenzène dans une solution de 2,5 parties du co- lorant violet bleu sec dans 100 parties de chlorobenzène.

   La solu- tion violet rouge vire au bleu et le sel de colorant précipite sous la forme d'une poudre foncée.   Après   refroidissement de la masse réactionnel on sépare le colorant par filtration et on le dissout dans 250 parties d'eau chaude pour le purifier. La solution est rendue limpide à l'aide de noir animal, Puis le colorant est précipité par addition de chlorure de sodium, séparé par filtra- tion et séché. Il a l'aspect d'une poudre bleu foncé, ayant un éclat de bronze, qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration jaune et dans l'eau avec une coloration bleue. 



  Il teint les fibres de polyacrylonitrile, de coton tanné et de soie en bain acétique en teintes violet   bleu- lumineuses,   possé- de bonnes propriétés de solidité. On obtient des produits possé- dant des propriétés analogues par copulation de 2-aminothiazole diazoté avec 14,3 parties de   2-aminonaphtalène,   17,3 parties de l-amino-2-méthoxy-naphtalène, 21,9 parties de   1-(N-phényl)-amino-   naphtalène, 17,1 parties de   1-(N,N-diméthylamino)-naphtalène,   20,0 parties de   l,2,3,4-tétrahydro-3-hydroxy-7,8-benzquinoline   ou 18,3 parties de   1,2,3,4-tétrahydro-5,6-benzquinoline   au lieu de 14,3 parties de l-amio-naphtalènee et méthylation du colorant mono- azoïque. 



  Exemple 2. 



   On diazote comme dans l'exemple 1 11,4 parties de 2-amino- 4-méthylthiazole avec de l'acide nitrosylsulfurique correspondant. à 6,9 parties de nitrite de sodium, et on copule le composé 

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 diazoïque avec 18,3 parties de diphényl-N-méthylamine en présence de 200 parties d'acide acétique concentré. On effectue l'éthyla-    3,1 parties de tion de/ce produit dans 100 parties de chloroforme avec 3 parties   de sulfate de diéthyle en chauffant le tout pendant quelques heures à reflux. Lorsque la masse réactiônnelle est refroidie, on sépare le produit de réaction par filtration et on le dissout dans 200 parties d'eau chaude. On filtre la solution bleue et on fait précipiter le colorant avec 1,5 parties de chlorure de zinc et de chlorure de sodium, on le sépare par filtration, et on le sèche.

   Il a l'aspect d'une poudre foncée qui se dissout dans l'eau avec une coloration bleu foncé et dans l'acide sulfurique con- centré avec une coloration vert jaunâtre. 



   Le colorant teint les fibres de polyacrylonitrile, le coton tanné, la soie et le cuir en bain acétique en teintes violet bleu possédant de bonnes solidités. On obtient des colorants solubles possédant des propriétés analogues en utilisant des quantités équivalentes de   2-amino-4-méthoxy-thiazole   (13,0 parties),de 2-amino-4-acétyl-thiazole (14,2 parties), de 2-amino-4-n-butyl- 
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 thiazole (15,6 parties), de 2-amino-4-phényl-thiazole (17,6 parties), de 2-amino-4,5-diméthyl-thiazole (12,8 parties), de 2-amino-4- méthyl-5-éthyl-thiazole (14,2 parties) de 2-amino-4-éthyl-5- méthyl-thiazole (14,2 parties), de   2-amino-4-méthyl-5-(p-hydroxy-   
 EMI9.2 
 éthyl)-thiazole (15,8 parties), de 2-amino-4,5-*âiphényl-thiaT zole (25,2 parties), de   2-amino-4-carbéthoxy-5-méthyl-thiazole   (18,6 parties)

   ou de   2-amino-4-bromo-5-phényl-thiazole   (25,4 parties ) comme composantes de diazotation et la même composante de copu- lation ,en effectuant l'éthylation du colorant monoazoïque. 

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   Exemple 3. 



   On diazote comme dans l'exemple 1 10 parties de 2-amino- thiazole et on effectue la copulation avec 94 parties de   phénol   en milieu acétique. 



   Le colorant   monoazoïque   orange ainsi obtenu est-transformé comme dans l'exemple 1 à l'aide de sulfate de diméthyle dans du toluène en colorant soluble dans l'eau. On isole et on puri- fie le colorant selon la méthode indiquée dans l'exemple 1 et on obtient une poudre rouge qui se dissout dans l'eau avec une coloration rouge et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration jaune. Le colorant teint les fibres de polyacrylo- nitrile, la soie, le coton tanné et le cuir en bain acétique en teintes oranges possédant de bonnes propriétés. On obtient le même produit soluble   'dans   l'eau en traitant le colorant azoïque avec du sulfate de diméthyle en solution aqueuse alcaline.

   Au lieu de sulfate de diméthyle on peut-également utiliser l'iodure d'éthyle,   l'ester   méthylique de l'acide p-toluène-sulfonique, l'ester éthylique de l'acide   p-toluène-sulfonique,   l'ester n- butylique de l'acide p-toluènesulfonique ainsi.que le bromure de benzyle comme agents alcoylants. 



   Exemple 4. 



   On diazote comme dans l'exemple 1 12,8 parties de 2-amio- 
4,5-diméthyl-thiazole et on le copule ensuite avec 10,8 parties de 1-hhydroxy-4-méthylbeznène, dissous dans 20 parties d'acide acé- tique. Le colorant sec est méthylé   à l'aide   d'iodure de méthyle sous pression dans du benzène par chauffage à 130 /pendant plusieurs heures, et le mélange réactionnel est traité ensuite selon la méthode 

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 indiquée dans l'exemple 1. Le colorant obtenu teint les fibres de polyacrylonitrile, de coton tanné, de soie ou de cuir en bain acétique en teintes rouge brun. On obtient un produit possédant des propriétés analogues en'utilisant comme composante de copula- 
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 tion 16,4 parties de 1-hydxoxy=4-amyl-benzne, Exemple 5. 



   On verse goutte à goutte,à une température de   -15 à   -5 , 
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 une solution de 12,1 parties de NIN-diméthylaminobe4zéne dans 50 parties d'acide acétique à 60% et une quantité équivalente d'acide minéral.dans une solution diazoïque composée de 10 parties de   -2-amino-thiazole   dans 20 parties d'acide sulfurique concentré dia-   , zoté   à l'aide d'acide nitrosylsulfurique, correspondant à   6,9-   parties de nitrite de sodium. On agite le tout pendant 2- heures, puis on y ajoute par portions 300 parties d'eau et on neutralise l'acide minéral par addition goutte à goutte d'acétate de sodium en solution aqueuse. Puis on fait précipiter le colorant violet rouge et on le sépare par filtration, on le lave et on le sèche. 



   On verse à température d'ébullition en l'espace d'une heure 
1,9 parties de sulfate de diméthyle dissous dans 10 parties de chlorobenzène-dans une solution de 2,3 parties du'colorant décrit dans 100 parties de chlorobenzène. La solution rouge. vire au bleu et le colorant précipite. Après refroidissement de la masse réac- ' tionnel on le sépare par filtration, on le dissout dans 250 parties d'eau chaude pour le purifier, puis on filtre   la   solution sur du noir animal et on fait précipiter le colorant par addition de chlorure de sodium, on le sépare par filtration et on le sèche. 



   Il 'a l'aspect d'une poudre foncée, qui se dissout dans l'acide 

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 sulfurique concentré avec une coloration jaune et dans l'eau avec une -coloration bleue. Il teint les fibres de polyacryloni- tile en bain acétique en teintes violet bleu lumineuses. Ces tein- tures sont extrêmement solides à la lumière. On obtient des tein- tures analogues possédant de bonnes propriétés de solidité.- sur le coton tanné, la soie ou le cuir. 



   Au lieu de chlorobenzène on peut utiliser d'autres solvants, tels que le chloroforme, le benzène, le toluène, le xylène, la décaline, la tétraline, l'o-dichlorobenzène. On obtient des pro- duits possédant des propriétés analogues lorsqu'on utilise comme composantes de copulation cités dans le tableau ci-dessous en utilisant pour l'alcoylation les quantités de substance indiquées. 
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<tb> 



  Composante <SEP> de <SEP> Parties <SEP> Parties <SEP> Agent <SEP> Coloration <SEP> Teinte <SEP> sur
<tb> 
<tb> copulation <SEP> do <SEP> colo-de <SEP> sol- <SEP> alooylant <SEP> dans <SEP> les <SEP> fibres
<tb> 
<tb> rant <SEP> vant <SEP> H20 <SEP> H2S04 <SEP> du <SEP> polyacr
<tb> 
<tb> 2 <SEP> 4 <SEP> lonitrile
<tb> @
<tb> 
 
 EMI12.2 
 le N, N- di-( -hYdrJ 2,92 150 1,9 p. de su1- bleu jaune bleu rou- éthylaminobcnzeno fate de diméthyle rouge geâtre le N-mothy1-N- -h - 2 62 130 " 11 droxyéthylaminobon * zènc le N-methyl-N-(3-cy 2 61 130 " anethyl-am1nobcn- .' 
 EMI12.3 
 
<tb> zène
<tb> 
<tb> le <SEP> N-éthyl-N-benzy]- <SEP> 3,.22 <SEP> 170 <SEP> "
<tb> 
 
 EMI12.4 
 atnino-bon .ènc le N,N-dibenzylami- 3,84 200 2,8 p.

   d'ester mé- riobenzènc thylique de l' a- bizu " 
 EMI12.5 
 
<tb> eide <SEP> p-tolucnesulfonique
<tb> la <SEP> N-méthyl-diphé- <SEP> 2,94 <SEP> 150 <SEP> 2,3 <SEP> p. <SEP> de <SEP> sul-
<tb> 
 
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 nylamine 94 -'-'" ate do diétli3rle 
 EMI12.7 
 
<tb> la <SEP> N-phényl-morpho- <SEP> 2,74 <SEP> 140 <SEP> " <SEP> bleu
<tb> 
<tb> line <SEP> rou-
<tb> 
<tb> geâtre
<tb> 
<tb> 2,8 <SEP> p.

   <SEP> de
<tb> 
 
 EMI12.8 
 1& N,N-dimethylami- 2977 140 l'ester méthy- no-3-nitrobenzèno lique de l' a- Il Il Il 
 EMI12.9 
 
<tb> cide <SEP> p-toluèneulfonique
<tb> 
 

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 EMI13.1 
 
<tb> @
<tb> 
<tb> 
<tb> Composante <SEP> de <SEP> -Parties <SEP> Parties <SEP> Agent <SEP> Coloration <SEP> Teinte <SEP> sur
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> copulation <SEP> de <SEP> colo- <SEP> de <SEP> sol- <SEP> alcoylant <SEP> dans <SEP> les <SEP> fibres
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> tant <SEP> vant <SEP> ' <SEP> H2O <SEP> H2SO4 <SEP> de <SEP> polyac-
<tb> 
<tb> 
<tb> aat <SEP> vant <SEP> conc. <SEP> rylonitrile
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> . <SEP> 2,8 <SEP> p.

   <SEP> de
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> le <SEP> N,N-diéthylami- <SEP> 2,6 <SEP> 130 <SEP> l'ester <SEP> méthylique <SEP> bleu
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> no-benzène <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> p-to- <SEP> bleu <SEP> jaune <SEP> cougeatre
<tb> 
 
 EMI13.2 
 luène-sulfonique rougo le NiN-dimetliylami- 2,46 120 1,9 P. de sul- bleu rouge no-3-méthylbenzène fate de diméthyle rouge bleu 10.

   N , N-dime thy1 ami,;. 9 6 130 " " 
 EMI13.3 
 
<tb> no-2,5-diméthylben- <SEP> 2,0 <SEP> 130
<tb> 
<tb> zène <SEP> , <SEP> 
<tb> 
 
 EMI13.4 
 le N,N-dimëthylami- 2,8 p.ll.ester mé- " " " 
 EMI13.5 
 
<tb> no-2-méthoxy-5-mG- <SEP> 2,76 <SEP> 140 <SEP> thylique <SEP> de <SEP> l'a-
<tb> 
<tb> thyl-benzène <SEP> cide <SEP> p-toluène
<tb> 
<tb> sulfonique
<tb> 
<tb> le <SEP> N,N-dimethylami- <SEP> 2,92 <SEP> 150 <SEP> " <SEP> "
<tb> 
 
 EMI13.6 
 no-2t5-diméthoxy- , 150 
 EMI13.7 
 
<tb> benzène
<tb> 
 
 EMI13.8 
 le'NiN-diêthylami- 2,95 150 2,6 p. de bromure 'bleu jaune bleu no- 3-cbl orobenzène. de benzyle rouge rouge 19@N N-dimothylami- 2,62 130 1,9 p.

   de sul- " " " no-3.méthoxybenzène fate do dimé1iwle leNiN-dimethylami- 3,04 150 3,8 p rouge, bleu no-3-caréthoxy-àen- bleu rouge'âtre 
 EMI13.9 
 
<tb> zène
<tb> 
<tb> 
<tb> le <SEP> 1-pohényl-3-méthy- <SEP> 2,84 <SEP> 120 <SEP> 1,9 <SEP> p. <SEP> brun <SEP> brun
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 5-aminopyrazole <SEP> jaune <SEP> jaune
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> le <SEP> pyrrol <SEP> 1,80 <SEP> 100 <SEP> " <SEP> " <SEP> bleu <SEP> bleu
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> l'indole <SEP> 2,80 <SEP> 100 <SEP> 2,3 <SEP> p, <SEP> de <SEP> sul- <SEP> " <SEP> " <SEP> rouge
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> fato <SEP> de <SEP> diéthyle <SEP> rubis
<tb> 
 Exemple 6. 



   On diazote comme dans l'exemple 5 10 parties de 2-amino-   thiazol   et on le copule avec 15,3 parties de   2,5-diméthoxy-l-   
 EMI13.10 
 aminobenzène dans de l'acide acétique. Le colorant- monoazoïque est isolé et séché. On dissout 2,64 parties du .colorant sec dans 100 parties de chlorobenzène, comme dans l'exemple 5, puis   -on   le fait réagir avec 1,9 parties de sulfate de diméthyle, on l'isole et on le fait précipiter en solution .aqueuse avec du chlorure de zihc. Après avoir été séché le colorant a l'aspect d'une 

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 poudre bleue, qui se dissout dans l'eau avec une coloration vio- lette et qui teint les fibres de polyacrylonitrile en présence de 1% d'acide acétique en teintes violettes.

   Au lieu de 2,5-di- méthoxy-1-aminobenzène on peut également utiliser les composantes de copulation citées dans le tableau ci-dessous et dans les con- ditions d'alcoylation indiquées, on obtient des sels de colorants possédant des propriétés analogues. 
 EMI14.1 
 
<tb> 



  Composante <SEP> de <SEP> parties <SEP> parties <SEP> Coloration <SEP> Teinte <SEP> sur
<tb> 
<tb> copulation <SEP> de <SEP> oolo-de <SEP> sol- <SEP> Agent <SEP> alcoylant <SEP> dans <SEP> les <SEP> fibresse
<tb> 
<tb> rant <SEP> vaut <SEP> H20 <SEP> H2SO4 <SEP> polyaorylo-
<tb> 
<tb> conc. <SEP> nitrile
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> l'amino-2,5-di- <SEP> 2,32 <SEP> 150 <SEP> . <SEP> 1,9 <SEP> p. <SEP> de <SEP> sul- <SEP> vic- <SEP> jaune <SEP> violet
<tb> 
<tb> méthylbenzène <SEP> fate <SEP> de <SEP> dimé- <SEP> let <SEP> jaune <SEP> violet
<tb> 
<tb> thyle
<tb> 
<tb> l'amino-2-metho-
<tb> 
 
 EMI14.2 
 xy-5-mothylben- 2,48 130 "   " 
 EMI14.3 
 
<tb> zone
<tb> 
 
 EMI14.4 
 l'amino-3-méthyl. 2pl8 120 2,8 p.

   d'ester 
 EMI14.5 
 
<tb> benzène <SEP> méthylique <SEP> de <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> l'acide <SEP> p-to-
<tb> 
<tb> luènesulfonique
<tb> 
 
 EMI14.6 
 l'amino-2-métho- 2,91 110 " ' u , Il " 
 EMI14.7 
 
<tb> xy-5-âcétamino-
<tb> 
<tb> 
<tb> benzène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> l'amino-3-chlo- <SEP> 2,385 <SEP> 110 <SEP> ":

   <SEP> bleu <SEP> bleu
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> robenzène <SEP> rouge <SEP> rouge
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> le <SEP> N-éthylamino- <SEP> 2,32 <SEP> 160 <SEP> 2,6 <SEP> p. <SEP> de <SEP> bro- <SEP> violet <SEP> violet
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> benzine <SEP> mur <SEP> de <SEP> benzyle
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> le <SEP> N-benzylaminc-2,94 <SEP> 120 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> benzène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> le <SEP> N-éthylamino-.2,46 <SEP> 150 <SEP> 2,3 <SEP> p.

   <SEP> de <SEP> aul- <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 3-méthyl-benzène <SEP> fate <SEP> de <SEP> diéthyle
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> le <SEP> N-éthylamino- <SEP> 2,665 <SEP> 140 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 3-chlorobenzène
<tb> 
 
 EMI14.8 
 le If-phcnyl'nr.1ino- 2,80 110 1"2,6 p. de bro- # #" '. -f'.  ## .-#- - # 
 EMI14.9 
 
<tb> benzene <SEP> ' <SEP> mure <SEP> de <SEP> benzyle
<tb> 
 Exemple 7. 



   On prépare comme dans l'exemple le .colorant à partir de 
 EMI14.10 
 2-amino-thiazole et de N,N-diméthylamino-2r5-diméthylbenzèrie, 

 <Desc/Clms Page number 15> 

   On.chauffe   pendant 2 heures à 120  sous pression une solution de 2,6 parties de ce colorant dans 200 parties d'alcool      absolu avec 4,35 parties de bromure d'éthyle. On concentre le mélange réactionnel au   vide 'et   on procède ensuite comme dans l'exemple 1. 



   Le colorant se dissout dans l'acide sulfurique concen- tré avec une coloration jaune et dans l'eau avec une coloration bleue, Il teint les fibres de polyacrylonitrile et la soie en bain acétique en teintes bleues. 



   On obtient des colorants possédant des propriétés analogues lorsqu'on effectue, dans les mêmes conditions, l'alcoylation avec de l'iodure de méthyle, du bromure, du chlorure de méthyle ou de l'iodure de butyle. 

 <Desc/Clms Page number 16> 

 



  Cas 966A Société dite: J. R. GEIGY S.A. Planche unique Formule 1. 
 EMI16.1 
 



  Formule 2 
 EMI16.2 
    Formule 3   
 EMI16.3

Claims

RESUME La présente invention comprend notamment: 1 . A titre de produits industriels nouveaux: ' Des sels de colorants solubles dans l'eau, qui con- tiennent un colorant azoïque comme cation répondant à la formule 2 annexée, dans laquelle R1 désigne un groupe alcoylique éventuellement substitué, par exemple par un groupe méthyle, éthyle, propyle, butyle, hydro- xyéthyle et benzyle, A' désigne un rtste alcène éventuellement substitué, B désigne le reste d'une composante azoïque dans le sens le plus large, y compris les composantes de copulation ,zoïques modifiées après la copulation et X'' désigne un anion équivalent au cation coloré.

2 . Un procédé de préparation des sels de colorants spécifiés sous 1 , selon lequel 'on fait réagir un agent alcoylant approprié sur un colorant monoazoïque dépourvu de groupes se dis- sociant avec une réaction acide, qui contient le groupement d'atomes répondant la formule 1 annexée, dans laquelle A désigne un reste alcénique, lié à l'atome de soufre et l'atome d'azote par deux atomes.de carbone voisins liés par une double liaison, qui peut porter encore d'autres substituants et dans laquelle l'atomedecarbonenon saturé relié au groupe azoïque fait partie d'une composante azoïque' quelconque. <Desc/Clms Page number 18>

3 . Des modes d'exécution du procédé spécifie sous 2 , pré- sentant les particularités suivantes prises séparé-ment ou selon les diverses combinaisons possibles. a) on utilise un colorant monoazoïque contenant le groupe- ment d'atomes répondant à la formule 3 annexée, dans laquelle A a la signification indiquée-sous 2 , Y désigne un reste p-aryléne et Z un groupe hydroxylique ou aminé, le groupe aminé pouvant éga- lement faire partie d'un cycle; b) on utilise un colorant mouoazoïque contenant le groupe- ment d'atomes répondant à la formule 3 annexée, dans laquelle A a la signification indiquée sous 2 , Y -désigne un reste p-phénylène portant éventuellement d'autres substituants et Z désigne un groupe aminé primaire, secondaire ou tertiaire, qui peut éventuellement faire partie d'un cycle hydrogéné.