UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLN
INGENIERA QUMICA
LABORATORIO DE ELECTROQUMICA Y CORROSION
Seccin:2401 A
INFORME EXPERIMENTAL
Prctica No. 5: PROPIEDADES TERMODINAMICAS DE UNA
CELDA ELECTROQUIMICA.
EQUIPO:
- Barrn Snchez Mnica Yadira
- Garca Mayo Rosario
- Garca Quero Roco
- Ortiz Hernndez Monserrat
Cuautitln Izcalli, Estado de Mxico a 23 de Abril del 2013.
INTRODUCCIN
Las celdas electroqumicas fueron desarrolladas a finales del siglo XVIII por los cientficos
Luigi Galvani y Allesandro Volta por lo que tambin se las denomina celda galvnica o
voltaica en su honor.
Una celda electroqumica es un dispositivo experimental por el cual se puede generar
electricidad mediante una reaccin qumica (celda Galvnica). O por el contrario, se
produce una reaccin qumica al suministrar una energa elctrica al sistema (celda
Electroltica). Estos procesos electroqumicos son conocidos como reacciones
electroqumicas o reaccin redox donde se produce una transferencia de electrones de
una sustancia a otra, son reacciones de oxidacin-reduccin.
La celda electroqumica consta de dos electrodos, sumergidos en sendas disoluciones
apropiadas, unidos por un puente salino y conectados por un voltmetro que permite el
paso de los electrones.
Sus componentes caractersticos son:
1. nodo: Es el electrodo sobre el que se produce la oxidacin. El agente reductor pierde
electrones y por tanto se oxida.
M > M+ + 1e-
Por convenio se define como el polo negativo.
2. Ctodo: Es el electrodo sobre el que se produce la reduccin. El agente oxidante gana
electrones y por tanto se reduce.
M+ + 1e- > M
Por convenio se define como el polo positivo.
3. Puente Salino: Es un Tubo de vidrio relleno de un electrolito que impide la migracin
rpida de las sustancias de una celda a otra, permitiendo no obstante el contacto
elctrico entre ambas. El electrolito suele ser una disolucin saturada de KCl retenida
mediante un gel.
4. Voltmetro: Permite el paso de los electrones cerrando el circuito. Mide la diferencia de
potencial elctrico entre el nodo y el ctodo siendo la lectura el valor del voltaje de la
celda.
POTENCIAL DE LA CELDA.
La corriente de electrones fluye del nodo al ctodo porque hay una diferencia de
energa potencial entre los dos electrodos. El potencial de la celda o fuerza electromotriz
(fem) que aparece reflejado en el voltmetro se obtiene de:
Epila = Ectodo- Enodo
En la celda de Daniell, los electrodos de cobre y de zinc estn inmersos en una disolucin
de sulfato de cobre (II) y de sulfato de zinc, respectivamente.4
En el nodo, el zinc se oxida por medio de la reaccin siguiente:
Zn(s) Zn2+(aq) + 2e-
En el ctodo, los iones cobre (II) se reducen por la siguiente reaccin:
Cu2+(aq) + 2e- Cu(s)
En la celda Daniell, que, debido a su simplicidad, se utiliza a menudo en las
demostraciones de clase, un cable y una bombilla se pueden conectar a los dos
electrodos. Los electrones que pierde el zinc se mueven a travs del cable, generalmente
de platino, hacia el electrodo de cobre, proporcionando una corriente elctrica que
ilumina la bombilla. En una celda de este tipo, los iones sulfato desempean un
importante papel. Teniendo carga negativa, estos aniones se acumulan alrededor del
nodo para mantener una carga neutra. Por el contrario, en el ctodo, los cationes cobre
(II) se acumulan para mantener tambin la carga neutra. Estos dos procesos causan que
el cobre slido se acumulen en el ctodo y que el electrodo de cinc se disuelva en la
disolucin. El potencial aproximado de la pila es de 1,10 voltios.
La pila se representa por el sistema de notacin de celdas, de la siguiente manera:
Dado que ninguna semirreaccin ocurre de forma independiente de la otra, las dos
semiceldas deben estar conectadas de una forma que permita a los iones moverse
libremente entre ellas.
OBJETIVOS
Determinar experimentalmente el coeficiente de temperatura de la FEM.
Calcular las propiedades termodinmicas de la celda (H, Sy G).
MATERIAL, EQUIPO Y REACTIVOS
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. Se limpio perfectamente las lminas de cobre y de zinc.
* Lijando para eliminar xidos
* Limpiando con una torunda de algodn impregnada con etanol.
2. Se construyo la siguiente celda (ver la Figura) y se sumergi en bao de hielo.
Teniendo cuidado que los caimanes no tocaran las soluciones.
Tomando en cuenta la polaridad de los electrodos al conectarlos al multmetro
3. Colocando la celda con el bao en la parrilla, se cubri con hielo, esperando que la
temperatura disminuya a 5C.
4. Midiendo la FEM y anotando el resultado.
5. Calentando lentamente. Se midi y anoto la FEM a temperaturas comprendidas en el
intervalo de 5C a 40C. Procurando, en lo posible, que el sistema se encuentre en
equilibrio trmico.
6. Regresando las soluciones sin contaminar a los frascos correspondientes.
RESULTADOS
T (C) FEM (V) E/T G H S
5 1.064 0.000361 - - 69.6628
205322.20 204973.89 92
8 4
10 1.065 0.000311 -205515.18 - 60.0142
204915.03 92
7
15 1.067 0.000261 - - 50.3656
205901.12 205145.63 92
4 9
20 1.068 0.000211 - - 40.7170
206094.09 205279.75 92
6 4
25 1.069 0.000161 - - 31.0684
206287.06 205510.35 92
8 6
30 1.071 0.000111 - - 21.4198
206673.01 206030.41 92
2 5
35 1.07 0.000061 -206480.04 - 11.7712
206068.04 92
5
40 1.071 0.000011 - - 2.12269
206673.01 206588.10 2
2 4
ANALISIS DE RESULTADOS
1. Grafique
1.07
1.07
1.07
1.07
FEM (V)
1.06
1.06
1.06
5 10 15 20 25 30 35 40 45
T (C)
2. Exprese la FEM de la celda como funcin de la temperatura en la forma
polinomial: =++2 y determine los valores de las constantes , .
=++2
Haciendo una regresin cuadrtica en la grafica anterior se obtiene la siguiente
expresin:
y = -0.005x2 + 0.411x + 1.061
Donde:
a= -0.005
b= 0.411
c= 1.061
x=Temperatura
3. Obtenga para la ecuacin anterior la primera y la segunda derivadas de la
FEM con respecto a la temperatura.
y = -0.000005T2 + 0.000411T + 1.061
Primera derivada:
( )
T p
=0.00001 T + 0.000411
Segunda derivada:
2
( )
T2 p
=0.00001
4. Haga los clculos necesarios y llene la tabla de resultados experimentales.
Para poder hacer los clculos de H, S y G, primero se debe obtener el valor de
( T ) p
para as poder encontrar todos y cada uno de los valores.
Obtuvimos el valor de E a partir de la ecuacin cuadrtica obtenida a partir de la
grafica y sustituyendo a diferentes temperaturas
E = -0.000005T2 + 0.000411T + 1.061
T= 5C T= 15 C T= 25C T=35 C
E= 1.06373 E= 1.06684 E= 1.06895 E=1.07006
T= 10 C T= 20 C T=30 C T= 40 C
E= 1.06541 E= 1.06802 E= 1.06963 E= 1.07024
Anteriormente se obtuvo ( T ) p
mediante la realizacin de una regresin de
primer grado, obteniendo los valores mostrados en el punto 3. Por lo que
podemos obtenerlo ( )
T p para cada temperatura:
T =5 C
=0.00001 (5 )+ 0.000411=0.002005 V
( )
T p
K
T =10 C
V
=0.00001 (10 )+ 0.000411=0.000311
( )
T p
K
T =15 C
V
=0.00001 (15 )+ 0.000411=0.000261
( )
T p
K
T =20 C
V
=0.00001 ( 20 )+ 0.000411=0.000211
( )
T p
K
T =25 C
V
=0.00001 ( 25 )+ 0.000411=0.000161
( )
T p
K
T =30 C
V
=0.00001 (30 )+ 0.000411=0.000111
( )
T p
K
T =35 C
V
=0.00001 (35 )+ 0.000411=0.000061
( )
T p
K
T =40 C
V
=0.00001 ( 40 )+ 0.000411=0.000011
( )
T p
K
Una vez que obtuvimos E y ( T ) p
podemos sustituir en las siguientes frmula para
obtener G, H y S
T= XC
J
G=zFE=
mol
T= 5C
C J
G=296486 1.06373=205270.106
mol mol
T= 10C
C J
G=296486 1.06541=205594.299
mol mol
T= 15C
C J
G=296486 1.06684=205870.248
mol mol
T= 20C
C J
G=296486 1.06802=206097.955
mol mol
T= 25C
C J
G=296486 1.06895=206277.419
mol mol
T= 30C
T= 35C
C J
G=296486 1.07006=206491.618
mol mol
T= 40C
C J
G=296486 1.07024=206526.353
mol mol
Para el clculo de S se realizo lo siguiente:
T= XC
S=zF ( T ) = KJ
p
T= 5C
J
S=296486 C0.000361=69.662892
K
T= 10C
J
S=296486 C0.000311=60.014292
K
T= 15C
J
S=296486 C0.000261=50.365692
K
T= 20C
J
S=296486 C0.000211=40.717092
K
T= 25C
J
S=296486 C0.000161=31.068492
K
T= 30C
J
S=296486 C0.000111=21.419892
K
T= 35C
J
S=296486 C0.000061=11.771292
K
T= 40C
J
S=296486 C0.000011=2.122692
K
Y finalmente para determinar H tenemos:
T= K
H=nF[ET ( T ) ]
p
T= 278.15 K
H=296486
C
mol [ ]
V
1.06373 V 278.15 K0.000361 =204921.791
K
J
mol
T= 283.15 K
H=296486
C
mol [ ]
V
1.06541 V 283.15 K0.000311 =204994.156
K
J
mol
T= 288.15 K
H=296486
C
mol [
1.06684 V 288.15 K0.000261 ]
V
K
=205114.763
J
mol
T= 293.15 K
H=296486
C
mol [ V
]
1.06802 V 293.15 K0.000211 =205283.614
K
J
mol
T= 298.15 K
H=296486
C
mol [ V
]
1.06895 V 298.15 K0.000161 =205500.707
K
J
mol
T= 303.15 K
H=296486
C
mol [ V
]
1.06963 V 303.15 K0.000111 =205766.044
K
J
mol
T= 308.15 K
H=296486
C
mol [ V
]
1.07006 V 308.15 K0.000061 =206079.623
K
J
mol
T= 313.15 K
H=296486
C
mol [ V
]
1.07024 V 313.15 K0.000011 =206441.446
K
J
mol
