SERIE D’EXERCICES

EXERCICE 1
On introduit dans un récipient clos et indilatable de 20 L, 8 moles d’un gaz A et 2 moles d’un
gaz B. L’ensemble est maintenu à 27 ͦ C.
1) Déterminer les fractions molaires de chaque constituant
2) En déduire la fraction volumique et la fraction massique de chaque gaz.
3) Déterminer la masse de chaque constituant de deux manières.
4) Calculer la pression totale P des gaz du récipient (les gaz sont supposés parfaits).
5) En déduire la pression partielle de chaque gaz (PA et PB)
6) Déterminer la masse molaire du mélange de deux manières.
Données : MA = 32 g.mol -1 / MB = 60 g.mol-1

EXERCICE 2
Soit deux moles de gaz parfait subissant une transformation isotherme (compression quasi
statique) d’un état A ( P0 , T0 ) à un état B ( 2 P 0 , T0 ) .
1) Donner l’expression du travail W reçu par le gaz (on exprimera W en fonction de T0, et R)
2) Déterminer la variation de l’énergie interne et d’enthalpie du gaz (ΔU et ΔH).
3) En déduire la quantité de chaleur Q reçu par le gaz.

EXERCICE 3
On fait subir à 1 mol de CO (gaz supposé parfait) les transformations successives suivantes :
− Une compression isotherme réversible d’un état initial 1 à un état 2 :
− Une détente adiabatique réversible de l’état 2 à l’état 3
− Un chauffage isobare qui le ramène à l’état initial
1) Calculer V1 , V2 , T2, V3 , T3 si P1 = P3 = 2 atm ; P2 = 10 atm et T1=300 K
2) Représenter le cycle de transformations sur un digramme de Clapeyron
3) Calculer pour chaque transformation (en joules) les grandeurs suivantes : Q, W,∆U, ∆H
4) Vérifier que ΔUcycle = 0

EXERCICE 4
L’état initial d’une mole de gaz parfait est caractérisé par P0 = 2 bars , V0 = 14 L . On fait
subir successivement à ce gaz les transformations réversibles suivantes :
− une détente isobare qui double son volume ;
− une compression isotherme qui le ramène à son volume initial ;
− un refroidissement isochore qui le ramène à l’état initial.
1) A quelle température s’effectue la compression isotherme ? En déduire la pression
maximale atteinte.
2) Représenter le cycle de transformations dans le diagramme (P ,V ) .
3) Calculer les travaux et transferts thermiques échangés par le système au cours du cycle,
Cp
soient W 1 , W2 , W3 , Q1 , Q2 et Q3 en fonction de P0 , V0 et γ = = 1,4 (supposé constant
Cv
dans le domaine de températures étudié).
4) Vérifier ΔU = 0 pour le cycle.
EXERCICE 5
Une mole de gaz parfait subit les transformations réversibles suivantes :
État (1) à état (2) compression adiabatique ; État (2) à état (3) dilatation à pression constante ;
état (3) à état (4) détente adiabatique ; état (4) à état (1) refroidissement à volume constant.
Chaque état est défini par la pression Pi, la température Ti et le volume Vi (i variant de 1 à 4).
On appelle γ le rapport des chaleurs molaires Cp/Cv. On définit a = V1 /V2 et b = V4/V3.
1. Représenter sommairement le cycle sur un diagramme de Clapeyron. - Donner les
expressions de la pression, du volume et de la température pour les états (2), (3) et (4), en
fonction de P1,V1 ,T1, a et b. - Calculer numériquement ces valeurs.
2. Calculer les travaux et chaleurs échangés pour toutes les transformations subies. Préciser
notamment le sens des échanges.
3. Sachant que le rendement d'un moteur fonctionnant suivant un tel cycle a pour expression
∑W
r= |∑ | , calculer r.
Qreçue
4. Donner l'expression du rendement r en fonction de γ, a et b, en supposant que r peut avoir
∑ Qcédée
pour expression : r = 1+ , recalculer r et comparer la valeur trouvée à celle de la
∑ Qreçue
question 3, conclure.
Données : γ = 1,4 ; P1 = 1,0.105 Pa ; a = 9 ; T 1 = 300 K ; b = 3 ; Cv = 20,8 J/K/mol

EXERCICE 6
Dans un four préalablement chauffé à 900°C, on introduit une mole d’une substance solide
prise à 25°C.
Sachant qu’entre 25°C et 900°C, cette substance reste solide et que sa capacité calorifique
molaire à pression constante est égale à 30 J.K-1.mol-1
1. Calculer la variation d’entropie du solide. La transformation est-elle spontanée ou non ?
2. Calculer la variation d’entropie échangée entre le four et le solide.
3. En déduire la variation d’entropie créée au cours du chauffage.

EXERCICE 7
1. 90 g d’eau passe de l’état liquide à l’état gazeux à 100 °C. Calculer le travail
mécaniquement effectué.
2. Calculer ΔH, ΔU, ΔS, ΔF et ΔG lors de la vaporisation de 900 g d’eau à 100°C.
3. Calculer l’enthalpie standard de formation de l’eau à l’état liquide à 25°C. En déduire la
chaleur de formation de l’eau à l’état liquide à 25°C
4. Calculez l’enthalpie standard de formation de l’eau à l’état gazeux à 100 °C.
Données : Lv (eau) = 44 kJ.mol-1, M(O) = 16 g.mol -1, M(H) = 1 g.mol-1 , Cp (H2, g) =
27,7 J.mol-1 .K-1 , Cp (O2, g) = 28,3 J.mol-1.K-1, Cp (H2O,g) = 34,4 J.mol-1.K-1
Cp (H 2O, l) = 18,0 cal mol-1 K-1; ∆fH°298K (H2O,g) = - 241,8 kJ.mol-1.
On considère la vapeur d’eau comme un gaz parfait et on néglige le volume du liquide devant
celui du gaz.
EXERCICE 8
Partie A
Calculer la variation d’enthalpie et de l’énergie interne de 10g de glace dont la température
varie de -20°C à 100°C sous la pression d’une atmosphère.
On donne les chaleurs massiques des corps purs :
Cp (H 2O, solide) = 0, 5 cal. g-1 K-1 V (H2O, solide) = 19,6 cm3.mol-1
Cp (H 2O, liquide) = 1 cal. g-1 K-1 V (H2O, liquide) = 18 cm3.mol-1

Les enthalpies massiques de changement de phases :

∆H°fusion, 273K (H2O,s) = 80 cal.g-1 ; ∆H°vaporisation, 373K (H2O, liquide) = 539 cal.g-1

Partie B
1. Calculer la variation d’entropie accompagnant la fusion d’une mole de glace à 0°C et
la vaporisation de la même quantité d’eau à 100°C.
2. Pour quelle raison physique l’une est-elle plus grande que l’autre ?
3. Calculer l’entropie absolue de 2 moles d’eau à 100°C
4. On chauffe 100 millitres d’eau liquide de 20°C à 80°C en la mettant en contact avec le
milieu extérieur à 80°C. Calculer l’entropie créée. Conclure

Données : Cp (H2O,l) = 4,18 J.g-1 .K-1 , S° (H2 O,l, 298K) = 70 J.mol-1.K-1

Lv (eau) = 2250 J.g-1 , Lf (eau) = 335 J.g-1 ; M(O) = 16 g.mol -1, M(H) = 1 g.mol-1 ,
Tv(eau) = 100°C, T f (eau) = 0°C, ρeau, liq = 1 g.cm-3 .

EXERCICE 9
Une masse d’eau m1 à la température de 25°C est ajoutée à un verre contenant 100 g d’eau
à 50°C à pression constante. L’équilibre s’établit à la température 30 °C.
Déterminer :
1- La masse m1
2- la variation d’enthalpie
3- la variation d’entropie
4- la création irréversible d’entropie. Conclure

Données : Cp (H2O,l) = 4,18 J.g-1 .K-1 , on néglige les échanges de chaleur entre le verre et
le milieu extérieur

EXERCICE 10
En refroidissant deux moles de vapeur d’eau, on observe à 100 °C, à la pression
atmosphérique, sa transformation en eau liquide avec de la libération de 81,2 kJ.
Calculer
1. le travail W
2. la quantité de chaleur Q
3. Les variations ΔH, ΔU, ΔS, ΔF et ΔG lors du refroidissement à 100 °C de 54 g de
vapeur.

On considère la vapeur d’eau comme un gaz parfait et on néglige le volume molaire du

liquide par rapport à celui de la vapeur.
EXERCICE 11
Nous avons trouvé pour la réaction suivante, à la température de 18°C et à la pression
atmosphérique, une différence entre l’enthalpie et l’énergie interne de la réaction
(∆rH - ∆rU) de - 0,9 kcal.mol-1
C6 H6 + 15/2 O2 (g) → 6 CO2 (g) + 3 H2 O

Le benzène et l’eau ont-ils été pris à l’état gazeux ou liquide ?

EXERCICE 12
L’enthalpie molaire de combustion de méthane à 25°C et sous une atmosphère est égale à
-212,8 kcal.mol-1
Connaissant les enthalpies des réactions suivantes :

C (graphite) + O2 (g) → CO 2 (g) (1) ∆rH1 ,°298 = - 94,05 kcal.mol-1

H2 (g) + 1/2O2 (g) → H2O (l) (2) ∆ rH2,°298 = - 68,3 kcal.mol-1

a) Calculer l’enthalpie molaire stand. de formation du méthane gazeux ∆h°f,298 (CH4,g).

b) Calculer l’enthalpie molaire de combustion du méthane sous une atmosphère et à la

température de 1273 K, en utilisant la loi de Kirchhoff (avec changement d’état).
On donne les chaleurs molaires (supposées constantes entre 298 et 1273K) des corps
suivants :
Cp (CH4, g) = 13,2 cal.mol -1.K-1
Cp (O 2, g) = 7,6 cal.mol -1.K-1
Cp (CO2, g) = 11,2 cal.mol-1 K-1
Cp (H 2O,g) = 9,2 cal.mol -1.K-1
Cp (H 2O, l) = 18,0 cal mol-1 K-1
L’enthalpie de vaporisation de l’eau est : ∆H°vap, 373(H2O, l) = 9,7 kcal.mol-1

EXERCICE 13
Calculer la variation d’entropie standard à 25°C accompagnant les réactions de dissociation
des composés NO2 (g) et CaCO3 (s) selon les schémas réactionnels suivants :
1. NO2 (g) → O 2 (g) +1/2 N2 (g)
2. CaCO3 (s) → CO2 (g) + CaO (s)
Comparer ces variations d’entropie et commenter.
On donne : ∆Sf°,298 (NO2 , g) = -14,35 u.e S°298 (CO2, g) = 51,1u.e.
S°298 (CaO, s) = 9,5 u.e S°298 (CaCO3 , s) = 22,2 u.e.
(Unité d’entropie : u.e = cal.mol-1 .K-1)
EXERCICE 14

On considère la réaction suivante :

N2 (g) + O2 (g) →2NO (g)
Sachant que : S°298 ( NO, g) = 50,34 u.e ; S°298 ( N 2 , g) = 45,77 u.e.
S°298 ( O2, g) = 49,00 u.e ; ∆hf°,298 (NO, g) = 21,6 kcal.mol-1
1- Calculer l’enthalpie libre standard à 25°C (∆G°)
2- Cette réaction est-elle thermodynamiquement possible ?
(Unité d’entropie : u.e = cal.mol-1.K-1)

EXERCICE 15
On considère la réaction :
CuBr2 (s) → CuBr (s) + ½ Br2 (g)
1. Dans quel sens cette réaction se produit-elle à 298K et sous une pression de 1atm ?
2. A quelle température ces trois composés coexistent à la pression atmosphérique ?

On suppose que les valeurs ∆H0f , 298 et S0298 ne varient pas avec la température.
On donne :
∆h0f ,298 (kcal mol. −1) S0298 (cal.mol−1)
CuBr2(s) -33,2 30,1
CuBr(s) -25,1 21,9
Br2 (l) → Br2 (g) 7,34 58,64

EXERCICE 16
Le carbonate de calcium CaCO3 (s) se décompose selon la réaction :
CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2 (g)
a) Cette réaction est-elle thermodynamiquement possible dans les conditions standards ?
b) A partir de quelle température devient-elle possible ? On suppose que l’enthalpie et
l’entropie de la réaction sont indépendantes de la température.
On donne : les enthalpies molaires de formation et les entropies molaires absolues à l’état
standard : _____________________________________________________________
CaCO3 (s) CaO (s) CO2 (g)
_____________________________________________________________
∆Hf°,298(kJ. mol-1) -1210,11 -393,14 -634,11
_____________________________________________________________
S°,298(J. K-1. mol-1) 92,80 213,60 39,71