AT223001B

AT223001B - Vitamin-enthaltender Zusatz für Futterstoffe und Verfahren zu seiner Herstellung

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Publication number: AT223001B
Application number: AT92861A
Authority: AT
Original assignee: Leo Pharm Prod Ltd
Priority date: 1960-02-04
Filing date: 1961-02-03
Publication date: 1962-08-27

Description

Vitamin-enthaltender Zusatz für Futterstoffe und Verfahren zu seiner Herstellung 1. J
Die vorliegende Erfindung betrifft Präparate, die vitaminaktive Stoffe, insbesondere solche aus der
Gruppe Vitamin A, B-Karotin, Vitamin D2 und D, deren Ester, Vitamin K, Menadion, deren Bisulfit- verbindungen und 2-Methyl-1, 4-naphthohydrochinon, z. B. in Form der Salze seiner Phosphor- bzw.
Schwefelsäureester und andere ähnliche K-vitaminaktive Stoffe, enthalten. Ferner betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung dieser Präparate. Vitaminaktive Stoffe dieser Gruppe werden verbreitet als
Zusatz oder Beifuttermittel für Futterstoffe, insbesondere für Geflügel, verwendet, und die Präparate ge- mäss der vorliegenden Erfindung sind zur Verwendung als solcher Zusatz geeignet.

Als Zusätze, die vitaminaktive Substanzen der erwähnten Art enthalten, werden bekanntlich Präparate verwendet, die diese vitaminaktiven Stoffe in einer wasserlöslichen Phase enthalten, in der die Stof- fe löslich sind. Im Falle von vitaminaktiven Substanzen, die in Wasser unlöslich sind, liegen sie dispergiert vor. Diese Präparate haben Teilchenform. Grösse und Aggregationszustand derselben iind so gewählt, dass einerseits das Präparat als trockenes, freifliessendes Pulver anfällt, das für die Zumischung zu Futterstoffen geeignete Eigenschaften aufweist, und dass anderseits die vitaminaktiven Stoffe in weitestem Umfang diesen Eigenschaften entsprechen, zu welchem Zweck sie gegen Einflüsse der Umgebung geschützt werden.

In Abhängigkeit von der Art des Futterstoffes, in dem das Beifuttermittel verwendet wird, und den Wünschen der Käufer, kann die Grösse der Teilchen der wasserlöslichen Phase grösser oder kleiner sein und die Grösse kann durch die Form der wasserlöslichen Phase und die Behandlung, welcher sie während der Herstellung der Präparate unterworfen wird, bestimmt werden. Es wurde jedoch ein gemeinsames Merkmal bei der Verwendung solcher Beifuttermittel darin gefunden, dass nicht nur der Zumischprozess und dementsprechend die Herstellung der Futterstoffe weniger kompliziert ist, sondern dass auch der Abfall an Vitaminaktivität, der beim Lagern der Futterstoffe auftritt, geringer ist als bei vitaminaktiven Stoffen, die direkt dem Futtergemisch oder den Komponenten desselben zugefügt worden sind.

Die wasserlösliche Phase, in der die vitaminaktiven Stoffe verteilt sind, muss solche Eigenschaften aufweisen, dass diese Stoffe gleichmässig im Inneren der Teilchen verteilt bleiben, wenn die wasserlösliche Phase getrocknet wird ; anderseits darf durch Absorption die Ausnutzung der vitaminaktiven Stoffe im Verdauungstrakt des Tieres nicht vermindert werden. Demgemäss sind hauptsächlich die verschiedenen hydrophilen Kolloide in wässeriger Lösung für diesen Zweck verwendet worden. Gelatine wird verbreitet angewendet, da mit diesem Kolloid wässerige Lösungen hergestellt werden können, in welchen die vitaminaktiven Stoffe leicht löslich oder bequem dispergierbar sind, wobei diese Lösungen selbst bei hohem Wassergehalt ein Gel bilden können, bevor das Wasser austrocknet.

Dabei werden leicht Teilchen geformt, in welchen die vitaminaktiven Stoffe gleichmässig verteilt vorliegen und in welchen die Verteilung während des Trocknens der Teilchen aufrecht bleibt.

Es wurde jedoch gefunden, dass solche Präparate oft entweder bereits während der Aufarbeitung in eine Futterstoffmischung oder während der nachfolgenden Lagerung einen starken Verlust an Vitaminaktivität zeigen. Eine bereits während der Aufarbeitung auftretende starke Verminderung der Aktivität fällt oft mit der Einwirkung von Gasen zusammen, in welchen die Futtermischung aufgearbeitet und zu

granulierten oder verpressten Körpern, sogenannten "Pellets", geformt wird ; das Material wird zu diesem
Zweck einer Dampfbehandlung unterworfen, um die Temperatur auf z. B. 500C zu erhöhen, worauf das so erweichte Material mechanisch behandelt wird, z. B. durch Pressen zwischen Walzen oder Stempeln oder durch Auspressen oder ähnliche Verformungsbehandlungen.

Wenn eine beträchtliche Zersetzung le- diglich während der Lagerung des Futtergemisches erfolgt, so liegt dies oft daran, dass die Lagerung in einer besonders feuchten Atmosphäre durchgeführt worden ist.

Es wird angenommen, dass diese Nachteile auf den stark hydrophilen Charakter der Gelatine zurück- zuführen sind, die durch Absorption von Wasser quillt, und auf die leichte Deformierbarkeit der wasser- haltigen, quellbaren Teilchen unter der Einwirkung verhältnismässig geringer mechanischer Einflüsse, die ein Brechen der Dispersion und als Folge davon eine Freisetzung des Vitamins bewirken können. Bei den durch die Dampfbehandlung erzielten Temperaturen können die Teilchen auch in flüssige Form auberge- hen, wodurch die Freisetzung von darin in Form von Tropfen enthaltellell vitaminaktiven Stoffen er- leichtert wird, die dann in den umgebenden Futterstoff eindringen können.

Diese Nachteile können nunmehr gemäss der vorliegenden Erfindung dadurch vermieden werden, dass vitaminaktive Stoffe und bzw. oder eine konzentrierte Lösung derselben als eine homogene Lösung und bzw. oder als Dispersion in dem als Zein bekannten Protein verteilt werden, u. zw. in der Weise, dass sie im Endprodukt in eine Zein-enthaltende Masse eingeschlossen sind.

Im Gegensatz zu Gelatine quillt Zein mit Wasser nur in geringem Ausmass, in welchem es selbst bei höheren Temperaturen praktisch unlöslich ist. Zein kann jedoch mit niederen aliphatischen Alkoholen, wie Äthanol, Propanolen oder Butanole, gegebenenfalls unter Zusatz von andern Suspensionsmedien, wie z. B. Wasscr, Ketonen oder chlorierten Kohlenwasserstoffcn, klare viskose Lösungen bilden, die als
Träger für die Verteilung der Vitamin-enthaltenden Präparate in gelöster oder dispergierter Form gut ge- eignet sind und beim Trocknen eine feste Masse bilden können, in welcher die gelösten oder dispergier- ten Stoffe eingeschlossen sind.

Es ist schon vorgeschlagen worden, Zein, gegebenenfalls mit einer grossen Menge von Harzsäure, zum Überziehen von Cerealien, z. B. vitaminisiertem Reis, zu verwenden, um die in den Cerealien enthaltenen Vitamine zu schützen oder um einen Überzug zu bilden, der weisses Pigment auf der Oberflä- che zurückhält. Diese Verfahren sind für die Bildung von Teilchen mit kleinerer Korngrösse als Cerealien nicht anwendbar und sie sind auch nicht auf die Herstellung von Zusätzen anwendbar, die die Vitamine in hohen Konzentrationen enthalten.

Ferner ist es schon bekanntgeworden, pharmazeutische Präparate mit verzögerter Freisetzung des darin enthaltenen Arzneimittels im Verdauungstrakt herzustellen, indem dieses Arzneimittel in einer Lösung von Zein in Isopropylalkohol gelöst und die dabei erhaltene Paste ausgepresst, getrocknet, gemahlen und schliesslich in Gelatinekapseln eingeschlossen wird. Ein solches Verfahren ist schon zur Herstellung von Barbitursäurepräparaten vorgeschlagen worden, bei welchen das Arzueimittel während des Durchganges durch den Verdauungstrakt langsam in Freiheit gesetzt werden soll.

Präparate jedoch, die hauptsächlich aus kleinen Teilchen bestehen, wobei jedes aus einer Zeinenthaltenden Masse besteht, die vitaminaktive Substanzen, insbesondere solche der vorstehend erwähnten Klasse, eingeschlossen enthält, sind nicht bekannt, und es ist ferner nicht bekannt, dass solche Präparate als Zusätze für Futterstoffe geeignet sind, und dass sie besser als Präparate, die die bekannten ueberzugs- bildenden Schutzstoffe enthalten, die Behandlung, der die Zusatzstoffe während der Herstellung und der Lagerung der Futterstoffe unterworfen werden, uberdauern.

Demgemäss betrifft die vorliegende Erfindung vor allem Präparate mit einem Gehalt an Vitaminen, insbesondere solchen der oben erwähnten Klasse, die wenigstens der Hauptsache nach aus einer pulverförmigen Masse von Zein-Teilchen bestehen und in jedem oder allen dieser Teilchen die vitaminaktiven Stoffe in gelöster und bzw. oder dispergierter Form verteilt enthalten, die in der Zein-Masse eingebettet oder eingeschlossen sind. Unter dem Ausdruck "in löslicher Form verteilt" soll auch jene Form der Verteilung verstanden werden, die durch Trocknen der Lösung des Zeins erhalten wird, die Vitamin-enthaltende Stoffe vollständig oder teilweise gelöst enthält. Durch die Angabe "in dispergierter Form verteilt" soll zum Ausdruck gebracht werden, dass eine Lösung des vitaminaktiven Stoffes in verteilter Form im Zein vorliegt.

Die vitaminaktive Substanz oder die Lösung desselben kann in fester oder flüssiger Form vorliegen.

Nach einer besonders zweckmässigen Ausführungsform der Erfindung enthalten die Präparate Antioxydationsmittel, wie p-Aminophenol, Butylhydroxytoluol oder 6-Ätho y-l, 2-dihydro-2, 2,4-dimethylchinolin. Damit werden Präparate von erhöhter Beständigkeit erhalten, In den Präparaten gemäss der Erfindung kann das Zein Stoffe enthalten, die zur Modifizierung der Eigenschaften des Zeins geeignet sind, z. B. Kohlehydrate, wie Glukose oder Maltose, höhere Glykole oder Ester derselben. Ferner freie Fett-

säuren oder deren Ester oder Ester von Phthalsäure oder ähnlicher Säure. Die bevorzugten Modifiziermit- tel sind niedrige Ester der Phthalsäure, höhermolekulare Verbindungen, die hydrophile Gruppen enthal- ten, z. B.

Polyäthylenglykol (Carbowax), höhere Fettsäureester des Sorbits oder freie niedrige Fettsäuren mit 7-9 Kohlenstoffatomen in der Kohlenstoffkette.

Bei Präparaten, die Menadion oder Menadionbisulfit enthalten, empfiehlt es sich, wenn auch eine
Säure vorliegt, vorzugsweise eine anorganische Säure, wie Schwefelsäure, Chlorwasserstoffsäure oder
Phosphorsäure. Dadurch wird der Abfall der Vitamin K-Aktivität während der Lagerung vermindert.

Es kann ferner gemäss der Erfindung vorteilhaft sem, wenn die Präparate Stoffe enthalten, die die katalytische Wirksamkeit der im Futtergemisch vorliegenden Metallionen vermindern. Als solche Sub- stanzen können Chelate, z. B. das Natriumsalz von Äthylendiamintetraessigsäure, verwendet werden.

Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung von Präparaten, die vitaminaktive Stoffe, insbesondere der oben erwähnten Art, enthalten und als Zusätze fur Futterstoffe, hauptsächlich für Geflü- gel, geeignet sind ; dieses Verfahren besteht darin, dass man eine homogene Lösung oder Dispersion der vitaminaktiven Stoffe oder eine konzentrierte Lösung derselben in einer Lösung von Zein herstellt, wor- auf die gebildete Lösung oder Dispersion getrocknet und das getrocknete Produkt zu einzelnen Teilchen vermahlen wird, die die vitaminaktiven Stoffe in einer zur Hauptsache aus Zein bestehenden Masse ein- geschlossen enthalten, falls das Produkt nicht vor und bzw. oder während des Trocknungsverfahrens ge- mahlen worden ist.

Bei Durchführung des Verfahrens kann man damit beginnen, dass man Zein in einem der oben er- wähnten Lösungsmittel löst, vorzugsweise in einem Gemisch aus Äthanol und Wasser. Nach Herstellung dieser Lösung oder während der Herstellung derselben können gewünschtenfalls Stoffe der erwähnten Art für die Modifizierung der Eigenschaften der Zein-Lösung zugegeben werden.

Die vitaminaktiven Stoffe werden der Lösung während der Herstellung oder anschliessend einverleibt, zweckmässig in Form von Lösungen. So kann Vitamin A oder 8 -Karotin in Form einer Lösung in einem geeigneten Öl, z. B. Sojaöl, verwendet und mit der Zein-Lösung abgerührt werden, bis eine Emulsion gebildet ist. Vitamin D2 und Da können auf gleiche Weise einverleibt werden. Ein Antioxydationsmittel kann zum Vitamin A-Konzentrat schon vorher zugesetzt werden. In den hier erwähnten Fällen beträgt die
Tröpfchengrösse der Emulsion vorteilhaft wenige Mikron, vorzugsweise weniger als 5 Mikron.

K-vitarninaktive Präparate, wie z. B. Menadionbisulfit, können in die Zein-Lösung als solche einverleibt werden, wobei für das Zein ein Lösungsmittel verwendet wird, in welchem das K-vitaminaktive Präparat ebenfalls löslich ist. Im Falle von K-vitaminaktiven Präparaten wird eine geeignete Menge einer anorganischen Säure der Zein-Lösung zugetropft werden, vorzugsweise bevor das K-vitaminaktive Produkt zugegeben wird.

Auch im Falle von Vitamin K können gegebenenfalls Antioxydationsmittel der Zein-Lösung gesondert zugesetzt werden oder die Antioxydationsmittel, die in der fetten Phase ebenso löslich sein können wie in der Zein-enthaltenden Phase, können mit einem oder mehreren der fettlösliche Vitamine oder in der Zein-Lösung dispergierten Vitaminlösungen einverleibt werden. Solche Antioxydationsmittel können ebenfalls zu der Zein-Lösung gegeben werden.

Zur Zerkleinerung und Trocknung der erhaltenen Lösungen oder Dispersionen können an sich bekannte Methoden angewendet werden, u. zw. entweder Verfahren, bei welchen die Zerkleinerung und Trocknung in einem Arbeitsschritt vor sich geht, z. B. Sprühtrocknen, oder Verfahren, in welchen das Erzeugnis zuerst getrocknet und dann zerkleinert wird oder umgekehrt. Die die vitaminaktiven Substanzen in Lösung oder Suspension enthaltende Zein-Lösung kann auf einem Brett oder auf Walzen bei niedriger Temperatur, gegebenenfalls unter Anwendung eines Vakuums, getrocknet und anschliessend, z. B. in einer Hammermühle, zerkleinert werden, worauf das gemahlene Produkt einer geeigneten Fraktionierung entsprechend der Teilchengrösse, z. B. durch Sieben oder Windsichten, unterworfen wird.

Das Erzeugnis kann auch noch im flüssigen Zustand nach Einstellung seiner Konsistenz einem geeigneten Pressvorgang unterworfen werden, wobei es in Form von Strängen anfällt, die vor oder nach dem Trocknen zerkleinert werden, z. B. durch Brechen oder Mahlen. Nach einer weiteren beispielsweisen Ausführungsform kann die flüssige Zein-enthaltende Masse, die die vitaminaktiven Stoffe in gelöster oder dispergierter Form enthält, zu noch flüssigen Teilchen zerkleinert werden, indem diese flüssige Masse in einer geeigneten Flüssigkeit suspendiert wird, worauf die Teilchen abgetrennt und getrocknet werden.

Versuche, die mit den vitaminaktive Stoffe enthaltenden Präparaten gemäss der Erfindung durchgeführt worden sind, haben gezeigt, dass die Präparate insbesondere als vitaminenthaltende Zusätze für Futtermischungen für Geflügel geeignet sind.

Zur Veranschaulichung der verbesserten Haltbarkeit, wie sie mit der Erfindung erzielt wird, sind in

der nachstehenden Tabelle experimentelle Daten angegeben, worin der Abfall der Vitaminaktivität von Zusätzen gleicher Korngrösse und gleichem ursprünglichem Gehalt an Vitamin A angegeben ist. Dabei sind bekannte Gelatinepräparate und mit Zein gemäss der Erfindung erhaltene Produkte verglichen worden. Eines der Gelatinepräparate ist am Markt erhältlich, die andern sind für Versuchszwecke besonders hergestellt worden und enthalten in der Tabelle angegebene Zusätze von Antioxydantien. Die Lagerung erfolgte in zwei Stufen.

Zuerst wurde ein Vorgemisch, das kleinste Zusätze von Mineralstoffen enthielt, hergestellt und einen Monat bei 200C in einem geschlossenen Behälter gelagert, worauf die Endfuttermischung aus dem Mineralstoffe enthaltenden Futterzusatz durch Einmischen desselben in ein gewöhnliches bekanntes Futtergemisch hergestellt wurde. Die erhaltene Mischung wurde zu kleinen Teilchen verformt und Proben derselben wurden einen Monat lang bei 400C gelagert.

Tabelle
EMI4.1

<tb>
<tb> Ergebnisse
<tb> Aktivitätsverlust
<tb> Handelsübliches, <SEP> mit <SEP> Gelatine <SEP> (1# <SEP> butyliertes <SEP> Hydroxytoluol) <SEP> 50%
<tb> überzogenes <SEP> Präparat
<tb> Speziell <SEP> hergestelltes <SEP> Gelatine- <SEP> mit <SEP> 50/0 <SEP> p-Aminophenol <SEP> 400/0 <SEP>
<tb> überzogenes <SEP> Präparat
<tb> Speziell <SEP> hergestelltes <SEP> Gelatine- <SEP> mit <SEP> 1# <SEP> äthylendiamintetraessig- <SEP> 40%
<tb> überzogenes <SEP> Präparat <SEP> saurem <SEP> Natrium <SEP> (EDTA) <SEP> und <SEP> Iloo
<tb> butyliertem <SEP> Hydroxytoluol
<tb> Speziell <SEP> hergestelltes <SEP> Gelatine- <SEP> mit <SEP> 1% <SEP> 6-Äthoxy-1,2-dihydro- <SEP> 30%
<tb> überzogenes <SEP> Präparat <SEP> -2, <SEP> 2,

<SEP> 4-trimethylchinolin
<tb> Zein-Präparat <SEP> mit <SEP> 1%butyliertem <SEP> Hydroxytoluol <SEP> 20%
<tb> Zein-Präparat <SEP> mit <SEP> 5% <SEP> p-Aminophenol <SEP> 100/0
<tb> Zein-Präparat <SEP> mit <SEP> 1# <SEP> äthylendiamintetraessig- <SEP> 15%
<tb> saurem <SEP> Natrium <SEP> und <SEP> 1"/00 <SEP> butylier- <SEP>
<tb> tem <SEP> Hydroxytoluol
<tb> Zein-Präparat <SEP> mit <SEP> 1% <SEP> 6-Äthoxy-l, <SEP> 2-dihydro-10% <SEP>
<tb> - <SEP> 2, <SEP> 2,4-trimethylchinolin
<tb>

Beispiel 1: 30 g eines handelsüblichen Vitamin A-Konzentrats mit einem Gehalt von 1 Million internat. E nheiten Vitamin A/g und 1 mg 2, 6-ditert.-Butyl-p-kresol ("butyliertes Hydroxytoluol") je g werden mit einer Lösung von 300 g Zein und 30 g Diäthylphthalat in einem Gemisch von 180 g Äthanol und 60 g Wasser bei 60 C vermischt.

Das entstehende Gemisch wird kräftig gerührt, bis die Vitaminenthaltende Phase gleichmässig in einer Lösung verteilt ist. Die dabei gebildete Emulsion wird auf einer ebenen Unterlage zu einer 1 mm starken Schicht ausgegossen und in einem Luftstrom bei 40 C getrocknet. Das getrocknete Produkt wurde in einer Hammermühle zerkleinert, bis die Teilchen des Hauptteils des Mahlproduktes mit mittlerer Teilchengrösse durch ein 30 Maschen-Sieb durchgehen, jedoch von einem 60 Maschen-Sieb zurückgehalten werden. Der Vitamin A-Gehalt in dieser Fraktion des gemahlenen Produktes wurde mit 80 000 i. E. je g bestimmt.

Dieses Produkt wird mit einer solchen Menge an Weizenkleie mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 17% vermischt, dass das Gemisch 1000 i. E. je g enthält ; eine andere Mischung wird aus einem im Handel erhältlichen Vitamin A-Präparat hergestellt, in der das Vitamin in Teilchen enthalten ist, die aus einem Gemisch aus Gelatine und Kohlehydrat bestehen, wobei eine solche Menge von Weizenkleie zugesetzt wird, dass die Mischung 1000 i. E. je g. enthält. Beide Gemische werden 24 Stunden bei 20 C gelagert und anschliessend mit einer solchen Menge eines Hlihnerfuttergemisches abgemischt, dass die Endmischung 10 i. E. je g enthält, worauf schliesslich das Endgemisch zu Pellets mit einem Durchmesser von 5 bis 6 mm verpresst wird.

Um die Stabilität des Vitamins A in den Gemischen zu bestimmen, werden die Teilchen beider Gemische in verschlossenen Behältern zwei Monate bei 400C gelagert, worauf der Gehalt an Vitamin A bestimmt wird. Es wurde gefunden, dass der Abfall des Vitamin A-Gehaltes in der das Präparat gemäss der Erfindung enthaltenden Mischung 20% und der Abfall in dem andern Gemisch 50% betrug.

Das HUhnerfuttergemisch, welches zur Anwendung kam, hatte folgende Zusammensetzung :
EMI5.1

<tb>
<tb> Weizenmehl <SEP> 14, <SEP> 5% <SEP>
<tb> Weizenkleie <SEP> 14, <SEP> 5%
<tb> Hafer <SEP> 10%
<tb> Mehl <SEP> aus <SEP> enthäutetem <SEP> Hafer <SEP> 10%
<tb> Gerste, <SEP> gemahlen <SEP> 12%
<tb> Luzernemehl <SEP> 7%
<tb> Leinsamenmehl <SEP> 4%
<tb> Fleisch- <SEP> und <SEP> Knochenmehl <SEP> 14, <SEP> 5%
<tb> Heringmehl <SEP> 3% <SEP>
<tb> Buttermilchpulver <SEP> 3% <SEP>
<tb> Molhenpulver <SEP> 3% <SEP>
<tb> Trockenhefe <SEP> 2% <SEP>
<tb> Kalziumkarbonat <SEP> 1, <SEP> ! <SEP> l% <SEP>
<tb> Kochsalz <SEP> 0, <SEP> 50/0
<tb>

EMI5.2

Diäthylphthalat in einem Gemisch von 180 g Äthanol und 60 g Wasser bei 60 C vermischt.

Die entstehende Mischung wird kräftig gerührt, bis die Vitamin-enthaltende Phase gleichmässig in der Lösung verteilt ist. Die dabei gebildete Emulsion wird in einer 1 mm dicken Schicht auf ebene Unterlagen ausgegossen und bei 400C in einem Luftstrom getrocknet. Das getrocknete Produkt wird in einer Hammermühle gemahlen, bis eine solche mittlere Teilchengrösse erzielt ist, dass der Hauptteil des Mahlproduktes durch ein 30 Maschen-Sieb hindurchgeht, jedoch von einem 60 Maschen-Sieb zurückgehalten wird.

Beispiel 6 : 30 g eines Vitamin-Konzentrates, das aus Vitamin A-Acetat, gelöst in Sojaöl, besteht und 1 Million i. E. Vitamin A je g enthält, werden mit 3 g Santoquin (6-Äthoxy-l, 2-dihydro- - 2, 2, 4-trimethylchinolin) vermischt. Die Mischung wird als disperse Phase in einer Emulsion verwendet, in der die homogene Phase aus einer Lösung von 300 g Zein und 30 g Diäthylphthalat in 180 g Äthanol und 60 g destilliertem Wasser besteht. Die Emulsion wird mittels eines rasch umlaufenden Rührers herge- stellt, der so lange betätigt wird, bis die maximale Abmessung der Teilchen der dispersen Phase 4 Mikron beträgt. Die dabei gebildete Emulsion wird in 1 mm dicker Schicht auf ebene Unterlagen ausgegossen und bei 400C in einem Luftstrom getrocknet.

Das getrocknete Produkt wird in einer Hammermühle zu einer solchen Teilchengrösse zerkleinert, dass der Hauptteil des gemahlenen Produktes durch ein 30 MaschenSieb hindurchgeht, jedoch von einem 60 Maschen-Sieb zurückgehalten wird.

Beispiel 7 : 30 g eines handelsüblichen Vitamin A-Konzentrates mit einem Gehalt von 1 Million i. E. Vitamin A und 1 mg 2, 6-ditert.-Butyl-p-kresol je g werden mit einer Lösung von 300 g Zein in einer Mischung von 180 g Äthanol und 60 g Wasser bei 600C gelöst. Die entstehende Mischung wird kräftig gerührt, bis die Vitamin-enthaltende Phase gleichmässig in der Lösung verteilt ist. Die dabei gebildete Emulsion wird in 1 mm dicker Schicht auf ebene Unterlagen ausgegossen und bei 400C in einem Luftstrom getrocknet. Das erhaltene Produkt wird in einer Hammermühle zu einer solchen mittleren Teilchengrösse zerkleinert, dass die Teilchen des Hauptteils des Mahlproduktes durch ein 30 MaschenSieb hindurchgehen, jedoch von einem 60 Maschen-Sieb zurückgehalten werden.

Beispiel 8 : 100 g Zein werden in einer Mischung von 150 g 990/obigem Äthanol und 5 g Diäthylphthalat gelöst. Nach Abkühlen auf 300C werden 30 g Menadionnatriumbisulfit in die Lösung eingerührt, die dann auf flache Unterlagen in 1 mm dicker Schicht ausgegossen wird, worauf in einem Luftstrom von 350C getrocknet wird. Das Trockenprodukt wird von den Unterlagen abgekratzt und in einer Hammermühle in einem solchen Mass gemahlen, dass der Hauptteil des Mahlproduktes durch ein 30 Maschen-Sieb hindurchgeht, jedoch von einem 60 Maschen-Sieb zurückgehalten Wird.

Dieser Hauptteil wird als Endprodukt abgetrennt und mit einer solchen Menge eines Hühnerfuttergemisches gemischt, dass die Mischung je Teil Menadionnatriumbisulfit 1000 Teile der Mischung enthält.
EMI6.1

EMI6.2

<tb>
<tb> Weizenmehl <SEP> 14, <SEP> 50/0
<tb> Weizenkleie <SEP> 14, <SEP> 5%
<tb> Hafer <SEP> 10%
<tb> Mehl <SEP> aus <SEP> enthäutetem <SEP> Hafer <SEP> 10%
<tb> gemahlene <SEP> Gerste <SEP> 12%
<tb> Luzernemehl <SEP> T% <SEP>
<tb> Leinsamenmehl <SEP> 4%
<tb> Fleisch- <SEP> und <SEP> Knochenmehl <SEP> 14, <SEP> 5%
<tb> Heringsmehl <SEP> 3%
<tb> Buttermilchpulver <SEP> 3%
<tb> Molkenpulver <SEP> 3%
<tb> Trockenhefe <SEP> 2%
<tb> Kalziumkarbonat <SEP> 11510
<tb> Kochsalz <SEP> 0,

Die Stabilität des Menadionnatriumbisulfits in der Mischung wurde durch Lagerung der Mischung in einem verschlossenen Glasbehälter während zweier Monate bei 400C ermittelt. In einem andern verschlossenen Glasbehälter wurde eine gleiche Menge des Futtergemisches, welche die gleiche Menge Menadionnatriumbisu : fit enthielt, aber kein Zein aufwies, während des gleichen Zeitraumes und derselben Temperatur aufbewahrt. Nach einer solchen Lagerung wurde festgestellt, dass die kein Zein enthaltende Mischung ihren gesamten Gehalt an Menadion verloren hatte, wogegen das Zein-enthaltende Gemisch nur einen Aktivitätsverlust von 20% zeigte.

Beispiel 9 : 240 g Zein werden in einem Gemisch aus 125 ml Äthanol, 70 ml destilliertem Wasser und 6 ml konz. Salzsäure gelöst. Durch dreistündiges Stehenlassen bei etwa 60 C wird eine vollständig klare Lösung erhalten. Die Lösung wird auf 300C abgekühlt, worauf 48 g Menadionnatriumbisulfit, die vorher durch ein 125 Maschen-Sieb geführt worden waren, zugesetzt werden.

Unter Rühren wird das Pulver gleichmässig in der Zein-Lösung verteilt, worauf die Dispersion in
1 mm dicker Schicht auf einer emaillierten Unterlage in einem kräftigen Luftstrom bei etwa 35 C getrocknet wird. Das getrocknete Produkt wird von der Unterlage abgekratzt und in einer Hammermühle in einem solchen Ausmass gemahlen, dass der Hauptteil der Masse durch ein 30 Maschen-Sieb hindurchgeht, jedoch von einem 60 Maschen-Sieb zurückgehalten wird.

Beispiel 10 : 240 g Zein werden in einem Gemisch von 100 ml Äthanol und 70 ml destilliertem
Wasser durch Stehenlassen während einiger Stunden bei 600C gelöst. Mit dieser Lösung als homogener Phase wird eine Emulsion hergestellt, die 20 g Vitamin D-Konzentrat als disperse Phase enthält. Mittels eines rasch rotierenden Rührers wird die maximale Abmessung der Teilchen der dispersen Phase auf unter 4 Mikron gebracht.

Diese Emulsion wird auf 300C abgekühlt, worauf 5 g Menadionnatriumbisulfit, das vorher durch ein 125 Maschen-Sieb geführt worden war, zugesetzt werden. Die zuletzt genannten Bestandteile werden in der Emulsion gleichmässig durch Rühren verteilt und das Reaktionsprodukt wird auf Blechen in 1 mm dikker Schicht in einem kräftigen Luftstrom bei etwa 35 C getrocknet. Das getrocknete Produkt wird von den Blechen abgekratzt und in einer Hammermühle zu einer solchen mittleren Teilchengrösse vermahlen, dass der Hauptteil des gemahlenen Produktes durch ein 30 Maschen-Sieb hindurchgeht, jedoch von einem 60 Maschen-Sieb zurückgehalten wird.

PATENTANSPRÜCHE :
1. Vitamin-enthaltender Zusatz für Futterstoffe, insbesondere für Geflügel, dadurch gekennzeichnet, dass er als einen wesentlichen Bestandteil Zein-Teilchen enthält oder aus solchen besteht, in welchen ein oder mehrere Vitamine oder vitaminaktive Stoffe in homogener Lösung und bzw. oder in disperser Form eingeschlossen sind.

Claims

2. Vitamin-enthaltender Zusatz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass er in den ZeinTeilchen wasserlösliche Vitamine oder wasserlösliche vitaminaktive Stoffe, insbesondere Menadionnatriumbisulfit, 2-Methyl-l, 4-naphthohydrochinon in Form der Salze seiner Phosphorsäure- oder Schwefelsäureester u. dgl., eingeschlossen enthält.

3. Vitamin-enthaltender Zusatz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass er in den ZeinTeilchen fettlösliche Vitamine oder fettlösliche vitaminaktive Stoffe, insbesondere Vitamin A, Vitamin D, Vitamin D und deren Ester, B-Karotin, Vitamin K und Menadion (2-Methyl-1, 4-naphthochinon), eingeschlossen enthält.

4. Vitamin-enthaltender Zusatz nach Anspruch l, dadurch gekennzeichnet, dass er auch Antioxydantien enthält.

5. Vitamin-enthaltender Zusatz nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass er als Antioxydationsmittel Butylhydroxytoluol enthält. EMI7.1 standteil Zein-modifizierende Stoffe enthält.

8. Vitamin-enthaltender Zusatz nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass er als Modifiziermittel Polyäthylenglykole, höhere Fettsäureester von Sorbit, vorzugsweise Monoester, oder Fettsäuren mit 7 - 9 Kohlenstoffatomen in der Kohlenstoffkette enthält.

9. Verfahren zur Herstellung von Präparaten, die als Zusätze nach Anspruch 1 geeignet sind, dadurch gekennzeichnet, dass man eine homogene Lösung oder eine Dispersion einer oder mehrerer vitaminaktiver Substanzen, insbesondere der Gruppe Vitamin A, B-Karotin, Vitamin D2 und Vitamin D, deren Ester, Vitamin K, Menadion und Bisulfitsalze, und 2-Methyl-l, 4-naphthohydrochinon oder dessen wasserlösliche Salze mit Estern von Säuren, wie z. B.

Phosphorsäure oder Schwefelsäure und dergleichen synthetische K-vitaminaktive Substanzen, in einer Lösung von Zein herstellt, die gebildete Lösung oder Dis- <Desc/Clms Page number 8> persion trocknet, worauf man das getrocknete Produkt, falls es nicht schon vor oder während des Trocknens verformt und zu getrennten Teilchen, in welcher die vitaminaktiven Stoffe in einer Zein-enthaltenden Masse eingeschlossen sind, zerkleinert worden ist, formt und zu solchen Teilchen zermahlt.