BE534869A - - Google Patents

Description

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   La présente invention a notamment pour objet un procédé de   prépa-   ration de nouveaux et précieux colorants azoïques ratallifères. Ce procédé est caractérisé en ce qu'on fait agir des substances capables de céder du chrome, sur des colorants monoazoiques de formule générale 
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   où R représente un reste benzénique exempt de groupes aquasolubilisants (c'et-à-dire de groupes qui favorisent la solubilité dans l'eau des sub-   stances qui les portent), qui est lié en position 1 à l'atome d'azote du noyau pyrazolonique et qui porte un alcoyle en position 2, le noyau ben- zénique I pouvant porter des substituants non aquasolubilisants. 



   Les colorants monoazoiques qui servent de substances de départ dans le présent procédé et qui répondent à la formule indiquée ci-dessus, peuvent être obtenus en copulant des acides   2-aminobenzène-1-carboxyliques     diazotés   qui portent.le cas échéant d'autres substituants non aquasolubili- sants, tels un groupe NO2, un alcoxyle ou un atome d'halogène, par exemple 
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 un atome de chlore, avec es 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolones exemptes de groupes aquasolubilisants et'qui portent, en position 2' du reste phénylique lié en position l'au noyau pyrazolonique un alcoyle, de préférence un alcoyle à 2 atomes de carbone. 



   Comme exemples de   1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolones   de ce genre, on citera: 
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 la 1-(2', '-dimét.ylphény.)-3--méthyl-5pyrazalone, la 1-(2', 6'-diméthylphényl)-3-méthyl-5-pyrazolone, la l-(2'-méthyl-b -ch7,orophényl)-3mét3ayl-5pyrazolone, la 1-(2'-méthyl-6'-méthoxyphényl)-3-méthyl-5-pyrazolone, et, de préférence, la   1-(2'-méthylphényl)-3-méthyl-5-pyrazolone   ettout particulièrement la 
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 1-(2 -éthylphényl)-3-méthyl-5-pyrazoloneo Comme exemples d'acides 2-aminobenzêne-.carboxyliques, on envisa- ge par exemple les acides 4- ou 5- nitro-2-aminobenzène-1-carboxylique, 4- méthoxy-2-aminobenzène-l-carboxylique, 5chloro.2-aminobenzêne-1-carboyli- que et surtout l'acide 2-amino-1-carboxylique lui-même., La copulation de l'acide 2-aminobenzène-1-carbaxyliq,

  ue diazoté avec les pyrazolones peut être effectuée suivant des méthodes usuelles, en elles-mêmes connues, par exemple en milieu faiblement acide, neutre ou alcalin. 



   La copulation terminée et en vue du chromatage, les colorants peu- vent être facilement séparés par filtration du mélange réactionnel, le cas échéant après addition de chlorure de sodium. Pour la métallisation, on uti- lise avantageusement le gâteau de filtration, sans séchage intermédiaire. 



  Il est également souvent possible d'effectuer le   chromatage   sans séparation intermédiaire, directement dans le mélange de copulation. 



   Les colorants monoazoiques obtenus suivant les indications ci-des- sus sont également nouveaux. Sous forme de composés de métaux alcalins, ils sont en général suffisamment solubles dans l'eau pour pouvoir être utilisés en teinture dans des bains qui ne nécessitent pas d'addition d'acide ou qui exigent tout au plus une addition minime d'acide, par exemple suivant le 

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 procédé de teinture avec chromatage en un bain ou suivant le procédé de teinture avec chromatage subséquent. 



   Comme agents capables de céder du chrome, on envisage dans le présent procédé par exemple des sels simples de chrome, comme le fluorure les sulfates, les acétates ainsi que des composés chromifères complexes d' acides dicarboxyliques ou   hydroxycarboxyliques   aliphatiques ou de préfér- ence d'acides   o-hydroxycarboxyliques   aromatiques. Citons, comme exemples d'acides dicarboxyliques ou   hydroxycarboxyliques   aliphatiques: les acides   oxalique,   lactique, glycolique, citrique et notamment l'acide tartrique. 



  Parmi les acides   o-hydroxycarboxyliques   aromatiques, mentionnons par exemple, ceux de la série benzénique tels l'acide   4-,   5- ou 6-   méthyl-1-hydroxyben-     zène-2-carboxylique   et surtout l'acide   l-hydroxybenzène-2-carboxylique   lui- même 
Le traitement des colorants par les agents capables de céder du   chrome   est effectué de préférence de manière telle qu'il se forme un colo- rant chromifère qui renferme, par molécule de colorant, moins d'un atome et, de préférence, un demi-atome de chrome en liaison complexe. Dans ce but, il est en général recommandé d'utiliser moins d'un atome de chrome par   molé-   cule de colorant et/ou d'effectuer le chromatage en milieu faiblement acide neutre ou alcalin. 



   La transformation des colorants en composés chromifères complexes est effectuée avantageusement à chaud, à l'air libre ou sous pression, par exemple à la température d'ébullition du mélange réactionnel, le cas échéant en présence d'adjuvants appropriés, par exemple en présence de sels d'acides organiques, de bases, de solvants organiques ou d'autres agents qui favori- sent la formation du complexe. 



   Les colorants que l'on peut obtenir suivant le procédé décrit plus haut, peuvent également être préparés selon une variante dudit procédé laquelle consiste à faire réagir un colorant   monoazoique   exempt de métal, de formule (1), sur un composé chromifère complexe du même colorant, qui renferme environ 1 atome de chrome en liaison complexe par molécule de colo- rant monoazoïque. 



   Les substances de départ qui renferment 1 atome de chrome en liai- son complexe par molécule de colorant, sont des complexes dits 1:1, que l' on obtient par des méthodes connues en elles-mêmes, par exemple en faisant réagir en milieu acide à la température d'ébullition ou le cas échéant à des températures supérieures à 100 , des colorants monoazoiques exempts de métal formant des complexes, avec un excès d'un sel de chrome, avantageusement un sel de chrome trivalent, tels de sulfate ou le fluorure de chrome . Pour la transformation du colorant exempt de métal en complexe 1:1, il est en géné- ral recommandé d'effectuer le chromatage en présence de solvants organiques, tel l'alcool ou le formamide par exemple.

   On effectue avantageusement la réaction du complexe 1 :1 ainsi obtenu, sur les colorants   monoazoiques   exempts de métaux, en milieu aqueux, neutre ou légèrement alcalin, à la température ambiante ou à chaud. Il est en général recommandé de faire réagir des quan- tités équivalentes du complexe chromifère 1:1 et du colorant exempt de métal On peut aussi utiliser un certain excès du colorant   chromifère;   cet excès pourra être au maximum de 20%. 



   Les nouveaux produits obtenus suivant le présent procédé et sa variante, sont des composés chromifères complexes de colorants   monoazoiques   de formule générale 

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 où R représente un reste benzénique exempt de groupes aquasolubilisants, qui est lié en position 1 à l'atome d'azote du noyau pyrazolonique et qui porte un alcoyle en position 2, le noyau benzénique I pouvant porter encore des substituants non-aquasolubilisants. Particulièrement précieux sont les composés chromifères 1 :2 qui renferment deux molécules de colorant en liai- son complexe avec un atome de chrome, et tout spécialement ceux dont le no- yau I n'est pas davantage substitué et dans lesquels le reste R1 porte un seul substituant ; un alcoyle de bas poids moléculaire, par exemple un éthy- le. 



   Ces nouveaux colorants chromifères sont remarquablement solubles dans l'eau et dans un milieu aqueux faiblement acide; ils sont même mieux solubles que les colorants de départ exempts de métaux, utilisés pour leur préparation. Ils sont appropriés à la teinture et à l'impression des sub- stances les plus diverses, mais surtout à la teinture de matières d'origine animale comme la soie, le cuir et notamment la laine. Ils conviennent égale- ment à la teinture et à l'impression des fibres synthétiques en superpolya- mides et en superpolyuréthannes. Les teintures sur laine obtenues avec des colorants chromifères, en bain faiblement alcalin, neutre ou faiblement aci- de, de préférence en bain acétique, se caractérisent par un bon unisson, de bonnes solidités aux traitements par voie humide et une très bonne solidité à la lumière. 



   Dans les exemples non limitatifs qui suivent, et sauf indication contraire, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les tempéra- tures en degrés centigrades. 



   Exemple 1. 



   Dans 60 parties d'eau et 24 parties d'acide chlorhydrique' à 30%, on dissout 13,7 parties d'acide   2-aminobenzène-l-carboxylique   et diazote, à 0-5 , au moyen d'une solution aqueuse de 6,9 parties de nitrite de sodium On ajoute la solution diazoique ainsi obtenue à une solution refroidie à 10-12  préparée à partir de 20,2 parties de 1-(2', 6'-di-méthylphényl)-3- méthyl-5-pyrazolone, de 50 parties en volume d'une solution binormale d'hy- droxyde de sodium, de 25 parties en volume d'une solution à   10%   de carbona- te de sodium et de 100 parties d'eau. La copulation terminée, on sépare par filtration le colorant formé et le lave au moyen d'une solution diluée de chlorure de sodium. 



   On délaie dams 1000 parties d'eau, le gâteau de filtration ainsi obtenu, puis après avoir ajouté   190   parties d'une solution de chromosalicy- late de sodium à 2,6% de chrome, on fait bouillir 24 heures à reflux. Le co- lorant chromifère obtenu après refroidissement, relargage et filtration, est séché sous vide. Il se présente sous forme d'une poudre   brun-jaune,   qui se dissout dans l'eau en donnant une solution jaune et qui teint la laine, en bain neutre ou acétique,en des nuances jaunes, solides. 



   On peut aussi effectuer le chromatage de la manière suivante: 
On délaie le gâteau de filtration dans 1000 parties d'eau et fait 

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 bouillir à reflux pendant 24 heures après avoir ajouté 28 parties d'acétate de sodium cristallisé et 155 parties d'une solution de fluorure de chrome d'une-teneur en chrome correspondant à 4,9% de Cr2O3.Le colorant   chromifè-   re ainsi obtenu est filtré et séché. Il possède des propriétés analogues à celles du complexe chromifère décrit ci-dessus. 



   On obtient des colorants analogues, qui teignent la laine en des nuances jaunes, si l'on traite suivant les méthodes décrites ci-dessus, par des agents capables de céder du chrome, les colorants   monoazoïques   ob- tenus à partir des composants de diazotation et de copulation mentionnés respectivement dans les colonnes I et II du tableau ci-après! 
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Exemple 2. 



   Dans un train de teinture qui renferme pour   4000   parties d'eau, 1 partie du colorant   chromifère   obtenu suivant les deux premiers paragraphes 

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 de l'exemple 1 et 10 parties de sulfate de sodium cristallise, on entre, à 40-50 , avec 100 parties de laine bien humectée, ajoute 2 parties d'aci- de acétique à 40%, porte en une demi-heure à l'ébullition et teint trois quarts d'heure à l'ébullition. Puis on rince là laine à l'eau froide et la sèche. On obtient une téinture jaune. 



   On obtient le même résultat sans addition d'acide acétique au bain de teinture. 



   Exemple 3. 



   Dans un bain de teinture qui renferme, pour 4000 parties   d'eau,   1 partie du colorant obtenu suivant les indications du premier paragraphe de l'exemple 1, par copulation des composants N  3 du tableau, 2 parties d'acide acétique à   40%   ainsi que 10 parties de sulfate de sodium cristalli- sé, on entre à 60  avec 100 parties en laine bien humectée, porte la tempé- rature en une'demi-heure à l'ébullition et teint 45 minutes à l'ébullition. 



  On ajoute ensuite 5 parties d'acide sulfurique à   10%   et teint encore 15 mi- nutes. On refroidit alors le bain de teinture à 70  environ, ajoute 1,1 partie de bichromate de potassium, porte à l'ébullition et chromate à l'é- bullition pendant 40 minutes environ. La laine est teinte en des nuances jaunes, solides à la lumière. 



   Exemple 4. 



   On prépare un bain de teinture au moyen de 4000 parties d'eau, 1,5 partie de chromate de potassium, 1,5 partie de sulfate d'ammonium, 10 parties de sulfate de sodium cristallisé et 1 partie du colorant obtenu suivant le premier paragraphe de l'exemple 1. On entre dans ce bain de tein- ture à 60 , avec 100 parties de laine bien humectée, porte en 30 minutes à l'ébullition et fait bouillir pendant 45 minutes. On ajoute ensuite 0,5 par- tie d'acide acétique à   40%   et fait encore bouillir pendant 45 minutes. La laine est teinte en des nuances jaunes, solides. 



   R E V E N D   I C A     T 1 0 N   S. 



   1. Un procédé de préparation de colorants azoïques métallifères, caractérisé en ce qu'on fait agir des agents capables de céder du chrome sur des colorants monoazoiques de formule générale 
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 où R représente un reste benzénique exempt de groupes aquasolubilisants, qui est lié en position 1 à l'atome d'azote du noyau pyrazolonique et qui porte un alcoyle en position 2,le noyau benzénique I pouvant porter encore des substituants non-aquasolubilisants. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. Le présent procédé peut également être caractérisé par les points suivants: a) On fait agir des substances capables de céder du chrome sur des colorants monoazoiques de formule générale <Desc/Clms Page number 6> EMI6.1 où X représente un alcoyle et Y un atome d'halogèneun alcoyle ou de pré- férence un atome d'hydrogène;

   de manière qu'il se forme des colorants chro- mifères qui renferment moins d'un atome de chrome en liaison complexe par molécule de colorant monoazoïque. b) On fait agir des substances capables de céder du chrome sur le colorant monoazoïque de formule EMI6.2 de manière qu'il se forme des colorants azoiques chromifères qui renferment moins d'un atome de chrome en liaison complexe par molécule de colorant monoazoïque. c) On utilise moins d'un atome, mais au moins un demi-atome de chrome par molécule de colorant monoazoïque. d) On utilise, comme agents capables de céder du chrome, des sels simples du chrome ou des composés chromifères complexes d'acides o-hydroxy- oarboxyliques aromatiques.

   2) A titre de produits industriels nouveaux: a) Les produits obtenus par la mise en oeuvre du procédé défini sous 1). b) Les composés chromifères complexes de colorants monoazoiques qui répondent à la formule générale EMI6.3 où R1 représente un reste benzénique exempt de groupes aquasolubilisants, qui est lié en position 1 à l'atome d'azote du noyau pyrazolonique et qui porte un alcoyle en position 2, le noyau benzénique I pouvant porter encore des substituants non-aquasolubilisants. c) Les composés chromifères complexes de colorants monoazoïques qui répondent à la formule <Desc/Clms Page number 7> EMI7.1 où X représente un alcoyle et Y un atome d'halogène, un alcoyle ou de préfé- rence un atome d'hydrogène.

   d) Les composés chromifères complexes de colorants monoazoïques qui répondent à la formule indiquée sous 2) c), et qui renferment deux molé- cules de colorants monoazoiques indiques, en liaison complexe avec un atome de chrome. e) Les composés chromifères complexes satisfaisant aux conditions indiquées sous 2) d), et dans lesquels le colorant monoazoique présent dans le complexe répond à la formule générale EMI7.2 3) Un procédé de teinture et d'impression, caractérisé par le fait qu'on utilise pour sa mise en oeuvre les composés mentionnés sous 2 .

   4) Un procédé de teinture et d'impression, caractérisé par le fait qu'on teint des fibres azotées, notamment de la laine, au moyen des produits définis plus haut, en bain faiblement alcalin, neutre ou faiblement acide.

   5) A titre de produits industriels nouveaux, les matières teintes ou imprimées obtenues par la mise en oeuvre des procédés définis sous 3) et 4).

   6) Un procédé de préparation de colorants monoazoïques, caracté- risé par le fait qu'on copule des acides 2-aminobenzène-l-carboxyliques dia- zotés exempts de groupes sulfoniques, d'autres groupes carboxyliques et d' EMI7.3 autres groupes aquasolubilisants,avec des iprény.-,--:r¯ëthylw5-pyrazolones exemptes de groupes aquasolubilisants, qui portent un alcoyle en position 2' et,lecas échéant,aussi,en position 6' du reste phénylique relié en position 1' au noyau pyrazolonique.

   Ce procédé peut également être caractérisé par le fait qu'on co- EMI7.4 pule de l'acide 2-aminobenzène-lcarboxylïg,ue diazoté avec des .-phény.3- méthyl-5-pyrazolones exemptes de groupes aquasolubilisants, qui renferment un éthyle en position 2' du reste phénylique relié en position l'au noyau pyrazolonique.

   7) A titre de produits industriels nouveaux : a) Les colorants monoazoiques de formule EMI7.5 <Desc/Clms Page number 8> où.R représente un reste benzénique exempt de groupes aquasolubilisants qui est lié en position 1 à l'atome d'azote du noyau pyrazolonique et qui porte en position 2 un alcoyle, le noyau benzénique I pouvant porter encore des substituants non-aquasolubilisants. b) Le colorant monoazoique de formule EMI8.1 8) Un procédé de teinture et d'impression, caractérisé par le fait qu'on utilise pour sa mise en oeuvre les produits mentionnés mus 7).

   9) A titre de produits industriels nouveaux, les matières teintes ou imprimées obtenues par la mise en oeuvre du procédé mentionné sous 8).