1
‘-
1
UNIVERSIDAD DE CHILE - FACULTAD DE CIENCIAS
TRAZADORES
MOLECULARES ‘-
Carlos Manzano, Ph.D.
2
3
‘-
3
‘-
4
5
‘-
5
6
‘-
6
‘-
7
8
‘-
8
‘-
Mikhail Tsvet, 1900
9
Clorofila
‘-
Hans Fischer, premio
Nobel 1930
10
Varias limitaciones técnicas para la
época!
No había espectrómetros
suficientemente potentes para analizar
las muestras… ni cromatografía
avanzada
‘-
Alfred Treibs
11
Varias limitaciones técnicas para la
época!
Los cromatógrafos modernos (algo
modernos) recién aparecieron por 1950
‘-
Geoffrey Eglinton,
Ganador de la medalla Treibs en 1981
12
‘-
13
‘-
Otros productos de la descomposición,
acido fúlvico, precursores de los acidos
14
humicos
‘-
15
Fig. 4. Histograms showing the
concentrations (ng/g OC) of extractable
PAH analytes in six coals of increasing
ranks (A) lignite, DESC 11, (B)
subbituminous A, DESC 27, (C) high
volatile bituminous C, DESC 4, (D) high
volatile bituminous A, DESC 12, (E) low
volatile bituminous, DESC 19, and (F)
anthracite, DESC 21. See Table 2 for
compound abbreviations. Hatched ‘-
portion within the PA4 analyte reflects
the abundance of retene, which was
absent in the Pennsylvanian aged coals
from the Eastern Coal Province.
16
‘-
17
‘-
Mikhail Tsvet, 1900
18
‘-
19
‘-
20
UNIVERSIDAD DE CHILE - FACULTAD DE CIENCIAS
ISÓTOPOS ‘-
Carlos Manzano, Ph.D.
21
‘-
22
ISÓTOPOS: átomos del mismo elemento
con diferente número de neutrones, y por
lo tanto diferente masa
• Propiedades químicas CASI idénticas
• Enlaces moleculares un poco más
fuertes
• Moléculas con isótopos más pesados se
mueven un poco más lento ‘-
23
Los isótopos pueden ser usados para distinguir las
condiciones medio ambientales, geográficas y ecológicas…
Las señales de isótopos persisten en el tiempo, incluso
luego de cambios químicos severos
‘-
Isótopos estables Isótopos radioactivos
Basado en la facilidad para convertirse
espontáneamente en otros productos a una
tasa identificable.
Isótopos naturales son generalmente
estables (en escalas temporales
adecuadas), o se están formando
constantemente.
24
16 17 18
‘-
99.8% 0.04% 0.2%
Estables
Radioactivo
t1/2 = 29.4 s
19
0%
25
‘-
26
264 isótopos naturales
estables
Tendencias:
• Elementos con números de
‘-
protones y neutrones pares…
son más abundantes (157)
• Algunos tienen números
impares de protones o
neutrones (103)
• Y unos pocos tienes números
impares de protones y
neutrones (4)
27
¿Qué necesitamos, además del
instrumento?
‘-
Estándares… tener algo con que
comparar las mediciones… algo
que pueda estar disponible para
todo lab y que sea constante
para todos
28
SMOW = PDB CaCO3 = Meteorito
N2 de la
Standard Pee Dee Cañón del
atmósfera
Mean Ocean Belemnite diablo
Water
‘-
29
δ = “delta” (‰)
𝐻ൗ − 𝐻ൗ𝐿
𝐿 𝑠𝑎𝑚𝑝 𝑠𝑡𝑑
𝛿𝐻 = × 1000
𝐻ൗ
𝐿 𝑠𝑡𝑑
Escala “por
mil”
‘-
𝑅𝑠𝑎𝑚𝑝 − 𝑅𝑠𝑡𝑑
𝛿𝐻 = × 1000
𝑅𝑠𝑡𝑑
H = isótopo “pesado”
L = isótopo “liviano”
30
“efecto isotópico”
… que se refiere a la diferencia en los procesos que es
consecuencia de la diferencia de energías libres asociadas
a los neutrones extra que existen en los isótopos…
Esto puede influir en el equilibrio de reacciones químicas
(equilibrio isotópico)… o en cinética de
Isótopos másreacciones
livianos(cinética
se formarán o difundirán
isotópica) ‘-
más rápido, dejando una acumulación de
isótopos más pesados
𝐻ൗ
𝐿 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜
𝛼= 𝐻Τ 𝐻Τ
𝐻ൗ 𝜀= 𝐿 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 - 𝐿 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜
𝐿 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜
Factor de
Factor de diferencia isotópica (ε)
fraccionamiento
isotópico (α)
31
𝐶𝑎𝐶𝑂3(𝑠) + 𝐻2 18𝑂 ՞ 𝐶𝑎𝐶 18𝑂𝑂2 + 𝐻2 𝑂
Dependiente de la
temperatura
‘-
𝐶𝑎𝐶 18𝑂𝑂2
𝜀= 𝐻Τ 𝐻Τ
𝐿 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 - 𝐿 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜
32
‘-
33
‘-
Dos factores que afectan estas distribuciones:
• Fraccionamiento isotópico
• Composición del agua alrededor
34
Destilación de Rayleigh
‘-
35
‘-
36
El Ciclo global del Carbono
‘-
37
‘-
38
‘-
La mayoría Especialistas en guardar agua ~3%
39
Trigo, arroz, árboles Orquídeas, agave Maíz, caña de azúcar
1
𝐸𝑘 = 𝑚𝑣 2
2
𝑣44 45
= = 1.012
‘- 𝑣45 44
𝑣44 ~1.2% 𝑚𝑎𝑦𝑜𝑟 = 12‰
40
Limitaciones de los isótopos estables
No contienen información de tiempo y tasas asociadas a los
procesos… por lo tanto valoraciones temporales son
imposibles
… para esto usamos los isótopos radioactivos, que tienen
tasas de descomposición o decaimiento asociadas…
‘-
Los isótopos radioactivos se transforman continuamente
dejando isótopos “hijos” a tasas que son predecibles…
41
Isótopos radioactivos
‘-
𝛽−
42
‘-
43
Usando productos derivados de ensayos
nucleares
‘-
44
UNIVERSIDAD DE CHILE - FACULTAD DE CIENCIAS
ISÓTOPOS ‘-
Carlos Manzano, Ph.D.
45
