Cloreto de chumbo(II)

Cloreto de chumbo(II) Alerta sobre risco à saúde
Nome IUPAC	Lead(II) chloride Lead dichloride
Outros nomes	Plumbous chloride Cotunnite
Identificadores
Número CAS	7758-95-4
Propriedades
Fórmula molecular	PbCl2
Massa molar	278.10 g/mol
Aparência	white odorless solid
Densidade	5.85 g/cm3
Ponto de fusão	501 °C
Ponto de ebulição	950 °C
Solubilidade em água	0.99 g/100 mL (20 °C)
Termoquímica
Entalpia padrão de formação ΔfHo298	-359.41 kJ/mol
Entropia molar padrão So298	135.98 J K−1 mol−1
Riscos associados
Classificação UE	Repr. Cat. 1/3 Harmful (Xn) Dangerous for the environment (N)
Índice UE	082-001-00-6
NFPA 704	0 3 0
Frases R	R61, R20/22, R33, R62, R35
Frases S	S53, S45, S60, S61
Compostos relacionados
Outros aniões/ânions	Fluoreto de chumbo (II) Brometo de chumbo (II) Iodeto de chumbo (II)
Outros catiões/cátions	Cloreto de chumbo (IV) Cloreto de estanho (II) Cloreto de germânio (II)
Compostos relacionados	Cloreto de tálio (I) Cloreto de bismuto
Página de dados suplementares
Estrutura e propriedades	n, εr, etc.
Dados termodinâmicos	Phase behaviour Solid, liquid, gas
Dados espectrais	UV, IV, RMN, EM
Exceto onde denotado, os dados referem-se a materiais sob condições normais de temperatura e pressão Referências e avisos gerais sobre esta caixa. Alerta sobre risco à saúde.

Cloreto de chumbo(II), ou cloreto plumboso é um composto químico com a fórmula PbCl₂. É também conhecido e tratado como cloreto de chumbo, dicloreto de chumbo. PbCl₂ é um dos mais importantes reagentes baseado em chumbo. PbCl₂ também ocorre na forma do mineral cotunnita.

Estrutura e propriedades

No PbCl₂ sólido, cada íon de chumbo é coordenado por 9 íons cloreto - 6 estão no ápice de um prisma trigonal e 3 se encontram além dos centros de cada face do prisma. Os 9 íons cloreto não são eqüidistantes do átomo de chumbo central, 7 estão no 280-309 pm e 2 a 370 pm. [2] PbCl₂ forma cristais ortorrômbicos em forma de agulhas brancas.

moléculas de PbCl₂ vaporizado possuem uma estrutura dobrada com o ângulo Cl-Pb-Cl sendo 98° e cada distância das ligações Pb-Cl sendo 2,44 Å. [3] PbCl₂ pode ser emitido por motores de combustão interna que utilizam aditivos como cloreto de etileno e chumbo-tetraetila para fins antidetonantes.

A solubilidade do PbCl₂ em água é baixa (9,9 g/L a 20°C) e para fins práticos ele é considerado insolúvel. Sua constante de solubilidade (Kps) é 1,7×10⁻⁵. É um dos únicos quatro cloretos considerados insolúveis, os outros três sendo o cloreto de prata (AgCl), com Kps = 1,8×10⁻¹⁰, cloreto de cobre (I) (CuCl) com Ksp = 1,72×10⁻⁷ e cloreto de mercúrio (I) (Hg₂Cl₂) com Ksp = 1,3×10⁻¹⁸. [4] [5]

Ocorrência

PbCl₂ ocorre naturalmente na forma do mineral cotunita. É incolor, branco, amarelo ou verde, com uma densidade de 5,3-5,8 g/cm³. A dureza na escala de Mohs é 1,5-2. A estrutura cristalina é ortorrômbica dipiramidal e o grupo de pontos é de 2 / m 2 / m 2 / m. Cada Pb tem um número de coordenação 9. A composição é Pb 74,50% e 25,50% Cl. Cotunita ocorre perto vulcões:. Vesúvio, na Itália; Tarapacá, Chile e Tolbachik, Rússia.[6]

Síntese

Cloreto de chumbo (II) precipita da solução com a adição de fontes de cloreto (HCl, NaCl, KCl) em soluções aquosas de compostos de chumbo (II) tais como Pb(NO₃)₂.

Pb(NO₃)_2(aq) + 2NaCl_(aq) → PbCl_2(s) + 2NaNO_3(aq)

Pb(CH₃COO)_2(aq) + HCl_(aq) → PbCl_2(s) + 2CH₃COOH_(aq)

PbCO₃ + 2HCl_(aq) → PbCl_2(s) + CO_2(g) + H₂O

Pb(NO₃)_2(aq) + 2HCl_(aq) → PbCl_2(s) + 2 HNO_3(aq)

Tratamento de dióxido de chumbo com ácido clorídrico dá cloreto de chumbo (II), bem como gás cloro:

PbO_2(s) + 4HCl → PbCl_2(s) + Cl₂ + 2H₂O

Tratamento de óxido de chumbo com ácido clorídrico dá cloreto de chumbo (II), bem como água

PbO_(s) + 2HCl → PbCl_2(s) + H₂O

O PbCl₂(s) também forma pela ação do cloro gasoso no metal chumbo:

Pb + Cl₂ → PbCl₂

Reações

Adição de íons cloreto de uma suspensão de PbCl₂ dá origem a íons complexos solúveis . Nestas reações a adição do cloreto (ou outros ligantes) quebra as pontes cloreto que compõem o polímero de PbCl₂ sólido.

PbCl₂ (s) + Cl^-→ [PbCl₃]^-_(aq)

PbCl_2(s)+ 2Cl^- → [PbCl₄]⁻²_(aq)

PbCl₂ reage com NaNO₂ derretido para dar PbO:

PbCl₂ + 3NaNO₂ → NaNO₃ + PbO + 2NO + 2NaCl

PbCl₂ é usado na síntese de cloreto de chumbo (IV) (PbCl(sub>4): Cl₂ é borbulhado através de uma solução saturada de PbCl₂ em solução aquosa amoniacal formando NH₄Cl e (NH₄)₂[PbCl₆]. Este último reagirá com ácido sulfúrico concentrado a frio formando PbCl₄ como um óleo (todos os tetracloretos dos elementos da família 4A e o de titânio são líquidos à temperatura ambiente). [8]

Cloreto de chumbo (II) é o principal precursor de derivados organometálicos de chumbo, como plumbocenos [9]. Os agentes alquilantes usual são empregados, incluindo reagentes de Grignard e compostos organolítios.:

2PbCl₂ + 4R-Li → R₄Pb + 4 LiCl + Pb

2PbCl₂ + 4R-MgBr → R₄Pb + Pb + 4MgBrCl

3PbCl₂ + 6R-MgBr → R₃Pb-PbR₃ + Pb + 6MgBrCl

Estas reações produzem derivados que são mais semelhantes aos compostos organossilício, ou seja, Pb(II) tende a se desproporcionar ao sofrer alquilação.

Toxicidade

Como todos os compostos contendo chumbo, a exposição ao PbCl₂ pode causar envenenamento pelo chumbo.