Flujo No Ideal
No hay que temer a nada en esta vida,
             sólo hay que entenderlo
                         Marie Curie
Temas a desarrollar:
   •   Conceptos básicos de flujo no ideal:
         Distribución de tiempos de residencia.
         Estado de agregación de la corriente del fluido.
         Mezclado inmediato. Importancia de los mismos para determinar el
          comportamiento del reactor.
   •   E, la distribución de la edad del fluido, la DTR (RTD).
         Métodos experimentales para medir E.
         Experimento impulso y escalón.
         Integral de convolución.
   •   Conversión en reactores de flujo no ideal.
   •   Modelo de compartimientos.
         Pistas, sugerencias y posibles aplicaciones
         Diagnóstico de fallas en reactores, gráficas
   •   Rapidez de mezclado, segregación y DTR
 CONCEPTOS BÁSICOS DE FLUJO NO IDEAL
• Modelos de flujo: FLUJO PISTÓN y TANQUE AGITADO
 son muy distintos y los PREFERIDOS:
   Alguno de los dos es el ÓPTIMO
   “Sencillos” de manejar.
• Factores que configuran el contacto o patrón de flujo:
   La distribución de los tiempos de residencia (DTR o RTD).
   El estado de agregación del material.
   El mezclado inmediato o tardío.
    CONCEPTOS BÁSICOS DE FLUJO NO IDEAL
•   La distribución de los tiempos de
    residencia , DTR
      Desviaciones:
          o   Canalizaciones
          o   Recirculaciones
          o   Zonas estancadas
      ** Disminución del rendimiento**
      Impera conocer “cuanto tiempo
       permanece cada molécula dentro del
       recipiente” mediante
          o   Experimentos “estímulo-respuesta”
     •   “Lenguaje” empleado por Danckwerts
     •   Condiciones:
          o   Flujo en estado estacionario
          o   Un solo fluido
          o   Sin cambio de densidad
          o   Sin reacción química
 CONCEPTOS BÁSICOS DE FLUJO NO IDEAL
• El estado de agregación de la
 corriente del fluido
   • Extremos:
      o Microfluidos
      o Macrofluidos
   • Sistemas:
      o De una fase
      o Bifásicos
 CONCEPTOS BÁSICOS DE FLUJO NO IDEAL
• Mezclado
   Extremos:
     o Inmediato
     o Tardío
   Factor importante cuando se
    trata de dos o mas corrientes
    entrantes
    E, LA DISTRIBUCIÓN DE EDAD DEL FLUIDO, LA
                       DTR
                                                        𝐸 𝑡   = 𝜃 −1
•   Los elementos del fluido que siguen
    caminos diferentes “toman” tiempos              ∞
    diferentes.                                    න 𝑬 t 𝑑𝑡 = 1;           𝑬 𝑡 𝑑𝑡
•   La distribución de los tiempos de en la        0
                                                    𝑡1
    corriente del fluido que sale del recipiente
                                                   න 𝑬 𝒕 𝑑𝑡 𝑙𝑎 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚á𝑠 𝑗ó𝑣𝑒𝑛 𝑞𝑢𝑒 𝑡1
    es la distribución de edad a la salida E, o
                                                   0
    distribución de los tiempos de residencia      ∞
    (DTR)
                                                   න 𝑬 𝒕 𝑑𝑡      𝑙𝑎 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑐𝑜𝑛 𝑒𝑑𝑎𝑑 𝑠𝑢𝑝𝑒𝑟𝑖𝑜𝑟 𝑎 𝑡1
•   Restricción: el fluido solo entra y sale una   𝑡1
    vez del recipiente.
•   Condiciones de frontera:
      Recipiente cerrado.
      Recipiente abierto
  E, LA DISTRIBUCIÓN DE EDAD DEL FLUIDO, LA
                     DTR
• Métodos experimentales (no
  químicos) para medir E
    Rastreador:
      o Físico
      o Químico
• El experimento en impulso
   E, LA DISTRIBUCIÓN DE EDAD DEL FLUIDO, LA
                      DTR
                                                       ∞
                               Á𝑟𝑒𝑎 𝑏𝑎𝑗𝑜 𝑙𝑎                           𝑀                   𝑘𝑔 ∙ 𝑠
                                               𝐴 = න 𝑪𝑑𝑡 ≅  𝐶𝑖 ∆𝑡𝑖 =
                              𝑐𝑢𝑟𝑣𝑎 𝐶𝑖𝑚𝑝𝑢𝑙𝑠𝑜                                               𝑚3
• El experimento en impulso                           0            𝑖
                                                                      𝐹𝑣
                                                       ∞
                               𝑀𝑒𝑑𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎            0 𝒕 ∙ 𝑪𝑑𝑡       σ𝑖 𝑡𝑖 𝐶𝑖 ∆𝑡𝑖 𝑉
                              𝑐𝑢𝑟𝑣𝑎 𝐶𝑖𝑚𝑝𝑢𝑙𝑠𝑜   𝑡ҧ =     ∞          ≅               =          𝑠
                                                       0 𝑪𝑑𝑡           σ𝑖 𝐶𝑖 ∆𝑡𝑖    𝐹𝑣
                                                     𝑪𝒊𝒎𝒑𝒖𝒍𝒔𝒐
                                                  𝑬=
                                                      𝑴ൗ
• E a partir de Cimpulso                                 𝑭𝒗
     Recipientes cerrados
  E, LA DISTRIBUCIÓN DE EDAD DEL FLUIDO, LA
                     DTR
• Tiempo adimensional      Θ=
                                𝑡
                                𝑡ҧ
                                            𝑉 𝐶𝑖𝑚𝑝𝑢𝑙𝑠𝑜 𝑉
• Permite comparar el      𝑬 𝜣 = 𝑡ҧ ∙ 𝑬 =     ∙
                                            𝐹𝑣 𝑀ൗ
                                                      = 𝐶𝑖𝑚𝑝𝑢𝑙𝑠𝑜
                                                       𝑀
                                                  𝐹𝑣
  desempeño de reactores
  de distinto tamaño.
       E, LA DISTRIBUCIÓN DE EDAD DEL FLUIDO, LA
                          DTR
 • El experimento en escalón
                         𝒎ሶ      𝑘𝑔
                𝐶𝑚𝑎𝑥 =
                         𝐹𝑣      𝑚3
        𝐶𝑚𝑎𝑥                           𝐶𝑚𝑎𝑥
       0      𝑡𝑑𝐶𝑒𝑠𝑐𝑎𝑙ó𝑛        1
𝑡ҧ =    𝐶𝑚𝑎𝑥                =          න      𝑡𝑑𝐶𝑒𝑠𝑐𝑎𝑙ó𝑛
       0    𝑑𝐶𝑒𝑠𝑐𝑎𝑙ó𝑛          𝐶𝑚𝑎𝑥   0
á𝑟𝑒𝑎 𝑠𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒𝑎𝑑𝑎            ሶ
                         𝒎𝑉                     𝑘𝑔 ∙ 𝑠
                       ҧ
               = 𝐶𝑚𝑎𝑥 𝑡 = 2
  𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑓𝑖𝑔𝑢𝑟𝑎           𝐹𝑣                      𝑚3
        ** Forma adimensional es la curva F
     E, LA DISTRIBUCIÓN DE EDAD DEL FLUIDO, LA
                        DTR
• Relación entre las curvas F y E
    𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑓𝑙𝑢𝑖𝑑𝑜 𝑟𝑜𝑗𝑜 𝑒𝑛   𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒
                               =
      𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎     𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑐𝑜𝑛 𝑒𝑑𝑎𝑑 𝑖𝑛𝑓𝑒𝑟𝑖𝑜𝑟 𝑎 𝑡
                                   𝑡
                            𝑭 = න 𝑬𝑑𝑡
                                   0
                              𝑑𝑭
                                 =𝑬
                              𝑑𝑡
•   Los experimentos estímulo-respuesta proporcionan la DTR
y la velocidad media del fluido en el recipiente (recipientes cerrados)
  E, LA DISTRIBUCIÓN DE EDAD DEL FLUIDO, LA
                     DTR
• Formas de curvas para varios tipos de flujo
  E, LA DISTRIBUCIÓN DE EDAD DEL FLUIDO, LA
                     DTR
• Relaciones útiles
                                      ** Ejercicios 1 y 2
  E, LA DISTRIBUCIÓN DE EDAD DEL FLUIDO, LA
                     DTR
• La integral de CONVOLUCIÓN
                                   𝑡𝑜𝑑𝑜 𝑒𝑙 𝑟𝑎𝑠𝑡𝑟𝑒𝑎𝑑𝑜𝑟 𝑞𝑢𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 𝑡 ′ 𝑠𝑒𝑔𝑢𝑛𝑑𝑜𝑠
            𝑟𝑎𝑠𝑡𝑟𝑒𝑎𝑑𝑜𝑟 𝑞𝑢𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑒
                                = 𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑞𝑢𝑒 𝑡 𝑦 𝑞𝑢𝑒 𝑝𝑒𝑟𝑚𝑎𝑛𝑒𝑐𝑒 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑐𝑖𝑝𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒
             𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑐𝑡á𝑛𝑔𝑢𝑙𝑜 𝐵
                                                  𝑢𝑛 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 𝑡′
  E, LA DISTRIBUCIÓN DE EDAD DEL FLUIDO, LA
                     DTR
• La integral de CONVOLUCIÓN
                                                                    𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑟𝑎𝑠𝑡𝑟𝑒𝑎𝑑𝑜𝑟
𝑟𝑎𝑠𝑡𝑟𝑒𝑎𝑑𝑜𝑟 𝑞𝑢𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑒                             𝑟𝑎𝑠𝑡𝑟𝑒𝑎𝑑𝑜𝑟 𝑒𝑛 𝑒𝑙
                    =                                             𝑒𝑛 𝐴 𝑞𝑢𝑒 𝑝𝑒𝑟𝑚𝑎𝑛𝑒𝑐𝑒 𝑒𝑛 𝑒𝑙
 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑐𝑡á𝑛𝑔𝑢𝑙𝑜 𝐵                               𝑟𝑒𝑐𝑡á𝑛𝑔𝑢𝑙𝑜 𝐴
                        𝑡𝑜𝑑𝑜𝑠 𝑙𝑜𝑠 𝑟𝑒𝑐𝑡á𝑛𝑔𝑢𝑙𝑜𝑠                        𝑟𝑒𝑐𝑖𝑝𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑡 ′ 𝑠𝑒𝑔𝑢𝑛𝑑𝑜𝑠
                         𝐴 𝑞𝑢𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑛 𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠
                            𝑑𝑒𝑙 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 𝑡
                                       𝑡
                         𝐶𝑜𝑢𝑡 𝑡 = න 𝐶𝑖𝑛 𝑡 − 𝑡′ 𝑬 𝑡′ 𝑑𝑡′
                                      0
                                       𝑡
                         𝐶𝑜𝑢𝑡 𝑡 = න 𝐶𝑖𝑛 𝑡′ 𝑬 𝑡 − 𝑡′ 𝑑𝑡′
                                      0
                         𝐶𝑜𝑢𝑡 = 𝑬 ∗ 𝐶𝑖𝑛 = 𝐶𝑖𝑛 ∗ 𝑬
  E, LA DISTRIBUCIÓN DE EDAD DEL FLUIDO, LA
                     DTR
• La integral de CONVOLUCIÓN
   •   Flujo de fluidos independientes a
       través de recintos “cerrados y en
       serie
   •   Problema 1:
       𝐶1 = 𝐶𝑖𝑛 ∗ 𝐸𝑎   𝐶2 = 𝐶1 ∗ 𝐸𝑏     𝐶𝑜𝑢𝑡 = 𝐶2 ∗ 𝐸𝑐
            𝐶𝑜𝑢𝑡 = 𝐶𝑖𝑛 ∗ 𝐸𝑎 ∗ 𝐸𝑏 ∗ 𝐸𝑐
   •   Problema 2: Conocidas Cin ,Cout , Ea y Eb determinar Ec
       (deconvolucionar) problema algo más complejo              ** Ejercicio 3
    CONVERSIÓN EN REACTORES DE FLUJO NO
                   IDEAL
• Comportamiento del reactor
    La cinética de la reacción
    La DTR del fluido en el reactor
    El mezclado:
       o Tardío favorece la reacción de n > 1;
       o Inmediato pequeño favorece la reacción con n < 1.
    El fluido es:
       o Microfluido:
            Modelo de compartimientos
            Modelo de dispersión
            Modelo de tanques en serie
     CONVERSIÓN EN REACTORES DE FLUJO NO
                    IDEAL
• Comportamiento del reactor
    El fluido es:
        o Macrofluido:
            Considerar al fluido compuesto por pequeños agregados que permanecen dentro del reactor
             diferentes intervalos de tiempo ( función E)
            Cada uno opera como “un pequeño reactor intermitente”, por lo cual la composición media a la
             salida será:
                                                    𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙
                                                                                𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒
 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎                             𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑞𝑢𝑒 𝑝𝑒𝑟𝑚𝑎𝑛𝑒𝑐𝑒
                                                                                  𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑐𝑜𝑛 𝑒𝑑𝑎𝑑
   𝑑𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑒𝑛 𝑙𝑎 =                            𝑒𝑛 𝑢𝑛 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒
                                                                                     𝑐𝑜𝑚𝑝𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑑𝑎
  𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎   𝑡𝑜𝑑𝑜𝑠 𝑙𝑜𝑠 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜𝑠        𝑒𝑑𝑎𝑑 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑑𝑎
                            𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒                                      𝑒𝑛𝑡𝑟𝑒 𝑡 𝑦 𝑡 + 𝑑𝑡
                                  𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎             𝑒𝑛𝑡𝑟𝑒 𝑡 𝑦 𝑡 + 𝑑𝑡
    CONVERSIÓN EN REACTORES DE FLUJO NO
                   IDEAL
• Comportamiento del reactor
    En símbolos:
                                      ∞
               𝐶𝐴                           𝐶𝐴
                                    =න                                      ∙ 𝑬𝑑𝑡
               𝐶𝐴𝑜    𝑎 𝑙𝑎 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎    0      𝐶𝐴𝑜    𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑜 𝑝𝑒𝑞𝑢𝑒ñ𝑜 𝑅𝑇𝐷
                                                         𝑑𝑒 𝑒𝑑𝑎𝑑 𝑡
                       ∞
              𝑋𝐴 = න       𝑋𝐴   𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜   ∙ 𝑬𝑑𝑡
                      0
              𝐶𝐴                            𝐶𝐴
                  =                                          ∙ 𝑬 ∙ ∆𝑡
              𝐶𝐴𝑜                           𝐶𝐴𝑜    𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜
                           𝑡𝑜𝑑𝑜𝑠 𝑙𝑜𝑠                                                ** Ejercicios 4 y 5
                      𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑣𝑎𝑙𝑜𝑠𝑑𝑒 𝑒𝑑𝑎𝑑
          MODELO DE COMPARTIMIENTOS
• Se consideran el recipiente y el flujo volumétrico a través de él como sigue:
MODELO DE COMPARTIMIENTOS
MODELO DE COMPARTIMIENTOS
MODELO DE COMPARTIMIENTOS
MODELO DE COMPARTIMIENTOS
            MODELO DE COMPARTIMIENTOS
• Pistas, sugerencias y posibles aplicaciones:
   •   Comprobar el balance de masa conocida M y el área bajo la curva (medida en una
       escala adecuada.
   •   Conocido V y el Fv (v) el tiempo medio observado en el recipiente real será:
                                                    𝑆𝑖 𝑡𝑖𝑒𝑛𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑎𝑐𝑖𝑜𝑠 𝑚𝑢𝑒𝑟𝑡𝑜𝑠       ҧ
                                                                                   𝑡𝑜𝑏𝑠 < 𝑡ҧ
            𝑉                    𝑉𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜
       ҧ𝑡 =              ҧ
                        𝑡𝑜𝑏𝑠   =
            𝐹𝑣                     𝐹𝑣                                                  ҧ
                                                    𝑆𝑖 𝑛𝑜 𝑡𝑖𝑒𝑛𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑎𝑐𝑖𝑜𝑠 𝑚𝑢𝑒𝑟𝑡𝑜𝑠      𝑡𝑜𝑏𝑠 = 𝑡ҧ
   •   Las gráficas semilogarítmicas son útiles para determinar los parámetros de flujo de un
       compartimiento de tanque agitado.
        MODELO DE COMPARTIMIENTOS
• Diagnóstico de fallas en reactores FLUJO PISTÓN
        MODELO DE COMPARTIMIENTOS
• Diagnóstico de fallas en reactores TANQUE AGITADO
La función Distribución de Tiempos de
          Residencia (DTR)
                E(t)
                                                          Tiempo de
                                                          residencia de
                                                          CADA burbuja
      Caracterización y diagnóstico
                                                          DTR de las
                                                          moléculas en
    Aprender a diagnosticar y operar REACTORES cuyo
                                                          contacto con el
            desempeño se DESVÍA del IDEAL
                                                          catalizador
                APLICACIONES de la E(t)
   Diagnóstico de problemas de reactores en              Corrientes de
    operación.                                            derivación
   Predicción de la XAf o CAf para una nueva reacción.   (bypass)
                                                          Zonas
                                                          estancadas
                                                          (zonas
                                                          muertas)
                              •   Distribución de los tiempos de residencia (DTR)
Los TRES CONCEPTOS            •   La calidad del MEZCLADO
                              •   MODELO para describir el sistema
Para DESCRIBIR REACTORES NO
          IDEALES
                              Patrones de flujo NO IDEALES en reactores REALES
                              ₋   Contacto ineficaz
                              ₋   Conversión más baja
                              Información de
                              o Macromezclado (DTR)
                              o Micromezclado
                                        •   Artículo pionero de MacMullin y Weber (1935)
                                        •   Década del 50 P.V. Danckwerts:
Función de distribución de
                                             •   Estructura organizativa
  tiempos de residencia
         (DTR)                               •   Distribuciones de interés
                                             •   Nomenclatura
                                        •   En un RFP y en RTD “IDEALES” todos los átomos del
 Característica del MEZCLADO que            material dentro del reactor han estado un tiempo igual
ocurre dentro del recinto de reacción       (tiempo de residencia)
                                        •   En un CSRT IDEAL algunas moléculas salen con
                                            rapidez, otras se quedan mucho tiempo en el interior
                                            del reactor
                                Medición de la DTR
•   Inyección en el reactor en t = 0 de un trazador, midiendo luego la C(t) del mismo en
    el efluente
•   Trazador:
      Químico (reactivo)
      Físico (no reactivo)
         Fácilmente detectable
         Propiedades físicas similares a la mezcla de reacción
         Soluble
         No adsorbible en las paredes o superficies del reactor
         Materiales
               Coloridos
               Radiactivos
               Gases inertes, etc.
Medición de la DTR
        Experimento de alimentación por pulso
                                                             ∆𝑁 = 𝐶 𝑡 𝐹𝑣 ∆𝑡
•   Se inyecta una cantidad No del trazador en forma
    repentina, durante un tiempo muy breve.                  ∆𝑁 𝐶 𝑡 𝐹𝑣
                                                                =      ∆𝑡
                                                             𝑁𝑜   𝑁𝑜
•   En un sistema de entrada y salida ÚNICAS. Sólo
    el flujo (no hay dispersión) lleva el material
                                                                   𝐶 𝑡 𝐹𝑣
    trazador a través de los límites del sistema.            𝐸 𝑡 ≡
                                                                    𝑁𝑜
•   Se mide la concentración a la salida en función
    del tiempo C(t)                                          ∆𝑁
                                                                = 𝐸 𝑡 ∆𝑡
•   En un D(t) pequeño C(t) es  constante en t + D(t)       𝑁𝑜
                                                             𝑑𝑁 = 𝐶 𝑡 𝐹𝑣 𝑑𝑡
                                                                    ∞
                                                             𝑁𝑜 = න 𝐶 𝑡 𝐹𝑣 𝑑𝑡
                                                                    0                        𝑪 𝒕
                                                                                𝑬 𝒕 =    ∞
                            Si el flujo volumétrico es constante                       𝒕𝒅 𝒕 𝑪 𝟎
Experimento de alimentación por pulso
𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑚𝑎𝑡𝑒𝑟𝑖𝑎𝑙 𝑞𝑢𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑒 𝑑𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟    𝑡2
     𝑦 ℎ𝑎 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑒𝑛𝑡𝑟𝑜 𝑑𝑒 é𝑙 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑒      = න 𝐸 𝑡 𝑑𝑡
            𝑙𝑜𝑠 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜𝑠 𝑡1 𝑦 𝑡2              𝑡1
Tarde o temprano todo tiene que salir…          න 𝑬 𝒕 𝒅𝒕 = 𝟏
                                                𝟎
Inconvenientes:
• Inyección durante un periodo de tiempo MUY BREVE.
• Dispersión despreciable entre el punto de inyección y la entrada al reactor.
• Inexactitudes en la determinación del área bajo la curva de C(t) (tramo final extenso)