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Materias Primas de La Industria Petroquimica

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MATERIAS PRIMAS DE LA

INDUSTRIA PETROQUIMICA
Johana Rodríguez Ruiz
MATERIAS PRIMAS DE LA INDUSTRIA PETROQUÍMICA

El gas natural y el petróleo son las materias primas básicas para la fabricación de


productos petroquímicos. 

En general, las materias primas primarias son sustancias de origen natural que no han sido


sometidos a cambios químicos después de se recuperados.

Las materias primas secundarias, o intermediarios, se obtienen de del gas natural y del
petróleo a través de diferentes esquemas de procesamiento. 
Pueden ser:
 Compuestos de hidrocarburos ligeros ( como el metano y el etano)
 Mezclas de hidrocarburos más pesados ​​como la nafta o el gasóleo. 

Tanto la nafta como el gasóleo son fracciones de petróleo crudo con diferentes rangos


de ebullición. 
MATERIAS PRIMAS DE LA INDUSTRIA PETROQUÍMICA

El carbón, la lutita asfaltica y arenas bituminosas son complejas materias primas carbonáceas


y las posibles futuras fuentes de energía y productos químicos. 

Deben ser objeto de un tratamiento largo y extenso para que tengan  el rendimiento de


combustibles y productos químicos similares a los producidos a partir de  del petróleo y o
el gas natural.
MATERIAS PRIMAS DE LA INDUSTRIA PETROQUÍMICA

El gas natural es una mezcla natural de hidrocarburos ligeros acompañado de algunos


compuestos no hidrocarburos. El gas natural No asociado se encuentra en depósitos que no
contienen  petróleo (pozos secos).  El gas asociado está presente en  contacto y / o disuelto en
petróleo y es co-producido con el. 

El componente principal del gas


natural es el
metano. Hidrocarburos parafínicos
de mayor peso molecular  (C2-
C7) suelen estar presentes
en pequeñas cantidades con
mezclas de gas natural , y
sus proporciones varían
considerablemente de
un yacimiento de gas  a otro. El gas
no asociado normalmente
contiene una proporción mayor de 
metano que el gas
asociado mientras que el
segundo contiene una mayor
proporción de hidrocarburos más
pesados.
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La siguiente Tabla muestra los análisis de algunos gases no asociado y asociados.


Aunque a los no asociados o asociados se les conoce como gas natural. Existen
diferencias importantes entre ellos.
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Los componentes  no hidrocarburos del gas natural varían considerablemente


de un campo de gas  a otro. Algunos de estos compuestos son ácidos débiles,
como el sulfuro de hidrógeno y dióxido de carbono. Otros son inertes, como
nitrógeno, helio y el argón. 

Hidrocarburos de alto peso molecular presentes en el gas natural son combustibles


importantes, así como materias primas químicas y normalmente se recuperan como líquidos
del gas natural. (LGN)

 El etano se puede separar para su uso como materia prima para craqueo a vapor para la


producción de etileno. 
 Propano y el butano se recuperan del gas natural y se vende como gas licuado de petróleo
(GLP).

Antes de ser usado el gas natural debe ser procesado o tratado para eliminar las impurezas y
recuperar los hidrocarburos más pesados (​​que el metano). 
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El gas natural contiene cantidades variables de dióxido de carbono, el sulfuro de


hidrógeno y  vapor de agua. La presencia de sulfuro de hidrógeno en el gas natural para el
consumo interno no puede ser tolerada, ya que es venenoso, también corroe equipos
metálicos. 
El dióxido de carbono es indeseable, ya que reduce el poder calorífico del gas y se
solidifica en altas presiones y bajas temperaturas utilizadas para el transporte de gas
natural. Para obtener un gas natural dulce y seco los gases ácidos deben ser removidos y el
vapor de agua reducido. 

Además, el gas natural con cantidades apreciables de pesados hidrocarburos deben ser


tratados para su recuperación como líquidos de gas natural.
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TRATAMIENTO DE GAS ÁCIDO

Gases ácidos pueden ser reducidas o eliminadas por uno o más de los siguientes métodos:
1. La absorción física mediante una absorción de disolvente selectivo.
2. La adsorción física con un adsorbente sólido.
3. De absorción química en un solvente (una sustancia química) capaces de reaccionar
reversible con los gases ácidos se utiliza
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LA ABSORCIÓN FÍSICA

En estos procesos, no se produce  una reacción química entre el gas ácido y el disolvente. 

Importantes procesos de uso comercial son los procesos 


 Selexol
 Sulfinol
 Rectisol

El disolvente, o absorbente, es un líquido que absorbe selectivamente los gases ácidos y


deja fuera a los hidrocarburos. En el proceso de Selexol por ejemplo, el solvente es dimetil
éter de polietilenglicol.  El gas natural crudo pasa en contracorriente con el solvente
descendente . Cuando el disolvente se satura con los gases ácidos, la presión se reduce, el
sulfuro de hidrógeno y dióxido de carbono se desorben. El solvente se recicla a la torre de
absorción.
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LA ADSORCIÓN FÍSICA

En estos procesos, se utiliza un sólido con una gran área superficial . Tamices moleculares


(zeolitas) se usan ampliamente y son capaces de absorber grandes cantidades de gases. 
En la práctica, más de un lecho de adsorción se utiliza para funcionamiento continuo. Un
lecho está en uso mientras que el otro se regenera.

La regeneración se lleva a cabo haciendo pasar el gas caliente de combustible seco a través


del lecho. Los tamices moleculares son competitivos sólo cuando las cantidades de sulfuro
hidrógeno  y disulfuro de carbono son bajas. Los Tamices moleculares también son
capaces de absorber el agua, además de los gases ácidos.
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LA ABSORCIÓN QUÍMICA (QUIMISORCIÓN)
Estos procesos se caracterizan por una alta capacidad de absorción de grandes cantidades
de gases ácidos.
Ellos usan una solución de una base relativamente débil , como la  monoetanolamina. 

El gas ácido forma un vínculo débil con la base que se puede regenerar con facilidad. 

Mono y  dietanolaminas son frecuentemente utilizadas para este propósito. La concentración


de la amina normalmente oscila entre el 15 y el 30%. El gas natural pasa a través de la
solución de la amina en la que los sulfuros, carbonatos, bicarbonatos y se forman.
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LA ABSORCIÓN QUÍMICA (QUIMISORCIÓN)
Diglicolamina (DGA), es otra amina disolvente utilizado en el proceso Econamine  La
absorción de gases ácidos se produce en un absorbente que contiene una solución acuosa de
DGA, y la solución caliente (saturado de gases ácidos) se bombea hacia el regenerador.
Las  soluciones de Diglicolamina se caracterizan por bajos puntos de congelación, lo que
los hacen adecuados para su uso en climas fríos.
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Soluciones básicas fuertes son solventes efectivos para gases ácidos. Sin embargo, estas


soluciones no son utilizados normalmente para el tratamiento de grandes volúmenes de gas
natural  debido a los gases ácidos forma sales estables, que no son fácilmente
regenerables. Por ejemplo, el dióxido de carbono y sulfuro de hidrógeno reaccionan
con hidróxido de sodio acuoso para producir carbonato de sodio y sulfuro de sodio

CO2 + 2NaOH (aq)   Na2 CO3 + H2O


H2S + 2 NaOH (aq)   Na2S + 2 H2O

Una solución cáustica sólida se utiliza para eliminar los mercaptanos de gas y corrientes


líquidas. 
En el proceso de Merox, por ejemplo, un solvente cáustico que contiene un catalizador como
el cobalto, que es capaz de convertir mercaptanos (RSH) en disulfuros insoluble (RSSR), en la
sosa cáustica , esto se utiliza para corrientes ricas en mercaptanos después de la
eliminación de H2S. El aire es utilizado para oxidar los mercaptanos a disulfuros. La
solución cáustica se recicla para regeneración.
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El proceso Merox se utiliza para el tratamiento de corrientes de gas de refinería.


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EXTRACCIÓN DE AGUA
La humedad debe ser removida del gas natural para reducir los problemas de corrosión
y para evitar la formación de hidratos. Los hidratos son compuestos sólidos blancos
formado a partir de una reacción físico-química entre los hidrocarburos y el agua bajo las altas
presiones y bajas temperaturas utilizadas para el transporte de gas natural por tuberías. 

Para evitar la formación de hidratos, el gas natural puede ser tratada con glicoles, que se
disuelven el agua eficientemente. Etilenglicol (EG), dietilenglicol (DEG), y el trietilenglicol
(TEG) son disolventes típicos para la eliminación del agua. 

El Agua también puede ser reducida eliminada de gas natural mediante el uso


de adsorbentes sólidos tales como tamices moleculares o gel de sílice.
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RECUPERACIÓN DE HIDROCARBUROS CONDENSABLES
Los hidrocarburos más pesados ​que el metano que están presentes en los gases naturales
son valiosas materias primas y combustibles importantes. El primer paso en este esquema
es enfriar el gas tratado por el intercambio con propano líquido. El gas se enfría luego se
lava con hidrocarburos líquidos fríos, que disuelve la mayoría de los hidrocarburos
condensables.

El gas no condensado es el gas natural seco y se compone principalmente de metano con


pequeñas cantidades de etano e hidrocarburos más pesados​​. Los hidrocarburos
condensados ​​o líquidos de gas natural (LGN) se eliminan del disolvente, que se recicla. 
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LÍQUIDOS DE GAS NATURAL (NGL)

Líquidos de gas natural son los hidrocarburos más pesados ​que el metano que se


recuperan del gas natural. La cantidad de NGL depende principalmente del porcentaje de los
hidrocarburos más pesados ​​presentes en el gas y en la eficiencia de los procesos
utilizados para recuperarlos. 

Líquidos de gas natural son normalmente fraccionados para separarlos en tres corrientes:

1. Una corriente rica en etano, que se utiliza para la producción de etileno.


2. Gas licuado de petróleo (GLP), que es una mezcla de propano-butano.
Se utiliza principalmente como combustible o como materia prima química. 
3. Gasolina natural (GN) está constituido principalmente por hidrocarburos C5 + y se añade a
la gasolina para aumentar su presión de vapor. 
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Gas Natural Licuado (GNL)


Después de la recuperación de líquidos de gas natural, dulces de gas natural seco puede
ser licuado para el transporte a través de tanques criogénicos.

El tratamiento posterior puede ser necesaria para reducir:

• El vapor de agua por debajo de 10 ppm 


• El carbono dióxido de carbono a menos de 100 ppm
• El sulfuro de hidrógeno a menos de 50 ppm.

Dos métodos se utilizan generalmente para licuar el gas natural: 


el ciclo expansor y la refrigeración mecánica.
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En el ciclo de expansión, parte del gas se expande de una presión de transmisión de


alta a una presión más baja. Este baja la temperatura del gas. A través de intercambio de
calor, el gas frío se enfría el gas de entrada, que de una manera similar se enfría más gas de
entrada hasta que la temperatura de licuefacción de metano se alcanza. 
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En la refrigeración mecánica, un refrigerante de componentes múltiples que consiste en


nitrógeno, metano, etano y propano se utiliza a través de un ciclo en cascada. Cuando
estos líquidos se evaporan, el calor necesario se obtiene de gas natural, que pierde energía /
temperatura hasta que se licúa. 
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PROPIEDADES DEL GAS NATURAL

El Gas natural consiste principalmente en metano, las propiedades de ambos gases (gas


natural y metano) son casi similares. Sin embargo, el gas natural no es metano puro, y sus
propiedades se modifican por la presencia de impurezas, tales como N2 y CO2 y pequeñas
cantidades de hidrocarburos pesados no recuperados.

Una propiedad importante


del gas natural es su poder
calorífico.

Altas cantidades de N2 y/o CO2 reducen el poder calorífico del gas.  El Metano puro tiene un


valor calorífico de 1.009 Btu/ft3.  Este valor se reduce a aproximadamente 900 Btu/ft3 si el
gas contiene aproximadamente 10% deN2 y el CO2. 

Por otro lado, el valor calorífico del gas natural podría superar los del metano debido a la
presencia de hidrocarburos de mayor peso molecular, que tienen mayor poder calorífico. Por
ejemplo, el valor de etano de calefacción es 1800 Btu/ft3, en comparación
con 1009 Btu/ft3 para el metano. 
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El gas natural se vende de acuerdo a los valores de sus sistemas de calefacción. el sistema
de calefacción valor de un gas producto es una función de los componentes presentes en la
mezcla. En el comercio de gas natural, un valor calorífico de un millón de Btu es
aproximadamente el equivalente a 1.000 m3 de gas natural.
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El petróleo crudo  es una forma natural de líquidos inflamables de color marrón a negro


Los crudos se encuentran principalmente en los yacimientos de petróleo asociado
con las rocas sedimentarias debajo de la superficie de la tierra.  Aunque exactamente
cómo se originaron los crudos no se ha establecido, por lo general se acordó que
los crudos son derivados de animales marinos y restos de plantas sometidas a altas
temperaturas y presiones. 

También se sospecha que la transformación puede haber sido catalizada por los


constituyentes de las rocas. 
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Independientemente de su origen, todos los petróleos crudos están constituidos


principalmente de hidrocarburos mezclados con cantidades variables de azufre, nitrógeno,
oxígeno y otros compuestos como Metales en forma de sales inorgánicas o compuestos
organometálicos están presentes en la mezcla de crudo en pequeñas cantidades.

Los crudos no se utilizan directamente como combustible o como materia prima para la
producción de productos químicos.

 Esto se debe a la
compleja naturaleza de
la mezcla de petróleo
crudo y la presencia de
ciertas impurezas que
son corrosivos o
venenosos para los
catalizadores utilizados
en el procesamiento.  

Los crudos son refinados para separar la mezcla en fracciones simples que pueden ser
utilizados como combustibles, lubricantes, materias primas o intermedias en la industria
petroquímica
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COMPOSICIÓN DEL PETROLEO

La mezcla de petróleo crudo se compone de los siguientes grupos:


1. Compuestos de hidrocarburos (compuestos formados por carbono e
hidrógeno).
2. Compuestos No Hidrocarburos
3. Compuestos organometálicos y sales inorgánicas (compuestos metálicos).

Hidrocarburos
Los principales constituyentes de la mayoría de los crudos son compuestos de hidrocarburos.
Todas las clases de hidrocarburos están presentes en la mezcla de crudo, con la excepción
alquenos y alquinos.
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Alcanos (parafinas)
Los alcanos son hidrocarburos saturados tienen la fórmula general CnH2n +2. La forma más
sencilla de alcanos, metano (CH4), es el componente principal de gas natural. El metano, el
etano, el propano y el butano son hidrocarburos gaseosos a temperatura ambiente y presión
atmosférica. Ellos generalmente se encuentran asociados con los crudos en estado de
disolución.
Alcanos normales (n-alcanos, n-parafinas) son de hidrocarburos de cadena rectas que no
tiene ramificaciones. 
Alcanos ramificados son hidrocarburos saturados con un sustituyente alquilo o una rama
lateral de la cadena principal. 
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Un alcano  ramificado con el mismo número de átomos de carbono y átomos de


hidrógeno de un n-alcano se conoce como un isómero. 
Por ejemplo, el butano (C4H10) tiene dos isómeros, n-butano
y 2-metil propano (isobutano). A medida que el peso molecular de los hidrocarburos
aumenta, el número de isómeros también aumenta. Pentano (C5C12)
tiene tres isómeros; hexano (C6H14) tiene cinco. 
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Una isoparafina es un isómero con un grupo metilo de ramificación de carbono número 2 de
la cadena principal.  Los crudos contienen muchas parafinas de cadena corta, mediana y
larga. Normales y ramificadas. Una fracción de nafta (obtenido como una corriente de liviana
líquida del fraccionamiento del crudo) con un estrecho margen intervalo de
ebullición puede contener un número limitado pero todavía grandes de isómeros.
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Cicloparafinas (Naftenos)
Hidrocarburos saturados cíclicos, normalmente se conoce como naftenos, se
También forma parte de los componentes de hidrocarburos de petróleo crudo. Su
relación, sin embargo, depende del tipo de crudo.
Los miembros inferiores de naftenos son ciclopentano, ciclohexano y sus
compuestos mono-sustituido. Que normalmente están presentes en las fracciones de
nafta liviana y nafta pesada.

Ciclohexano, ciclopentanos sustituidos, y ciclohexano sustituidos son importantes


precursores de los hidrocarburos aromáticos.
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Compuestos aromáticos

Miembros inferiores de los compuestos aromáticos están presentes en pequeñas


cantidades en los crudos y fracciones ligeras del petróleo.
 Compuestos aromáticos  mononucleares como el benceno (C6H6). Tolueno (C7H8) y el
xileno (C8H10) son también compuestos aromáticos mononucleares se encuentra
en cantidades variables en el petróleo. 

Benceno, tolueno y
xilenos (BTX) son importantes
intermediarios petroquímicos,
así como componentes valiosos
 de la gasolina.
MATERIAS PRIMAS DE LA INDUSTRIA PETROQUÍMICA

La separación de compuestos aromáticos BTX de destilados de petróleo crudo no es factible


porque están presentes en bajas concentraciones. El enriquecimiento de una fracción de
nafta con estos compuestos aromáticos es posible a través de un proceso de reformado
catalítico.

Los hidrocarburos aromáticos Binucleares se encuentran en fracciones más pesadas que


nafta. Hidrocarburos aromáticos polinucleares trinucleares y, en combinación con compuestos
heterocíclicos, son los principales constituyentes de los crudos pesados  y residuos de crudo. 
Sólo unos pocos compuestos aromáticos-cicloparafinas han sido aislados e identificados. La
Tetralina es un ejemplo.
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Los asfaltenos son una mezcla compleja de compuestos aromáticos y compuestos
heterocíclicos. 
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Compuestos no hidrocarburos 

Distintos tipos de compuestos no hidrocarburos  se producen en los crudos y


corrientes de refinería. Los más importantes son el azufre orgánico, nitrógeno y
compuestos oxigenados. Trazas de compuestos metálicos también se encuentran en todos
los crudos. 

La presencia de estas impurezas es nociva y puede causar problemas


a ciertos procesos catalíticos. Combustibles con alto contenido de azufre y de nitrógeno
niveles generan problemas de contaminación, además de la naturaleza corrosiva del
sus productos de oxidación
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Los compuestos de azufre


De azufre en el petróleo crudo está presente principalmente en forma de compuestos
organosulfurados.
El sulfuro de hidrógeno es el único importante compuesto inorgánico de azufre
del petróleo crudo. Su presencia, sin embargo, es peligroso debido a su
naturaleza corrosiva. Compuestos organosulfurados general se puede clasificar como
ácidos y no ácidos. Ácidos compuestos de azufre son los tioles (mercaptanos).
Tiofeno, sulfuros y disulfuros son ejemplos de no-ácido de azufre
compuestos que se encuentran en las fracciones de crudo. Una amplia investigación ha
sido
llevado a cabo para identificar algunos de los compuestos de azufre en un éter de
petróleo estrecha
fraction.17 Algunos ejemplos de compuestos de azufre de los dos tipos son:
azufre soncrudos
menos deseable porqueMATERIAS PRIMAS de las diferentes corrientes
el tratamiento DE LA INDUSTRIA PETROQUÍMICAde refinería para
losácidos
sulfuro de hidrógeno aumenta los costos de producción.
Mayoría de los compuestos de azufre pueden ser removidos de las corrientes de petróleo
a través de procesos de hidrotratamiento, donde se produce el sulfuro de hidrógeno
y el de hidrocarburos correspondientes en libertad. El sulfuro de hidrógeno es entonces
absorbida en un absorbente y se recuperó como el azufre (Capítulo 4).
Los compuestos de nitrógeno
Compuestos orgánicos de nitrógeno se producen en los crudos, ya sea en un
heterociclosencillo
forma como en piridina (C5H5N) y pirrol (C4H5N), o en un complejo
estructura como en la porfirina. El contenido de nitrógeno en la mayoría de los crudos es
muy baja y no supera el 0,1% en peso. En algunos crudos pesados​​, sin embargo,
el contenido de nitrógeno puede alcanzar hasta 0,9% en peso. l8 compuestos de nitrógeno
son
térmicamente más estables que los compuestos de azufre y por lo tanto se concentra
en las fracciones más pesadas del petróleo y los residuos. éter de petróleo
arroyos puede contener trazas de compuestos de nitrógeno, lo que debería
ser removido, ya que el veneno muchos catalizadores de procesamiento. durante
hidrotratamiento de fracciones del petróleo, compuestos de nitrógeno
sonhydrodenitrogenated
de amoníaco y los hidrocarburos correspondientes. para
ejemplo, la piridina es denitrogenated de amoníaco y pentano:
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Los compuestos de nitrógeno en los crudos en


general se pueden clasificar en básicas y
no básicos categorías. Compuestos básicos de
nitrógeno son principalmente los que tienen
un
anillo de piridina y los compuestos no tienen
una estructura básica de pirrol. ambos
piridina y pirrol son compuestos
estables debido a su carácter aromático.
Los siguientes son ejemplos de compuestos de
nitrógeno orgánico.
sistema de anillos aromáticos es todo. Muchos iones metálicos pueden reemplazar
elpirrol MATERIAS PRIMAS DE LA INDUSTRIA PETROQUÍMICA
hidrógenos y formar quelatos. El quelato es plana alrededor del ion metálico
y los resultados de la resonancia en cuatro bonos equivalentes de los átomos de
nitrógeno
a la metal.19 Casi todos los aceites crudos y betunes contienen detectable
cantidades de porfirinas de vanadio y níquel. A continuación se muestra una porfirina
estructura:
La separación de los compuestos de nitrógeno es difícil, y son los compuestos
susceptibles a la alteración y pérdida durante la manipulación. Sin embargo,
ellowmolecular básicos
compuestos de bajo peso pueden ser extraídos con los ácidos minerales diluidos.
Compuestos de Oxígeno
Compuestos de oxígeno en los aceites crudos son más complejos que el azufre
tipos. Sin embargo, su presencia en los flujos de petróleo no es venenoso para los
procesamiento de los catalizadores. Muchos de los compuestos de oxígeno que se
encuentra en los aceites crudos
son ligeramente ácidos. Son ácidos carboxílicos, ácido cresílico, fenol y
nafténicos ácido. Ácidos nafténicos son principalmente ciclopentano y ciclohexano
derivados que tienen una cadena lateral carboxialquilo.
Ácidos nafténicos en la fracción de nafta tiene un comercial especial
importancia y se puede extraer mediante el uso de soluciones diluidas de sosa
cáustica.la contenido total de ácido de la mayoría de los crudos es generalmente
bajo, pero puedealcanzar hasta el 3%, como en algunos crudos California.
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No ácido compuestos oxigenados, tales como


ésteres, cetonas, amidas y se
menos abundantes que los compuestos
ácidos. Ellos no tienen ningún valor comercial.
A continuación se muestran algunos de los
compuestos de oxígeno se encuentran
comúnmente
en los aceites crudos:

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