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" Procédé poar la conversion de matières carbonées liqaides en produits plus précieax ".
Mon invention est relative à des perfectionnements dans le traitement de matières liquides loardes carbonées par de l'hydrogène à des températures études pressions éle- vées.
Quand on traite des matières liquides loardes carbo- nées, telles que des résidas de pétrole, des goudrons, on des produits obtennus par hydrogénation destructive du char- bon ou d'autres matières carbonées, à une température et une pression élevées par de l'hydrogène, des gaz oa d'au- tres substances cédant de l'hydrogène et éventuellement en présence d'an catalysear adéquat poar en .obtenir des pro- duits plus précieux, il arrive fréquemment qae les produits de réaction contiennent une quantité considérable de pro- duits non transformés, qui sous les conditions de réaction auraient dû se combiner avec l'hydrogène ou auraient dit
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réagir avec celai-ci- poar donner des produits plas précieux,
Après avoir examiné à fond ce problème,
j'ai découvert qae ce fait doit être attribué à la présence de certaines matières à point d'ébullition élevé, semi-solides, ou soli- des contenues dans les substances carbonées initiales. Les dites matières, qui peuvent être de nature asphaltique, semblent avoir une influence défavorable sur la réaction entre les matières à traiter et l'hydrogène. j'ai constaté que lorsque les matières liquides loar- des carbonées considérées, sont* soumises à an traitement par n'importe quelle méthode par laquelle les dites sabstan- ces nuisibles sont éliminées entièrement ou poar la pins grande part, le traitement par de l'hydrogène soas une pression et une température élevées conduit à an rendement accrâ et à une meilleure qualité de prodaits précieux à point d'ébullition bas.
Suivant l'invention, le procédé poar le traitement de matières liquides lourdes carbonées en présence d'hydro- gène à une température et une pression élevées, dans le but d'obtenir des produits à point d'éba.llition bas, est carac- térisé par la phase d'élimination de produits à points d'éballition élevés, semi-solides, oa solides, avant ou pendant le traitement.
Suivant an mode de réalisation de l'invention, une méthode adéquate d'élimination des substances nuisibles mentionnées ci-dessas, consiste à soumettre les matières carbonées liquides à une distillation par laquelle on ob- tient an distillat exempt des substances indésirables.
Suivant an autre mode de réalisation de l'invention, les matières carbonées liquides sont traitées, avant l'hy- drogénation destructive, par des agents de précipitation adéquate, capables de précipiter les substances nuisibles, tels que les hydrocarbures pauvres en substances aromati- qaes, par ekemplè;
les hydrocarbures de paraffine légers
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oa la benzine oa la kérosine pauvre en substances aroma- tiqaes, dans le bat d'éliminer les substances indésira- bles. Saivent an autre mode de réalisation de l'invention les matières carbonées liquides sont traitées, avant l'hy- drogénation destractive, par des pondras d'absorption,par exemple da carbone décolorant oa da kaolin, oa par des agents chimiques tels que l'acide sulfurique, le chlorare stanniqae anhydre, le chlorare ferriqae anhydre, le chlo- rare d'alaminiam oa antres agents analogues bien c;onnas dans le raffinage des halles de pétrole.
Saivant an aatre mode de réalisation de l'invention, les inconvénients occasionnés par la présence des sabstan- ces nuisibles susmentionnées sont écartés en accomplissait le traitement par l'hydrogène soas une pression et une température élevées en présence d'une masse de contact spéciale, capable de convertir les sabstances délétères en substances de poids moléculaires moins élevés, dans les conditions de la réaction.
Ces masses de contact sont par exemple, les substan- ces variées qai sont connues comme agissant comme cataly- satear pour dissocier les halles d'hydrocarbures à point d'éballition élevé en hydrocarbures à points d'ébullition inférieurs, par exemple des halogènes oa des composés halo- génés oa des carbares métalliques oa des métaax cédant des carbares dans les conditions de la réaction.
Les exemples ci-dessous servent à. illastrer le procédé saivant l'invention :
1. Une huile visqueuse d'an bran sombre contenant approximativement 13,3% de crésols boaillant de 200 à 300 C 45,8% de kérosine boaillant de 200 à 300 C, et 40,9% de substances à point d'éballition plas élevé a été distillée jusqu'à 300 C, par qaoi on obtient comme distillat 59,1% en poids de l'haile, contenant 23% de crésols,tandis que 40,9% de l'huile initiale restaient comme résida.
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Le distillat fat chauffé en présence d'hydrogène et d'an catalyseur consistant en oxyde de molybdène divisé soas la for-
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me colloïdale dans et sur da carbonîécolo rant, par exemple le carbone décolorant appelé " ,Norit ".
La quantité da catalyseur était de 10% da poids da distil- lat et contenait an pourcentage de molybdène équivalent à 3,5% de Mo3O8, La pression initiale était de 100 kgs par centimètre carré.Après avoir élevé la tempéra tare depuis la température or-
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dina ire jusque approxiJ#ti veJD3nt 440 C en 42 minâtes, le chaaf- fage fat arrté et les gaz et les vapeurs furent retirées à une tempéra tare encore élevée.
Le résida obtenu dans la distillation fat traité de la mê- me manière que le distillat,mais chauffé à une température plus élevée,à savoir 492,C.Les rendements des produits de la réaction sont donnés dans le tableaa suivant:
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<tb> ) <SEP> Trait <SEP> amont <SEP> da <SEP> Idem <SEP> 'Traitement <SEP> da <SEP> 'Idem <SEP> 'Rendement
<tb>
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distillat 'l!ëffirer#nts ;"""'3.â'""- ' ' Rende- total :
Rendensnts cal- cale oies en Rendements 0 a1- 1 mente en oar- calés en poar- poar-cants de oa.1és en poar- cal.en cenris de cents da distillât l'hlllle init3alacants da réai- ! poar- ,1 ha.ile
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<tb> da <SEP> ! <SEP> cents <SEP> de <SEP> initiale
<tb> ! <SEP> l'halle <SEP>
<tb> @ <SEP> initiale
<tb>
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<tb> Gaz <SEP> 3.5 <SEP> 2.1 <SEP> 7.9 <SEP> 3.2 <SEP> 5.3
<tb>
<tb>
<tb> Bail <SEP> 5,8 <SEP> 3.0 <SEP> 1.9 <SEP> 0.8 <SEP> 3.8
<tb>
<tb>
<tb> Benzine
<tb>
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bo a ill ant jusqu'à 22E? C 34.6 2Q . 4 10.6 4 .3 24.7
EMI4.8
<tb> Zérosine
<tb> boaillant <SEP> de
<tb>
EMI4.9
220 C à 300 0 46.5 27.5 19.1 7.8 35.3
EMI4.10
<tb> Crésols
<tb> bouillant
<tb>
EMI4.11
â4 C 1.1 ù.7 G.O 0.0 a.7
EMI4.12
<tb> Substances
<tb> bouillant <SEP> aadessas <SEP> de <SEP> 300 C <SEP> 7.
<SEP> 4 <SEP> 4.4 <SEP> 60.5 <SEP> 24.7 <SEP> 29.1
<tb>
<tb> Hydrogène
<tb> consommé <SEP> 2.9 <SEP> 1.7 <SEP> 2. <SEP> 9 <SEP> 1.2 <SEP> 2.9
<tb>
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La benzine obtenue à partir da distillat était presqu' incolore, la kérosine avait une coloration légèrement jaa- ne, La benzine provenant da résida avait une couleur jaune.
De ce qui précède, il résulte clairement qae la pros-
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que totalité das orésols fat convertie en précieux hydO(;8r- ' bures exempts d'oxygène. Ce résultat ne peat être obtena en traitant 1 huile initiale somme telle par de l'hydrogène sous ane pression et une température élevées sans séparer préalablement le distillat da résida. Si l'huile initiale est traitée de la même manière qae celle décrite ci-dessus pour le distillat , 9,4% de crésols calculés sur le poids de l'huile initiale sont présents dans les produits de réac- tion, de même que la couleur de la fraction de benzine et de kérosine n'est pas aussi bonne que lorsque le distillat et le résida sont, conformément à l'invention, traités séparé- ment.
2. 100 kgs. d'un résidu d'une huile roumaine paraffi- née ayant les propriétés saivantes :
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20ids spécifique à 2000. 0.892
EMI5.3
<tb> Contena <SEP> en <SEP> paraffine <SEP> 8,53%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Asphaltes <SEP> 1,5%
<tb>
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Distillation Engluer: 267 C Voint d'ébullition initial 7,6/ Fraction 267-300G 54,3% il 300-360% 38,1%
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<tb> " <SEP> au-dessus <SEP> de <SEP> 360
<tb>
sont pompés sous une pression d'hydrogène de 100 atmosphères en 24 heures à travers un appareil comprenant un réservoir de distillation avec préchauffage et an séparateur. La tem- pératare de travail est de 450 C.
Le produit initial est ainsi fractionné en les frac-
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t ions suivante s (a) Un résida (45 kgs) qui est retiré de l'appareil et peut être employé comme huile combustible ou peut être remis en circulation dans l'appareil pour un nouveau traitement,par l'hydrogène.
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(b) 5 kgs , de gaz.
(c) 50 kgs. d'an distillat, qai sans condensation préa- lable est condait avec l'hydrogène déjà présente sar ane masse de contact préparée par absorption d'oxyde de . molybdène à l'état colloïdal sur an carbone d'absorption.
La température de réaction est 470 C et la pression est de 100 atmosphères.
Le produit de réaction après avoir passé à travers l'appareil, s'est troavé consister en 31 kgs de benzine boail- lant jasqae 220 C, 6 kgs de kérosine boaillant entre 220 et 300 , 4 kgs d'un résida bouillant au-dessus de 300 C et 8,5 kgs. de gaz. le résida était complètement distillable. le catalyseur sas indiqaé a conservé son activité primitive et aucun dépôt carbone n'était formé.
REVENDICATIONS.
1. Un procédé pour le traitement de matières liquides loardes carbonées à fine température et une pression élevées en présence d'hydrogène , dans le bat d'obtenir des produits à point d'ébullition bas, caractérisé par la phase d'élimi- nation des prodaits à points d'éballition élevés, oa des prodaits semi-solides oa solides avant oa pendant le traite- ment.