FASES CRISTALINAS

SOLUCIONES SOLIDAS
 CRISTALES REALES
• El Cristal real nunca es perfecto contiene cierta
densidad de defectos e imperfecciones que afectan
sus propiedades.
• Las imperfecciones de la estructura juegan papel
muy importante
• Sin embargo, si los cristales fueran estructuralmente
perfectos no sería posible:
– Tratamiento termomecánico
– Controlar las propiedades
– Obtener gran cantidad de materiales
tecnológicamente importantes ( por ejm. Los
materiales semiconductores )
 ESTADOS FUNDAMENTAL ES
Y EXCITADOS DEL CRISTAL
• En el estado fundamental ( T= 0K) el cristal
posee energía de las oscilaciones cero.
• En los metales además con la energía cero
del gas electrónico.
• Bajo la acción de factores externos el cristal
pasa al estado excitado.
• En el cristal aparecen diversas imperfecciones
de periodicidad ( dinámicas y estáticas ) las
cuales hacen variar la propiedad del cristal.
 MOVIMIENTO TÉRMICO DE LOS
ÁTOMOS
• Con el aumento de Temperatura la
amplitud de las oscilaciones aumenta.
• Significa que aumenta la energía
cinética y potencial del cristal.
• En las posiciones de equilibrio la energía
potencial es mínima, mientras que la
cinética es máxima
 DILATACIÓN TÉRMICA
• Aumento de la Temperatura aumento del
volumen del cuerpo.
• La causa es la asimetría de la energía
potencial como función de la distancia
• Hay una relación directa entre fuerza y
energía.
• El coeficiente de dilatación térmica se
caracteriza como la inversa de la pendiente
de la curva de U en el punto que corresponde
a la distancia promedia.
• Puede presentarse la anisotropía
 CRISTAL LIMITADO
• Cristal finito.
• La superficie como imperfección
• Las propiedades de los átomos superficiales es
sustancialmente diferente al de los internos
• La superficie del cristal debido a razones
energéticas y geométricas es zona activa.
• Fenómenos que ocurren en la superficie:
crecimiento, evaporación, absorción, etc.
• En la superficie la interacción química entre el
cristal y el medio circundante: corrosión,
oxcidación, catálisis.
• Implantación iónica con impurezas
 IMPUREZAS EN SÓLIDOS
• No es posible conseguir un metal puro,
consistente en átomos exclusivamente de un
solo tipo.
• Las impurezas extrañas siempre están
presentes y a veces existen como defectos
cristalinos puntuales.
• Incluso con técnicas relativamente
sofisticadas es difícil afinar los metales de
modo que su riqueza exceda del 99,9999%.
• En estas condiciones, un metro cúbico de
material contiene del orden de 1022 a 1023
átomos de impurezas.
• La mayoría de los metales mas familiares no
son altamente puros, sino aleaciones en las
cuales se añaden intencionalmente átomos
extraños para conseguir un metal de
características especificas.
• Un metal considerado puro siempre
tiene impurezas átomos extraños
presentes :
99.9999 % = 1022 - 1023 impurezas
• La presencia de impurezas promueve la
formación de defectos puntuales.
• Este defecto se introduce cuando un átomo
es reemplazado por un átomo diferente.
• El átomo sustitúyete puede ser más grande
que el átomo original y en ese caso los
átomos alrededor están sometidos a fuerzas
de compresión ó puede ser más pequeño
que el átomo original y en este caso los
átomos circundantes estarán sometidos a
fuerzas de tensión.
• Este defecto puede presentarse como una
impureza o como una adición deliberada en
una aleación.
 LAS IMPUREZAS SON ADICIONADAS
INTENCIONALMENTE CON UNA FINALIDAD

• Aumentar la resistencia
mecánica
• Aumentar la resistencia a la
corrosión.
• Aumentar la conductividad
eléctrica, etc.
 ADISIÓN DE IMPUREZAS
• Soluciones sólidas < limite de
solubilidad
• Segunda fase > limite de
solubilidad
• Dependiendo de :
• Temperatura
• Tipo de impureza
• Concentración de impurezas
 SOLUCIONES SÓLIDAS
• L a estructura del cristal es mantenida en forma de
nuevas estructuras
• Las soluciones solidas se forman más facilmente
cuando las impurezas o incluciones tienen las
mismas dimenciones electronicas semajantes.
• Este proceso de añadir especies elementales en un
metal base se llama alear.
• La aleación puede tener efectos adicionales en el
sistema basico un efecto es el de producir uma
mezcla de atomos de tal manera que una especie
se disuelva en la otra.
• En otras palabras se hace una solución sólida.
• Entonces ocurre mezclas homogeneas de dos
o más clases en el estado sólido se las
conoce como soluciones sólidas .
• Estas soluciones cristalinas son bastante
comunes y equivalentes a las formas líquidas
y gaseosas pues las proporciones de los
compomentes se pueden variar dentro de los
limites fijados y las mezclas no se separan
naturalmente , ademas el termino solvente
se refiere a la forma atomica mas
abundante y soluto a la menos abundante.
• Las soluciones sólidas son simplemente soluciones
en estado solido y están formadas por atómos de
dos clases combinados en una misma red.
• Atendiendo a la cantidad presente en un disolvente
las soluciones se clasifican en:
• Insaturadas.- si la cantidad de soluto que contiene
un disolvente a una temperatura y presión
determinada es inferior a la máxima que esta
puede disolver en las condiciones de temperatura y
presión.
• Saturadas.- si la cantidad que contiene la solución
es la máxima que se puede disolver.
• Sobresaturada.- cuando la cantidad de soluto es
superior a la que en condiciones de equilibrio
puede disolver.
 LAS SOLUCIONES SÓLIDAS CON
IMPUREZAS PUEDEN SER:
• Intersticial
• Substitucional
• - Ordenada
• - Desordenada
 IMPUREZAS EN LOS SOLIDOS
• Este defecto se introduce cuando un átomo
es reemplazado por un átomo diferente.
• El átomo sustituyente puede ser más grande
que el átomo original y en ese caso los
átomos alrededor están a compresión ó
puede ser más pequeño que el átomo
original y en este caso
• los átomos circundantes estarán a tensión.
• Este defecto puede presentarse como una
impureza o como una adición deliberada en
una aleación.
IMPUREZAS EN LOS SOLIDOS
 SOLUCIONES SOLIDAS POR
SUSTITUCION
• En este tipo de solución sólida los atomos
solutos ocupan sitios del látice que en forma
ordinaria ocupan los atomos solventes estos
atomos solutos pueden ocupar sitios
sustitutivos del latice al azar ejemplo Cu-Zn.
• Tambien es posible que los atomos solutos
ocupen sitios repetitivos regulares del latice
con lo que se forma una solución sólida
ordenada como la del sistema Au - Pt.
• Sustitución: Aquí el soluto o las impurezas
reemplazan a átomos originales. Esto se da cuando
los átomos que constituyen el soluto y el solvente
cumplen los siguientes requerimientos ( Reglas de
Hume - Rothery ):
• Los radios atómicos no difieran más del 15%.
• Las estructuras cristalinas deben ser las mismas.
• Las electronegatividades deben ser similares ya que
de otra manera reaccionarían y se formarían nuevos
compuestos o Deben tener la misma valencia.
• Un ejemplo de solución sólida en metales lo
constituyen el Cobre y el Níquel.
Cu - Ni
 Ejemplo de solucion solida
substitucional
• Cu + Ni ===== son solubles en todas
proporciones
 
Cu Ni
Propiedad
Radio atomico 0,128 nm = 1,28 A 0,125 nm = 1,25
A
Estrutura CFC CFC
Eletronegati 1,9 1,8
vidade
Valência +1 (mas veces +2
+2)
 SOLUCIONES SOLIDAS
INTERTICIALES
• Los atómos de impurezas ocupan los
espacios de los intersticios
• Como los materiales metalicos tienen
generalmente un factor de
empaquetamiento alto las posiciones
intersticiales son relativamente pequeñas.
• Generalmente como el 10% de impurezas
son incorporadas a los intersticios
• En estas soluciones intersticiales el diámetro del
atómo soluto debe ser pequeño en comparación
con el atómo solvente la solubilidad sólida
intersticial extensa solo se presenta cuando la
relación entre el diámetro aparente del atómo
soluto y el del solvente es menor que 0.59.
• Algunas de las especies atómicas importantes que
forman soluciones sólidas intersticiales con
facilidad son el Carbono, Nitrógeno, Boro,
Hidrogeno y el oxigeno.
• Mientras que el Carbono, Nitrógeno y Boro
desarrollan papeles benéficos importantes como
elementos de aleación el hidrogeno y el oxigeno
pueden tener un efecto desgastador en las
SOLUCION SOLIDA INTERSTICIAL
 EJENPLO: DE SOLUCION SOLIDA
INTERSTICIAL
• Fe + C === la solubilidad máxima del C e
n el Fe (FCC) es 2.1 % a 910 o C

rc = 0,071 n m = 0,71 A

rFe = 0,124 n m = 1,24 A

 LIMITES DE SOLUBILIDAD
• Aunque algunos sistemas como el Cd - Mg exiben
solubilidad sólida completa esto significa que las dos
especies son totalmente solubles en cada una y en todas
proporciones.
• La mayor parte de los sistemas solo presentan una
solubilidad limitada a cualquier temperatura.
• La adición de solutos por encima de los límites de
solubilidad resulta en la formación de una segunda fase
secundaria.
• Se puede determinar el limite de solubilidad a cualquier
temperatura con el examen de l diagrama de fases .
• Existen varios factores determinantes que gobiernan los
límites de solubilidad sólida , como las veremos a
FACTORES QUE AFECTAN LA FORMACION DE
SOLUCIONES SOLIDAS POR SUBSTITUCION
• 1.- Tamaño .- Hume – Rothery señalo primero que la
solubilidad sólida sustitutiva extensa se expresa solo
si la diferencia relativa entre los diámetros atómicos
de las dos especies es menos del 15%, si la diferencia
es mayor al 15% la solubilidad es limitada.
• 2.- Estructura Cristalina.- con el objeto de adquirir
solubilidad los atómos solventes y solutos se deben
cristalizar en la misma forma estructural del latice .
• 3.- Valencia.- Por lo regular los atómos soluto y
solvente deben tener la misma valencia para que se
presente una solubilidad solida máxima.
• 4.- Reactividad Quimica.- las dos especies se deben
parecen quimicamente y deben estar cerca en las
series electroquimicas.
INCREMENTO DE LA RESISTENCIA EN LAS
SOLUCIONES SOLIDAS
• La adición de elementos de aleación puede
por medio de las soluciones sólidas originar
cambios extraordinarios en las propiedades
mecánicas y físicas de los metales y
cerámicas.
• Por lo general la resistencia y la dureza de un
metal se incrementa como resultado de la
aleación por solución solida y puede haber
disminuciones en la ductilidad.
 LOS FACTORES MÁS IMPORTANTES QUE
AFECTAN ESTE TIPO DE ENDURECIMIENTO
SON:
• 1.- Factor Tamaño.- es obvio que el tamaño del
átomo del soluto en relación con el átomo del
solvente afectara el grado de deformación del látice
adyacente, un átomo mas grande producirá un
esfuerzo por tensión mientras que un atomo
pequeño producirá un esfuerzo por compresión.
• 2.- Interacción Electrónica.- los esfuerzos de tensión
y compresión asociados con las dislocaciones
pueden producir un desplazamiento de los
electrones de conducción y crear regiones de carga
positiva y negativa alrededor de la dislocación este
dipolo electrónico puede interactuar con átomos
solutos que tengan una valencia diferente a la de
los átomos solventes.
• 3.- Interacción Química.- cuando una
dislocación se disocia en dislocaciones
parciales se forma una falla de apilamiento.
• 4.- Interacción Configurativa.- Las soluciones
sólidas pueden presentarse tanto en una
forma ordenada o aleatoria.
• Es poco usual que una solución sólida sea
verdaderamente aleatoria y casi siempre
existen orden de corto alcance o hay
aglutinamiento .
• Estas condiciones crean dominios que
retardan el movimiento de las dislocaciones.
 DOMINIO
• Es una región ordenada de un cristal.
• El tamaño teórico máximo de un
dominio se determina por el tamaño
del cristal en el que se encuentra.
• Como se observa en la siguiente figura.
LIMITE DE
GRANO
HASTA LA PROXIMA

SEMANA
FRENKEL
• Es una imperfección
combinada Vacancia –
Defecto intersticial.
• Ocurre cuando un ion
salta de un punto
normal dentro de la red
a un sitio intersticial
dejando entonces una
vacancia
• Ocurre en sólidos
iónicos.
SCHOTTKY
• Presente en
compuestos que
tienen que
mantener un
balance de cargas.
• Comprende la
falta de anión y
un catión.