[go: up one dir, main page]

WO2024143174A1 - 無機組成物物品 - Google Patents

無機組成物物品 Download PDF

Info

Publication number
WO2024143174A1
WO2024143174A1 PCT/JP2023/046021 JP2023046021W WO2024143174A1 WO 2024143174 A1 WO2024143174 A1 WO 2024143174A1 JP 2023046021 W JP2023046021 W JP 2023046021W WO 2024143174 A1 WO2024143174 A1 WO 2024143174A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
component
less
content
inorganic composition
glass
Prior art date
Application number
PCT/JP2023/046021
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
康平 小笠原
早矢 吉川
俊剛 八木
Original Assignee
株式会社オハラ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社オハラ filed Critical 株式会社オハラ
Priority to JP2023579134A priority Critical patent/JPWO2024143174A1/ja
Priority to CN202380081482.5A priority patent/CN120265589A/zh
Publication of WO2024143174A1 publication Critical patent/WO2024143174A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface

Definitions

  • the present invention relates to an inorganic composition article made of reinforced crystallized glass having a compressive stress layer on the surface.
  • cover glass and housings to protect the displays of mobile electronic devices such as smartphones and tablet PCs, as protectors to protect the lenses of in-vehicle optical devices, as interior bezels and console panels, touch panel materials, smart keys, and more.
  • protectors to protect the lenses of in-vehicle optical devices, as interior bezels and console panels, touch panel materials, smart keys, and more.
  • the central tensile stress (CT [MPa])
  • CT central tensile stress
  • the glass surface is sometimes polished before use, but polishing the glass surface reduces the CT, so it was necessary to increase the CT of the glass before polishing.
  • the CT becomes too high, and there is a problem that when the glass breaks, the pieces become too small and break into small pieces.
  • the thickness of the compressive stress layer (DOLzero [ ⁇ m]) affects the resistance of the glass to breaking and the size of the pieces when the glass breaks. Therefore, there was a need for glass that has a CT that is not too high and has a certain compressive stress layer thickness (DOLzero), which can be used even when there is no polishing process.
  • Patent Document 1 discloses the material composition of a chemically strengthenable crystallized glass substrate for information recording media. It is stated that the ⁇ -cristobalite crystallized glass described in Patent Document 1 can be chemically strengthened and can be used as a high-strength material substrate. However, crystallized glass for information recording media, such as substrates for hard disks, was not designed for use in harsh environments.
  • the object of the present invention is to provide an inorganic composition article related to reinforced crystallized glass that is not easily broken when dropped on a rough surface.
  • the object of the present invention is to provide an inorganic composition article related to reinforced crystallized glass that has a central tensile stress (CT) that is not too high and has a certain compressive stress layer thickness (DOLzero).
  • CT central tensile stress
  • DOLzero certain compressive stress layer thickness
  • the thickness (DOLzero) of the surface compressive stress layer is 8.0 ⁇ m to 500 ⁇ m
  • the crystallized glass contains, in terms of oxide,
  • the content of ZrO2 component is more than 0% and 10.0% or less, 3.
  • Configuration 7) The inorganic composition article according to any one of configurations 1 to 6, wherein the glass transition temperature (Tg) of the glass before crystallization of the crystallized glass is 610° C. or lower.
  • Configuration 8) 8. The inorganic composition article according to any one of configurations 1 to 7, wherein the inorganic composition article has a plate thickness of 0.1 mm to 2.0 mm.
  • the present invention by controlling the amount of LiO 2 and adjusting the amount of SiO 2 and Al 2 O 3 , it is possible to easily and stably manufacture an inorganic composition article related to reinforced crystallized glass that is not easily broken when dropped on a rough surface. Also, according to the present invention, it is possible to provide an inorganic composition article having a central tensile stress (CT) that is not too high and a certain compressive stress layer thickness (DOLzero).
  • CT central tensile stress
  • DOLzero compressive stress layer thickness
  • the "inorganic composition article” is composed of an inorganic composition material such as glass, crystallized glass, ceramics, or a composite material of these.
  • the “article” of the present invention is, for example, an article obtained by forming these inorganic materials into a desired shape by processing or synthesis through a chemical reaction. It also includes a green compact obtained by crushing an inorganic material and then applying pressure, and a sintered body obtained by sintering the green compact.
  • the shape of the article obtained here is not limited by smoothness, curvature, size, etc. For example, it may be a plate-shaped substrate, a molded body with curvature, or a three-dimensional structure with a complex shape. It also includes an inorganic composition material that has been chemically reinforced.
  • the inorganic composition article of the present invention can be used as a protective material for devices, taking advantage of the fact that it is a glass-based material with high strength and workability. It can be used as cover glass or housing for smartphones, or as a component for portable electronic devices such as tablet PCs and wearable devices, or as a component for protective protectors or head-up display substrates used in transport vehicles such as cars and airplanes. It can also be used for other electronic devices and machinery, building components, solar panel components, projector components, cover glass (windshield) for glasses and watches, etc.
  • the inorganic composition article of the present invention and the crystallized glass serving as its base material contain at least one type of main crystal phase selected from ⁇ -cristobalite and ⁇ -cristobalite solid solution.
  • the crystallized glass in which these crystal phases precipitate has high mechanical strength.
  • main crystalline phase corresponds to the crystalline phase that is most abundant in the glass-ceramics as determined from the peaks of the X-ray diffraction pattern.
  • oxide equivalent refers to the amount of oxide of each component contained in the crystallized glass expressed as mass% when it is assumed that all the crystallized glass constituent components are decomposed and converted to oxide, and the total mass of the oxide is 100 mass%.
  • A% to B% means A% or more and B% or less.
  • the crystallized glass has a lower glass transition temperature, which increases the melting property of the raw materials, making it easier to manufacture, and the obtained crystallized glass is easier to process, such as by 3D processing.
  • the SiO2 component is an essential component necessary for forming one or more selected from ⁇ -cristobalite and ⁇ -cristobalite solid solution.
  • the content of the SiO2 component is 75.0% or less, an excessive increase in viscosity and a deterioration in meltability can be suppressed, and when the content is 50.0% or more, a deterioration in devitrification can be suppressed.
  • the upper limit is 74.0% or less, 73.0% or less, 72.0% or less, or 70.0% or less, and preferably, the lower limit is 55.0% or more, 58.0% or more, or 60.0% or more.
  • the mass ratio SiO 2 /(B 2 O 3 +Li 2 O) is 3.0 to 10.0. By setting this mass ratio to 3.0 to 10.0, it contributes to lowering the viscosity of the glass, making it easier to prepare the glass, and also increases the amount of alkali ions exchanged during chemical strengthening, making it possible to prepare strengthened crystallized glass with the desired CS30 (compressive stress at a depth of 30 ⁇ m from the outermost surface).
  • the lower limit of the mass ratio SiO2 /( B2O3 + Li2O ) is preferably 3.5 or more, more preferably 4.64 or more, and the upper limit of the mass ratio SiO2 /( B2O3 + Li2O ) is preferably 9.5 or less, more preferably less than 8.6.
  • the K 2 O component is an optional component involved in chemical strengthening when the content exceeds 0%.
  • the lower limit of the K 2 O component can be 0% or more, more than 0%, 0.1% or more, 0.3% or more, or 0.5% or more.
  • the upper limit of the K 2 O content can be preferably set at 5.0% or less, 4.0% or less, 3.5% or less, or 3.0% or less.
  • the Na 2 O component is an optional component involved in chemical strengthening when it is contained in an amount exceeding 0%. By making the Na 2 O component 4.0% or less, it is possible to easily obtain a desired crystal phase.
  • the upper limit of the Na 2 O component can be preferably 4.0% or less, 3.5% or less, more preferably 3.0% or less, and even more preferably 2.5% or less.
  • the lower limit of the Na 2 O component can be 0% or more.
  • the MgO component, CaO component, SrO component, BaO component, and ZnO component are optional components that improve low-temperature melting properties when contained in an amount exceeding 0%, and may be contained within a range that does not impair the effects of the present invention. Therefore, the upper limit of the MgO component can be preferably set to 4.0% or less, 3.5% or less, 3.0% or less, or 2.5% or less.
  • the lower limit of the MgO component can be preferably set to 0% or more, more than 0%, 0.3% or more, or 0.4% or more.
  • the upper limit of the CaO component can be preferably set to 4.0% or less, 3.0% or less, 2.5% or less, or 2.0% or less.
  • the lower limit of the CaO component can be set to 0% or more.
  • the crystal phase of the crystallized glass was determined from the angle of the peak appearing in the X-ray diffraction pattern using an X-ray diffraction analyzer (manufactured by Bruker, "D8Discover").
  • X-ray diffraction analyzer manufactured by Bruker, "D8Discover"
  • a peak was observed at a position corresponding to the peak pattern of ⁇ -cristobalite and/or ⁇ -cristobalite solid solution, and it was determined that ⁇ -cristobalite and/or ⁇ -cristobalite solid solution had precipitated as the main crystal phase.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

主結晶相として、α－クリストバライトおよびα－クリストバライト固溶体から選ばれる一種類以上を含有し、酸化物換算の質量％で、ＳｉＯ２成分の含量が５０．０％～７５．０％、Ｌｉ２Ｏ成分の含量が３．０％～１０．０％、Ａｌ２Ｏ３成分の含量が５．０％以上１５．０％未満、Ｂ２Ｏ３成分の含量が０％超１０．０％以下、Ｐ２Ｏ５成分の含量が０％超１０．０％以下であり、質量比ＳｉＯ２／（Ｂ２Ｏ３＋Ｌｉ２Ｏ）が３．０～１０．０である結晶化ガラスを強化してなる、表面の圧縮応力層の厚さ（ＤＯＬｚｅｒｏ）が無機組成物物品の板厚の８．０％～２５．０％であり、中心引張応力（ＣＴ）が７０ＭＰａ～１２０ＭＰａである無機組成物物品。

Description

無機組成物物品
　本発明は、表面に圧縮応力層を有する強化結晶化ガラスに係る無機組成物物品に関する。
　種々のガラスが、スマートフォン、タブレット型ＰＣなどの携帯電子機器のディスプレイを保護するためのカバーガラスや筐体として、また、車載用の光学機器のレンズを保護するためのプロテクターや内装用のベゼルやコンソールパネル、タッチパネル素材、スマートキーなどとしての使用が期待されている。そして、これらの機器は、過酷な環境での使用が求められ、より高い強度を有するガラスに対する要求が強まっている。
　従来から、保護部材用途などの材料として化学強化ガラスが用いられている。しかし、従来の化学強化ガラスは、スマートフォンなどの携帯機器が落下した際に破損する事故が多く発生し、問題となっている。特に、アスファルトのような凹凸のある粗い表面に落下した際に割れ難い結晶化ガラスが求められている。
　中心引張応力（ＣＴ[ＭＰａ]）が高いと、ガラスが割れた際にガラスの破片が小さく、木っ端みじんとなる傾向がある。また、保護部材等の用途として使用する際、ガラス表面を研磨して使用することがあるが、ガラス表面の研磨を行うとＣＴが下がるため、研磨前のガラスのＣＴを高くしておく必要があった。しかしながら、研磨工程がない場合にはＣＴが高すぎてしまうため、ガラスが割れた際に、ガラスの破片が小さくなりすぎ、木っ端みじんとなってしまうという問題があった。また、圧縮応力層の厚さ（ＤＯＬｚｅｒｏ[μｍ]）は、ガラスの割れ難さとガラスが割れた際の破片の大きさに影響する。そこで、研磨工程がない場合にも対応できる、ＣＴが高すぎず、ある一定の圧縮応力層の厚さ（ＤＯＬｚｅｒｏ）を有するガラスが求められていた。
　特許文献１には、化学強化可能な情報記録媒体用結晶化ガラス基板の材料組成が開示されている。特許文献１に記載のα－クリストバライト系結晶化ガラスは化学強化が可能であり、強度の高い材料基板として利用できると述べられている。しかし、ハードディスク用基板を代表とする情報記録媒体用結晶化ガラスについては、過酷な環境での使用を想定したものではなかった。
特開２００８－２５４９８４号公報
　本発明の目的は、粗い表面に落下した際に割れ難い強化結晶化ガラスに係る無機組成物物品を提供することにある。また、本発明の目的は、中心引張応力（ＣＴ）が高すぎず、ある一定の圧縮応力層の厚さ（ＤＯＬｚｅｒｏ）を有する強化結晶化ガラスに係る無機組成物物品を提供することにある。
　本発明は以下を提供する。
　（構成１）
　主結晶相として、α－クリストバライトおよびα－クリストバライト固溶体から選ばれる一種類以上を含有し、
　酸化物換算の質量％で、
ＳｉＯ２成分の含量が５０．０％～７５．０％、
Ｌｉ２Ｏ成分の含量が３．０％～１０．０％、
Ａｌ２Ｏ３成分の含量が５．０％以上１５．０％未満、
Ｂ２Ｏ３成分の含量が０％超１０．０％以下、
Ｐ２Ｏ５成分の含量が０％超１０．０％以下であり、
質量比ＳｉＯ２／（Ｂ２Ｏ３＋Ｌｉ２Ｏ）が３．０～１０．０である結晶化ガラスを強化してなる、
　表面の圧縮応力層の厚さ（ＤＯＬｚｅｒｏ）が無機組成物物品の板厚の８．０％～２５．０％であり、
　中心引張応力（ＣＴ）が７０ＭＰａ～１２０ＭＰａである無機組成物物品。
　（構成２）
　主結晶相として、α－クリストバライトおよびα－クリストバライト固溶体から選ばれる一種類以上を含有し、
　酸化物換算の質量％で、
ＳｉＯ２成分の含量が５０．０％～７５．０％、
Ｌｉ２Ｏ成分の含量が３．０％～１０．０％、
Ａｌ２Ｏ３成分の含量が５．０％以上１５．０％未満、
Ｂ２Ｏ３成分の含量が０％超１０．０％以下、
Ｐ２Ｏ５成分の含量が０％超１０．０％以下であり、
質量比ＳｉＯ２／（Ｂ２Ｏ３＋Ｌｉ２Ｏ）が３．０～１０．０である結晶化ガラスを強化してなる、
　表面の圧縮応力層の厚さ（ＤＯＬｚｅｒｏ）が８．０μｍ～５００μｍであり、
　中心引張応力（ＣＴ）が７０ＭＰａ～１２０ＭＰａである無機組成物物品。
　（構成３）
　前記結晶化ガラスが、酸化物換算の質量％で、
ＺｒＯ２成分の含量が０％超１０．０％以下、
Ａｌ２Ｏ３成分とＺｒＯ２成分の合計含量が１０．０％以上
である構成１又は構成２に記載の無機組成物物品。
　（構成４）
　前記結晶化ガラスが、酸化物換算の質量％で、
Ｋ２Ｏ成分の含量が０％～５．０％、
である構成１～構成３のいずれかに記載の無機組成物物品。
　（構成５）
　前記結晶化ガラスが、酸化物換算の質量％で、
Ｎａ２Ｏ成分の含量が０％～４．０％、
ＭｇＯ成分の含量が０％～４．０％、
ＣａＯ成分の含量が０％～４．０％、
ＳｒＯ成分の含量が０％～４．０％、
ＢａＯ成分の含量が０％～５．０％、
ＺｎＯ成分の含量が０％～１０．０％、
Ｓｂ２Ｏ３成分の含量が０％～３．０％
である構成１～構成４のいずれかに記載の無機組成物物品。
　（構成６）
　前記結晶化ガラスが、酸化物換算の質量％で、
Ｎｂ２Ｏ５成分の含量が０％～５．０％、
Ｔａ２Ｏ５成分の含量が０％～６．０％、
ＴｉＯ２成分の含量が０％以上１．０％未満
である構成１～構成５のいずれかに記載の無機組成物物品。
　（構成７）
　前記結晶化ガラスの結晶化前のガラスのガラス転移温度（Ｔｇ）が、６１０℃以下
である構成１～構成６のいずれかに記載の無機組成物物品。
　（構成８）
　前記無機組成物物品の板厚が、０．１ｍｍ～２．０ｍｍである構成１～構成７のいずれかに記載の無機組成物物品。
　本発明によれば、ＬｉＯ２の量をコントロールし、ＳｉＯ２の量及びＡｌ２Ｏ３の量を調整することで、粗い表面に落下した際に割れ難い強化結晶化ガラスに係る無機組成物物品を製造しやすく、安定的に製造することができる。また、本発明によれば、中心引張応力（ＣＴ）が高すぎず、ある一定の圧縮応力層の厚さ（ＤＯＬｚｅｒｏ）を有する無機組成物物品を提供できる。
　本発明における「無機組成物物品」とは、ガラス、結晶化ガラス、セラミックス、またはこれらの複合材料などの無機組成物材料から構成される。本発明の「物品」としては、例えば、これら無機材料を加工や化学反応による合成などで所望の形状に成形した物品が該当する。また、無機材料を粉砕後、加圧することで得られる圧粉体や圧粉体を焼結することで得られる焼結体なども該当する。ここで得られる物品の形状は、平滑さ、曲率、大きさなどで限定はされない。例えば、板状の基板であったり、曲率を有する成形体であったり、複雑な形状を有する立体構造体などである。また、無機組成物材料を化学強化したものも該当する。
　本発明の無機組成物物品は、高い強度と加工性を有するガラス系材料であることを活かして機器の保護部材などに使用することができる。スマートフォンのカバーガラスや筐体、タブレット型ＰＣやウェアラブル端末などの携帯電子機器の部材として利用したり、車や飛行機などの輸送機体で使用される保護プロテクターやヘッドアップディスプレイ用基板などの部材として利用可能である。また、その他の電子機器や機械器具類、建築部材、太陽光パネル用部材、プロジェクタ用部材、眼鏡や時計用のカバーガラス（風防）などに使用可能である。
　以下、本発明の無機組成物物品の実施形態および実施例について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態および実施例に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
　本発明の無機組成物物品およびその母材となる結晶化ガラスは、主結晶相としてα－クリストバライトおよびα－クリストバライト固溶体から選ばれる一種類以上を含有する。これらの結晶相を析出する結晶化ガラスは高い機械的強度を有する。
　ここで本明細書における「主結晶相」とは、Ｘ線回折図形のピークから判定される結晶化ガラス中に最も多く含有する結晶相に相応する。
　本明細書中において、各成分の含有量は、特に断りがない場合、全て酸化物換算の質量％で表示する。ここで、「酸化物換算」とは、結晶化ガラス構成成分が全て分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該酸化物の総質量を１００質量％としたときの、結晶化ガラス中に含有される各成分の酸化物の量を、質量％で表記したものである。本明細書において、Ａ％～Ｂ％はＡ％以上Ｂ％以下を表す。
　以下に、本発明の第一の実施形態に係る無機組成物物品について説明する。
　本発明の第一の実施形態に係る無機組成物物品の強化結晶化ガラスおよびその母材となる結晶化ガラスは、
　酸化物換算の質量％で、
ＳｉＯ２成分の含量が５０．０％～７５．０％、
Ｌｉ２Ｏ成分の含量が３．０％～１０．０％、
Ａｌ２Ｏ３成分の含量が５．０％以上１５．０％未満、
Ｂ２Ｏ３成分の含量が０％超１０．０％以下、
Ｐ２Ｏ５成分の含量が０％超１０．０％以下であり、
質量比ＳｉＯ２／（Ｂ２Ｏ３＋Ｌｉ２Ｏ）が３．０～１０．０
である。
　上記の主結晶相および組成を有することにより、結晶化ガラスは、ガラス転移温度が低くなり、原料の熔解性が高まり製造しやすくなり、また得られた結晶化ガラスが３Ｄ加工など加工しやすくなる。
　以下、具体的に、本発明の無機組成物物品の母材となる結晶化ガラスを構成する各成分の組成範囲を述べる。
　ＳｉＯ２成分は、α－クリストバライトおよびα－クリストバライト固溶体から選ばれる一種類以上を構成するために必要な必須成分である。ＳｉＯ２成分の含有量が７５．０％以下であると、過剰な粘性の上昇や熔解性の悪化を抑えることができ、また、５０．０％以上であると、失透性の悪化を抑えることができる。
　好ましくは上限を７４．０％以下、７３．０％以下、７２．０％以下、または７０．０％以下とする。また好ましくは下限を５５．０％以上、５８．０％以上、または６０．０％以上とする。
　Ｌｉ２Ｏ成分は、原ガラスの熔融性を向上させる成分であるが、その量が３．０％以上であると、原ガラスの熔融性を向上させる効果を得ることができ、また、１０．０％以下とすることで、二珪酸リチウム結晶の生成の増加を抑えることができる。また、Ｌｉ２Ｏ成分は化学強化に関与する成分である。
　好ましくは下限を３．５％以上、４．０％以上、４．５％以上、５．０％以上、または５．５％以上とする。また好ましくは上限を９．０％以下、８．５％以下、または８．０％以下とする。
　Ａｌ２Ｏ３成分は、結晶化ガラスの機械的強度を向上させるのに好適な成分である。Ａｌ２Ｏ３成分の含有量を１５．０％未満とすると、熔解性や失透性の悪化を抑えることができ、また、５．０％以上とすると、機械的強度の低下を抑えることができる。
　好ましくは上限を１４．５％以下、１４．０％以下、１３．５％以下、または１３．０％以下とする。また、下限を５．５％以上、５．８％以上、６．０％以上、６．５％以上、または８．０％以上とできる。
　Ｂ２Ｏ３成分は、結晶化ガラスのガラス転移温度を低下させるのに好適な成分であるが、その量を１０．０％以下とすると、化学的耐久性の低下を抑えることができる。
　好ましくは上限を８．０％以下、７．０％以下、５．０％以下、または４．０％以下とする。また、下限は０％超であり、好ましくは０．００１％以上、０．０１％以上、０．０５％以上、０．１０％以上、または０．３０％以上とする。
　ＺｒＯ２成分は、機械的強度を向上させ得る成分であるが、その量が１０．０％以下であると、熔解性の悪化を抑えることができる。
　好ましくは上限を１０．０％以下、９．０％以下、８．５％以下、または８．０％以下とする。また、好ましくは、下限は０％超、１．０％以上、１．５％以上、または２．０％以上とできる。
　Ａｌ２Ｏ３成分とＺｒＯ２成分の含有量の和である［Ａｌ２Ｏ３＋ＺｒＯ２］が多いと、強化をした際に表面の圧縮応力が大きくなる。好ましくは［Ａｌ２Ｏ３＋ＺｒＯ２］の下限を１０．０％以上、１１．０％以上、１２．０％以上、または１３．０％以上とする。
　一方で、２２．０％以下とすることで熔解性の悪化を抑えることができる。従って、［Ａｌ２Ｏ３＋ＺｒＯ２］の上限は、好ましくは２２．０％以下、２１．０％以下、２０．０％以下、または１９．０％以下とする。
　質量比ＳｉＯ２／（Ｂ２Ｏ３＋Ｌｉ２Ｏ）は、３．０～１０．０である。この質量比を３．０～１０．０とすることで、ガラスの低粘性化に寄与し、ガラスを作製しやすくするとともに、化学強化時にイオン交換されるアルカリイオンの量を増大させ、所望のＣＳ３０（最表面から３０μｍの深さの圧縮応力）の強化結晶化ガラスを作製することができる。
　従って、質量比ＳｉＯ２／（Ｂ２Ｏ３＋Ｌｉ２Ｏ）の下限は、好ましくは３．５以上、さらに好ましくは４．６４以上とする。また、質量比ＳｉＯ２／（Ｂ２Ｏ３＋Ｌｉ２Ｏ）の上限は、好ましくは９．５以下、さらに好ましくは８．６未満とする。
　ＳｉＯ２成分、Ｌｉ２Ｏ成分、Ａｌ２Ｏ３成分、およびＢ２Ｏ３成分の含有量の和である［ＳｉＯ２＋Ｌｉ２Ｏ＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３］が多いと、化学強化しやすく強度の高いガラスを得ることができる。したがって、好ましくは［ＳｉＯ２＋Ｌｉ２Ｏ＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３］の下限を７５．０％以上、７７．０％以上、７９．０％以上、８０．０％以上、８３．０％以上、または８５．０％以上とする。上限は特に限定されないが、例えば１００％未満、又は９９％以下とできる。
　Ｐ２Ｏ５成分は、ガラスの結晶核形成剤として作用させるために添加できる必須成分である。Ｐ２Ｏ５成分の量を１０．０％以下とすることで、ガラスの失透性の悪化やガラスの分相化を抑制できる。
　好ましくは上限を８．０％以下、６．０％以下、５．０％以下、または４．０％以下とする。また、下限は０％超であり、例えば、０．５％以上、１．０％以上、または１．５％以上とできる。
　Ｋ２Ｏ成分は、０％超含有する場合に、化学強化に関与する任意成分である。Ｋ２Ｏ成分の下限は、０％以上、０％超、０．１％以上、０．３％以上、または０．５％以上とできる。
　また、Ｋ２Ｏ成分を５．０％以下とすることで、結晶の析出を促すことができる。よって、Ｋ２Ｏ成分の上限は、好ましくは５．０％以下、４．０％以下、３．５％以下、または３．０％以下とできる。
　Ｎａ２Ｏ成分は、０％超含有する場合に、化学強化に関与する任意成分である。Ｎａ２Ｏ成分を４．０％以下とすることで、所望の結晶相を得られやすくすることができる。Ｎａ２Ｏ成分の上限は、好ましくは４．０％以下、３．５％以下、より好ましくは３．０％以下、さらに好ましくは２．５％以下とできる。Ｎａ２Ｏ成分の下限は、０％以上とできる。
　ＭｇＯ成分、ＣａＯ成分、ＳｒＯ成分、ＢａＯ成分、ＺｎＯ成分は、それぞれ０％超含有する場合に、低温熔融性を向上させる任意成分であり、本発明の効果を損なわない範囲で含有できる。
　そのため、ＭｇＯ成分は、好ましくは上限を４．０％以下、３．５％以下、３．０％以下、または２．５％以下とできる。また、ＭｇＯ成分は、好ましくは下限を０％以上、０％超、０．３％以上、０．４％以上とすることができる。
　ＣａＯ成分は、好ましくは上限を４．０％以下、３．０％以下、２．５％以下、または２．０％以下とできる。ＣａＯ成分の下限は、０％以上とできる。
　ＳｒＯ成分は、好ましくは上限を４．０％以下、３．０％以下、２．５％以下、または２．０％以下とできる。ＳｒＯ成分の下限は、０％以上とできる。
　ＢａＯ成分は、好ましくは上限を５．０％以下、４．０％以下、３．０％以下、２．５％以下、または２．０％以下とできる。ＢａＯ成分の下限は、０％以上とできる。
　ＺｎＯ成分は、好ましくは上限を１０．０％以下、９．０％以下、８．５％以下、８．０％以下、または７．５％以下とできる。また、ＺｎＯ成分は、好ましくは下限を０％以上、０％超、０．５％以上、１．０％以上とすることができる。
　結晶化ガラスは、本発明の効果を損なわない範囲で、Ｎｂ２Ｏ５成分、Ｔａ２Ｏ５成分、ＴｉＯ２成分をそれぞれ含んでもよいし、含まなくてもよい。
　Ｎｂ２Ｏ５成分は、０％超含有する場合に、結晶化ガラスの機械的強度を向上させる任意成分である。好ましくは上限を５．０％以下、４．０％以下、３．５％以下、または３．０％以下とできる。Ｎｂ２Ｏ５成分の下限は、０％以上とできる。
　Ｔａ２Ｏ５成分は、０％超含有する場合に、結晶化ガラスの機械的強度を向上させる任意成分である。好ましくは上限を６．０％以下、５．５％以下、５．０％以下、または４．０％以下とできる。Ｔａ２Ｏ５成分の下限は、０％以上とできる。
　ＴｉＯ２成分は、０％超含有する場合に、結晶化ガラスの化学的耐久性を向上させる任意成分である。好ましくは上限を１．０％未満、０．８％以下、０．５％以下、または０．１％以下とできる。ＴｉＯ２成分の下限は、０％以上とできる。
　また、結晶化ガラスは、本発明の効果を損なわない範囲でＬａ２Ｏ３成分、Ｇｄ２Ｏ３成分、Ｙ２Ｏ３成分、ＷＯ３成分、ＴｅＯ２成分、Ｂｉ２Ｏ３成分をそれぞれ含んでもよいし、含まなくてもよい。配合量は、各々、０％～２．０％、０％～２．０％未満、または０％～１．０％とできる。
　さらに結晶化ガラスには、上述されていない他の成分を、本発明の結晶化ガラスの特性を損なわない範囲で、含んでもよいし、含まなくてもよい。例えば、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、ＡｇおよびＭｏなどの金属成分（これらの金属酸化物を含む）などである。
　ガラスの清澄剤としてＳｂ２Ｏ３成分を含有させてもよい。一方で、Ｓｂ２Ｏ３成分を３．０％以下とすることで、可視光領域の短波長領域における透過率が悪くなるのを抑えることができる。従って、好ましくは上限を３．０％以下、より好ましくは２．０％以下、より好ましくは１．０％以下、さらに好ましくは０．６％以下とできる。Ｓｂ２Ｏ３成分の下限は、０％以上とできる。
　また、ガラスの清澄剤として、Ｓｂ２Ｏ３成分の他、ＳｎＯ２成分、ＣｅＯ２成分、Ａｓ２Ｏ３成分、およびＦ、ＮＯｘ、ＳＯｘの群から選択された一種または二種以上を含んでもよいし、含まなくてもよい。ただし、清澄剤の含有量は、好ましくは上限を２．０％以下、より好ましくは１．０％以下、最も好ましくは０．６％以下とできる。
　一方、Ｐｂ、Ｔｈ、Ｔｌ、Ｏｓ、Ｂｅ、ＣｌおよびＳｅの各成分は、近年有害な化学物質として使用を控える傾向にあるため、これらを実質的に含有しないことが好ましい。
　無機組成物物品の圧縮応力層の圧縮応力（ＣＳ[ＭＰａ]）は、好ましくは５５０ＭＰａ以上、より好ましくは６００ＭＰａ以上、さらに好ましくは７００ＭＰａ以上である。上限は例えば、１４００ＭＰａ以下、１３００ＭＰａ以下、１２００ＭＰａ以下、または１１００ＭＰａ以下である。このような圧縮応力値を有することでクラックの進展を抑え機械的強度を高めることができる。
　中心引張応力（ＣＴ[ＭＰａ]）は、化学強化によるガラスの強化度合の指標となる。ＣＴの値が高いと、ガラスが割れた際の破片が小さく、木っ端みじんとなる傾向がある。したがって、ガラスの耐衝撃性のために、中心引張応力（ＣＴ[ＭＰａ]）は、７０ＭＰａ以上であり、好ましくは７５ＭＰａ以上、より好ましくは８０ＭＰａ以上、さらに好ましくは８５ＭＰａ以上である。上限は１２０ＭＰａ以下であり、好ましくは１１５ＭＰａ以下、または１１０ＭＰａ以下である。このような中心引張応力を有することで、化学強化による所望の強化結晶化ガラスを得ることができる。
　表面の圧縮応力層の厚さ（ＤＯＬｚｅｒｏ[μｍ]）は、無機組成物物品の厚さにも依存するが、８．０μｍ～５００μｍとすることができる。より好ましくは、９．５μｍ～４４０μｍ、より好ましくは２０μｍ～４００μｍ、より好ましくは３０μｍ～３５０μｍ、より好ましくは５０μｍ～３００μｍ、さらに好ましくは６０～１２０μｍとできる。以下の説明において、「表面の圧縮応力層の厚さ」を、単に「圧縮応力層の厚さ」ということがある。例えば、無機組成物物品の板厚が０．１ｍｍの場合、ＤＯＬｚｅｒｏを８．０～２５μｍとできる。無機組成物物品の板厚が０．１ｍｍの場合、ＤＯＬｚｅｒｏの上限を、例えば２５μｍ以下、２２μｍ以下、２０μｍ以下とできる。また、無機組成物物品の板厚が０．１ｍｍの場合、ＤＯＬｚｅｒｏの下限を、例えば８．０μｍ以上、８．５μｍ以上、９．５μｍ以上とできる。無機組成物物品の板厚が２．０ｍｍの場合、ＤＯＬｚｅｒｏを１６０～５００μｍとできる。無機組成物物品の板厚が２．０ｍｍの場合、ＤＯＬｚｅｒｏの上限を、例えば４４０μｍ以下、４２０μｍ以下、または４００μｍ以下とできる。
また、無機組成物物品の板厚が２．０ｍｍの場合、ＤＯＬｚｅｒｏの下限を、例えば１２０μｍ以上、１６０μｍ以上、１８０μｍ以上とできる。
　また、圧縮応力層の厚さ（ＤＯＬｚｅｒｏ）は、無機組成物物品の板厚に対して、８．０％以上であり、好ましくは９．０％以上、より好ましくは９．５％以上、より好ましくは１０％以上、さらに好ましくは１５％以上を下限とする。また、圧縮応力層の厚さ（ＤＯＬｚｅｒｏ）の上限は、無機組成物物品の板厚に対して、２５．０％以下であり、好ましくは２２．０％以下、より好ましくは２０．０％以下とする。
　無機組成物物品に係る結晶化ガラスを基板とするとき、基板の厚さ（板厚）の下限は、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．３ｍｍ以上、より好ましくは０．４ｍｍ以上、さらに好ましくは０．５ｍｍ以上であり、上限は、好ましくは２．０ｍｍ以下、より好ましくは１．５ｍｍ以下、より好ましくは１．１ｍｍ以下、より好ましくは１．０ｍｍ以下、より好ましくは０．９ｍｍ以下、さらに好ましくは０．８ｍｍ以下である。
　ここで、「無機組成物物品の板厚」は、無機組成物物品の形状を、有限厚さを有する板形状としたときに、略平行に配置して対向している２つの主面間の距離のことを指す。例えば、有限厚さを有する短冊形状であれば、略長方形の２つの平面間の距離のことを指す。
　以下に、本発明の第二の実施形態に係る無機組成物物品について説明する。
　本発明の第二の実施形態に係る無機組成物物品は、表面の圧縮応力層の厚さ（ＤＯＬｚｅｒｏ[μｍ]）が、８．０μｍ～５００μｍである。
　第二の実施形態に係る無機組成物物品の表面の圧縮応力層の厚さ（ＤＯＬｚｅｒｏ[μｍ]）は、好ましくは、９．５μｍ～４４０μｍ、より好ましくは２０μｍ～４００μｍ、より好ましくは３０μｍ～３５０μｍ、より好ましくは５０μｍ～３００μｍ、さらに好ましくは６０～１２０μｍである。
　また、本発明の第二の実施形態に係る無機組成物物品は、無機組成物物品の板厚に対する圧縮応力層の厚さ（ＤＯＬｚｅｒｏ）の下限を、好ましくは８．０％以上、より好ましくは９．０％以上、より好ましくは９．５％以上、より好ましくは１０％以上、さらに好ましくは１５％以上とする。また、圧縮応力層の厚さ（ＤＯＬｚｅｒｏ）の上限は、無機組成物物品の板厚に対して、好ましくは２５．０％以下、より好ましくは２２．０％以下、より好ましくは２０．０％以下とする。
　本発明の第二の実施形態に係る無機組成物物品は、上記した点以外は、本発明の第一の実施形態に係る無機組成物物品と同様の特性を有する。また、本発明の第二の実施形態に係る無機組成物物品の強化結晶化ガラスおよびその母材となる結晶化ガラスの必須の組成範囲及び好適な組成範囲は、第一の実施形態に係る無機組成物物品の強化結晶化ガラスおよびその母材となる結晶化ガラスの必須の組成範囲及び好適な組成範囲と同様である。
　本発明の第一の実施形態に係る無機組成物物品及び第二の実施形態に係る無機組成物物品（以下の説明において、単に「本発明の無機組成物物品」ということがある）の結晶化ガラス（以下の説明において、単に「結晶化ガラス」という）は、以下の方法で作製できる。すなわち、各成分が所定の含有量の範囲内になるように原料を均一に混合し、熔解成形して原ガラスを製造する。次にこの原ガラスを結晶化して結晶化ガラスを作製する。
　結晶化ガラスの結晶化前のガラスのガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは６１０℃以下であり、より好ましくは６００℃以下であり、さらに好ましくは５９０℃以下である。
　結晶析出のための熱処理は、１段階でもよく２段階の温度で熱処理してもよい。
　２段階熱処理では、まず第１の温度で熱処理することにより核形成工程を行い、この核形成工程の後に、核形成工程より高い第２の温度で熱処理することにより結晶成長工程を行う。
　２段階熱処理の第１の温度は４５０℃～７５０℃が好ましく、より好ましくは５００℃～７２０℃、さらに好ましくは５５０℃～６８０℃とできる。第１の温度での保持時間は３０分～２０００分が好ましく、１８０分～１４４０分がより好ましい。
　２段階熱処理の第２の温度は５５０℃～８５０℃が好ましく、より好ましくは６００℃～８００℃とできる。第２の温度での保持時間は３０分～６００分が好ましく、６０分～４００分がより好ましい。
　１段階熱処理では、１段階の温度で核形成工程と結晶成長工程を連続的に行う。通常、所定の熱処理温度まで昇温し、当該熱処理温度に達した後に一定時間その温度を保持し、その後、降温する。
　１段階熱処理する場合、熱処理の温度は６００℃～８００℃が好ましく、６３０℃～７７０℃がより好ましい。また、熱処理の温度での保持時間は３０分～５００分が好ましく、６０分～４００分がより好ましい。
　無機組成物物品における圧縮応力層の形成方法としては、例えば結晶化ガラスの表面層に存在するアルカリ成分を、それよりもイオン半径の大きなアルカリ成分と交換反応させ、表面層に圧縮応力層を形成する化学強化法がある。また、結晶化ガラスを加熱し、その後急冷する熱強化法、結晶化ガラスの表面層にイオンを注入するイオン注入法がある。
　本発明の無機組成物物品は、例えば以下の化学強化方法で製造できる。
　結晶化ガラスを、カリウム、ナトリウム及びリチウムを含有する塩、例えば硝酸カリウム（ＫＮＯ３）、硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ３）、硝酸リチウム（ＬｉＮＯ３）の混合塩や複合塩の溶融塩に接触または浸漬させる。この溶融塩に接触または浸漬させる処理は、１段階又は２段階で処理してもよい。
　２段階処理の場合、例えば、第１に３５０℃～５５０℃で加熱したカリウムとナトリウムの混合塩やナトリウム塩、またはカリウム、ナトリウム及びリチウムの混合塩に１～１４４０分、好ましくは１５～５００分、より好ましくは３０～３００分接触または浸漬させる。続けて第２に３５０℃～５５０℃で加熱したカリウム塩、カリウムとナトリウムの混合塩、カリウムとリチウムの混合塩またはカリウムとナトリウムとリチウムの混合塩に１～１４４０分、好ましくは６０～６００分接触または浸漬させる。
　２段階処理の場合、例えば、１段階目の処理をカリウム（ＫＮＯ３）又はナトリウム（ＮａＮＯ３）またはリチウム（ＬｉＮＯ３）の単浴や混合浴とし、２段階目の処理をカリウム、ナトリウム、及びリチウムを含有する塩、例えば硝酸カリウム（ＫＮＯ３）、硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ３）、及び硝酸リチウム（ＬｉＮＯ３）の混合塩や複合塩の溶融塩とすることが望ましい。
　１段階化学強化処理の場合、例えば、３５０℃～５５０℃で加熱したカリウムとナトリウムを含有する混合塩やカリウム、ナトリウム、及びリチウムを含有する混合塩、ナトリウムを含有する混合塩、ナトリウムとリチウムを含有する混合塩(カリウム及び/またはナトリウム及び／またはリチウムを含有する混合塩)に１～１４４０分、好ましくは３０～５００分接触または浸漬させる。
実施例１、比較例１及び比較例２
１．無機組成物物品の作製
　結晶化ガラスの各成分の原料として各々相当する酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、弗化物、塩化物、メタ燐酸化合物などの原料を選定し、これらの原料を表１に記載の組成になるように秤量して均一に混合した。
　次に、混合した原料を白金坩堝に投入し、電気炉で１３００℃～１６００℃で、２～２４時間熔融した。その後、熔融したガラスを撹拌して均質化してから１０００℃～１４５０℃に温度を下げてから金型に鋳込み、徐冷して原ガラスを作製した。得られた原ガラスを、表１に記載された核形成工程と結晶成長工程の結晶化条件で加熱して結晶化ガラスを作製した。
　結晶化ガラスの結晶相は、Ｘ線回折分析装置（ブルカー社製、「Ｄ８Ｄｉｓｃｏｖｅｒ」）を用いたＸ線回折図形において現れるピークの角度から判別した。実施例１の結晶化ガラスのＸ線回折図形を確認すると、α－クリストバライトおよび／またはα－クリストバライト固溶体のピークパターンに相応する位置にピークが認められたことから、α－クリストバライトおよび／またはα－クリストバライト固溶体が主結晶相として析出していたと判別した。また、比較例１の結晶化ガラスのＸ線回折図形を確認すると、αクリストバライトのピークは認められず、Ｌｉ２Ｓｉ２Ｏ５及びα－石英のピークパターンに相応する位置にピークが認められたことから、Ｌｉ２Ｓｉ２Ｏ５及びα－石英が主な結晶相であると判断した。比較例２は、Ｘ線回折分析装置（ブルカー社製、「Ｄ８Ｄｉｓｃｏｖｅｒ」）によってα－クリストバライトおよびα－クリストバライト固溶体のピークが確認されなかったため、電子回折像による格子像にて確認後、ＥＤＸによる解析にて結晶相の確認を行った。その結果、比較例２のガラスの結晶相はＭｇＡｌ２Ｏ４、ＭｇＴｉ２Ｏ４であることが確認された。
　実施例１の結晶化前のガラスのガラス転移点（Ｔｇ）を、日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ０８－２０１９「光学ガラスの熱膨張の測定方法」に従い、測定した。
　実施例１、比較例１および比較例２で作製した結晶化ガラスを切断および研削し、さらに表２～表６に示す板厚（厚さ）となるように対面平行研磨し、結晶化ガラス基板を得た。
この結晶化ガラス基板を母材として用いて化学強化結晶化ガラス基板を得た。
　実施例１－１～実施例１－１９は、実施例１の結晶化ガラスを用いて表２～表５に示す強化条件で２段階強化（化学強化処理）した。
　比較例１－１および比較例２－１は、それぞれ、比較例１および比較例２の結晶化ガラスを用いて、表６に示す強化条件で１段階強化（化学強化処理）した。
　例えば表２の実施例１－１（化学強化の１段階目）における、「Ｎａ単　３８０℃×１００ｍｉｎ」は、３８０℃のナトリウム塩の単浴に、１００分間浸漬させたことを示している。
　また、例えば表２の実施例１－２（化学強化の２段階目）における、「Ｋ：Ｎａ：Ｌｉ＝７０：１：０．０５　４００℃×３００ｍｉｎ」は、カリウム塩、ナトリウム塩及びリチウム塩を、質量比で、カリウム塩：ナトリウム塩：リチウム塩＝７０：１：０．０５の割合で混合した４００℃の混合浴に、３００分間浸漬させたことを示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
２．無機組成物物品の評価
　得られた強化結晶化ガラス基板について、以下の特性を測定し、サンドペーパー落球試験を実施した。結果を表２～表６に示す。
（１）ＤＯＬｚｅｒｏおよびＣＴの測定
　光弾性定数（β）は、試料形状を対面研磨して直径２５ｍｍ、厚さ８ｍｍの円板状とし、所定方向に圧縮荷重を加え、ガラスの中心に生じる光路差を測定し、δ＝β・ｄ・Ｆの関係式により求めた。この関係式では、光路差をδ（ｎｍ）、ガラスの厚さをｄ（ｍｍ）、応力をＦ（ＭＰａ）として表記している。
　圧縮応力層の圧縮応力が０ＭＰａのときの深さＤＯＬｚｅｒｏ（μｍ）および中心引張応力（ＣＴ）は、散乱光光弾性応力計（折原製作所製、「ＳＬＰ－１０００」）を用いて測定した。測定光源は、５１８ｎｍの波長の光源を使用した。
　波長５１８ｎｍにおける屈折率の値は、ＪＩＳ　Ｂ　７０７１－２：２０１８に規定されるＶブロック法に準じてＣ線、ｄ線、Ｆ線、ｇ線の波長における屈折率の測定値から二次の近似式を用いて算出した。
　尚、表２～６に示す「厚さ」は、化学強化結晶化ガラス基板の厚さ（μｍ）であり、表２～６に示す「ＤＯＬｚｅｒｏ／厚さ」は、ＤＯＬｚｅｒｏ（μｍ）を化学強化結晶化ガラス基板の厚さ（μｍ）で割った値である。
　ＤＯＬｚｅｒｏおよびＣＴ測定に用いる波長５１８ｎｍにおける光弾性定数は、波長４３５．８ｎｍ、波長５４６．１ｎｍ、波長６４３．９ｎｍにおける光弾性定数の測定値から二次の近似式を用いて算出できる。実施例１－１～実施例１－１９では３０．１を使用した。比較例１－１では２８．８を使用した。比較例２－１では２８．９を使用した。
（２）サンドペーパー落球試験
　結晶化ガラス基板について、以下の方法でサンドペーパー落球試験を行った。
　ステンレスの基台の上に粗さ＃１８０のサンドペーパーを敷き、その上に縦１５０ｍｍ、横７３ｍｍの結晶化ガラス基板を設置した。そして、結晶化ガラス基板の中央上方の１０ｃｍの高さからφ6ｍｍ、質量０．８７ｇの鉄球を落下させ、結晶化ガラス基板と衝突させた。結晶化ガラス基板が破壊しなければ、鉄球を落下させる高さを１０ｃｍ高くし、同様の試験を、結晶化ガラス基板が破壊するまで継続した。破壊後、破片の状態を観察した。結晶化ガラス基板が破壊して割れたときの高さを表２～表６に示す。
　破壊後の結晶化ガラス基板の破片を大きなものから１０個選択し、各破片の重量を測定した。基板の比重２．４８から各破片の体積を求め、板厚で割ることにより各破片の表面積を求めた。この表面積を用いて、以下の基準により破片の状態（割れ方）を評価した。結果を表２～表６に示す。
　〇：１ｃｍ２以上の破片が４個以上、又は１０ｃｍ２以上の破片が１個以上
　△：１ｃｍ２以上の破片が１～３個
　×：１ｃｍ２以上の破片が０個（全て１ｃｍ２未満の細かい破片であった）
　表２～表６から本発明の基板は硬く破壊し難く、たとえ破壊したとしても木端微塵になり難いことがわかる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　上記に本発明の実施形態及び／又は実施例を幾つか詳細に説明したが、当業者は、本発明の新規な教示及び効果から実質的に離れることなく、これら例示である実施形態及び／又は実施例に多くの変更を加えることが容易である。従って、これらの多くの変更は本発明の範囲に含まれる。
　この明細書に記載の文献、及び本願のパリ条約による優先権の基礎となる出願の内容を全て援用する。

Claims (8)

  1. 　主結晶相として、α－クリストバライトおよびα－クリストバライト固溶体から選ばれる一種類以上を含有し、
    　酸化物換算の質量％で、
    ＳｉＯ２成分の含量が５０．０％～７５．０％、
    Ｌｉ２Ｏ成分の含量が３．０％～１０．０％、
    Ａｌ２Ｏ３成分の含量が５．０％以上１５．０％未満、
    Ｂ２Ｏ３成分の含量が０％超１０．０％以下、
    Ｐ２Ｏ５成分の含量が０％超１０．０％以下であり、
    質量比ＳｉＯ２／（Ｂ２Ｏ３＋Ｌｉ２Ｏ）が３．０～１０．０である結晶化ガラスを強化してなる、
    　表面の圧縮応力層の厚さ（ＤＯＬｚｅｒｏ）が無機組成物物品の板厚の８．０％～２５．０％であり、
    　中心引張応力（ＣＴ）が７０ＭＰａ～１２０ＭＰａである無機組成物物品。
  2. 　主結晶相として、α－クリストバライトおよびα－クリストバライト固溶体から選ばれる一種類以上を含有し、
    　酸化物換算の質量％で、
    ＳｉＯ２成分の含量が５０．０％～７５．０％、
    Ｌｉ２Ｏ成分の含量が３．０％～１０．０％、
    Ａｌ２Ｏ３成分の含量が５．０％以上１５．０％未満、
    Ｂ２Ｏ３成分の含量が０％超１０．０％以下、
    Ｐ２Ｏ５成分の含量が０％超１０．０％以下であり、
    質量比ＳｉＯ２／（Ｂ２Ｏ３＋Ｌｉ２Ｏ）が３．０～１０．０である結晶化ガラスを強化してなる、
    　表面の圧縮応力層の厚さ（ＤＯＬｚｅｒｏ）が８．０μｍ～５００μｍであり、
    　中心引張応力（ＣＴ）が７０ＭＰａ～１２０ＭＰａである無機組成物物品。
  3. 　前記結晶化ガラスが、酸化物換算の質量％で、
    ＺｒＯ２成分の含量が０％超１０．０％以下、
    Ａｌ２Ｏ３成分とＺｒＯ２成分の合計含量が１０．０％以上
    である請求項１又は請求項２に記載の無機組成物物品。
  4. 　前記結晶化ガラスが、酸化物換算の質量％で、
    Ｋ２Ｏ成分の含量が０％～５．０％、
    である請求項１または請求項２に記載の無機組成物物品。
  5. 　前記結晶化ガラスが、酸化物換算の質量％で、
    Ｎａ２Ｏ成分の含量が０％～４．０％、
    ＭｇＯ成分の含量が０％～４．０％、
    ＣａＯ成分の含量が０％～４．０％、
    ＳｒＯ成分の含量が０％～４．０％、
    ＢａＯ成分の含量が０％～５．０％、
    ＺｎＯ成分の含量が０％～１０．０％、
    Ｓｂ２Ｏ３成分の含量が０％～３．０％
    である請求項１または請求項２に記載の無機組成物物品。
  6. 　前記結晶化ガラスが、酸化物換算の質量％で、
    Ｎｂ２Ｏ５成分の含量が０％～５．０％、
    Ｔａ２Ｏ５成分の含量が０％～６．０％、
    ＴｉＯ２成分の含量が０％以上１．０％未満
    である請求項１または請求項２に記載の無機組成物物品。
  7. 　前記結晶化ガラスの結晶化前のガラスのガラス転移温度（Ｔｇ）が、６１０℃以下である請求項１または請求項２に記載の無機組成物物品。
  8. 　前記無機組成物物品の板厚が、０．１ｍｍ～２．０ｍｍであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の無機組成物物品。
PCT/JP2023/046021 2022-12-28 2023-12-21 無機組成物物品 WO2024143174A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2023579134A JPWO2024143174A1 (ja) 2022-12-28 2023-12-21
CN202380081482.5A CN120265589A (zh) 2022-12-28 2023-12-21 无机组成物产品

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022-212558 2022-12-28
JP2022212558 2022-12-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2024143174A1 true WO2024143174A1 (ja) 2024-07-04

Family

ID=91717806

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2023/046021 WO2024143174A1 (ja) 2022-12-28 2023-12-21 無機組成物物品

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JPWO2024143174A1 (ja)
CN (1) CN120265589A (ja)
TW (1) TW202444671A (ja)
WO (1) WO2024143174A1 (ja)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008254984A (ja) * 2007-04-06 2008-10-23 Ohara Inc 無機組成物物品
WO2020179872A1 (ja) * 2019-03-06 2020-09-10 株式会社 オハラ 無機組成物物品および結晶化ガラス
JP2021505503A (ja) * 2017-11-30 2021-02-18 コーニング インコーポレイテッド 黒色ケイ酸リチウムガラスセラミック
WO2021171761A1 (ja) * 2020-02-25 2021-09-02 日本電気硝子株式会社 強化ガラス板及び強化用ガラス板
WO2022050104A1 (ja) * 2020-09-04 2022-03-10 株式会社 オハラ 結晶化ガラスおよび強化結晶化ガラス

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008254984A (ja) * 2007-04-06 2008-10-23 Ohara Inc 無機組成物物品
JP2021505503A (ja) * 2017-11-30 2021-02-18 コーニング インコーポレイテッド 黒色ケイ酸リチウムガラスセラミック
WO2020179872A1 (ja) * 2019-03-06 2020-09-10 株式会社 オハラ 無機組成物物品および結晶化ガラス
WO2021171761A1 (ja) * 2020-02-25 2021-09-02 日本電気硝子株式会社 強化ガラス板及び強化用ガラス板
WO2022050104A1 (ja) * 2020-09-04 2022-03-10 株式会社 オハラ 結晶化ガラスおよび強化結晶化ガラス

Also Published As

Publication number Publication date
CN120265589A (zh) 2025-07-04
JPWO2024143174A1 (ja) 2024-07-04
TW202444671A (zh) 2024-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7600089B2 (ja) 無機組成物物品および結晶化ガラス
JP7013623B1 (ja) 結晶化ガラスおよび強化結晶化ガラス
WO2024143174A1 (ja) 無機組成物物品
WO2024225266A1 (ja) 無機組成物物品
JP7703711B2 (ja) 結晶化ガラスおよび強化結晶化ガラス
WO2024014507A1 (ja) 無機組成物物品
WO2024014500A1 (ja) 無機組成物物品
WO2023145956A1 (ja) 無機組成物物品
WO2023095454A1 (ja) 無機組成物物品
CN116018327A (zh) 强化结晶化玻璃
CN118591515A (zh) 经结晶化的无机组成物产品
WO2025121292A1 (ja) 化学強化ガラス、カバーガラス、ディスプレイおよび太陽電池モジュール
WO2024062797A1 (ja) 結晶化ガラス

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2023579134

Country of ref document: JP

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 23911954

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1