TD 8 : Cristallographie.

Exercice 1 : (Structure cristalline du cuivre) (CNC TSI-PSI 2023)

Le cuivre pur cristallise dans le réseau compact cubique à faces centrées. On note 𝒂(𝑪𝒖) le
paramètre de maille.
1) Déterminer le nombre d’atomes de cuivre par maille élémentaire.
2) Exprimer littéralement la masse volumique 𝝆(𝑪𝒖) du cuivre.
3) En déduire l’expression du paramètre de la maille note 𝒂(𝑪𝒖). Calculer sa valeur
numérique.
Données : 𝑴(𝑪𝒖) = 𝟔𝟑, 𝟓𝒈. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 ; 𝝆(𝑪𝒖) = 𝟖, 𝟗𝟔𝒌𝒈. 𝒎−𝟑 ; 𝑵𝑨 = 𝟔, 𝟎𝟐. 𝟏𝟎𝟐𝟑 𝒎𝒐𝒍−𝟏
Exercice 2 : (Structure cristalline du séléniure de zinc) (CNC MP 2023)
Le séléniure de zinc 𝒁𝒏𝑺𝒆 est un composé prometteur pour la fabrication de laser
miniature. Il cristallise dans une structure zinc blende. Dans cette structure, les ions 𝒁𝒏𝟐+
occupent les nœuds d’un réseau cubique à faces centrées et les ions 𝑺𝒆𝟐− occupent la
moitié des sites tétraédriques. Le paramètre de la maille conventionnelle élémentaire est
noté 𝒂(𝒁𝒏𝑺𝒆). La masse volumique de 𝒁𝒏𝑺𝒆 est 𝝆(𝒁𝒏𝑺𝒆) = 𝟓, 𝟐𝟔𝟑𝒈. 𝒄𝒎−𝟑
1) Déterminer le nombre d’atomes de zinc et celui de sélénium par maille de 𝒁𝒏𝑺𝒆.
2) Exprimer littéralement la masse volumique 𝝆(𝒁𝒏𝑺𝒆) en fonction des données.
3) En déduire l’expression du paramètre de la maille 𝒂(𝒁𝒏𝑺𝒆). Calculer sa valeur
numérique.
Données : 𝑴(𝑺𝒆) = 𝟕𝟖, 𝟗𝟔𝒈. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 ; 𝑴(𝒁𝒏) = 𝟔𝟓, 𝟑𝟖𝒈. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 ; 𝑵𝑨 = 𝟔, 𝟎𝟐. 𝟏𝟎𝟐𝟑 𝒎𝒐𝒍−𝟏
Exercice 3 : (Le germanium) (CNC PSI-TSI 2022)
Dans la maille élémentaire de germanium 𝑮𝒆 représentée en perspective sur la figure 1, les atomes de germanium
décrivent un réseau CFC et la moitié des sites tétraédriques. Le contact se fait entre un atome occupant un site
tétraédrique et un atome formant ce site. On note 𝒂𝑮𝒆 le paramètre de maille du palladium et on
modélise le contact des atomes par des sphères dures de rayon 𝒓𝑮𝒆 .
1) Montrer que 𝒓𝑮𝒆 et 𝒂𝑮𝒆 sont liés par la relation :
√𝟑
𝒓𝑮𝒆 = 𝒂
𝟖 𝑮𝒆
2) Déterminer le nombre 𝑵𝑮𝒆 d’atomes de germanium par maille élémentaire.
3) Exprimer la compacité 𝑪𝑮𝒆 de la maille du germanium en fonction de 𝒓𝑮𝒆 et 𝒂𝑮𝒆 .
Calculer sa valeur numérique.
4) Exprimer la masse volumique 𝝆𝑮𝒆 du germanium. En déduire le paramètre 𝒂𝑮𝒆 de la
maille en fonction de 𝑵𝑮𝒆 , 𝑵𝑨 , 𝑴𝑮𝒆 et 𝝆𝑮𝒆 . Calculer sa valeur numérique.
5) Calculer le rayon atomique 𝒓𝑮𝒆 du germanium. Le comparer à la valeur tabulée de
𝟏𝟐𝟓𝒑𝒎.
Données : 𝑴𝑮𝒆 = 𝟕𝟐, 𝟔 𝒈. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 ; 𝝆𝑮𝒆 = 𝟓, 𝟑𝟐. 𝟏𝟎𝟑 𝑲𝒈. 𝒎−𝟑 ; 𝑵𝑨 = 𝟔, 𝟎𝟐. 𝟏𝟎𝟐𝟑 𝒎𝒐𝒍−𝟏
Exercice 4 : (Cristallographie du calcium) (CNC MP 2022)
La variété allotropique du calcium, notée 𝑪𝒂𝛂 , cristallise selon une structure de type
cubique à faces centrées.
1) Indiquer la coordinence et le nombre d’atomes par maille conventionnelle de la structure
𝑪𝒂𝛂 .
2) Représenter les positions des centres des atomes de calcium projetées sur une des faces
de la maille cubique. Préciser leur côte, exprimée en fraction du paramètre de maille 𝒂 , sur
un axe perpendiculaire à cette face.
3) En expliquant le raisonnement, écrire la relation entre le paramètre de maille a et le rayon métallique du calcium
𝑹(𝑪𝒂)dans la structure 𝑪𝒂𝛂 . Calculer 𝑹(𝑪𝒂) sachant que 𝒂 = 𝟓𝟔𝟎𝒑𝒎.
4) Préciser la position des centres des sites interstitiels octaédriques et tétraédriques dans la structure 𝑪𝒂𝛂 . Indiquer
leur nombre par maille conventionnelle.
5) Déterminer la taille 𝒓𝐨𝐜 des sites octaédriques. Sachant que les sites tétraédriques sont plus petits que les sites
octaédriques, quelle peut être la nature de l’alliage calcium-magnésium ? On donne le rayon métallique du
magnésium : 𝑹(𝑴𝒈) ≈ 𝟏𝟓𝟎𝒑𝒎 .

Pr. FEZZAZ HAMZA 1 TSI 2023/2024

Exercice 5 : (Structure cristallographique du fer) (CCINP PSI 2016)
Le fer, sous sa forme allotropique 𝛂, cristallise à pression normale et en dessous de 910 °C,
dans une structure cubique centrée :
1) Combien y-a-t-il d’atomes par maille ?
2) Déterminer la relation entre le paramètre de maille a et le rayon atomique du fer 𝒓𝑭𝒆 .
3) Soit 𝑴𝑭𝒆 la masse molaire du fer, 𝑵𝑨 la constante d’Avogadro et 𝝆𝑭𝒆 la masse volumique
du fer. Déterminer la relation entre 𝑴𝑭𝒆 , 𝒓𝑭𝒆 , 𝑵𝑨 et 𝝆𝑭𝒆 . L’application numérique donne
𝝆𝑭𝒆 = 𝟕, 𝟗. 𝟏𝟎𝒏 𝑲𝒈. 𝒎−𝟑 . Préciser l’ordre de grandeur de 𝝆𝑭𝒆 en donnant simplement la
valeur numérique de l’exposant entier 𝒏.
Exercice 6 : (Le cobalt) (CNC 2012)
Le cobalt cristallise à température ordinaire dans le système hexagonal compact.
Les paramètres de la maille sont :
𝒂 = 𝟐, 𝟓𝟐. 𝟏𝟎−𝟏𝟎 𝒎 et 𝒄 = 𝟒, 𝟏𝟐. 𝟏𝟎−𝟏𝟎 𝒎.
1) On suppose que, pour décrire la structure du cobalt, l'hypothèse d'un empilement
compact de plans de sphères tangentes est correcte. Déterminer le rapport 𝒄/𝒂 idéal
d’un empilement hexagonal. Comparer à la valeur obtenue pour la variété
hexagonale compacte du cobalt. Déterminer alors le rayon 𝒓𝑪𝒐 métallique du cobal.
2) Déterminer la population ainsi que la coordinence de chaque atome.
3) Calculer la compacité de cette structure.
4) Calculer la masse volumique 𝝆𝑪𝒐 du cobalt.
Données : 𝑴𝑪𝒐 = 𝟓𝟖, 𝟗𝒈. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 ; 𝑵𝑨 = 𝟔, 𝟎𝟐. 𝟏𝟎𝟐𝟑 𝒎𝒐𝒍−𝟏
Exercice 7 : (l’uraninite) (CNC TSI 2021)
Dans le cristal 𝑼𝑶𝟐(𝒔) , les ions uranium forment un réseau cubique faces centrées (CFC) et les ions 𝑶𝟐− occupent les
sites tétraédriques. La masse volumique de 𝑼𝑶𝟐(𝒔) , vaut 𝝆 = 𝟏𝟎𝟏𝟔𝟒 𝑲𝒈. 𝒎−𝟑 . On donne les masses molaires
atomiques en 𝒈. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 : 𝑴(𝑶) = 𝟏𝟔 et 𝑴(𝑼) = 𝟐𝟑𝟖.
1) Dessiner la maille du cristal 𝑼𝑶𝟐(𝒔) en précisant les positions des cations et des anions ; et verifier que la structure
cristalline respecte la formule de l’uraninite.
2) Le rayon de l’ion oxyde vaut 𝑹𝑶𝟐− = 𝟏𝟐𝟒𝒑𝒎. Déterminer le rayon du cation 𝒓+ .
Exercice 8 : (Carbone graphite) (CNC MP 2021)
Le carbone graphite 𝟏𝟐𝟔𝑪 est un solide covalent qui a une structure en feuillets ou plans ABAB... parallèles et distants
de 𝒉 = 𝟑𝟑𝟓𝒑𝒎 ; dans chaque plan les atomes de carbone sont disposes aux sommets d’hexagones réguliers d’arrête
𝒂 = 𝟏𝟒𝟐𝒑𝒎.

1) Montrer que le volume de la maille du graphite (3) est : 𝑽 = 𝟑√𝟑𝒂𝟐 𝒉

2) Déterminer la masse volumique du graphite 𝝆𝒈𝒓𝒂 .

Exercice 9 : (Le cristal d’oxyde de calcium) (CNC TSI 2017)

C’est un cristal ionique qui cristallise dans le système de type chlorure de sodium. les ions 𝑪𝒂𝟐+ forment une
structure cubique à faces centrées, les ions 𝑶𝟐− forment aussi une deuxième structure à faces centrées et qui se déduit
de la première par une translation parallèle aux arêtes de la maille et de valeur égale à la moitié du coté de la maille.
On donne les rayons ioniques : 𝒓𝑪𝒂𝟐+ = 𝟗𝟗𝒑𝒎 et = 𝟏𝟒𝟐𝒑𝒎.
1) Dessiner la maille du cristal 𝑪𝒂𝑶 et déterminer le nombre 𝑵 de motifs 𝑪𝒂𝑶 par maille.
2) Donner le type de site occupé (octa ou tétra) et la coordinence pour chacun des ions.

Pr. FEZZAZ HAMZA 2 TSI 2023/2024

3) La masse volumique de l’oxyde de calcium est 𝝆𝑪𝒂𝑶 = 𝟑𝟐𝟓𝟎𝑲𝒈. 𝒎−𝟑 . En déduire la valeur du paramètre de
maille 𝒂 ; déterminer ce paramètre par une autre méthode.
4) Définir puis calculer la compacité du cristal.
Exercice 10 : (Le baryum) (Banque PT 2022)
Le baryum, en brûlant dans le dioxygène, donne lieu à la formation d’un oxyde de baryum solide 𝑩𝒂𝑶 dont le
paramètre de maille 𝒂 est égal à 𝟎, 𝟓𝟓𝟒 𝒏𝒎. La maille élémentaire est de symétrie cubique. Les ions oxyde 𝑶𝟐−
forment un réseau cubique à faces centrées (CFC). Le rayon ionique de l’ion oxyde 𝒓𝑶𝟐− est égal à 𝟎, 𝟏𝟒𝟎 𝒏𝒎.
1) Combien existe-t-il de motifs par maille ? Justifier.
2) Combien y-a-t-il de sites interstitiels tétraédriques (T) et octaédriques (O) dans la maille CFC formée par les anions
? Justifier.
3) Sachant que les cations occupent soit 100% des sites T, soit 100% des sites O, établir quel type de site interstitiel
occupent les ions baryum.
4) Placer les différents ions dans la maille que l’on dessinera.
5) Calculer le rayon ionique 𝒓𝑩𝒂𝟐+ de l’ion 𝑩𝒂𝟐+ .
Exercice 11 : (Le fluorure de calcium) (CNC PSI-TSI 2018)
Le fluorure de calcium 𝑪𝒂𝑭𝟐 , présent dans la nature sous la forme de fluorine, est la principale source mondiale en di-
fluore. C'est un solide insoluble dans l'eau. Dans sa structure cristalline, les ions calcium forment un empilement
cubique à faces centrées et les ions fluorures occupent la totalité des sites tétraédriques. Le paramètre de la maille est
𝒂 = 𝟎, 𝟓𝟒𝟑𝒏𝒎 .
1) Représenter avec précision une maille du réseau du fluorure de calcium.
2) Déterminer les coordinences des deux ions.
3) Donner le nombre d’atomes de chaque espèce par maille. La stœchiométrie 𝑪𝒂𝑭𝟐 est-elle respectée ?
4) Calculer la masse volumique du fluorure de calcium.
Données : 𝑴(𝑭) = 𝟏𝟗, 𝟎𝟎𝒈. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 ; 𝑴(𝑪𝒂) = 𝟒𝟎, 𝟎𝟖𝒈. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 ; 𝑵𝑨 = 𝟔, 𝟎𝟐. 𝟏𝟎𝟐𝟑 𝒎𝒐𝒍−𝟏
Exercice 12 : (étude cristallographique de la chromite) (Banque PT 2023)
Le trioxyde de chrome est un oxydant fort, très utilisé au laboratoire. Il est obtenu industriellement à partir de la
chromite de formule 𝑭𝒆𝒙 𝑪𝒓𝒚 𝑶𝒛 qui est le principal minerai du chrome. Nous nous intéressons à la structure de la
chromite pour déterminer 𝒙, 𝒚 et 𝒛 ainsi que le degré d’oxydation 𝒏 du chrome dans le minerai.
La chromite 𝑭𝒆𝒙 𝑪𝒓𝒚 𝑶𝒛 cristallise dans une structure que l’on peut décrire de la façon suivante : les ions 𝑶𝟐− forment
un réseau cubique à faces centrées (CFC), les ions 𝑭𝒆𝟐+ occupent certains sites tétraédriques et les ions 𝑪𝒓𝒏+ occupent
certains sites octaédriques.
1) Représenter la maille conventionnelle du réseau cubique à faces centrées formé par les anions 𝑶𝟐− . Indiquer la
position des sites tétraédriques et des sites octaédriques dans un réseau cubique à faces centrées. Préciser sur le schéma
la position d’un site tétraédrique et d’un site octaédrique.
2) Déterminer le nombre d’ions 𝑶𝟐− par maille.
3) Déterminer le nombre de sites tétraédriques et le nombre de sites octaédriques par maille. Sachant que les ions
𝑭𝒆𝟐+ occupent 1/8 des sites tétraédriques et les ions 𝑪𝒓𝒏+ occupent la moitié des sites octaédriques, déterminer le
nombre d’ions 𝑭𝒆𝟐+ par maille et le nombre d’ions 𝑪𝒓𝒏+ par maille.
4) En déduire la formule de la chromite 𝑭𝒆𝒙 𝑪𝒓𝒚 𝑶𝒛 . Quelle est la formule de l’ion du chrome dans le cristal ?
5) Le paramètre de la maille vaut 𝒂 = 𝟒𝟐𝟎 𝒑𝒎, le rayon ionique de l’ion 𝑶𝟐− vaut 𝒓𝑶𝟐− = 𝟏𝟒𝟎 𝒑𝒎. Dans l’hypothèse
où les cations sont tangents aux anions, calculer le rayon du plus gros cation que l’on puisse insérer dans un site
octaédrique. Calculer de même le rayon du plus gros cation que l’on puisse insérer dans un site tétraédrique. (On
précise que dans la structure les ions 𝑶𝟐− ne sont pas tangents).
6) En réalité, les rayons ioniques sont les suivants : 𝒓𝑭𝒆𝟐+ = 𝟕𝟔 𝒑𝒎 , 𝒓𝑪𝒓𝒏+ = 𝟔𝟏, 𝟓 𝒑𝒎. Comparer ces valeurs aux
valeurs calculées à la question précédente. Commenter.
7) Etablir la formule de la masse volumique de la chromite.

Pr. FEZZAZ HAMZA 3 TSI 2023/2024