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I. OBJETIVOS
Realizar mediciones fundamentales, utilizando el Sistema Internacional de
Unidades
Conocer los diferentes tipos de errores. +
stimar la incertidumbre en una medición
II. FUNDAMENTO TEORICO
2.1 SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES
Es un sistema de unidades que se caracteriza por ser decimal, coherente y
normalizado, está formado por unidades fundamentales, suplementarias y derivadas
con sus respectivos múltiplos y submúltiplos.
UNIDADES FUNDAMENTALES
Magnitud física Unidad Símbolo
Longitud metro m
Masa kilogramo kg
Tiempo segundo s
Temperatura kelvin K
Intensidad de corriente eléctrica amperio A
Cantidad de sustancia mol mol
Intensidad luminosa candela cd
UNIDADES SUPLEMENTARIAS
Magnitud física Unidad Símbolo
Ángulo plano Radián rad
Ángulo sólido Estereorradián sr
UNIDADES DERIVADAS
A partir de las 9 unidades anteriores se puede derivar la unidad para cualquier otra
magnitud con un simple análisis dimensional.
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Así por ejemplo:
Expresión
Expresión en
Símb en
Magnitud Nombre otras unidades
olo unidades
SI
SI básicas
Fuerza Newton N m·kg·s-2
Presión Pascal Pa N·/m2 m-1·kg·s-2
Energía, trabajo,
Julio J N·m m2·kg·s-2
cantidad de calor
Potencia, flujo
Vatio W J·/s m2·kg·s-3
energético
Carga eléctrica,
cantidad de Culombio C - s·A
electricidad
Diferencia de
potencial
Voltio V W/A m2·kg·s-3·A-1
eléctrico, fuerza
electromotriz
Resistencia
Ohmio W V/A m2·kg·s-3·A-2
eléctrica
Conductancia
Siemens S A/V m2·kg·s-3·A-2
eléctrica
Capacidad
Faradio F C/V m-2·kg-1·s4·A2
eléctrica
FORMACION DE MULTIPLOS Y SUBMULTIPLOS
El SI cuenta con un cuadro de prefijos para formar múltiplos y submúltiplos de
base decimal para expresar medidas muy grandes o muy pequeñas
respectivamente.
MULTIPLO SUBMULTIPLO
Factor Prefijo Símbolo Factor Prefijo Símbolo
10 1
deca da 10-1 deci d
102 hecto h 10-2 centi c
103 kilo k 10-3 mili m
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106 mega M 10-6 micro µ
9 -9
10 giga G 10 nano n
1012 tera T 10-12 pico p
1015 peta P 10-15 femto f
18 -18
10 exa E 10 atto a
Existen normas específicas para el buen uso del SI, así como excepciones en su
aplicación; por lo que se recomienda leer bibliografía especializada.
2.2 MEDICIONES FUNDAMENTALES
En Fisicoquímica las magnitudes más usuales son: masa, volumen, presión,
temperatura y tiempo las que luego se emplean para calcular otras magnitudes como:
densidad, viscosidad, capacidad calorífica, velocidad de reacción y otras.
2.2.1 MEDICION DE MASA
La masa de un cuerpo (m) es la cantidad de materia de dicho cuerpo y no
varía en ningún lugar de la tierra o del espacio, para su determinación se emplean
balanzas que comparando el peso del objeto problema (P 1) con el peso de objetos
estándares llamados pesas (P2) a la misma gravedad dan la masa del objeto
problema.
El peso de un cuerpo (P) es la fuerza con que es atraído por la tierra en un
punto determinado de la superficie terrestre.
Peso = m.g (1)
Donde m = masa y g = aceleración de la gravedad
Por lo tanto en una balanza de dos platillos:
P1 = P2
m1 . g = m2 . g
m1 = m2
De esta manera se elimina la influencia de la gravedad pero se obtiene la
masa del objeto en el aire, que no es la masa verdadera por la influencia del aire
desplazado. De acuerdo al Principio de Arquímedes al pesar un objeto en el aire se
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pierde un peso proporcional al volumen de aire desplazado por el objeto y por lo
tanto la masa verdadera será:
m m1 maire que desplaza el objeto maireque desplazan las pesas
Masa de aire desplazada por el objeto = m1 . aire / objeto
Masa de aire desplazada por las pesas = m2 . aire / pesas
m m m aire m aire
1
1
objeto 2
pesas
Como m1 = m2
aire aire
mm1(1 ) (2)
objeto pesas
Esta corrección sólo es necesaria cuando se desea máxima exactitud en la
pesada, en trabajos de investigación y para calibración de pesas y aparatos
volumétricos.
El manejo de una balanza es específico de acuerdo a la marca y modelo
por lo tanto es recomendable leer el manual respectivo antes de operar.
2.2.2 MEDICION DE VOLUMENES
El volumen de un cuerpo es el espacio que ocupa y está determinado por
las tres dimensiones: largo, ancho y altura, su unidad es el metro cúbico (m3). Para
su determinación en el laboratorio se emplean los aparatos volumétricos como:
pipetas, buretas, probetas, fiolas, etc.
Para determinar el volumen de un aparato volumétrico se pesa vacío
(m1) y luego se pesa lleno de un líquido de densidad conocida (m2).
m m
2 1
V (3)
líquido
Si se trata de calibrar un aparato volumétrico se tendrá que corregir las
pesadas al vacío y el volumen será igual a:
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(m 2 m1 )(1 aire aire )
V líquido pesas (4)
líquido
2.2.3 MEDICION DE PRESIONES
La presión (P) es la fuerza ejercida por unidad de superficie; su unidad es
el newton por metro cuadrado (N/m2) o pascal (Pa). Se diferencia tres tipos de
presión: atmosférica, manométrica y absoluta.
a. Presión Atmosférica
Llamada también barométrica o externa; es la presión ejercida por el peso del
aire de la atmósfera sobre la superficie terrestre y varía de acuerdo a la altura del
terreno sobre el nivel del mar, su unidad es la atmósfera que es la presión barométrica
a 0,0 metros sobre el nivel del mar (m.s.n.m.).
La presión atmosférica se mide con el barómetro; que es un tubo de vidrio
cerrado en el extremo superior y al vacío; y el inferior sumergido en una cubeta con
mercurio.
1 Atm = 760 mm Hg a 0oC = 101 325 Pa
La presión de columna es igual a la diferencia de niveles o altura (h) y se puede
expresar en unidades Pa con la fórmula:
P = h.δ.g (5)
Donde: h: altura de la columna (en metros)
δ: densidad del líquido manométrico a la temperatura de
medición (en kg/m3)
g: aceleración de la gravedad local (en m/s2)
b. Presión Manométrica
Llamada también presión interna, es la presión ejercida por un sistema gaseoso
cerrado contra las paredes del recipiente que lo contiene, se la expresa en Pa y se la
mide con los manómetros.
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Manómetro de columna. - Es un tubo en forma de U de vidrio (u otro material
transparente) lleno con líquido de densidad conocida ( δ ) y en posición vertical; para
medir la presión uno de los extremos se conecta al sistema y el otro queda libre y en
contacto con el medio ambiente. La diferencia de niveles es la presión interna
expresada como columna h.
Cuando la presión interna es mayor que la presión barométrica el líquido es
empujado creando una altura positiva (h); y si la presión interna es menor el líquido
es absorbido creando una altura negativa (-h) a la que se suele llamar vacío.
c. Presión Absoluta
Es la presión total ejercida por o sobre un sistema y está dada por la suma
algebraica de las presiones externa e interna.
Pabsoluta = Pbarométrica + Pmanométrica (6)
2.2.4 MEDICIONES DE TEMPERATURA
La temperatura (T) es una magnitud que expresa el estado termodinámico
de un cuerpo, generalmente se mide en grados de temperatura. Las escalas de
temperatura más usadas son:
a. Escala Centígrada: Se basa en los puntos de fusión del hielo y punto de
ebullición del agua a 1 Atm de presión a los que se les asigna 0 y 100 grados
respectivamente.
Su escala absoluta correspondiente es el Kelvin
T en K = T en °C + 273,15 (7)
b. Escala Farenheit: Es la escala inglesa muy poco usada en nuestro medio, le
asigna 32 y 212 grados a los puntos de fusión y ebullición del agua
respectivamente. Su escala absoluta es la Rankine.
T en °R = T en °F + 460 (8)
Estas escalas se relacionan entre si con las siguientes ecuaciones:
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El actual patrón estándar de temperatura es el punto triple del agua al que se le
asigna 273,16 K y es la temperatura a la cual coexisten los tres estados físicos del
agua: hielo, agua líquida y vapor de agua.
Para medir la temperatura se aplican los termómetros que se fundan en controlar
una propiedad que varíe con la temperatura así tenemos:
a. Termómetros de dilatación: Se fundan en la dilatación volumétrica de un
líquido, un sólido o un gas por efecto de la temperatura, los mas usuales son los de
mercurio que miden desde -15 °C hasta 600 °C con una exactitud máxima de 0,001
°C.
b. Termómetros tipo pila. Llamados también termocuplas se fundan en la
generación de un potencial eléctrico por una pila seca (metal - metal) al someter sus
semiceldas a diferentes temperaturas.
c. Termómetros de resistencia: Se fundan en el cambio de resistencia eléctrica
por efecto de la temperatura, son los más sensibles y se usan para medir pequeños
incrementos de temperatura hasta con una exactitud de 1x10-6 °C
2.3 MEDICIONES EXPERIMENTALES
Las medidas experimentales están afectadas de cierta imprecisión en sus valores debido
a las imperfecciones del aparato de medida o a las limitaciones de nuestros sentidos en el caso
de que sean ellos los que deben registrar la información. El valor de las magnitudes físicas se
obtiene experimentalmente efectuando una medida; ésta puede ser directa sobre la magnitud
en cuestión o indirecta, es decir, obtenida por medio de los valores medidos de otras
magnitudes ligadas con la magnitud problema mediante una fórmula física. Así pues, resulta
imposible llegar a conocer el valor exacto de ninguna magnitud, ya que los medios
experimentales de comparación con el patrón correspondiente en las medidas directas vienen
siempre afectados de imprecisiones inevitables. El problema es establecer los límites dentro de
los cuales se encuentra dicho valor.
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2.3.1 CLASIFICACIÓN DE LOS ERRORES
El error se define como la diferencia entre el valor verdadero y el obtenido
experimentalmente. Los errores no siguen una ley determinada y su origen está en múltiples
causas. Atendiendo a las causas que los producen, los errores se pueden clasificar en dos
grandes grupos: errores sistemáticos y errores accidentales.
A. Errores sistemáticos: Son aquellos que permanecen constantes a lo largo de todo el
proceso de medida y, por tanto, afectan a todas las mediciones de un modo definido y es el
mismo para todas ellas; se pueden sub-clasificar en:
Errores instrumentales: son los debidos al aparato de medida; por ejemplo, un error
de calibrado generaría este tipo de imprecisión.
Errores personales: se deben a las limitaciones propias del experimentador; así, una
persona con algún problema visual puede cometer errores sistemáticos en la toma de
ciertos datos.
Error en la elección del método: se presenta cuando se lleva a cabo la determinación
de una medida mediante un método que no es idóneo para tal fin; por ejemplo, la medida
del tiempo de caída de un objeto por mera inspección visual.
B. Errores accidentales: Son aquellos que se producen en las variaciones que pueden darse
entre observaciones sucesivas realizadas por un mismo operador. Estas variaciones no son
reproducibles de una medición a otra y su valor es diferente para cada medida. Las causas de
estos errores son incontrolables para el observador. Los errores accidentales son en su mayoría
de magnitud muy pequeña y para un gran número de mediciones se obtienen tantas
desviaciones positivas como negativas. Aunque con los errores accidentales no se pueden
hacer correcciones para obtener valores más concordantes con el real, si se emplean métodos
estadísticos se puede llegar a algunas conclusiones relativas al valor más probable en un
conjunto de mediciones.
2.4. EVALUACIÓN DE UNA MEDICIÓN
La expresión del resultado de una medición está completa sólo cuando contiene tanto el
valor atribuido al mensurando como la incertidumbre de medida asociada a dicho valor.
La incertidumbre de medida es un parámetro, asociado al resultado de una medición, que
caracteriza la dispersión de los valores que pueden atribuirse razonablemente al mensurando.
Los mensurados son las magnitudes particulares objeto de una medición. En los procesos de
medición, es frecuente que sólo se disponga de un mensurando o magnitud de salida Y, que
depende de una serie de magnitudes de entrada Xi (i =1, 2,..., N), de acuerdo con la relación
funcional
Y = f(X1,X2 .X3..................................................... Xn)
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La función modelo f representa el procedimiento de medición y el método de evaluación.
Describe cómo se obtienen los valores de la magnitud de salida Y a partir de los valores de las
magnitudes de entrada. En la mayoría de los casos, la función modelo corresponde a una sola
expresión analítica, pero en otros casos se necesitan varias expresiones de este tipo que
incluyan correcciones y factores de corrección de los efectos sistemáticos, en cuyo caso existe
una relación más complicada que no se expresa explícitamente como una función. Es más, f
puede determinarse experimentalmente, existir sólo como un algoritmo de cálculo que deba
ser numéricamente evaluado, o ser una combinación de todo ello.
El conjunto de magnitudes de entrada Xi puede agruparse en dos categorías, según la
forma en que se haya calculado el valor de la magnitud y la incertidumbre asociada al mismo:
o magnitudes cuyo valor estimado y cuya incertidumbre asociada se determinan directamente
en la medición. Estos valores pueden obtenerse, por ejemplo, a partir de una única observación,
observaciones reiteradas o juicios basados en la experiencia. Pueden exigir la determinación
de correcciones de las lecturas del instrumento y de las magnitudes de influencia, como la
temperatura ambiental, la presión barométrica o la humedad relativa; o magnitudes cuyo valor
estimado e incertidumbre asociada se incorporan a la medición desde fuentes externas, tales
como magnitudes asociadas a patrones de medida calibrados, materiales de referencia
certificados o datos de referencia obtenidos de manuales.
Se supone que los valores de entrada son estimaciones óptimas en las que se han
corregido todos los efectos significativos para el modelo. De lo contrario, se habrán
introducido las correcciones necesarias como magnitudes de entrada diferentes. En el caso de
las variables aleatorias, la varianza de su distribución o la raíz cuadrada positiva de la varianza,
llamada desviación típica, se utiliza como medida de la dispersión de los valores. La
incertidumbre típica de medida asociada a la estimación de salida o al resultado de la medición
y, expresada por u(y), es la desviación típica del mensurando Y. Se determina a partir de los
valores estimados xi de las magnitudes de entrada i y sus incertidumbres típicas asociadas
u(xi). La incertidumbre típica asociada a un estimado tiene la misma dimensión que éste. En
algunos casos, puede utilizarse la incertidumbre típica relativa de medida, que es la
incertidumbre típica de medida asociada a un estimado dividida por el módulo de dicho
estimado y, por consiguiente, es adimensional. Este concepto no es aplicable cuando el
estimado es igual a cero.
2.5 MÉTODOS DE EVALUACIÓN
La incertidumbre de medida asociada a las estimaciones de entrada, se evalúa utilizando
uno de los siguientes métodos: "Tipo A" o "Tipo B".
A. Evaluación Tipo A de la incertidumbre típica es el método de evaluar la incertidumbre
mediante el análisis estadístico de una serie de observaciones. En este caso, la incertidumbre
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típica es la desviación típica experimental de la medida que se deriva de un procedimiento
promediado o de un análisis de regresión. La evaluación Tipo A de la incertidumbre típica se
utiliza cuando se han realizado n observaciones independientes de una de las magnitudes de
entrada X, bajo las mismas condiciones de medida. Si este proceso de medida tiene suficiente
resolución, se podrá observar una dispersión o fluctuación de los valores obtenidos.
B. Evaluación Tipo B de la incertidumbre típica es el método de evaluar la incertidumbre
mediante un procedimiento distinto al análisis estadístico de una serie de observaciones. En
este caso, la estimación de la incertidumbre típica se basa en otros conocimientos científicos.
Se evalúa aplicando un juicio científico basado en toda la información disponible sobre la
posible variabilidad de Xi. Los valores que caigan dentro de esta categoría pueden derivarse
de:
Datos obtenidos de mediciones anteriores;
Experiencia o conocimientos generales sobre el comportamiento y las propiedades de los
materiales e instrumentos relevantes;
Especificaciones de los fabricantes;
Datos obtenidos de calibraciones y de otros certificados;
Incertidumbres asignadas a los datos de referencia obtenidos de manuales.
El uso apropiado de la información disponible para una evaluación Tipo B de la
incertidumbre típica de medición exige un juicio basado en la experiencia y en conocimientos
generales. Es una destreza que puede adquirirse con la práctica.
2.6 EXPRESION DE RESULTADOS
Todo resultado en Fisicoquímica debe ser expresado como el promedio de un
número adecuado de repeticiones acompañado del posible error, que puede ser del
instrumento, del método o personal. Por ello es importante detectar las posibles
fuentes de error y el grado en que se afecta la medición, con la finalidad de
minimizarlos para hacer el resultado más confiable. En esta actividad práctica se
determinará la apreciación, que es la mínima medida que puede realizarse con un
instrumento para calcular el error absoluto, relativo y porcentual. El error absoluto
es una medida de exactitud la cual representa la cercanía del valor medido con el
valor real. Mientras que la precisión se refiere a la concordancia que tienen entre si
un grupo de resultados experimentales que no necesariamente son cercanos al valor
teórico. El error relativo puede considerarse una medida de precisión cuando la
medición se realiza una sola vez.
Al expresar resultados se pueden presentar dos casos generales:
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A. Cuando se conoce el valor exacto: Cuando se hace comprobaciones de leyes u
otro tipo de experimentos en los cuales ya se conoce el valor que se va a obtener, el
resultado se expresa acompañado del error relativo:
RESULTADO = Promedio con n % de error.
(valor medido - valor exacto)
% de error error relativo = x100 (11)
valor exacto
Ejemplo de resultado de una medición de masa molar:
Resultado: La masa molar medida es 32,05 g/mol con 0,22 % de error.
b. Cuando no se conoce el valor exacto.- El resultado se expresa acompañado con
el límite de confiabilidad (incertidumbre tipo A) con que se hizo la medición:
RESULTADO = Promedio ± Límite de confiabilidad
Para establecer los límites de confiabilidad se sigue un tratamiento estadístico.
Como el número de repeticiones generalmente no pasa de 11 se prefiere utilizar el
Método de t - student.
Se realiza los siguientes cálculos:
- Media aritmética.- (promedio)
X
x i
(12)
n
- Desviación estándar.- (S)
(x i x) 2
S (13)
n1
Donde xi : cada valor medido, n : número de repeticiones
- Límites de confiabilidad.- ( LC )
t. S
LC (14)
n
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Los valores de t para 90, 95 y 99 % de confiabilidad y para n repeticiones son:
Es preferible trabajar con 95 % de confiabilidad para no exagerar en la exactitud
Ejemplo de una medida de velocidad de una reacción desconocida:
Resultado = 24,5 ± 0,1 mol / s
III. PARTE EXPERIMENTAL
A. MATERIAL Y/O EQUIPO SUSTANCIAS
Balanza digital Matraz aforado de 25 mL
Vernier convencional Matraz aforado de 50 mL
Vernier digital Picnómetro 10 mL
Objetos redondos Termómetro digital
Objetos cilíndricos Manómetro
Objeto de densidad alta Matraz 250 mL
Objeto de densidad baja Cronómetro
Objeto de densidad pesas Pipeta 10 mL
B. PROCEDIMIENTO
EXPERIMENTO Nº 01: DETERMINACIÓN DE DIAMETROS DE
OBJETOS
a. Anote en la tabla 1.1, las piezas u objetos suministrados para medir el diámetro
con el vernier convencional. Considere estos datos (diámetro medido)
b. Anote en la tabla 1.1, las piezas u objetos suministrados para medir el diámetro
con el vernier digital. Considere estos datos (diámetro exacto)
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c. Calcule el error relativo absoluto y porcentual de cada medición.
d. Anote los resultados.
EXPERIMENTO Nº 02: CALIBRACION DE APARATOS VOLUMETRICOS
Tomar un picnómetro de 10 cm3, una fiola de 25 mL y una fiola de 50 mL limpios
y secos.
Pesar el aparato volumétrico vacío a temperatura ambiente (aproximadamente
20 °C ) y registrar la masa como m1
Llenar el aparato con agua destilada de tal modo que no queden burbujas y que
la temperatura no varíe.
Pesar el aparato volumétrico lleno de agua y registrar la masa como m2
Leer en una tabla la densidad del agua para la temperatura de trabajo (densidad
a 20 °C = 0,9982 g/cm3).
Con los datos obtenidos calcular el volumen de cada aparato aplicando la
fórmula 3 y el error relativo aplicando la fórmula 11
Anote los resultados.
EXPERIMENTO Nº 03: MEDICIONES DE TIEMPO
Tomar un cronómetro con centésimas de segundo y una pipeta de 10 cm3
Medir 10 cm3 de agua en la pipeta y controlar el tiempo que demoran en fluir
libremente, (desde el momento que se retira el dedo de la parte superior de la
pipeta hasta que el hilo de fluido se corta)
Repetir la operación 10 veces y con los datos obtenidos calcular:
a.- La media aritmética con la fórmula 12
b.- La desviación estándar con la fórmula 13
c.- Los límites de confiabilidad para 95 % de confiabilidad con la fórmula 14
Expresar el resultado correctamente y anotar.