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Procédé de picklage des peaux brutes et pelleteries.
Le picklage est une opération de la préparation du cuir et de la fabrication des fourrures, qui s'exécute par addition d'acides et de sels neutres. Le picklage a pour but de faire acquérir aux peaux.une valeur du pH comprise entre 3 et 6 convenant au tannage. En outre, l'acide de picklage a pour but d'éliminer la, chaux ayant pénétré dans la peau et combinée avec les fibres collagènes au cours du plamage.-
Les acides de picklage, employés jusqu'à présent sont principalement les acides sulfurique, chlorhydrique, et parfois aussi les acides formique et acétique. Lorsqu'on emploie des acides minéraux, il convient d'ajouter au bain de picklage une quantité suffisante de sel neutre pour empêcher les phénomènes de .gonflement de se produire.
Avec les acides
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formique, acétique et autres acides orgeniques, le risque @ du gonflement est évidemment moindre, mais l'emploi de ces agents exige aussi un surcroît d'attention pour éviter de , fâcheux phénomènes de gonflement.
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0.r , on a découvert qu'un sous-produit de la s#n thèse des acides gras, à savoir les eaux de condenseur, 1' qui contiennent les fractions de poids moléculaire le Dl faible des acides se produisant au cours de l'oxydation" de la paraffine, peut être employé au picklage des peaux brutes ou des pelleteries, tel quel ou neutralisé en par.w tie, en donnant d'excellents résultats. Ces eaux de condenseur contiennent par exemple environ 12% d'acide formique, environ 13% d'acide acétique et environ "6% d"ac1de,1 propionique avec des faibles quantités d'homologues super . "fi" rieurs. On peut aussi employer avec le àme succès que les; eaux de condenseur provenant des condenseurs accouplés aux' fours d'oxydation, les eaux de lavage des acides gras bruts " qui ne sont pas encore séparés de la partie insaponifiable..
, .g Dans ce qui suit, on devra considérer que l'expression.: "eaux de condenseur" désigne également les eaux de laVag:1.' du type précité. Lorsqu'on emploie les eaux de condenseur . , on peut réduire de près de moitié la quantité de sels neul' a", tres par rapport au picklage à l'acide sulfurique, en char-'.' geant des quantités d'acides équivalentes. Ce point est très important) car on sait que si l'addition de sel neutre augmente, la quantité de chrome absorbée par la peau diminue. Par comparaison avec les peaux brutes picklées d'une manière connue en employant des acides organiques ou minéraux, celles qui sont traitées par l'eau de condenSaur ont un grain d'aspect particulièrement fin et fermé.
On constate de plus que le tannage végétal ou minéral, qui fait suite au picklage, s'accomplit plus rapidement, @
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que les bains de tannage s'épuisent mieux et que les subs- tances tannantes se répartissent dans les diverses couches de la peau d'une manière plus uniforme que lorsqu'on la trai- te par les procédés habituellement en usage. Les peaux bru- tes picklées avec l'eau de condenseur contiennent après tan- nage au chrome environ 10 à 20% de plus d'oxyde de chrome, que lorsqu'on emploie les acides de picklage en usage ac- tuellement.
L'effet particulièrement avantageux de l'eau de condenseur exercé dans le picklage parait devoir être attri- bué non seulement à la présence de l'acide propionique et de faibles quantités d'acides organiques supérieurs, outre les acides formique et acétique, mais encore probablement à la présence d'autres composés tels que les alcools, aldé- hydes, etc .. On peut admettre que les faibles quantités d'al- déhyde dans les peaux brutes à réaction initiale alcaline pro- voquent un tannage préparatoire modéré de la surface de la peau, en rendant ainsi en particulier le grain plus résis- tant.
Exemples - (Les pourcentages indiqués dans les exemples 1 à 3 se rapportent au poids de la peau brute).
1 ) On rince après décapage 100 kg. de peaux brutes de veau, ayant subi le traitement antérieur ordinaire, et on les pickle en tonneau de la manière suivante :
100 à 150% de liquide à 20 environ,
1,5 à 2,5% d'eau de condenseur à 30%, calculé à l'é- tat d'acide acétique,
3 à 6% de chlorure de sodium. durée : 1 à 2 heures.
Si le picklage s'effectue dans une cuve dite "cuve tournante ou ovale", la quantité d'eau est de 200 à 500%.
Ensuite s'effectue le tannage au chrome, soit dans un bain frais, soit en employant en même temps 50% du bain de picklage ci-dessus. Les cuirs sont travaillés à l'état de box calf.
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2) On pickle en tonneau après décapage 100 kg. de peaux de mouton avec : 0,5% de sulfonate d'alcool gras contenant 33% d'alcool gras (préparé avec un mélange d'alcools conte- nant de 4 à 10 atomes de carbone, provenant des fractions légères des alcools gras de noix de coco),
1,5 à 2% d'eau de condenseur à 30%
3 à 5% de chlorure de sodium dans
100 à 150% d'eau à 18 à 22 .
L'addition de sulfonate d'alcool gras au bain de picklage a une influence avantageuse, car le grain reste fin @ et fermé et le cuir fini possède une forte résistance à l'ar- rachement et une meilleure élasticité du grain. Ce procédé de picklage convient particulièrement aux peaux brutes, tannées ensuite par des substances tannantes végétales et synthétiques, par exemple à l'état de cuir de doublure, cuir pour porte- feuilles, etc..
3) On pickle 100 kg, de peaux de boeuf, antérieure- ment traitées comme d'habitude, dans :
100 à 200% d'eau avec
2 à 3% d'eau de condenseur, ayant acquis par l'am- moniaque une valeur du pH d'environ 3,5
3 à 4% de chlorure de sodium pendant 1 à 2 heures à une température de 18 à 25 .
La neutralisation partielle de l'eau de condenseur par l'ammoniaque ou d'autres alcalis ou bases organiques di- minue davantage l'effet de gonflement produit par le mélange d'acides. Par suite, il suffit d'une addition de sel neutre encore plus faible. On peut aussi ajouter à ce bain de picklage 0,5% de sulfonate d'alcool gras, comme il est indiqué dans l'exemple 2. Les peaux brutes peuvent aussi séjourner pendant la durée de la nuit dans le bain de picklage.
4) Les chiffres suivants se rapportent à un litre de liquide.
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On traite les peaux d'agneau ou de lapin avec le bain de picklage suivant :
25 à 35 g. de chlorure de sodium ou des quantités correspondantes de sulfate de sodium ,
3 à 6 cm3 d'eau de condenseur à 30% calculé à l'état d'acide acétique , température : 25 à 28 ,
L'eau de condenseur peut 4tre aussi neutralisée an- térieurement à une valeur du pH d'environ 3,5. Dans ce cas, l'addition de sel n'est que de 20 à 30 g par litre de liquide.
Le picklage s'effectue en cuve ordinaire ou "tournante".
Après avoir agité les peaux dans le bain pendant 1 heure en- viron, on les y laisse séjourner pendant la nuit et le len- demain on les passe au centrifugeur ou à la presse.
Une fois picklées, les peaux subissent un tannage au chrome dans un bain frais. On emploie à cet effet :
20 g. de chlorure de sodium
4 à 6 g. de sel de chrome basique à 4/12 contenant
25 à 28% d'oxyde de chrome.
Au bout de 5 heures environ, on ajoute encore une fois 2 à 3 g, de sel de chrome par litre de liquide. Après 3 à 4 heures de plus, on neutralise par le carbonate de so- dium calciné. La quantité de carbonate nécessaire dépend de la dureté de l'eau et est égale à 9% environ avec de l'eau douce et peut atteindre jusqu'à 13% CO3Na2 environ avec de l'eau dure. On dissout le carbonate dans l'eau dans la pro- portion de 1 à 10 et on fait couler la solution lentement dans le bain en l'agitant sans cesse.
Les peaux séjournent encore pendant la durée de la nuit dans le bain, puis subis- sent la suite du traitement habituel le jour suivant :
Lorsqu'on emploie l'eau de condenseur au lieu de l'acide formique dans le bain de picklage des pelleteries, on peut également diminuer la quantité de sel dans le bain, car l'eau de condenseur exerce un effet de gonflement plus
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faible sur la substance de la peau que des quantités à peu près équivalentes d'acide formique ou d'acide acétique. Les pelleteries absorbent mieux le sel de chrome après picklage par l'eau de condenseur.
Le cuir une fois fini possède un toucher particuliè- rement doux et moelleux et une élasticité du grain particulièrement satisfaisante.
D'autres pelleteries, telles que les peaux de marmotte, écureuil, chat, mouton, etc. peuvent être traitées d'une manière analogue. De même, le nouveau procédé de picklage peut être appliqué aux peaux de luxe, telles que les peaux de martre, putois, rat musqué, skungs, renard, phoque, ainsi que de poulain.
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Process for pickling raw hides and furskins.
Pickling is an operation in the preparation of leather and the manufacture of furs, which is carried out by the addition of acids and neutral salts. The purpose of pickling is to make the skins acquire a pH value between 3 and 6 suitable for tanning. In addition, the purpose of the pickling acid is to remove the lime which has penetrated the skin and combined with the collagen fibers during plating.
The pickling acids used until now are mainly sulfuric and hydrochloric acids, and sometimes also formic and acetic acids. When using mineral acids, a sufficient quantity of neutral salt should be added to the pickling bath to prevent swelling phenomena from occurring.
With acids
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formic, acetic and other organic acids, the risk of swelling is obviously less, but the use of these agents also requires additional attention to avoid unfortunate phenomena of swelling.
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0.r, it was discovered that a by-product of the fatty acid thesis, namely the condenser water, 1 'which contains the low molecular weight moieties of the acids occurring during the The oxidation "of paraffin can be used in the pickling of raw hides or furs, as is or partially neutralized, with excellent results. These condenser waters contain, for example, about 12% formic acid. , about 13% acetic acid and about "6% acid, 1 propionic with small amounts of superfluous counterparts. Condenser waters from condensers can also be used with similar success. coupled to the 'oxidation furnaces, the washing waters of the crude fatty acids' which are not yet separated from the unsaponifiable part ..
, .g In what follows, it should be considered that the expression: "condenser water" also designates the water of the vag: 1. ' of the aforementioned type. When using condenser water. , the quantity of neutral salts can be reduced by almost half, very compared to pickling with sulfuric acid, in char- '.' This point is very important) because it is known that if the addition of neutral salt increases, the amount of chromium absorbed by the skin decreases. In comparison with raw hides pickled in a known way in using organic or mineral acids, those treated with CondenSaur water have a particularly fine and closed grain.
We also note that the vegetable or mineral tanning, which follows the pickling, is accomplished more quickly, @
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that the tanning baths are better exhausted and that the tanning substances are distributed in the various layers of the skin in a more uniform manner than when it is treated by the methods usually in use. Raw skins pickled with condenser water contain approximately 10 to 20% more chromium oxide after chrome tanning than when using the pickling acids currently in use.
The particularly advantageous effect of the condenser water exerted in the pickling appears to be attributed not only to the presence of propionic acid and small quantities of higher organic acids, in addition to formic and acetic acids, but also probably to the presence of other compounds such as alcohols, aldehydes, etc. It can be assumed that the small amounts of aldehyde in the raw hides with an initial alkaline reaction cause a moderate preparatory tanning of the surface. of the skin, thus making the grain more resistant in particular.
Examples - (The percentages given in Examples 1 to 3 relate to the weight of the raw hide).
1) After stripping 100 kg is rinsed. of raw calf skins, having undergone the usual previous treatment, and they are barrel-picked as follows:
100 to 150% liquid at around 20,
1.5 to 2.5% condenser water at 30%, calculated as acetic acid,
3-6% sodium chloride. duration: 1 to 2 hours.
If the pickling takes place in a so-called "rotating or oval tank", the quantity of water is 200 to 500%.
The chrome tanning is then carried out, either in a cool bath or by simultaneously using 50% of the above pickling bath. The leathers are worked in the state of box calf.
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2) 100 kg is picked in a barrel after stripping. of sheepskins with: 0.5% fatty alcohol sulfonate containing 33% fatty alcohol (prepared with a mixture of alcohols containing from 4 to 10 carbon atoms, obtained from the light fractions of fatty alcohols of coconut),
1.5 to 2% condenser water at 30%
3-5% sodium chloride in
100 to 150% water at 18 to 22.
The addition of fatty alcohol sulfonate to the pickling bath has an advantageous effect, since the grain remains fine and closed and the finished leather has high tear resistance and better grain elasticity. This pickling process is particularly suitable for raw hides, then tanned by vegetable and synthetic tanning substances, for example in the state of lining leather, leather for wallets, etc.
3) 100 kg of beef skins, previously treated as usual, are picked from:
100 to 200% water with
2 to 3% of condenser water, having acquired a pH value of approximately 3.5 by ammonia
3 to 4% sodium chloride for 1 to 2 hours at a temperature of 18 to 25.
Partial neutralization of the condenser water with ammonia or other alkalis or organic bases further reduces the swelling effect produced by the mixture of acids. An even smaller addition of neutral salt therefore suffices. 0.5% fatty alcohol sulfonate can also be added to this pickling bath, as indicated in Example 2. The raw hides can also stay overnight in the pickling bath.
4) The following figures refer to one liter of liquid.
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The skins of lamb or rabbit are treated with the following pickling bath:
25 to 35 g. sodium chloride or corresponding amounts of sodium sulfate,
3 to 6 cm3 of 30% condenser water calculated as acetic acid, temperature: 25 to 28,
The condenser water can also be neutralized earlier to a pH value of about 3.5. In this case, the addition of salt is only 20-30 g per liter of liquid.
The pickling is carried out in ordinary or "rotating" vats.
After stirring the skins in the bath for about 1 hour, they are left to stay there overnight and the next day they are centrifuged or pressed.
Once pickled, the skins undergo chrome tanning in a cool bath. We use for this purpose:
20 g. sodium chloride
4 to 6 g. 4/12 basic chromium salt containing
25 to 28% chromium oxide.
After about 5 hours, 2 to 3 g of chromium salt are again added per liter of liquid. After a further 3 to 4 hours, neutralization is carried out with calcined sodium carbonate. The amount of carbonate required depends on the hardness of the water and is approximately 9% with soft water and can reach up to approximately 13% CO3Na2 with hard water. The carbonate is dissolved in water in the proportion of 1 to 10 and the solution is slowly poured into the bath with constant stirring.
The skins remain overnight in the bath, then undergo the continuation of the usual treatment the following day:
When the condenser water is used instead of formic acid in the furskin pickling bath, the amount of salt in the bath can also be reduced, as the condenser water has a more swelling effect.
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weak on the skin substance than roughly equivalent amounts of formic acid or acetic acid. Furskins absorb chromium salt better after pickling by condenser water.
The finished leather has a particularly soft and mellow feel and a particularly good elasticity of the grain.
Other furskins, such as the skins of marmots, squirrels, cats, sheep, etc. can be treated in an analogous manner. Likewise, the new pickling process can be applied to luxury hides, such as sable, polecat, muskrat, skung, fox, seal, as well as foal hides.