BE450778A - Procédé pour préparer des acides dicarboxyliques contenant le groupe urée - Google Patents
Procédé pour préparer des acides dicarboxyliques contenant le groupe uréeInfo
- Publication number
- BE450778A BE450778A BE450778A BE450778A BE450778A BE 450778 A BE450778 A BE 450778A BE 450778 A BE450778 A BE 450778A BE 450778 A BE450778 A BE 450778A BE 450778 A BE450778 A BE 450778A
- Authority
- BE
- Belgium
- Prior art keywords
- dicarboxylic acids
- urea group
- acids containing
- acid
- process according
- Prior art date
Links
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 title claims description 15
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims description 6
- -1 amino acid salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims description 2
- 238000010504 bond cleavage reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000012237 artificial material Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 2
- VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone oxime Chemical group ON=C1CCCCC1 VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVGZXCCKUMXEOU-UHFFFAOYSA-N 7-aminoazepan-2-one Chemical compound NC1CCCCC(=O)N1 JVGZXCCKUMXEOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- DUVOZUPPHBRJJO-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-isocyanatoacetate Chemical compound CCOC(=O)CN=C=O DUVOZUPPHBRJJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000017105 transposition Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C273/18—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas
- C07C273/1809—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas with formation of the N-C(O)-N moiety
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
<Desc/Clms Page number 1> " procédé de préparation d'acides dicarboxyliques contenant le groupe urée." A cause de leur aptitude à former des matières artificielles très intéressantes par condensation avec les diamines, les acides dicarboxyliques supérieurs ont éveillé récemment un intérêt extraordinaire, et c'est le cas non seulement pour les acides polyméthylène-dicarboxyliques simples, mais aussi ceux dont les chaînes hydrocarbanées sont interrompues par des atomes hétérogènes ou des groupes hétérogènes. Tout récemment on a appris, en outre, que les acides dicarboxyliques contenant le groupe urée dans leur chaine sont capables de réagir avec eux-mêmes quand on les chauffe, avec scission du groupe urée, en formant des polyamides. Pour ces réactions de ces acides dicarboxyliques, un haut degré de pureté est toutefois indispensable pour assurer la formation de produits de polycondensation impeccables. Par conséquent, les acides dicarboxyliques particulièrement <Desc/Clms Page number 2> importants au point de vue industriel, dont la chaîne contient un groupe urée et qui sont représentés par la formule générale HOOC (CH2)n HNCONH (CH2)n COOH, dans laquelle n désigne des nombres entiers tels que, par exemple 1, 2, 3, n'ont jusqu'à présent pas été décrits dans la littérature, à l'exception du représentant le plus inférieur de cette classe de corps, à savoir l'acide carbamide-NN'-diacétique, qui a été obtenu par addition de 1 molécule d'eau et de 2 molécules d'isocyanate de carbéthoxyméthyle. Or, on a trouvé, selon l'invention, que l'on obtient de tels acides dicarboxyliques contenant le groupe urée, par une réaction aisée et en bon rendement, si l'on traite des solutions de sels d'amino-acides par le phosgène. Dans ce cas, la réaction des groupes amino avec le phosgène se produit déjà à la température du laboratoire. L'acide chlorhydrique libéré se combine alors simultanément avec les cations qui, avec les groupes carboxyle, forment les sels, et met ainsi les acides dicarboxyliques en liberté. Comme les acides dicarboxyliques libres contenant le groupe urée qui se forment de cette manière ne sont que peu solubles dans les solvants tels que l'eau, l'alcool etc. - la solubilité dans l'eau diminue très rapidement à mesure que la longueur des chaînes méthyléniques croit - les acides dicarboxyliques libres préparés par ce procédé précipitent de leurs solutions immédiatement après leur formation, sous forme cristalline particulièrement pure. Le procédé selon l'invention constitue donc non seulement un mode extrêmement simple de préparation d'une nouvelle classe de corps, mais peut en même temps servir à la séparation de produits finals complètement purs. Etant donné que les amino-acides employés comme produits de départ, de leur côté, lors de leur formation sont naturellement déjà obtenus en solution, une isolation spéciale de ces matières premières n'est d'abord pas nécessaire à leur emploi dans le présent procédé. Le cas échéant, une clarification suffisante et une éventuelle décoloration des solutions des amino-acides obtenues suffisent ici pour opérer immédiatement le traitement ultérieur au phosgène, déjà décrit. Pour mettre l'invention en lumière, la préparation de l'acide carbamide-NN'-dicaproïque à partir d'acide epsilon-aminocaprolque va être décrite ci-après à titre d'exemple: Une solution aqueuse diluée d'acide sulfurique contenant environ 5-10% d'acide epsilon-aminocaproîque, que l'on a obtenue par la transposition de la cyclohexanone-oxime avec de l'acide sulfurique à 80% d'après Beckmann en epsilon-aminocaprolactame et <Desc/Clms Page number 3> saponification de celle-ci par dilution de l'acide sulfurique avec de l'eau et ébullition de cette solution pendant plusieurs heures - éventuellement après clarification de la solution par exemple conformément % la demande de brevet allemand T. 55 515 IBc/12 q est neutralisée avec de l'hydroxyde de sodium et amenée à une concentration d'ions d'hydrogène qui correspond à peu près à celle d'une solution d'epsilon-caproate de sodium de concentration analogue. Un excès de lessive ne nuit en rien, mais n'est cependant pas nécessaire. Dans cette solution, on introduit du phosgène ou l'on agite celle-ci avec une solution commerciale habituelle de phosgène dans le toluène. Il se forme immédiatement un précipité cristallin blanc d'acide carbamide-NN'-dicaproïque pur. Si la solution devait avoir contenu éventuellement de l'alcali en excès, on l'acidifierait maintenant de nouveau faiblement avec de l'acide sulfurique dilué, d'où il résulte que du sel de sodium éventuellement resté encore en solution est transformé en acide dicarboxyli- que libre et précipite également. L'acide dicarboxylique ainsi obtenu est séparé par filtration, lavé à l'eau et séché. Il est propre, sans autres mesures, à être condensé avec lui-même ou avec des diamines etc. pour former des matières artificielles. pour la séparation d'avec des solutions aqueuses, on peut éventuellement aussi employer des sels difficilement solubles ou des acides dicarboxyliques préparés par le procédé selon l'invention. Des sels difficilement solubles se forment, par exemple, avec des ions alcalino-terreux, de préférence avec des ions de calcium. Grâce à ce que le procédé selon l'invention donne lieu sans mesures spéciales à la séparation des nouveaux produits sous une forme particulièrement pure, le procédé peut aussi servir à isoler et à purifier les amino-acides dont on est parti, puisque le groupe urée de l'acide dicarboxylique peut ultérieurement être de nouveau saponifié avec facilité, ce qui fait que les aminoacides initiaux sont reformés. Ceci fournit une autre application de l'invention, très intéressante au point de vue industriel. Le procédé selon l'invention n'est pas limité aux amino-acides aliphatiques à chaînes méthyléniques droites à l'état pur comme matière première. on peut pareillement traiter par le procédé selon l'invention des amino-acides à chaînes latérales aliphatiques ou aromatiques, des amino-acides aromatiques, aliphatoaromatiques, alicycliques etc. REVENDICATIONS. **ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
Claims (1)
- 1. Procédé de préparation d'acides dicarboxyliques contenant le groupe urée, caractérisé en ce qu'on traite des solutions <Desc/Clms Page number 4> de sels d'amino-acides par le phosgène.2. Scission des acides dicarboxyliques obtenus selon la revendication 1 pour aboutir aux amino-acides initiaux, caractérisée en ce qu'on saponifie le groupe urée des acides dicarboxyliques obtenus par le procédé selon la revendication 1.3. Les acides dicarboxyliques obtenus par le procédé selon l'une ou l'autre des revendications 1 et 2.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DET4857D DE888847C (de) | 1942-05-31 | 1942-05-31 | Verfahren zur Herstellung von Harnstoff-N, N'-dicarbonsaeuren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BE450778A true BE450778A (fr) | 1943-06-30 |
Family
ID=7544785
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BE450778A BE450778A (fr) | 1942-05-31 | 1943-05-25 | Procédé pour préparer des acides dicarboxyliques contenant le groupe urée |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE450778A (fr) |
| DE (1) | DE888847C (fr) |
| FR (1) | FR895065A (fr) |
-
1942
- 1942-05-31 DE DET4857D patent/DE888847C/de not_active Expired
-
1943
- 1943-05-25 BE BE450778A patent/BE450778A/fr unknown
- 1943-05-28 FR FR895065D patent/FR895065A/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR895065A (fr) | 1945-01-15 |
| DE888847C (de) | 1953-09-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FR2791673A1 (fr) | Procede de preparation des esters de l'acide hydroxymethylthiobutyrique | |
| FR2780968A1 (fr) | Procede de preparation de l'acide hydroxymethylthiobutyrique | |
| BE450778A (fr) | Procédé pour préparer des acides dicarboxyliques contenant le groupe urée | |
| EP0678499B1 (fr) | Procédé de préparation d'acide L-aspartique à partir d'aspartate d'ammonium | |
| EP0072293B1 (fr) | Procédé de préparation de l'acide ursodésoxycholique à partir de l'acide 3 alpha, 7 beta, 12 alpha-trihydroxycholanique et produits intermédiaires utilisés | |
| EP0544740B1 (fr) | Procede de transformation de l'acide (benzoyl-3 phenyl)-2 propionique-r(-) en isomere s(+) | |
| BE840903R (fr) | Procede de preparation d'une composition tensio-active obtenue par transesterification du saccharose avec un ou plusieurs triglycerides | |
| BE505352A (fr) | ||
| BE842665A (fr) | Procede de preparation de thialkane sulfonates alcalins | |
| FR3054218A1 (fr) | Procede de dedoublement de sels de baclofene | |
| BE570569A (fr) | ||
| BE513130A (fr) | ||
| BE542228A (fr) | ||
| BE903568A (fr) | Nouveaux composes chimiques a activites antiphlogistiques, antiseptiques et detergentes | |
| CH298327A (fr) | Procédé de préparation d'une forme thérapeutiquement active de la thréo-2-dichlorométhyl-4-hydroxyméthyl-5-p-nitrophényl-oxazoline-2. | |
| BE445556A (fr) | Procédé pour la préparation, à l'état pur, d'acides aminocarboniques à partir d'oximes | |
| BE524378A (fr) | ||
| BE566666A (fr) | ||
| BE449317A (fr) | ||
| BE352907A (fr) | ||
| BE520990A (fr) | ||
| CH377838A (fr) | Procédé de purification de la lysine | |
| BE634833A (fr) | ||
| BE520186A (fr) | ||
| BE567190A (fr) |