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"Nouveaux colorants chromifères"
La demanderesse a trouvé qu'on peut obtenir de nouveaux colorants ohromiféres à partir de colorants azoiques obtenus eux-mêmes par copulation des acides o-oxyaminonaphta- lénesulfoniques diazotés avec le 2-oxynaphtalène ou ses déri-
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vés lorsqu'on traite ces colorants azoiques avec des agents chromants alcalins et des composés organiques contenant des groupes oxhydryles.
Pour pérparer les colorants azoiques servant de produits initiaux pour le procédé de la présente invention, on peut employer par exemple d'une part les acides 1-diazo- 2-oxynaphtaléne-4-aulfonique, 2-diazo-1-oxynaphtaléne-4-sal- fonique, l'diazo-2-oxynaphtaléne-4,8-disulfonique, les déri- vés chlorés ou bromés de l'acide 1-diazo-2-oxynaph taléne-4- sulfonique, l'acide l-diazo-2-oxynaphtaléne-4-sulfonique nitré et d'autre part le 2-oxynaphtaléne et ses produits de substi- tution tels que les dérivés chlorés, bromés, méthylés et al- coyloxylés.
Le traitement des colorants azoiques avec les agents chromants alcalins et les composés organiques contenant des groupes oxhydryles tels que les alcools et les phénols poly- valents (par exemple la glycérine, ou l'acide gallique), les tannins, les corps du groupe des sucres, les dérivés cellulosiques (par exemple la lessive résiduelle de la cel- lulose sulfitique), ainsi que les corps du groupe de la lig- nine, peut avoir lieu par exemple en chauffant des sels de chrome, des alcalis en excès, par exemple de l'hydroxyde de sodium et de potassium, avec les composés organiques conte- nant des groupes oxhydryles et les colorants azoiques, en vase ouvert ou sous pression, en présence ou en l'absence de pro- duits additionnels appropriés, par exemple de sels inorgani- ques ou organiques ou d'autres substances.
Un mode opératoire particulièrement avantageux en ce qui concerne les propriétés tinctoriales des colorants chromifére 6obtenus suivant le pro- cédé de la présente invention, consiste à traiter les colo- rants azoiques avec les composés complexes qu'on obtient en faisant agir des composés organiques contenant des groupes oxhydryles sur des suspensions alcalines d'hydroxydes de Chroma.
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Le rapport entre les quantités de colorants azoi- que et d'agent chromant alcalin ainsi que le rapport entre les quantités de l'agent chromant alcalin et du composé organique contenant des groupes oxhydryles peuvent varier dans de larges limites ; en outre on peut aussi modifier dans de larges limites la durée du traitement, de marne que la concentration en alcalis.
Les colorants chromifères obtenus d'après le pro- cédé de la présente invention, teignant la fibre animale en nuances allant du bleu-marine au noir. peuvent être teints aussi bien en bain d'acide sulfurique que d'une manière particulièrement avantageuse selon les procédés des brevets belges No. 373.604 du 22 septembre 1930 et No. 398.149 du 12 août 1933 de la demanderesse. Le procédé de la présente invention est particulièrement propre à la préparation des colorants chromifères de grande valeur teignant en nuances bleu-marine, obtenus à partir des acides o-oxyaminonaphtaléne- sulfoniques qui ne contiennent pas de groupe nitro et du 2-oxynaphtaléne ou de ses dérivés.
Ces colorants chromiférres sont d'un bon unisson même en nuances foncées et solides à tout point de vue, en particulier solides au frottement, à l'encontre des colorants de ce groupe connus jusqu'à présent et teignant en nuances analogues. Le nouveau procédé de la présente invention permet de transformer les colorants très bon marché, teignant en nuances bleues, connus sous le nom de Cyanines solides au chrome, en composés chromiféres bon marché et solides, teignant en bleu-marine, ce qui n'était pas passible d'après les procédés de chromuration connus jus- qu'à présent et employés pour ce groupe de colorants.
Les exemples suivants illustrent la présente inven- tion sans toutefois la limiter.
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Exemple 1
Dans une solution préparée en mélangeant 25,6 parties de Cr203, sous forme d'une pâte d'hydroxyde de chro- me à 11,5%, 120 parties de potasse caustique (90%) et 43 parties de glycérine (90%), on introduit âpres avoir refroidi à 40- 50 .
208 parties du colorant azoiqye obtenu à partir d'aci- de l-diazo-2-oxynaphtaléne-4-sulfonique et de 2-oxynaphtaléne (sel monostdique) sous forme d'une pâte à environ 305, On chauffe tout d'abord lentement, à 75-80 , en agitant, main- tient 3 heures à cette température et chauffe ensuite pendant 6-8 heures à 80-85 . Puis on dilue à 3000 parties avec de l'eau, neutralise avec de l'acide chlorhydrique à 10%, tout en agitant soigneusement, rend légèrement acide au papier tournesol avec de l'acide formique et évapore à sec dans le vide après avoir éliminé de faibles quantités d'impuretés en filtrant.
Le colorant chromé obtenu teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuances bleu- marine possédant d'excellentes solidités et un aspect agréable même à la lumière.artificielle.
On obtient des colorants chromiféres à propriétés tinctoriales analogues lorsqu'on emploie dans cet exemple les color-ants azoiques obtenus à partir de l'acide 1-diazo- 2-oxynaphtaléne-4-sulfonique chloré ou du composé bromé cor- respondant et de 2-oxynapthaléne. au lieu du colorant azoique obtenu à partir d'acide l-diazo-2-oxynaphtaléne-4-sulfonique et de 2-oxynpahtaléne.
Exemple 2
On dissout à 80-90 54,3 parties d'une pâte d'hydro- aa3Tàe de chrome à 14 % de Cr203, contenant 7,6 parties de Cr203 dans 135 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% laquelle on a ajouté 6 parties de sucre. Apres avoir re- froidi à environ 50 on introduit 41,6 parties du colorant
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azoique obtenu à partir d'acide 1-diazo-2-oxynapthaléne-4-4 sulfonique et de 2-oxynapthtaléne (sel monosodique) sous forme d'une pâte à environ 30% et chauffe 2 heures à 75-80 , puis 8 heures à 85-90 . tout en agitant.
Le mélange réactionnel coloré en bleu est ensuite dilué à environ 500 parties en volume avec de l'eau froide, neutralisé prudemment avec de l'acide chlorhydrique à 105, acidifié avec 5 parties d'acide formique et débarassé de l'excés de chrome par filtration; on précipite ensuite le colorant chromifère de la solution filtrée par addition de chlorure de sodium. Le colorant obtenu se dissout très facilement dans l'eau en bleu-noirâtre et teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfu- rique en nuances bleu-marine possédant d'excellentes soli- dités.
Exemple 3
On mélange 675 parties d'une pâte du colorant azoi- que obtenu à partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtaléne-4-sulfo- nique et de 2-oxynaphtaléne, contenant 138,6 parties de colo- rant, avec 50 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30%, D'autre part on prépare une solution de chromite de la manière suivante: dans un mélange de 42 parties d'hydro- xyde de potassium à 90% et de 90 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% on introduit la quantité d'une pâte d'hydroxyde de chrome à 12% qui contient 19,0 parties de Cr2O3, puis on chauffe à 60-70 pour faire passer l'hydro- xyde de chrome en solution. On ajoute encore 35 parties d'une lessive résiduelle de cellulose sulfitique et fait couler le tout dans la solution de colorant en agitant.
Après addi- tion de 46 parties d'acétate de sodium cristallisé on chauffe tout d'abord environ 3 heures à 75-80 , puis 3 heures à 90-100 tout en agitant. On dilue la solution bleu-noirâtre ainsi obtenue avec le même volume d'eau, neutralise avec de l'acide
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minéral 5-10% puis on évapore à sec. dans le vide après avoir éliminé de faibles quantités d'impuretés en filtrant.
Le nouveau composé chromifére obtenu se présente sous la forme d'une poudre gris-bleu, soluble dans l'eau en bleu aved dichroisme rouge. Ce colorant se dissout également en bleu dans une solution de carbonate de sodium à 10% et difficilement dans une solution d'hydroxyde de sodium à
10%.
Exemple 4
On introduit 41 parties du colorant azoique obte- nu à partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtaléns-4-sulfonique et de 2-oxynaphtaléne, sous forme dfune pâte à 20%, dans une solution de chroite de potassium fraîchement préparée en mélangeant et chauffant à l'ébullition 70 parties d'une pâte à 8 % d'oxyde de chrome hydraté, contenant 5,6 parties de
Cr2O3, 13 parties d'acide gallique et 48 parties d'hydroxyde de potassium à 90%. On chauffe le mélange réactionnel pendant 6 heures à 80-90 puis pendant 2 heures à 90-100 , tout en agitant. On dilue ensuite avec de l'eau froide à 500 parties en volume, neutralise avec de l'acide chlorhydrique fortement dilué et évapore à sec dans le vide.
Le nouveau colorant chromifére obtenu se présente sous la forme d'une poudre noir-violet, soluble dans l'eau en bleu-violet avec dichroisme fortement rouge. Dans des solutions de carbonate et d'hydroxyde de sodium à 10% il se dissout en violet-bleu, et dans l'acide sulfurique concentré en bleu-noirâtre. Il teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuances bleu-marine possédant d'excellentes solidités.
Exemple 5
A une solution de chromite de potassium qu'on ob- tient en mélangeant 44 parties d'hydroxyde de potassium à 90% avec 67 parties d'une pâte d'hydroxyde de chrome à 8% contenant 5,4 parties de Cr203, on ajoute 20 parties d'une
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lessive résiduelle de cellulose sulfitique; au mélange ob- tenu on ajoute tout en agitant 41,6 parties du colorant azoique obtenu , partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtaléne-4- sulfonique et de 2-oxynaphtalène sous forme d'une pâte à 20% et chauffe le mélange réactionnel 6 heures à 80-90 , puis 2 heures à 90-100 .
On dilue ensuite avec 300 parties d'eau, élimine de faibles quantités d'impuretés insolubles en filtrant, neutralise avec de l'acide chlorhydrique forte- ment dilué et précipite le colorant chromifére par addition de chlorure de sodium. A l'état sec ce colorant forme une poudre noir-violacé, soluble dans l'eau en un bleu forte- ment dichroique. Dans des solutions de carbonate ou d'hydro- xyde de sodium à 10% ainsi que dans l'acide sulfurique con- centré ce colorant se dissout en bleu. Il teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuances bleu-marine possédant d'excellentes solidités.
Exemple 6
On introduit 11,2 parties du colorant azoique ob- tenu à partir de l'acide l-diazo-2-oxynaphtaléne-4-sulfonique chloré et de 2-oxynaphtalène dans une solution de chromite de potassium fraîchement préparée à partir de 18 parties d'une pâte à 8% d'hydroxyde de chrome contenant 1,44 parties de Cr2O3, de 11 parties d'hydroxyde de potassium à 90%, et de 3 parties de sucre. On chauffe le mélange réactionnel 6 heures à 80-90 , puis 2 heures à 90-100 , tout en agitant.
On dilue ensuite à 100 parties avec de l'eau froide et pré- cipite le nouveau colorant chromifére par neutralisation avec de l'acide chlorhydrique fortement dilué. A l'état sec ce colorant se présente sous la forme d'une poudre violet-gris soluble dans l'eau en bleu avec dichroisme rou- ge prononcé. Dans des solutions de carbonate et d'hydroxyde de sodium à 10% il se dissout en,,violet, dans l'acide sulfu- rique concentré en bleu avec dichroisme rouge. Ce colorant
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teint la laine en bain diacide organise et diacide sulfuri- que en nuances bleu-marine remarquablement solides.
Exemple 7
On prépare une solution de chromite à partir de 16,5 parties d'une pâte à 8% d'oxyde de chrome hydraté, con- tenant 1,33 parties de Cr2O3, 27 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% et 2 parties de glycérine; dans cette solution on introduit 12,4 ¯parties du colorant azoique obtenu à partir de l'acide l-diazo-2-oxynaphtaléne-4-sulfo- nique bromé et de 2-oxynaphtaléne. On dilue la masse réac- tionelle; avec 20 parties d'eau, chauffe 6 heures à 80-90 puis 2 heures à 90-100 , tout en agitant. Le nouveau colo- rant chromifére se précipite par neutralisation de la masse réactionelle avec de l'acide sulfurique fortement dilué.
A l'état sec ce colorant forme une poudre noir-gris soluble dans l'eau en bleu. Dans une solution de carbonate de so- , dium à 10% il est insoluble et dans une solution d'hydro- xyde de sodium à 10% il ne se dissout que très peu en violet.
Dans l'acide sulfurique concentré il se dissout en bleu avec dichroisme rouge. Ce colorant teint la laine en bain d'aci- de organique et dtacide sulfurique en nuances bleu-marine solides.
Exemple 8
Dans une solution de chromite de potassium prépa- rée à partir de 10% parties d'une pâte à 8% d'oxyde de chro- me hydraté, contenant 8,32 parties de Cr203, 60 parties de potasse caustique à 90 % et 10 parties de sucre, on introduit 52 parties du colorant azoique préparé à partir d'acide 2- diazo-1-oxynaphtaléne-4.8-disulfonique et de 2-oxynaphtalgne.
On dilue le mélange avec 30 parties d'eau et chauffe 6 heures o à 80-90 puis 2 heures à 90-100 tout en agitant. On dilue ensuite avec 200 partmes dteau froide, neutralise avec de l'acide minéral fortement dilué et évapore à sec dans le
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vide. Le colorant chromifére obtenu sous la forme d'une poudre noir-violoet se dissout facilement dans l'eau en bleu avec dichroisme rouge. Dans une solution de carbonate de sodium à 10% ce colorant se dissout en bleu-rougeâtre avec dichroisme rouge prononcé, tandis que dans une solution d'hydroxyde de sodium à 10% il se dissout en violet. Bans l'acide sulfurique concentré ce colorant se dissout en bleu- noirâtre.
Il teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuances bleu-narine possédant d'excel- lentes solidités.
Exemple 9
On introduit 20,8 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide 2-diazo-l-oxynaphtaléne-4-sulfnique et de 2-oxynaphtaléne dans une solution de chromite de sodium fraîchement préparée, obtenue en mélangeant et en chauffant à l'ébullition 42,5 parties d'une pâte à 8% d'oxyde de chrome hydraté dont la teneur correspond à 3,4 parties de Cr2 O3, 80 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% et 7 par- ties de glycérine à 90%. On chauffe 6 heures à 80-90 ,puis 2 heures à 90-1000 tout en agitant, dilue--avec de l'eau froi- de à 300 parties et neutralise avec de l'acide sulfurique fortement dilué. On précipite ensuite le colorant chromi- fère par addition de chlorure de sodium.
A l'état sec il forme une poudre violet-gris qui se dissout dans l'eau et dans une solution de carbonate de sodium à 10% en violet. rougeâtre avec dichroisme rouge prononcé. Dans une solution @ d'hydroxyde de sodium à 10% ce colorant se dissout en violet, dans l'acide sulfurique concentré en vert-bleu-noirâtre. Il teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuances bleu-marine rougeâtre très solides.
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Exemple 10
On mélange 46,1 parties du colorant azoique obtenu partir de l'acide l-diazo-2-oxynapthaléne-4-sulfonique nitré et de 2-oxynaphtaléne avec une solution de chromite de sodium fraîchement préparée à partir de 70 parties d'une pâte à 8% d'oxyde de chrome hydraté, dont la teneur correspond à 5,6 parties de Cr203, 110 parties d'une solution d'hydro- xyde de sodium à 30% et 20 parties de sucre. On dilue avec 120 parties d'eau., chauffe 6 heures à 75-80 puis 3 heures à 80-90 , tout en agitant.
On introduit ensuite la masse réactionnelle dans 1500 parties d'eau chaude, rend fortement acide au papier tourne.sol avec de l'acide formique légèrement dilué, élimine les impuretés insolubles en filtrant et évapore le filtrat à sec dans le vide. Le colorant chromifère résul- tant se présente sous la forme d'une poudre noire qui se dissout dans l'eau en violet-noir brunâtre. Dans une solu- tion de carbonate ou d'hydroxyde de sodium à 10% il he se dis- sout que très peu avec la même couleur, tandis que dans l'aci- de sulfurique concentré il se dissout en bleu-noirâtre. Ce colorant teint la laine en bain dtacide organique et d'acide sulfurique en nuances noires possédant d'excellentes solidités.
Exemple 11
Dans un bain de teinture contenant 3 parties d'aci- de sulfurique à 66Bé on traite 100 parties de laine, à 600, pendant 10-15 minutes. Puis on ajoute une solution de 2 par- ties du colorant décrit à l'exemple 1, teint 1/2 heure à 600, pousse lentement à l'ébullition, ajoute encore 5 parties d'aci- de'sulfurique à 660Bé et maintient à l'ébullition 1/2 à 3/4 d'heure jusqu'à complet développement de la nuance. La laine est teinte en nuances bleues très solides.
Exemple 12
Dans un bain de teinture chauffé à 85-90 et conte- nant 0,5 à 1 partie d'acide formique (80-90%), on entre avec
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100 parties de laine et traite la marchandise pendant 10 mi- nutes. Puis on ajoute 6 à 8 parties du colorant de l'exemple 1 fraîchement dissous, pousse à l'ébullition, ajoute 1 à 1 1/2 parties d'acide formique (80-90%) et maintient à l'ébullition pendant 20 à 30 minutes; au bout de ce temps le colorant est presque complètement monté sur la fibre. On épuise le bain de teinture en ajoutant 2 parties d'acide sulfurique à 66 Bé et en chauffant 1/2 heure à l'ébullition.
Pour développer la nuance on chauffe pendant 1 1/4 à 1 1/2 heure avec 5-6 par- ties d'acide sulfurique à 66 Gé qu'on ajoute au bain de tein- ture au cours de 20 minutes. Pour le développement normal de la nuance et de la solidité il faut veiller à ce que le bain deteinture soit vraiment porté à l'ébullition. Après la teinture on rince soigneusement. La laine est teinte en nuances bleu-marine possédant d'excellentes solidités et d'un aspect agréable même à la lumire artificielle.
Exemple 13
A un bain de teinture formé de 2000 parties d'eau, 5 parties diacide sulfurique et 6 à 8 parties du colorant de l'exemple 4, on ajoute 7,5 parties d'une solution à 0,66% d'acide benzénesulfonique ou de benzènesulfonate de sodium, entre à 60-70 avec la laine à teindre, pousse la tempéra- ture à l'ébullition au cours de 1/2 heure, maintient encore environ 1 à 1 1/4 heure à cette température, rince et sèche.
La laine est teinte en nuances bleu-marine très solides.
Exemple 14
Pour 100 parties de soie ardinaire ou chargée on dissout à chaud 2 parties du colorant de l'exemple 1 dans la quantité d'eau nécessaire. On ajoute cette solution et 6 à 8 parties d'acide acétique au bain de teinture, entre à 50- 60 avec la marchandise à teindre, chauffe lentement à 80
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et maintient cette température 3/4 d'heure à 1 heure. Puis on lave, avive de manière usuelle et sèche. La soie est teinte en nuances bleues très solides.
REVENDICATIONS.
La présente invention a pour objet : 1. ) Un procédé de préparation de nouveaux colorants chromi- fères à partir de colorants azoiques obtenus eux-mêmes par co- pulation des acides o-oxyaminonaphtalénesulfoniques diazotés avec le 2-oxynaphtaléne ou ses dérivés, consistànt à, traiter ces colorants azoiques avec des agents chromants alcalins et des composés organiques contenant des groupes oxhydryles.
2.) Un mode d'exécution du procédé défini sous 1, con- sistant à effectuer le trai-tement des colorants azoiques avec les composés complexes qu'on obtient parl'action de composés organiques contenant des groupes oxhydryles sur des suspen- sions alcalines d'hydroxydes de chrome.
3. ) Les nouveaux produits susceptibles d'être préparés suivant 1 et 2 et leurs applications industrielles.
4.) Un procédé de teinture consistant à employer les pro- duits définis sous 3.
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"New chromiferous dyes"
The Applicant has found that new ohromiferous dyes can be obtained from azo dyes obtained themselves by coupling diazotized o-oxyaminonaphthalenesulfonic acids with 2-oxynaphthalene or its derivatives.
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When treating these azo dyes with alkaline chromating agents and organic compounds containing oxhydryl groups.
In order to prepare the azo dyes serving as initial products for the process of the present invention, it is possible, for example, for example, on the one hand, to use 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-aulfonic acids, 2-diazo-1-oxynaphthalene-4- salfonic acid, diazo-2-oxynaphthalene-4,8-disulfonic acid, chlorinated or brominated derivatives of 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid, 1-diazo-2 nitrated -oxynaphthalene-4-sulfonic acid and, on the other hand, 2-oxynaphthalene and its substitutes such as chlorinated, brominated, methylated and alkyloxylated derivatives.
Treatment of azo dyes with alkaline chromating agents and organic compounds containing oxhydryl groups such as alcohols and polyvalent phenols (eg glycerin, or gallic acid), tannins, bodies of the group of sugars cellulose derivatives (eg residual lye from sulphite cellulose), as well as lig- nine group bodies, can take place eg by heating chromium salts, excess alkalis, eg sodium and potassium hydroxide, with organic compounds containing oxhydryl groups and azo dyes, in open vessel or under pressure, in the presence or absence of suitable additional products, for example inorganic salts - ques or organic or other substances.
A particularly advantageous procedure with regard to the dyeing properties of the chromium-containing dyes obtained according to the process of the present invention consists in treating the azo dyes with the complex compounds obtained by reacting organic compounds containing organic compounds. oxhydryl groups on alkaline suspensions of Chroma hydroxides.
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The ratio between the amounts of the azole dyestuff and the alkaline chromating agent as well as the ratio between the amounts of the alkaline chromating agent and the organic compound containing oxhydryl groups can vary within wide limits; in addition, the duration of the treatment can also be varied within wide limits, as well as the concentration of alkalis.
The chromiferous dyes obtained by the process of the present invention, dyeing the animal fiber in shades ranging from navy blue to black. can be dyed both in a sulfuric acid bath and in a particularly advantageous manner according to the processes of Belgian patents No. 373,604 of September 22, 1930 and No. 398,149 of August 12, 1933 of the applicant. The process of the present invention is particularly suitable for the preparation of high-value chromium-containing dyes dyeing in navy blue shades, obtained from o-oxyaminonaphthalene-sulfonic acids which do not contain a nitro group and from 2-oxynaphthalene or its compounds. derivatives.
These chromiferous dyes are in good unison even in dark and solid shades from all points of view, particularly rubbing solid, against the dyes of this group known heretofore and dyeing in similar shades. The new process of the present invention transforms the very inexpensive, blue-tinting dyes known as solid chromium cyanines, into inexpensive, solid chromium compounds, dyeing navy blue, which were not. not subject to the chromating processes known heretofore and used for this group of dyes.
The following examples illustrate the present invention without, however, limiting it.
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Example 1
In a solution prepared by mixing 25.6 parts of Cr203 as a paste of 11.5% chromium hydroxide, 120 parts of caustic potash (90%) and 43 parts of glycerin (90%) , are introduced after having cooled to 40-50.
208 parts of the azoiqye dye obtained from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene (monostdium salt) as a paste to about 305. First, heat slowly , at 75-80, with stirring, hold 3 hours at this temperature and then heat for 6-8 hours at 80-85. Then diluted to 3000 parts with water, neutralized with 10% hydrochloric acid, while stirring carefully, made lightly acidic with litmus paper with formic acid and evaporated to dryness in vacuum after removing small amounts of impurities while filtering.
The chromed dye obtained dyes wool in an organic acid and sulfuric acid bath in navy blue shades having excellent fastnesses and a pleasant appearance even in artificial light.
Chromiferous dyes with similar tinctorial properties are obtained when the azo dyestuffs obtained from chlorinated 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid or the corresponding brominated compound and 2 are used in this example. -oxynapthalene. instead of the azo dye obtained from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynpahthalene.
Example 2
54.3 parts of a 14% Cr203 hydro-aa3Tàe chromium paste containing 7.6 parts of Cr203 are dissolved in 80-90% in 135 parts of a 30% sodium hydroxide solution which 6 parts of sugar were added. After cooling to about 50, 41.6 parts of the dye are added.
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azo obtained from 1-diazo-2-oxynapthalene-4-4 sulfonic acid and 2-oxynaphthalene (monosodium salt) in the form of a paste at about 30% and heated for 2 hours at 75-80, then 8 hours at 85-90. while waving.
The blue-colored reaction mixture is then diluted to about 500 parts by volume with cold water, carefully neutralized with 105 hydrochloric acid, acidified with 5 parts of formic acid and freed of excess chromium by filtration; the chromium-containing dye is then precipitated from the filtered solution by adding sodium chloride. The dye obtained dissolves very easily in water to a blackish-blue color and dyes the wool in an organic acid and sulfuric acid bath in navy blue shades possessing excellent solidities.
Example 3
675 parts of a paste of the azole dye obtained from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulphonic acid and 2-oxynaphthalene, containing 138.6 parts of dye, are mixed with 50 parts of a 30% sodium hydroxide solution, On the other hand, a chromite solution is prepared as follows: in a mixture of 42 parts of 90% potassium hydroxide and 90 parts of 'a 30% sodium hydroxide solution is introduced the amount of a paste of 12% chromium hydroxide which contains 19.0 parts of Cr2O3, then heated to 60-70 to pass the hydro- Chromium xide in solution. Another 35 parts of residual sulphite cellulose liquor is added and the whole is poured into the dye solution with stirring.
After addition of 46 parts of crystallized sodium acetate, the mixture is first heated for about 3 hours at 75-80, then 3 hours at 90-100 with stirring. The blue-blackish solution thus obtained is diluted with the same volume of water, neutralized with acid
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mineral 5-10% then evaporated to dryness. in vacuum after removing small amounts of impurities by filtering.
The new chromiferous compound obtained is in the form of a gray-blue powder, soluble in water in blue with red dichroism. This dye also dissolves in blue in a 10% sodium carbonate solution and hardly in a 10% sodium hydroxide solution.
10%.
Example 4
41 parts of the azo dye obtained from 1-diazo-2-oxynaphthalenes-4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene are introduced as a 20% paste into a solution of freshly prepared potassium chroite. mixing and heating to the boil 70 parts of a paste of 8% hydrated chromium oxide, containing 5.6 parts of
Cr2O3, 13 parts gallic acid and 48 parts 90% potassium hydroxide. The reaction mixture is heated for 6 hours at 80-90 then for 2 hours at 90-100, while stirring. Then diluted with cold water to 500 parts by volume, neutralized with strongly diluted hydrochloric acid and evaporated to dryness in vacuum.
The new chromiferous dye obtained is in the form of a black-violet powder, soluble in water in blue-violet with strongly red dichroism. In solutions of carbonate and 10% sodium hydroxide it dissolves in violet-blue, and in concentrated sulfuric acid in blue-blackish. It dyes wool in an organic acid and sulfuric acid bath in navy blue shades with excellent fastness.
Example 5
To a solution of potassium chromite obtained by mixing 44 parts of 90% potassium hydroxide with 67 parts of a paste of 8% chromium hydroxide containing 5.4 parts of Cr 2 O 3 is added 20 parts of a
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residual sulphite cellulose lye; 41.6 parts of the azo dye obtained are added to the mixture obtained while stirring, from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene in the form of a 20% paste and heated the reaction mixture 6 hours at 80-90, then 2 hours at 90-100.
The mixture is then diluted with 300 parts of water, small amounts of insoluble impurities are filtered off, neutralized with strongly dilute hydrochloric acid and the chromium dye precipitated by addition of sodium chloride. When dry this dye forms a purplish-black powder, soluble in water to a strongly dichroic blue. In solutions of sodium carbonate or sodium hydroxide at 10% as well as in concentrated sulfuric acid this dye dissolves blue. It dyes wool in an organic acid and sulfuric acid bath in navy blue shades with excellent fastness.
Example 6
11.2 parts of the azo dye obtained from chlorinated 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene are introduced into a solution of potassium chromite freshly prepared from 18 parts of 'An 8% chromium hydroxide paste containing 1.44 parts Cr2O3, 11 parts 90% potassium hydroxide, and 3 parts sugar. The reaction mixture is heated for 6 hours at 80-90, then 2 hours at 90-100, while stirring.
The mixture is then diluted to 100 parts with cold water and the new chromium dye is precipitated by neutralization with highly diluted hydrochloric acid. In the dry state, this dye appears as a water-soluble violet-gray powder in blue with marked red dichroism. In solutions of carbonate and 10% sodium hydroxide it dissolves in purple, in concentrated sulfuric acid in blue with red dichroism. This dye
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dyed wool in an organized diacid and sulfuric diacid bath in remarkably solid navy blue shades.
Example 7
A chromite solution is prepared from 16.5 parts of an 8% hydrous chromium oxide paste, containing 1.33 parts of Cr2O3, 27 parts of a 30% sodium hydroxide solution. % and 2 parts of glycerin; 12.4 parts of the azo dye obtained from brominated 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynaphthaene are introduced into this solution. The reaction mass is diluted; with 20 parts of water, heat 6 hours at 80-90 then 2 hours at 90-100, while stirring. The new chromium dye is precipitated by neutralization of the reaction mass with highly dilute sulfuric acid.
In the dry state this dye forms a black-gray powder soluble in water in blue. In a 10% sodium carbonate solution it is insoluble and in a 10% sodium hydroxide solution it dissolves very little in violet.
In concentrated sulfuric acid it dissolves in blue with red dichroism. This dye dyes wool in organic acid and sulfuric acid baths in solid navy blue shades.
Example 8
In a solution of potassium chromite prepared from 10% parts of an 8% hydrated chromium oxide paste, containing 8.32 parts of Cr203, 60 parts of 90% caustic potash and 10 parts of sugar, 52 parts of the azo dye prepared from 2-diazo-1-oxynaphthalene-4.8-disulfonic acid and 2-oxynaphthalgne are introduced.
The mixture is diluted with 30 parts of water and heated 6 hours at 80-90 then 2 hours at 90-100 while stirring. The mixture is then diluted with 200 parts of cold water, neutralized with strongly diluted mineral acid and evaporated to dryness in the mixture.
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empty. The chromiferous dye obtained in the form of a black-purple powder dissolves easily in water in blue with red dichroism. In 10% sodium carbonate solution this dye dissolves in reddish-blue with pronounced red dichroism, while in 10% sodium hydroxide solution it dissolves in purple. In concentrated sulfuric acid this dye dissolves into a blackish-blue.
It dyes wool in an organic acid and sulfuric acid bath in blue-nostril shades with excellent fastness.
Example 9
20.8 parts of the azo dye obtained from 2-diazo-1-oxynaphthalene-4-sulfnic acid and 2-oxynaphthalene are introduced into a freshly prepared sodium chromite solution obtained by mixing and heating with boiling 42.5 parts of an 8% hydrated chromium oxide paste, the content of which corresponds to 3.4 parts of Cr2 O3, 80 parts of a 30% sodium hydroxide solution and 7 parts 90% glycerin. Heat 6 hours at 80-90, then 2 hours at 90-1000 while stirring, diluted with cold water to 300 parts and neutralized with highly dilute sulfuric acid. The chromium-containing dye is then precipitated by the addition of sodium chloride.
In the dry state it forms a violet-gray powder which dissolves in water and in a solution of sodium carbonate at 10% in violet. reddish with pronounced red dichroism. In a 10% sodium hydroxide solution, this dye dissolves in violet, in concentrated sulfuric acid in green-blue-blackish. He dyes wool in an organic acid and sulfuric acid bath in very solid reddish-navy blue shades.
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Example 10
46.1 parts of the azo dye obtained from nitrated 1-diazo-2-oxynapthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene are mixed with a solution of sodium chromite freshly prepared from 70 parts of a paste 8% hydrated chromium oxide, the content of which corresponds to 5.6 parts of Cr 2 O 3, 110 parts of a 30% sodium hydroxide solution and 20 parts of sugar. Diluted with 120 parts of water. Heat 6 hours at 75-80 then 3 hours at 80-90, while stirring.
The reaction mass is then introduced into 1500 parts of hot water, made strongly acidic by turning paper with slightly dilute formic acid, removing insoluble impurities by filtering and evaporating the filtrate to dryness in vacuum. The resulting chromiferous dye appears as a black powder which dissolves in water to a brownish purple-black. In a 10% solution of carbonate or sodium hydroxide it dissolves very little with the same color, while in concentrated sulfuric acid it dissolves in a bluish-blackish color. This dye dyes wool in an organic acid and sulfuric acid bath in black shades with excellent fastness.
Example 11
In a dye bath containing 3 parts of 66Be sulfuric acid, 100 parts of 600 wool are treated for 10-15 minutes. Then a solution of 2 parts of the dye described in Example 1 is added, dyed for 1/2 hour at 600, boils slowly, a further 5 parts of sulfuric acid at 660Bé is added and maintained at boiling 1/2 to 3/4 of an hour until full development of the shade. The wool is dyed in very solid blue shades.
Example 12
In a dye bath heated to 85-90 and containing 0.5 to 1 part of formic acid (80-90%), it is entered with
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100 parts of wool and treats the goods for 10 minutes. Then add 6 to 8 parts of the freshly dissolved dye of Example 1, boil, add 1 to 1 1/2 parts of formic acid (80-90%) and keep boiling for 20 to 30 minutes; at the end of this time the dye is almost completely mounted on the fiber. The dye bath is exhausted by adding 2 parts of 66 Bé sulfuric acid and heating for 1/2 hour at the boil.
To develop the shade, heat for 1 1/4 to 1 1/2 hours with 5-6 parts of 66 Ge sulfuric acid which is added to the dye bath over the course of 20 minutes. For the normal development of shade and solidity, care must be taken to ensure that the dye bath is really brought to the boil. After dyeing it is rinsed thoroughly. The wool is dyed in shades of navy blue with excellent strength and a pleasant appearance even in artificial light.
Example 13
To a dye bath formed by 2000 parts of water, 5 parts of sulfuric acid and 6 to 8 parts of the dye of Example 4, 7.5 parts of a 0.66% solution of benzene sulphonic acid or of sodium benzenesulfonate, enters at 60-70 with the wool to be dyed, increases the temperature to boiling during 1/2 hour, maintains for approximately 1 to 1 1/4 hours at this temperature, rinses and dries .
The wool is dyed in very solid navy shades.
Example 14
For 100 parts of ardinaire or loaded silk, 2 parts of the dye of Example 1 are dissolved in the hot water in the necessary quantity. Add this solution and 6 to 8 parts of acetic acid to the dye bath, heat to 50-60 with the material to be dyed, slowly heat to 80
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and maintains this temperature 3/4 of an hour to 1 hour. Then washed, brightened in the usual and dry manner. The silk is dyed in very solid blue shades.
CLAIMS.
The subject of the present invention is: 1.) A process for the preparation of novel chromium-containing dyes from azo dyes themselves obtained by copulation of diazotized o-oxyaminonaphthalene sulfonic acids with 2-oxynaphthalene or its derivatives, consisting of , treat these azo dyes with alkaline chromating agents and organic compounds containing oxhydryl groups.
2.) An embodiment of the process defined under 1, consisting in carrying out the treatment of azo dyes with the complex compounds obtained by the action of organic compounds containing oxhydryl groups on alkaline suspensions of chromium hydroxides.
3.) New products likely to be prepared according to 1 and 2 and their industrial applications.
4.) A dyeing process consisting of using the products defined under 3.
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