Este documento describe los diferentes tipos de isomería que pueden ocurrir en compuestos orgánicos, incluyendo isomería de cadena, posición, función, geométrica y estereoisomería. Explica que los isómeros son compuestos con la misma fórmula molecular pero diferente estructura. También describe enantiómeros, moléculas quirales y cómo los enantiómeros giran la luz polarizada en la misma magnitud pero en sentidos opuestos.
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Este documento describe los diferentes tipos de isomería que pueden ocurrir en compuestos orgánicos, incluyendo isomería de cadena, posición, función, geométrica y estereoisomería. Explica que los isómeros son compuestos con la misma fórmula molecular pero diferente estructura. También describe enantiómeros, moléculas quirales y cómo los enantiómeros giran la luz polarizada en la misma magnitud pero en sentidos opuestos.
Este documento describe los diferentes tipos de isomería que pueden ocurrir en compuestos orgánicos, incluyendo isomería de cadena, posición, función, geométrica y estereoisomería. Explica que los isómeros son compuestos con la misma fórmula molecular pero diferente estructura. También describe enantiómeros, moléculas quirales y cómo los enantiómeros giran la luz polarizada en la misma magnitud pero en sentidos opuestos.
Este documento describe los diferentes tipos de isomería que pueden ocurrir en compuestos orgánicos, incluyendo isomería de cadena, posición, función, geométrica y estereoisomería. Explica que los isómeros son compuestos con la misma fórmula molecular pero diferente estructura. También describe enantiómeros, moléculas quirales y cómo los enantiómeros giran la luz polarizada en la misma magnitud pero en sentidos opuestos.
mano) es la propiedad que tienen ciertos objetos de poder existir bajo dos formas que son imágenes especulares una de otra y que no se pueden superponer. Moléculas quirales
Imágenes NO superponibles Quiralidad
El término quiral se aplica también a las
moléculas. Las moléculas quirales se diferencian de las aquirales en que presentan actividad óptica. La actividad óptica es la propiedad de desviar el plano de la luz polarizada. Este tema es de gran interés debido a que en los seres vivos las moléculas quirales se encuentran ampliamente distribuidas. Quiralidad Son quirales los hidratos de carbono, los aminoácidos (excepto la glicina) que forman las proteínas, algunos lípidos, etc. En la naturaleza se encuentra presente generalmente una de las formas quirales. Por lo tanto, las consecuencias pueden ser impre- visibles cuando un ser vivo se enfrenta a una molécula que tiene la forma opuesta a la que existe en la naturaleza o para la que está preparado. Se recuerda el caso tristemente célebre de la talidomida. Quiralidad O O
H H N O O N N N
(S) O O H H O O (R)
Enantiómeros de la Talidomida. la (R)-(+)-talidomida es sedante y no teratógena; su isómero óptico, la (S)-(-)-talidomida presenta acción teratógena. Quiralidad
No sólo se puede determinar el sentido del giro
sino también la magnitud del mismo, que es el número de grados que se debe rotar el analizador. Según las reglas de la IUPAC, se emplean los símbolos + para indicar que una sustancia es dextrógira y – para indicar que es levógira. Se utilizan también los símbolos d y l respectiva- mente. Quiralidad
Ácido D-(-)-láctico Ácido L-(+)-láctico
Ácido (R)-2-hidroxipropanoico Ácido (S)-2-hidroxipropanoico QUIRALIDAD Y ASIMETRIA ENANTIOMEROS • Compuestos con un centro quiral (asimétrico). • Imágenes especulares no superponibles. • Tienen idénticas propiedades físico-químicas. • Muestran diferentes comportamientos ópticos: Desvían la luz polarizada el mismo ángulo, a la derecha (+, d) (dextrógiro) y la otra a la izquierda (-, l) (levógiro). • Mezclas equimoleculares de todos los enantimeros no tienen actividad óptica y se nombran mezclas (±, parejas dl).
H3C H3C
H H
Cl HO Cl OH ENANTIÓMEROS
Imágenes no superponibles Isomería óptica espejo
Me Me *
3-metilhexano H Pr Pr H
Et Et Elementos de simetría
Los elementos de simetría son entes
geométricos, como ser un punto, una recta o un plano alrededor del cual se puede efectuar una operación de simetría. Una operación de simetría consiste en mover un cuerpo respecto de alguno de los elementos de simetría de manera de llevarlo a una configuración indistinguible de la original. Elementos de simetría
L5. Diap. 12
a) Plano de simetría
1,3-Dibromo-2,4-diclorociclobutano
Br Br Br Br
Cl Cl Cl Cl
b) Centro de simetría Cl Cl Cl Cl
Br Br Br Br A B B B A Moléculas NO quirales
Imágenes superponibles Elementos de simetría Plano (s) La operación de simetría asociada a un plano de simetría es la reflexión. Un plano de simetría divide en dos partes iguales a una molécula.
s s CH3 CH3 CH3 CH3 Moléculas con plano de simetría Condiciones de quiralidad
Una molécula es aquiral cuando posee
alguno de los elementos de simetría: plano (s), centro de inversión (i) o eje impropio (Sn) Una molécula quiral no posee dichos elementos. Condiciones de quiralidad
Para la mayoría de las moléculas orgánicas
basta una sola prueba para comprobar si existe o no quiralidad: la presencia del plano de simetría.
Las moléculas quirales no tienen
ningún plano de simetría. Condiciones de quiralidad Bromoclorometano
Cl
2 1 Br
Elementos de simetría: 1s.
Molécula simétrica: Tiene un plano de simetría, por lo tanto es aquiral. Condiciones de quiralidad Bromocloroyodometano
No tiene elementos de simetría. Molécula
asimétrica, no tiene plano de simetría, por lo tanto es quiral. Enantiómeros
Los estereoisómeros que son imágenes
especulares no superponibles reciben el nombre de enantiómeros. espejo
enantiómeros Enantiómeros Aunque pueda superponer algunos átomos, siempre hay otros que no se superponen. Enantiómeros Los enantiómeros tienen las mismas propiedades físicas (p.f., p.eb.), excepto en el sentido hacia el que hacen girar el plano de luz polarizada. Los enantiómeros hacen girar el plano de luz polarizada la misma cantidad de grados (igual magnitud), pero en sentido contrario. (R)-2-bromobutano (S)-2-bromobutano Punto de ebullición ºC 91,2 91,2 Punto de fusión ºC -112 -112 Índice de refracción 1,436 1,436 Densidad 1,253 1,253 [] +23,1 -23,1 Diagrama esquemático de un polarímetro
Esta luz polarizada pasa por la celda de muestra que
contiene una solución del compuesto que se está analizando. Solamente los compuestos quirales tienen actividad óptica y pueden girar el plano de la luz polarizada. La luz que atraviesa la celda de muestra pasa a continuación a través de un segundo filtro polarizador y se determina la magnitud y la dirección de la rotación óptica. Quiralidad
2-Bromobutano 2-Bromo-2-metilbutano
Molécula quiral Imagen no superponible Molécula no quiral Imagen superponible
Enantiómeros Moléculas idénticas
Moléculas SIN plano de simetría. Nomenclatura R,S
La Nomenclatura R,S se utiliza para
determinar la configuración absoluta de los carbonos quirales. Para determinar si una molécula es R ó S se procede de la siguiente manera: Nomenclatura R,S
1. Se observan los átomos que están
directamente unidos a cada carbono quiral y se establece un orden de prioridad siguiendo las reglas de Cahn, Ingold y Prelog (reglas CIP).
3 F
4 Br 1 H Cl 2 Nomenclatura R,S 2. Una vez determinadas las prioridades, se dispone la molécula (mentalmente, en el papel o mediante modelos moleculares) de manera que el sustituyente de menor prioridad se encuentre lo más alejado posible del observador.
3 3 F F
4 Br 1 H Cl 2 Cl Br 2 1 Nomenclatura R,S 3. Si al recorrer con la vista los sustituyentes se lo hace siguiendo el sentido de las agujas del reloj la configuración es R, si es en sentido contrario a las agujas de reloj la configuración es S.
3 3 F F Sentido Sentido horario antihorario Cl Br Br Cl 2 1 1 2 R S R: Del latín rectus, “derecha”. S: Del latín sinister, “izquierda” Reglas de Cahn, Ingold y Prelog 1. De los átomos unidos directamente al carbono quiral tiene prioridad el de mayor número atómico (Z). Así por ejemplo:
I > Br > Cl > S > P > Si > F > O > N > C > H
En caso de isótopos tiene prioridad el de
mayor masa atómica. 3H > 2H > 1H Reglas de Cahn, Ingold y Prelog
Ejemplo:
3 1 CH3 Cl 3 2 4 Br 2 F CH3 H I 1 H 4 Reglas de Cahn, Ingold y Prelog
2. Si hay átomos iguales unidos
directamente al carbono quiral se consideran los átomos siguientes hasta que se encuentre una diferencia.
CH3 H 3 2 * C CH3 > C CH2 CH3 1 HO H4 H H (S)-2-metil-3-hexanol Este carbono Este carbono tiene unido 2 C tiene unido 1 C y (mayor Z) y 1 H 2H Reglas de Cahn, Ingold y Prelog
3. Se considera que los átomos unidos con
enlaces múltiples son equivalentes al mismo número de átomos unidos con enlaces sencillos. H H CH2 CH equivale a H C C C C
C C C C H equivale a C C H C C Reglas de Cahn, Ingold y Prelog
H O C C O equivale a C O Como si estuviera Como si estuviera H unido a O, O, H unido a C, C
3 OH 3 HO2HC O CH2OH 1 C H OHC OH OHC OH 2 H CH2OH 2 1 4 R H Ejemplos
2 1 Br COOH 1 Br C 3 4 C 2 CH3 H COOH 4H H3C 3 ácido (S)-2-bromopropanoico ácido (R)-2-bromopropanoico
H2N 1 1 OH 2 3 4 C CHO 2 H COOH CH3 4 3 (R)-2-aminopropanal Ácido (2S,3E)-3-metil-3-hidro- xi-2-pentenoico Proyecciones de Fischer
Los cuatro enlaces de un carbono quiral se
representan por una cruz. El carbono quiral queda en el centro del plano del papel. Líneas horizontales: enlaces delante del plano. Líneas verticales: enlaces detrás del plano.
equivale a Transformación de fórmulas en perspectivas a proyecciones en el plano
COOH COOH COOH
C H C OH H OH H3C OH CH3 H CH3
Ácido D-láctico
CHO CHO CHO CHO
C = H OH C = HO H HOH2C OH HO CH2OH CH2OH H CH2OH H
D-gliceraldehído L-gliceraldehído Nomenclatura D,L • Se utiliza para describir la estereoquímica (configuración) inherente a las proyecciones de Fischer. • La cadena principal de átomos de C se dispone verticalmente y de manera que el átomo de carbono en el estado de oxidación más alto quede situado en el extremo superior .
Carbono en estado de R oxidación más alto.
R' Nomenclatura D,L • Si el grupo -X del último C quiral está a la derecha el compuesto es D y si está a la izquierda es L. CHO CHO +1 +3 CHO COOH HO H H OH
H OH H2N H HO H HO H H OH HO H CH2OH CH3 -1 -3 H OH CH2OH D-gliceraldehído L-alanina L-arabinosa CH2OH D-manosa Epímeros Son los estereoisómeros que difieren en la configuración de un sólo centro quiral. CHO CHO
