BE412299A - - Google Patents

Description

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  Procédé de préparation de matières, en partant de solutions aqueuses de cellulose. 



   Pour améliorer des matières artificielles en hydrate de cellulose ou en composée de cellulose (par exemple à base d'ester, d'éther, d'éther-ester et autres similaires), on a déjà proposé d'incorporer aux matières finies certains   cops   qui sont rendus insolubles par une condensation ultérieure dans la matière. Mais ce procédé présente divers inconvénients qui consistent en particulier en ce que les corps en question, surtout lorsqu'ils ont subi avant leur incorporation une condensation préliminaire plus ou moins poussée, ne pénètrent que très lentement dans la matière, et en ce que l'uniformité de la distribution ne peut être obtenue que difficilement. 



   Suivant l'invention, des corps qui, d'une manière quelconque (par exemple, par condensation, transformation chimique ou   dissociation   doivent être rendus plus tard difficilement solubles ou insolubles, sont additionnés déjà aux 

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 solutions aqueuses de cellulose ou de composés de cellulose et sont ensuite amenés à l'état voulu, lorsqu'on a donné sa forme à la matière. 



   Par exemple, des produits solubles, préliminairement condensés mais pouvant être mis sous forme de solution visqueuse, constitués par des mélanges phénol-formaldéhyde, sont ajoutés dans la proportion voulue à de la viscose, et la feuille, le crin, la fibre artificielle, etc.faits avec cette préparation, sont chauffés ensuite pour pousser plus loin la condensation. La condensation préliminaire n'est pas absolument indispensable en elle-même, mais elle est avantageuse du fait que les produits préliminairement condensés, en raison de la plus grande grosseur de leurs molécules, ne se diffusent plus que très difficilement ou point du tout hors de la matière après qu'on lui a donné sa forme, par exemple au cours d'un traitement ultérieur.

   Au lieu de mélanges phénol-formaldéhyde, on peut naturellement, avec des résultats tout aussi bons ou sensiblement égaux, utiliser par exemple des mélanges formaldéhyde-urée ou thio-urée ou tous autres corps ou mélanges de corps donnant lieu la formation de résines synthétiques ; on peut également prendre d'autres corps qui, par condensation, transformation, polymérisation etc.sont susceptibles   d'être   amenés à l'état voulu. 



   Pour rendre ultérieurement insoluble ou dur le produit incorporé, on peut naturellement appliquer le prodédé continu comme on le fait, par exemple, dans la fabrication des fibres à soie longue, ou encore pour la soie artificielle, les films et les pellicules photographiques; on intercale alors d'une manière appropriée ce procédé dans les opérations qui se succèdent. 

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   On a, à la vérité, déjà proposé d'ajouter des corps polymérisables à des solutions de composés de cellulose dans des solvants organiques, le produit devant ensuite être travaillé par le procédé de filage à sec. 



   La différence entre le procédé de filage humide et le procédé de filage à sec est néanmoins fondamentale aussi bien sous le rapport technique que sous le rapport scientifique, de sorte que (et l'on ne pouvait s'attendre à autre chose), ce procédé ne peut pas être transféré, sans précautions spéciales, aux solutions aqueuses de cellulose qui doivent être travaillées par le procédé de filage humide. Le procédé de filage sec consiste en un étuvage de la solution utilisée, tandis que le procédé de filage humide constitue une coagulation le plus souvent combinée à une dissociation chimique, coagulation qui, dans le cas d'une dissociation, s'effectue irréversiblement.

   Le comportement des corps polymérisables dans ces deux procédés différents doit donc lui aussi différer, de sorte qu'il est absolument surprenant que, avec le procédé de filage humide, l'effet décrit ci-dessus puisse être obtenu. 



  EXEMPLES: 1) La préparation de matières en solutions de cellulose, par exemple la fabrication de soie artificielle par le procédé suivant la présente demande de brevet, ne diffère que peu, par les mesures extérieures, des autres procédés de fabrication habituels. La différence consiste uniquement en ce que la solution à filer, par exemple la viscose, avant de recevoir sa forme, c'est-à-dire, dans la fabrication de la soie artificielle, avant de jaillir hors de la filière, 

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 est additionnée des corps mentionnés dans la demant de brevet, à un stade quelconque de la préparation de la solution à filer. 



   On mélange cette solution, par exemple avec un mélange phénol-formaldéhyde, qui peut être polymérisé, par exemple, avec 50 parties de phénol et 50 parties de formaldéhyde du commerce, plus trois parties de solution d'ammoniaque, d'une manière déjà connue. Le degré de polymérisation préalable à choisir est en général limité par le point   ququel   le produit polymérisé n'est plus soluble dans la solution   à   filer. 



  Mais il est bon de ne pas pousser la polymérisation jusqu'à cette limite, et d'utiliser un mélange plus faiblement polymérisé. Ce produit préliminairement polymérisé est employé à la dose d'environ 0,2 à 6 % ou même 10 % ou plus de la teneur de cellulose de la solution à filer, suivant que l'effet cherché doit être plus ou moins fort. 



   Une fois la forme donnée (et éventuellement après traitement ultérieur, la matière est soumise au même procédé que celui employé d'habitude pour la polymérisation définitive, c'est-à-dire pour l'insolubilité   complète,(Naturellement   en tenant compte des limites qu'on peut supposer au corps constituant la matière); c'est donc   essentiellement,-le   même procédé qu'on utilise généralement dans cette technique. A titre d'exemple, lorsqu'on emploie un produit de condensation phénol-formaldéhyde, la polymérisation complète par réchauffage approprié prend par exemple 8 heures à   130 C.   



  2) Dans une solution de viscose qui peut contenir, par exemple, 7,5 % de cellulose et 6,5 % d'alcali, on ajoute   à   cette lessive, pendant le processus de dissolution,   c'est-à-   dire pendant la phase de la fabrication dans laquelle le 

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 xanthogénate est dissou dans la lessive, environ 4 % d'une solution alcaline d'un mélange connu, préliminairement condensé, d'un mélange thio-urée-formaldéhyde (qui n'a pas besoin d'être débarréssé de la solution aqueuse primitive) qui durcit lentement dans la solution acide. On filtre la viscose, on la purge d'air et, mûre ou non, on la file dans un bain de filage connu, par exemple un bain contenant 160 gr d'acide sulfurique monohydraté et 240 gr de sel de   Glauber   par litre.

   Comme la polymérisation du mélange   urée-formaldé-   hyde par la teneur en électrolyte du bain de filage n'a lieu que lentement, et le plus souvent plus lentement que la précipitatiàn de l'hydrate de cellulose, on peut choisir un mélange et une concentration, ainsi qu'un processus de durcissement, comme on les désire. Il n'est pas nécessaire d'effectuer de condensation et de polymérisation supplémentaires par chauffage.

Claims (1)

1. RESUME: L'invention vise: 1) Un procédé de préparation de matières en partant de solutions aqueuses de cellulose ou de composés de cellulose sous forme améliorée, avec addition de corps qui, ultérieurement, par condensation, polymérisation, transformation, dissociation etc., peuvent être transformés en corps difficilement solubles ou insolubles;

   caractérisé par le fait qu'aux solutions aqueuses de cellulose ou de composés de cellulose, on additionne les corps en question sous forme soluble, le cas échéant préliminairement condensés ou polymérisés, etc., et que l'insolubilité ou la faible solubilité sont effectuées après que la forme a été donnée à la matière. <Desc/Clms Page number 6> 2) Une variante du procédé décrit consistant à intercaler le procédé dans le procédé continu connu, par exemple dans la fabrication des films, ou pellicules photographiques, de la soie artificielle, des fibres à longue soie, etc.