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"Nouveaux colorants dis- et polyazoïques Il
La demanderesse a trouvé qu'on peut préparer de nouveaux colorants dis- et polyazoïques de grande valeur, lorsqu'on emploie pour leur préparation comme composant azoïque copulant deux fois un 1.3-dioxynaphtalène, et qu'on fait le cas échéant agir des agents capables de céder des métaux sur les colorants obtenus.
Poiar préparer les colorants de la présente inven tion, on peut employer les composés diazoïques connus, par
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exemple ceux de la série du benzène, du naphtalène et en particulier aussi de la série de la benzidine.
Dans bien des cas, on peut aussi avantageusement employer les composés diazoïques qui contiennent des groupes capables de former des laques, par exemple un groupe hydroxyle, carboxylique, alcoxy, ou alcoxycarboxylique, en position ortho par rapport au groupe diazoïque,, Les composants de diazotation entrant en ligne de compte sont donc par exemple la benzidine et ses produits de substitution, la para-nitraniline, l'acide 4amino-4 -nitro-diphénylamine-s'-sulfonique, l'acide sulfanilique, l'acide métanilique et leurs produits de substitution halogénés, les aminophénols, tels que le 5-nitro-2-amino-l- phénol, l'acide 4-nitro-, 4-méthyl- ou 4-chloro-2-amino-1phénol-6-sulfonique, l'acide 6-nitro- ou 6-chlor-2-amino-1phénol-4-sulfonique, l'acide 2-amino-1-phénol-60carboxy-4sulfonique,
l'acide 4-nitro-2-amino-1-benzoïque, le 4.6-di- nitro-2-amino-1-phénol, l'acide 4-méthyl-2-amino-1-phénol-5- sulfonique, l'acide 3.6-dichlor-2-amino-1-phénol-4-sulfonique, l'acide 1-amino-2-oxynaphtalène-4-sulfonique et leurs produits de substitution.
Lorsqu'on emploie deux composants de diazotazstion identiques ou différents de ce genre, dont le cas échéant l'un seulement contient des groupes capables de former des laques, on peut obtenir un grand nombre de colorants disazoïques de grande valeur.
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On peut aussi employer avantageusement des composants de diazotation qui contiennent des groupes azoïques, obtenus par exemple en copulant un composé diazoïque avec un composant médian. On obtient dans plusieurs cas des colorants particulièrement précieux lorsqu'on emploie les composés diazoïques qu'on obtient en copulant d'un o8té les diami- nes tétrazotées, notamment de la série de la benzidine, avec des composants de copulation. Comme composants de copulation, on emploiera aussi dans ce cas les composants qui contiennent des groupes capables de former des laques, entre autres le groupement de l'acide salicylique, par exemple les composants tels que l'acide salicylique ou ses produits de substitution capables de copuler.
On obtient une série de colorants trisazoïques de grande valeur lorsqu'on copule un 1.3-diokynaphtalène,d'une part avec une amine diazotée de la série aromatique qui possède un groupe capable de former des laques en position ortho par rapport au groupe diazoïque, et d'autre part avec un oomposé diazoazoïque qu'on obtient en copulant d'un côté un coma. posé benzidinique tétrazoté avec un acide ortho-oxyaryloarboxylique capable de copuler. La copulation peut avoir lien avantageusement dans l'ordre indiqué,ou aussi dans l'ordre invexse.
On obtient ainsi utae série de colorants, spécialement des bruns, possédant d'excellentes solidités.
Les colorants obtenus par le -procédé de la présente invention peuvent être employés pour teindre et imprimer les
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fibres animales et notamment aussi les fibres cellulosiques.
Plusieurs des colorants aisazoïques obtenus par le procédé de la présente invention peuvent être employés pour teindre la laine, la soie et notamment le cuir, tandis que lorsqu'on emploie des composants substantifs, on peut obtenir des colo- rants disazoïques et surtout des colorants polyazoïques qu'on peut employer notamment pour teindre le coton, le lin, les rayonnes et les fibrannes de celluloses régénérées.,
Lorsqu'on a choisi des composants initiaux donnant des colorants qui contiennent des groupes capables de former des laques, on peut transformer ces colorants en substance, dans le bain de teinture ou sur la fibre en composés métalli- fères complexes.
Les métaux entrant dans ce cas eu ligne de compte sont par exemple le chrome, le cobalt, le fer et notam- ment le cuivreo La transformation en composas métallifères complexes peut avantageusement avoir lieu en substance lorsque les colorants possèdent une solubilité suffisante même sous forme de composés métallifères, parce qu'ils contiennent un nombre suffisant de groupes capables de les rendre solubles dans 1 eau, par exemple de groupes sulfoniques. Plusieurs des colorants métallifères ainsi obtenus peuvent être avanta- geusement employés pour teindre le cuir.
Les color ants de la présente invention dont les composés métallifères complexes sont peu ou ne sont pas sol.ubles peuvent être teintsavants- geusement par un procédé connu de traitement subséquent avec des agents métallisants, par exemple par un procédé de cuivrage
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subséquent. On emploiera alors avantageusement pour teindre les fibres cellulosiques le procédé de cuivrage subséquent en un bain,décrit au brevet français No. 809.893 du 6 avril 1936 de la demanderesse selon lequel on teint tout d'abord puis un cuivre dans le même bain. On emploiera alors avantageusement des tartrates complexes de cuivre ou des composés métallifères analogues, stables vis-à-vis des alcalis en milieu faiblement alcalin.
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Sauf mention spéciale les quantités indiquées s'entendent en poids.
Exemple 1
On tétrazote de manière usuelle 9,2 parties de benzidine avec de l'acide chlorhydrique et du nitrite de sodium. On copule la solution dentétrazoïque claire, pendant 1 heure, à 5-6 , avec une solution de 8 parties d'acide salicylique et de 20 parties de carbonate de sodium dans 80 parties d'eau. On obtient une suspension orange-brun du composé diazoazoïque.
On de-azote 9,4 parties de 2-aminophénol-4-sulf-' amide avec de l'acide chlorhydrique et du nitrite de sodium et introduit la suspension de diazoïque, en 1/2 heure, à 4-6 , dans une solution de 8,5 parties de 1.3-dioxynaphtalène, 8 parties de carbonate de sodium et 5 parties en volume d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium dans 50 @@rties d'eau. Après avoir remué pendant 1 heure à 5-8 la copulation est terminée On précipite le colorant en ajoutant 30 parties de chlorure
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de sodium puis on le filtre On l'introduit sous forme de pâte dans la suspension du composé diazoazoïque ci-dessus.
On copule 1 heure à 11-12 et 50 heures à 18-20 , chauffe à 90 et isole le colorant trisazoïque formé du mélange réactionnel chaud en filtrant A l'état sec ce colorant est une poudre foncée, soluble dans l'eau et dans une solution de carbonate de sodium en 'brun-jaune, dans les solutions diluées deshydroxydes alcalins en rouge-brun et dans l'acide sulfu.rique concentré en violet; il teint le coton, par le procédé de cuivrage subséquent en un bain, en nuances brun-havane, solides au lavage Exemple 2
On diazote de manière usuelle 11,2 parties d'acide
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4-chlor-2-amino-1-phénol-6-s.alioniqae avec de l'acide chlor- hydrique et du nitrite de sodium.
On introduit la solution de diazoïque, en 1/2 heure, à 4-6 , dans une solution de 8,5
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parties de 1o3 dioxynaphta¯.ézen 8 parties de carbonate de so- dium et 2 parties d'hy droxyde de sodium dans 50 parties d'eau.
On remue pendant 1 heure à 5-8 et pendant 4 heures à 15-20 .
On précipite le colorant en ajoutant 40 parties de chlorure de sodium. On l'introduit sous forme de pâte dans la suspension du composé diazoazoïque préparée d'après les indications de l'exemple 1 à partir de benzidine et d'acide salicylique.On copule 1 heure à la-12 et 50 heures à 18-22 ,dilue le mélange de copulation avec 100 parties d'eau, chauffe à 85 et filtre le colorant trisazoïque forméo A 1 état sec ce colorant
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est une poudre foncée,soluble dans l'eau en brun-rouge, dans les alcalis dilués en brun et dans l'acide sulfurique concentré en violet;
il teint les fibres végétales, par le procédé de cuivrage subséquent en un bain, en nuances brunes,solideso lorsqu' on remplace dans cet exemple les 1192
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parties d'acide 4-"ohlor-2-smino-l-phénol-6-sulfonique par 7.167 parties d'acide 4-nitro-2-amino-1-ph4nol-6-sU1fonique ou par 9e45 parties d'acide 2-amino-1-phénol-4-sulfonique, on obtient des colorants analogues
Exemple
On diazote de manière usuelle 13,8 parties d'aci-
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de .3o6tr.chor.minobexa:
re-4.-stt3.fonique avec de 1 acide chlorhydrique et du nitrite de sodiumo On ajoute 20 parties d'acétate de sodium cristallisé à la suspension du composé diazoïque et remue à température ordinaire jusqu'à ce que l'atome de chlore placé en position 1 soit remplacé par un groupe hydroxyle, ce qui est en général le cas au bout de quelques heures.
On introduit alors la solution du composé o-oxydiazoïque, en 1/2 heure, à 5-8 , dans une solution de
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8 parties de 1.3-dïoxynaphtalène, lue parties de carbonate de sodium et 5 parties en volume d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium dans 100 parties d'eau, On remue 1 heure à 5-10 , puis 20 heures à 15-20 et précipite le colorant monoazoïque formé en ajoutant du chlorure de sodium. On l'introduit à l'état humide dans la suspension du composé diazoïque préparé à partir de benzidine et d'acide salicylique suivant les in-
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dications de l'exemple 1.
On copule 1 heure à 10-12 et 24 heures à 18-20 , chauffe à 90 et filtre le colorant trisazoïque formé après l'avoir précipité du mélange réactionnel chaud en ajoutant du chlorure de sodium. A l'état sec ce colorant est une poudre foncée, soluble dans l'eau et dans les alcalis diluég en brun et dans l'acide sulfurique concentré en violet; il teint les fibres végétalespar le procédé de cuivrage subséquent en un bain, en nuances brunes, solides au lavage et à la lumière.
Exemple
On diazote de manière usuelle Il?? parties de
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6-nitro-2-aminophénol-4-aulfonique, à 10-lSoP avec de l'acide chlorhydrique et du nitrite de sodium. On introduit la solution de diazoïque en 1/2 heure, à 4-6 .dans une solution de
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8,5 parties de 1a3-dioxynaphtaléne, 8 parties de carbonate de sodium et 2 parties d'hydroxyde de sodium dans 50 parties d'eau. On remue pendant 1 heure à 5-8 et précipite le colorant monoazoïque en ajoutant 60 parties de chlorure de sodium.
On l'introduit à l'état de pâte dans la suspension du composé diazoazoïque préparée comme on l'a décrit à l'exemple 1 à partir de benzidine et d'acide salicylique. On copule 1 heure à 10 a 12 et 50 heures à 18-22 ,, ajoute 100 parties d'eau puis chauffe à 85 et filtre le colorant trisazoïque formée A l'état sec ce colorant est une poudre foncée, soluble dans l'eau et dans une solution diluée de carbonate de sodium en rouge-bordeaux, dans les solutions diluées des hydroxydes
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alcalins en brun-violet et dans l'acide sulfurique concentré en rouge-bleu; il teint les fibres végétales, par le procédé de cuivrage subséquent en un bain, en nuances brunes, solides.
Exemple 5
On diazote de manière usuelle, à 15-20 , 11,6 par-
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ties d'acide 2-smin,o1 phéno-6 carboxy-q.-sulonique , en so- lution acide à l'acide chlorhydrique, avec du nitrite de sodium. On introduit la solution du composé diazoïque, en 1/2 heure,
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à 4 60, dans une solution de 8,5 partira de 1.3-dioxynaphtalène, 8 parties de carbonate de sodium et 2 pitiés d'hydroxyde de sodium dans 50 parties d'eau. On remue 1 heure à 5-8 et 14 heures à 10-15 et précipitée colorant monoazoïque en ajoutant 60 parties de chlorure de sodium.
On l'introduit sous forme de pâte dans la suspension du composé dlazoazoïque pré- paré .d'après les indications de l'exemple la On copule 1 heure à 10-12 et 50 heures à 18-22 . dilue avec 100 parties d'eau, puis chauffe à 85 et filtre le colorant trisazoïque formé. A l'état sec ce colorant est une poudre foncée, soluble dans l'eau en brun-orange, dans une solution diluée de carbonate de sodium en brun-jaune, dans les solutions diluées des hydroxydes alcalins en rouge-brun et dans l'acide sulfurique concentré en violet; il teint les fibres végétales, par le procédé de cuivrage subséquent en un bain, en nuances brunes, solides.
Exemple 6
On diazote de manière usuelle 7,7 parties de
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5 xitro42miga.o.-phnol en solution acide à l'acide chlor-
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hydrique, avec du nitrite de sodium. On introduit la suspension du composé diazoïque, en 1/2 heure, à 4-6 , dans
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une solution de 8,5 parties de 1.3-dîoyynaphtalènep 8 par- ties de carbonate de sodium et 2 p@rties d'hydroxyde de sodium dans 50 parties d'eau. On remue pendant 1 heure à 5-8 et précipite le colorant monoazoïque en ajoutant 40 parties de chlorure de sodium.
On l'introduit sous forme de pâte dans la suspension du composé diazoazoïque préparé d'après les indications de l'exemple 1. On copule 1 heure à
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10-12 et 24 11eutes à 18-22 , dilua avec 100 parties d'eau, chauffe le mélange réactionnel à. 95 et filtre la colorant trisazoïque formé. A l'état sec ce colorant est une poudre foncée, soluble dans l'eau, et dans une solution de carbonate de sodium en brun-rouge, dans les solutions diluées des hydroxydes alcalins en brun-violet et dans l'acide sulfurique concentré en violet; il teint les fibres végétales, par le procédé de cuivrage subséquent en un bain, en nuances brunes, solides.
Exemple ? On diazote de manière usuelle 9,1 parties diacide
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4-nitro-2-amtno.-benzoïque en solution acide à l'acide chlor- hydrique, avec du nitrite de sodium. On Introduit la suspen- sion du composé diazoïque, en 1/2 heure, à 4-6 , d@ne une so-
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lution de 8,5 parties de !.o3' m:Yria:phtRlb.e, 13 parties cie carbonate de sodiwJl et 2 p;:.es d hydxoaydc: .a coclj ma d±ms 80 parties d'eau. On remue pendant 1 heure à 5.-s8 0 ',:.1 X"1i>
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le colorant monoazoïque formé. On l'introduit sous forme de pâte dans la suspension du composé diazoazoïque préparée d'âpres les indications de l'exemple 1.
On copule 1 heure à 5-8 et 24 heures à 18-22 , dilue avec 100 parties d'eau, puis chauffe à 95 et filtre le colorant trisazoXque formé. A l'état sec ce colorant est une t poudre foncée, soluble dans l'eau et dans une solution diluée de carbonate de sodium en brun-jaune, dans les solutions diluées des hydroxydes alcalins en brun-orange et dans l'acide sulfurique concentré en rouge-bordeaux;
il teint les fibres végétales, par le procédé de cuivrage subséquent en un bain, en nuances brun-jaune, solides
Exemple 8
On introduit 22,7 partiesd'une pte à 55% d'acide
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i-diazo-2-oxynaphtaléne-4-sulfonique (correspondant à 11,9 parties d'acide 1-an3.no-2oxyr.aphta.na-4sulfonicue), en 1/2 heu- re,à 4-6 , dans une solution de 8,5 parties de 1.3-dioxynaph- talène, 8 parties de carbonate de. sodium et 2 parties d'hydroxyde de sodium dans 100 parties d'eauo On remue pendant une heure à 5-8 ,
ajoute 10 parties de chlorure de sodium et re-
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mue encore 1 heure à 10-150" On filtre le colorant monoazoïm que formé et l'introduit sous forme de pâte dans la suspension du composé diazoazoïque préparé d'après les indications de l'exemple 1 à partir de benzidine et d'acide salicylique. On copule 1 heure à 10-12 et 48 heures à 18-22 , ajoute 100 parties d'eau puis chauffe le mélange de copulation à 80 et précipite le colorant trisazoïque en ajoutant 20 parties de
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chlorure de sodium.
A l'état sec ce colorant est une poudre foncée, soluble dans l'eau et dans une solution de carbonate de sodium.en brun, dans les solutions diluées des hydroxydes alcalins en brun-orange et dans l'acide sulfurique concentré en rouge-bleu; il teint les fibres végétalespar le procédé de cuivrage subséquent en un bain, en nuances brun-orange,solides.
Exemple 9
On introduit 25,5 parties d'une pâte à 58% d'acide 6-nitro-l-diazo-2-oxynaphtalène-4-sulfonique (correspondant à 14,2 parties d'acide 6-nitro-1-amino-2-naphtol-4-sulfonique), en 1/2 heure, à 4-6 , dans une solution de 8,5 parties de 1.3-dioxynaphtalène, 18 parties de carbonate de sodium et 2 parties d'hydroxyde de sodium dans 100 parties d'eau.
On remue pendant 1 heure à 5-8 , ajoute 10 parties de ohlorure de sodium et remue encore 1 heure à 10-15 , On filtre le colorant monoazoïque formé et l'introduit sous forme de pâte dans la suspension du composé diazoazoïque préparé d'après les indications de l'exemple la On copule 1 heure à 10-12 et 48 heures à 18-22 , chauffe à 75 et précipi- te le colorant trisazoïque en ajoutant 20 parties de chlorure de sodium.
A l'état sec ce colorant est une poudre fon- @é@, soluble dans l'eau et dans une solution de carbonate de sodium en brun, dans les solutions diluées des hydroxydes alcalins en brun-rougeâtre et dans l'acide sulfurique concentré en violet; il teint les fibres végétales, par le procédé de
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cuivrage subséquent en un bain, en nuances brun-orange, so- lide.
Exemple 10
On tétrazote de manière usuelle 9,2 parties de benzidine avec de l'acide ohlorhydrique et du nitrite de sodium. On copule la solution de tétrazoïque claire, pendant 1 heureà 4-6 , avec une solution de 8 parties d'acide salicylique et de 20 parties de carbonate de sodium anhydre, dans 80 parties d'eau. On obtient une suspension orange-brun du composé intermédiaire benziline # acide salicylique
On diazote de manière usuelle 11,65 parties de 6-nitro-2-amino-1-phénol-4-sulfamide, en solution acide à l'acide chlorhydrique, avec du ni frite de sodium.
On introduit le composé diazoïque ainsi obtenu, en 1/2 heure, à 4-6 . dans une solution de 8,0 parties de 1.3-dioxynaphtalène, 8 parties de carbonate de sodium anhydre et 5 parties en volame d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium, dans 50 parties d'eau. On remue 2 heures à 5-10 , puis 15 heures à 15-20 et filtre le colorant monoazoïque formée le cas échéant après avoir ajouté du chlorure de sodium. On introduit ce colorant sous forme de pâte dans la suspension du composé diazoazoïque préparé comme on 1'a décrit ci-dessus à partir de benzidine et d'acide salicylique.
On copule 1 heure à 10-12 et 24 heures à 18-20 ,chauffe à 90 et filtre le Colorant trisazoïque formé après l'avoir précipité du mélange réactionnel chaud par addition de chlorure de sodium. A l'état sec ce colo-
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rant est une poudre foncée, soluble dans l'eau et dans une solution diluée de carbonate de sodium en brun, dans les solutions diluées des hydroxydes alcalins en rouge-brun et dans l'acide sulfurique concentré en violet; il teint les fibres végétales, par le procédé de cuivrage subséquent en un bain, en nuances brunes, solides au lavage et à la lumière.
Exemple11
On diazote de manière usuelle 10, 15 parties d'aci- de 2-amino-4-méthyl-1-oxybenzènesulfonique (obtenu en chauffant de manière connue à l'ebullition le 2-nitro-4-méthyl-1oxybenzène avec du bisulfite)9 en solution acide à l'acide chlorhydrique, avec du nitrite de sodium. On introduit le composé diazoïque obtenu, en 1/2 heure, à 4-6 , dans une solution de 8 orties de 1,3-dioxynaphtaléne. 8 parties de car- bonate de sodium anhydre et 5 parties en volume d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium, dans 50 pitiés d'dau.
On remue 1 heure à 5-10 , 1 heure à 10=15 et filtre le colorant monoazoïque formé après addition de chlorure de sodium,, On introduit ce colorant sous forme de pâte dans la suspension du composé diazozoïque préparée diaprés les indications de l'exemple 10 à partir de benzidine et diacide salicylique.On copule 1 heure à 10-12 et 20 heures à 18-20 ., chauffe à 70-80 et filtre le colorant trisazoïque formé, précipité du mélange réactionnel chaud par addition de chlorure de sodiumo A l'état sec ce colorant est une poudre foncée,, soluble dans
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l'eau et dans une solution de oarbonate de sodium en brun- jaune:
, dans les solutions diluées des hydroxydes alcalins en brun-rouge et dans l'acide sulfurique concentré en violet; il teint les fibres végétales, par le procédé de cuivrage subséquent en un bain, en nuances brunes,,solides au lavage et à la lumière,
Exemple 12
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On diazote 9p45 parties d'acide 2-awino-1-phéniJl-4- sulfonique avec de l'acide chlorhydrique et du nitrite de sodium et introduit la suspension de diazoïque, en 1/2 heure, à 4-6 , dans une solution de 8,0 parties de 1.3-dioxynaphtalène, 8 parties de carbonate de sodium anhydre et 5 parties en volume d'une solution à 30% d'hydroxyde de so- dium dans 50 parties d'eau.
On remue pendant 2 heures à 5-10 ce puis pendant 15 heures à 15-20 et précipite le colorant monoazoïque formé en ajoutant du chlorure de sodium et de l'acide acétique dilué. On l'introduit sous forme de pâte dans la suspension du composé diazoazoïque obtenu selon les indications de l'exemple 10 à partir de benzidine et d'acide salicylique. On copule 1 heure à 10-12 et 24 heures à 18-20 , chauffe à 90 et filtre le colorant trisazoï- que formé, après l'avoir précipite du mélange réactionnel chaud par addition de chlorure de sodium.
A l'état sec ce colorant est une poudre foncée, soluble dans l'eau et dans une solution diluée de carbonate de sodium en brun, dans les solutions diluées des hydroxydes alcalins en rouge-brun
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et dans l'acide sulfurique concentré en violet; il teint les fibres végétales, par le procédé de cuivrage subséquent en un bain, en nuances brunes, solides au lavage et à la lumière,
Exemple 13
On diazote de manière usuelle 23, 4 parties d'aci-
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de 4-nitro-2-amino-l-phénol-6-sulfonique et copule avec 16 parties de 1o5wQàioxynaphtaiéne, en solution alcaline atz carbonate de sodium, en présence de 5,5 parties d'hydroxyde de fer (III) fraîchement précipitée Lorsque la copulation est terminée, on chauffe un certain temps à 60-80 , puis on neutralise, précipite le composé de fer formé,
le filtre et le sèche, Ce composé teint le cuir tanné au tannin végétal et au chrome, en nuances violet-brune.
On dissout 22 parties du compose. de fer ci-dessus
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(du colorant préparé à partir de .îiazo2aminol-phénol6= s1l1fonique et de 1.3-dioxynaphtalëne), dans 200 parties d'eau et 15 parties d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium,, ajoute 15 parties de carbonate de sodium anhydre et copule avec le composé diazoïque préparé de manière connue à partir
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de 6g9 parties de p-nitrariî:ine,, Or. sépare le colorant dix- zoïque de manière usuelle et le sèche* Il teint le cuir en nuances brun-olive.
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Lorsqu''à la f"J.d::6'. ds la -"1. '1.'<.317...i.Yl p 0,a i'IiiÊ.) 3.±? par exemple l'acide 1= 1 nµ.;x nca j; ii #: ;] lùn<; ; 4. ,ziiàfc< iR,5, q;i<z. l' l v (1c:.èio 1.:lJninot.zobe:J:Ûmcel.Üfcj¯IJuo t'sy C ,'?: ' y41.'2aû -. ;;tlL2'Â <1. i çi.i<J nyla.mine21i -m;.lf.cÜqn; i (,n i ," ,..E;.W ¯ l 33 )X'((\ v.:i .;8 "s< ¯ ,!,' 'v. 3s.i. (;.,)]
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nuances brun-foncé-brun-noir. Lorsqu'on remplace une partie du fer par d'autres métaux, par exemple par du cuivre,
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la nuance vire au brun-foncé-raugeâtre à brun-noir-rougeâtre. On peut aussi intervertir le rang dans lequel on emploie les composamts diazoïques et obtenir ainsi des colorants analogues.
Exemple 14
On diazote de manière usuelle un mélange de 11,7
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parties d'acide 4 aitro-2aan.no-1--phénol6-suli'onique et de 15,5 parties d'acide 4 nit om4am:i.nodiphenylamia.s-2 -suà.onique et copule en milieu alcalin au carbonate de sodium avec 8,0 parties de los-dioxynaphtaléne, en présence de 281. parties de fer (III) fraîchement précipité et de 0,6 partie d'hydroxyde de eu:ivre. Lorsque le colorant est complètement formé, on chauffe un certain temps à 60-70 , puis on sépare le composé métallifère formé de manière usuelle et le sèche.
On obtient un produit teignant le cuir en nuances brun-noir corsées
Exemple 15
Le colorant obtenu à partir de 29,5 parties
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d'acide 6-nitro-l-diazo-2-OExynaphtaléne-4-sàlfoniqne et de 16 parties de lo3d.oxynaphta.éne est chauffé avec 800 par- ties d'eau puis on ajoute une quantité de sulfate de chrome correspondant à 10 parties de Cr2O3 et maintient à l'ébulli- tion pendant 24 heures au réfrigérant à reflux. On filtre ensuite le compose du cuivre précipité et le sèche à tempe-
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rature modérée. Ce colorant teint le cuir en nuances bleurougeâtre.
On copule 50,7 parties de ce composé chromé,en solution alcaline au carbonate de sodium, avec le composé diazoïque préparé à partir de 20,7 parties d'acide 4-chlor-1- aminobenzène-3-sulfonique. On obtient un produit teignant le cuir en nuance bleu-gris. Lorsqu'on prépare tout d'abord le colorant disazoïque et qu'on le chrome, on obtient un colorant analogue. Lorsqu'à la place de l'acide 4-chlor-1aminobenuène-3-sulfonique, on emploie l'acide 4-nitro-l-ami-' nobenzène-2-sulfonique, l'acide 2'-nitro-4-aminodiphényl- amine-4'-sulfonique ou l'acide 4'-nitro-4-aminodiphényl- amine-2'-sulfonique, on obtient des colorants qui teignent le cuir en nuances bleu-gris-verdâtre, noir ou noir-olive.
D'autres métaux, par exemple le fer ou le manganèse, condui- sent à des colorants brun-violet à brun-foncé.
Exemple16
On diazote de manière usuelle 19,9 parties de 4.6-dinitro-2-amino-l-phénol et copule en milieu alcalin au bicarbonate de sodium avec 16 parties de 1.3-dioxynaphta- lène. Le colorant monoazoïque formé se sépare sous forme cristalline; on le filtre et le lave.
On met en suspension 18,5 parties de ce colorant dans un mélange de 200 parties d'eau avec 15 parties de carbonate de sodium calciné et ajoute le composé diazoïque préparé à partir de 15,4 parties d'acide s'-nitro-4-amino-
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diphénylamine-4'-sulfonique. Lorsque la copulation est ter- minée, on sépare le colorant disazoïque de manière usuelle.
On dissout 34,5 parties de ce colorant disazoïque dans de l'eau et chauffe un certain temps à 70-90 avec 12,5 parties de sulfate de cuivre et 14 parties d'acétate de so- dium. Puis on précipite le composé du cuivre en ajoutant du chlorure de sodium, on le filtre et le sèche à température modérée . On obtient un colorant teignant le cuir en nuances violet-brun. Lorsqu'on emploie comme deuxième composant de diazotation l'acide 1-aminonaphtalène-4-sulfonique et à la place du sulfate de cuivre un mélange 'de sulfate de manganè- se et de sulfate de nickel, on obtient un colorant brun-rou- ge.
Exemple 17
Le colorant obtenu en milieu alcalin au carbo- nate de sodium à partir de 15,4 parties de 5-nitro-2-amino- 1-phénol diazoté et de 16 parties de 13-dioxynaphtalène est mis en suspension dans 500 parties d'eau et chauffé à l'ébul- lition pendant 15 heures avec une solution de chrome préparée. à partir de 7,6 parties d'hydroxyde de ohrome fraîchement précipité, de 15 parties d'acide tartrique et de 27 parties d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium. On précipite le colorant au chlorure de sodium, le filtre et le sèche. Ce. composé chromé donne sur cuir tanné avec un produit végétal ou au chrome une nuance bleu foncé. La nuance obtenue est bien tranchée.
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On copule 19 parties de ce composé chromé, en milieu alcalin au carbonate de sodium avec le composé diazo- 5:que préparé à partir de 8,7 parties d'acide 4-aminobenzèns- sulfonique. Le colorant obtenu est facilement soluble dans l'eau et teint le cuir en nuances bleu-verdâtre, Lorsqu'à la place de l'acide sulfsnilique, on emploie par exemple l'acide aniline-2.5-disulfonique, on obtient un colorant ana- logue.
Exemple 18
On copule 18 parties du composé de fer du colorant préparé à partir de 4-nitro-2-amino-1-phénol diazoté et de 1.3-dioxynaphtalène, en milieu alcalin au carbonate de sodium, avec le composé diazoïque obtenu à partir de Il,7 parties d'aci@ de 4-nitro-2-amino-1-phénol-6-sulfonique. Lorsque le colorant est complètement formé, on neutralise à 60 et traite un certain temps avec un mélange de 4 parties de sulfate de cuivre et de 1,3 partie de chlorure de fer (111). Puis on précipite le colorant en ajoutant du chlorure de sodium, on le filtre et le sèche à température modérée.
On obtient une poudre noirbrun, soluble dans l'eau et dans une solution de carbonate de sodium diluée en brun-foncé et teignant le cuir en nuances brun-fonoé-rougeâtre, corséeso
Lorsqu'on emploie du sulfate de nickel à la place du sulfate de cuivre, on obtient un colorant un peu plus jaune.
Lorsqu'on emploie la quantité correspondante de .6-dinitro-2-amino-1-phénol à la place du 4-nitroaminophénol, on obtient un colorent teignant en brun-violet-noirêtre.
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Exemple,19
On copule 22 parties du composé de fer du colorant obtenu à partir d'aoide 6-nitro-2-diazo-1-phénol-4sulfonique et de 1.3-dioxynsphtalène, en milieu alcalin au carbonate de sodium, avec le composé diazoïque obtenu à partir de 9.9 parties de 4.6-dinitro-2-amino-1-oxybenzlne.
Puis on ajoute une solution contenant 4,5 parties de chlo- rure de fer (III) 2 parties d'aoide tartrique et 16 parties d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium et chauffe pendant quelques heures à 60-70 . Après avoir neutralisé, filtre et séché, on obtient une poudre noire, teignant le cuir en nuances brun-noir. exemple 20
On diazote de manière usuelle un mélange de 23,4 parties d'acide 4-nitro-2-amino-1-phéol-6-sulfonique et de 22,3 parties d'acide 4-chlor-2-amino-1-phénol-6-sulfonique et copule avec une solution alcaline au carbonate de sodium et 16 parties de 1.3-dioxynaphtalène.
Lorsque le colorant est complètement formé, on neutralise aveo de l'acide chlorhydrique, chauffe la solution réaotionnelle à 80 et ajoute une solution de chlorure de fer (III) contenant 5,6 parties de fer et 30 parties d'acétate de sodium cristallisé. on chauffe quelques heures à l'ébullition au réfrigé- rant à reflux. Apres avoir précipité au chlorure de sodium, filtré et séchéon obtient un composa métallifère complexe teignant le cuir en nuances brun-noir-olive.
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Lorsqu'on remplace une partie du fer, par exemple la moitié, par du cuivre, on obtient un colorant teignant en brun-fonce-rougeâtre.
Exemple 21
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On copule en 15.en feblfment alcalin 29,5 parties d'acide 6-r.itro3:raa-?-cx;naphta7.neQ.-o.lfonique avec 16 parties de Z.3-câ.a:ynaphto.lnc, puis on ajoute 1'33 parties d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium et une solution de diazoïque nea:.a..3¯Zoée préparée à partir de 14-f35 parties de .-.ahlar-.2.amo.mpb.cxol. Lorsque la copulation est terminée on chauffe à 50 eu précipite le colorant disazoïque de manière usuelle.
A un mélange de 30,5 parties de ce colorant dans 500 parties d'eau, on ajoute la quantité de sulfate de
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chrome correspondant à. 7,6 parties de Or 2 0 3' puis chauffe 24 heures à ].'ébullition, au réfrigérant à reflux, On précipite ensuite le composé du chrome formé en ajoutant du chlorure de sodium, filtre et sèche.
On obtient une poudre noir-bleu,, teignant le cuir en nuances gris-bleu- rougeâtre
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Lorsqu'à la place du 4-eh.lor-2-amino-l-phénol, on emploie comme deuxième composant, par exemple l'acide 4-chloraminophénol-6-sulfonique, l'acide 4-nitroaminophénol6.sulfonique, l'acide sulfcanthranilique, l'acide 6i.tro-1-rm.no.-2-onaphta2énta.ç.-dsulfonigue, ou à la pla- ce du chrome un mélange de chrome et de fer, on obtient un
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produit teignant le ouir en bleu-marine à noir-bleue Avec du fer à la place du chrome, on obtient des colorants brunfoncé à brun-noir.
Exemple 22
On copule 24 parties du colorant préparé à par-
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tir de 41-nitro-4-diazodiphénylamine-28-sul!onique et de le3-dioxynaEhtaléne, en solution alcaline au carbonate de sodium, avec le composé diazoïque obtenu à partir de 6,9 parties de p-nitraniline. Lorsque le colorant est complètement formé, on l'isole de manière usuelle. On obtient un produit teignant le cuir en nuances brun neutre, corsées.
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Lorsqu'à la place de la p-ni traniline, on emploie l'acide . aitro4am.nodiphény7.amine=2 E asulfonique on ob- tient un colorant disazoïque teignant le cuir en nuances brun-foncé-rougeâtre, corsées.
Exemple 23
Dans un bain de teinture contenant 2500 parties d'eau, 2 parties de carbonate de sodium et 1,5 partie du colorant préparé d'après les indications de l'exemple 3, on entre à 50 C avec 100 parties de coton et élève lentement la température à 90-95 . Au bout de 1/4 d'heure on ajoute 30 parties de sulfate de sodium puis on teint encore 3/4 d'heure à cette température. On refroidit le bain à environ 70 , ajoute la quantité nécessaire d'une solution faiblement alcaline au carbonate de sodum de tartrate com-
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plexe de cuivre et cuivre à 80-90 pendant 1/2 heure.
Puis on rince la marchandise soigneusement et le cas échéant savonne légèrement. Le coton est teint en nuances brunes, solides.
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Revend ica-tiona
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.