PROCESAMIENTO DE MINERALES – MINERALÚRGIA II Ing. N.

Linares G

CAPITULO VI

TECNOLOGIA DE LA FLOTACION DE SULFUROS

6.1. OBJETIVO.

Al concluir el estudio del presente capítulo, el estudiante estará capacitado para aplicar todos los
conocimientos adquiridos de la teoría de la flotación, el empleo de los reactivos de flotación, determinación
de la acinética de flotación, diseñar y optimizar circuitos de flotación, simular circuitos de flotación por el
método del split factors (factores de distribución) para la flotación de sulfuros, Manejar la tecnología de
flotación de menas de Cu y Cu-Mo; de sulfuros complejos de Cu-Pb-Zn y Pb(Ag)-Zn y de sulfuros de Ag(Au).

6.2. FACTORES BÁSICOS QUE AFECTAN A LA FLOTACIÓN DE SULFUROS.

Como ya hemos visto en los capítulos anteriores, concluimos que el proceso de flotación es un proceso
de múltiples variables, tal como se muestra en la figura 6.1.

PROPIEDADES INTERFACIALES DE LOS SÓLIDOS PROPIEDADES IONICAS DEL MEDIO

Fuerzas superficiales pH
Propiedades electroquímicas Fuerza iónica.
Signo de la carga superficial Presencia de activadores.
Densidad de la carga superficial Aniones, cationes o surfactantes.
Potencial zeta Temperatura.
Iones determinantes del potencial. Tensión superficial.
Propiedades de la doble capa eléctrica.
Área superficial.
Tamaño de partícula.
Hidrofobicidad natural.
Propiedades de la estructura iónica y cristalina.
Solubilidad.
Grado de liberación.
Semiconductividad.

PROPIEDADES DE LOS REACTIVOS

Composición química
Grado de ramificación PROPIEDADES DEL SISTEMA DE FLOTACION
Concentración Diseño de las celdas.
Propiedades iónicas. Sistema de agitación
Largo de la cadena. Flujo de aire o sistema de aireación.
Mecanismos de adsorción. Configuración de los bancos de celdas
Solubilidad y micelación Parámetros operacionales.
Propiedades espumantes Alimentación al circuito de flotación.

Fig. 6.1. Interdependencia de las variables del proceso de flotación por espumas.
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También hemos visto que estas variables influyen de una u otra forma al proceso de flotación por espumas,
lo cual sólo un profundo conocimiento de todos los componentes involucrados en el sistema, garantizará su
mejor rendimiento desde el punto de vista metalúrgico y económico. Entre todos estos estudiaremos en esta
oportunidad los siguientes:

a. Factor mineral.
Para el proceso de flotación es de vital importancia el conocimiento del mineral valioso y mineral no valioso
que lo acompaña. Esto implica el conocimiento de la composición química de los minerales valiosos y de los
de ganga, su diseminación o distribución, tipo de entrelazamiento, dureza, fenómenos secundarios de
oxidación y meteorización, impurezas que acompañan a la mena. Ello implica también conocer los
antecedentes geológicos del yacimiento y su método de explotación.

Tal es así que la composición química y mineralógica del metal valioso es lo que determina el tipo de
procesamiento y de los reactivos que se usarán. Del mismo modo, las gangas contribuyen a la
contaminación de las pulpas con iones ajenos a la flotación, siendo las contaminaciones más frecuentes los
óxidos de hierro u aluminio, cloruros, carbonatos, sulfatos, fosfatos, etc..

b. Factor granulometría.
Para que un mineral pueda ser concentrado y separado debe cumplir las siguientes condiciones:

 La partícula debe representar una sola especie mineralógica.

 Punto adecuado de liberación.
 Tamaño y peso para ser transportado por la espuma.
 Evitar la sobre-molienda - el efecto de las lamas es negativo - consume reactivos y causa
depresión natural de las especies valiosas.
 Evitar producción de partículas mixtas - Baja la recuperación o baja la ley del concentrado.

El efecto que causa la producción de lamas es:

 Las partículas de tamaño pequeño flotan mal.

 Las lamas perjudican la flotación de las partículas de tamaño adecuado.
 Aumenta la adsorción y por ende el consumo de reactivos.
 Facilita la oxidación.
 Aumenta la viscosidad de la pulpa.
 Recubre a la espuma con una película estable.
 Las lamas funcionan como depresor de las especies flotables debido a su carga eléctrica que
poseen.
 Se consideran lamas a partículas menores a 5 a 10 micrones.

c. Factor densidad de pulpa.

Se considera lo siguiente:

 El alimento al circuito de flotación es el rebose del clasificador.

 El porcentaje de sólidos de la pulpa varía de 25 a 35 %.
 La densidad de pulpa influye en el tamaño granulométrico.
 Depende de la disponibilidad de agua.
 Un porcentaje de sólidos bajo causa:
 Mineral más fino y liberado - alta recuperación.
 Disminuye la capacidad de producción
 Disminuye el tonelaje tratado.
 Un porcentaje de sólidos alto en la pulpa a flotación causa:
 Mineral más grueso y mal liberado - baja recuperación.
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 Aumenta la capacidad de producción.

 Aumenta el tonelaje tratado.
 Debe fijarse un límite inferior permisible de recuperación.
 Recuperación de sulfuros varía entre 85 a 97%.
 Una densidad alta - más del 40% de sólidos - provoca además:
 Disminución en la velocidad de flotación (afecta a la cinética).
 Aumenta el efecto negativo de las lamas.
 Disminuye la ley del concentrado.
 Una dilución alta o densidad baja - 5 a 10% de sólidos - provoca además:
 Operaciones de espesamiento intermedios para recuperar agua.
 Diluye los reactivos y pierden efectividad.
 Es fuente de contaminaciones no deseadas.

d. Factor agua.
En el proceso de flotación el consumo de agua está en el orden de 2,5 a 3 toneladas por tonelada de
mineral, de ahí que el agua es un factor importante por ser:

 El medio en que se desarrolla el proceso de flotación.

 Causa de muchos problemas metalúrgicos.

Generalmente las Plantas Concentradoras se instalan cerca a la mina y generalmente en lugares donde hay
poca agua.

En el agua disponible generalmente distinguimos:

 Aguas naturales que pueden ser

Superficiales - riachuelos, arroyos, lagos, nieve.
Subterráneas.
 Aguas servidas.

Las aguas naturales subterráneas casi siempre llevan contaminaciones de sales inorgánicas tales como
sulfatos, carbonatos o fosfatos de potasio, sodio, calcio, magnesio y otros, si el agua es de mina ésta
contiene cantidades considerables de iones de metales pesados tales como Cu, Zn, Fe y otros.

El efecto de los iones (cationes y aniones) es:

 Afecta la flotabilidad de los minerales activando o deprimiendo.

 Los xantatos y ditiofosfatos forman sales de distinta solubilidad con los cationes.
 Los ácidos grasos con los cationes forman jabones.

El problema de los iones metálicos se soluciona satisfactoriamente adoptando un circuito alcalino de

flotación, debido a la formación de hidróxidos insolubles.

Las aguas naturales también pueden tener contaminaciones orgánicas que previenen de:

 Humus de la tierra.
 Descomposición de materias orgánicas.

Las aguas servidas también poseen contaminantes tales como: iones NO 3, NH4, NO2, H2PO4 y otros, que
también perjudican la flotación.

El agua de mar también se utiliza en flotación de minerales, previo estudio y utilización de equipos con
protección a la corrosión.
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Es común que en casi todas las plantas concentradoras, sobre todo donde hay escasez de agua, gran parte
del agua de proceso sea reutilizada, la cual es recuperada de espesadores de relaves, por lo tanto, contiene
reactivos residuales.

Esto produce un ahorro en el consumo de agua y en el consumo de espumante, pero se puede producir un
aumento de algunos iones en solución cuyo efecto debe ser evaluado, a fin de evitar que estos sobrepasen
niveles críticos para la flotación.

e. Factor tiempo.
Como sabemos, el proceso de flotación dentro de una celda de flotación consta de tres etapas:

1. Adsorción de los reactivos (colectores) sobre la superficie mineral.

2. Encuentro partícula hidrofobizada - burbuja de aire fortalecida.
3. Transporte de las partículas hasta la superficie de la pulpa en la celda.
De otro lado, la adsorción del reactivo depende de:

 Su composición - pureza y calidad.

 Solubilidad.
 Disociación.
 Concentración.
 Temperatura de la pulpa.

De acuerdo a esto el acondicionamiento de la pulpa con los reactivos requiere de un tiempo adecuado,
generalmente varía entre 5 a 30 minutos; por ello, es práctica común, agregarlos en el circuito de molienda-
clasificación, sobre todo aquellos que no son solubles en agua.

El tiempo de flotación necesario varía normalmente entre 5 y 30 minutos, siendo 8 a 12 minutos el tiempo
promedio y depende normalmente de la naturaleza físico-química del mineral, es decir, su docilidad al
proceso.

Este factor se cuantifica por medio de la cinética de flotación para cada etapa en un circuito de flotación; es
decir, el tiempo óptimo de flotación:

 De la etapa de desbaste o rougher.

 De la etapa de apure o scavenger.
 De la etapa de limpieza o cleaner.
 Etc.

f. Factor pH.
El proceso de flotación por espumas es sumamente sensible al pH, especialmente cuando se trata de una
flotación selectiva de los varios minerales valiosos contenidos en una mena compleja.

Cada fórmula de reactivos de flotación tiene un pH óptimo, el cual es regulado mediante la adición de un
regulador de pH, siendo esta variable de control la más utilizada en el proceso de flotación, para obtener
recuperaciones óptimas de las especies mineralógicas valiosas y para depresar otras que puedan interferir
en los procesos de tratamiento subsiguientes.

En el proceso de flotación de minerales sulfurados, normalmente el reactivo modificador de pH más común y

económico para obtener el ambiente alcalino necesario, es la cal.
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g. Otras variables.
Son de importancia otras variables tales como:

 Cargas circulantes en el circuito de flotación.

 Cantidad y calidad de los reactivos de flotación.
 Orden de alimentación de los reactivos.
 Temperatura de la pulpa.
 Aireación.
 Agitación.
 Altura del colchón de espuma.

6.2.1. TEORÍAS DE LA FLOTACIÓN DE SULFUROS.

La flotación de sulfuros es un proceso aún con muchas interrogantes, que los investigadores aún
continuarán estudiando. Hasta el momento han explicado tres teorías que con un mayor menor grado de
competencia son responsables de la flotabilidad de estos minerales. Estas teorías son:

1. Teoría química o de la oxidación superficial.

2. Teoría de los semiconductores.
3. Teoría electroquímica o del potencial mixto.

TEORIA QUÍMICA O DE LA OXIDACIÓN SUPERFICIAL.

En un medio acuoso alcalino, la mayoría de los minerales sulfurados sufren una muy delgada película de
oxidación superficial. Un caso particular es la galena (PbS) para la cual existen numerosos estudios que
demuestran que la superficie estaría recubierta por especies oxidadas, especialmente de una sustancia
denominada tiosulfato básico de plomo. La reacción con un xantato ocurriría por mediación de esta película
oxidada, operando un mecanismo de intercambio iónico, el cual se resume en las siguientes reacciones:

(6.1)
(6.2)

De esta forma se explica la formación de un recubrimiento del colector formando un xantato de plomo, el que
sería responsable de la hidrofobización de la partícula de galena. Sin embargo, los resultados de varios
investigadores, han mostrado que superficies de plomo recubiertas con este compuesto, continúan siendo
hidrofílicas.

Este mecanismo de oxidación superficial es poco realista para metales como el platino y el oro; y ha
mostrado ser poco importante para el cobre y galena, en algunas experiencias en que se ha adicionado
xantato a superficies libres de especies oxidadas.

TEORÍA DE SEMICONDUCTORES.

Esta teoría presenta una diferencia fundamental con la anterior, puesto que atribuye la hidrofobización a la
formación de una especie oxidada del colector, un disulfuro orgánico conocido como dixantógeno, el que se
formaría directamente sobre la superficie mineral.

El rol del oxígeno, que es un fuerte aceptor de electrones, se interpreta en el sentido que su adsorción
tomaría los electrones libres de las capas superficiales del cristal del sulfuro semiconductor, de modo que de
conductor de tipo n pasaría a tipo p.

Cuando las bandas de conducción de un sulfuro semiconductor son electrones en exceso, se habla de
semiconductores tipo n (negativos), mientras que cuando las bandas están representadas por huecos, se
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tiene semiconductores tipo p (positivos). Así, la adsorción de especies aniónicas como el xantato, estaría
favorecida sobre una especie semiconductora tipo p.

La oxidación del xantato a dixantógeno se produciría por el pase de un electrón a la red cristalina, debido a
la presencia de huecos (ausencia de electrones libres). El dixantógeno por ser una molécula neutra
permanece coadsorbido físicamente en la película del colector, confiriéndole a la superficie una fuerte
hidrofobización.

TEORÍA ELECTROQUÍMICA O DEL POTENCIAL MIXTO.

La teoría electroquímica propone la ocurrencia de dos reacciones en la superficie del mineral, superficie que
sólo actuaría como catalizador de éstas. Estas reacciones son la oxidación del xantato a dixantógeno con
reducción del oxígeno disuelto en el agua. Esto es:

(reacción anódica) (6.3)

(reacción catódica) (6.4)

Enfoque que es igualmente aplicable a reacciones de quimiadsorción, así por ejemplo:

(6.5)
Comprende la reacción anódica:
(6.6)
y la reacción de reducción del oxígeno.

Toda la evidencia experimental que apoya esta teoría se ha obtenido mediante curvas de polarización y
potenciales mixtos de electrodos de metales y minerales, en conjunto con mediciones de ángulos de
contacto en pruebas de flotación.

6.2.2. MECANISMOS DE HIDRFOBIZACIÓN DE LOS SULFUROS.

Sobre este hecho se consolida el mecanismo de adsorción que involucra la participación de reacciones de
transferencia de carga. La teoría electroquímica que explica el rol del oxígeno disuelto y consecuentemente
el rol de las condiciones redox de la solución, consigue un adecuado respaldo experimental.

La mayoría de los colectores tiólicos son capaces de quimiadsorberse sobre minerales sulfurados a través
de la formación de enlaces covalentes con los iones metálicos de la red cristalina del mineral. Sin embargo,
esta forma de adsorción le da poca hidrofobicidad. El recubrimiento de colector adquiere fuerte
hidrofobicidad en el momento en que se dan las condiciones electroquímicas para que se forme un dímero
neutro del colector (por ejemplo, el dixantógeno). La superficie mineral no es pasiva, sino que por el contrario
participa como electrolizador para ambas reacciones, es decir, la oxidación de los iones del colector y la
reducción del oxígeno disuelto.

Así, para el caso de los xantatos, las reacciones involucradas serían

(reacción anódica) (6.7)

(reacción catódica) (6.8)

reacción global (6.9)

Esta reacción en solución es lenta, pero es catalizada por la presencia de minerales sulfurados.
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Para un sulfuro de un metal divalente en que ocurra quimiadsorción hay otra posible reacción de oxidación:

reacción anódica (6.10)

reacción catódica (6.11)

reacción global (6.12)

Este tipo de recubrimiento también podría a llegar a ser hidrofóbico debido al azufre elemental, S°.

Es importante poder determinar las condiciones redox de formación de dixantógeno, que estarán dadas por
un valor de potencial reversible, Er. Esto se consigue aplicando la ecuación de Nernst a la ecuación (6.7).

(6.13)

o bien
(6.14)
Suponiendo una solución saturada en X2, se puede considerar a X2 = 1, y nos queda sólo el primer término:

(6.15)

donde, Eh corresponde al potencial mínimo necesario para que se produzca la oxidación del xantato, referido
al electrodo estándar de Hidrógeno, es decir, el potencial, Er..

Es el potencial estándar de la cupla dixantógeno/xantato. Así, conociendo E° y la

concentración de xantato se puede calcular Er.

6.3. FLOTACIÓN DE ESPUMAS DE SULFUROS METÁLICOS.

Gran parte de los minerales metálicos se encuentran en forma de sulfuros que son fuente importante para
la obtención de metales no ferrosos, tales como: Cu, Zn, Pb, Ni, Co, Mo, Ag y otros. Para la obtención de
estos metales es necesario explotarlos desde sus yacimientos, liberarlos a través de las operaciones de
conminución y luego pre-concentrarlos o concentrarlos mediante un método de concentración adecuado.

Para ello debemos tener en cuenta lo siguiente:

 El procesamiento de los sulfuros desde el punto de vista tecnológico y económico, es por

flotación.

 Los sulfuros metálicos tienen propiedades hidrofóbicas, en consecuencia, más fácilmente

flotables.

 Existe una gran variedad de reactivos colectores y cada vez más selectivos.

Por el tipo de amarre e intercrecimiento cristalino, hace problemática la separación entre ellos.

 La oxidación que produce óxidos, sulfatos, carbonatos, etc. sobre la superficie de los sulfuros,
constituye un problema serio en el proceso de flotación por espumas.
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En la actualidad, como ya hemos visto anteriormente, se acepta la existencia de dos mecanismos

diferentes de adsorción de los colectores en la superficie del mineral sulfuro metálico y son:

1. El mecanismo químico o adsorción química.

2. El mecanismo electroquímico o del potencial químico.

El mecanismo de quimiadsorción está caracterizado por la presencia de xantato o ditiofosfato metálico (u
otro colector del grupo del tiol) quimiadsorbido en la superficie del mineral sulfuro, tal como sucede en la
galena, la calcosita y la esfalerita.

El mecanismo electroquímico está caracterizado por la presencia de un producto de oxidación que es la
especie hidrofóbica adsorbida en la superficie del mineral sulfuro, tal como ocurre con la pirita, la arsenopirita
y la pirrotita.

En la calcopirita ocurren ambos mecanismos.

6.4. FLOTACION DE MENAS DE SULFUROS DE Cu Y Cu-Mo.

Los minerales sulfuros de cobre que tienen valor industrial son la calcopirita, calcosita, covelita y la
bornita. Sin embargo, se da a continuación los minerales de cobre más importantes y sus características
físico-químicas:

Mineral Fórmula química %Cu Densidad (g/cm3

Cobre nativo Cu 100,00 8,8
Bornita Cu5FeS4 63,30 5,0
Calcosita Cu2S 79,80 5,7
Chalcopirita CuFeS2 34,60 4,2
Covelita CuS 66,40 4,6
Enargita Cu3AsS4 48,3 4,4
tennantita 3Cu2S.As2S3 57,5 4,4
tetraedrita 3Cu2S.Sb2S3 52,1 4,8
Cubanita CuFe2S3

Generalmente estos minerales se asocian con la pirita en una ganga que puede contener sílice, calcita, y
otros silicatos, así como también óxidos de hierro.

De acuerdo a cómo se encuentran en los yacimientos los minerales sulfuros de cobre se les puede
clasificar de acuerdo a sus características mineralógicas, de modo que permita recomendar un método de
procesamiento por flotación. Esto es:

 Minerales porfiríticos de cobre.

 Sulfuros de cobre en minerales masivos de sulfuros de hierro.
 Sulfuros de cobre de yacimientos vetiformes o filoneanos.

A. Minerales sulfuros porfiríticos de cobre.- Este tipo de mineralización en nuestro País se encuentra en
las minas de Toquepala, Cuajone (explotadas por SPL) y Quellaveco (a explotarse por la Cía Minera
Mantos Blancos), cuyo procesamiento se efectúa a grandes tonelajes (45 000 a 135 000 t/día). Los
minerales sulfuros que predominan en este tipo de yacimiento son la chalcopirita, bornita, calcosita y
covelita. También ocurre la molibdenita (MoS2) en cantidades económicas en forma de cristales muy
finos diseminados en la ganga. También están presentes los minerales óxidos de cobre en menor
cantidad, los cuales generalmente no responden bien al proceso de flotación de sulfuros.

B. Sulfuros de cobre en minerales masivos de sulfuros de hierro.- En este caso, los minerales de
cobre están diseminados finamente en la pirita y pirrotita, lo cual, para su liberación requiere de una
molienda muy fina.
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C. Sulfuros de cobre de yacimientos filoneanos.- Se presentan generalmente en vetas o filones, en su

mayoría con mineralización gruesa y por lo tanto, fáciles de liberar con la molienda.

Cualquiera que sea la procedencia de los sulfuros de cobre, para su separación por flotación, lo que se
busca es la selectividad de adsorción de los colectores con respecto a las piritas y a la ganga. Esta
selectividad puede incrementarse si se deprime a la pirita, donde el mecanismo de la acción depresora
puede conseguirse utilizando los siguientes reactivos:

 La cal que proporciona los iones oxhidrilo (OH-) y Ca++.

 El cianuro de Na, K y Ca, que proporciona en ion CN-.
 El sulfuro de sodio que proporciona los iones S=.

Para determinar su empleo, es necesario saber que la pirita tiene un carácter electroquímico tal que
muestra simultáneamente sitios anódicos y catódicos que le permiten una amplia adsorción de colectores,
de igual modo, este carácter le da también propiedades catalíticas a la formación de dixantógeno en
presencia de pirita y oxígeno solamente. Fuerstenau y colaboradores han demostrado tres posibles
mecanismos:

1
2 X   O2  H 2 O  2OH   X 2 (6.16)
2
2 Fe 3  2 X   2 Fe   X 2 (6.17)
2 Fe(OH ) 3  6 H   2 X   2 Fe   6 H 2 O  X 2 (6.18)

De igual modo, Janetski y colaboradores (1977) utilizando la voltametría cíclica han estudiado el
comportamiento de un electrodo de pirita en presencia de los depresores anteriores. El cambio catódico en
la curva de oxidación de la pirita para la reacción del tipo:
FeS 2  2 H 2 O  Fe(OH ) 2  2 S o  4 H   4e  (6.19)

se observó que era de 0,068V por unidad de pH sobre el rango de 6,8 a 12. El cambio catódico en la
oxidación del xantato fue de 0,085V por la reacción:

X   2e   X 2 (6.20)

lo cual puede alcanzarse mediante el incremento de la concentración en 10 veces. Esto implica que el efecto
del incremento del pH de la solución puede contrarrestarse mediante el incremento de la concentración del
xantato. En consecuencia, Janetski y colaboradores (1 977) han postulado que

 X OH 
 o ,8
 Constante (6.21)

la cual es una forma modificada de la relación de Barsky. Así, el acercamiento electroquímico a la flotación
de sulfuros explica la relación de Barsky y las desviaciones a partir de ellas. Las desviaciones de la relación
de Barsky ocurre a causa de las diferencias en la dependencia del pH de las reacciones que involucran
oxidación del mineral y la dependencia de la concentración del colector de las reacciones que implican la
formación de especies hidrofóbicas.

Elgillani, M.C.Fuerstenau (1968) y otros han empleado la medición del potencial redox para estudiar el
mecanismo de depresión de la pirita mediante cianuros. Estos investigadores han propuesto la siguiente
reacción electroquímica:
7 Fe   18 HCN  Fe4  Fe( CN ) 6 3( s )  18 H   4e  (6.22)
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donde la formación del sólido Fe4[Fe(CN)6]3 en la superficie de la pirita fue considerado ser el responsable de
la depresión de la pirita. Estos investigadores han derivado la siguiente ecuación:

log( HCN )  pH  Constante (6.23)

Reinelli y colaboradores (1980) han mostrado que el mecanismo de acción depresora de los iones
permanganato es también a través del control del potencial oxidación/reducción. Estos iones inician la
oxidación espontanea del mineral, formando en la superficie de la pirita óxidos y sulfatos básicos que son
especies hidrofílicas y por ende, causantes de la depresión.

Según lo antes expuesto, podemos notar que cualquier efecto depresor debe explicarse en base a la
oxidación de la pirita, donde su superficie es cubierta por una capa de óxidos de hierro. Entonces la reacción
de oxidación de la pirita puede escribirse como

FeS 2  Fe   2 S 0  2e  (6.24)

Aunque la formación directa de Fe+++ y SO4= en solución ácida ha sido postulado por Peters (1976) de
acuerdo a la reacción

FeS 2  8 H 2 O  Fe   2 SO4   16 H   15e  (6.25)

la cual mecánicamente es imposible y debe por tanto implicar etapas intermedias. Los productos de la
reacción experimentan reacciones adicionales dependiendo de las condiciones que prevalecen en la
solución. Algunas reacciones representativas se dan basadas en los estudios de Mitchell y Woods (1978) y
Hamilton y Woods (1981); estas son:

Fe   2OH   Fe(OH ) 2 (6.26)

Fe   3H 2 O  Fe(OH ) 3  3H   e  (6.27)

El mecanismo de oxidación del azufre está menos esclarecido que la oxidación del hierro. Hamilton y
Woods (1981) asumen que el azufre existe como azufre elemental o como sulfato. Basados en esta
suposición, ellos han demostrado que la cantidad de cada capa de azufre permanece constante en
soluciones alcalinas, mientras que la cantidad de las especies oxidadas de azufre (asumiendo el
SO4--)aumenta a medida que procede la oxidación de la pirita. Cuando la pirita se oxida en soluciones
ácidas, la cantidad de azufre y sulfato aumentan con el tiempo.

De otro lado, estudios hechos por Álvarez y Castro (Chile), haciendo mediciones de potencial de
electrodo, potencial electrocinético y potencial de oxidación de la solución acuosa en el rango alcalino,
utilizando electrodos fabricados en base a cristales puros de mineral, sugieren que la calcopirita se oxida
superficialmente a Cu(OH)2 y Fe(OH)3.

Así pues, una oxidación drástica, ya sea natural o por efecto de una alta alcalinidad de la pulpa,
contribuya a la depresión tanto de la pirita como de la calcopirita, la que con mayor probabilidad ocurrirá si la
pulpa está fuertemente aireada y agitada y el tiempo de acondicionamiento sea alto. Sin embargo, es
deseable una leve oxidación para coadyuvar a la flotación de la calcopirita con xantatos.

De ahí que, desde el punto de vista práctico una separación selectiva muy buena puede lograrse a 10,5 
pH  12,5 entre la calcopirita y la pirita. De este modo podemos ver que el depresor más efectivo y más
barato es la cal (CaO) para la pirita y como regulador del pH.

Cea y Castro estudiaron el efecto depresor del ion calcio sobre la flotación de pirita y encontraron que
tanto la adsorción como la depresión estaba estrechamente asociadas al nivel de oxidación superficial. Se
ha establecido que en soluciones acuosas básicas de alto potencial de oxidación, la pirita se cubre
superficialmente de una película de Fe(OH)3 que no muestra propiedades catalíticas la reacción de
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formación de dixantógeno. El ion calcio se fijará sobre esta capa oxidada, depositándose al interior de los
poros en la forma de Ca(OH)2 disminuyendo la porosidad de la película mixta de hidróxidos de hierro y
calcio.

Esto lógicamente conlleva a seleccionar una fórmula de reactivos para cada clasificación de minerales
sulfuros de Cu que necesariamente debe determinarse experimentalmente.

Los reactivos a utilizarse son:

 Modificadores
 De superficie de la pirita  cal.
 De pH  cal.

 Colectores
 Primarios
 Xantato isopropílico de sodio.
 Xantato amílico de potasio.
 Xostafloat X-23
 Serie F
 Secundarios.
 Aerofloat 238
 Aero 3477, 3501, 404, 407, 412.
 AP-3302.

 Espumantes.
 Naturales
 Aceite de pino.
 Ácido cresílico.
 Sintéticos
 Dowfroath 200, 250, 1012.
 MIBC (Metil isobutil carbinol).
 Mezclas de ambos.

En resumen podemos decir que una fórmula normal de reactivos de flotación de minerales sulfuros
de cobre comprende:
VARIABLE RANGO
Colector 0,025 a 0,3 Kg/t
Espumante 0,025 a 0,25 Kg/t
Modificador 1,0 a 4,0 Kg/t
Tiempo de flotación 8 a 15 minutos
pH del circuito 9 a 12

En las menas de Cu-Mo prácticamente el único mineral de Mo que se extrae es la molibdenita (MoS 2) que
pertenece a los minerales de fácil flotación y esto se debe al hecho de que durante la trituración los granos
de mineral se abren en las superficies de crucero, las que son sumamente hidrofóbicas, siendo bastante
bajo su contenido en la mena inicial.

En la práctica, el procesamiento de minerales de Cu-Mo tal como sucede en las Plantas Concentradoras
de Toquepala y Cuajone, se efectúa primero una flotación todo uno (bulk) para obtener un concentrado de
Cu-Mo conteniendo entre 25 a 30 %Cu y 0,6 a 0,8 %Mo, con una etapa de remolienda antes de la limpieza.

En la flotación del todo uno (bulk) Cu-Mo, etapa de desbaste (Rougher) se suele emplear celdas
convencionales (mecánicas) del tipo WEMCO u OUTOKUMPU de gran volumen. En la etapa de limpieza
actualmente se viene empleando celdas columna con bastante éxito, previa remolienda, de las cuales se
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obtiene el concentrado bulk, que es el alimento al circuito de flotación diferencial o selectiva, para de este
modo obtener un concentrado de cobre y un concentrado de molibdeno (moly).

Para la separación de estos dos metales se conocen hasta 6 métodos o técnicas, las cuales son
utilizables de acuerdo a las características del mineral. Los principales procesos utilizados se describen a
continuación:

1. El hidrosulfuro de sodio (NaHS), sulfuro de sodio (Na 2S) o el sulfuro de amonio [(NH4)2S] se usan para
deprimir a los sulfuros de cobre, mientras se flota a la molibdenita con un hidrocarburo. En algunas
plantas al concentrado bulk se lo somete a un proceso de desorción del colector de los sulfuros de cobre
mediante el uso de ácido sulfúrico (H2SO4) en solución al 10 %, hasta un pH de 8,5 a 9. El NaHS es el
reactivo más efectivo (caso P. Concentradora Toquepala). En algunas Plantas Concentradoras se ha
introducido el uso de nitrógeno en lugar de aire para la flotación de la molibdenita, debido a que el N 2
reduce la oxidación y el consumo de NaHS, haciendo más eficiente el proceso de separación (caso P.
Concentradora Botiflaca - Cuajone). En algunos casos, el concentrado final de molibdenita puede tener
que ser sometido a lixiviación con cianuro o cloruro férrico para remover el cobre residual (calcosita).

2. Los reactivos Nokes que son mezclas de P2O5 + NaOH o el producto de la interacción de As 2O3 + Na2S
(Asmol), los cuales son compuestos tiofosfóricos o tioarsenicales que se utilizan para deprimir a los
minerales de cobre y hierro, mientras que la molibdenita es flotada con un hidrocarburo y un espumante.
El pH durante la separación varía entre 8 a 10,5. En la etapa final de limpieza normalmente requiere de
la adición de cianuro de sodio. El concentrado moly generalmente contiene 92% MoS2 y 0,3% Cu.

3. Los agentes oxidante tales como el hipoclorito o permanganato han sido utilizados para deprimir los
minerales de Cu y Fe, pero normalmente en la etapas finales de mejoramiento de la ley del concentrado
de molibdenita requiere del uso adicional del ferricianuro, cianuro de sodio o un complejo cianuro-zinc.

4. También está en uso la combinación de hipoclorito con ferricianuro de sodio o peróxido de hidrógeno
con ferricianuro de sodio para la depresión de los sulfuros de cobre y hierro y flotar la molibdenita.

5. Es utilizado también el proceso con vapor, en donde el concentrado bulk después del espesamiento se
seca con vapor a presiones altas para eliminar el colector de las partículas de sulfuro de cobre para ser
deprimidos con ferricianuro y flotar la molibdenita con hidrocarburo liviano y un espumante base alcohol.

6. En casos excepcionales se está utilizando la dextrina para deprimir a la molibdenita, mientras que los
sulfuros de cobre se flotan, aunque en este caso la dextrina debe ser muy bien controlada para que no
deprima a la calcopirita.

Un circuito de flotación bulk y diferencial de Cu-Mo puede ser el que se muestra en la figura 5.11.

Alimento
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Relave Final

Rougher F.

Celda Columna
Hidrociclón de Limpieza.

Molino Bol.

Remolienda Bomba

Concentrado Rougher

Espesador Scavenger F
H2SO4 NaHS

Concentrado de Mo
Moly.

Tanque de Envejecimiento

Concentrado de Cu

Fig. 5.11. Diagrama de flujo de flotación diferencial de Cu-Mo

Como es sabido, casi en la mayoría de Plantas Concentradoras hay carencia de agua, en consecuencia
hay necesidad de recircular el agua de los diferentes puntos de desaguado para ser reutilizada. Esta agua
generalmente está cargada de iones que de una u otra manera van a influir en el proceso ya sea
mejorándolo o distorsionándolo. En este caso, esta agua suele tener serias influencias sobre la flotabilidad
de la molibdenita.

 INTERACCIÓN DE LOS IONES ORGÁNICOS, INORGÁNICOS Y COLOIDES CON

LA MoS2.
Podemos notar las siguientes interacciones:
1. Efecto del ion hidrógeno (pH).
2. Efecto del ion calcio (Ca++).
3. Efecto de los iones férrico (Fe+++) y ferroso (Fe++)
4. Efecto de otros cationes inorgánicos y coloides.
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5. Efecto de iones inorgánicos.

6. Efecto de los iones orgánicos.

Efecto del ion hidrógeno (pH).

Nathaniel Arbiter y colaboradores ha encontrado que las relaciones

1. Potencial zeta vs pH en ausencia de especies iónicas , excepto modificadores de pH, y

2. Recuperación por flotación vs pH

no correlacionan bien para la molibdenita.

Por otro lado, Chander y Fuerstenau encontraron una correlación cualitativa definida entre el potencial zeta y
el pH para la molibdenita flotada en tubo de Hallimond. Como se muestra en la figura 5.12, a más alto valor
del potencial zeta más baja es la recuperación por flotación de la MoS2.

Lixiviación de la
Molibdenita, con
POTENCIAL KCl 10-3M
ZETA, mV.

PORCENTAJE DE
RECUPERACIÓN
RELATIVA POR
FLOTACIÓN

Fig. 5.12. Potencial zeta y recuperación por flotación de la MoS2 lixiviada como función del
pH, según Chander y Fuerstenau.

Hoover y Malhotra han observado y reportado una correlación similar a la reportada por Chander y
Fuerstenau.

Chander ha puntualizado que las determinaciones teóricas con la teoría DIVO predice que la no flotación
puede ocurrir a menos que el potencial sea mayor a -0,1V, asumiendo que el potencial de una burbuja de
aire es de -0,055V. En la práctica, sin embargo, la flotación de la molibdenita (MoS 2) se efectúa a potenciales
más bajos. Para explicar los resultados experimentales, varios investigadores han postulado que las caras y
aristas de los cristales anisotrópicos de molibdenita tienen diferentes contribuciones al potencial zeta
medido, siendo más pequeño el potencial zeta de las caras (probablemente alrededor de -0,01V) y el
potencial zeta de las aristas es más grande. Así las aristas controlan el potencial zeta observado. Chander y
Fuerstenau postulan la existencia de superficies cargadas de especie tiomolibdato para explicar las
observaciones. Las reacciones de equilibrio siguientes, se asume que ocurren principalmente en las aristas
de las partículas de molibdenita, pueden explicar la dependencia del pH del potencial zeta:
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 MoS O   
n  n 1
x y  H   MoS x O y H (6.28)

En un caso especial para X = 0 , Y = 4 y n = 2 es

MoO4 2 (sup erficie)  H  ( solucion)  HMoO4  (sup erficie) (6.29)

Esta reacción en solución acuosa tiene un pK de 5,95.

La presencia de iones cargados negativamente en la superficie explica el potencial zeta negativo de la

molibdenita y el equilibrio entre estas especies y iones hidrógeno explican la dependencia del pH del
potencial zeta como se muestra en las figuras 5.13 y 5.14.

Molibdenita pura

Potencial
Zeta, mV

Fig. 5.13. El potencial zeta de molibdenita en agua como una función del pH.

Los potenciales de Chander y Fuerstenau para las muestras 1 y 2 y los valores reportados sustentan esta
hipótesis. La muestra 1, la cual fue obtenida por chancado de cristales de molibdenita en una chancadora de
rodillos, tienen superficie más uniforme en comparación con las partículas de la muestra 2, la cual fue
obtenida por molienda a chorro de la molibdenita. Los datos reportados por Hoover y Malhotra y también por
Arbiter y colaboradores representan tamaños de partículas gruesas producto de molinos de bolas y se
presentan en la figura 5.13 de acuerdo a su razón de aristas/caras. Las razones más altas de aristas/caras
tienen una densidad más alta de especies superficiales cargadas, como resultado, su potencial zeta es
siempre más negativo.

La figura 5.14 muestra la relación entre el potencial zeta de la MoS2, y el pH y el punto de carga cero (pcc) de
la MoS2 es alrededor de 2,4. En este estudio los potenciales ligeramente más altos fueron observados por
encima del punto de carga cero en presencia de H2SO4 que en presencia de HCl. Cuando el NaOH y Na2CO3
fueron utilizados para ajustar el pH, el potencial zeta se hace completamente negativo (alrededor de -60mVa
pH 10) y entonces se vuelve menos negativo, probablemente a causa de la adsorción del Na + en estos
valores más altos de pH.

Efecto del ion Calcio (Ca++).

El efecto del ion calcio Ca++ sobre la flotabilidad de la molibdenita es probablemente el más conocido y el
estudiado más a fondo. Chander y Fuerstenau estudiaron la influencia del ion Ca ++ sobre el potencial zeta de
la molibdenita.
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Potencial
Zeta,
mVC

Fig. 5.14. Relaciones entre el potencial zeta de la MoS2 y el pH con varios reactivos para ajustar el pH.

Los potenciales zeta de la molibdenita lixiviada en presencia de Ca++ se muestran en la figura 5.15. Los
potenciales zeta se hacen menos negativos con el aumento de concentración en Ca++, pero la forma de la
curva del potencial zeta-pH permanece inalterable. Como lo sugirió Chander y Fuerstenau, los iones HMoO 4-
y el MoO4-- están fuertemente adsorbidos sobre la molibdenita y así puede servir como especie superficial
controlante del potencial. En presencia de Ca++ la superficie cargada puede bien cambiar porque la reacción

MoO4  (sup erficie)  Ca  ( solucion)  CaMoO4 (sup erficie) (6.30)

La reacción correspondiente en solución acuosa tiene pK = 7,38. El Ca ++ adsorbido neutraliza una cantidad
igual de iones MoO4-- , disminuyendo así la carga superficial y el potencial zeta.

Potencial
Zeta, mV

Fig. 5.15. Potencial zeta de molibdenita lixiviada como una función del pH en presencia de iones calcio.
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El potencial zeta de la molibdenita como una función de la concentración de iones Ca ++ se muestra en la

figura 5.16. A concentraciones de Ca++ menos de 10-3M, virtualmente no ocurre cambio en el potencial zeta,
pero el potencial se hace menos negativo en presencia de Ca ++ que en presencia de K+. A concentraciones
más grandes de KCl no existe indicación de un cambio en el signo del potencial zeta. De otro lado, el
potencial zeta se hace positivo a concentración grande de Ca ++ a causa de la adsorción específica del Ca ++.
La concentración en la cual el potencial zeta cambia de signo incrementa con aumento en el pH de la
solución. Este es un cambio esperado porque a más altos pH todas las especies superficiales están
presentes como iones MoO4-- , mientras que a valores más bajos de pH algunas especies superficiales son
los iones HMoO4-.La concentración de Ca++ requerida para cambiar de potencial zeta es designado como el
pcc. La disminución en potencial zeta sobre un nuevo aumento en iones Ca ++ a pH de 3,8 probablemente
resulta de la competencia entre la compresión de la doble capa y la adsorción específica del Ca ++ sobre la
fase cristal.

Lenkovskaya y Stepanov midieron la adsorción de calcio sobre la molibdenita mediante la técnica de

trazador radioactivo (isótopo 45Ca). Sus datos (Fig.5.16) indican que la adsorción de Ca ++ sobre la
molibdenita aumenta con el pH y concentración de Ca(OH)2 libre en el sistema.

Fig. 5.16. El potencial zeta de molibdenita lixiviada como una función de la concentración de sal.

La curva de recuperación de la molibdenita como una función dela concentración de cloruro de calcio
como lo reportado por Chander y Fuerstenau en la figura 5.17 muestra un buena concordancia con las
mediciones de potencial zeta. Esta es una evidencia de soporte adicional a la observación cualitativa de
correspondencia entre el potencial zeta y la respuesta de flotación de la molibdenita.

La recuperación por flotación es un máximo en el pcc como se muestra con la línea vertical punteada en
la figura 5.18. La recuperación primero aumenta con el incremento en concentración de iones Ca ++; este
aumento de recuperación puede ser atribuido al aumento en repulsión de la capa eléctrica entre la partícula
y la burbuja.

A más altas concentraciones de Ca++ que aquella que corresponde a la recuperación máxima, la
adsorción del Ca++ puede hacer las caras más hidrofílicas debido a que un aumento en la energía de
hidratación o la presión de desunión correspondiente, disminuye la flotabilidad.

También Lenkovskaya y Stepanov encontraron que en como el pH del medio aumenta, la flotabilidad de
la molibdenita disminuye para todo tipo de modificador de pH, con la posible excepción del Na 2CO3. Tal
como se muestra en la figura 5.19, xantato y espumante se utilizó en este caso.
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El xantato, sin embargo, ha sido comprobado no ser activador de superficie en la MoS 2, en consecuencia,
los resultados experimentales presentados en este resumen son compatibles.

Los resultados de Chander y Fuerstenau han sido corroborados por Malhotra y colaboradores con una
mena de Climax Molibdenum Co. Esos datos muestran que el ion Ca ++ es beneficioso para la flotación de la
MoS2 hasta un cierto punto, por encima del cual se convierte en perjudicial a la recuperación del MoS2.

Fig. 5.17. Adsorción de iones calcio como una función de contenido libre de Ca(OH) 2 en la pulpa
(mg/l) y pH (pH ajustado con H2SO4 y NaOH)

Fig.5.18. Recuperación de molibdenita como una Fig. 5.19. Efecto del pH sobre la flotabilidad de función de
concentración de ion calcio. Molibdenita con xantato y varios modificadores de pH.
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Efecto de los iones ferroso (Fe++) y férrico (Fe3+).

En general en la práctica de la molienda el 40 a 90% del consumo de acero es debido a la corrosión
electroquímica de acuerdo a la reacción:

Fe o  2 H   Fe   H 2 (6.31)

En un estudio de laboratorio se ha detectado una mayor diferencia en la molienda con medios de acero
dulce, acero inoxidable o porcelana. La concentración de Fe ++ fue 10 veces mayor en pulpas molidas con
acero dulce versus acero inoxidable y 25 veces más por molienda con acero dulce que con porcelana. En las
plantas comerciales el Fe++ se oxida y precipita como hidróxido férrico como lo indicado por una baja
concentración de Fe++ en la descarga de los circuitos de molienda con molinos de bolas, de acuerdo a las
reacciones
1 1
Fe   O2  H  Fe   H 2 O
2 2 (6.32)

Fe  3H 2 O  Fe(OH ) 3  3H 

En los molinos sellados de laboratorio puede no haber disponible suficiente oxígeno para que estas
reacciones ocurran completamente. Así la reacción de oxidación del Fe++ y el precipitado resultante Fe(OH)3
representa una condición de Planta que no es fácilmente reproducible en el laboratorio.

Lenkovskaya y Stepanov, quienes utilizaron 200 muestras diferentes, han mostrado (Fig. 5.21) que el Fe+
++
, presente como partículas finamente divididas de Fe(OH) 3 (coloidal), tiene el mayor efecto negativo sobre
la flotabilidad de la molibdenita. Estos investigadores estudiaron el efecto de varias sales inorgánicas sobre
la flotabilidad de la molibdenita pura a pH 7,5  0,3, la cual corresponde, de acuerdo a los autores, al pH
óptimo de flotación para el tratamiento de menas de molibdenita primaria, y en un medio fuertemente
alcalino a pH 11,3  0,2, lo cual corresponde, de nuevo de acuerdo a los investigadores, al pH óptimo en el
mejoramiento de concentrados de desbaste de molibdenita. También fue estudiado el efecto de las sales
sobre un concentrado de molibdenita (54% Mo) producido a partir de un proceso de separación de sulfuro de
cobre -MoS2 con Na2S a pH 10,3  0,3. Este pH corresponde al pH óptimo para la separación de un
concentrado bulk cobre-molibdenita. En estos experimentos la sal inorgánica fue adicionada antes del
modificador de pH.

Fig. 5.20. Efecto de sales solubles sobre la molibdenita con Fig. 5.21. Dependencia de recuperación de xantato
a pH 7,5  0,3 Molibdenita con Fe3+ en el alimento.
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Los resultados de los efectos de las sales inorgánicas sobre la flotabilidad de la MoS 2 a pH 7,5  0,3
mostrados en la figura 5.20 demuestran que las sales de hierro trivalente tienen un alto efecto depresor
sobre la flotabilidad de la molibdenita. El efecto de las mismas sales inorgánicas sobre el concentrado de
molibdenita a pH 11,3  0,2 están dadas en la figura 5.22, las cuales muestran el efecto adverso de las sales
de hierro ferroso y férrico; el efecto de estas sales inorgánicas sobre el concentrado de molibdenita a pH 10
 0,3 dan los mismos resultados como aquellos obtenidos a pH 11.3  0,2.

Para identificar el efecto de las sales inorgánicas individuales que pueden ser utilizados como
modificadores de pH se llevaron a cabo pruebas adicionales por Lenkovskaya y Stepanov sobre un rango
amplio de valores de pH con varios reactivos alcalinos. Los resultados experimentales presentados en la
figura 5.17 muestran que si las sales de hierro trivalente están presentes en el sistema, la adsorción del ion
calcio sobre la molibdenita es aumentada substancialmente. Por lo tanto, el efecto del Fe 3+ sobre la
flotabilidad de la MoS2 fue probado sobre un rango amplio de pH en presencia de Ca(OH)2 y NaOH (Fig. 5.23).
A una concentración de 5,16 x 10-3 moles/l de FeCl3 los datos en la figura 5.23 muestran que, a pH 10,5 si el
trivalente está presente ocurre una disminución abrupta en la flotabilidad de la molibdenita, particularmente
en presencia de cal.

Fig. 5.22. Efecto de sales solubles sobre la flotabilidad Fig. 5.23. Efecto de sales de Fe 3+ como una función
de la molibdenita con xantato a pH 11,3 ajustado con del pH sobre la flotabilidad de la MoS 2 con xantato.
Ca(OH)2

En suma, Lenkovskaya y Stepanov determinaron la adsorción del hierro sobre la MoS 2 con 59Fe marcado
a una concentración constante de Fe3+ (5,16 x 10-3 mol/l) sobre un rango amplio de pH (estos datos son
también mostrados en la Fig. 5.23). La máxima adsorción de hierro se observa en el rango de pH de 10 a 12
en presencia de cal y corresponde al rango de pH de formación de precipitados visibles. Por encima de pH
12 la adsorción del hierro disminuye y por consiguiente se restaura la flotabilidad de la molibdenita. Este
rango de pH corresponde a la ausencia de precipitados visibles de hierro. Una observación importante de
este estudio es el conocimiento del hecho que en el rango de pH de 7 a 8 el efecto depresor del Fe ++ es
mínimo o casi ausente.

Esta observación ha definido las implicancias prácticas en la flotación de MoS2 a partir de sus menas
primarias.
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Efecto de otros cationes inorgánicos y coloides.

La influencia de otros cationes inorgánicos – Al+3, Cu+2, Cu+ y Na+ -- también fueron investigados por
Lenkovskaya y Stepanov, estos resultados han sido presentados en las figuras 12 y 13. A pH 7,5  0,3 la
flotabilidad de la molibdenita fue mejorada por el Cu+2, sin embargo el Al+3 tiene una acción depresora. Los
iones Cu+ y el Na+ no muestran efecto sobre la flotación de la MoS 2. A pH 11,3  0,2, excepto para el Fe+3,
estos iones no perjudicaros la flotación de la MoS2.

El efecto depresor del Al+3 fue probado sobre un rango amplio de valores de pH en presencia de Ca(OH)2
y Na(OH) (figura 5.24). La sal de aluminio fue mantenida a 5,16x10 -3 moles/l, a partir de aquí esta
concentración fue la misma como para el caso del Fe+3 en la cual ocurre la depresión máximo de la MoS 2.
Los resultados experimentales de la figura 5.24 muestran que el Al+3 produce el mayor efecto depresor
sobre la MoS2 en el rango de pH de 4,5 a 8, además, deprime más fuertemente a la molibdenita en
presencia de Na(OH). Nuevamente nos lleva la hecho que la intensificación de la acción depresora de las
sales inorgánicas coinciden con el rango de pH en el cual forma precipitados visibles. La observación
experimental está marcada especialmente para las sales de aluminio, el efecto depresor en que se hace
más fuerte en el rango de pH que corresponde a la formación de hidróxidos de aluminio anfotéricos.

Fig. 5.24. Efecto de las sales de Al+3 en función del pH sobre la flotabilidad de la molibdenita con
xantato (25 mg/l). Concentración de Al(NO3)3 de 5,16x10-3 moles/litro.

Efecto de los aniones inorgánicos.

Se dispone de muy poca información publicada sobre el efecto de los aniones inorgánicos en la flotación
de la molibdenita. Chander y Fuerstenau, para obtener un mejor conocimiento del rol de los iones molibdato
en los procesos superficiales de la MoS2 en términos de potencial zeta y flotación de la molibdenita, han
reportado datos sobre molibdenita lixiviada en presencia y ausencia de 10-4 M NaMoO4 (Fig.5.25).
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pH
Fig. 5.25. Potencial zeta y recuperación por flotación de molibdenita lixiviada en función del pH con y sin iones
de molibdato presentes.

En presencia de iones molibdato el potencial zeta de la molibdenita se hace más ligeramente negativo y
disminuye la recuperación por flotación. Chander y Fuerstenau postularon que el aumento en iones
molibdato puede también aumentar la adsorción de o (dependiendo del pH) y como
resultado, el potencial zeta de molibdenita en presencia de iones molibdato probablemente aumenta la
repulsión de la doble capa entre la burbuja y la partícula, como resultado del cual disminuye la recuperación.
La relación entre el potencial zeta y la recuperación por flotación para este caso se muestra en la figura 5.26.
El efecto depresor de los iones molibdato sobre la flotación de la MoS 2 es completamente significativa para
las operaciones de producción de molibdenita porque la concentración de Na2MoO4 (10-4 M) utilizada por
Chander u Fuerstenau es equivalente a 9 – 10 ppm de Mo en solución la cual está dentro de la
concentración hallada, por ejemplo, en el agua reciclada en la Planta Climax. En ausencia de información
adicional reportada del efecto de los aniones inorgánicos sobre la flotación de la molibdenita, nosotros
podemos asumir que, a causa de la existencia de otras numerosas existencias de especies aniónicas
inorgánicas en el agua de Planta, se encuentran otros efectos remanentes.

Fig.5.26. Recuperaciones por flotación de molibdenita en función del potencial zeta.

El cuadro es más complicado por el hecho que en el agua de Planta hay existencia de F -, ,Cl- y otros
aniones inorgánicos adicionados a cationes inorgánicos y compuestos orgánicos (tanino, ácido húmico y
reactivos de flotación) implica la existencia de complejos catiónicos, aniónicos y organometálicos. Por
ejemplo, los iones fluoruro son conocidos por formar los siguientes complejos con Al +3, Fe+3, Mg+2 y Mn:
AlF+2, AlF+, AlF3 , , , ,FeF+2, , FeF3, MnF+2, y MgF+. Se ha encontrado un
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comportamiento similar en los complejos de y Cl-. El ácido tánico es conocido como reductor de Fe+3 a
Fe+2 y forma un complejo catiónico muy estable. Una investigación sistemática de los efectos de la química
del agua sobre la flotación de la molibdenita y sobre otros sistemas sulfuros requieren la construcción de los
diagramas de potencial-pH de todas las especies químicas en solución. Una vez que se ha alcanzado esto,
la prueba experimental de los efectos causados por las especies a la superficie de la molibdenita se han
llevado a cabo para describir sus efectos fundamentales sobre la flotación de la MoS2.

EFECTO DE LAS ESPECIES ORGANICAS.

Algunos de los reactivos comúnmente utilizados para deprimir la molibdenita son los polímeros
hidrofílicos orgánicos tales como la dextrina, el almidón, cola, tintas y productos de condensación de las
sustancias aldehídicas con ácidos sulfónicos aromáticos. En suma, los ácidos tánico y húmico, existen en las
aguas de Planta recicladas, se han reportado también como depresoras de la molibdenita. Las dos
publicaciones en esta área son las de Wie y Fuerstenau sobre el efecto de la dextrina en las propiedades
superficiales y flotabilidad de la molibdenita y por Hoover y Malhotra sobre el efecto del Syntex (surfactante
aceite de coco sulfatado) en la flotación de MoS2 a partir de la mena de Climax. El efecto del Syntex (figura
5.27) es hacer la flotación y el potencial zeta de la molibdenita, lo cual, de acuerdo Chander y Fuerstenau,
proporciona la mayor parte de la carga negativa de la molibdenita.

Como podemos ver, la información publicada a la fecha sobre este aspecto, tiene implicancias prácticas
importantes para las operaciones de procesamiento de la molibdenita. La evidencia experimental sobre el
efecto de los cationes inorgánicos y coloides indican que el único catión de superficie activa en la MoS 2 es el
calcio (Ca++), sin embargo algunos datos experimentales preliminares muestran que el Mg++ y el Ba++ son
otros cationes de superficie activa. La adsorción del Ca++ resulta ser beneficioso para la flotación de la
molibdenita mediante la disminución del potencial zeta, a concentraciones más altas se hace perjudicial.
Todos los otros cationes inorgánicos estudiados y reportados en la literatura no tienen un efecto aparente
sobre la recuperación de la molibdenita por flotación, con la excepción del Fe ++, Fe+++ y Al+++ los cuales
producen un gran efecto depresor sobre la flotación de la MOS2 en el rango de pH en el cual estos metales
forman hidróxidos.

Existe evidencia experimental para mostrar que la depresión de la depresión de la molibdenita por las
sales de Fe++, Fe+++ y Al+++ se debe al cubrimiento de las partículas de MoS 2 por el lodo de hidróxidos
hidrofílicos. Como se mencionó previamente, este hecho es particularmente claro para las sales de aluminio
(Fig. 5.24), los experimentos han mostrado que ellos tienen el mayor efecto depresor sobre la molibdenita en
el rango de pH de 4.5 a 8, lo cual coincide con el rango de pH de precipitación del Al(OH)3.

Fig. 5.27. Potencial zeta y recuperación por flotación de la molibdenita en función del pH en presencia de Syntex.
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Las condiciones que se han estudiado a este respecto, son las siguientes:

a) Está flotando. A más grande diferencia en magnitud de carga, más alto es el cubrimiento de limo.
b) El cubrimiento de limo es promovido cuando el limo es descargado o cuando el mineral que se está
flotando es descargado.
c) El tamaño de partícula del lodo tiene un efecto pronunciado sobre el cubrimiento del lodo ,más
grande es la expresión de la flotación.
d) El cubrimiento de lodo puede también tomar lugar, pero es menos probable, cuando el lodo y
mineral que están siendo flotados tienen cargas iguales, con tal que el potencial zeta del mineral,
partícula del lodo y condiciones hidrodinámicas sean favorables para que ocurra este fenómeno.
e) Las concentraciones más altas de lado incrementa el efecto de cubrimiento de lodo.

Como se indicó previamente, la molibdenita muestra un potencial zeta negativo a través de todo el rango
de pH con un zpc aparente a pH 2,3, donde las partículas de Al(OH) 3 coloidal fue reportado a tener un zpc
entre 5 y 9. Por lo tanto, existe condiciones muy favorables para que los cubrimientos de lado de Al(OH) 3 y
esto resulta eventualmente en la depresión de la flotación de molibdenita en este rango de pH. Esto puede
ser claramente observado en la figura 5.24. El efecto depresor más grande de las sales de aluminio sobre la
molibdenita cuando se utiliza el NaOH en vez del Ca(OH) 2 como modificador de pH, se encuentra al valor
más alto de potencial de pH, se encuentra al valor más alto de potencial zeta negativo sobre la molibdenita.
Como se muestra en la figura 5.14 el uso del NaOH promueve un efecto más intenso de cubrimiento de lodo,
resultando un incremento depresor de la molibdenita.

Probablemente el más importante efecto práctico es aquel de las sales de hierro y coloides sobre la
flotabilidad de la molibdenita, porque ellos producidos continuamente en la etapa de molienda cuando se
utiliza medios de molienda y forros de acero en los molinos. También ellos representan una de los más
abundantes componentes del agua encontrados justamente en las de reciclaje en la Planta. Los resultados
experimentales reportados por Lenkovskaya y Stepanov en la figura 5.23 muestran el efecto muy
fuertemente depresor de las sales de las sales férricas sobre la flotación de la molibdenita, particularmente
en presencia de cal. Para explicar este fenómeno el potencial zeta de la molibdenita en presencia de Fe +3 y
Fe+2 fue medido en ausencia de cal (Fig. 5.28). Los potenciales obtenidos en presencia de Fe +2 muestran
que el efecto de estas especies sobre las propiedades de superficie de la molibdenita es mínima (no es
superficie activa), sin embargo el Fe+3 tiene un efecto significativo en la superficie mineral en medio ácido. El
hidróxido férrico ha precipitado a estos valores de pH y bajo estas condiciones el Fe(OH) 3 coloidal cargado
positivamente se ha adsorbido (cubrimiento de lodo) en las partículas de MoS 2 cargada negativamente. El
zpc del Fe(OH)3 se ha reportado a pH 6,7. Consecuentemente, el cubrimiento de lodo de Fe(OH)3 sobre la
MoS2 es destruido a un pH alrededor de 7. no obstante, la flotabilidad todavía permanece alta en el mismo
rango de pH (ver figura 5.23). Una posible explicación es que, en el caso de la molibdenita, el potencial zeta
es fuertemente influenciado por los sitios hidrofílicos cargados (aristas o bordes) mientras que la flotación
está determinada primariamente por la parte hidrofóbica de la superficie (caras). La adsorción del Fe(OH) 3
sobre la MoS2 en el rango de pH ácido se llevaría a cabo principalmente a lo largo de las aristas o bordes de
la partícula de MoS2 cargada negativamente, lo cual no afecta las caras hidrofóbicas y, por lo tanto, la
flotabilidad de la MoS2. En cuanto a las sales de hierro se refiere, aparentemente la velocidad de formación y
rango de precipitación del Fe(OH)3 depende en un grado sustancial sobre el tipo de álcali utilizado y el grado
de dispersión y tamaño de partícula. Lenkovskaya y Stepanov reportaron que cuando se utilizó el Ca(OH)2
como modificador de pH finamente distribuido, se observó precipitación lenta del residuo de hidróxido de
hierro, sin embargo, con el NaOH el precipitado probablemente se hace gel y rápidamente coagula. Los
precipitados producidos con el NaOH y el Ca(OH) 2 fueron analizados por difracción de rayos X y se encontró
que son sustancias amorfas, pero la última contiene una sustancial cantidad de CaCO 3. Claramente, el
precipitado de hidróxido de hierro adsorbe vigorosamente Ca++ de la solución, lo cual da una base para
explicar las diferencias en flotabilidad de la MoS2 notadas en la figura 5.23.

El efecto fuertemente depresor del Fe(OH)3 en la flotación de la molibdenita cuando el Ca(OH) 2 es

utilizado como modificador de pH fue observado en la figura 5.23. Estos resultados pueden ser explicados
en términos del carácter de superficie activa del Ca++ sobre la molibdenita, la cual conlleva a una disminución
del potencial zeta (Figs.5.14, 5.15, 5.16) y un aumento de adsorción del efecto de “cubrimiento de lodo”. En
suma, el tamaño de partícula más pequeño del precipitado de hidróxido de hierro obtenido en presencia de
cal y el aumento de adsorción de calcio sobre la molibdenita en presencia de hierro contribuiría también a
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aumentar la depresión de la molibdenita. El hecho experimental que ha pH>12 la sorción de hierro disminuye
y así la conducta de flotabilidad de la molibdenita es restaurada, puede explicarse mediante la observación
del diagrama Eh-pH para el hierro mostrado en la figura 5.28, donde a pH>12 el Fe(OH)3 será solubilizado
principalmente a ión ferrato ).

Fig. 5.28. Diagrama de Eh-pH para Fe-H2O a 25°C (la línea sólida representa la bandas entre las fases
sólido-sólido o sólido-líquido; las líneas punteadas representan las bandas entre las especies solubles).
Las implicancias prácticas de la discusión previa y hallazgo experimental para las operaciones de
producción de molibdenita puede visualizarse por el hecho que el concentrado de MoS 2 es remolido con
pebbles en las Plantas de Climax y Questa y no bolas de acero. De otro lado, las operaciones en Endako, la
cual arrancó su Planta de remolienda con molinos de Pebbles, más tarde cambió completamente los medios
de molienda de acero con pérdidas no informadas de recuperación. Las operaciones en la Planta de
remolienda que son llevadas a cabo bajo condiciones en las cuales se agrega bastante silicato de sodio para
ajustar el pH entre 9,8 y 11,00, lo cual significa que las operaciones en la Planta de remolienda de Endako
son consistentes con los resultados presentados en la figura 5.23 por Lenkoskaya y Stepanov para el
sistema NaOH + FeCl3 donde el efecto perjudicial del hierro es mínimo en el rango de pH bajo consideración.

Las observaciones experimentales han probado también que el efecto de “cubrimiento de lodo” sobre la
flotación de molibdenita aumenta con el aumento de la ley del producto que se está tratando, lo cual explica
también los esfuerzos en la práctica comercial a maximizar el uso de agua fresca disponible en la
remolienda y las etapas de flotación de limpieza. Por lo tanto, los resultados reportados en esta oportunidad
proporcionan una solución práctica para la superación de los efectos perjudiciales de cubrimiento de lodo de
hidróxido férrico sobre la flotación de la molibdenita. También, el efecto de las especies de aniones
inorgánicos y orgánicos han probado ser importantes probablemente m{as que el efecto de cubrimiento de
lodo de los coloides inorgánicos. No obstante, el estado de nuestro cono cimiento en esta área es muy
limitada y se requerirá del resultado de una investigación sistemática para encontrar información adicional
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sobre el efecto de las especies aniónicas inorgánicas y orgánicas sobre la flotabilidad de la molibdenita y de
otras menas sulfuro.

En conclusión, podemos decir lo siguiente:

1. Los lodos coloidales y aniónicos inorgánicos tienen un gran efecto perjudicial sobre la flotación de la
molibdenita.
2. En la concentración de cationes inorgánicos que se encuentra generalmente en las aguas recicladas
de la Planta, excepto Ca++ y materiales orgánicos tales como los ácidos tánico y húmico, con la
excepción de los reactivos orgánicos de flotación no tienen un efecto claro sobre la recuperación de
molibdenita por flotación.
3. El único catión de superficie activa en la molibdenita reportado a la fecha es el Ca++.
4. Las concentraciones bajas de Ca++ son beneficiosas para la flotación de molibdenita debido a que
reduce el potencial zeta por encima del punto de inversión de dicho potencial, pero a
concentraciones más altas se ha comprobado que es perjudicial.
5. La adsorción del Ca++ sobre la superficie de la molibdenita aumenta con el aumento en la
concentración residual de Ca(OH)2 libre y con el aumento del pH del medio.
6. Cuando los coloides de hierro están presentes aumenta la adsorción de Ca ++ sobre la molibdenita, el
aumento está aparentemente relacionado con la adsorción vigorosa de Ca++ por el hidróxido de
hierro precipitado.
7. El gran efecto depresor sobre la flotación de molibdenita es producido por las sales de Fe ++, Fe+++ y
Al+++ en el rango de pH en el cual los hidróxidos de estos metales se forman.
8. Un medio de cal intensifica el efecto depresor de las sales inorgánicas de hierro.
9. La adsorción máxima de hierro en un medio de cal se observa en el rango de pH de 10 a 12.
10. Arriba de pH 12 el efecto depresor del hierro desaparece y para el aluminio toma lugar a un pH por
encima de 12.
11. La única especie aniónica inorgánica reportada que es perjudicial a la flotación de molibdenita es el
ion . Se requiere de un trabajo adicional para identificar otras especies aniónicas
inorgánicas perjudiciales.
12. Se ha reportado una investigación fundamental muy limitada sobre el efecto de iones orgánicos
sobre la flotación de la molibdenita; sólo se reporta una referencia disponible, la cual está
relacionada al efecto de la dextrina sobre las propiedades superficiales de la MoS2 en un sistema de
flotación.

6.5. FLOTACIÓN DE MENAS COMPLEJAS DE Cu-Pb-Zn Y Pb-Zn.

La mayoría de los depósitos o yacimientos de minerales complejos de Cu-Pb-Zn o Pb-Zn presentan

mineralización en forma de venas o vetas en la roca encajonante, a menudo con cantidades muy
sustanciales de pirita. La mayor parte de las menas se extraen empleando métodos de explotación
subterránea, especialmente diseñados para cada yacimiento. Sin embargo, en muy raleados casos se usan
métodos a cielo abierto (tajo abierto) cuando la mineralización permite este tipo de extracción, por ser
generalmente más económico.

En estas menas complejas de Cu-Pb-Zn, los minerales de cobre que se encuentran con mayor frecuencia
son: Chalcopirita (CuFeS2), calcosita (Cu2S), covelita (CuS), bornita (Cu5FeS4), Enargita (Cu3AsS4) y
tetraedrita (3Cu2S.Sb2S3).

El principal mineral de plomo (Pb) es la galena (PbS), a veces acompañada de pequeñas cantidades de
cerusita (PbCO3) y anglesita (PbSO4).

El principal mineral de zinc (Zn) es la esfalerita (ZnS) y la marmatita con un variable contenido de Fe
(ZnS(FeS)x).

La mayor parte de los minerales complejos peruanos contienen Au y Ag, a veces en forma de metal
nativo, pero más a menudo íntimamente asociados con los minerales de Cu y Pb.
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Las gangas minerales en estas menas varían ampliamente, tanto en cantidad como en constitución e
incluyen entre otros el granate, la rodonita, la rodocrosita, el cuarzo, las calizas, feldespatos, granitos,
pizarras, yeso, baritina, fluorita, magnetita y otros. En ciertas menas se puede encontrar trazas de
wolframita, schelita, bismutinita y casiterita, entre otras como el cadmio, el indio y el galio.

En nuestro País, para el procesamiento de estas menas complejas de Cu-Pb-Zn el diagrama de flujo más
empleado es un circuito de flotación bulk para obtener un concentrado bulk Cu-Pb y deprimir el zinc. Del
relave del circuito de flotación bulk se flota el zinc deprimiendo el Fe. Del concentrado bulk se efectúa la
separación Cu-Pb en concentrado de Cu y concentrado de Pb. Esto puede verse en el diagrama de la figura
5.29.

Fig.5.29. Flotación de sulfuros complejos de Cu-Pb-Zn.

FLOTACIÓN BULK Cu-Pb

El proceso trata de deprimir los minerales de Zn, Fe y otros como As, Sb, etc. Así, como depresores del
zinc (ZnS) tenemos al cianuro de sodio (NaCN), sulfato de zinc (ZnSO 4), bisulfito de sodio (NaHSO3), sulfuro
de sodio (Na2S), Anhídrido sulfuroso (SO2) y el sulfato ferroso (FeSO4)

Está claramente establecido que la esfalerita limpia y pura no adsorbe los xantatos de cadena corta hasta
que su superficie sea activada por los iones de cobre (Cu++),de acuerdo a la reacción:
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(6.33)

Estos iones de Cu en menas de Pb-Cu-Zn de una u otra manera van ha estar presentes; entonces
podemos asegurar que el cianuro es depresor de Cu, Zn, Fe y otros debido a que disuelve a los xantatos de
estos metales, más no así al xantato de plomo lo cual permite la flotación selectiva.

La depresión de zinc por cianuro cuando no hay presencia de iones cobre, puede estar representada por
las siguientes reacciones:

(6.34)

El radical forma luego el complejo insoluble con otros cationes, previniendo de este modo, la
adsorción del colector; las mismas reacciones ocurren con el Fe.

El sulfato de zinc (ZnSO4) también puede prevenir la activación de la esfalerita don el ion Zn ++ es el que
llega a ser desplazado durante la activación. Así, la reacción para la activación puede escribirse:

(6.35)

donde la reacción se invierte incrementando la concentración de Zn ++ hacia la izquierda, para evitar la

activación.

Se presentan también otras reacciones más complejas para auxiliar la depresión del sulfuro de zinc y se
considera que el cianuro reacciona con el sulfato de zinc para forma cianuro de zinc, el cual es relativamente
insoluble y se deposita sobre la superficie de la esfalerita, volviéndola hidrofílica y evitando la adsorción del
colector. Una reacción puede ser:

(6.36)

Del mismo modo, en una pulpa alcalina, también se forma hidróxido de zinc (Zn(OH) 2) el cual adsorbe
los iones de cobre y se deposita sobre la superficie de la esfalerita, impidiendo la adsorción del colector. El
uso del sulfato de zinc reduce de este modo el consumo de cianuro y algunas veces se logra la depresión de
la esfalerita sólo utilizando ZnSO4.

También los sulfitos de sodio (NaSO3), tiosulfito (Na2S2O3), el bisulfito (NaHSO3) y el hidróxido de
amonio deprimen a los sulfuros de zinc en forma similar que el cianuro.

En estas circunstancias el control del pH es extremadamente importante y la alcalinidad en este caso se

controla mediante la adición de cal, hidróxido de sodio, carbonato de sodio; etc.. La cal (CaO) por su bajo
precio, es el que más se utiliza para regular el pH de la pulpa y se emplea en forma de lechada de cal, o sea
una suspensión de partículas de hidróxido de calcio (Ca(OH)2) en una solución saturada.

El empleo de cal evita los efectos adversos de las sales solubles sobre la flotación, precipitándolas
como hidróxidos metálicos, también actúa como depresor de la pirita y arsenopirita.

Como en el caso del cobre, el ion hidróxido (OH -) y el ion calcio (Ca++) participan en el efecto depresivo
de la cal sobre la pirita formando películas mezcladas de Fe(OH), Fe(OH) 2, Fe(OH)3, sulfato de calcio
(CaSO4) y carbonato de calcio (CaCO3) sobre su superficie, reduciendo o evitando de este modo la
adsorción del xantato.
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La cal no tiene efecto depresivo sobre los sulfuros de cobre, pero sí en cierto grado deprime a la galena,
plata y oro, por lo que en la práctica común, en la flotación de galena (PbS) para el control de pH se utiliza el
carbonato de sodio para deprimir al Fe o pirita.

El mecanismo de colección de la galena es por quimisorción del xantato, que en este caso puede ser el
xantato isopropílico de sodio (Z-11) o el xantato amílico de potasio (Z-6) de acuerdo a la reacción

(6.37)
o
(6.38)
o
(6.39)

Para mejorar la recuperación de plata se suele adicionar el ditiofosfato aerofloat 31 o el 242 o el

tiocarbanilida aero 130.

La selección del espumante adecuado también depende de la complejidad de las menas tratadas y
varía desde espumantes naturales como el aceite de pino y el ácido cresílico, espumantes tipo alcohol y
espumante sintéticos hidrosolubles. Los espumantes más empleados son el Dow250 o Dow1012, el MIBC
(metil isobutil carbinol), el montanol 300, etc.

FLOTACIÓN DE SEPARACIÓN Cu-Pb

Para que la flotación de separación sea completa o satisfactoria en primer lugar se necesita una
liberación tan completa como sea posible de los minerales y luego un concentrado bulk de Cu-Pb con una
cantidad bastante bajo de zinc y pirita, puesto que la eficiencia de separación disminuye con el aumento de
minerales de zinc presentes en el concentrado bulk – todo uno-. En general, en nuestro País se han
adoptado dos métodos para el tratamiento de los minerales complejos de Cu-Pb-Zn. Estos son:

 Depresión de la galena (PbS).

 Depresión de los minerales de cobre.

Se prefiere aplicar el primer método o proceso, cuando:

 Los minerales de cobre son la calcosita o la covelita.

 La relación de cobre a plomo es grande, en cuyo caso se requiere un alto consumo de cianuro
para la depresión del cobre.
 Siempre se encuentre galena oxidada y empañada.

Se prefiere aplicar el segundo proceso cuando:

 Los minerales de cobre son calcopirita, tetraedrita o tenantita. El cianuro no es un proceso efectivo
para la calcosita, covelita.
 La relación de cobre a plomo es pequeña, es decir, es más barato que se requiere la fracción más
pequeña, puesto que se requiere menos reactivo.
 La superficie de la galena no está empañada y por lo tanto flota rápidamente.

DEPRESIÓN DE LA GALENA

La depresión se obtiene mediante varios medios:

1. Adicionando reactivos que inhiben el carácter hidrofóbico de la capa de colector sobre la superficie
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de la galena.
 Iones sulfito, añadidos como gas SO2, sulfito de sodio o bisulfito de sodio, en algunos casos se
añade almidón como depresor auxiliar.

 Iones cromato, adicionados como cromato o dicromato de sodio y iones hidroxilo a valores alto de
pH.

2. Adición de un reactivo, el cual adsorba los xantatos y sus derivados tal como el carbón activado
asociado con iones sulfito.
3. Calentamiento de la pulpa.
4. Adición de reactantes que sean oxidantes o acomplejantes para el xantato y sus derivados, tal como
el cloruro o sulfato férrico deprime la galena en presencia de tiosulfato.

Como decíamos, en nuestro País se emplea la depresión de la galena por iones cromato. La principal
hipótesis fue presentada por Shimoiizaka y colaboradores. La acción depresante de los iones cromato se
asume que está relacionada a la formación de cromato de plomo sobre la galena. Este compuesto es poco
soluble en agua y previene la adsorción del xantato, haciendo las superficies hidrofóbicas que se hidraten y
se adsorbe como multicapas. Sin embargo, hay continuas controversias sobre el estado del xantato después
de la reacción de los iones cromato con la galena cubierta de xantato. Hay acuerdo sobre el hecho que el
xantato no es simplemente desplazado, pero algunos investigadores han sugerido la co-adsorción del
cromato, mientras que otros favorecen la oxidación de los iones xantatos a dixantógeno, basando su
suposición sobre el hecho que el cromato de plomo puede ser flotado con xantato.

Shimoiizaka y colaboradores dan un detallado análisis de estos problemas:

1. La depresión de la galena con iones cromato es similar a aquella obtenida con iones sulfito. En
medio básico, a superficie más oxidada, es más eficiente la depresión mientras que en un medio
neutro la depresión se observa igual si la galena está libre de productos de oxidación, y
2. La depresión no se debe al desplazamiento de los iones xantato desde la la superficie de la galena,
sino, a la formación de un cromato de plomo hidratado, el cual hace hidrofílica a la superficie – en un
medio neutro puede formarse óxido crómico.

J.L.Cécile y colaboradores, trabajando sobre el particular, concluye en lo siguiente:

1. La variación en concentración del ion xantato como un función del tiempo procede de acuerdo a su
mecanismo en dos etapas: La primera, corresponde a un cambio rápido en concentración, el cual,
calculado con respecto a la cantidad de xantato adsorbido sobre el sólido C s, conduce a una
velocidad de transferencia de la forma

donde k1 es una constante que depende de la temperatura y la concentración de xantato en la solución. La

segunda etapa está caracterizada por una variación lineal de la concentración con el tiempo.

(6.40)

donde k2 es una constante que depende de la temperatura y la concentración de la solución de xantato Cl :

(6.41)

2. La variación de energía de 8,875Kcal/mol K indican que la reacción de la segunda etapa es de

carácter químico.
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3. Durante la reacción con iones cromato similar al fenómeno de velocidad, se observó que consiste de
dos etapas. En conjunto las velocidades son más bajas que aquellas para el xantato.
4. La adsorción del ion cromato sobre la galena previamente acondicionada con xantato revela una
primera etapa en la cual la adsorción es independiente de la concentración inicial de solución de
cromato para valores bajos de esta concentración residual limitada se obtiene más rápidamente; y la
adsorción pasa a una segunda etapa por concentración alta de xantato, donde la velocidad de
transferencia presenta dos máximos.
5. La reacción del ion cromato con la galena previamente acondicionada con xantato no conduce a una
desorción completa de los iones xantatos.
6. El cromato de plomo se forma sobre la superficie de la galena.
7. Se observa la reducción de los iones cromato a Cr(III) sobre la galena cubierta con xantato; la
proporción de Cr(III) sobre la superficie es más alta para la galena cubierta de xantato.

Estos resultados tienden a mostrar que los iones cromato reaccionan de acuerdo a dos mecanismos:

1. Cubrimiento de los sitios de la superficie no ocupada por el xantato, y

2. Reacciones redox con los sitios ocupados por el xantato o sitios no oxidados.

Entonces los iones cromato son depresores de la galena cubierta de xantato debido a que ellos forman
especies estables con el plomo (cromato de plomo) y sus propiedades oxidantes hacia especies que están
presentes sobre la superficie de la galena lleva a especies hidrofílicas.
Luego este proceso de depresión de la galena en la práctica puede lograrse utilizando cantidades de
0,4 Kg/t a 1,75 Kg/t con un pH de límites aproximados entre 7 y 10.

De ser necesario se añade más espumante y ocasionalmente un poco de colector selectivo de cobre.
Las condiciones de operación de este proceso de separación Cu-Pb se pueden variar con suficiente facilidad
para conseguir productos que den el mejor rendimiento al ser vendidos a las fundiciones.