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Verfahren zur Darstellung von Azofarbstoffen.
Von den aromatischen Aminen, welche als Diazokomponente durch Kupplung mit Arylamiden der 2-0xynaphthalin-3-karbonsäure oder als Arylamidkomponente in 2-Oxynaphthalin-3-karbonsäure- arylamiden durch Kupplung mit Diazoverbindungen Azofarbstoffe von guten Echtheitseigenschaften geben, heben sich einige Amine, wie z. B. Halogen-o-tolüdine, durch ihre besonders guten Eigenschaften hervor.
Es ist gefunden worden, dass auch gewisse Halogenxylidine Farbstoffe mit besonders guten Eigenschaften ergeben, u. zw. die 1'3-Dimethyl-4-amino-6-halogenbenzole und die 1'3-Dimethyl-4-amino- 2'6-dihalogenbenzole.
Es ist weiter gefunden worden, dass auch solche Basen, die in 2-Stellung ein Halogen, in B-Stellung
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eigenschaften ergeben.
Die Dihalogenbasen sind bisher nicht bekannt. Sie können z. B. durch Halogenieren von asymmetrischem m-Xylidin in Schwefelsäure usw. dargestellt werden. Es ist anzunehmen, dass hierbei die beiden Halogenatome in die 2'6-Stellungen eintreten.
Die Farbstoffe können aus den Basen und den Arylamiden der 2-Oxynaphthalin-3-karbonsäure in üblicher Weise entweder auf der Faser oder für sich oder auf einem Substrat erzeugt werden.
Die genannten Basen geben bei der Erzeugung von Azofarbstoffen auf der Faser, wie z. B. im österr. Patente Nr. 93926 beschrieben ist, Azofarbstoffe von vorzüglichen Echtheitseigenschaften.
Besonders gut ist die Chlor-, Lieht-und Laugekochechtheit.
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dem ss-Naphthylamid lebhafte gelbstichig oder neutral rote Töne von sehr guter Laugekochechtheit.
Die Farbstoffe aus dem 1'3-Dimethyl-4-amino-6-brombenzol mit den entsprechenden Arylamiden sind den Farbstoffen aus dem Chlorderivat sehr ähnlich.
Die Diazoverbindung des 1'3-Dimethyl-4-amino-2'6-dicblorbenzols gibt z. B. auf der Faser gekuppelt mit dem o-Toluidid der 2-0xynaphthalin-3-karbonsäure oder dem 5-Chlor-2-methoxy-1-aniIid ein Rot, mit dem 4-Chlor-2-methyl-l-anilid ein Scharlach, mit dem ss-Naphthylamid ein gelbstichiges Bordeaux u. dgl. mehr. Bei allen Färbungen sind die Laugekochechtheiten vorzüglich.
Beispiele :
1. Die Baumwollfaser wird in bekannter Weise mit nachstehender Grundierungslösung behandelt : 10 Gewichtsteile 2-0xynaphthalin-3-karbonsäure 4'-chlor-2'-methyl-1'-anilid, 20 Raumteile Türkisch- rotöl 50% ig, 20 Raumteile Natronlauge 34 Be, 500 Teile heisses Wasser werden mit Wasser auf 1000 Raumteile aufgefüllt. Es wird mit folgender Diazolösung entwickelt : 3'8 Gewichtsteile 1-3-Dimethyl-4-amino-
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4 Gewichtsteilen gelöstem Natriumacetat abgestumpft. Die gewaschene und kochend geseifte Färbung ist ein mittleres Rot von sehr guten Echtheitseigenschaften.
2. Die Baumwollfaser wird in üblicher Weise mit folgender Grundierungslösung geklotzt : 12 Gewichtsteile 2-0xynaphthalin-3-karbonsäure-2'-methyl-4'-chlor-l'-anilid, 36 Raumteile Natron-
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lauge 340 Bé, 24 Raumteile Natron-TürMschrotöl 50%, 500 Teile heisses Wasser werden mit Wasser auf 1000 Raumteile aufgefüllt. Es wird dann mit folgender Diazolösung entwickelt : 3'1 Gewichtsteile 1'3-Dimethyl-4-amino-2-chlorbenzol, mit 5-2 Raumteilen Salzsäure 22 Be und eiskaltem Wasser verrührt und mit 1-44 Gewichtsteilen in Wasser gelöstem Natriumnitrit versetzt. Nach erfolgter Diazo- tierung wird mit kaltemWasser auf 1000 Raumteile eingestellt und mitNatriumacetat auf Kongoneutralität abgestumpft.
Die gewaschene und kochend geseifte Färbung stellt ein blaustichiges Rot von sehr guter Bäuch- und Chlorechtheit dar.
Das 1#3-Dimethyl-4-amino-2-chlorbenzol kann analog der entsprechenden Bromverbindung nach der Vorschrift von Nölting, Braun und Thesmar (Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Bd. 34, S. 2254) dargestellt werden.
3. Die Baumwollfaser wird in bekannter Weise mit folgender Grundierungslösung imprägniert : 10Gewichtsteile2-Oxynaphthalin-3-karbonsäure-α-naphthalid,20RaumteileTürkischrotöl50%ig,30Raum- teile Natronlauge 340 Bé werden mit 500 Teilen Wasser kochend gelöst und die Lösung mit Wasser auf 1000 Raumteile eingestellt. Die Entwicklung erfolgt mit nachstehender Diazolösung : 4-5 Gewichtsteile 1-3-Dimethyl-4-amino-2-6-dichlor-benzolchlorhydrat werden mit 6 Raumteilen Salzsäure 220 Bé und 1'44 Gewiol-tsteilen gelöstem Natriumnitrit in der Kälte diazotiert. Die Diazolösung wird mit 2'5 Gewichts- teilen gelöstem Natriumbikarbonat und 4 Gewichtsteilen gelöstem Natriumacetat bis zum Verschwinden der Kongoreaktion versetzt.
Die gewaschene und kochend geseifte Färbung stellt ein blaustichiges Rot von sehr guten Echtheitseigenschaften dar.
4. Ersetzt man das l'3-Dimethyl-4-amino-2-ehlorbenzol des Beispieles 2 durch 3'4 Gewichtsteile 1.3. 6-Trimethyl-4-amino-2-chlorbenzol, so erhält man gleichfalls ein blaustichiges Rot von sehr guter Bauch-und Chlorechtheit. Das 1. 3. 6-Trimethyl-4-amino-2-chlorbenzol kann durch Chlorieren von 1. 3.6-Trimethyl-4-aminobenzol in Schwefelsäure dargestellt werden. Es besitzt, aus Petroläther umkristallisiert, den F. P. 66-67 C.
PATENT-ANSPRÜCHE :
1. Verfahren zur Darstellung von Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass die Diazoverbindungen der l'3-Dimethyl-4-amino-6-halogenbenzole oder der 1#3-Dimethyl-4-amino-2#6-dihalogenbenzole mit Arylamiden der 2-Oxynapthali-3-karbonsäure gekuppelt werden.
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Process for the preparation of azo dyes.
Of the aromatic amines, which give azo dyes of good fastness properties as a diazo component by coupling with aryl amides of 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid or as aryl amide component in 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid arylamides by coupling with diazo compounds, some amines stand out, such as . B. Halogen-o-tolüdine, due to their particularly good properties.
It has been found that certain haloxylidines also produce dyes with particularly good properties, u. between the 1'3-dimethyl-4-amino-6-halogenobenzenes and the 1'3-dimethyl-4-amino-2'6-dihalogenobenzenes.
It has also been found that bases which are halogen in the 2-position are also in the B-position
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properties result.
The dihalogen bases are not yet known. You can e.g. By halogenating asymmetric m-xylidine in sulfuric acid, etc. It can be assumed that the two halogen atoms are in the 2'6 positions.
The dyes can be produced from the bases and the arylamides of 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid in the usual way either on the fiber or by themselves or on a substrate.
The bases mentioned give in the production of azo dyes on the fiber, such as. B. in Austrian. Patent No. 93926 is described, azo dyes of excellent fastness properties.
The fastness to chlorine, light and alkali is particularly good.
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the ss-naphthylamide lively yellowish or neutral red tones with very good caustic fastness.
The dyes from 1'3-dimethyl-4-amino-6-bromobenzene with the corresponding arylamides are very similar to the dyes from the chlorine derivative.
The diazo compound of 1'3-dimethyl-4-amino-2'6-dicblorbenzols gives z. B. coupled to the fiber with the o-toluidide of 2-0xynaphthalene-3-carboxylic acid or the 5-chloro-2-methoxy-1-aniIid a red, with the 4-chloro-2-methyl-l-anilide a scarlet fever , with the ss-naphthylamide a yellowish Bordeaux u. like. more. The lye boiling fastness properties are excellent for all dyeings.
Examples:
1. The cotton fiber is treated in a known manner with the following primer solution: 10 parts by weight of 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid 4'-chloro-2'-methyl-1'-anilide, 20 parts by volume Turkish red oil 50%, 20 parts by volume sodium hydroxide 34 Be, 500 parts of hot water are made up to 1000 parts by volume with water. It is developed with the following diazo solution: 3'8 parts by weight 1-3-dimethyl-4-amino-
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4 parts by weight of dissolved sodium acetate blunted. The washed and soaped at the boil dye is a medium red with very good fastness properties.
2. The cotton fiber is padded in the usual way with the following primer solution: 12 parts by weight of 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid 2'-methyl-4'-chloro-l'-anilide, 36 parts by volume of sodium bicarbonate
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lye 340 Bé, 24 parts by volume of 50% soda tower oil, 500 parts of hot water are made up to 1000 parts by volume with water. It is then developed with the following diazo solution: 3'1 parts by weight of 1'3-dimethyl-4-amino-2-chlorobenzene, stirred with 5-2 parts by volume of hydrochloric acid 22 Be and ice-cold water and mixed with 1-44 parts by weight of sodium nitrite dissolved in water. After the diazotization, the volume is adjusted to 1000 parts with cold water and truncated to Congo neutrality with sodium acetate.
The washed and soaped at the boil is a bluish red with very good tummy and chlorine fastness.
The 1 # 3-dimethyl-4-amino-2-chlorobenzene can be prepared analogously to the corresponding bromine compound according to the instructions of Nölting, Braun and Thesmar (reports of the German Chemical Society, vol. 34, p. 2254).
3. The cotton fiber is impregnated in a known manner with the following primer solution: 10 parts by weight of 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid-α-naphthalide, 20 parts by volume of 50% turkish red oil, 30 parts by volume of caustic soda 340 Be are dissolved in 500 parts of boiling water and the solution with water to 1000 Room parts set. Development takes place with the following diazo solution: 4-5 parts by weight of 1-3-dimethyl-4-amino-2-6-dichlorobenzene chlorohydrate are diazotized with 6 parts by volume of hydrochloric acid 220 Bé and 1'44 parts by weight of dissolved sodium nitrite in the cold. The diazo solution is mixed with 2.5 parts by weight of dissolved sodium bicarbonate and 4 parts by weight of dissolved sodium acetate until the congo reaction disappears.
The washed and soaped at the boil dye is a bluish red with very good fastness properties.
4. If the l'3-dimethyl-4-amino-2-chlorobenzene from Example 2 is replaced by 3'4 parts by weight 1.3. 6-trimethyl-4-amino-2-chlorobenzene, a bluish red of very good belly and chlorine fastness is likewise obtained. The 1.3.6-trimethyl-4-amino-2-chlorobenzene can be prepared by chlorinating 1.3.6-trimethyl-4-aminobenzene in sulfuric acid. Recrystallized from petroleum ether, it has the F.P. 66-67 C.
PATENT CLAIMS:
1. A process for the preparation of azo dyes, characterized in that the diazo compounds of l'3-dimethyl-4-amino-6-halobenzenes or 1 # 3-dimethyl-4-amino-2 # 6-dihalobenzenes with aryl amides of the 2- Oxynapthali-3-carboxylic acid can be coupled.