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La présente invention a pour objet, à titre de produits industriels nouveaux, des sels de colorants solubles dans l'eau, contenant le colorant azoïque sous la forme de cation.
Elle'concerne également la préparation de ces composés.
La demanderesse a trouvé que l'on obtient des
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sels de colorants stables, solubles dans l'eau, qui contiennent le colorant azoïque sous la forme de cation, lorsqu'on fait réagir
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à température élevée des agents alcoylant3appropriés sur un co- lorant azoïque dépourvu de groupes salifiables se dissociant avec une réaction acide et qui contient le groupement d'atomesrépon- dant à la formule 1 du dessin annexé, dans laquelle A désigne un reste alcénique, lié à l'atome de soufre et l'atome d'azoté par deux atomes de carbone voisin liés par une double liaison, qui peut porter encore d'autres substituants, et dans laquelle l'atomedecarbone non saturé relié au groupe azoïque fait partie d'une composante azoïque quelconque.
Dans les colorants azoïques utilisés conformément à l'invention A désigne par exemple un reste éthène, un reste propène, un reste- A -butène ou ¯2-butène, un reste ë3-héxène ou
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un reste phényldlcéxtique, cycloalcoylalaénique, halogéno-alcé- nique, alcoxy-alcénique, nitro-alcénylique ou acylaminoalcénique.
Autrement dit, les-groupes azoïques sont reliés à des noyaux thiazoliques, qui ne contiennent pas de noyaux aromatiques iso- cycliques condensés mais 'peuvent être substitués selon la défi- nition en position 4 et 5 du noyau thiazolique.
L'atome de carbone non saturé lié au groupe azoïque peut faire partie d'un gioupe aliphatique, cycloaliphatique, isocyclique aromatique où hétérocyclique aromatique, par exemple
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d'un groupe acyloacétylique, d'un noyau dihydrorésoreinique, d'un noyau phénylique ou naphtalénique, d'un noyau pyrrolique.ou pyra- zôlique, qui forment la composante azoïque par liaison avec d'autres restes, par exemple le.-
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groupe amide, hydroxyliqué, aminé, acylaminé, alcoylique, aral- coylique,,arylique ou avec un noyau condensé.
]j'atome de carbone non saturé peut faire partie par exemple d'une acétoacétylphényl- amide, d'un reste hydrxyphénylique ou hydroxynaphtylique, d'un reste aminophénylique ou aminonaphtylique, d'un reste acylamino- phénylique ou acylaminonaphtylique, d'un reste 3-indolyle, d'un reste 5-hydroxypyrazolique ou 5-aminopyrazolique. Le terme "com- posante azoïque" ne comprendra donc pas,seulement les composantes de copulation azoïque proprement dite, mais également d'autres classes de composés, comme ceux qui se forment par exemple par acylation de colorant p-aminoazoïques. De même, le sens de ce terme .ne doit pas être limité aux seuls colorants obtenus par copulation azoïque.
Bien au contraire, les colorants utilisables selon l'in- vention peuvent être préparés selon une méthode quelconque, par exemple par condensation alcaline de pnitrosophénols ou de com- posés p-nitrosoamino-phényliquesavec des composés 2-aminothiazo- liques, ou bien, ce qui du point de vue technique présente plus d'avantages, par copulation de 2-amino-thiazoles diazotés avec des composantes de copulation substituées selon la définition; les colorants azoïques ainsi formés peuvent être encore transfor- més avant ou pendant leur utilisation, par exemple par acétyla- tion ou alcoylation.
Copine composantes de copulation entrent en considération en premier lieu les composés aminés et hydroxyliquesisocycliques aro- matiques, de préférence ceux qui copulent en position para par-
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rapport aux groupes aminés et hydroxyliques ; noyau isocyclique aromatique peut porter encore des noyaux hétérocycliques con- densés, comme il s'en trouve par exemple dans les composés 4-amino- benztriazoliques, 4-aminobenzimidazoliques ou 4-aminoindazoliques.
Dans les colorants p-aminoarylazoïques utilisés de préférence le groupe aminé peut être primaire, secondaire ou tertiaire. Les sub- stituants du groupe aminé peuvent.appartenir à la série alipha-
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tique, araliphatique, -alicyclique, aromatique ou hétérocyclique.
Ils peuvent porter.encore d'autres substituants, comme dans les
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'composés hydroxyalcoyliques, fluôralcoyliques, cyanalcoyliques, alcoxyalcoyliques, phénoxyalcoyliques, alcoylphényliques, alcoxy- .phényliques, halogènophényliqes, alcoylbenzyliques, halogénoben-
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zyliques et alcoxybenzßliques.
Les substituants aliphatiques du groupe aminé peuvent former un hétérocycle hydrogéné en étant re- liés entre eux, soit .directement, 'soit par une liaison éther, .ou en , étant reliés au reste aromatique portant le groupe aminé, comme c'est le cas par exemple dans les composés pipéridiniques, morpho-
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liniques, 1.,2,,3,4-tétrahydroquirioliniques, lilolidiniques, julolidiniques ou périmidiniques'. 1e. reste .p-aminophénylique .des co- lorants azoïques utilisables conformément à 1-'invention peut' porter- ncore d'autres substituants selon la définition, par exemple
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.1.::S atomes d'halogène, des groupes alcoyliques , alcoxyliques,ni- trés, acylaminés ou alcoylsulfonyliques.
On préférera les colo- rants monoazoïques aux colorants polyazoïques.
Les agents alcoylants appropriés à la préparation des sels de colorants conformes à l'invention sont des esters d'acides minéraux forts et d'acides organiques sulfoniques, formés de préférence' avec des alcools de poids moléculaire peu élevé.
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Entrent en premier lieu en ligne de compte les chlorures et bromures d'alcoyle, les halogénures d'aralcoyle, les sulfates-'
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. de dialcoyle et les sulfates d'alcoyl-p-mé.thylbenzènes. On effectue de préférence la réaction des colorants monoazoïques avec les agents alcoylants dans des solvants organiques inertes; les sels de colorants peuvent alors se séparer de la solution.
Les hydrocarbures benzéniquea, les halogénobenzènes et les nitro- benzènes sont des solvants appropriés. On peut également travail- ler dans des hydrocarbures cycloaliphatiques ou dans un excès d'agent alcoylant. La réaction est exotherme ; il est .nécessaire de chauffer les composantes en présence de solvants.
. Dans les cas favorables, la formation des sels peut se faire en solution ou suspension aqueuse ou alcoolique; les sels sont alors dissous et peuvent être isolés par addition de chlorure de sodium.
Lorsqu'on procède en présence de solvantsorganiquesinertes, on peut éliminer ces derniers par exemple par distillation à la vapeur d'eau, grâce à la bonne stabilité des sels de colorants; puis on. isole ceux-ci par addition de chlorure de sodium. Mais on peut également les isoler par extraction avec. de l'eau et du chlorure de sodium ou par élimination des solvants organiques par distil- lation. On utilisera de préférence un excès d'agent alcoylant; il se pourra que soient alcoylés également les groupes aminés primaires ou secondaires Toutefois le sel de oyclammonium semble se former de préférence. Le cas échéant, on peut encore faire subir au sel de colorant obtenu d'autres modifications,, on peut par exemple les acyler.
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Les sels de colorants conformes à l'invention répondant à la formule 2 du dessin annexé. Dans cette formule R. désigne un groupe alcoylique éventuellement substitué, par exemple par un groupe méthyle, éthyle, propyle, butyle, hydro- xyéthyle et benzyle, A désigne un reste alcène éventuellement substitué, B désigne le reste d'une composante azoïque dans le sens le plus large, y compris les composantes de copulation azoïques modifiées après la copulation, et x- désigne un anion équivalent au cation coloré.
Comme nous l'avons déja souligné, il est avantageux que le cation ne contienne pas de groupes se dissociant avec une réaction acide. L'anion sera dérivé la plupart du temps d'un acide miné- ral ou organique fort, par exemple les acides halogènehydriques, l'acide sulfurique et.les acides sulfoniques aromatiques. Les anions les plus fréquents seront le chlore, le brome,,le méthosul- fate, l'éthosulfate, le sulfate, le bisulfate et le p-toluène-sul- fonate.
Cependant, étant donné que les cations fortement basiques forment également des sels stables avec les acides plus faibles, on peut prendre également en considération d'autres acides orga- niques, entrent en ligne de compte par exemple les sels de l'acide formique, l'acide acétique,. l'acide oxalique et l'acide lactique; les colorants basiques peuvent également se trouver à l'état libre, c'est pourquoi le groupe hydroxylique est considéré comme anion équivalent au cation. On a souvent avantage à préparer et utiliser des sels doubles formés avec des sels inorganiques, en particulier les sels doubles de chlorure de zine
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Les sels de colorants conformes à l'invention peuvent être considérés comme des colorants basiques.
Ils sont en particulier bien solubles dans l'eau sous la forme de sels formés avec des acides inorganiques et organiques forts. Lorsqu'ils ne sont pas suffisamment solubles, on peut augmenter leur solubilité en so- lution aqueuse par addition d'acides. Les colorants conformes à l'invention teignent le coton mordancé à l'aide de tartre émé- tique ou de tannin/la soie, le cuir et les fibres synthétiques polymères composées de polyacrylonitrile ou contenant une part prépondérante de polyacrylonitrile, en teintes le plus souvent très pures et qui se distinguent par une excellente solidité à la lumière.
Les exemples suivants, illustrent l'invention, sans toutefois en limiter la portée. Les parties sont comprises en poids, sauf indications contraires.
Exemple 1.
On dissout 10-parties de 2-amino-thiazole dans 20 parties d'acide sulfurique concentré et on effectue la diazotation avec 34 parties d'acide nitrosylsulfurique, correspondant à 6,9 parties de nitrite de sodium, à une température de -5 On dilue cette solution diazoïque avec 600 parties de glace et on y ajoute à 0 une solution de 14,3 parties de 1-aminonaphtalkène dans 200 parties d'acide acétique concentré.
On neutralise l'acide minéral par ad- dition goutte à goutte d'une solution aqueuse concentrée d'acé- tate de sodium jusqu'au stade du bisulfate, puis on sépare le colorant monoazoïque par filtration, on lé lave avec de 1.' eau et une solution de carbonate de sodium et on le sèche à 80 au vide,
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On verse goutte à goutte en l'espace d'une heure à tempé- rature d'ébullition 1,9 parties de sulfate de diméthyle dans 10 parties de chlorobenzène dans une solution de 2,5 parties du co- lorant violet bleu sec dans 100 parties de chlorobenzène.
La solu- tion violet rouge vire au bleu et le sel de colorant précipite sous la forme d'une poudre foncée. Après refroidissement de la masse réactionnel on sépare le colorant par filtration et on le dissout dans 250 parties d'eau chaude pour le purifier. La solution est rendue limpide à l'aide de noir animal, Puis le colorant est précipité par addition de chlorure de sodium, séparé par filtra- tion et séché. Il a l'aspect d'une poudre bleu foncé, ayant un éclat de bronze, qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration jaune et dans l'eau avec une coloration bleue.
Il teint les fibres de polyacrylonitrile, de coton tanné et de soie en bain acétique en teintes violet bleu- lumineuses, possé- de bonnes propriétés de solidité. On obtient des produits possé- dant des propriétés analogues par copulation de 2-aminothiazole diazoté avec 14,3 parties de 2-aminonaphtalène, 17,3 parties de l-amino-2-méthoxy-naphtalène, 21,9 parties de 1-(N-phényl)-amino- naphtalène, 17,1 parties de 1-(N,N-diméthylamino)-naphtalène, 20,0 parties de l,2,3,4-tétrahydro-3-hydroxy-7,8-benzquinoline ou 18,3 parties de 1,2,3,4-tétrahydro-5,6-benzquinoline au lieu de 14,3 parties de l-amio-naphtalènee et méthylation du colorant mono- azoïque.
Exemple 2.
On diazote comme dans l'exemple 1 11,4 parties de 2-amino- 4-méthylthiazole avec de l'acide nitrosylsulfurique correspondant. à 6,9 parties de nitrite de sodium, et on copule le composé
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diazoïque avec 18,3 parties de diphényl-N-méthylamine en présence de 200 parties d'acide acétique concentré. On effectue l'éthyla- 3,1 parties de tion de/ce produit dans 100 parties de chloroforme avec 3 parties de sulfate de diéthyle en chauffant le tout pendant quelques heures à reflux. Lorsque la masse réactiônnelle est refroidie, on sépare le produit de réaction par filtration et on le dissout dans 200 parties d'eau chaude. On filtre la solution bleue et on fait précipiter le colorant avec 1,5 parties de chlorure de zinc et de chlorure de sodium, on le sépare par filtration, et on le sèche.
Il a l'aspect d'une poudre foncée qui se dissout dans l'eau avec une coloration bleu foncé et dans l'acide sulfurique con- centré avec une coloration vert jaunâtre.
Le colorant teint les fibres de polyacrylonitrile, le coton tanné, la soie et le cuir en bain acétique en teintes violet bleu possédant de bonnes solidités. On obtient des colorants solubles possédant des propriétés analogues en utilisant des quantités équivalentes de 2-amino-4-méthoxy-thiazole (13,0 parties),de 2-amino-4-acétyl-thiazole (14,2 parties), de 2-amino-4-n-butyl-
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thiazole (15,6 parties), de 2-amino-4-phényl-thiazole (17,6 parties), de 2-amino-4,5-diméthyl-thiazole (12,8 parties), de 2-amino-4- méthyl-5-éthyl-thiazole (14,2 parties) de 2-amino-4-éthyl-5- méthyl-thiazole (14,2 parties), de 2-amino-4-méthyl-5-(p-hydroxy-
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éthyl)-thiazole (15,8 parties), de 2-amino-4,5-*âiphényl-thiaT zole (25,2 parties), de 2-amino-4-carbéthoxy-5-méthyl-thiazole (18,6 parties)
ou de 2-amino-4-bromo-5-phényl-thiazole (25,4 parties ) comme composantes de diazotation et la même composante de copu- lation ,en effectuant l'éthylation du colorant monoazoïque.
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Exemple 3.
On diazote comme dans l'exemple 1 10 parties de 2-amino- thiazole et on effectue la copulation avec 94 parties de phénol en milieu acétique.
Le colorant monoazoïque orange ainsi obtenu est-transformé comme dans l'exemple 1 à l'aide de sulfate de diméthyle dans du toluène en colorant soluble dans l'eau. On isole et on puri- fie le colorant selon la méthode indiquée dans l'exemple 1 et on obtient une poudre rouge qui se dissout dans l'eau avec une coloration rouge et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration jaune. Le colorant teint les fibres de polyacrylo- nitrile, la soie, le coton tanné et le cuir en bain acétique en teintes oranges possédant de bonnes propriétés. On obtient le même produit soluble 'dans l'eau en traitant le colorant azoïque avec du sulfate de diméthyle en solution aqueuse alcaline.
Au lieu de sulfate de diméthyle on peut-également utiliser l'iodure d'éthyle, l'ester méthylique de l'acide p-toluène-sulfonique, l'ester éthylique de l'acide p-toluène-sulfonique, l'ester n- butylique de l'acide p-toluènesulfonique ainsi.que le bromure de benzyle comme agents alcoylants.
Exemple 4.
On diazote comme dans l'exemple 1 12,8 parties de 2-amio-
4,5-diméthyl-thiazole et on le copule ensuite avec 10,8 parties de 1-hhydroxy-4-méthylbeznène, dissous dans 20 parties d'acide acé- tique. Le colorant sec est méthylé à l'aide d'iodure de méthyle sous pression dans du benzène par chauffage à 130 /pendant plusieurs heures, et le mélange réactionnel est traité ensuite selon la méthode
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indiquée dans l'exemple 1. Le colorant obtenu teint les fibres de polyacrylonitrile, de coton tanné, de soie ou de cuir en bain acétique en teintes rouge brun. On obtient un produit possédant des propriétés analogues en'utilisant comme composante de copula-
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tion 16,4 parties de 1-hydxoxy=4-amyl-benzne, Exemple 5.
On verse goutte à goutte,à une température de -15 à -5 ,
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une solution de 12,1 parties de NIN-diméthylaminobe4zéne dans 50 parties d'acide acétique à 60% et une quantité équivalente d'acide minéral.dans une solution diazoïque composée de 10 parties de -2-amino-thiazole dans 20 parties d'acide sulfurique concentré dia- , zoté à l'aide d'acide nitrosylsulfurique, correspondant à 6,9- parties de nitrite de sodium. On agite le tout pendant 2- heures, puis on y ajoute par portions 300 parties d'eau et on neutralise l'acide minéral par addition goutte à goutte d'acétate de sodium en solution aqueuse. Puis on fait précipiter le colorant violet rouge et on le sépare par filtration, on le lave et on le sèche.
On verse à température d'ébullition en l'espace d'une heure
1,9 parties de sulfate de diméthyle dissous dans 10 parties de chlorobenzène-dans une solution de 2,3 parties du'colorant décrit dans 100 parties de chlorobenzène. La solution rouge. vire au bleu et le colorant précipite. Après refroidissement de la masse réac- ' tionnel on le sépare par filtration, on le dissout dans 250 parties d'eau chaude pour le purifier, puis on filtre la solution sur du noir animal et on fait précipiter le colorant par addition de chlorure de sodium, on le sépare par filtration et on le sèche.
Il 'a l'aspect d'une poudre foncée, qui se dissout dans l'acide
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sulfurique concentré avec une coloration jaune et dans l'eau avec une -coloration bleue. Il teint les fibres de polyacryloni- tile en bain acétique en teintes violet bleu lumineuses. Ces tein- tures sont extrêmement solides à la lumière. On obtient des tein- tures analogues possédant de bonnes propriétés de solidité.- sur le coton tanné, la soie ou le cuir.
Au lieu de chlorobenzène on peut utiliser d'autres solvants, tels que le chloroforme, le benzène, le toluène, le xylène, la décaline, la tétraline, l'o-dichlorobenzène. On obtient des pro- duits possédant des propriétés analogues lorsqu'on utilise comme composantes de copulation cités dans le tableau ci-dessous en utilisant pour l'alcoylation les quantités de substance indiquées.
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<tb>
Composante <SEP> de <SEP> Parties <SEP> Parties <SEP> Agent <SEP> Coloration <SEP> Teinte <SEP> sur
<tb>
<tb> copulation <SEP> do <SEP> colo-de <SEP> sol- <SEP> alooylant <SEP> dans <SEP> les <SEP> fibres
<tb>
<tb> rant <SEP> vant <SEP> H20 <SEP> H2S04 <SEP> du <SEP> polyacr
<tb>
<tb> 2 <SEP> 4 <SEP> lonitrile
<tb> @
<tb>
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le N, N- di-( -hYdrJ 2,92 150 1,9 p. de su1- bleu jaune bleu rou- éthylaminobcnzeno fate de diméthyle rouge geâtre le N-mothy1-N- -h - 2 62 130 " 11 droxyéthylaminobon * zènc le N-methyl-N-(3-cy 2 61 130 " anethyl-am1nobcn- .'
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<tb> zène
<tb>
<tb> le <SEP> N-éthyl-N-benzy]- <SEP> 3,.22 <SEP> 170 <SEP> "
<tb>
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atnino-bon .ènc le N,N-dibenzylami- 3,84 200 2,8 p.
d'ester mé- riobenzènc thylique de l' a- bizu "
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<tb> eide <SEP> p-tolucnesulfonique
<tb> la <SEP> N-méthyl-diphé- <SEP> 2,94 <SEP> 150 <SEP> 2,3 <SEP> p. <SEP> de <SEP> sul-
<tb>
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nylamine 94 -'-'" ate do diétli3rle
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<tb> la <SEP> N-phényl-morpho- <SEP> 2,74 <SEP> 140 <SEP> " <SEP> bleu
<tb>
<tb> line <SEP> rou-
<tb>
<tb> geâtre
<tb>
<tb> 2,8 <SEP> p.
<SEP> de
<tb>
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1& N,N-dimethylami- 2977 140 l'ester méthy- no-3-nitrobenzèno lique de l' a- Il Il Il
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<tb> cide <SEP> p-toluèneulfonique
<tb>
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<tb> @
<tb>
<tb>
<tb> Composante <SEP> de <SEP> -Parties <SEP> Parties <SEP> Agent <SEP> Coloration <SEP> Teinte <SEP> sur
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> copulation <SEP> de <SEP> colo- <SEP> de <SEP> sol- <SEP> alcoylant <SEP> dans <SEP> les <SEP> fibres
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> tant <SEP> vant <SEP> ' <SEP> H2O <SEP> H2SO4 <SEP> de <SEP> polyac-
<tb>
<tb>
<tb> aat <SEP> vant <SEP> conc. <SEP> rylonitrile
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<tb>
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<tb> . <SEP> 2,8 <SEP> p.
<SEP> de
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> le <SEP> N,N-diéthylami- <SEP> 2,6 <SEP> 130 <SEP> l'ester <SEP> méthylique <SEP> bleu
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> no-benzène <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> p-to- <SEP> bleu <SEP> jaune <SEP> cougeatre
<tb>
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luène-sulfonique rougo le NiN-dimetliylami- 2,46 120 1,9 P. de sul- bleu rouge no-3-méthylbenzène fate de diméthyle rouge bleu 10.
N , N-dime thy1 ami,;. 9 6 130 " "
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<tb> no-2,5-diméthylben- <SEP> 2,0 <SEP> 130
<tb>
<tb> zène <SEP> , <SEP>
<tb>
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le N,N-dimëthylami- 2,8 p.ll.ester mé- " " "
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<tb> no-2-méthoxy-5-mG- <SEP> 2,76 <SEP> 140 <SEP> thylique <SEP> de <SEP> l'a-
<tb>
<tb> thyl-benzène <SEP> cide <SEP> p-toluène
<tb>
<tb> sulfonique
<tb>
<tb> le <SEP> N,N-dimethylami- <SEP> 2,92 <SEP> 150 <SEP> " <SEP> "
<tb>
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no-2t5-diméthoxy- , 150
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<tb> benzène
<tb>
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le'NiN-diêthylami- 2,95 150 2,6 p. de bromure 'bleu jaune bleu no- 3-cbl orobenzène. de benzyle rouge rouge 19@N N-dimothylami- 2,62 130 1,9 p.
de sul- " " " no-3.méthoxybenzène fate do dimé1iwle leNiN-dimethylami- 3,04 150 3,8 p rouge, bleu no-3-caréthoxy-àen- bleu rouge'âtre
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<tb> zène
<tb>
<tb>
<tb> le <SEP> 1-pohényl-3-méthy- <SEP> 2,84 <SEP> 120 <SEP> 1,9 <SEP> p. <SEP> brun <SEP> brun
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 5-aminopyrazole <SEP> jaune <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> le <SEP> pyrrol <SEP> 1,80 <SEP> 100 <SEP> " <SEP> " <SEP> bleu <SEP> bleu
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> l'indole <SEP> 2,80 <SEP> 100 <SEP> 2,3 <SEP> p, <SEP> de <SEP> sul- <SEP> " <SEP> " <SEP> rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> fato <SEP> de <SEP> diéthyle <SEP> rubis
<tb>
Exemple 6.
On diazote comme dans l'exemple 5 10 parties de 2-amino- thiazol et on le copule avec 15,3 parties de 2,5-diméthoxy-l-
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aminobenzène dans de l'acide acétique. Le colorant- monoazoïque est isolé et séché. On dissout 2,64 parties du .colorant sec dans 100 parties de chlorobenzène, comme dans l'exemple 5, puis -on le fait réagir avec 1,9 parties de sulfate de diméthyle, on l'isole et on le fait précipiter en solution .aqueuse avec du chlorure de zihc. Après avoir été séché le colorant a l'aspect d'une
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poudre bleue, qui se dissout dans l'eau avec une coloration vio- lette et qui teint les fibres de polyacrylonitrile en présence de 1% d'acide acétique en teintes violettes.
Au lieu de 2,5-di- méthoxy-1-aminobenzène on peut également utiliser les composantes de copulation citées dans le tableau ci-dessous et dans les con- ditions d'alcoylation indiquées, on obtient des sels de colorants possédant des propriétés analogues.
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<tb>
Composante <SEP> de <SEP> parties <SEP> parties <SEP> Coloration <SEP> Teinte <SEP> sur
<tb>
<tb> copulation <SEP> de <SEP> oolo-de <SEP> sol- <SEP> Agent <SEP> alcoylant <SEP> dans <SEP> les <SEP> fibresse
<tb>
<tb> rant <SEP> vaut <SEP> H20 <SEP> H2SO4 <SEP> polyaorylo-
<tb>
<tb> conc. <SEP> nitrile
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> l'amino-2,5-di- <SEP> 2,32 <SEP> 150 <SEP> . <SEP> 1,9 <SEP> p. <SEP> de <SEP> sul- <SEP> vic- <SEP> jaune <SEP> violet
<tb>
<tb> méthylbenzène <SEP> fate <SEP> de <SEP> dimé- <SEP> let <SEP> jaune <SEP> violet
<tb>
<tb> thyle
<tb>
<tb> l'amino-2-metho-
<tb>
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xy-5-mothylben- 2,48 130 " "
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<tb> zone
<tb>
EMI14.4
l'amino-3-méthyl. 2pl8 120 2,8 p.
d'ester
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<tb> benzène <SEP> méthylique <SEP> de <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb> l'acide <SEP> p-to-
<tb>
<tb> luènesulfonique
<tb>
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l'amino-2-métho- 2,91 110 " ' u , Il "
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<tb> xy-5-âcétamino-
<tb>
<tb>
<tb> benzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> l'amino-3-chlo- <SEP> 2,385 <SEP> 110 <SEP> ":
<SEP> bleu <SEP> bleu
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> robenzène <SEP> rouge <SEP> rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> le <SEP> N-éthylamino- <SEP> 2,32 <SEP> 160 <SEP> 2,6 <SEP> p. <SEP> de <SEP> bro- <SEP> violet <SEP> violet
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzine <SEP> mur <SEP> de <SEP> benzyle
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le If-phcnyl'nr.1ino- 2,80 110 1"2,6 p. de bro- # #" '. -f'. ## .-#- - #
EMI14.9
<tb> benzene <SEP> ' <SEP> mure <SEP> de <SEP> benzyle
<tb>
Exemple 7.
On prépare comme dans l'exemple le .colorant à partir de
EMI14.10
2-amino-thiazole et de N,N-diméthylamino-2r5-diméthylbenzèrie,
<Desc/Clms Page number 15>
On.chauffe pendant 2 heures à 120 sous pression une solution de 2,6 parties de ce colorant dans 200 parties d'alcool absolu avec 4,35 parties de bromure d'éthyle. On concentre le mélange réactionnel au vide 'et on procède ensuite comme dans l'exemple 1.
Le colorant se dissout dans l'acide sulfurique concen- tré avec une coloration jaune et dans l'eau avec une coloration bleue, Il teint les fibres de polyacrylonitrile et la soie en bain acétique en teintes bleues.
On obtient des colorants possédant des propriétés analogues lorsqu'on effectue, dans les mêmes conditions, l'alcoylation avec de l'iodure de méthyle, du bromure, du chlorure de méthyle ou de l'iodure de butyle.
<Desc/Clms Page number 16>
Cas 966A Société dite: J. R. GEIGY S.A. Planche unique Formule 1.
EMI16.1
Formule 2
EMI16.2
Formule 3
EMI16.3
<Desc / Clms Page number 1>
The present invention relates, as new industrial products, to salts of water-soluble dyes, containing the azo dye in the form of a cation.
It also relates to the preparation of these compounds.
The applicant has found that one obtains
<Desc / Clms Page number 2>
stable, water-soluble dye salts which contain the azo dye as a cation, when reacted
EMI2.1
at elevated temperature suitable alkylating agents on an azo dye free of salt-forming groups which dissociate with an acid reaction and which contains the group of atoms corresponding to formula 1 of the accompanying drawing, in which A denotes an alken residue, linked to the sulfur atom and the nitrogen atom by two neighboring carbon atoms linked by a double bond, which may bear still other substituents, and in which the unsaturated carbon atom connected to the azo group is part of a any azo component.
In the azo dyes used in accordance with the invention A denotes, for example an ethene residue, a propene residue, an -A -butene or ¯2-butene residue, an ë3-hexene or
EMI2.2
a phenyldlcextic, cycloalkylalaene, halo-alkene, alkoxy-alken, nitro-alkenyl or acylaminoalkene residue.
That is, the azo groups are linked to thiazole rings, which do not contain condensed isocyclic aromatic rings but can be substituted as defined in the 4 and 5 position of the thiazole ring.
The unsaturated carbon atom bonded to the azo group can be part of an aliphatic, cycloaliphatic, isocyclic aromatic or heterocyclic aromatic group, for example
EMI2.3
an acyloacetyl group, a dihydroresorein ring, a phenyl or naphthalene ring, a pyrrolic or pyrazole ring, which form the azo component by bonding with other residues, for example.
<Desc / Clms Page number 3>
amide, hydroxyl, amino, acylamine, alkyl, aralkyl, aryl, or with a condensed ring.
] the unsaturated carbon atom may form part, for example, of an acetoacetylphenyl-amide, of a hydrxyphenyl or hydroxynaphthyl residue, of an aminophenyl or aminonaphthyl residue, of an acylaminophenyl or acylaminonaphthyl residue, of a residue 3-indolyl, of a 5-hydroxypyrazole or 5-aminopyrazole residue. The term “azo component” will therefore not only include the components of azo coupling proper, but also other classes of compounds, such as those which are formed for example by acylation of p-aminoazo dyes. Likewise, the meaning of this term should not be limited only to dyes obtained by azo coupling.
On the contrary, the dyes which can be used according to the invention can be prepared according to any method, for example by alkaline condensation of pnitrosophenols or of p-nitrosoamino-phenyl compounds with 2-aminothiazole compounds, or else, this which from a technical point of view has more advantages, by coupling diazotized 2-amino-thiazoles with coupling components substituted according to the definition; the azo dyes thus formed can be further processed before or during their use, for example by acetylation or alkylation.
Related components of coupling are considered first of all aromatic amino and hydroxylic isocyclic compounds, preferably those which coupling in the para position.
<Desc / Clms Page number 4>
relation to amino and hydroxyl groups; The aromatic isocyclic ring can also carry condensed heterocyclic rings, as is found, for example, in the 4-amino-benztriazole, 4-aminobenzimidazole or 4-aminoindazole compounds.
In the p-aminoarylazo dyes preferably used the amino group may be primary, secondary or tertiary. Substituents of the amino group may belong to the alipha- series
EMI4.1
tick, araliphatic, -alicyclic, aromatic or heterocyclic.
They can carry other substituents as well, as in
EMI4.2
'hydroxyalkyl, fluoralkyl, cyanalkyl, alkoxyalkyl, phenoxyalkyl, alkylphenyl, alkoxyphenyl, halogenophenyl, alkylbenzyl, halogenobenyl,
EMI4.3
zylic and alkoxybenzßliques.
The aliphatic substituents of the amino group can form a hydrogenated heterocycle by being linked together, either directly or by an ether bond, or by being linked to the aromatic residue bearing the amino group, as is the case. for example in piperidine compounds, morpho-
EMI4.4
linics, 1., 2,, 3,4-tetrahydroquiriolinics, lilolidinics, julolidinics or perimidinics'. 1st. p-aminophenyl residue. of the azo dyestuffs usable according to the invention may still carry other substituents according to the definition, for example
EMI4.5
.1. :: S halogen atoms, alkyl, alkoxylic, nitrated, acylamine or alkylsulfonyl groups.
Monoazo dyes are preferred over polyazo dyes.
Suitable alkylating agents for the preparation of the dye salts according to the invention are esters of strong mineral acids and of organic sulfonic acids, preferably formed with alcohols of low molecular weight.
<Desc / Clms Page number 5>
In the first place, the alkyl chlorides and bromides, the aralkyl halides, the sulphates are taken into account.
EMI5.1
. dialkyl and alkyl-p-methylbenzene sulfates. The reaction of the monoazo dyes with the alkylating agents is preferably carried out in inert organic solvents; the dye salts can then separate from the solution.
Benzene hydrocarbons, halobenzenes and nitro-benzenes are suitable solvents. It is also possible to work in cycloaliphatic hydrocarbons or in an excess of alkylating agent. The reaction is exothermic; it is necessary to heat the components in the presence of solvents.
. In favorable cases, the formation of the salts can take place in aqueous or alcoholic solution or suspension; the salts are then dissolved and can be isolated by adding sodium chloride.
When the procedure is carried out in the presence of inert organic solvents, the latter can be removed, for example by steam distillation, thanks to the good stability of the dye salts; then we. isolates these by adding sodium chloride. But we can also isolate them by extraction with. water and sodium chloride or by removing organic solvents by distillation. Preferably, an excess of alkylating agent will be used; the primary or secondary amino groups may also be alkylated. However, the oyclammonium salt appears to be formed preferably. If desired, the dye salt obtained can also be subjected to other modifications, for example they can be acylated.
<Desc / Clms Page number 6>
The dye salts in accordance with the invention corresponding to formula 2 of the appended drawing. In this formula R. denotes an alkyl group optionally substituted, for example by a methyl, ethyl, propyl, butyl, hydro-xyethyl and benzyl group, A denotes an optionally substituted alkene residue, B denotes the residue of an azo component in the broadest sense, including the azo coupling components modified after coupling, and x- denotes an anion equivalent to the colored cation.
As we have already pointed out, it is advantageous if the cation does not contain groups which dissociate with an acid reaction. The anion will mostly be derived from a strong mineral or organic acid, for example hydrhalogen acids, sulfuric acid and aromatic sulfonic acids. The most common anions will be chlorine, bromine, methosulfate, ethosulfate, sulfate, bisulfate and p-toluene-sulfate.
However, since strongly basic cations also form stable salts with weaker acids, other organic acids can also be taken into account, for example salts of formic acid, l. 'acetic acid,. oxalic acid and lactic acid; basic dyes can also be found in the free state, which is why the hydroxyl group is considered an anion equivalent to the cation. It is often advantageous to prepare and use double salts formed with inorganic salts, especially the double salts of zine chloride.
<Desc / Clms Page number 7>
The salts of dyes in accordance with the invention can be regarded as basic dyes.
They are in particular well soluble in water in the form of salts formed with strong inorganic and organic acids. When they are not sufficiently soluble, their solubility in aqueous solution can be increased by the addition of acids. The dyes in accordance with the invention dye etched cotton using emetic or tannin tartar / silk, leather and polymeric synthetic fibers composed of polyacrylonitrile or containing a predominant part of polyacrylonitrile, usually in dyes very pure and distinguished by excellent fastness to light.
The following examples illustrate the invention without, however, limiting its scope. Parts are included by weight, unless otherwise indicated.
Example 1.
10-parts of 2-amino-thiazole are dissolved in 20 parts of concentrated sulfuric acid and the diazotization is carried out with 34 parts of nitrosylsulfuric acid, corresponding to 6.9 parts of sodium nitrite, at a temperature of -5. This diazo solution is diluted with 600 parts of ice, and a solution of 14.3 parts of 1-aminonaphtalkene in 200 parts of concentrated acetic acid is added thereto.
The mineral acid is neutralized by the dropwise addition of a concentrated aqueous solution of sodium acetate to the bisulfate stage, then the monoazo dye is filtered off, washed with 1. ' water and sodium carbonate solution and dried at 80 in vacuum,
<Desc / Clms Page number 8>
1.9 parts of dimethyl sulphate in 10 parts of chlorobenzene are added dropwise over the course of one hour at boiling temperature in a solution of 2.5 parts of dry blue violet dye in 100. parts of chlorobenzene.
The red-violet solution turns blue and the dye salt precipitates as a dark powder. After cooling the reaction mass, the dye is separated by filtration and dissolved in 250 parts of hot water in order to purify it. The solution is made clear with animal charcoal. The dye is then precipitated by addition of sodium chloride, filtered off and dried. It has the appearance of a dark blue powder, having a bronze luster, which dissolves in concentrated sulfuric acid with a yellow coloring and in water with a blue coloring.
It dyes the fibers of polyacrylonitrile, tanned cotton and silk in an acetic bath in bright blue-violet tints, having good strength properties. Products with similar properties are obtained by coupling diazotized 2-aminothiazole with 14.3 parts of 2-aminonaphthalene, 17.3 parts of 1-amino-2-methoxy-naphthalene, 21.9 parts of 1- ( N-phenyl) -amino-naphthalene, 17.1 parts of 1- (N, N-dimethylamino) -naphthalene, 20.0 parts of 1,2,3,4-tetrahydro-3-hydroxy-7,8-benzquinoline or 18.3 parts of 1,2,3,4-tetrahydro-5,6-benzquinoline instead of 14.3 parts of 1-amino-naphthalene and methylation of the mono-azo dye.
Example 2.
11.4 parts of 2-amino-4-methylthiazole are diazotized as in Example 1 with the corresponding nitrosylsulphuric acid. to 6.9 parts of sodium nitrite, and the compound is copulated
<Desc / Clms Page number 9>
diazo with 18.3 parts of diphenyl-N-methylamine in the presence of 200 parts of concentrated acetic acid. Ethylation of this product is carried out in 100 parts of chloroform with 3 parts of diethyl sulfate by heating the whole for a few hours under reflux. When the reaction mass has cooled, the reaction product is separated by filtration and dissolved in 200 parts of hot water. The blue solution was filtered, and the dye was precipitated with 1.5 parts of zinc chloride and sodium chloride, filtered off, and dried.
It has the appearance of a dark powder which dissolves in water with a dark blue coloration and in concentrated sulfuric acid with a yellowish green coloration.
The dye dyes the fibers of polyacrylonitrile, tanned cotton, silk and leather in an acetic bath in shades of blue violet with good fastness. Soluble dyes with similar properties are obtained by using equivalent amounts of 2-amino-4-methoxy-thiazole (13.0 parts), 2-amino-4-acetyl-thiazole (14.2 parts), 2 -amino-4-n-butyl-
EMI9.1
thiazole (15.6 parts), 2-amino-4-phenyl-thiazole (17.6 parts), 2-amino-4,5-dimethyl-thiazole (12.8 parts), 2-amino-4 - methyl-5-ethyl-thiazole (14.2 parts) of 2-amino-4-ethyl-5-methyl-thiazole (14.2 parts), of 2-amino-4-methyl-5- (p-hydroxy -
EMI9.2
ethyl) -thiazole (15.8 parts), 2-amino-4,5- * aiphenyl-thiaT zole (25.2 parts), 2-amino-4-carbethoxy-5-methyl-thiazole (18.6 parts)
or 2-amino-4-bromo-5-phenyl-thiazole (25.4 parts) as the diazotization component and the same coupling component, effecting the ethylation of the monoazo dye.
<Desc / Clms Page number 10>
Example 3.
10 parts of 2-amino-thiazole are diazotized as in Example 1 and the coupling is carried out with 94 parts of phenol in acetic medium.
The orange monoazo dye thus obtained is converted as in Example 1 using dimethyl sulfate in toluene into a water-soluble dye. The dye is isolated and purified according to the method given in Example 1 to give a red powder which dissolves in water with a red color and in concentrated sulfuric acid with a yellow color. The dye dyes polyacrylonitrile fibers, silk, tanned cotton and leather in an acetic bath in orange tints with good properties. The same water soluble product is obtained by treating the azo dye with dimethyl sulfate in aqueous alkaline solution.
Instead of dimethyl sulfate, it is also possible to use ethyl iodide, the methyl ester of p-toluene-sulfonic acid, the ethyl ester of p-toluene-sulfonic acid, the ester n - Butylic acid p-toluenesulfonic acid as well.que benzyl bromide as alkylating agents.
Example 4.
Diazotized as in Example 1 12.8 parts of 2-amio-
4,5-dimethyl-thiazole and then copulated with 10.8 parts of 1-hydroxy-4-methylbeznene, dissolved in 20 parts of acetic acid. The dry dye is methylated with pressurized methyl iodide in benzene by heating at 130 / for several hours, and the reaction mixture is then worked up according to the method
<Desc / Clms Page number 11>
indicated in Example 1. The dye obtained dyes the fibers of polyacrylonitrile, of tanned cotton, of silk or of leather in an acetic bath in reddish brown colors. A product having similar properties is obtained by using as a component of copula-
EMI11.1
tion 16.4 parts of 1-hydxoxy = 4-amyl-benzne, Example 5.
We pour in drop by drop, at a temperature of -15 to -5,
EMI11.2
a solution of 12.1 parts of NIN-dimethylaminobe4zene in 50 parts of 60% acetic acid and an equivalent amount of mineral acid. in a diazo solution composed of 10 parts of -2-amino-thiazole in 20 parts of Concentrated sulfuric acid, zoted with nitrosylsulfuric acid, corresponding to 6.9- parts of sodium nitrite. The whole is stirred for 2- hours, then 300 parts of water are added in portions and the mineral acid is neutralized by the dropwise addition of sodium acetate in aqueous solution. The red violet dye is then precipitated and separated by filtration, washed and dried.
We pour at boiling temperature in the space of one hour
1.9 parts of dimethyl sulfate dissolved in 10 parts of chlorobenzene in a solution of 2.3 parts of the dye described in 100 parts of chlorobenzene. The red solution. turns blue and the dye precipitates. After cooling the reaction mass, it is separated by filtration, dissolved in 250 parts of hot water to purify it, then the solution is filtered through animal charcoal and the dye is precipitated by the addition of sodium chloride. , it is separated by filtration and dried.
It looks like a dark powder, which dissolves in acid
<Desc / Clms Page number 12>
concentrated sulfuric acid with a yellow coloring and in water with a blue coloring. It dyes the polyacrylonitile fibers in an acetic bath in bright blue violet hues. These dyes are extremely lightfast. Similar dyes are obtained which have good strength properties on tanned cotton, silk or leather.
Instead of chlorobenzene other solvents can be used, such as chloroform, benzene, toluene, xylene, decalin, tetralin, o-dichlorobenzene. Products having analogous properties are obtained when the coupling components listed in the table below are used, using the indicated amounts of substance for alkylation.
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<tb>
Component <SEP> of <SEP> Parts <SEP> Parts <SEP> Agent <SEP> Coloring <SEP> Tint <SEP> on
<tb>
<tb> copulation <SEP> do <SEP> colo-de <SEP> soil- <SEP> alooylant <SEP> in <SEP> the <SEP> fibers
<tb>
<tb> rant <SEP> vant <SEP> H20 <SEP> H2S04 <SEP> of the <SEP> polyacr
<tb>
<tb> 2 <SEP> 4 <SEP> lonitrile
<tb> @
<tb>
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N, N- di- (-hYdrJ 2.92 150 1.9 p. of su1- blue yellow blue red- ethylaminobcnzeno dimethyl fate reddish red N-mothy1-N- -h - 2 62 130 "11 droxyethylaminobon * zenc N-methyl-N- (3-cy 2 61 130 "anethyl-am1nobcn-. '
EMI12.3
<tb> zene
<tb>
<tb> the <SEP> N-ethyl-N-benzy] - <SEP> 3, .22 <SEP> 170 <SEP> "
<tb>
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N, N-dibenzylamine 3.84 200 2.8 p.
a-bizu meriobenzene thyl ester "
EMI12.5
<tb> eide <SEP> p-tolucnesulfonic
<tb> the <SEP> N-methyl-diphe- <SEP> 2.94 <SEP> 150 <SEP> 2.3 <SEP> p. <SEP> of <SEP> sul-
<tb>
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nylamine 94 -'- '"ate do diétli3rle
EMI12.7
<tb> the <SEP> N-phenyl-morpho- <SEP> 2.74 <SEP> 140 <SEP> "<SEP> blue
<tb>
<tb> line <SEP> rou-
<tb>
<tb> geese
<tb>
<tb> 2.8 <SEP> p.
<SEP> of
<tb>
EMI12.8
1 & N, N-dimethylami- 2977 140 the methyno-3-nitrobenzeno lic ester of a- Il Il Il
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<tb> p-tolueneulfonic <SEP> cide
<tb>
<Desc / Clms Page number 13>
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<tb> @
<tb>
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<tb> Component <SEP> of <SEP> -Parties <SEP> Parts <SEP> Agent <SEP> Coloration <SEP> Tint <SEP> on
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> copulation <SEP> of <SEP> colo- <SEP> of <SEP> soil- <SEP> alkylating <SEP> in <SEP> the <SEP> fibers
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> both <SEP> before <SEP> '<SEP> H2O <SEP> H2SO4 <SEP> of <SEP> polyac-
<tb>
<tb>
<tb> aat <SEP> before <SEP> conc. <SEP> rylonitrile
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<SEP> of
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<tb>
<tb>
<tb> no-benzene <SEP> from <SEP> acid <SEP> p-to- <SEP> blue <SEP> yellow <SEP> cougeatre
<tb>
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luenesulphonic red NiN-dimetliylami- 2.46 120 1.9 P of sul- blue red no-3-methylbenzene fate of dimethyl red blue 10.
N, N-dime thy1 friend,;. 9 6 130 ""
EMI13.3
<tb> no-2,5-dimethylben- <SEP> 2,0 <SEP> 130
<tb>
<tb> zene <SEP>, <SEP>
<tb>
EMI13.4
N, N-dimethylami- 2.8 µl ester m- "" "
EMI13.5
<tb> no-2-methoxy-5-mG- <SEP> 2.76 <SEP> 140 <SEP> thylic <SEP> from <SEP> a-
<tb>
<tb> thyl-benzene <SEP> cide <SEP> p-toluene
<tb>
<tb> sulfonic
<tb>
<tb> the <SEP> N, N-dimethylami- <SEP> 2.92 <SEP> 150 <SEP> "<SEP>"
<tb>
EMI13.6
no-2t5-dimethoxy-, 150
EMI13.7
<tb> benzene
<tb>
EMI13.8
NiN-diethylamine 2.95 150 2.6 p. blue yellow blue no-3-cbl orobenzene bromide. of benzyl red red 19 @ N N-dimothylami- 2.62 130 1.9 p.
of sul- "" "no-3-methoxybenzene fate of dimethylami- 3.04 150 3.8 p red, blue no-3-carethoxy-toen- reddish blue
EMI13.9
<tb> zene
<tb>
<tb>
<tb> the <SEP> 1-pohenyl-3-methyl- <SEP> 2.84 <SEP> 120 <SEP> 1.9 <SEP> p. <SEP> brown <SEP> brown
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 5-aminopyrazole <SEP> yellow <SEP> yellow
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> the <SEP> pyrrol <SEP> 1.80 <SEP> 100 <SEP> "<SEP>" <SEP> blue <SEP> blue
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> indole <SEP> 2.80 <SEP> 100 <SEP> 2.3 <SEP> p, <SEP> of <SEP> sul- <SEP> "<SEP>" <SEP> red
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> fato <SEP> from <SEP> diethyl <SEP> ruby
<tb>
Example 6.
10 parts of 2-amino-thiazol are dinitrogenated as in Example 5 and copulated with 15.3 parts of 2,5-dimethoxy-1-.
EMI13.10
aminobenzene in acetic acid. The monoazo dye is isolated and dried. 2.64 parts of the dry dye are dissolved in 100 parts of chlorobenzene, as in Example 5, then reacted with 1.9 parts of dimethyl sulfate, isolated and precipitated from solution. .aquous with zihc chloride. After drying the dye looks like a
<Desc / Clms Page number 14>
blue powder, which dissolves in water with a violet color and which dyes the polyacrylonitrile fibers in the presence of 1% acetic acid in purple tints.
Instead of 2,5-di-methoxy-1-aminobenzene, it is also possible to use the coupling components listed in the table below and under the indicated alkylation conditions, dye salts having similar properties are obtained. .
EMI14.1
<tb>
Component <SEP> of <SEP> parts <SEP> parts <SEP> Coloration <SEP> Tint <SEP> on
<tb>
<tb> copulation <SEP> of <SEP> oolo-de <SEP> soil- <SEP> Agent <SEP> alkylating <SEP> in <SEP> the <SEP> fibers
<tb>
<tb> rant <SEP> is <SEP> H20 <SEP> H2SO4 <SEP> polyaorylo-
<tb>
<tb> conc. <SEP> nitrile
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> amino-2,5-di- <SEP> 2.32 <SEP> 150 <SEP>. <SEP> 1.9 <SEP> p. <SEP> of <SEP> sul- <SEP> vic- <SEP> yellow <SEP> purple
<tb>
<tb> methylbenzene <SEP> fate <SEP> from <SEP> dim- <SEP> let <SEP> yellow <SEP> purple
<tb>
<tb> thyle
<tb>
<tb> amino-2-metho-
<tb>
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xy-5-mothylben- 2.48 130 ""
EMI14.3
<tb> zone
<tb>
EMI14.4
amino-3-methyl. 2pl8 120 2.8 p.
to ester
EMI14.5
<tb> benzene <SEP> methyl <SEP> from <SEP> "<SEP>" <SEP> "
<tb>
<tb> p-to- <SEP> acid
<tb>
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<tb>
EMI14.6
amino-2-metho- 2.91 110 "'u, II"
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<tb> xy-5-acetamino-
<tb>
<tb>
<tb> benzene
<tb>
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<tb> amino-3-chlo- <SEP> 2,385 <SEP> 110 <SEP> ":
<SEP> blue <SEP> blue
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<tb>
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<tb>
<tb>
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<tb> benzene
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<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> the <SEP> N-ethylamino-.2,46 <SEP> 150 <SEP> 2,3 <SEP> p.
<SEP> of <SEP> aul- <SEP> "<SEP>" <SEP> "
<tb>
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<tb>
<tb>
<tb> 3-methyl-benzene <SEP> fate <SEP> of <SEP> diethyl
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> the <SEP> N-ethylamino- <SEP> 2,665 <SEP> 140 <SEP> "<SEP>" <SEP> "<SEP>"
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3-chlorobenzene
<tb>
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If-phcnyl'nr.1ino- 2.80 110 1 "2.6 p. of bro- #" '. -f '. ## .- # - - #
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<tb> benzene <SEP> '<SEP> <SEP> from <SEP> benzyl
<tb>
Example 7.
As in the example, the dye is prepared from
EMI14.10
2-amino-thiazole and N, N-dimethylamino-2r5-dimethylbenzèrie,
<Desc / Clms Page number 15>
A solution of 2.6 parts of this dye in 200 parts of absolute alcohol with 4.35 parts of ethyl bromide is heated for 2 hours at 120 under pressure. The reaction mixture is concentrated in vacuo and then the procedure is as in Example 1.
The dye dissolves in concentrated sulfuric acid with a yellow coloration and in water with a blue coloration. It dyes the polyacrylonitrile fibers and the silk in an acetic bath in blue tints.
Dyes having similar properties are obtained when the alkylation is carried out under the same conditions with methyl iodide, bromide, methyl chloride or butyl iodide.
<Desc / Clms Page number 16>
Case 966A Company known as: J. R. GEIGY S.A. Single sheet Formula 1.
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Formula 2
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Formula 3
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