[go: up one dir, main page]

0% encontró este documento útil (0 votos)
40 vistas51 páginas

Guía de Reacciones Redox y Electroquímica

Este documento trata sobre reacciones redox y electroquímica. Explica conceptos como números de oxidación, ajuste de ecuaciones redox mediante métodos como semirreacciones e ion-electrón, y procesos electroquímicos como celdas galvánicas.
Derechos de autor
© © All Rights Reserved
Nos tomamos en serio los derechos de los contenidos. Si sospechas que se trata de tu contenido, reclámalo aquí.
Formatos disponibles
Descarga como PDF, TXT o lee en línea desde Scribd
0% encontró este documento útil (0 votos)
40 vistas51 páginas

Guía de Reacciones Redox y Electroquímica

Este documento trata sobre reacciones redox y electroquímica. Explica conceptos como números de oxidación, ajuste de ecuaciones redox mediante métodos como semirreacciones e ion-electrón, y procesos electroquímicos como celdas galvánicas.
Derechos de autor
© © All Rights Reserved
Nos tomamos en serio los derechos de los contenidos. Si sospechas que se trata de tu contenido, reclámalo aquí.
Formatos disponibles
Descarga como PDF, TXT o lee en línea desde Scribd
Está en la página 1/ 51

Equilibrio redox

1
CONTENIDO

 Introducción. Reacciones redox y Electroquímica.


 Números o estados de oxidación.
 Ajuste de ecuaciones redox.
 Electroquímica.
 Celdas galvánicas, voltaicas o pilas. La pila Daniell.
 Potenciales de electrodo.
 Potencial de celda o fuerza electromotriz.
 Condiciones no estándar. Ecuación de Nernst.

2
Reacciones Redox

Reacción de oxidación-reducción: Aquélla en la que ocurre


una transferencia de electrones.

Ox1 + Red2 Red1 + Ox2

Red2 Ox2 + ne- Semirreacción de oxidación


La forma reducida de la especie 2 reduce a la
forma oxidada de la especie 1 y ella se oxida.
Semirreacción de reducción
Ox1 + ne- Red1 La forma oxidada de la especie 1 oxida a la
forma reducida de la especie 2 y ella se reduce.

Ox1/Red1
Intervienen dos pares redox conjugados
Ox2/Red2

3
Reacciones Redox

Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

Zn Zn2+ + 2e- Semirreacción de oxidación


Zn pierde electrones: se oxida; es el
agente reductor

Cu2+ + 2e- Cu Semirreacción de reducción


Cu2+ gana electrones: se reduce; es el
agente oxidante

Zn2+/Zn
Intervienen dos pares redox conjugados
Cu2+/Cu

4
El cobre reacciona con el nitrato de plata y se forma plata
metálica. ¿Quién es el agente oxidante de la reacción?

Cu (s) + 2AgNO3 (aq) Cu(NO3)2 (aq) + 2Ag (s)

Cu Cu2+ + 2e-
Ag+ + 1e- Ag Ag+ es reducido Ag+ es el agente oxidante

5
6
Reacciones Redox

• La oxidación (pérdida de e-) siempre va


acompañada de una reducción (ganancia de e-).

• El agente oxidante es reducido y el agente


reductor es oxidado.

• El número de e- ganados por el agente oxidante


es igual al número de e- que pierde el agente
reductor.

7
Electroquímica

• Rama de la química que se encarga del estudio


de procesos electroquímicos.

• Tipos de procesos electroquímicos:


• Electrolíticos: La energía eléctrica procedente de
una fuente externa hace que tenga lugar una
reacción química no espontánea.
• Voltaicos (o galvánicos): Reacciones químicas
espontáneas producen electricidad.

8
Números o estados de oxidación
La carga de un átomo que debería tener una molécula (o un
compuesto iónico) si los electrones fueran transferidos
completamente

A cada elemento se le asigna un número o estado de oxidación:


+2 -2 0 +4 -2
CO + ½ O2 CO2

Una reacción será redox si hay cambios en dichos estados.


Ventajas
• Proporciona un mecanismo para reconocer reacciones
redox.
• Ayuda a ajustar reacciones redox.

9
Número de oxidación

1. Elementos libres tienen un número de oxidación de 0.

Na, Be, K, Pb, H2, O2, P4 = 0

2. En iones monoatómicos, el número de oxidación es


igual a la carga del ión.
Li+, Li = +1; Fe3+, Fe = +3; O2-, O = -2

3. El número de oxidación del oxígeno es generalmente –2.


En H2O2 y O22- es –1.

10
4. El número de oxidación del hidrógeno es +1 excepto
cuando está unido a metales en compuestos binarios.
En esos casos, el número de oxidación es –1.
5. Para el grupo de los metales IA es +1, metales IIA son +2
y para el fluor es siempre –1.
6. La suma de los números de oxidación de los átomos
en una molécula o en un ión es igual a la carga de la
molécula o el ión.

HCO3-
¿Cuáles son los números
de oxidación de los O = -2 H = +1
átomos de HCO3- ?
3x(-2) + 1 + ? = -1
C = +4

11
Terminología de las reacciones rédox

- 2e- + 1e-
0 +1 +2 0
Zn (s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)

Oxidación
Un reactivo pierde e- El Zn pierde 2e-
El reductor reduce y se oxida Zn es el agente reductor y se oxida
↑ el nº de oxidación El nº de oxidación del Zn ↑ (de 0 a
+2)
Reducción
Un reactivo gana e- H+ gana e-
El oxidante oxida y se reduce H+ es el agente oxidante y se reduce
↓ el nº de oxidación El nº de oxidación del H ↓ (de
+1 a 0)

12
Ajuste de ecuaciones redox
Método del cambio en el número de oxidación

Cu + HNO3 → Cu(NO3)2 + NO + H2O

0 +5 +2 +2
Primer paso: Cu + HNO3 → Cu(NO3)2 + NO + H2O

-3
Segundo paso: +2

Tercer paso: Igualar el incremento y la disminución de los nn.oo.

3 Cu + 2 HNO3 → 3 Cu(NO3)2 + 2 NO + H2O

Cuarto paso: Ajuste por tanteo de las especies aún no ajustadas

3 Cu + 8 HNO3 → 3 Cu(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O

13
Ajuste de ecuaciones redox

Las ecuaciones ajustadas deben cumplir dos criterios:

- Balance de masas: Deben aparecer el mismo número


de átomos de cada elemento en los reactivos y en los
productos.
- Balance de cargas: La suma de las cargas reales a la
izquierda y a la derecha de la ecuación deben ser
iguales.

Métodos para ajustar reacciones redox:


- Método de la semireacción
- Método del ión-electrón.

14
Ajuste de ecuaciones redox
Método de la semirreacción

Cu + HNO3 → Cu(NO3)2 + NO + H2O

0 +5 +2 +2
Primer paso: Cu + HNO3 → Cu(NO3)2 + NO + H2O

Segundo paso: Plantear y ajustar las semirreacciones.


Cuº → Cu+2 + 2 e- Oxidación
N+5 + 3 e- → N+2 Reducción
Tercer paso: Igualar el número de electrones y sumar.
3×(Cuº → Cu+2 + 2 e-)
2×(N+5 + 3 e- → N+2)

3 Cuº + 2 N+5 → 3 Cu+2 + 2 N+2

15
Ajuste de ecuaciones redox
Método de la semirreacción

Cu + HNO3 → Cu(NO3)2 + NO + H2O

Cuarto paso: Ajustar por tanteo las especies que no se oxidan ni


se reducen
3 Cuº + 2 N+5 → 3 Cu+2 + 2 N+2

3 Cu + 2 HNO3 → 3 Cu(NO3)2 + 2 NO
faltan 6 N 2N 8N

3 Cu + 8 HNO3 → 3 Cu(NO3)2 + 2 NO
8 H y 24 O 0 H y 20 O Faltan 8 H y 4 O

3 Cu + 8 HNO3 → 3 Cu(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O

16
Ajuste de ecuaciones redox

Método de la semirreacción
I2 + S2O32- → I- + S4O62-
 Semi-reacción de reducción
I2 → I- I2 → 2 I- I2 + 2e- → 2 I-

 Semi-reacción de oxidación
S2O32- → S4O62- 2 S2O32- → S4O62-

2 S2O32- → S4O62- + 2e-


I2 + 2e- → 2 I-
2 S2O32- → S4O62- + 2e-
I2 + 2 S2O32- → 2 I- + S4O62-

17
Ajuste de ecuaciones redox

Método del ion-electrón

En medio ácido:

 Para ajustar H se añade H+


 Para ajustar O se añade H2O .... + H2O → .... + H+

En medio básico:

 Para ajustar H se añade H2O .... + H2O → .... + OH-


 Para ajustar O se añade OH- .... + OH- → .... + H2O

18
Ajuste de ecuaciones redox

Método del ion-electrón


Oxidacion del Fe2+ a Fe3+ por iones Cr2O72- en medio ácido
1. Escribir la ecuación no balanceada de la reacción en su
forma iónica.
Fe2+ + Cr2O72- Fe3+ + Cr3+

2. La ecuación se divide en dos semireacciones.


+2 +3
Oxidacion: Fe2+ Fe3+
+6 +3
Reducción: Cr2O72- Cr3+

3. Balance de masa. Se balancean los átomos de O e H en


cada semireacción.
Cr2O72- 2Cr3+

19
4. Para reacciones en medio ácido, se añade H2O para
balancear los átomos de O y H+ para balancear los de H.

14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O

5. Balance de cargas. Se añaden e- a un lado de cada


semireacción.
Fe2+ Fe3+ + 1e-
6e- + 14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O

6. Si es necesario, se iguala el nº de e- en las dos


semireacciones multiplicando una de ellas o ambas por los
coeficientes apropiados.
6Fe2+ 6Fe3+ + 6e-
6e- + 14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O

20
7. Se suman las dos semireacciones y se balancea la ecuación
final por inspección. Los e- a ambos lados de la ecuación
se deben cancelar.

Oxidación: 6Fe2+ 6Fe3+ + 6e-


Reducción: 6e- + 14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O
14H+ + Cr2O72- + 6Fe2+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O
8. Se verifica que la ecuación contenga los mismos tipos y nº de
átomos, así como las mismas cargas en ambos lados de la
ecuación.
14x1 – 2 + 6x2 = 24 = 6x3 + 2x3

21
Ajustar la siguiente reacción en medio ácido
Cr2O72-(aq) + I-(aq) Cr3+(aq) + I2(aq)

Cr2O72- I- Cr3++ I2

6e- + 14H+ + Cr2O72- 2 Cr3+ + 7H2O(l)


6I -
2 3I 6e-- × 3
I2 2 ++2e

14H+(aq) + Cr2O72-(aq) + 6I-(aq) 2Cr3+(aq) + 3I2(s) + 7H2O(l)

22
Ajuste de ecuaciones redox

Método del ion-electrón


Oxidacion del CrO2- a CrO42- por iones ClO- en medio básico
1. Escribir la ecuación no balanceada de la reacción en su
forma iónica.
ClO- + CrO2- CrO42- + Cl-

2. La ecuación se divide en dos semireacciones.


+3 +6
CrO2 - CrO42-
Oxidacion:
+1 -1
Reducción: ClO- Cl-

3. Balance de masa. Se balancean los átomos de O e H en


cada semireacción.
ClO- Cl-

23
4. Para reacciones en medio básico, se añaden 2 OH- y se
quita 1 H2O por cada átomo de O que hay que balancear.

H2O + ClO- Cl- + 2 OH-


4 OH- + CrO2- CrO42- + 2 H2O
5. Balance de cargas. Se añaden e- a un lado de cada
semireacción.
2 e- + H2O + ClO- Cl- + 2 OH-
4 OH- + CrO2- CrO42- + 2 H2O + 3 e-
6. Si es necesario, se iguala el nº de e- en las dos
semirreacciones multiplicando una de ellas o ambas por los
coeficientes apropiados.
3 ClO- + 3 H2O + 6 e- → 3 Cl- + 6 OH-
2 CrO2- + 8 OH- → 2 CrO42- + 4 H2O + 6 e-

24
7. Se suman las dos semireacciones y se balancea la ecuación
final por inspección. Los e- a ambos lados de la ecuación
se deben cancelar.

Oxidación: 2 CrO2- + 8 OH- → 2 CrO42- + 4 H2O + 6 e-


Reducción: 3 ClO- + 3 H2O + 6 e- → 3 Cl- + 6 OH-

2 CrO2- + 3 ClO- + 2 OH- → 3 Cl- + 2 CrO42- + H2O


8. Se verifica que la ecuación contenga los mismos tipos y nº de
átomos, así como las mismas cargas en ambos lados de la
ecuación.
2x(-1) + 3x(-1) + 2x(-1) = -7 = 3x(-1) + 2x(-2)

25
Electroquímica
Rama de la química que estudia la interconversión entre la
energía eléctrica y la energía química.
Sistemas electroquímicos:
micos Aquéllos en los que ocurren
reacciones de transferencia de electrones.
Pila, celda galvánica o voltaica: Celda electroquímica:
Una reacción química Una corriente eléctrica
produce electricidad produce una reacción química

26
La reacción espontánea entre el cinc y ion cobre (II) produce
intercambio de e-, es decir, una corriente eléctrica.

Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)

27
Células voltaicas o galvánicas
Si se separan físicamente los procesos de oxidación y reducción y
se fuerza a los electrones a pasar a través de un circuito externo,
entonces la reacción redox generará una corriente eléctrica.

Al dispositivo en el que se produce


una corriente eléctrica (flujo de e- a
través de un circuito) gracias a una
reacción espontánea se le conoce
como celda, pila o célula galvánica
o voltaica.

Los componentes de una célula voltaica o galvánica son:


- Un electrodo sumergido en una disolución y otro electrodo sumergido
en otra disolución. Ambas disoluciones separadas físicamente.
- Un hilo conductor que conecta los dos electrodos y por el que circulan
los electrones.
- Un puente salino que garantiza la neutralidad eléctrica de las
disoluciones.

28
Pila Daniell

ánodo cátodo
– +
oxidación reducción

Reacción redox
espontánea

Semirreacción de oxidación Semirreacción de reducción


Zn(s) Zn2+(aq) + 2e- Cu2+(aq) + 2e- Cu(s)
Reacción global
Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)

29
Células voltaicas o galvánicas

 Cualquier reacción redox espontánea puede servir como fuente


de energía en una célula voltaica. Los e- producidos en el ánodo
(oxidación), se transfieren al cátodo (reducción), donde se
consumen.
 El flujo de e- produce un potencial, que podemos medir en un
circuito externo. El potencial depende de la naturaleza de las
semirreacciones y la concentración de las especies implicadas.

Diagrama de la célula:

 Ánodo (oxidación) a la izquierda.


 Cátodo (reducción) a la derecha.
 La unión entre la fases se representa por|.
 La unión entre las dos medias células, que normalmente se hace
mediante el uso de un puente salino se representa por ||.

30
Diagrama de una célula voltaica

componentes del componentes del


compartimento del ánodo compartimento del cátodo
(semicelda de óxidación) (semicelda de reducción)
Puente salino

Ánodo (s) | Dción. Anódica (M) || Dción. Catódica (M) | Cátodo (s)

Límite de las fases

31
Diagrama de una célula voltaica

Ejemplos:

Zn (s) + Cu2+ (aq) Cu (s) + Zn2+ (aq)


[Cu2+] = 1 M y [Zn2+] = 1 M
Zn (s) | Zn2+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu (s)
ánodo cátodo
Límite de las fases

grafito | I-(aq) | I2(s) || H+(aq), MnO4-(aq) | Mn2+(aq) | grafito


electrodo inerte

32
Una celda voltaica consta de una barra de Cr
sumergida en una disolución de Cr(NO3)3, y en una
barra de Ag sumergida en una disolución de AgNO3.
Se usa KNO3 para el puente salino. Si el electrodo de
Cr es negativo con respecto al electrodo de Ag, haz un
dibujo de la celda, escribe la reacción global y el
diagrama de celda.
Semirreacción de oxidación e- e-
Voltímetro

Cr(s) Cr3+(aq) + 3e- Cr Ag


NO3 - K+

Semirreacción de reducción
Ag+(aq) + e- Ag(s)
Cr3+ Ag+
Reacción global
Cr(s) + 3Ag+(aq) Cr3+(aq) + 3Ag(s)

Cr(s) | Cr3+(aq) || Ag+(aq) | Ag(s)

33
Otras células
con puente salino

Cu → Cu2+ + 2e- Ag+ + 1e- → Ag


Ánodo-oxidación Cátodo- reducción

Cu(s)|Cu2+ (aq)||Ag+ |Ag

34
Células voltaicas con electrodos inertes

Semirreacción de oxidación Semirreacción de reducción


2I-(aq) I2(s) + 2e- MnO4-(aq) + 8H+(aq) + 5e-
Mn2+(aq) + 4H2O(l)

Reacción global
2MnO4-(aq) + 16H+(aq) + 10I-(aq) 2Mn2+(aq) + 5I2(s) + 8H2O(l)

35
Potenciales de electrodo
Cuando entre dos puntos fluye una corriente eléctrica es porque
existe una diferencia de potencial entre ellos, de manera que la
corriente siempre fluye desde el punto de mayor al de menor
potencial

La diferencia de potencial eléctrico entre el ánodo y el cátodo


(∆E) recibe el nombre de:
• voltaje de celda
∆E0 = E0(cátodo) – E0(ánodo)
• fuerza electromotriz (fem)
[reducción] [oxidación]
• potencial de celda

Este potencial depende de las concentraciones de los iones, de la


temperatura y de la presión parcial de cualquier gas implicado en
la reacción.
Cuando las concentraiciones son 1 M, las presiones parciales 1 atm.
Y la temperatura 25 ºC, tenemos el potencial estándar de la celda
(∆E0).

36
Potenciales de electrodo

Para calcular la diferencia de potencial eléctrico que existe entre los


dos electrodos de una pila es necesario conocer previamente los
potenciales de ambos electrodos y, después, restarlos.

Para conocer el potencial de cada electrodo se ha medido en


condiciones estándar frente a un electrodo de referencia a cuyo
potencial se le asignó por convenio el valor de 0,00 V de
manera que los potenciales de los demás electrodos son
calculados con respecto a él.
Este electrodo de referencia es el electrodo estándar de
hidrógeno.

37
Potenciales de electrodo
Electrodo estándar de hidrógeno

Semi-reacción ENH Eº (potencial normal de electrodo)


H2 2 H+ + 2 e- Exactamente 0.00...V (ENH como ánodo)
2 H+ + 2 e- H2 Exactamente 0.00...V (ENH como cátodo)

Pt|H2(1 atm)|H+ (1 M)

38
Potenciales de electrodo Célula de Cinc - ENH

Zn (s) | Zn2+ (1 M) || H+ (1 M) | H2 (1 atm) | Pt (s)


Ánodo (oxidación): Zn (s) Zn2+ (1 M) + 2e-
Cátodo (reducción): 2e- + 2H+ (1 M) H2 (1 atm)

Zn (s) + 2H+ (1 M) Zn2+ + H2 (1 atm)

39
Potenciales de electrodo Célula de Cinc - ENH
0 = 0.76 V
Ecel

0 = E0 0
Ecel cátodo – Eánodo

Zn (s) | Zn2+ (1 M) || H+ (1 M) | H2 (1 atm) | Pt (s)


0 = E 0+ - E 0 2+
Ecel H /H2 Zn /Zn

0.76 V = 0 - EZn0 2+
/Zn
0 2+
EZn /Zn = -0.76 V

Zn2+ (1 M) + 2e- Zn E0 = -0.76 V

40
Potenciales de electrodo Célula de Cobre - ENH
0 = 0.34 V
Ecel
0 = E0
Ecel 0
cátodo – Eánodo
0 = E 0 2+
Ecel 0
Cu /Cu – EH +/H 2
0 2+
0.34 = ECu /Cu - 0
0 2+
ECu /Cu = 0.34 V

Pt (s) | H2 (1 atm) | H+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu (s)


Ánodo (oxidación): H2 (1 atm) 2H+ (1 M) + 2e-
Cátodo (reducción): 2e- + Cu2+ (1 M) Cu (s)
H2 (1 atm) + Cu2+ (1 M) Cu (s) + 2H+ (1 M)

41
Calcula E0bromo conociendo E0zinc = -0.76V y E0cel = 1.83V

Br2(aq) + Zn(s) Zn2+(aq) + 2Br-(aq)

cátodo: Br2 (aq) + 2e- 2 Br-(aq) Eº = ¿?

como Zn2+(aq) + 2e- Zn(s) E0Zn= -0.76V

E0cel = E0cátodo - E0ánodo ; 1.83 = E0bromo - (-0.76)

E0bromo = 1.83 - 0.76 = 1.07V

42
• Por convenio, los potenciales
de electrodo se escriben como
reducciones
• Cuanto más positivo sea el E0,
mayor será la tendencia de la
forma oxidada a reducirse, es
decir, más oxidante será.
• Las reacciones de semicelda
son reversibles
• El signo de E0 no cambia
cuando se da la vuelta a la
reacción
• El cambio en los coeficientes
estequiométricos de una
reacción de semicelda no
afecta el valor de E0

43
Voltaje de celda, potencial de celda o fuerza electromotriz
 Se tabulan potenciales estándar (E0) de reducción
 A mayor E0 mayor tendencia a reducirse tiene la especie
oxidada del par redox (más oxidante es).
Zn2+ + 2e- → Zn E0 = -0.76 V
Más tendencia a reducirse;
Cu2+ + 2e- → Cu E0 = +0.34 V más oxidante

Cu2+ + 2e- → Cu
Zn → Zn2+ + 2e-
Cu2+ + Zn → Cu + Zn2+
 La fem de una pila se calcula como:

∆E0 = E0(cátodo) – E0(ánodo) = 0.34 – (-0.76) = 1.10 V


[reducción] [oxidación]

44
¿Cuál es la fem estandar de una celda voltaica que tiene
un electrodo de Cd en una disolución 1 M de Cd(NO3)2 y
un electrodo de Cr en una disolución Cr(NO3)3?

Cd2+ (aq) + 2e- Cd (s) E0 = -0.40 V Cd es un oxidante más


fuerte y oxidará al Cr
Cr3+ (aq) + 3e- Cr (s) E0 = -0.74 V
Ánodo (oxidación): Cr (s) Cr3+ (1 M) + 3e- x 2
Cátodo (reducción): 2e- + Cd2+ (1 M) Cd (s) x 3
2Cr (s) + 3Cd2+ (1 M) 3Cd (s) + 2Cr3+ (1 M)

0 = E0
Ecel 0
cátodo – Eánodo

0 = -0.40 – (-0.74)
Ecel
0 = 0.34 V
Ecel

45
Espontaneidad de las reacciones redox

Si el potencial calculado para una reacción redox es una


cantidad positiva, la reacción será espontánea. Si el potencial
calculado es negativo la reacción no será espontánea.

n= nº de moles de e- transferidos en la reacción


∆G° = -nF∆E°
F= constante de Faraday = 9,648x104 J/mol·V

 ∆E0 > 0 ⇒ ∆G0 < 0 ⇒ Reacción espontánea ⇒ la pila funciona

46
Ecuación de Nernst

 La relación entre el potencial estándar y el cambio de


energía libre estándar, viene dado por la siguiente expresión:

n= nº de moles de e- transferidos en la reacción


∆G° = -nF∆E°
F= constante de Faraday = 9,648x104 J/mol·V

 La relación entre el potencial estándar y la constante de


equilibrio viene dado por la siguiente expresión:

∆G° = -RT ln Keq = -nF∆E°cel

RT ln K
E°cel = eq
nF

47
Ecuación de Nernst
El potencial aumentará si aumenta la concentración de los
reactivos o disminuye la de un producto.

∆G = ΔG° -RT ln Q -nF∆Ecel = -nF∆Ecel° -RT ln Q


RT
∆Ecel = ∆Ecel° - ln Q
nF
Si lo convertimos a log10 y calculamos las constantes,
obtengo la ecuación de Nernst:

0.059
∆Ecel = ∆Ecel° - log Q
n
 Si Q > 1 ⇒ E < Eo
 Si Q = 1 ⇒ E = Eo
 Si Q < 1 ⇒ E > Eo

48
Ecuación de Nernst

Así pues, para la reacción


aA + bB  cC + dD

0,059 0,059 [A]a [B]b


∆E = ∆Eº − logQ ∆E = ∆Eº + log c d
n n [C] [D]
Y para la semirreacción
Ox + n e-  Red

0,059 0,059 [Ox]


∆E = ∆Eº − logQ E = Eº + log
n n [Red]

49
Ajustar la ecuación y escribir la ecuación de Nernst para
las semirreacciones y para la reacción completa de
oxidación de Fe2+ a Fe3+ por MnO4- en medio ácido

MnO4- + 8 H+ + 5 e-  Mn2+ + 4 H2O E0 = 1,51 V


Fe3+ + e-  Fe2+ E0 = 0,77 V
Cátodo (reducción) Ánodo (oxidación)
0,059 [MnO 4 ][H + ]8
-
0,059 [Fe3+ ]
E = 1,51 + log E = 0,77 + log
5 [Mn 2+ ] 1 [Fe2+ ]

Ánodo (oxidación): Fe2+  Fe3+ + e- x5


Cátodo (reducción): MnO4- + 8 H+ + 5 e-  Mn2+ + 4 H2O x 1

MnO4- + 8 H+ + 5 Fe2+  Mn2+ + 4 H2O + 5 Fe3+


[MnO 4 ][Fe2+ ]5 [H + ]8
-
0,059
Reacción global ∆E = 1,51 − 0,77 + log
5 [Mn 2+ ][Fe3+ ]5

50
Relación entre ∆G0, ∆E0 y K

∆G0

l
ce
∆E 0

∆G
0
nF

=-
=-

RT
0
∆G

l
nK
∆E0cel K
-RT
∆E cel = nF lnK
0

∆G0 K ∆E0cel Reacción en


condiciones estandar
<0 >1 >0 Espontánea
0 1 0 En equilibrio
>0 <1 <0 No espontánea

51

También podría gustarte