Equilibrio redox
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    CONTENIDO
    Introducción. Reacciones redox y Electroquímica.
    Números o estados de oxidación.
    Ajuste de ecuaciones redox.
    Electroquímica.
    Celdas galvánicas, voltaicas o pilas. La pila Daniell.
    Potenciales de electrodo.
    Potencial de celda o fuerza electromotriz.
    Condiciones no estándar. Ecuación de Nernst.
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Reacciones Redox
Reacción de oxidación-reducción: Aquélla en la que ocurre
una transferencia de electrones.
                  Ox1 + Red2          Red1 + Ox2
Red2          Ox2 + ne- Semirreacción de oxidación
                         La forma reducida de la especie 2 reduce a la
                         forma oxidada de la especie 1 y ella se oxida.
                         Semirreacción de reducción
Ox1 +   ne-      Red1    La forma oxidada de la especie 1 oxida a la
                         forma reducida de la especie 2 y ella se reduce.
                                                       Ox1/Red1
 Intervienen dos pares redox conjugados
                                                       Ox2/Red2
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Reacciones Redox
               Zn + Cu2+        Zn2+ + Cu
Zn      Zn2+ + 2e-   Semirreacción de oxidación
                     Zn pierde electrones: se oxida; es el
                     agente reductor
Cu2+ + 2e-    Cu     Semirreacción de reducción
                     Cu2+ gana electrones: se reduce; es el
                     agente oxidante
                                            Zn2+/Zn
Intervienen dos pares redox conjugados
                                            Cu2+/Cu
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     El cobre reacciona con el nitrato de plata y se forma plata
     metálica. ¿Quién es el agente oxidante de la reacción?
      Cu (s) + 2AgNO3 (aq)        Cu(NO3)2 (aq) + 2Ag (s)
Cu          Cu2+ + 2e-
Ag+ + 1e-        Ag Ag+ es reducido Ag+ es el agente oxidante
                                                                   5
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Reacciones Redox
   • La oxidación (pérdida de e-) siempre va
     acompañada de una reducción (ganancia de e-).
   • El agente oxidante es reducido y el agente
     reductor es oxidado.
   • El número de e- ganados por el agente oxidante
     es igual al número de e- que pierde el agente
     reductor.
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Electroquímica
   • Rama de la química que se encarga del estudio
     de procesos electroquímicos.
  • Tipos de procesos electroquímicos:
     • Electrolíticos: La energía eléctrica procedente de
     una fuente externa hace que tenga lugar una
     reacción química no espontánea.
     • Voltaicos (o galvánicos): Reacciones químicas
     espontáneas producen electricidad.
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  Números o estados de oxidación
La carga de un átomo que debería tener una molécula (o un
compuesto iónico) si los electrones fueran transferidos
completamente
A cada elemento se le asigna un número o estado de oxidación:
                 +2 -2       0      +4 -2
                   CO + ½ O2         CO2
Una reacción será redox si hay cambios en dichos estados.
  Ventajas
  • Proporciona un mecanismo para reconocer reacciones
    redox.
  • Ayuda a ajustar reacciones redox.
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 Número de oxidación
1. Elementos libres tienen un número de oxidación de 0.
             Na, Be, K, Pb, H2, O2, P4 = 0
2. En iones monoatómicos, el número de oxidación es
   igual a la carga del ión.
         Li+, Li = +1; Fe3+, Fe = +3; O2-, O = -2
3. El número de oxidación del oxígeno es generalmente –2.
   En H2O2 y O22- es –1.
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4. El número de oxidación del hidrógeno es +1 excepto
   cuando está unido a metales en compuestos binarios.
   En esos casos, el número de oxidación es –1.
5. Para el grupo de los metales IA es +1, metales IIA son +2
   y para el fluor es siempre –1.
6. La suma de los números de oxidación de los átomos
   en una molécula o en un ión es igual a la carga de la
   molécula o el ión.
                                           HCO3-
     ¿Cuáles son los números
     de oxidación de los             O = -2      H = +1
     átomos de HCO3- ?
                                     3x(-2) + 1 + ? = -1
                                           C = +4
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  Terminología de las reacciones rédox
                  - 2e-    + 1e-
       0         +1              +2          0
     Zn (s) +   2H+(aq)         Zn2+(aq)   + H2(g)
Oxidación
Un reactivo pierde e-              El Zn pierde 2e-
El reductor reduce y se oxida      Zn es el agente reductor y se oxida
↑ el nº de oxidación               El nº de oxidación del Zn ↑ (de 0 a
                                   +2)
Reducción
Un reactivo gana e-                H+ gana e-
El oxidante oxida y se reduce      H+ es el agente oxidante y se reduce
↓ el nº de oxidación               El nº de oxidación del H ↓ (de
                                   +1 a 0)
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Ajuste de ecuaciones redox
Método del cambio en el número de oxidación
        Cu + HNO3 → Cu(NO3)2 + NO + H2O
                   0       +5        +2            +2
Primer paso:      Cu + HNO3 → Cu(NO3)2 + NO + H2O
                                          -3
Segundo paso:              +2
Tercer paso: Igualar el incremento y la disminución de los nn.oo.
        3 Cu + 2 HNO3 → 3 Cu(NO3)2 + 2 NO + H2O
Cuarto paso: Ajuste por tanteo de las especies aún no ajustadas
      3 Cu + 8 HNO3 → 3 Cu(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O
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    Ajuste de ecuaciones redox
Las ecuaciones ajustadas deben cumplir dos criterios:
-     Balance de masas: Deben aparecer el mismo número
      de átomos de cada elemento en los reactivos y en los
      productos.
-     Balance de cargas: La suma de las cargas reales a la
      izquierda y a la derecha de la ecuación deben ser
      iguales.
    Métodos para ajustar reacciones redox:
      - Método de la semireacción
      - Método del ión-electrón.
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Ajuste de ecuaciones redox
Método de la semirreacción
        Cu + HNO3 → Cu(NO3)2 + NO + H2O
                   0      +5         +2            +2
Primer paso:      Cu + HNO3 → Cu(NO3)2 + NO + H2O
Segundo paso:   Plantear y ajustar las semirreacciones.
                   Cuº → Cu+2 + 2 e-             Oxidación
                   N+5 + 3 e- → N+2              Reducción
Tercer paso: Igualar el número de electrones y sumar.
                  3×(Cuº → Cu+2 + 2 e-)
                  2×(N+5 + 3 e- → N+2)
               3 Cuº + 2 N+5 → 3 Cu+2 + 2 N+2
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Ajuste de ecuaciones redox
Método de la semirreacción
        Cu + HNO3 → Cu(NO3)2 + NO + H2O
Cuarto paso: Ajustar por tanteo las especies que no se oxidan ni
             se reducen
              3 Cuº + 2 N+5 → 3 Cu+2 + 2 N+2
           3 Cu + 2 HNO3 → 3 Cu(NO3)2 + 2 NO
           faltan 6 N      2N         8N
           3 Cu + 8 HNO3 → 3 Cu(NO3)2 + 2 NO
                        8 H y 24 O         0 H y 20 O Faltan 8 H y 4 O
        3 Cu + 8 HNO3 → 3 Cu(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O
                                                                         16
Ajuste de ecuaciones redox
Método de la semirreacción
              I2 + S2O32- → I- + S4O62-
 Semi-reacción de reducción
  I2 → I-       I2 → 2 I-       I2 + 2e- → 2 I-
 Semi-reacción de oxidación
 S2O32- → S4O62-         2 S2O32- → S4O62-
                                2 S2O32- → S4O62- + 2e-
    I2 + 2e- → 2 I-
    2 S2O32- → S4O62- + 2e-
I2 + 2 S2O32- → 2 I- + S4O62-
                                                          17
Ajuste de ecuaciones redox
Método del ion-electrón
En medio ácido:
 Para ajustar H se añade H+
 Para ajustar O se añade H2O .... + H2O → .... + H+
En medio básico:
 Para ajustar H se añade H2O .... + H2O → .... + OH-
 Para ajustar O se añade OH- .... + OH- → .... + H2O
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 Ajuste de ecuaciones redox
 Método del ion-electrón
 Oxidacion del Fe2+ a Fe3+ por iones Cr2O72- en medio ácido
1. Escribir la ecuación no balanceada de la reacción en su
   forma iónica.
                 Fe2+ + Cr2O72-     Fe3+ + Cr3+
2. La ecuación se divide en dos semireacciones.
                                   +2             +3
              Oxidacion:           Fe2+           Fe3+
                              +6                  +3
              Reducción:    Cr2O72-               Cr3+
3. Balance de masa. Se balancean los átomos de O e H en
   cada semireacción.
                      Cr2O72-             2Cr3+
                                                              19
4. Para reacciones en medio ácido, se añade H2O para
   balancear los átomos de O y H+ para balancear los de H.
           14H+ + Cr2O72-      2Cr3+ + 7H2O
5. Balance de cargas. Se añaden e- a un lado de cada
   semireacción.
                     Fe2+      Fe3+ + 1e-
      6e- + 14H+ + Cr2O72-     2Cr3+ + 7H2O
6. Si es necesario, se iguala el nº de e- en las dos
   semireacciones multiplicando una de ellas o ambas por los
   coeficientes apropiados.
                     6Fe2+       6Fe3+ + 6e-
      6e- + 14H+ + Cr2O72-      2Cr3+ + 7H2O
                                                               20
7. Se suman las dos semireacciones y se balancea la ecuación
   final por inspección. Los e- a ambos lados de la ecuación
   se deben cancelar.
Oxidación:                     6Fe2+       6Fe3+ + 6e-
Reducción:       6e- + 14H+ + Cr2O72-      2Cr3+ + 7H2O
      14H+ + Cr2O72- + 6Fe2+      6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O
8. Se verifica que la ecuación contenga los mismos tipos y nº de
   átomos, así como las mismas cargas en ambos lados de la
   ecuación.
             14x1 – 2 + 6x2 = 24 = 6x3 + 2x3
                                                                   21
            Ajustar la siguiente reacción en medio ácido
             Cr2O72-(aq) + I-(aq)              Cr3+(aq) + I2(aq)
                       Cr2O72-      I-     Cr3++ I2
       6e- + 14H+ + Cr2O72-              2 Cr3+ + 7H2O(l)
                       6I -
                       2                  3I     6e-- × 3
                                          I2 2 ++2e
14H+(aq) + Cr2O72-(aq) + 6I-(aq)             2Cr3+(aq) + 3I2(s) + 7H2O(l)
                                                                            22
 Ajuste de ecuaciones redox
 Método del ion-electrón
 Oxidacion del CrO2- a CrO42- por iones ClO- en medio básico
1. Escribir la ecuación no balanceada de la reacción en su
   forma iónica.
                 ClO- + CrO2-       CrO42- + Cl-
2. La ecuación se divide en dos semireacciones.
                             +3               +6
                             CrO2   -         CrO42-
              Oxidacion:
                              +1              -1
              Reducción:     ClO-             Cl-
3. Balance de masa. Se balancean los átomos de O e H en
   cada semireacción.
                      ClO-              Cl-
                                                               23
4. Para reacciones en medio básico, se añaden 2 OH- y se
   quita 1 H2O por cada átomo de O que hay que balancear.
            H2O + ClO-          Cl-   + 2 OH-
         4 OH- + CrO2-         CrO42- + 2 H2O
 5. Balance de cargas. Se añaden e- a un lado de cada
    semireacción.
     2 e- + H2O + ClO-        Cl- + 2 OH-
         4 OH- + CrO2-         CrO42- + 2 H2O + 3 e-
 6. Si es necesario, se iguala el nº de e- en las dos
    semirreacciones multiplicando una de ellas o ambas por los
    coeficientes apropiados.
            3 ClO- + 3 H2O + 6 e- → 3 Cl- + 6 OH-
            2 CrO2- + 8 OH- → 2 CrO42- + 4 H2O + 6 e-
                                                                 24
7. Se suman las dos semireacciones y se balancea la ecuación
   final por inspección. Los e- a ambos lados de la ecuación
   se deben cancelar.
Oxidación:    2 CrO2- + 8 OH- → 2 CrO42- + 4 H2O + 6 e-
Reducción:      3 ClO- + 3 H2O + 6 e- → 3 Cl- + 6 OH-
        2 CrO2- + 3 ClO- + 2 OH- → 3 Cl- + 2 CrO42- + H2O
8. Se verifica que la ecuación contenga los mismos tipos y nº de
   átomos, así como las mismas cargas en ambos lados de la
   ecuación.
       2x(-1) + 3x(-1) + 2x(-1) = -7 = 3x(-1) + 2x(-2)
                                                                   25
 Electroquímica
 Rama de la química que estudia la interconversión entre la
 energía eléctrica y la energía química.
 Sistemas electroquímicos:
                      micos Aquéllos en los que ocurren
 reacciones de transferencia de electrones.
Pila, celda galvánica o voltaica:   Celda electroquímica:
Una reacción química                Una corriente eléctrica
produce electricidad                produce una reacción química
                                                                   26
La reacción espontánea entre el cinc y ion cobre (II) produce
intercambio de e-, es decir, una corriente eléctrica.
     Zn(s) + Cu2+(aq)               Zn2+(aq) + Cu(s)
                                                                27
Células voltaicas o galvánicas
Si se separan físicamente los procesos de oxidación y reducción y
se fuerza a los electrones a pasar a través de un circuito externo,
entonces la reacción redox generará una corriente eléctrica.
Al dispositivo en el que se produce
una corriente eléctrica (flujo de e- a
través de un circuito) gracias a una
reacción espontánea se le conoce
como celda, pila o célula galvánica
o voltaica.
Los componentes de una célula voltaica o galvánica son:
- Un electrodo sumergido en una disolución y otro electrodo sumergido
en otra disolución. Ambas disoluciones separadas físicamente.
- Un hilo conductor que conecta los dos electrodos y por el que circulan
los electrones.
- Un puente salino que garantiza la neutralidad eléctrica de las
disoluciones.
                                                                           28
 Pila Daniell
      ánodo                                             cátodo
         –                                                 +
     oxidación                                        reducción
                             Reacción redox
                              espontánea
Semirreacción de oxidación                    Semirreacción de reducción
Zn(s)    Zn2+(aq) + 2e-                         Cu2+(aq) + 2e-     Cu(s)
                        Reacción global
              Zn(s) + Cu2+(aq)   Zn2+(aq) + Cu(s)
                                                                           29
Células voltaicas o galvánicas
 Cualquier reacción redox espontánea puede servir como fuente
de energía en una célula voltaica. Los e- producidos en el ánodo
(oxidación), se transfieren al cátodo (reducción), donde se
consumen.
 El flujo de e- produce un potencial, que podemos medir en un
circuito externo. El potencial depende de la naturaleza de las
semirreacciones y la concentración de las especies implicadas.
Diagrama de la célula:
 Ánodo (oxidación) a la izquierda.
 Cátodo (reducción) a la derecha.
 La unión entre la fases se representa por|.
 La unión entre las dos medias células, que normalmente se hace
  mediante el uso de un puente salino se representa por ||.
                                                                   30
               Diagrama de una célula voltaica
    componentes del                                componentes del
 compartimento del ánodo                        compartimento del cátodo
 (semicelda de óxidación)                       (semicelda de reducción)
                                Puente salino
Ánodo (s) | Dción. Anódica (M) || Dción. Catódica (M) | Cátodo (s)
                   Límite de las fases
                                                                           31
                      Diagrama de una célula voltaica
 Ejemplos:
                   Zn (s) + Cu2+ (aq)          Cu (s) + Zn2+ (aq)
                         [Cu2+] = 1 M y [Zn2+] = 1 M
                   Zn (s) | Zn2+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu (s)
                       ánodo                           cátodo
                                 Límite de las fases
   grafito | I-(aq) | I2(s) || H+(aq), MnO4-(aq) | Mn2+(aq) | grafito
electrodo inerte
                                                                        32
       Una celda voltaica consta de una barra de Cr
       sumergida en una disolución de Cr(NO3)3, y en una
       barra de Ag sumergida en una disolución de AgNO3.
       Se usa KNO3 para el puente salino. Si el electrodo de
       Cr es negativo con respecto al electrodo de Ag, haz un
       dibujo de la celda, escribe la reacción global y el
       diagrama de celda.
Semirreacción de oxidación               e-                      e-
                                                 Voltímetro
Cr(s)    Cr3+(aq) + 3e-            Cr                                 Ag
                                                NO3   -   K+
Semirreacción de reducción
Ag+(aq) + e-    Ag(s)
                                         Cr3+                  Ag+
Reacción global
Cr(s) + 3Ag+(aq)     Cr3+(aq) + 3Ag(s)
              Cr(s) | Cr3+(aq) || Ag+(aq) | Ag(s)
                                                                           33
Otras células
con puente salino
                    Cu → Cu2+ + 2e-      Ag+ + 1e- → Ag
                    Ánodo-oxidación      Cátodo- reducción
                        Cu(s)|Cu2+ (aq)||Ag+ |Ag
                                                             34
  Células voltaicas con electrodos inertes
 Semirreacción de oxidación            Semirreacción de reducción
 2I-(aq)      I2(s) + 2e-         MnO4-(aq) + 8H+(aq) + 5e-
                                                Mn2+(aq) + 4H2O(l)
                        Reacción global
2MnO4-(aq) + 16H+(aq) + 10I-(aq)    2Mn2+(aq) + 5I2(s) + 8H2O(l)
                                                                     35
Potenciales de electrodo
 Cuando entre dos puntos fluye una corriente eléctrica es porque
 existe una diferencia de potencial entre ellos, de manera que la
 corriente siempre fluye desde el punto de mayor al de menor
 potencial
La diferencia de potencial eléctrico entre el ánodo y el cátodo
(∆E) recibe el nombre de:
• voltaje de celda
                              ∆E0 = E0(cátodo) – E0(ánodo)
• fuerza electromotriz (fem)
                                     [reducción]   [oxidación]
• potencial de celda
 Este potencial depende de las concentraciones de los iones, de la
 temperatura y de la presión parcial de cualquier gas implicado en
 la reacción.
 Cuando las concentraiciones son 1 M, las presiones parciales 1 atm.
 Y la temperatura 25 ºC, tenemos el potencial estándar de la celda
 (∆E0).
                                                                       36
 Potenciales de electrodo
Para calcular la diferencia de potencial eléctrico que existe entre los
dos electrodos de una pila es necesario conocer previamente los
potenciales de ambos electrodos y, después, restarlos.
 Para conocer el potencial de cada electrodo se ha medido en
 condiciones estándar frente a un electrodo de referencia a cuyo
 potencial se le asignó por convenio el valor de 0,00 V de
 manera que los potenciales de los demás electrodos son
 calculados con respecto a él.
 Este electrodo de referencia es el electrodo estándar de
 hidrógeno.
                                                                          37
Potenciales de electrodo
                Electrodo estándar de hidrógeno
       Semi-reacción ENH           Eº (potencial normal de electrodo)
        H2          2 H+ + 2 e- Exactamente 0.00...V (ENH como ánodo)
2 H+ + 2 e-         H2          Exactamente 0.00...V (ENH como cátodo)
                                     Pt|H2(1 atm)|H+ (1 M)
                                                                         38
  Potenciales de electrodo                   Célula de Cinc - ENH
Zn (s) | Zn2+ (1 M) || H+ (1 M) | H2 (1 atm) | Pt (s)
Ánodo (oxidación):               Zn (s)       Zn2+ (1 M) + 2e-
Cátodo (reducción): 2e- + 2H+ (1 M)            H2 (1 atm)
                   Zn (s) + 2H+ (1 M)          Zn2+ + H2 (1 atm)
                                                                    39
  Potenciales de electrodo                    Célula de Cinc - ENH
                                                 0 = 0.76 V
                                                Ecel
                                            0 = E0         0
                                           Ecel  cátodo – Eánodo
Zn (s) | Zn2+ (1 M) || H+ (1 M) | H2 (1 atm) | Pt (s)
     0 = E 0+ - E 0 2+
   Ecel     H /H2  Zn /Zn
0.76 V = 0 - EZn0 2+
                    /Zn
 0 2+
EZn  /Zn = -0.76 V
Zn2+ (1 M) + 2e-          Zn   E0 = -0.76 V
                                                                     40
  Potenciales de electrodo              Célula de Cobre - ENH
     0 = 0.34 V
    Ecel
                                         0 = E0
                                        Ecel             0
                                              cátodo – Eánodo
                                         0 = E 0 2+
                                        Ecel             0
                                              Cu /Cu – EH +/H 2
                                                0 2+
                                        0.34 = ECu   /Cu - 0
                                         0 2+
                                        ECu   /Cu = 0.34 V
Pt (s) | H2 (1 atm) | H+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu (s)
Ánodo (oxidación):           H2 (1 atm)        2H+ (1 M) + 2e-
Cátodo (reducción): 2e- + Cu2+ (1 M)           Cu (s)
      H2 (1 atm) + Cu2+ (1 M)          Cu (s) + 2H+ (1 M)
                                                                  41
     Calcula E0bromo conociendo E0zinc = -0.76V y E0cel = 1.83V
              Br2(aq) + Zn(s)         Zn2+(aq) + 2Br-(aq)
 cátodo: Br2 (aq) + 2e-         2 Br-(aq) Eº = ¿?
como Zn2+(aq) + 2e-           Zn(s)   E0Zn= -0.76V
E0cel = E0cátodo - E0ánodo ; 1.83 = E0bromo - (-0.76)
             E0bromo = 1.83 - 0.76 = 1.07V
                                                                  42
• Por convenio, los potenciales
  de electrodo se escriben como
  reducciones
• Cuanto más positivo sea el E0,
  mayor será la tendencia de la
  forma oxidada a reducirse, es
  decir, más oxidante será.
• Las reacciones de semicelda
  son reversibles
• El signo de E0 no cambia
  cuando se da la vuelta a la
  reacción
• El cambio en los coeficientes
  estequiométricos de una
  reacción de semicelda no
  afecta el valor de E0
                                   43
 Voltaje de celda, potencial de celda o fuerza electromotriz
 Se tabulan potenciales estándar (E0) de reducción
 A mayor E0 mayor tendencia a reducirse tiene la especie
  oxidada del par redox (más oxidante es).
  Zn2+ + 2e- → Zn       E0 = -0.76 V
                                         Más tendencia a reducirse;
  Cu2+ + 2e- → Cu       E0 = +0.34 V     más oxidante
                    Cu2+ + 2e- → Cu
                   Zn → Zn2+ + 2e-
                 Cu2+ + Zn → Cu + Zn2+
 La fem de una pila se calcula como:
  ∆E0 = E0(cátodo) – E0(ánodo) = 0.34 – (-0.76) = 1.10 V
        [reducción]   [oxidación]
                                                                      44
      ¿Cuál es la fem estandar de una celda voltaica que tiene
      un electrodo de Cd en una disolución 1 M de Cd(NO3)2 y
      un electrodo de Cr en una disolución Cr(NO3)3?
Cd2+ (aq) + 2e-       Cd (s) E0 = -0.40 V        Cd es un oxidante más
                                                  fuerte y oxidará al Cr
Cr3+ (aq) + 3e-      Cr (s)   E0 = -0.74 V
Ánodo (oxidación):            Cr (s)      Cr3+ (1 M) + 3e- x 2
Cátodo (reducción):           2e- + Cd2+ (1 M)         Cd (s) x 3
                  2Cr (s) + 3Cd2+ (1 M)          3Cd (s) + 2Cr3+ (1 M)
                        0 = E0
                       Ecel             0
                             cátodo – Eánodo
                        0 = -0.40 – (-0.74)
                       Ecel
                        0 = 0.34 V
                       Ecel
                                                                           45
  Espontaneidad de las reacciones redox
 Si el potencial calculado para una reacción redox es una
 cantidad positiva, la reacción será espontánea. Si el potencial
 calculado es negativo la reacción no será espontánea.
                n= nº de moles de e- transferidos en la reacción
∆G° = -nF∆E°
                F= constante de Faraday = 9,648x104 J/mol·V
 ∆E0 > 0 ⇒ ∆G0 < 0 ⇒ Reacción espontánea ⇒ la pila funciona
                                                                   46
  Ecuación de Nernst
 La relación entre el potencial estándar y el cambio de
energía libre estándar, viene dado por la siguiente expresión:
               n= nº de moles de e- transferidos en la reacción
∆G° = -nF∆E°
               F= constante de Faraday = 9,648x104 J/mol·V
 La relación entre el potencial estándar y la constante de
equilibrio viene dado por la siguiente expresión:
                 ∆G° = -RT ln Keq = -nF∆E°cel
                                 RT ln K
                       E°cel =          eq
                                 nF
                                                                  47
Ecuación de Nernst
El potencial aumentará si aumenta la concentración de los
reactivos o disminuye la de un producto.
 ∆G = ΔG° -RT ln Q         -nF∆Ecel = -nF∆Ecel° -RT ln Q
                                                RT
                               ∆Ecel = ∆Ecel° -    ln Q
                                                nF
Si lo convertimos a log10 y calculamos las constantes,
obtengo la ecuación de Nernst:
                                               0.059
                            ∆Ecel = ∆Ecel° -           log Q
                                                n
                                   Si Q > 1 ⇒ E < Eo
                                   Si Q = 1 ⇒ E = Eo
                                   Si Q < 1 ⇒ E > Eo
                                                               48
Ecuación de Nernst
Así pues, para la reacción
                      aA + bB  cC + dD
                0,059                     0,059    [A]a [B]b
     ∆E = ∆Eº −       logQ     ∆E = ∆Eº +       log c d
                  n                         n      [C] [D]
Y para la semirreacción
                      Ox + n e-  Red
                  0,059                      0,059      [Ox]
     ∆E = ∆Eº −         logQ      E = Eº +         log
                    n                          n       [Red]
                                                               49
      Ajustar la ecuación y escribir la ecuación de Nernst para
      las semirreacciones y para la reacción completa de
      oxidación de Fe2+ a Fe3+ por MnO4- en medio ácido
MnO4- + 8 H+ + 5 e-  Mn2+ + 4 H2O E0 = 1,51 V
 Fe3+ + e-  Fe2+                              E0 = 0,77 V
      Cátodo (reducción)                    Ánodo (oxidación)
            0,059     [MnO 4 ][H + ]8
                             -
                                                    0,059     [Fe3+ ]
 E = 1,51 +       log                    E = 0,77 +       log
              5         [Mn 2+ ]                      1       [Fe2+ ]
Ánodo (oxidación):                      Fe2+  Fe3+ + e-            x5
Cátodo (reducción):         MnO4- + 8 H+ + 5 e-  Mn2+ + 4 H2O x 1
                     MnO4- + 8 H+ + 5 Fe2+  Mn2+ + 4 H2O + 5 Fe3+
                                             [MnO 4 ][Fe2+ ]5 [H + ]8
                                                         -
                                   0,059
Reacción global ∆E = 1,51 − 0,77 +       log
                                     5         [Mn 2+ ][Fe3+ ]5
                                                                         50
Relación entre ∆G0, ∆E0 y K
                                        ∆G0
                                    l
                                   ce
                            ∆E 0
                                              ∆G
                                               0
                         nF
                                               =-
                       =-
                                                 RT
                    0
                  ∆G
                                                    l
                                                   nK
                ∆E0cel                              K
                                  -RT
                          ∆E cel = nF lnK
                            0
          ∆G0      K         ∆E0cel       Reacción en
                                          condiciones estandar
          <0      >1          >0          Espontánea
           0       1           0          En equilibrio
          >0      <1          <0          No espontánea
                                                                 51