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" COLORANTS AZOIQUES CHROMIFERES MIXTES
La demanderesse a trouvé qu'on peut obtenir de nouveaux . colorants azoiques chromifères mixtes en faisant agir les dérives ! chromiféres de colorant,* azoiques sur d'autres colorants azoi- ques de structure différente contenant des groupes susceptibles de fixer des métaux, lorsqu'on effectue cette action en milieu alcalin.
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La préparation des colorants azoiques chromifères servant de produits initiaux au procédé de la présente in- vention peut avoir lieu d'après les procédés connus les plus différents et avec les agents chromants les plus différents à partir de colorants azoiques contenant des groupes formant des laques;
ces procédés consistent par exemple à chromer avec des agents chromants en milieu acide, neutre ou alcalin, en vase ouvert ou sous pression, en présence ou en l'absence d'adjuvants appropriés, par exemple d'acides inorganiques ou organiques ou de leurs sels solubles, ou d'autres substances, par exemple de-! dissolvants organiques.
le milieu dans lequel a lieu l'action des colorants azoiques chromifères sur les colorants azoiques contenant des groupes susceptibles de fixer des métaux peut contenir les substances à action alcaline les plus diverses, telles que le carbonate de sodium, le carbonate de potassium, le borax, l'oxyde de magnésium, l'hydroxyde de calcium, l'ammoniaque, les phosphates trialcalins, les alcalis caustiques - tels que l'hydroxyde de potassium ou de sodium - ainsi que des bases organiques, etc*, seules ou mélangées les unes avec les au- tres. On obtient cependant des résultats particulièrement avantageux en ce qui concerne la manière de se comporter à la teinture des nouveaux colorants azoiques chromiféres mixtes, en opérant en milieu contenant des alcalis caustiques.
L'action des colorants azoiques chromifères sur les colorants azoiques contenant des groupes susceptibles de fixer des métaux peut être effectuée dans les conditions réaction- nelles les plus diverses, par exemple en vase ouvert ou sous pression, en présence ou en l'absence d'adjuvants appropriés, par exemple de sels solubles d'acides inorganiques ou organiques, de même qu'en présence d'autres substances, par exemple de dissolvants organiques.
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Suivant le procédé de la présente invention on peut faire agir non seulement un colorant azoique chromifère sur un colorant azoique contenant des groupes susceptibles-.de fixer des métaux en milieu alcalin, mais le mélange réaction- nel peut contenir aussi bien plusieurs colorants azoiqueschro- mifères que plusieurs colorants azoiques contenant des groupes susceptibles de fixer des métaux. La proportion entre colorant azoique ohromifère et colorant azoique oontenant des groupes susceptibles de fixer des métaux peut varier dans de larges limites.
Le procédé de la présente invention permet de prépa- rer un colorant azoique chromifère mixte soluble à partir d'un colorant azoique chromifère soluble et d'un colorant azoique insoluble ou difficilement soluble contenant des groupes suscep- tibles de fixer des métaux, ou à partir d'un colorant azoique ohromifère insoluble ou difficilement soluble et d'un colorant azoique soluble contenant des groupes susceptibles de fixer des métaux;
on peut en outre obtenir suivant le procédé de la pré- sente invention des colorants azoiques chromifères mixtes à partir de colorants azoiques difficilement solubles ou insolubles et de colorants azoiques chromiféres difficilement solubles ou in- solubles, c'est-à-dire qu'on peut obtenir des colorants azoiques chromifères mixtes qui ne peuvent pas être préparés en milieu acide ou neutre ou qui ne peuvent pas l'être sans difficulté.
De plus les colorants chromifères obtenus suivant le procédé de la présente invention se distinguent de ceux qu'on obtient en faisant agir en milieu aoide ou neutre des colorants azoiques chromifères sur des colorants azoiques contenant des groupes susceptibles de fixer des métaux, par leurs propriétés tincto- riales plus avantageuses, spécialement en ce qui concerne la solubilité, l'unisson, l'intensité des nuances, la nuance elle-même et les solidités.
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On obtient des colorants azoiques chromifères mixtes particulièrement précieux d'après le procédé de la présente invention, lorsque le mélange réactionnel contient au moins un colorant o-oxyazoique obtenu par copulation d'un acide
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o-oxyaminonaphtalénesulfonique diazoté avec une oxynaphtalène.
On obtient en effet dans ces conditions des colorants azoiques chromifères mixtes propres à la production de nuances très précieuses, en particulier de nuances bleu-marine et noires, sur la fibre animale.
Les colorants azoiques chromifères mixtes obtenus sui- vant le procédé de la présente invention sont teints avanta- geusement d'après les procédés des brevets belges Nos. 373.604 du 22 septembre 1930 et (demande de brevet No. 311369) du 12 août 1933 de la demanderesse; ils teignent en nuances les plus diverses; ils peuvent être employés pour teindre le matériel de tout genre tel que la laine, la soie chargée ou non chargée, le cuir, le coton, les soies artificielles dérivant de celluloses régénérées, les éthers et les esters cellulosiques, les vernis préparés à partir de cellulose ou de résines natu- relles ou artificielles; on peut également les employer comme pigments et en impression. les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter.
Exemple 1
On mélange 92,2 parties du colorant azoique obtenu à
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partir d'acide 1-diazo-2-ons.phtalène-4-sulfonique nitré et de 2-oxynaphtalène avec 1800 parties d'eau. Après addition d'une solution de formiate de chrome contenant 18,2 parties de Or 2 0 3$ on chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux pendant 6 heures. On filtre au vide la suspension obtenue du composé chromifère noir-verdatre, on mélange le précipité obtenu avec 1200 parties d'eau et ajoute 40 parties du colorant azoique
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obtenu à partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtaléne-4-sulfonique et de 2-oxynaphtalénw. Pois on rend alcalin en ajoutant 160 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 305 et chauffe le mélange à l'ébullition pendant 4 heures au réfrigérant à reflux.
Après refroidissement à 50-60 on neutralise avec de l'acide chlorhydrique à 10% et précipite le colorant,azoique chromifére mixte formé par relargage. Après filtrage et séchage le colorant obtenu se présente sous la forme d'une poudre fonoée se dissolvant facilement dans l'eau en noir-bleu. Il teint la laine en bain acide en nuances noires possédant d'excellen- tes solidités.
Exemple 2
On dissout 70 parties du composé chromé du colorant azoique obtenu à partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtaléne-4-sul- fonique et d'acide 1-oxhnapthtlaéne-8-sulfonique, qui contient un atome de chrome fixé au groupe chromatable de la molécule du oolorant, et 21 parties du colorant azoique à partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtalène-4-sulfonique et de 1-oxynaphtalène dans 800 parties d'eau et 100 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% en ajoutant 5 parties de sucre, puis chauffe 4- heures à l'ébullition au réfrigérant à reflux. Après addition d'acide chlorhydrique à 10% et d'un peu d'acide formique jusqu'à réaction acide au tournesol on évapore à sec dans le vide.
Le composé chromifère obtenu, soluble dans l'eau en bleu, teint la laine en bain acide en nuances bleues possédant d'excellentes solidités.
On obtient un colorant se comportant de façon analogue au point de vue tinctorial lorsqu'au lieu du composé chromifère du colorant azoique obtenu à partir d'acide 1-diazo-2-oxynaph- talène-4-sulfonique et d'acide 1-oxynaphtléne-8-sulfonique on emploie le composé chromifère du colorant azoique obtenu
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à partir du même composant de diazotation et de 1-oxynaphta-
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1éne-8-sulfamide.
Exemple
On chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux dans 1500 parties d'eau et 200 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30%, jusqu'à ce qu'il n'y ait plus de colorant o-oxyazoique libre, 110 parties d'un composé chromifère préparé par chromuration en milieu acide du colorant azoique obtenu à
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partir d'acide 1-âiazo-2-oxynaphtalne-4-sulfoniq,ue et de 2- oxynaphtalène, avec 41,1 parties du colorant azoique préparé à partir d'acide 6-ni%ro-2-àiazo-1-phénol-4-sulfonique et de 2-oyn.aphtalène. On neutralise avec de l'acide chlorhydrique à 10% après avoir laissé refroidir jusqu'à 50 ; on ajoute en- suite 5 parties d'acide formique à 85% et précipite le colorant chromifère formé par relargage.
Ce colorant se dissout très facilement dans l'eau en noir-bleuté et teint la laine en bain d'acide, organique et d'acide sulfurique en nuances d'un bleu- marine foncé possédant d'excellentes-solidités* Exemple
On dissout 110 parties du composé chromifére du colorant
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azoique préparé à partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtalène-4-aul- fonique et de 2-oxynaphtalène dans un mélange formé de 1500 parties d'eau, 200 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% et 10 parties de sucre, puis on ajoute 41,6 parties du
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colorant azoique préparé à partir d'acide l-diazo-2-oxynaphta- lène-4-oulfonique et de 1-oxynaphtaléne et chauffe le mélange à l'ébullition pendant 4 heures au réfrigérant à reflux.
Après refroidissement à 50 f on rend faiblement acide au tournesol en ajoutant de l'acide chlorhydrique à 10% et un peu d'acide formique, puis on évapore la solution bleue à sec dans le vide- Le nouveau composé chromifère obtenu, facilement soluble dans l'eau, teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuances bleu-marine possédant d'excellentes
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solidités.
Lorsqu'on fait agir de manière analogue 58, parties du composé chromifère préparé par chromuration en milieu acide du colorant azoique obtenu à partir d'acide 1-diazo-2-oxy- naphtalène-4-sulfonique nitré et de 2-oxynaphtalène sur 26 par- ties du colorant azoique obtenu à partir de 4-ohloro-2-diazo- 1-phénol et d'acide 1,8-dioxynaphtaléne-3,6-disulfonique, on obtient un colorant chomifére qui se dissout dans l'eau en violet-bleu noirâtre et qui teint la laine en bain acide en nuances noir-violacé très solides.
En outre lorsqu'on fait agir de la même manière 50 par- ties du composé chromifère préparé par chromuration en solu- tion acide du colorant azoique obtenu à partir d'acide 1-diazo- 2-oxynaphtalène-4-sulfonique nitré et de 2-oxynaphtaléne sur 20 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide 2-diazo- 1-phénol-4-sulfonique et de 1.5-dioxynaphtalène, on obtient un composé chromifère très facilement soluble dans l'eau et qui teint la laine suivant le procédé du brevet belge No.373.604 du 22 septembre 1930 de la demanderesse en nuances noires très solides.
Exemple 5
On dissout un composé chromifère préparé par chromu- ration en milieu acide de 92,2 parties du colorant azoique ob- tenu à. partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphatléne-4-sulfonique nitré et de 2-oxynaphtalène ainsi que 44 parties du colorant azoique réduit au moyen de sulfure de sodium, obtenu à partir d'acide 1-diazo-2-oxynapthaléne-4sulfoniqeu nitré et de 2-oxy- naphtalène, dans 2000 parties d'eau en ajoutant 200 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% ainsi que 5 parties de sucre, pais on chauffe la solution à 1' ébullition au réfri- gérant à reflux pendant 4 heures.
On refroidit ensuite à envi- ron 50 , neutralise avec de l'acide chlorhydrique à 10%,, ajoute
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de l'acide formique jusqu'à réaction faiblement acide au tour- nesol, filtre et précipite le nouveau composé chromifère par relargage. Il se dissout facilement dans l'eau en noir-violacé et donne sur laine en bain d'acide organique et d'acide sulfu- rique des nuances noires possédant d'excellentes solidités.
Lorsqu'on fait agir d'une manière analogue à celle du paragraphe précédent 80 parties du composé chromifère préparé à partir d'acide 2-diazo-1-oxynaphtaléne-4,8-disulfonique et de 2-oxynaphtalène sur 20,8 parties du colorant azoique prépa- ré à partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtaléne-4-sulfonique et de 2-oxynapthaléne, on obtient un colorant azoique chromifère mixte teignant en un bleu-marine très solide.
En outre lorsqu'on fait agir de la même manière 114. parties du composé chromifère préparé par chromuration en mi- lieu acide du colorant azoique obtenu à partir d'acide 1-diazo- 2-oxynaphtaléne-4-sulfouique nitré et de 2-oxynaphtaléne sur 41,6 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide 1- diazo-2-oxynaphtlaéne-4-sulfonique et de 1-oxynaphtaléne, on obtient un colorant teignant en nuances noires très solides.
Exemple 6
On introduit dans 2000 parties d'eau et 200 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30%, 92,2 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphta- lène-4-sulfonique nitré et de 2-oxynaphtaléne, après chromu- ration en milieu acide et séparation du composé chromifere obtenu, avec 46,1 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide l-diazo-oxynapthaléne-4-sulfonique nitré et de 1-oxy- naphtalène, puis on ajoute 10 parties de sucre et chauffe le mélange 4 heures à l'ébullition au réfrigérant à reflux.
On filtre ensuite pour éliminer les impuretés éventuellement pré- sentes, neutralise le filtrat avec de l'acide chlorhydrique à 10%, rend faiblement acide au tournesol avec de l'acide for-
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mique et évapore la solution obtenue à sec dans le vide. Le nouveau composé chromifère obtenu se dissout facilement dans l'eau en violet-rouge noirâtre. Sur laine il donne en'-bain d'acide organique et d'acide sulfurique des nuances noires' possédant d'excellentes solidités.
Exemple 7
A une suspension de 46,1 parties du colorant azoique
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obtenu à partir d'acide 1-diazo-2-oxynwphtai?ne-4-sulfoniq,e nitré et de 2-?xynaphtaléne dans 1000 parties d'eau., on ajoute une solution de formiate de chrome dont la teneur correspond à 9,12 parties de Cr2O3, et chauffe à l'ébullition pendant 10-12 heures.
Dans le mélange de chromuration ainsi obtenu on ajoute tout en agitant 31,2 parties du colorant azoique préparé à partir
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d'acide 1-diazo=2-oxynaphtaléne-4-sulfonique et de 2-ox,ynaph- talène, rend alcalin par addition de 160 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30%, chauffe lentement à l'ébullition et maintient à cette température jusqu'à disparition du colo- rant azoique ajouté. On élimine les impuretés éventuellement présentes de la solution violette ainsi obtenue en filtrant, neutralise le filtrat avec de l'acide minéral fortement dilué et précipite le colorant chromifére mixte par addition de sel de cuisine. Ce oolorant teint la laine en bain d'acide organi- que et d'acide sulfurique en nuances d'un bleu-marine fonoé possédant d'excellentes solidités.
Exemple 8
On dissout 35 parties de chacun des composés chromi- fères préparés en milieu alcalin des colorants azoiques obtenus
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à partir fl'aaifle¯1-diazo-f-oxynaphtalén-4-sulg?nique et de 1-oxynaphtasln d'une part et de 2-oxfflphtalène d'autre part, avec addition de 100 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30%, dans 600 parties d'eau. On ajoute à ce mélange
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26 parties du colorant azoique préparé à partir de 4-ohloro-
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2-diazo-1-oxybenzène et diacide 1.8-dioxynaphtalène-3.6-di- sulfonique et chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux pendant 4 - 5 heures.
Puis on élimine les petites quantités d'impuretés par filtration, neutralise le filtrat avec de l'acide minéral fortement dilué et évapore la solution bleu- noirâtre à sec dans le vide.
Le colorant chromifère mixte obtenu se présente sous la forme d'une poudre violet-noirâtre et teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuances bleu-marine
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possédant d'fflellentes ao=tdso
Exemple 9
On dissout dans 600 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 7% 60 parties du composé chromifère obtenu en chauffant 8 heures à l'ébullition avec du formiate de chrome le colorant azoique préparé à partir d'acide l-diazo-2-oxy-
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na.phtalène-4-sul3onigus et de 2-oxynaphtalbnet ajoute 10,4 par- ties du sel sodique du colorant préparé à partir d'aoide l-àiazo-2-oxynaph%aléne-4-sulfonique et de 1-oxynaphtaléne ainsi que , = 10,
4 parties du sel sodique du oolorant préparé à partir d'acide 1-d3azo-2-ox.aphtalne-4-suïonique et de 2-oxynaphtaléne et chauffe le mélange à l'ébullition pendant quelques heures. Puis on neutralise avec de l'acide minéral fortement dilué, filtre et précipite le nouveau colorant chro- mifère mixte de la solution bleu-noirâtre par addition de sel de cuisine. Ce oolorant teint la laine, de préférence en bain d'acide organique et d'acide sulfurique, en nuances bleu- marine possédant d'excellentes solidités.
Exemple 10
On chauffe à l'ébullition pendant 15 heures 41,6 parties du colorant azoique préparé à partir d'acide l-diazo-2-oxynaph-
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talène-4-suloniq,ue et de 2-oxynaphta1ène ainsi que 44,7 par-
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ties du colorant azoique préparé à partir d'acide 1-diazo-2-
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oqnaphtaléne-4-sulfonique et de 1-phziyl-3-méthyl-5-pyrazoloa, dans 1200 parties d'eau, avec une quantité de formiate de..
chrome correspondant à 18,24 parties de Or 203 Le composé chromifère des colorants qui est déjà séparé en majeure par- tie, est précipité complètement par addition de sel de cuisine* On filtre et introduit le précipité ainsi que 52 parties du
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colorant azoique préparé à partir de f-oxx-2-gnzo-4-qhfpro- benzène et d'acide 1.8-diaynaphtalène-3.6-disulfonique dans 900 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 7%, Après avoir chauffé à l'ébullition pendant 4 - 5 heures au réfrigé- rant à reflux on neutralise avec de l'acide minéral fortement dilué, élimine les quelques impuretés par filtration et évapore la solution violette à sec au bain marie,
dans le vide* Le nouveau colorant ohromifère mixte obtenu se présente sous la forme d'une poudre noir-violacé qui teint la laine en .bain acide en nuances bleu-violet présentant de bonnes solidités.
Le procédé décrit dans cet exemple donne le même ré- sultat lorsqu'on ne précipite pas le colorant chromifère ser- vant d'agent de chromuration.
Exmeple 11
On dissout dans 600 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 6% 30 parties du composé chromifére du colorant azoique préparé à partir d'acide l-diazo-2-oxynaphtalène-4- sulfonique et. de 1-oxynaphtaléne ainsi que 30 parties du com- posé ohromifère du colorant azoique préparé à partir d'acide
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1-d.iazo-2-oxyna,phtalène-4-sulonique et de 2-oxynaphtalène, obtenus tout deux par chromuration en milieu alcalin, ajoute encore 10,6 parties du colorant azoique préparé à partir d'acide l-diazo-2-oxynaphtalène-4-sulfonique et de 1-phény 3-méthyl-5-pyrazolone, ainsi que 9,
6 parties du colorant azoi-
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que préparé à partir d'acide 2-amào-1-oxy-4-méthylbenzéne-
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6-sulfonique et de 2-oxynapthaléne, et chauffe à l'ébulli- tion au réfrigérant à reflux pendant 4 - 5 heures. Après fil- tration de petites quantités d'impuretés, on neutralise avec de l'acide minéral à environ 5% et précipite le nouveau colo- rant chromifère mixte de la solution violet-bleu par addition de sel de cuisine ou par évaporation à sec dans le vide. Le colorant obtenu teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuances d'un bleu-marine rougeâtre possédant d'excellentes solidités.
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Exemple 12 On introduit 41,5 parties du colorant azoique préparé
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à. partir d'acide l-diazo-2-oxynaphtalène-4-sulfonique et de 2-ornaphtaLèns dans une solution de ohromite de potassium obtenue de manière eonnus à partir de 60 parties d'hydroxyde de potassium à 90% et de la quantité d'une pâte d'un composé de chrome à 14% qui contient 8,74 parties de Or 203* On chauffe tout en agitant à 75-80 pendant 16 heures, puis à 85 jusqutà ce que la formation d'un composé chromifére teignant en bain d'acide sulfurique en nuances bleues soit terminée* On dilue avec 500 parties d'eau chaude, ajoute 20,
8 parties du colorant
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azoique préparé à partir d'acide 1-diazo-2-ogynaphtalène-4- sulfonique et de 1-oxynapthaléne et chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux jusqu'à disparition du colorant azoique.
On neutralise prudemment la solution bleue obtenue avec de l'acide minéral fortement dilué, élimine de faibles quantités de boues de chrome par filtration, et précipite le nouveau colorant chromifère mixte par addition de sel de cuisine. Ce colorant teint la laine, de préférence en bain d'acide organique et d'acide sulfurique, en nuances bleu-marine possédant d'ex- cellentes solidités.
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Exemple 13
On introduit dans 600 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 6% une pâte du composé chromifère du colorant azoi-
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que préparé à partir d'acide 1-d.iazo-2-ox,ynaphtalène-°-sulfo= , nique et de 2-oxynaphtaléne, qui a été obtenue elle-même en
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chauffant a. l'ébullition pendant 10 heures 41,6 parties du co- lorant azoïque avec la quantité d'une solution de formiate de chrome qui contient 9,12 parties de Cr2O3, et en isolant le précipité par filtration* On ajoute à ce mélange 19,1 parties du colorant azoique préparé à partir d'acide 1-oxy-2-diazo-4-4
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méthylbenzène-6-sulfonique et de 2-oaphtalène et chauff le mélange à. l'ébullition au réfrigérant à reflux pendant 4 heures.
Après dilution à environ 1000 parties en volume on éli- mine les petites quantités d'impuretés par filtration, neutre- lise le filtrat avec de l'acide minéral fortement dilué et éva- pore la solution violet-bleuté à sec dans le vide. Le nouveau colorant chromifére mixte obtenu se présente sous la forme d'une poudre noir-violacé qui teint la laine en bain acide en nuances bleu-marine possédant d'excellentes solidités.
Exemple 14
On dissout dans une solution d'hydroxyde de sodium à 4% 60 parties du composé chromifère du colorant azoique préparé à
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partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtalène-4-oulfonique et de 2-oxy- naphtalène, obtenu par chromuration en milieu acide, ajoute 15 parties du colorant azoique préparé à partir de 2-diazo-1-
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oxy-4-ohlorobenzène et de 2-oxynaphtalène et chauffe à ltébullî- tion au réfrigérant à reflux tout en agitant pendant 3 - 4 heu- res. Après avoir faiblement dilué on élimine les petites quan- tités d'impuretés par filtration, neutralise le filtrat avec de l'acide minéral fortement dilué et précipite le nouveau co- lorant chromifère mixte par addition de sel de cuisine.
Ce co- lorant se présente sous la forme d'une poudre noir-violacé
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se dissolvant facilement dans l'eau en bleu et teignant la laine en bain acide en nuances d'un bleu-marine foncé possédant d'ex- cellentes solidités.
Exemple 15
On transforme en un dérivé chromifére 83,2 parties du colorant azoique préparé à partir d'acide l-diazo-2-oxynaphtalè- ne-4-sulfonique et de 2-oxynaphtalène par chauffage à l'ébulli- tion pendant 8 heures avec la quantité de formiate de chrome qui correspond à¯18,2 parties de Or 203- On dissout ce composé après l'avoir isolé avec 46,1 parties du colorant azoique pré- paré à partir d'acide l-diazo-2-oxynaphtalène-4-sulfonique nitré et de 2-oxynaphtaléne, dans 1600 parties d'eau et 200 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30%. En chauffant cette solution l'union des deux colorants se produit rapide- ment et lorsqu'on atteint le point d'ébullition on ne peut plus déceler que des traces de colorant azoique exempt de chro- me,.
On maintient 1- heure au bouillon, refroidit à 50 , rend faiblement acide au tournesol avec de l'acide chlorhydrique à 10%, ainsi qu'avec un peu d'acide formique et précipite à chaud le colorant azoique chromifère formé en ajoutant du sel de cuisine. le colorant obtenu se dissout facilement dans l'eau en bleu-noirâtre et teint la laine en bain d'acide orga- nique et d'acide sulfurique suivant le procédé du brevet belge 373,604 du 22 septembre 1930 de la demanderesse en nuan- ces d'un bleu-marine foncé possédant d'excellentes solidités.
Exemple 16
On dissout à froid dans 1000 parties d'eau et 100 par- ties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% 60 parties d'un composé obxomifère obtenu par chromuration en milieu acide du colorant azoique préparé à partir d'acide l-diazo-2-oxynaphta- lène-4-sulfonique nitré et de 2-oxynaphtalène, ajoute 15,5 par- ties du colorant azoique préparé à partir de 4-nitro-2-diazo-
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1-oxybenzéne et de 2-oxynaphtalène et chauffe le mélange au réfrigérant à. reflux tout en agitant pendant 4- :- 5 heures.
Puis on dilue avec de l'eau à environ 2000 parties en volume, élimine les impuretés par filtration, neutralise prudemment''-.. le filtrat avec de l'acide minéral à 10% et précipite le nouveau oolorant chromifère mixte par addition de sel de cuisine. Ce colorant se présente sous la forme d'une poudre noire qui teint la laine, de préférence en bain d'acide organique et d'acide sulfurique, en nuances d'un noir foncé possédant d'ex- cellentes solidités.
Exemple 17
On dissout dans 50 parties d'eau, chaude 10 parties du composé chromifère du colorant azoique préparé à partir diacide
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2-diazo-4-nitro-1-oxybenzène-6-sulf=ique et de 1-phényl-3- méthyl-5-pyrazolone en ajoutant 1,2 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30%. On dissout d'autre part dans 50 parties d'eau et 0,6 parties d'une solution d'hydroxyde de so- dium à 30% 1,5 parties du colorant préparé à partir d'acide
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2-diazo-°-sulfa-1-benzoiq,ue et de 1-(2.éthyl-°-sulfo)-gényl- 3-m6thyl-5-pyrazolone. On ajoute l'une des deux solutions à l'autre, chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux pen- dant 12 heures, puis neutralise et évapore à sec.
On obtient une poudre brun-rougeâtre qui se dissout dans l'eau et dans une solution de carbonate de sodium à 10% en jaune-orangé, dans une solution d'hydroxyde de sodium à 10% ainsi que dans l'acide sulfurique concentré en jaune, et qui teint la laine en bain d'acide sulfurique en nuances orangées.
Exemple 18
On dissout 10 parties du composé chromifère du colorant
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préparé à partir d'acide 2-àiazo-4-ni%r-1-oxybenzéne-6-sulfc- nique et de 1-phénYl-3-méthyl-5-pyrazolone dans 75 parties d'eau chaude en ajoutant 1,2 parties d'une solution d'hydroxyde
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de sodium à 30%, et, après avoir ajouté une solution de 1,5 par- ties du colorant préparé à partir d'acide 2-diazo-4-sulfoben-
EMI16.1
zoique et de 1-phényl-3--méthyl-5-pyrazolone dans 0,7 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% et 50 parties d'eau, on chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux pendant 12 heures. On neutralise puis évapore à sec.
Le colorant obtenu se présente sous la forme d'une poudre brun-rougeâtre soluble dans l'eau en jaune-brunâtre, dans une solution diluée de car- bonate de sodium ou d'hydroxyde de sodium en jaune-orangé et dans l'acide sulfurique concentré en jaune; il teint la laine en bain d'acide sulfurique en nuances orangées.
Exemple 19
On dissout 10 parties du composé chromifère du colorant
EMI16.2
préparé à partir d'acide 2-diazo-4-nitro-1-oxybenzène-6-oulfoni- que et d'anilide de l'acide acétylacétique dans 400 parties d'eau avec addition de 2,4 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30%, puis on ajoute une solution de 1,5 parties du colorant préparé à partir d'acide 5-diazo-2-oxybenzoique et de 1.3-dioxybenzène dans 0,5 parties d'hydroxyde de sodium et 50 parties d'eau. On chauffe à l'ébullition pendant 12 heures et précipite au sel de cuisine.
Après avoir séché le précipité, on obtient une poudre brune qui se dissout dans une solution de carbonate de sodium à 105 et dans l'acide sulfurique concen- tré en jaune, dans une solution d'hydroxyde de sodium à 10% en jaune-brunâtre et qui teint la laine en bain d'acide sulfuri- que en nuances jaunes.
Exemple 20
On dissout 10 parties du composé chromifère du colorant
EMI16.3
préparé à partir d'acide 2-diazo-4-nitro-1-oxybenzène-6-aulfo- nique et' de l-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone dans 0,$ parties d'hydroxyde de sodium et 50 parties d'eau, ajoute une solution contenant 1,5 parties du colorant préparé à partir d'acide
EMI16.4
- ...- q ¯ ¯. ¯ -- .. -........", 5-dia,zo-2-obenzoique et d'acide 2.Q.-dioybenzoiqua, 0,7 par-
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ties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 305 et 50 parties d'eau et chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux pendant 12 heures. On précipite le colorant par addition de sel de, cuisine et on le traite ensuite de manière connue.
A l'état sec il forme une poudre brune qui se dissout dans l'eau ainsi que dans l'acide sulfurique concentré en jaune-brunâtre et qui teint la laine en bain d'acide sulfurique en nuances orangées.
Exemple 21
On dissout 10 parties du composé chromifère du colorant
EMI17.1
préparé à partir de 4-chloro-2-diazo-1-oxybenzène et d'acide benzoylacétique-o-oarboxy1ique dans 1,2 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% et 50 parties d'eau. On ajoute à cette solution la solution de 1,5 parties du colorant préparé à partir d'acide 2-diazo-4-sulfo-l-benzoique et de 1-(2'-méthyl-
EMI17.2
4'-sulfo)-Ehényl-é-méhyl-5-Pyrazolone dans 50 parties d'eau et 0,6 parties d'hydroxyde de sodium* On chauffe à l'ébulli- tion pendant 12 heures, neutralise et évapore.
On obtient une poudre foncée qui se dissout dans l'eau, dans une solution de carbonate de sodium et dans une solution d'hydroxyde de so- dium en vert, dans l'acide sulfurique concentré en rouge-rubis et qui teint la laine en bain d'acide sulfurique en nuances vert- jaunâtre
Exemple 22
On dissout 28,5 parties du composté chromifère du colo- rant préparé à partir d'acide 2-diazo-4-sulfobenzoique et de
EMI17.3
1-(2 f éthyl-Q. -sulfo?-phényl-3 méthyl-5-prrazolone et 4,6 par- tien du colorant préparé à partir d'acide anthranilique diazoté et de 1-(4'-sulfo)-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone dans 150 par- ties d'eau et après addition d'une solution d'hydroxyde de sodium jusque a réaction neutre on ajoute 15 parties d'acétate de sodium cristallisé.
On chauffe le mélange à l'ébullition au
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réfrigérant à reflux pendant environ 16 heures, puis on filtre et évapore le filtrat à sec dans le vide. Le colorant obtenu se présente sous la forme d'une poudre jaunâtre qui se dissout dans l'eau, dans une solution de carbonate ou d'hydroxyde de sodium à 10% en jaune-rougeâtre, dans l'acide sulfurique concen- tré en jaune-verdâtre et qui teint la laine en bain acide en nuances jaune-rougeâtre.
Exemple 23
On dissout 28,5 parties du composé chromifère du colo- rant préparé à partir d'acide 2-diazo-4-sulfobenzoique et de
EMI18.1
1-(2'-mé%hyl-4Lsulfo)-phényl-3-méthyl-5-pYrazolono et 4 parties du colorant préparé à partir d'acide 2-diazo-4-sulfobenzoique et de 1-(31-suMo)-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone dans 150 par- ties d'eau et après avoir ajouté une solution d'hydroxyde de sodium jusqu'à réaction neutre on ajoute encore 15 parties d'a- cétate de sodium cristallisé. On chauffe le mélange à l'ébulli- tion au réfrigérant à reflux pendant environ 16 heures, puis on filtre et évapore le filtrat à sec dans le vide.
Le colo- rant obtenu se présente sous la forme d'une poudre brun- jaunâtre qui se dissout dans l'eau, dans une solution de car- bonate de sodium ou d'hydroxyde de sodium à 10% en jaune-rou- geâtre, dans l'acide sulfurique concentré en jaune-verdâtre et qui teint la laine en bain acide en nuances jaune-rougeâtre.
Exemple 24
On chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux pendant environ 16 heures 24,8 parties du composé chromifére du colorant préparé à partir d'acide 4-nitro-2-diazo-l-phénol-
EMI18.2
z. ,6-sulfonique et d'anilide de l'acide acétyla.eétique, avec 4 parties du colorant préparé à partir d'acide 2-diazo-1-phénol-4- sulfonique et d'anilide de l'acide acétylacétique, dans 300 parties d'eau et 5 parties de carbonate de sodium. On acidifie ensuite le mélange réactionnel avec de l'acide acétique dilué,
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précipite le composé chromifère par addition de sel de cuisine et filtre. A l'état sec le colorant se présente sous la forme d'une poudre brune qui se dissout dans l'eau et dans l'acide sulfurique concentré en jaune-rougeâtre.
Le colorant est égale- , ment soluble dans une solution de carbonate de sodium ou d'hy- droxyde de sodium à 105 en jaune-rougeâtre et teint la laine en bain acide en nuances jaune-rougeâtre.
Exemple 25
On chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux pendant environ 16 heures 24,8 parties du composé chromifère du colorant préparé à partir d'acide 4-nitro-2-diazo-l-phénol-6-sulfonique et d'anilide de l'acide acétylacétique et 4,4 parties du colo-
EMI19.1
rant préparé à partir d'acide 6 nitro-2-dia2o-1-phénol-4-sulf4- nique et d'anilide de l'acide aoétylacétique avec 300 parties d'eau et 5 parties de carbonate de sodium. Puis on acidifie le mélange réactionnel avec de l'acide acétique dilué, précipite le composé chromifère par addition de sel de cuisine et filtre.
A l'état sec le colorant se présente sous la forme d'une pou- dre brune, qui se dissout dans l'eau et dans l'acide sulfurique concentré en jaune-rougâtre. Le colorant est soluble dans une solution de carbonate ou d'hydroxyde de sodium à 10% également en jaune-rougeâtre et teint la laine en bain acide en nuances jaune-brun.
Exemple 26
On chauffe à l'ébullition au réfrigérantà reflux pendant un temps prolongé 26,9 parties du composé chromifère du colo-
EMI19.2
rant préparé à partir d'acide 2-diazo-l-phénol-4*6-disulfoni- que et de 2.4-dioxyquinoléine et 4,5 parties du colorant préparé à partir d'acide 4-chloro-2-diazo-l-phénol-6-sulfanique et de 2.4- dioxyquineléine avec 160 parties d'eau et 5 parties de carbonate de sodium. Buis on neutralise le mélange réactionnel
EMI19.3
.........." "'... .. - ...-... par addition d'acide chlorhydrique et on évapore la solution
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obtenue à sec dans le vide.
Le colorant obtenu se présente sous la forme d'une poudre rouge-brun foncé qui se dissout dans l'eau, dans une solution de carbonate ou dhydroxyde de sodium à 10% en rouge-bleu, dans l'acide sulfurique concentré en jaune- brun et qui teint la laine en bain acide en nuances rouge- bordeaux solides aux alcalis.
Exemple 27
On dissout dans 400 parties d'eau chaude et 5,5 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% 10 parties du com- posé chromifère du colorant préparé à partir d'acide 1-diazo-
EMI20.1
2-oxynaphtalène-4--sulfonique et de 5,8-dichloro-1-oxynaphtalène, puis après avoir ajouté la solution de 1,5 parties du colorant préparé à partir d'acide 1-diaza-2-o.phtaléne-4-sulfonique et de 2-oxynaphtalène dans 0,6 parties d'une solution d'hydro- xyde de sodium à 30% et 100 parties d'eau, on chauffe à l'ébul- lition pendant 12 heures.
On précipite complètement le colorant par addition de sel de cuisine, filtre et sèche. le colorant obtenu se présente sous la forme d'une poudre foncée se dissol- vant dans l'eau, dans une solution diluée de carbonate ou d'hydroxyde de sodium en bleu et teignant la laine en bain d'acide sulfurique en nuances bleues.
Exemple 28
On dissout 10 parties du composé chromifère du colorant
EMI20.2
préparé à partir de 2-d.iazo-46-d.3,nitro-1-oxybenzêne et d'acide 1-aminonaphtalène-4-sulfonique dans 1,2 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% et 40 parties d'eau; puis on ajoute une solution de 1,5 parties du colorant préparé à partir d'aoi-
EMI20.3
.é, ,de 2-diazo-4-nitro-1-oxybenzène-6-sul.onique et d'anilide de l'acide aoétylacétique dans 0,4 parties d'une solution d'hydro- xyde de sodium à 30% et 40 parties d'eau et chauffe à l'ébulli- tion pendant 12 heures. Après refroidissement on précipite par relargage et sèche le colorant.
Il forme une poudre foncée
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qui se dissout dans l'eau, dans une solution de carbonate ou d'hydroxyde de sodium à 10% en nuance verdâtre, dans l'acide sulfurique concentré en rouge-rubis et qui teint la laine en bain d'acide sulfurique en nuances vert-olive.
Exemple 29
On dissout 2 parties du composé chromifère du colorant
EMI21.1
préparé partir d'acide 1-diazo-2-oxynapiqtaléne-fl-sulfqniqne nitré et de 2-oxynaphtalène dans 1,6 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 305 et 400 parties d'eau chaude, puis on ajoute la solution de 0,4 parties du colorant préparé à par-
EMI21.2
tir d'acide 2-diazo-1-oxybenzène-q..-sulfoniqus et de 2*4-dioxy- quinoléine dans 0.7 parties d'une solution d'hydroxyde de so- dium à 30% et 100 parties d'eau et chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux pendant 12 heures* Puis on filtre et évapore le filtrat à sec dans le vide.
Le colorant obtenu se présente sous la forme d'une poudre foncée qui se dissout dans l'eau, dans une solution de carbonate de sodium ou d'hydroxyde de sodium en violet-brunâtre,'dans l'acide sulfurique concentré en violet-rouge et qui teint la laine en bain d'acide sulfu- rique en nuances brun-violet.
Exemple 30
On dissout 2 parties du composé chromifére du colorant
EMI21.3
préparé à partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtalène=4-sulfonique nitré et de 2-oxynaphtalène dans 1,6 parties de soude caustique et 400 parties d'eau chaude, puis on ajoute la. solution de 0,4 parties du colorant préparé à partir d'acide 2-diazo-1-
EMI21.4
oxybenzène-4*6-disulfonique et de 2.4-dioxyquinoléine dans 0,7 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% et 100 parties d'eau, et chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux pendant 12 heures. On filtre et évapore le filtrat sec.
On obtient un colorant qui se présente sous la forme d'une poudre foncée, soluble dans l'eau en violet terne, dans une
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solution de carbonate ou d'hydroxyde de sodium en violet- brunâtre et dans l'acide sulfurique concentré en violet-rouge.
Ce colorant teint la laine en bain d'acide sulfurique en nuan- ces violet-brunâtre.
Exemple 31
On dissout 2 parties du composé chromifère du colorant
EMI22.1
préparé à partir d'acide 1-diazo-2-ox-=phtalène-4-sulfonique nitré et de 2-oxynaphtalène dans 1,6 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% et 400 parties d'eau chaude, puis on ajoute la solution de 0,3 parties du colorant préparé à par-
EMI22.2
tir de °-ahlaro-2-diazo-1-orbenzèna et d'acide benzoylacéti- que-o-carboxylique dans 0,7 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% et 100 parties d'eau, et chauffe à l'ébulli- tion au réfrigérant à reflux pendant 12 heures. Puis on filtre et évapore le filtrat à sec.
On obtient une poudre foncée qui se dissout dans l'eau, dans une solution de carbonate de sodium et dans une solution d'hydroxyde de sodium en violet-noirâtre, dans 11 acide sulfurique concentré en violet-rougeâtre et qui teint la laine en bain d'acide sulfurique en nuances gris-noir.
Exemple 32
On chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux pen- dant environ 18 heures 9,8 parties du composé chromifère du co- lorant préparé partir d'acide 5-diazo-2-oxybenzoique et de
EMI22.3
1-(3'-snlfo)-±Éény1-3-méthy1-5-Pyrazolone, avec 1,8 parties du colorant préparé à partir d'acide 5-diazo-2-oxybenzoique et de 1-(2' méthyl-°'-sulfo)-phênyl-3 méthyl-5-pyrazolone dans 150 parties d'eau et 6 parties d'acétate de sodium cristallisé. luis on précipite le colorant par addition de sel de cuisine et on filtre. Le colorant séché forme une poudre rouge-brun qui se dissout dans l'eau en orangé-brun, dans une solution de carbonate de sodium à 10% en jaune-brun, dans une solution d'hydroxyde de sodium à 10% en jaune et dans l'acide sulfurique
<Desc/Clms Page number 23>
concentré en jaune-orangé.
Le colorant teint la laine en bain acide, en nuances orangé-jaunâtre*
Exemple 33
On dissout dans 50 parties d'eau, chaude et 1,2 parties d'hydroxyde de sodium 10 parties du composé chromifère du co-
EMI23.1
lorant azoique préparé à partir d'acide 2=yiazo-4-qflçJyrn-1-gxy- benzéne-6-sulfonique et de 2-oxynaphtalène. On ajoute la solu- tion de 1,5 parties du colorant préparé à partir d'acide 2-dia,zo-4-nitro-1-oxybenzène-6-sulfonique et de l-oXY-4-métïwl- benzène dans 0,8 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 305 et 50 parties d'eau et chauffe à l'ébullition pendant 12 heures. On précipite le colorant par relargage puis on le sèche.
Il se présente sous la forme d'une poudre foncée qui se dissout dans l'eau, dans une solution de carbonate ou d'hy- droxyde de sodium à 10% en rouge, dans l'acide sulfurique con- centré en rouge-rubis et qui teint la laine en bain d'acide sulfurique en nuances brun-noirâtre* Exemple 34-
On chauffe à l'ébullition 20 parties d'un composé chromifère du colorant préparé à partir de 4-nitro-2-eminel- phénol et de 2-oxynaphtaléne, qui contient un atome de chrome fixé sur le groupe susceptible d'être chromé de la molécule du colorant, avec 1000 partiez d'eau et 20 parties d'une solu- tion d'hydroxyde de sodium à 30% et ajoute à ce mélange 2,
7 parties du sel sodique du colorant préparé à partir de 2-diazo-
EMI23.2
1-phénol-4-sulfamiàe et de 2-oxynaphtaléne; le mélange est chauffé à l'ébullition au réfrigérant à reflux pendant 40 heu- res. Puis on acidulé légèrement avec de l'acide formique dilué, ce qui précipite complètement le colorant* Après filtrage, lavage et séchage on obtient une poudre noir-brunâtre qui se dissout difficilement dans l'eau et dans le carbonate de sodium en'violet-brunâtre, dans une solution d'hydroxyde de sodium
<Desc/Clms Page number 24>
en brun-rougeâtre et dans l'acide sulfurique concentré en violet-rougeâtre. Une solution de ce colorant dans un vernis nitrocellulosique permet d'obtenir des enduits brun-violacé sur des supports appropriés.
Exemple 35
On dissout dans 100 parties d'eau chaude et 4 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% 10 parties du composé chromifère du colorant préparé à partir d'acide 2-diazo-4-nitro-
EMI24.1
1-oxybenzène-6-oulfonique et de 4-m6thyl-1-oxybenzène. Puis on ajoute la solution de 1,5 parties du colorant préparé à partir d'acide 2-diazo-6-ni%ro-1-oxybenzéne-4-sulfonique et de 2-oxy- naphtalène dans 0,7 parties d'une solution d'hydroxyde de so- dium à 30% et 100 parties d'eau, et chauffe à l'ébullition au réfrigérant à. reflux pendant plusieurs heures. On neutralise avec de l'acide acétique et précipite le colorant par addition de sel de cuisine.
Il se présente à l'état sec sous forme d'une poudre foncée qui se dissout dans l'eau et dans les alcalis dilués en brun, dans l'acide sulfurique concentré en brun- jaunâtre et qui teint la laine en bain d'acide sulfurique en nuances brun-noir.
Exemple 36
On dissout dans 100 parties d'eau chaude et 4 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% 10 parties du compo- sé chromifère du colorant préparé à partir d'acide 2-diazo-4-
EMI24.2
nitro-1-oybenzêne-6-sulfonique et de Q.-méthrl-1-oxybenzène.
Puis on ajoute la solution de 1,5 parties du colorant préparé à partir de 2-diazo-4-nitro-1-obenzêne et de 1,5-àioxybenzéne dans 0,7 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% et 150 parties d'eau, et chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux pendant plusieurs heures. On neutralise avec de l'acide acétique et précipite le colorant par relargage. A l'état sec
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il se présente sous la forme d'une poudre foncée qui se dissout dans l'eau et dans les alcalis dilués en brun-rouge, dans l'acide sulfurique concentré en brun-jaunâtre et qui'teint la laine en bain d'acide sulfurique en nuances brun-foncé.
Exemple 37
On prépare un bain de teinture avec 3% d'acide sulfu- rique à 66 Bé et traite de la laine dans ce bain, à 60 , pen- dant 10-15 minutes, Puis on ajoute le colorant bien dissous, teint -1 heure à 60 , pousse lentement la température à ébulli- tion, ajoute encore 55 d'acide sulfurique à 66 Bé et chauffe à l'ébullition 1/2 à 3/4 d'heure jusque complet développement de la nuance*
Exemple 38 z ¯ Tour 100 parties de soie ordinaire ou chargée on dis- sout à chaud 2 parties d'un colorant de la présente invention dans la quantité d'eau nécessaire* On ajoute cette solution et 6 à 8 parties d'acide poétique au bain de teinture, entre avec la marchandise à teindre à 50-60 , chauffe lentement à 80 et maintient cette température 3/4 d'heure à 1 heure.
Puis on lave, avive de manière usuelle et sèche*
Exemple 39
Pour teindre 100 parties de soie artificielle à base de cellulose régénérée, par exemple de soie viscose, on dissout 1 partie d'un colorant de la présente invention dans 2000 à 3000 parties d'eau. On teint en bain neutre, faiblement al- calin ou faiblement acide à lucide acétique, avec ou sans ad- jonction de sel, on entrant à environ 40 avec la marchandise et en teignant 1 heure à 60 - 80 .
Exemple 40 On prépare un bain de teinture avec 2 parties d'un colorant de la présente invention, 50 parties de sel de Glauber ou 30 parties de chlorure de sodium. Puis on entre à 60-70
<Desc/Clms Page number 26>
avec 100 parties de coton, pousse au cours de 1/4 d'heure à l'ébullition et teint encore pendant -1 à 3/4 d'heure. On rince ensuite de manière usuelle et sèche. On peut aussi teindre en bain légèrement alcalin ou légèrement acide.
Exemple 41
On dissout 4 à 5 parties d'un colorant chromifére de la présente invention dans 1000 parties d'un vernis nitrocellu- losique prêt à l'usage. Le liquiLe ainsi obtenu, appliqué en cou- ches minces sur les supports les plus divers (métal, verre, céramique, bois, celluloid, soie, etc.) se transforme en sé- chant en un enduit transparent, dont la couleur est très solide à la lumière. Par incorporation d'adjuvants appropriés on peut transformer l'enduit en un enduit mat ou couvrant.
Exemple 42
On prépare un bain de teinture avec 2000 parties d'eau et 5-6 parties d'acide formique, qu'on peut ajouter par portions lors de la teinture, et 3-7 parties d'un colorant de la pré- sente invention. On entre avec 1000 parties de laine à 90 , teint pendant 1/4 d'heure et pousse à l'ébullition au cours de * heure. On maintient cette température encore quelque temps jusqu'à complet épuisement du colorant, ajoute encore 6-7 par- ties d'acide sulfurique concentré et chauffe à l'ébullition jusqu'à complet développement du colorant, ce qui exige envi- ron 3/4 à 1 heure.
Revendications.
La. présente invention a pour objet : 1.) Un procédé de préparation de colorants azoiques chro- mifères mixtes en faisant agir les dérivés chromifères de co- lorants azoiques sur d'autres colorants azoiques de structure différente contenant des groupes susceptibles de fixer des métaux, consistant à effectuer cette action en milieu alcalin.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
<Desc / Clms Page number 1>
"MIXED CHROMIFIC AZOIC DYES
The applicant has found that new ones can be obtained. mixed chromium azo dyes by making the drifts act! Dye chromifers, * azo on other azo dyes of different structure containing groups capable of fixing metals, when this action is carried out in an alkaline medium.
<Desc / Clms Page number 2>
The preparation of the chromium-containing azo dyes serving as initial products for the process of the present invention can take place according to the most different known methods and with the most different chroming agents from azo dyes containing lake-forming groups;
these processes consist, for example, in chroming with chroming agents in an acidic, neutral or alkaline medium, in an open vessel or under pressure, in the presence or absence of suitable adjuvants, for example inorganic or organic acids or their salts soluble, or other substances, for example de-! organic solvents.
the medium in which the action of the chromium-containing azo dyes takes place on the azo dyes containing groups capable of fixing metals may contain the most diverse substances with alkaline action, such as sodium carbonate, potassium carbonate, borax , magnesium oxide, calcium hydroxide, ammonia, trialkali phosphates, caustic alkalis - such as potassium or sodium hydroxide - as well as organic bases, etc. *, alone or mixed together with the others. However, particularly advantageous results are obtained with regard to the manner of behaving when dyeing the new mixed chromium azo dyes, by operating in a medium containing caustic alkalis.
The action of the chromium-containing azo dyes on the azo dyes containing groups capable of fixing metals can be effected under the most diverse reaction conditions, for example in an open vessel or under pressure, in the presence or absence of suitable adjuvants, for example soluble salts of inorganic or organic acids, as well as in the presence of other substances, for example organic solvents.
<Desc / Clms Page number 3>
According to the process of the present invention it is possible to cause not only a chromium-containing azo dye to act on an azo dye containing groups capable of fixing metals in an alkaline medium, but the reaction mixture may also contain several chromium-containing azo dyes as well. as several azo dyes containing groups capable of fixing metals. The proportion between ohromiferous azo dye and azo dye oontaining groups capable of fixing metals can vary within wide limits.
The process of the present invention makes it possible to prepare a soluble mixed chromium azo dye from a soluble chromium azo dye and an insoluble or sparingly soluble azo dye containing metal-binding groups, or from an insoluble or sparingly soluble ohromiferous azo dye and a soluble azo dye containing groups capable of binding metals;
it is furthermore possible to obtain according to the process of the present invention mixed chromium-containing azo dyes from hardly soluble or insoluble azo dyes and from hardly soluble or insoluble chromium-containing azo dyes, i.e. can obtain mixed chromium-containing azo dyes which cannot be prepared in an acidic or neutral medium or which cannot be prepared without difficulty.
In addition, the chromium-containing dyes obtained according to the process of the present invention are distinguished from those obtained by causing chromium-bearing azo dyes to act in an aid or neutral medium on azo dyes containing groups capable of fixing metals, by their tincto properties. - more advantageous rials, especially with regard to solubility, unison, intensity of shades, shade itself and solidities.
<Desc / Clms Page number 4>
Particularly valuable mixed chromium-containing azo dyes are obtained according to the process of the present invention, when the reaction mixture contains at least one o-oxyazo dye obtained by coupling an acid.
EMI4.1
Diazotized o-oxyaminonaphthalenesulfonic acid with an oxynaphthalene.
In fact, mixed chromium-bearing azo dyes suitable for the production of very valuable shades, in particular navy blue and black shades, on animal fiber are obtained under these conditions.
The mixed chromium-bearing azo dyes obtained by the process of the present invention are advantageously dyed according to the processes of Belgian Patents Nos. 373,604 of September 22, 1930 and (patent application No. 311369) of August 12, 1933 by the applicant; they color in the most diverse shades; they can be used to dye material of all kinds such as wool, silk, loaded or unloaded, leather, cotton, artificial silks derived from regenerated celluloses, cellulose ethers and esters, varnishes prepared from cellulose or natural or artificial resins; they can also be used as pigments and in printing. the following examples illustrate the present invention without however limiting it.
Example 1
92.2 parts of the azo dye obtained are mixed with
EMI4.2
starting from nitrated 1-diazo-2-ons.phthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene with 1800 parts of water. After addition of a solution of chromium formate containing 18.2 parts of gold 2 0 3 $ is heated to boiling in a reflux condenser for 6 hours. The suspension obtained from the black-greenish chromium compound is vacuum filtered, the precipitate obtained is mixed with 1200 parts of water and 40 parts of the azo dye are added.
<Desc / Clms Page number 5>
obtained from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalenw. Peas are made alkaline by adding 160 parts of 305 sodium hydroxide solution and heating the mixture to the boil for 4 hours in a reflux condenser.
After cooling to 50-60, the mixture is neutralized with 10% hydrochloric acid and the dye is precipitated, a mixed chromium azo formed by salting out. After filtering and drying, the dye obtained is in the form of a fonoée powder which easily dissolves in water in black-blue. It dyes wool in an acid bath in black shades with excellent fastness.
Example 2
70 parts of the chromium compound of the azo dye obtained from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 1-oxhnaphthalene-8-sulfonic acid, which contains a chromium atom attached to the group are dissolved. chromatable of the dye molecule, and 21 parts of the azo dye from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 1-oxynaphthalene in 800 parts of water and 100 parts of a hydroxide solution 30% sodium by adding 5 parts of sugar, then heat 4 hours to the boil in reflux condenser. After addition of 10% hydrochloric acid and a little formic acid until acidic reaction with sunflower, the mixture is evaporated to dryness in a vacuum.
The chromiferous compound obtained, soluble in water in blue, dyes the wool in an acid bath in blue shades with excellent fastnesses.
A dye is obtained which behaves in a similar way from the dye point of view when, instead of the chromium-containing compound of the azo dye obtained from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulphonic acid and 1-oxynaphthléne acid -8-sulfonic one uses the chromium-containing compound of the azo dye obtained
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from the same diazotization component and 1-oxynaphtha-
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1ene-8-sulfonamide.
Example
The mixture is heated to boiling in a reflux condenser in 1500 parts of water and 200 parts of a 30% sodium hydroxide solution, until there is no more free o-oxyazo dye. , 110 parts of a chromium-containing compound prepared by chromating in acidic medium the azo dye obtained at
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from 1-αiazo-2-oxynaphthalne-4-sulfoniq acid, and from 2-oxynaphthalene, with 41.1 parts of the azo dye prepared from 6-ni% ro-2-aiazo-1-phenol acid -4-sulfonic acid and 2-oyn.aphthalene. Neutralized with 10% hydrochloric acid after allowing to cool to 50; 5 parts of 85% formic acid are then added and the chromiferous dye formed by salting out is precipitated.
This dye dissolves very easily in water in black-bluish color and dyes wool in an acid, organic and sulfuric acid bath in shades of a dark navy blue having excellent fastnesses * Example
110 parts of the chromium compound of the dye are dissolved
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azo prepared from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-aulfonic acid and 2-oxynaphthalene in a mixture of 1500 parts of water, 200 parts of a 30% sodium hydroxide solution and 10 parts of sugar, then 41.6 parts of the
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Azo dye prepared from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-oulfonic acid and 1-oxynaphthalene and heat the mixture to boiling for 4 hours in reflux condenser.
After cooling to 50 f, the sunflower is made weakly acidic by adding 10% hydrochloric acid and a little formic acid, then the blue solution is evaporated to dryness in vacuum. The new chromium-containing compound obtained, easily soluble in water, dyes the wool in an organic acid and sulfuric acid bath in navy blue shades with excellent
<Desc / Clms Page number 7>
solidities.
When reacting in an analogous manner 58, parts of the chromium-containing compound prepared by chromating in acid medium the azo dye obtained from nitrated 1-diazo-2-oxy-naphthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene on 26 parts of the azo dye obtained from 4-ohloro-2-diazo-1-phenol and 1,8-dioxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, a chomiferous dye is obtained which dissolves in water by blackish violet-blue and which dyes the wool in an acid bath in very solid black-purplish shades.
Further, when 50 parts of the chromium-containing compound prepared by chromating in acid solution of the azo dye obtained from nitrated 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 2 -oxynaphthalene on 20 parts of the azo dye obtained from 2-diazo-1-phenol-4-sulfonic acid and 1.5-dioxynaphthalene, a chromium-containing compound very easily soluble in water is obtained which dyes the wool according to the process of Belgian patent No. 373,604 of September 22, 1930 of the applicant in very solid black shades.
Example 5
A chromium-containing compound prepared by chromating in acid medium 92.2 parts of the azo dye obtained is dissolved. from nitrated 1-diazo-2-oxynaphatlene-4-sulphonic acid and 2-oxynaphthalene as well as 44 parts of the azo dye reduced with sodium sulphide, obtained from 1-diazo-2-oxynapthalene acid 4sulfonyl nitrated and 2-oxy-naphthalene, in 2000 parts of water adding 200 parts of a 30% sodium hydroxide solution and 5 parts of sugar, then heating the solution to boiling in the refrigerator. - refluxing for 4 hours.
The mixture is then cooled to about 50, neutralized with 10% hydrochloric acid, added.
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formic acid until weakly acidic reaction with sunflower, filters and precipitates the new chromium-containing compound by salting out. It dissolves easily in water in a purplish-black color and gives black shades on wool in an organic acid and sulfuric acid bath, possessing excellent fastness.
When reacting in a manner analogous to that of the previous paragraph 80 parts of the chromium-containing compound prepared from 2-diazo-1-oxynaphthalene-4,8-disulfonic acid and 2-oxynaphthalene on 20.8 parts of the Azo dye prepared from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynapthalene, a mixed chromium-containing azo dye dyeing a very solid navy blue is obtained.
In addition, when 114 parts of the chromium-containing compound prepared by chromating in acid medium of the azo dye obtained from nitrated 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfouic acid and 2- oxynaphthalene on 41.6 parts of the azo dye obtained from 1-diazo-2-oxynaphthlaene-4-sulfonic acid and 1-oxynaphthalene, a dye dyeing in very solid black shades is obtained.
Example 6
Are introduced into 2000 parts of water and 200 parts of a 30% sodium hydroxide solution, 92.2 parts of the azo dye obtained from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid nitrated and 2-oxynaphthalene, after chromating in an acid medium and separation of the chromium-containing compound obtained, with 46.1 parts of the azo dye obtained from nitrated 1-diazo-oxynapthalene-4-sulfonic acid and 1-oxy - Naphthalene, then 10 parts of sugar are added and the mixture is heated for 4 hours at the boiling point in a reflux condenser.
It is then filtered to remove any impurities present, the filtrate is neutralized with 10% hydrochloric acid, made weakly acidic with sunflower with strong acid.
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mique and evaporate the solution obtained to dryness in a vacuum. The new chromiferous compound obtained dissolves easily in water in blackish purple-red. On wool it gives black shades in organic acid and sulfuric acid, possessing excellent solidities.
Example 7
Has a suspension of 46.1 parts of the azo dye
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obtained from 1-diazo-2-oxynwphtai? ne-4-sulfoniq, nitrated acid and 2? xynaphthaene in 1000 parts of water., a solution of chromium formate is added, the content of which corresponds to 9 , 12 parts of Cr2O3, and boil for 10-12 hours.
In the chromating mixture thus obtained is added while stirring 31.2 parts of the azo dye prepared from
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of 1-diazo = 2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 2-ox, ynaphthalene, makes alkaline by adding 160 parts of a 30% sodium hydroxide solution, slowly heating to the boil and maintained at this temperature until disappearance of the added azo dye. Any impurities present are removed from the violet solution thus obtained by filtering, the filtrate is neutralized with highly diluted mineral acid and the mixed chromium dye is precipitated by the addition of cooking salt. This dye dyes wool in an organic acid and sulfuric acid bath in shades of a dark navy blue with excellent fastness.
Example 8
35 parts of each of the chromium compounds prepared are dissolved in an alkaline medium of the azo dyes obtained.
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from fl'aaiflē1-diazo-f-oxynaphthalen-4-sulg? nique and from 1-oxynaphtasln on the one hand and from 2-oxfflphthalene on the other hand, with the addition of 100 parts of a hydroxide solution 30% sodium in 600 parts of water. We add to this mixture
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26 parts of the azo dye prepared from 4-ohloro-
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2-diazo-1-oxybenzene and 1.8-dioxynaphthalene-3.6-di-sulfonic acid and boil in a reflux condenser for 4 - 5 hours.
Then the small amounts of impurities are removed by filtration, the filtrate is neutralized with highly diluted mineral acid and the blue-blackish solution is evaporated to dryness in vacuo.
The mixed chromiferous dye obtained is in the form of a purple-blackish powder and dyes the wool in an organic acid and sulfuric acid bath in navy blue shades.
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possessing efflellentes ao = tdso
Example 9
60 parts of the chromium-containing compound obtained are dissolved in 600 parts of a 7% sodium hydroxide solution by heating the azo dye prepared from 1-diazo-2 acid to the boil for 8 hours with chromium formate. -oxy-
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na.phthalene-4-sul3onigus and 2-oxynaphthalbnet add 10.4 parts of the sodium salt of the dye prepared from 1-aiazo-2-oxynaph% alne-4-sulphonic acid and 1-oxynaphthalene as well as , = 10,
4 parts of the sodium salt of the dye prepared from 1-d3azo-2-ox.aphthalne-4-suïonic acid and 2-oxynaphthalene and heat the mixture to the boil for a few hours. The mixture is then neutralized with strongly diluted mineral acid, filtered and the new mixed chromium-containing dye is precipitated from the blue-blackish solution by the addition of cooking salt. This dye dyes wool, preferably in an organic acid and sulfuric acid bath, in navy blue shades with excellent fastness.
Example 10
41.6 parts of the azo dye prepared from 1-diazo-2-oxynaph- acid are heated to the boil for 15 hours.
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talene-4-suloniq, ue and 2-oxynaphthalene as well as 44.7 par-
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parts of azo dye prepared from 1-diazo-2- acid
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oqnaphthalene-4-sulfonic acid and 1-phziyl-3-methyl-5-pyrazoloa, in 1200 parts of water, with an amount of formate.
chromium corresponding to 18.24 parts of Gold 203 The chromium-containing compound of the dyes which is already separated for the most part, is precipitated completely by addition of cooking salt * The precipitate is filtered and introduced together with 52 parts of the
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Azo dye prepared from f-oxx-2-gnzo-4-qhfprobenzene and 1.8-diaynaphthalene-3.6-disulfonic acid in 900 parts of 7% sodium hydroxide solution, After heating to boiling for 4 - 5 hours in a reflux condenser is neutralized with strongly diluted mineral acid, the few impurities are removed by filtration and the violet solution evaporated to dryness in a water bath,
in a vacuum * The new mixed ohromiferous dye obtained is in the form of a black-purplish powder which dyes the wool in acid bath in blue-violet shades exhibiting good fastness.
The process described in this example gives the same result when the chromium dye as a chromating agent is not precipitated.
Example 11
In 600 parts of a 6% sodium hydroxide solution, 30 parts of the chromium compound of the azo dye prepared from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and. of 1-oxynaphthalene as well as 30 parts of the ohromiferous compound of the azo dye prepared from acid
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1-d.iazo-2-oxyna, phthalene-4-sulonic and 2-oxynaphthalene, both obtained by chromating in alkaline medium, add another 10.6 parts of the azo dye prepared from l-diazo-2 acid -oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 1-pheny 3-methyl-5-pyrazolone, as well as 9,
6 parts of the azoi dye
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than prepared from 2-amào-1-oxy-4-methylbenzene- acid
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6-sulfonic acid and 2-oxynapthalene, and heated to boiling in reflux condenser for 4 - 5 hours. After filtering off small amounts of impurities, it is neutralized with about 5% mineral acid and the new mixed chromium dye is precipitated from the violet-blue solution by addition of kitchen salt or by evaporation to dryness in the void. The dye obtained dyes the wool in an organic acid and sulfuric acid bath in shades of a reddish navy blue having excellent fastnesses.
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Example 12 41.5 parts of the azo dye prepared are introduced
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at. from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 2-ornaphthalens in a solution of potassium ohromite obtained in a known manner from 60 parts of 90% potassium hydroxide and the amount of a paste of a 14% chromium compound which contains 8.74 parts of 203 Gold * Heat while stirring at 75-80 for 16 hours, then at 85 until the formation of a dyeing chromium compound in the bath sulfuric acid in blue shades is finished * Diluted with 500 parts of hot water, add 20,
8 parts of the food coloring
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azo prepared from 1-diazo-2-ogynaphthalene-4-sulfonic acid and 1-oxynapthalene and heated to boiling in reflux condenser until disappearance of azo dye.
The resulting blue solution is carefully neutralized with highly diluted mineral acid, small amounts of chromium sludge removed by filtration, and the new mixed chromium dye precipitated by addition of cooking salt. This dye dyes wool, preferably in an organic acid and sulfuric acid bath, in navy blue shades with excellent fastnesses.
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Example 13
Into 600 parts of a 6% sodium hydroxide solution is introduced a paste of the chromium compound of the azoi- dye.
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as prepared from 1-d.iazo-2-ox, ynaphthalene- ° -sulfo =, nique acid and 2-oxynaphthalene, which was itself obtained by
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heated a. boiling for 10 hours 41.6 parts of the azo dye with the amount of a solution of chromium formate which contains 9.12 parts of Cr2O3, and isolating the precipitate by filtration * To this mixture is added 19, 1 parts of the azo dye prepared from 1-oxy-2-diazo-4-4 acid
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methylbenzene-6-sulfonic acid and 2-oaphthalene and heat the mixture to. boiling in a reflux condenser for 4 hours.
After dilution to about 1000 parts by volume, the small amounts of impurities are filtered off, the filtrate neutralized with highly diluted mineral acid and the violet-bluish solution evaporated to dryness in vacuo. The new mixed chromiferous dye obtained is in the form of a black-purplish powder which dyes the wool in an acid bath in navy blue shades with excellent fastnesses.
Example 14
60 parts of the chromium-containing compound of the azo dye prepared in 4% sodium hydroxide are dissolved.
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from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-oulfonic acid and 2-oxy-naphthalene, obtained by chromating in an acid medium, add 15 parts of the azo dye prepared from 2-diazo-1-
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oxy-4-ohlorobenzene and 2-oxynaphthalene and heat to boiling in reflux condenser while stirring for 3 - 4 hours. After weakly dilution, the small quantities of impurities are removed by filtration, the filtrate is neutralized with strongly diluted mineral acid and the new mixed chromium dye is precipitated by the addition of cooking salt.
This colourant is in the form of a purplish-black powder
<Desc / Clms Page number 14>
Dissolving easily in water in blue and dyeing wool in an acid bath in dark navy blue shades with excellent fastness.
Example 15
83.2 parts of the azo dye prepared from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene are converted to a chromium derivative by heating at boiling for 8 hours with the amount of chromium formate which corresponds to ¯18.2 parts of Gold 203- This compound is dissolved after having isolated it with 46.1 parts of the azo dye prepared from 1-diazo-2-oxynaphthalene- acid. Nitrated 4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene, in 1600 parts of water and 200 parts of 30% sodium hydroxide solution. By heating this solution the union of the two dyes occurs rapidly and when the boiling point is reached only traces of azo dye free of chromium can be detected.
Maintained 1 hour in broth, cooled to 50, made weakly acidic with sunflower with 10% hydrochloric acid, as well as with a little formic acid and precipitated hot the azo chromium dye formed by adding salt of the kitchen. the dye obtained dissolves easily in water in blackish-blue and dyes the wool in a bath of organic acid and sulfuric acid according to the process of Belgian patent 373,604 of September 22, 1930 by the applicant in shades of 'a dark navy blue with excellent strength.
Example 16
Cold dissolved in 1000 parts of water and 100 parts of a 30% sodium hydroxide solution are dissolved 60 parts of an obxomeric compound obtained by chromating in acidic medium the azo dye prepared from 1 acid. -diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic nitrated and 2-oxynaphthalene, add 15.5 parts of the azo dye prepared from 4-nitro-2-diazo-
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1-oxybenzene and 2-oxynaphthalene and heat the mixture in the refrigerant to. reflux while stirring for 4-: - 5 hours.
Then it is diluted with water to about 2000 parts by volume, the impurities are filtered off, carefully neutralized '' - .. the filtrate with 10% mineral acid and the new mixed chromium coloring agent is precipitated by adding salt. of the kitchen. This dye is in the form of a black powder which dyes the wool, preferably in an organic acid and sulfuric acid bath, in dark black shades possessing excellent fastnesses.
Example 17
10 parts of the chromium compound of the azo dye prepared from diacid are dissolved in 50 parts of hot water
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2-diazo-4-nitro-1-oxybenzene-6-sulf = ic and 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone by adding 1.2 parts of a 30% sodium hydroxide solution. On the other hand, in 50 parts of water and 0.6 parts of a 30% sodium hydroxide solution are dissolved 1.5 parts of the dye prepared from acid
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2-diazo- ° -sulfa-1-benzolone, and 1- (2.ethyl- ° -sulfo) -genyl-3-methyl-5-pyrazolone. One of the two solutions is added to the other, heated to boiling in a reflux condenser for 12 hours, then neutralized and evaporated to dryness.
A reddish-brown powder is obtained which dissolves in water and in a 10% yellow-orange sodium carbonate solution, in 10% sodium hydroxide solution and in concentrated sulfuric acid. yellow, and which dyes the wool in a sulfuric acid bath in orange shades.
Example 18
10 parts of the chromium compound of the dye are dissolved
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prepared from 2-àiazo-4-ni% r-1-oxybenzene-6-sulfcnic acid and 1-phenYl-3-methyl-5-pyrazolone in 75 parts of hot water by adding 1,2 parts of a hydroxide solution
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30% sodium, and after adding a solution of 1.5 parts of the dye prepared from 2-diazo-4-sulfoben-
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zoic and 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone in 0.7 parts of a 30% sodium hydroxide solution and 50 parts of water, heated to boiling in a reflux condenser for 12 hours. Neutralized then evaporated to dryness.
The dye obtained is in the form of a reddish-brown powder soluble in water to yellow-brown, in a dilute solution of sodium carbonate or sodium hydroxide to yellow-orange and in acid. sulfuric concentrated in yellow; he dyes the wool in a sulfuric acid bath in orange shades.
Example 19
10 parts of the chromium compound of the dye are dissolved
EMI16.2
prepared from 2-diazo-4-nitro-1-oxybenzene-6-oulfonic acid and acetylacetic acid anilide in 400 parts of water with the addition of 2.4 parts of a solution of 30% sodium hydroxide, then a solution of 1.5 parts of the dye prepared from 5-diazo-2-oxybenzoic acid and 1.3-dioxybenzene in 0.5 parts of sodium hydroxide and 50% is added. parts of water. It is heated to boiling for 12 hours and precipitates with cooking salt.
After having dried the precipitate, a brown powder is obtained which dissolves in a solution of sodium carbonate at 105 and in concentrated sulfuric acid in yellow, in a solution of sodium hydroxide at 10% in yellow-brownish. and which dyes the wool in a sulfuric acid bath in yellow shades.
Example 20
10 parts of the chromium compound of the dye are dissolved
EMI16.3
prepared from 2-diazo-4-nitro-1-oxybenzene-6-aulfonic acid and 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone in 0. parts sodium hydroxide and 50 parts of water, add a solution containing 1.5 parts of the dye prepared from acid
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- ...- q ¯ ¯. ¯ - .. -........ ", 5-dia, zo-2-obenzoic acid and 2.Q.-dioybenzoiqua, 0.7 per-
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of a sodium hydroxide solution at 305 and 50 parts of water and boil in a reflux condenser for 12 hours. The dye is precipitated by the addition of cooking salt and then treated in a known manner.
In the dry state it forms a brown powder which dissolves in water as well as in sulfuric acid concentrated in yellow-brownish and which dyes the wool in sulfuric acid bath in orange shades.
Example 21
10 parts of the chromium compound of the dye are dissolved
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prepared from 4-chloro-2-diazo-1-oxybenzene and benzoylacetic-o-o-oarboxylic acid in 1.2 parts of 30% sodium hydroxide solution and 50 parts of water. To this solution is added the solution of 1.5 parts of the dye prepared from 2-diazo-4-sulfo-1-benzoic acid and 1- (2'-methyl-
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4'-Sulfo) -Ehenyl-e-mehyl-5-Pyrazolone in 50 parts of water and 0.6 parts of sodium hydroxide * The mixture is heated to the boil for 12 hours, neutralized and evaporated.
A dark powder is obtained which dissolves in water, in a solution of sodium carbonate and in a solution of sodium hydroxide in green, in concentrated sulfuric acid in ruby red and which dyes the wool in sulfuric acid bath in green- yellowish shades
Example 22
28.5 parts of the color compost prepared from 2-diazo-4-sulfobenzoic acid and
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1- (2 f ethyl-Q. -Sulfo? -Phenyl-3 methyl-5-prrazolone and 4.6 part of the dye prepared from diazotized anthranilic acid and 1- (4'-sulfo) -phenyl -3-methyl-5-pyrazolone in 150 parts of water and after addition of sodium hydroxide solution until neutral reaction, 15 parts of crystallized sodium acetate are added.
The mixture is heated to the boil in
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condenser at reflux for about 16 hours, then filtered and evaporated to dryness in vacuum. The dye obtained is in the form of a yellowish powder which dissolves in water, in a solution of carbonate or sodium hydroxide at 10% in yellow-reddish, in concentrated sulfuric acid in yellow -green and which dyes the wool in an acid bath in yellow-reddish shades.
Example 23
28.5 parts of the chromium compound of the dye prepared from 2-diazo-4-sulfobenzoic acid and
EMI18.1
1- (2'-me% hyl-4Lsulfo) -phenyl-3-methyl-5-pYrazolono and 4 parts of the dye prepared from 2-diazo-4-sulfobenzoic acid and 1- (31-suMo) - phenyl-3-methyl-5-pyrazolone in 150 parts of water and after adding sodium hydroxide solution until neutral reaction is added another 15 parts of crystallized sodium acetate. The mixture is heated to boiling in reflux condenser for about 16 hours, then filtered and the filtrate evaporated to dryness in vacuo.
The color obtained is in the form of a yellowish-brown powder which dissolves in water, in a solution of sodium carbonate or sodium hydroxide at 10% in yellow-reddish color, in sulfuric acid concentrated in yellow-greenish and which dyes the wool in an acid bath in yellow-reddish shades.
Example 24
24.8 parts of the chromium compound of the dye prepared from 4-nitro-2-diazo-1-phenol- acid are heated to the boil in a reflux condenser for about 16 hours.
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z. , 6-sulfonic acid and acetyla.eetic acid anilide, with 4 parts of the dye prepared from 2-diazo-1-phenol-4-sulfonic acid and acetylacetic acid anilide, in 300 parts of water and 5 parts of sodium carbonate. The reaction mixture is then acidified with dilute acetic acid,
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precipitates the chromium compound by adding cooking salt and filtering. In the dry state, the dye is in the form of a brown powder which dissolves in water and in concentrated sulfuric acid in yellow-reddish color.
The dye is also soluble in a solution of sodium carbonate or sodium hydroxide at 105 in reddish yellow and dyes the wool in an acid bath in reddish yellow shades.
Example 25
24.8 parts of the chromium compound of the dye prepared from 4-nitro-2-diazo-1-phenol-6-sulfonic acid and anilide of the dye are heated to boiling in a reflux condenser for about 16 hours. acetylacetic acid and 4.4 parts of the colo-
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rant prepared from 6-nitro-2-dia2o-1-phenol-4-sulf4- nic acid and aoetylacetic acid anilide with 300 parts of water and 5 parts of sodium carbonate. Then the reaction mixture is acidified with dilute acetic acid, the chromium-containing compound is precipitated by adding cooking salt and filtered.
In the dry state, the dye is in the form of a brown powder, which dissolves in water and in concentrated sulfuric acid in a reddish yellow color. The dye is soluble in a solution of carbonate or sodium hydroxide at 10% also in yellow-reddish and dyes the wool in an acid bath in yellow-brown shades.
Example 26
26.9 parts of the chromium compound of the colo are heated to the boil in a reflux condenser for an extended time.
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rant prepared from 2-diazo-1-phenol-4 * 6-disulfonic acid and 2.4-dioxyquinoline and 4.5 parts of the dye prepared from 4-chloro-2-diazo-1- acid phenol-6-sulfanique and 2.4-dioxyquineléine with 160 parts of water and 5 parts of sodium carbonate. Boxwood, the reaction mixture is neutralized
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.......... "" '... .. - ...-... by adding hydrochloric acid and the solution is evaporated
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obtained dry in vacuum.
The dye obtained is in the form of a dark red-brown powder which dissolves in water, in a solution of carbonate or sodium hydroxide at 10% in red-blue, in concentrated sulfuric acid in yellow- brown and which dyes wool in an acid bath in red-burgundy shades solid with alkalis.
Example 27
10 parts of the colorant chromium compound prepared from 1-diazo- acid are dissolved in 400 parts of hot water and 5.5 parts of a 30% sodium hydroxide solution.
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2-oxynaphthalene-4 - sulfonic acid and 5,8-dichloro-1-oxynaphthalene, then after adding the solution of 1.5 parts of the dye prepared from 1-diaza-2-o.phthalene-4 acid -sulfonic acid and 2-oxynaphthalene in 0.6 parts of a 30% sodium hydroxide solution and 100 parts of water, heated to a boil for 12 hours.
The dye is completely precipitated by the addition of cooking salt, filtered and dried. the dye obtained is in the form of a dark powder dissolving in water, in a dilute solution of carbonate or sodium hydroxide in blue and dyeing the wool in a sulfuric acid bath in blue shades.
Example 28
10 parts of the chromium compound of the dye are dissolved
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prepared from 2-d.iazo-46-d.3, nitro-1-oxybenzene and 1-aminonaphthalene-4-sulfonic acid in 1.2 parts of 30% sodium hydroxide solution and 40 parts of water; then a solution of 1.5 parts of the dye prepared from alcohol is added.
EMI20.3
.é,, 2-diazo-4-nitro-1-oxybenzene-6-sul.onique and aoetylacetic acid anilide in 0.4 parts of a 30% sodium hydroxide solution and 40 parts water and boil for 12 hours. After cooling, the dye is precipitated by salting out and dried.
It forms a dark powder
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which dissolves in water, in a solution of carbonate or sodium hydroxide at 10% in greenish shade, in concentrated sulfuric acid in ruby red and which dyes wool in a sulfuric acid bath in green shades -olive.
Example 29
2 parts of the chromium compound of the dye are dissolved
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prepared from nitrated 1-diazo-2-oxynapiqthalene-fl-sulfonyl acid and 2-oxynaphthalene in 1.6 parts of a sodium hydroxide solution at 305 and 400 parts of hot water, then adding the solution of 0.4 parts of the dye prepared from
EMI21.2
shooting of 2-diazo-1-oxybenzene-q ..- sulfonic acid and 2 * 4-dioxyquinoline in 0.7 parts of a 30% sodium hydroxide solution and 100 parts of water and heated to boiling in a reflux condenser for 12 hours. Then the filtrate is filtered and evaporated to dryness in vacuum.
The dye obtained is in the form of a dark powder which dissolves in water, in a solution of sodium carbonate or sodium hydroxide in purple-brownish, 'in sulfuric acid concentrated in purple-red and which dyes the wool in a sulfuric acid bath in brown-violet shades.
Example 30
2 parts of the chromium compound of the dye are dissolved
EMI21.3
prepared from 1-diazo-2-oxynaphthalene = nitrated 4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene in 1.6 parts of caustic soda and 400 parts of hot water, then added. solution of 0.4 parts of the dye prepared from 2-diazo-1- acid
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oxybenzene-4 * 6-disulfonic acid and 2.4-dioxyquinoline in 0.7 parts of 30% sodium hydroxide solution and 100 parts of water, and boil under reflux condenser for 12 hours. The filtrate is filtered and evaporated to dryness.
A dye is obtained which is in the form of a dark powder, soluble in water in dull purple, in a
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solution of carbonate or sodium hydroxide in purple-brownish and in concentrated sulfuric acid in purple-red.
This dye dyes wool in a sulfuric acid bath in shades of purple-brown.
Example 31
2 parts of the chromium compound of the dye are dissolved
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prepared from nitrated 1-diazo-2-ox- = phthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene in 1.6 parts of 30% sodium hydroxide solution and 400 parts of hot water , then the solution of 0.3 parts of the dye prepared by-
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shooting ° -ahlaro-2-diazo-1-orbenzena and benzoylacetic-o-carboxylic acid in 0.7 parts of 30% sodium hydroxide solution and 100 parts of water, and heat boiling in reflux condenser for 12 hours. Then filtered and the filtrate evaporated to dryness.
A dark powder is obtained which dissolves in water, in a solution of sodium carbonate and in a solution of sodium hydroxide in purple-blackish, in 11 concentrated sulfuric acid in reddish-purple and which dyes the wool in a bath. sulfuric acid in gray-black shades.
Example 32
9.8 parts of the colorant chromium compound prepared from 5-diazo-2-oxybenzoic acid and 5-diazo-2-oxybenzoic acid are heated to boiling in a reflux condenser for about 18 hours.
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1- (3'-snlfo) - ± Éény1-3-méthy1-5-Pyrazolone, with 1.8 parts of the dye prepared from 5-diazo-2-oxybenzoic acid and 1- (2 'methyl- ° '-sulfo) -phenyl-3 methyl-5-pyrazolone in 150 parts of water and 6 parts of crystallized sodium acetate. The dye is precipitated by addition of cooking salt and filtered. The dried dye forms a red-brown powder which dissolves in water in orange-brown, in 10% sodium carbonate solution in yellow-brown, in 10% sodium hydroxide solution in yellow and in sulfuric acid
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concentrated in yellow-orange.
The dye dyes the wool in an acid bath, in orange-yellowish shades *
Example 33
10 parts of the chromium-containing compound of co- are dissolved in 50 parts of hot water and 1.2 parts of sodium hydroxide.
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Azoic acid prepared from 2 = yiazo-4-qflçJyrn-1-gxy-benzen-6-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene. Add the solution of 1.5 parts of the dye prepared from 2-dia, zo-4-nitro-1-oxybenzene-6-sulfonic acid and 1-oXY-4-metwl-benzene in 0, 8 parts of a 305-part sodium hydroxide solution and 50 parts of water and heat to a boil for 12 hours. The dye is precipitated by salting out and then dried.
It comes in the form of a dark powder which dissolves in water, in a solution of 10% sodium carbonate or hydroxide in red, in sulfuric acid concentrated in ruby red. and which dyes the wool in a sulfuric acid bath in shades of brown-blackish * Example 34-
20 parts of a chromium compound of the dye prepared from 4-nitro-2-eminel-phenol and 2-oxynaphthaene, which contains a chromium atom attached to the chromium-capable group of the dye molecule, with 1000 parts of water and 20 parts of a 30% sodium hydroxide solution and add to this mixture 2,
7 parts of the sodium salt of the dye prepared from 2-diazo-
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1-phenol-4-sulfameae and 2-oxynaphthalene; the mixture is heated to boiling in reflux condenser for 40 hours. Then it is slightly acidified with dilute formic acid, which completely precipitates the dye. After filtering, washing and drying, a black-brownish powder is obtained which dissolves with difficulty in water and in purple sodium carbonate. brownish, in sodium hydroxide solution
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in reddish-brown and in concentrated sulfuric acid in reddish-purple. A solution of this dye in a nitrocellulose varnish makes it possible to obtain purplish-brown plasters on suitable supports.
Example 35
10 parts of the chromium compound of the dye prepared from 2-diazo-4-nitro- acid are dissolved in 100 parts of hot water and 4 parts of a 30% sodium hydroxide solution.
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1-oxybenzene-6-oulfonic and 4-methyl-1-oxybenzene. Then the solution of 1.5 parts of the dye prepared from 2-diazo-6-ni% ro-1-oxybenzene-4-sulfonic acid and 2-oxy-naphthalene in 0.7 parts of a 30% sodium hydroxide solution and 100 parts water, and heat to the boil in refrigerant at. reflux for several hours. Neutralized with acetic acid and the dye precipitated by adding cooking salt.
It occurs in the dry state as a dark powder which dissolves in water and in alkalis diluted in brown, in concentrated sulfuric acid in yellowish-brown and which dyes wool in an acid bath. sulfuric in shades of brown-black.
Example 36
10 parts of the chromium compound of the dye prepared from 2-diazo-4- acid are dissolved in 100 parts of hot water and 4 parts of a 30% sodium hydroxide solution.
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nitro-1-oybenzene-6-sulfonic acid and Q.-methrl-1-oxybenzene.
Then the solution of 1.5 parts of the dye prepared from 2-diazo-4-nitro-1-obenzene and 1,5-ioxybenzene in 0.7 parts of a 30% sodium hydroxide solution is added. % and 150 parts water, and boil in reflux condenser for several hours. Neutralized with acetic acid and the dye precipitated by salting out. In dry state
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it is in the form of a dark powder which dissolves in water and in alkalis diluted in reddish-brown, in sulfuric acid concentrated in yellowish-brown and which dyes wool in a sulfuric acid bath in dark brown shades.
Example 37
Prepare a dye bath with 3% sulfuric acid at 66 Bé and treat the wool in this bath, at 60, for 10-15 minutes, then add the well-dissolved dye, dyed -1 hour at 60, slowly bring the temperature to the boil, add another 55 of sulfuric acid at 66 Bé and heat to the boil for 1/2 to 3/4 of an hour until full development of the shade *
Example 38 ¯ Turn 100 parts of ordinary or loaded silk, 2 parts of a dye of the present invention are hot dissolved in the amount of water required * This solution and 6 to 8 parts of poetic acid are added to the mixture. dye bath, enters with the goods to be dyed at 50-60, heats slowly to 80 and maintains this temperature 3/4 of an hour to 1 hour.
Then we wash, brighten in the usual and dry way *
Example 39
To dye 100 parts of artificial silk based on regenerated cellulose, for example viscose silk, 1 part of a dye of the present invention is dissolved in 2000 to 3000 parts of water. It is dyed in a neutral, weakly alkaline or weakly acidic to acetic lucid bath, with or without the addition of salt, entering at about 40 with the goods and dyeing 1 hour at 60-80.
Example 40 A dye bath is prepared with 2 parts of a dye of the present invention, 50 parts of Glauber's salt or 30 parts of sodium chloride. Then we enter at 60-70
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with 100 parts of cotton, grows within 1/4 hour at the boil and dyes again for -1 to 3/4 hour. It is then rinsed in the usual and dry manner. You can also dye in a slightly alkaline or slightly acid bath.
Example 41
4 to 5 parts of a chromiferous dye of the present invention are dissolved in 1000 parts of a nitrocellulose varnish ready for use. The liquid thus obtained, applied in thin layers on the most diverse supports (metal, glass, ceramic, wood, celluloid, silk, etc.) turns into a drying agent in a transparent coating, the color of which is very solid. in the light. By incorporating suitable additives, the coating can be transformed into a matt or covering coating.
Example 42
A dye bath is prepared with 2000 parts of water and 5-6 parts of formic acid, which may be added in portions during dyeing, and 3-7 parts of a dye of the present invention. We enter with 1000 parts of wool at 90, dyed for 1/4 hour and boil over * hour. This temperature is maintained for some time until the colourant is completely used up, another 6-7 parts of concentrated sulfuric acid are added and heated to the boil until the colourant has developed completely, which requires about 3 / 4 to 1 hour.
Claims.
The present invention relates to: 1.) A process for the preparation of mixed chromium-containing azo dyes by causing the chromium-containing derivatives of azo dyes to act on other azo dyes of different structure containing groups capable of fixing metals. , consisting in carrying out this action in an alkaline medium.
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