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BE437498A - - Google Patents

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Publication number
BE437498A
BE437498A BE437498DA BE437498A BE 437498 A BE437498 A BE 437498A BE 437498D A BE437498D A BE 437498DA BE 437498 A BE437498 A BE 437498A
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BE
Belgium
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parts
solution
resin
aldehyde
mixture
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French (fr)
Publication of BE437498A publication Critical patent/BE437498A/fr

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D161/00Coating compositions based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D161/20Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C09D161/26Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  BREVET D'INVENTION Procédé de préparation de compo si. tiens   @   plastiques ou de revêtement contenant un mélange de résines alcoyles et d'aminotriazine   La   présente invention a trait à des compositions plastiques et de recouvrement contenant des résines aldéhydes-aminotriazine en combinaison avec des esters   diacides   organiques polybasiques, avec des alcools polyhydriques, avec ou sans autres agents modificateurs. On connaît dans le commerce ces es- 

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 ters sous la dénomination de résines alkyles ou alcoyles. 



   Bien qu'on puisse employer des produits de condensation d'aldéhyde-aminotriazine contenant une proportion indifférente de formaldéhyde par rapport à l'aminotriazine, en combinaison avec des résines alcoyles, la com-   patibilité   la meilleure obtenue de ces produits est cependant celle dans laquelle une aminotriazine, comme la mélamine(   trioyanamide)   a réagi avec de la formaldéhyde ou   au-   tre aldéhyde, dans lesproportions de 1 pour 3,5 à 1 pour 4,5. 



   Une triazine quelconque contenant un ou plusieurs groupes amino ou imino peut réagir avec une aldéhyde quelconque où mélange d'aldéhydes pour préparer des produits de condensation tombant dans le cadre de cette invention. De même, un composé quelconque d'acide polyhydrique -alcool-polybasique peut être utilisé, qu'il reste sous sa forme inchangée ou qu'il soit du type modifié, ou encore un mélange ou combinaison quelconque de ces esters avec d'autres mélanges. 



  On peut incorporer aux mélanges un plastifiant convenable ou un adoucisseur diluant, ou encore des   combinaisons   des matL ères ci-dessus. 



   Lesrésines aldéhyde-aminotriazine peuvent avoir une structure acide, neutre ou alcaline. Toutefois, les produits obtenus par la condensation   d'aminotriazines   avec des aldéhydes en présence de catalyseurs alcalins faibles, de préférence présentant des limites de pH comprises entre 7,0 et 9,5 sont   d'une   très grande utilité pour les mélanges avec les résines alcoyles. La condensation peut être poursuivie en présence d'eau ou non, et les produits de la condensation peuvent être employés sous la forme 

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 non polymérisée ou partiellement polymérisée.

   De préféren- ce, les   aminotri azines     alkooylol   sont chauffées dans un solvant alcoolique comme le butanol en présence d'un aci- de inorganique jusqu'à l'obtention d'un produit laqueux convenant à une combinaison ou mélange avec des résines alcoyles  
Conformément à une indication préconisée de cette invention, le produit de condensation de l'aldéhy- de-aminotriazine sous forme incomplètement polymérisée est dissout dans un alcool polyhydrique et la solution en résultant est alors mise à réagir   à.   chaud avec un   aci-   de inorganique   polyoarboxylique   pour former une résine alooyle. Cette méthode a uh caractère parfaitement géné- ral et peut s'appliquer à la préparation des résines al-   ooyles   de tous genres.

   Les produits de condensation d'al- déhyde aminotriazine peuvent également être chauffés avec du butanol ou autre solvant alcoolique en présence d'un acide jusqu'à formation d'un produit de condensation d'al- déhyde-aminotriazine   alooylé.   On peut alors dissoudre ce produit dans un acide gras fort mono- ou di-glyoéride et on met le mélange obtenu à réagir avec un acide organique polycarboxylique pour former une résine, avec addition d'alcool polyhydrique si nécessaire-     
Cette composition perfectionnée conforme à   la présente   invention peut être employée pour tous les u- sages pour lesquels on utilise actuellement les résines. 



  On peut l'employer pour la fabrication des peintures la- quées pour automobiles et l'appliquer directement sur les feuilles de métal ou sur une couche déjà existante; elle peut servir à la préparation des vernis et émaux, dans la fabrication des encres   d'imprimerie,   ou comme liants dans la fabrication des résistances électriques, pour les compo- sitions lamellées ou autres usages. Dans certains cas, par 

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 exemple pour le revêtement de métaux oxydables comme l'argent, le laiton ou métaux analogues, on peut l'utiliser comme vernis de revêtement sans addition d'aucun pigment ou d'épaississeur puisque, dans la plupart des cas, elle est utilisée en mélange avec les ingrédients usuels employés en peinture. 



   Les exemples spécifiques qui vont suivre éclaireront   d'un   jour particulier la présente invention, bien que ceux-ci ne soient nullement limitatifs. 



   EXEMPLE I 
On neutralise au moyen d'une solution d'hydroxyde de sodium 365 partiesen poids de formaline à.   37%   que l'on ra- mène ainsi à un pH = 8,5 auxquelles on ajoute 126 parties de mélamine et on laisse réagir le mélange de 1 heure 1/2 à 2 heures au reflux. On ajoute alors 613 parties de   n-buta-   nol et 1,7 parties d'acide phosphorique   à.   85%, en introduisant le butanol graduellement par petites quantités de façon à maintenir la solution claire" Cette solution est mise au reflux pour une autre période d'une heure environ, après quoi on la déshydrate en la distillant d'un mélange d'eau butanol.   Au   lieu de butanol, on pourrait employer une quantité correspondante de toluène si l'on préfère. 



   On obtient des solutions de résine ayant des propriétés semblables lorsque l'on remplace dans la formule précédente, la mélamine par des quantités équivalentes   d'ammeline   2- ohloro - 4. 6. diamino 1. 3.5. triazine, ou 2.4. diamino 1.3.5. triazine. 



   La solution résineuse ainsi obtenue peut etre mélan- gée avecune solution oxydante de résine alcoyle comme celle utilisée pour le séchage à l'air ou la cuisson des émaux dans les teintes   blanchesou   légères pour l'application au pistolet. 



  Une solution de ce genre peut être préparée comme suit : 

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 RESINE A 
On chauffe à 204 C pendant 3 heures, 115 parties de glycérine chimiquement pure,   187   parties d'huile de ricin et 185 parties d'anhydride phtalique, que l'on pousse graduellement pendant encore 1 heure 1/2   à     276,5    C. On maintient ainsi le mélange a cette température jusqu'à l'obtention d'une acidité pH = 12, ou moins, après quoi on   refroi-   dit à environ 1350 à 148  C. On ajoute alors une quantité convenable de siccatif au cobalt et le mélange est dilué et réduit à une solution de 50% par addition de xylène. 



  Le mélange résultant peut être appliqué directement sur l'argent, le laiton ou autres métaux oxydables comme un   ver-   nis clair. 



   Une résine   séohante   d'un   genre   analogue qui peut être mélangée avec la solution d'aldéhyde triazine ci-dessus peut être préparée avec des acides gras provenant de graines de soja au lieu d'huile de ricin, en faisant varier les proportions en conformité (Résine   B).   



   Des mélanges de solution de résine d'aldéhyde  triazine avec la précédente et d'autres résines séchantes analogues sont obtenues de préférence sur la base de 15 à 60 parties de résine triazine avec 85 à 40 parties de l'al-   ooyle   dans la formule des émaux cuits. 



   Desmélanges de résines d'aldéhyde-mélamine avec des alcoyles du type Résine A et Résine B s'adaptent parfaitement à la nitrocellulose. Par exemple, on peut obtenir une laque parfaitement claire basée sur la formule suivante :
100 parties de   nitro-oellulose   sèche
100 de Résine A - (solution à 50%)
50 " de résine d'aldéhyde-mélanine (solution à50%)   10   de laque solvante phtalate-dibutyl à consistance de pulvérisation 

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 EXEMPLE 2 
Des émaux à cuisson élevée du type à réfrigération sont très fortement améliorés lorsqu'on y incorpore des   rési-nes   d'aldéhyde-triazine dans des proportions allant de 20%   à   40% de la teneur totale en résineux.

   Une résine alcoyle convenable pour le mélange est celle donnée par la formule suivante:   RESINE   C
Une   alcoyle   pesant 300, modifiée par l'huile peut être obtenue en faisant réagir 7 molécules d'anhydride phtalique, 7 molécules de glycérine et 2100 parties d'huile de ricin à 276,5 C, ramenés à une aoiditée de 6 à 8. 



  Cette résine est soluble dans le xylène à température élevée en solution à 60%. 



   L'émail de réfrigération blanc ci-après est le prototype d'une classe étendue qui peut être préparée avec ces résines pour améliorer le glacé, la dureté, la fixité de couleur et la résistance aux graisses de   l'émail :  
60 parties de résine formaldéhyde-mélamine (so- lution à 50%) préparée comme à l'exem- ple 1
28 parties de Résine C (solution à 60%)
92 partiesde Résine B (solution à 50%)
95 parties de dioxyde de Titane
5 parties d'oxyde de zino
100 parties de di luant . 



   Les solutions de résine sont mélangées de préférence à températures élevées et les pigments porphyrisés dans un moulin à billes ou à galets. Des siccatifs au cobalt ou au plomb   peuvent   être ajoutés en faioles quantités (0, 02% et 0,4% respectivement) lorsqu'on emploie des températures basses de cuisson. 

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 EXEMPLE 3 
Un produit de condensation de formaldéhyde-mélamine convenant parfaitement à une combinaison aveo des résines alcoyles du type non séchant peut être préparée à l'état anhydre par la méthode suivante;   On,chauffe   à ébullition dans l'appareil reflux:
126 parties de mélamine, 285 parties en valume d'une solution alcoolique de formaldéhyde de 42% de concentration, 300 parties en   volume   d'alcool et 1,25 parties en volume d'acide phosphorique à 87%.

   On chauffe pendant 45 minutes à une heure après quoi la solution claire obtenue est ajustée à une teneur solide de 50% en ajoutant ultérieurement du   butanol.   



   On peut également employer ce procédé pour la production de produits de condensation d'anhydride   aldéhy-   de, en partant d'autres triazines ayant au moins un groupe d'aminé réactif, comme la diamino 1.3.5. triazine, la monoamino   13.5   triazine, l'amméline,   l'ammélide,     l'aoétoguana-   mine, la 2.4.6. triéthyl-triamino   1.3.5.

   triazine   ou les similaires, ou des composés polynucléaires de triazine du type d'aminé secondaire comme le   mélam   ou le   mélem.   Ces composés, soit séparément, soit en combinaison, peuvent 'eNtre condensés avec des aldéhydes comme la formaldéhyde, la paraformaldéhyde, l'acétaldéhyde, la paraldéhyde, la   benzaldéhyde,   le furfural et similaires, seuls ou en présence de solvants organiques comme le glycérol, le glycol, le butanol, le benzène, le   lène,   le toluol, les alcools minéraux ou autres solvants communément utilisés comme diluants de vernis.

   La condensation peut être poursuivie à l'état alcâlin, dans des limites d'acidité pH de   7,5     à.   9,5 bien que, 

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 dans certains cas, on puisse employer un pH de 5 à 7. Dans les deux cas, toutefois, l'alcalinité ou l'acidité est neutralisée de préférence après terminaison de la condensation. Les solu- tions résineuses ainsi obtenues s'adaptent parfaitement à un mélange avec des résines alcoyles. 



   Les mélanges précédents de produits de condensation   d'aldéhyde-aminotriazine   avec des résines alcoyles peuvent également servir à des mélanges avec des résines duré-formal- déhyde. Ce mélange peut être utilisé comme vernis clair ou comme émail pigmenté. On peut également l'utiliser en mélan- ge aveo des nitrocelluloses, des huiles de frêne de Chine, de ricin, de caoutchouc chloré et, dans des limites   restrein-   tes, avec des vernis huileux. 



   EXEMPLE 4 
On neutralise 365 parties en poids d'une solution à 37% de   formaldéhyde   avec une solution d'hydroxyde de sodium   pour la ramener à un pH de 8,5 ; onajoute 126 parties de     mélamine ,   puisle mélange est passé au reflux pondant une heure et demie à deux heures. On ajoute ,alors 1200 parties de glycérol et 2 parties d'acide phosphorique à 85%, en in-   troduisant   le glycérol graduellement par petites quantités. 



  On chauffe cette solution à environ 120 C pendant environ 1 ou   @heure jusqu'a   l'obtention d'une solution claire, après quoi elle est déshydratée par chauffage dans le vide. 



   On chauffe 24 parties du poids de la solution résiduelle de glycérol avec 30 parties d'anhydride phta- lique et 34 parties d'acide gras de Soja a 220 C jusqu'à obtention d'une résine ayant un degré diacidité inférieur à 10. Cette résine convient parfaitement pour préparer des é- maux au four. Par exemple, lorsqu'on porphyrise 200 parties   d'une   solution à 50% de résine dans le xylol avec 25 parties 

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 de bleu de Prusse et qu'on ajoute 60 parties d'un diluant, on obtient un émail qui convient parfaitement à la pulvérisation sur des barres, de l'acier en feuilles, de l'acier laminé ou sur une première coucha* Lorsqu'il est recuit pendant une heu- re à 107 C, il produit une couche dure glacée, résistant par-   faitement   à l'eau. 



   Parmi les compositions précédentes, on a également obtenu d'excellents résultats lorsqu'on substitue l'hexame- thylol   méLamine   aux produits de condensation de la formaldéhy- de-mélamine. De fait, le procédé indiqué pour cet exemple, peut être utilisé pour préparer des résines   alooyles   trans- forméespar desproduits de condensation d'aldéhyde-aminotria- zine contenant une proportion quelconque d'aldéhyde par rap- port à l'amino-triazine. 



   Ces résines se comportent parfaitement avec la nitré- cellulose et peuvent lui être incorporées pour produire des vernis clairs ou colorés. Par exemple, on peut mélanger 150 parties d'une solution à 50% de résine dans le xylène avec 100 parties de nitrocellulose sèche et 10 parties de phta- di   late/butyl.   On obtient ainsiun vernisclair que l'on peut diluer jusqu'à consistance de pulvérisation avec les solvants ordinaires pour vernis. 



     EXEMPLE   5 
On ramène à un degré pH de 7,5 par addition de   trié-     thanolamine   284 parties d'une solution à 37% de formaldéhyde auxquelles on ajoute 960 parties de glycérine. On introduit alors 126 parties de mélamine puis on chauffe le mélange entre 100 et 110 C pendant 1/2 heureOn ajoute alors au mélange 2 parties d'acide phosphorique à 85% ou une quantité équivalente d'acide phtalique, maléique ou fumarique puis on chauffe 

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 dans le vide et on obtient finalement une solution ou dispersion de mélamine, méthylol incomplètement polymérisée dans la glycérine. 



   1640 parties d'anhydride phtalique, 1104 parties d'acide gras, d'huile raffinée de graines de lin et 552 parties d'huile de ricin sont mélangées avec la précédente solution de glycérine, puis on   ohauffe   le tout   à   une température de 200 à 220 C; on l'y maintient à cette température pendant environ 2 à 3 heures. On refroidit alors le mélange, et on le verse; il doit avoir alors une acidité comprise entre 6 et9. 



   REVENDICATIONS   le,).   Procédé pour la préparation de compositions plastiques et de revêtement contenant un mélange de résines   alcoyles@   et aminotriazines caractérisé en ce que l'on mélange une solution d'un alcool acide résinique polyhydrique, polybasique dans un solvant organique, avec une solution d'un produit de condensation d'une aldéhyde aminotriazine dans un solvant organique, de préférence un produit de condensation de formaldéhydemélamine, dans lequel l'aminotriazine réagit avec l'aldéhyde en proportion moléculaire de 1 pour 3,5 à 1 pour   4,5.  



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  PATENT OF INVENTION Process for preparing compo si. The present invention relates to plastic and coating compositions containing aldehyde-aminotriazine resins in combination with polybasic organic diacid esters, with polyhydric alcohols, with or without other modifying agents. These es-

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 ters under the name of alkyl or alkyl resins.



   Although aldehyde-aminotriazine condensation products containing an indifferent proportion of formaldehyde to aminotriazine can be employed in combination with alkyl resins, the best compatibility obtained from these products is, however, that in which an aminotriazine, such as melamine (trioyanamide) has reacted with formaldehyde or other aldehyde in the proportions of 1 in 3.5 to 1 in 4.5.



   Any triazine containing one or more amino or imino groups can react with any aldehyde or mixture of aldehydes to prepare condensation products falling within the scope of this invention. Likewise, any polyhydric acid -alcohol-polybasic compound can be used, whether it remains in its unchanged form or whether it is of the modified type, or alternatively any mixture or combination of these esters with other mixtures. .



  A suitable plasticizer or diluent softener, or combinations of the above materials, can be incorporated into the mixtures.



   The aldehyde-aminotriazine resins can have an acidic, neutral or alkaline structure. However, the products obtained by the condensation of aminotriazines with aldehydes in the presence of weak alkaline catalysts, preferably having pH limits between 7.0 and 9.5 are of very great utility for mixtures with the resins. alkyls. Condensation can be continued in the presence of water or not, and the condensation products can be used in the form

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 uncured or partially polymerized.

   Preferably, the aminotriazines alkooylol are heated in an alcoholic solvent such as butanol in the presence of an inorganic acid until a lacquer product is obtained suitable for a combination or mixture with alkyl resins.
In accordance with a preferred indication of this invention, the condensation product of aldehyde-aminotriazine in incompletely polymerized form is dissolved in a polyhydric alcohol and the resulting solution is then reacted with. hot with an inorganic polyoarboxylic acid to form an aloyl resin. This method has a perfectly general character and can be applied to the preparation of alkyl resins of all kinds.

   The aldehyde aminotriazine condensation products can also be heated with butanol or other alcoholic solvent in the presence of an acid until an alooyl aldehyde-aminotriazine condensation product is formed. This product can then be dissolved in a strong mono- or di-glyoeride fatty acid and the resulting mixture is reacted with an organic polycarboxylic acid to form a resin, with the addition of polyhydric alcohol if necessary.
This improved composition according to the present invention can be employed for all purposes for which resins are currently used.



  It can be used for the manufacture of lacquered paints for automobiles and applied directly to the metal sheets or to an already existing coating; it can be used in the preparation of varnishes and enamels, in the manufacture of printing inks, or as binders in the manufacture of electrical resistances, for laminate compositions or other uses. In some cases, for

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 example for the coating of oxidizable metals such as silver, brass or similar metals, it can be used as a coating varnish without the addition of any pigment or thickener since, in most cases, it is used as a mixture with the usual ingredients used in painting.



   The specific examples which follow will shed a particular light on the present invention, although these are in no way limiting.



   EXAMPLE I
Neutralized with sodium hydroxide solution 365 parts by weight of formalin. 37% which is thus brought to a pH = 8.5 to which 126 parts of melamine are added and the mixture is left to react for 1 1/2 to 2 hours at reflux. Then 613 parts of n-butanol and 1.7 parts of phosphoric acid are added to. 85%, introducing the butanol gradually in small quantities so as to keep the solution clear "This solution is refluxed for another period of about an hour, after which it is dehydrated by distilling it with a mixture of water Butanol Instead of butanol, a corresponding amount of toluene could be employed if preferred.



   Resin solutions having similar properties are obtained when, in the preceding formula, the melamine is replaced by equivalent quantities of 2-ohloro - 4. 6. diamino ammeline 3.5. triazine, or 2.4. diamino 1.3.5. triazine.



   The resinous solution thus obtained can be mixed with an oxidizing solution of alkyl resin such as that used for air drying or firing enamels in white or light tints for application by spraying.



  Such a solution can be prepared as follows:

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 RESIN A
115 parts of chemically pure glycerin, 187 parts of castor oil and 185 parts of phthalic anhydride are heated at 204 C for 3 hours for 3 hours, which are gradually pushed for another 1 1/2 hour at 276.5 C. The mixture is thus maintained at this temperature until an acidity pH = 12 or less is obtained, after which it is cooled to about 1350 to 148 C. A suitable quantity of cobalt drier is then added and mixture is diluted and reduced to a 50% solution by addition of xylene.



  The resulting mixture can be applied directly to silver, brass or other oxidizable metals such as clear varnish.



   A drying resin of a similar kind which can be mixed with the above aldehyde triazine solution can be prepared with fatty acids from soybeans instead of castor oil, by varying the proportions in accordance ( Resin B).



   Mixtures of the aldehyde triazine resin solution with the above and other analogous drying resins are preferably obtained on the basis of 15 to 60 parts of triazine resin with 85 to 40 parts of the alkyl in the formula of. baked enamels.



   Mixtures of aldehyde-melamine resins with Resin A and Resin B type alkyls adapt perfectly to nitrocellulose. For example, you can get a perfectly clear lacquer based on the following formula:
100 parts of dry nitro-cellulose
100 Resin A - (50% solution)
50 "of aldehyde-melanin resin (50% solution) 10 of phthalate-dibutyl solvent lacquer at spray consistency

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 EXAMPLE 2
High firing enamels of the refrigeration type are greatly improved by incorporating therein aldehyde-triazine resins in proportions ranging from 20% to 40% of the total resinous content.

   A suitable alkyl resin for the mixture is that given by the following formula: RESIN C
An alkyl weighing 300, modified by oil can be obtained by reacting 7 molecules of phthalic anhydride, 7 molecules of glycerin and 2100 parts of castor oil at 276.5 C, reduced to a pressure of 6 to 8.



  This resin is soluble in xylene at elevated temperature in 60% solution.



   The following white refrigeration enamel is the prototype of an extended class which can be prepared with these resins to improve the gloss, hardness, color fixity and grease resistance of the enamel:
60 parts of formaldehyde-melamine resin (50% solution) prepared as in example 1
28 parts of Resin C (60% solution)
92 parts of Resin B (50% solution)
95 parts of titanium dioxide
5 parts of zino oxide
100 parts of diluent.



   The resin solutions are preferably mixed at high temperatures and the pigments porphyrised in a ball or roller mill. Cobalt or lead driers can be added in small amounts (0.02% and 0.4% respectively) when using low cooking temperatures.

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 EXAMPLE 3
A formaldehyde-melamine condensation product ideally suited for a combination with the alkyl resins of the non-drying type can be prepared in the anhydrous state by the following method; On, heat to the boil in the reflux device:
126 parts of melamine, 285 parts by volume of an alcoholic formaldehyde solution of 42% concentration, 300 parts by volume of alcohol and 1.25 parts by volume of 87% phosphoric acid.

   The mixture is heated for 45 minutes to one hour after which the resulting clear solution is adjusted to a solid content of 50% by subsequently adding butanol.



   This process can also be used for the production of aldehyde anhydride condensation products, starting from other triazines having at least one reactive amine group, such as diamino 1.3.5. triazine, monoamino 13.5 triazine, ammelin, ammelide, aoetoguana- mine, 2.4.6. triethyl-triamino 1.3.5.

   triazine or the like, or polynuclear compounds of triazine of the secondary amine type such as melam or melem. These compounds, either separately or in combination, can be condensed with aldehydes such as formaldehyde, paraformaldehyde, acetaldehyde, paraldehyde, benzaldehyde, furfural and the like, alone or in the presence of organic solvents such as glycerol, glycol, butanol, benzene, lene, toluol, inorganic alcohols or other solvents commonly used as varnish thinners.

   The condensation can be continued in the alkaline state, within pH acidity limits of 7.5 to. 9.5 although,

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 in some cases a pH of 5-7 can be employed. In both cases, however, the alkalinity or acidity is preferably neutralized after termination of the condensation. The resinous solutions thus obtained are perfectly suited to a mixture with alkyl resins.



   The foregoing mixtures of aldehyde-aminotriazine condensation products with alkyl resins can also be used in mixtures with dur-formaldehyde resins. This mixture can be used as a clear varnish or as a pigmented enamel. It can also be used in admixture with nitrocelluloses, Chinese ash, castor, chlorinated rubber oils and, to a limited extent, with oily varnishes.



   EXAMPLE 4
365 parts by weight of a 37% formaldehyde solution are neutralized with sodium hydroxide solution to bring it back to a pH of 8.5; 126 parts of melamine are added, then the mixture is refluxed for an hour and a half to two hours. Then 1200 parts of glycerol and 2 parts of 85% phosphoric acid are added, gradually introducing the glycerol in small amounts.



  This solution is heated to about 120 ° C for about 1 hour or more until a clear solution is obtained, after which it is dehydrated by heating in a vacuum.



   24 parts by weight of the residual glycerol solution are heated with 30 parts of phthalic anhydride and 34 parts of soya fatty acid at 220 ° C. until a resin having a degree of diacidity less than 10 is obtained. resin is ideal for preparing oven flakes. For example, when porphyrising 200 parts of a 50% solution of resin in xylol with 25 parts

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 of Prussian blue and adding 60 parts of a thinner, an enamel is obtained which is ideally suited for spraying on bars, sheet steel, rolled steel or on a first coat. it is annealed for one hour at 107 C, it produces a hard icy layer, perfectly water resistant.



   Among the preceding compositions, excellent results have also been obtained when hexamethylol melamine is substituted for the condensation products of formaldehyde-melamine. In fact, the method given for this example can be used to prepare aloyl resins transformed by aldehyde-aminotriazine condensation products containing any proportion of aldehyde to amino-triazine.



   These resins work well with nitrocellulose and can be incorporated into it to produce clear or colored varnishes. For example, 150 parts of a 50% solution of resin in xylene can be mixed with 100 parts of dry nitrocellulose and 10 parts of phtadalate / butyl. This produces a clear varnish which can be diluted to a spray consistency with ordinary varnish solvents.



     EXAMPLE 5
284 parts of a 37% formaldehyde solution to which 960 parts of glycerin are added to a pH of 7.5 are brought to a pH of 7.5 by adding triethanolamine. 126 parts of melamine are then introduced and the mixture is then heated between 100 and 110 C for 1/2 hour. 2 parts of 85% phosphoric acid or an equivalent amount of phthalic, maleic or fumaric acid are then added to the mixture and then the mixture is heated.

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 in a vacuum and finally a solution or dispersion of melamine, methylol incompletely polymerized in glycerin is obtained.



   1640 parts of phthalic anhydride, 1104 parts of fatty acid, refined linseed oil and 552 parts of castor oil are mixed with the previous glycerin solution, then the whole is heated to a temperature of 200 to 220 C; it is kept there at this temperature for about 2 to 3 hours. The mixture is then cooled, and poured; it should then have an acidity of between 6 and 9.



   CLAIMS the,). Process for the preparation of plastic and coating compositions containing a mixture of alkyl resins and aminotriazines, characterized in that a solution of a polyhydric, polybasic resin acid alcohol in an organic solvent is mixed with a solution of a product of condensation of an aminotriazine aldehyde in an organic solvent, preferably a condensation product of formaldehydemelamine, in which the aminotriazine reacts with the aldehyde in a molecular proportion of 1 in 3.5 to 1 in 4.5.


    

Claims (1)

2 )- Procédé suivant revendication 1, caractérisé en ce que la condensation entre l'aminotriazine et l'aldéhyde se fait à une acidité pH comprise entre 7 et 9,5 en présence d'un catalyseur alcalin faible. 2) - Process according to claim 1, characterized in that the condensation between the aminotriazine and the aldehyde is carried out at an acidity pH of between 7 and 9.5 in the presence of a weak alkaline catalyst. 3 )- Procédé suivant revendications 1 et 2 caractérisé en ce que le produit de condensation d'aldéhyde-aminotriazine en solution dans un alcool polyhydrique est chauffé avec un EMI10.1 acide polyoxybarbolique. 3) - Process according to claims 1 and 2 characterized in that the condensation product of aldehyde-aminotriazine in solution in a polyhydric alcohol is heated with a EMI10.1 polyoxybarbolic acid. Approuvé : 1 mot ajouté 1 syllabe ajoutée Approved: 1 word added 1 syllable added
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