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WO2024128029A1 - 睫毛用油性化粧料 - Google Patents

睫毛用油性化粧料 Download PDF

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Publication number
WO2024128029A1
WO2024128029A1 PCT/JP2023/043077 JP2023043077W WO2024128029A1 WO 2024128029 A1 WO2024128029 A1 WO 2024128029A1 JP 2023043077 W JP2023043077 W JP 2023043077W WO 2024128029 A1 WO2024128029 A1 WO 2024128029A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
oil
film
cosmetic
eyelashes
present
Prior art date
Application number
PCT/JP2023/043077
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
志織 岩下
隆治 渡邉
Original Assignee
株式会社 資生堂
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社 資生堂 filed Critical 株式会社 資生堂
Publication of WO2024128029A1 publication Critical patent/WO2024128029A1/ja

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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/31Hydrocarbons
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • A61K8/891Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A61K8/892Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by a hydroxy group, e.g. dimethiconol
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/10Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for eyes, e.g. eyeliner, mascara

Definitions

  • the present invention relates to an oil-based cosmetic for eyelashes that has excellent makeup wear and film-forming properties, as well as improved ease of removal.
  • Lash cosmetics such as mascara are required to have various functions, such as adding volume by making eyelashes thicker and longer, water resistance so that they do not smudge after application, makeup staying power to maintain curl, and the formation of a flexible film that does not peel off over time.
  • Mascara comes in two types: emulsion types, in which resins and coloring materials are emulsified and dispersed in aqueous components, and oil-based types, in which wax, resins, coloring materials, etc. are dispersed in volatile oils.
  • Emulsion-type mascaras are made by blending a resin emulsion, mainly composed of an acrylic monomer with a glass transition point of around 30°C, with a water-soluble polymer, and have the advantage of being water-resistant yet easily removable with warm water without the use of a remover.
  • a resin emulsion mainly composed of an acrylic monomer with a glass transition point of around 30°C
  • a water-soluble polymer mainly composed of an acrylic monomer with a glass transition point of around 30°C
  • oil-based mascara has excellent water resistance and makeup staying power because the film that forms after the solvent evaporates makes it possible to firmly shape the eyelashes.
  • this film cannot be removed with aqueous cleaners, and a remover (removal liquid) whose main ingredient is usually an oil-based solvent is required.
  • Oil-based mascaras generally use silicone polymers with siloxane bonds in the main skeleton as film-forming agents.
  • examples of such polymers include trimethylsiloxysilicate and siliconized pullulan. When trimethylsiloxysilicate is used, a film that is hard and brittle is formed, while when siliconized pullulan is used, a relatively flexible film is formed, but cracks may occur over time. The properties of the film that is formed differ depending on the polymer used.
  • Patent Document 1 a silicone-based polymer is used as a film-forming agent, a volatile oil and a volatile silicone oil are mixed in a specific ratio, and the hardness is set to 30 kg or more and 100 kg or less, thereby obtaining a cosmetic composition for the eye area, such as a mascara, that has improved makeup staying power.
  • Patent Document 1 an ideal coating is obtained for eye cosmetics such as mascara and eyeliner, but when formulated as an oil-based cosmetic, there is still the issue of ease of removal.
  • the objective of the present invention is to provide an oil-based cosmetic for eyelashes that has excellent makeup wear (curling power) and film-forming properties, and is easy to remove.
  • the present invention provides (A) an oil-soluble coating agent comprising a resin structure and a linear structure, the resin structure comprises a unit represented by SiO 4/2 or a unit represented by R 1 SiO 3/2 (R 1 is a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group);
  • the linear structure comprises a unit represented by R 2 SiO 2/2 (R 2 is a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group),
  • the oil-based cosmetic for eyelashes is characterized by comprising an oil-soluble film-forming agent which is a polymer in which the resin structure and the linear structure are linked by Si-O-Si bonds, and (B) a volatile oil.
  • the present invention can provide an oil-based cosmetic for eyelashes that is pliable and flexible, has excellent film properties such as being less likely to crack or peel over time, and has good makeup wear and water resistance while being easier to remove.
  • the oil-based cosmetic for eyelashes of the present invention is characterized by containing (A) an oil-soluble coating agent having a specific structure and (B) a volatile oil.
  • A an oil-soluble coating agent having a specific structure
  • B a volatile oil.
  • the cosmetic composition according to the present invention essentially contains (A) an oil-soluble film-forming agent having a specific structure (hereinafter, may be simply referred to as "(A) oil-soluble film-forming agent” or "(A) component").
  • the (A) oil-soluble film-forming agent of the present invention contains a resin structure and a linear structure
  • the resin structure comprises a unit represented by SiO 4/2 or a unit represented by R 1 SiO 3/2 (R 1 is a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group);
  • the linear structure comprises a unit represented by R 2 SiO 2/2 (R 2 is a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group),
  • the resin structure and the linear structure are connected to each other via Si--O--Si bonds.
  • the oil-soluble film-forming agent (A) of the present invention is characterized by having both a resin structure and a linear structure.
  • a polymer when a polymer is composed only of a resin structure, it has excellent film-forming and adhesive properties due to its structure, but it may lack flexibility and conformability.
  • a linear structure when a linear structure is combined with a polymer, the polymer has both flexibility and conformability.
  • Cosmetics containing an oil-soluble film-forming agent with such characteristics form a flexible film that is less likely to peel off or crack over time, making them suitable for use on eyelashes, such as in mascara.
  • the resin structure comprises a unit represented by SiO 4/2 (hereinafter sometimes referred to as a Q unit) or a unit represented by R 1 SiO 3/2 (R 1 is a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group, preferably a methyl group, ethyl group, propyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group, more preferably a methyl group) (hereinafter sometimes referred to as a T unit), and preferably comprises a Q unit.
  • the resin structure may further contain units represented by (R 3 ) 3 SiO 1/2 (R 3 is a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group, preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a methoxy group, an ethoxy group or a propoxy group, and more preferably a methyl group) (hereinafter sometimes referred to as M units).
  • R 3 is a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group, preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a methoxy group, an ethoxy group or a propoxy group, and more preferably a methyl group
  • M units a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group
  • M units methoxy group, an ethoxy group or a propoxy group, and more preferably a methyl group
  • the linear structure contains units (hereinafter sometimes referred to as D units) represented by R 2 SiO 2/2 (R 2 is a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group, preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a methoxy group, an ethoxy group or a propoxy group, more preferably a methyl group).
  • D units units represented by R 2 SiO 2/2
  • R 2 is a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group, preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a methoxy group, an ethoxy group or a propoxy group, more preferably a methyl group.
  • R 2 is a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group, preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a methoxy group, an ethoxy group or
  • the portion where a plurality of D units, preferably 5 or more, are linked is the linear structure, and the remaining portion where Q units, T units, D units and M units are mixed is the resin structure.
  • the linear structure preferably has a hydroxy group (silanol group) at the end of the molecular chain.
  • the resin structure and the linear structure are connected to each other by a Si-O-Si bond, and a plurality of structures connected by the Si-O-Si bond may exist in a molecule.
  • the Si atom bonded to the resin structure is a T unit.
  • the mass ratio of the resin structure to the linear structure contained in one polymer molecule is preferably 50:50 to 95:5, and more preferably 60:40 to 90:10.
  • the mass average molecular weight of component (A) is preferably 5,000 to 100,000, and more preferably 10,000 to 50,000, from the viewpoint of functionality as a film-forming agent and solubility.
  • the mass average molecular weight is a value calculated in terms of polystyrene by gel permeation chromatography.
  • the oil-soluble film-forming agent (A) of the present invention is preferably a silicone-based film-forming agent, more preferably a silicone resin gum.
  • Specific examples include (trimethylsiloxysilicate/dimethiconol) crosspolymers.
  • the oil-soluble coating agent (A) of the present invention one or a combination of two or more may be used.
  • the blend amount of component (A) is not particularly limited as long as it is the amount normally blended in cosmetics, but the lower limit of the blend amount relative to the total amount of the cosmetic is preferably 0.03 mass%, more preferably 0.04 mass%, and the upper limit is preferably 6 mass%, more preferably 5 mass%.
  • examples of the blend amount range include 0.03 to 6 mass%, 0.04 to 5 mass%, etc.
  • the film formed by the oil-soluble film-forming agent (A) is easy to remove, so it can be removed with an aqueous cleaner.
  • the volatile oil (B) blended in the cosmetic preparation according to the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as "component (B)") is not particularly limited as long as it is a volatile oil that dissolves component (A), but it is preferably a volatile oil whose boiling point at normal pressure is in the range of 60 to 260° C.
  • Examples of the volatile oil according to the present invention include volatile hydrocarbon oils and volatile silicone oils.
  • Volatile hydrocarbon oils may be either linear or branched, and include C8-C16 isoalkanes (also known as isoparaffins), such as isodecane, isododecane, isohexadecane, and the like, and hydrogenated polyisobutene.
  • C8-C16 isoalkanes also known as isoparaffins
  • isodecane isododecane
  • isohexadecane isohexadecane
  • hydrogenated polyisobutene hydrogenated polyisobutene
  • volatile silicone oils examples include cyclic silicone oils such as dodecamethylcyclohexasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, and tetramethyltetrahydrogencyclotetrasiloxane; and linear silicone oils such as low molecular weight linear dimethicone (0.65 cs, 1 cs, 1.5 cs, 2 cs), low molecular weight branched silicone methyltrimethicone (TMF-1.5, etc.), and low molecular weight alkyl-modified silicones (methylhydrogenpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, etc.).
  • cyclic silicone oils such as dodecamethylcyclohexasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, and tetramethyltetrahydrogencyclotetrasilox
  • the volatile oil (B) of the present invention one or a combination of two or more of the above oils may be used.
  • the amount of the (B) component is not particularly limited as long as it is an amount that dissolves the (A) component.
  • the lower limit of the amount relative to the total amount of the cosmetic is preferably 40% by mass, more preferably 45% by mass, and the upper limit is preferably 65% by mass, more preferably 60% by mass.
  • examples of the amount range include 40-65% by mass, 45-60% by mass, etc.
  • the ease of removing the cosmetic can be improved by combining the (A) oil-soluble film-forming agent with a film-forming agent used in conventional eyelash cosmetics.
  • film-forming agents that can be used in combination with the oil-soluble film-forming agent (A) of the present invention include silicone-based film-forming agents other than the component (A), such as trimethylsiloxysilicate and siliconized pullulan.
  • the silicone film-forming agent (C) (hereinafter sometimes simply referred to as "component (C)") that can be blended in the present invention is not particularly limited as long as it is a silicone film-forming agent other than the component (A) and is a silicone film-forming agent that is usually used as a film-forming agent in eyelash cosmetics. Specific examples include trimethylsiloxysilicate and siliconized pullulan.
  • the trimethylsiloxysilicate that can be blended in the cosmetic composition according to the present invention preferably has a weight average molecular weight of at least 10,000.
  • the weight average molecular weight is a polystyrene-equivalent value measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • GPC gel permeation chromatography
  • trimethylsiloxysilicate products include, for example, X-21-5250 (50% decamethylcyclopentasiloxane solution, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), X-21-5250L (50% dimethicone solution, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), X-21-5616 (60% isododecane solution, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), X-21-5249 (50% decamethylcyclopentasiloxane solution, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), X-21-5249L (50% dimethicone solution, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-7312 (50% decamethylcyclopentasiloxane solution, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and KF-7312K (60% dimethicone solution).
  • the bonding ratio of silicone compounds to reactive functional groups of siliconized pullulan varies depending on the type of pullulan, but it is preferable that the siliconized pullulan blended in the cosmetic composition of the present invention has an average bonding number of silicone compounds per one constituent sugar unit of the polysaccharide compound (degree of substitution) of 0.5 to 3.0. Note that in the present invention, the degree of substitution is calculated from the Si content (mass%) in the compound.
  • siliconized pullulan that can be blended in the cosmetic composition according to the present invention
  • tri(trimethylsiloxy)silylpropylcarbamate pullulan is preferred.
  • Siliconized pullulan produced by a known method can be used (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-29910).
  • silicone-modified pullulan products include, for example, TSPL-30-ID (tri(trimethylsiloxy)silylpropylcarbamic acid pullulan, 30% solution in isododecane, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and TSPL-30-D5 (tri(trimethylsiloxy)silylpropylcarbamic acid pullulan, 30% solution in decamethylcyclopentasiloxane, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
  • TSPL-30-ID tri(trimethylsiloxy)silylpropylcarbamic acid pullulan, 30% solution in isododecane, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • TSPL-30-D5 tri(trimethylsiloxy)silylpropylcarbamic acid pullulan, 30% solution in decamethylcyclopentasiloxane, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the silicone-based film-forming agent (C) of the present invention one or more of the above compounds may be used in combination.
  • the amount of the component (C) is not particularly limited as long as it is an amount normally contained in eyelash cosmetics.
  • the lower limit of the amount relative to the total amount of the cosmetic is preferably 0.8% by mass, more preferably 1% by mass, and the upper limit is preferably 20% by mass, more preferably 15% by mass, even more preferably 10% by mass, and even more preferably 5% by mass.
  • the range of the amount may be 0.8 to 20% by mass, 1 to 15% by mass, etc.
  • the cosmetic of the present invention it is preferable to use trimethylsiloxysilicate as the silicone film-forming agent (C), particularly from the viewpoint of improving the ease of removing the cosmetic.
  • the cosmetic composition of the present invention contains the component (C), from the viewpoint of improving the film properties, it is preferable that the amount of the component (A) contained is at least three times the amount of the component (C) contained, by mass ratio.
  • the cosmetic of the present invention may contain various ingredients that are normally used in cosmetics, as long as they do not impair the effects of the present invention.
  • oils other than the above-mentioned (B) component powder ingredients (including colorants), oil phase thickeners, surfactants, moisturizers, other resins, fibers, hydrophobic surface treatment agents for powders, water-soluble polymers, sequestering agents, lower alcohols, higher alcohols, polyhydric alcohols, dispersants, medicines, antifoaming agents, pH adjusters, preservatives, water, etc.
  • the oil other than component (B) may be any oil normally used in cosmetics, and is not particularly limited.
  • liquid oils and fats such as avocado oil, camellia oil, macadamia nut oil, mink oil, olive oil, castor oil, jojoba oil, triglycerin, and glycerin trioctanoate
  • solid oils and fats such as coconut oil, hydrogenated coconut oil, palm oil, beef tallow, mutton tallow, Japan wax, and hydrogenated castor oil
  • non-volatile hydrocarbon oils such as liquid paraffin, squalane, paraffin, ceresin, petrolatum, squalene, and microcrystalline wax
  • ester oils such as butyl stearate, decyl oleate, ethylene glycol dioctanoate, diisostearyl malate, trimethyl
  • Water that can be blended into the cosmetic of the present invention can be selected as needed from ion-exchanged water, purified water, tap water, natural water, etc.
  • the amount of water blended in the present invention is not particularly limited as long as it is the amount required to dissolve other blended ingredients such as thickeners, but it is preferable that the amount be 1.5 mass% or less of the total amount of the cosmetic.
  • Powdered components that can be blended are those commonly used in cosmetics, etc.
  • inorganic powders such as talc, kaolin, mica, silica, zeolite, etc.
  • inorganic white pigments such as titanium dioxide and zinc oxide
  • inorganic red pigments such as iron oxide (red ochre); inorganic yellow pigments such as yellow iron oxide and yellow ochre
  • black pigments such as black iron oxide and carbon black
  • inorganic green pigments such as chromium oxide, chromium hydroxide, and cobalt titanate
  • inorganic blue pigments such as ultramarine and Prussian blue
  • pearl pigments such as titanium dioxide coated mica, colored titanium dioxide coated mica, bismuth oxychloride, and fish scale foil
  • metal powder pigments such as aluminum powder and copper powder; Red No.
  • organic powders such as polyamide resin powder (nylon powder), polyethylene powder, polymethyl methacrylate powder, polyurethane powder, polystyrene powder, alkyl polyacrylate powder, cellulose powder, and silicone powder; resin powders such as copolymer resin powder of styrene and acrylic acid and crosslinked silicone powder.
  • oil phase thickeners examples include silicone waxes such as alkyl (C30-C45) methicone, organically modified clay minerals such as disteardimonium hectorite, dextrin fatty acid esters such as dextrin palmitate, glyceryl fatty acid esters such as glyceryl (behenate/eicosanedioate), amino acid gelling agents such as N-lauroyl-L-glutamic acid dibutylamide (dibutyl lauroyl glutamide) and polyamide-8, sucrose fatty acid esters such as sucrose tetrastearate triacetate and sucrose tetraisostearate, fatty acids such as 12-hydroxystearic acid or salts thereof, and one or more selected from these can be used.
  • silicone waxes such as alkyl (C30-C45) methicone
  • organically modified clay minerals such as disteardimonium hectorite
  • dextrin fatty acid esters such
  • Surfactants that can be added include silicone-based surfactants such as polyether-modified silicone, lipophilic nonionic surfactants such as polyoxyethylene hydrogenated castor oil, etc., and one or more selected from these can be used.
  • the cosmetic of the present invention can be produced by a conventional method for producing ordinary oil-based cosmetics.
  • the cosmetic of the present invention is suitable as an oil-based cosmetic for eyelashes, such as mascara.
  • the present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is in no way limited by these. Unless otherwise specified, the blending amount is indicated as mass % relative to the system in which the component is blended. Before describing each example in detail, the evaluation method used will be explained.
  • Curling power and film properties A practical test was conducted by 10 expert panelists. Specifically, after preparing each cosmetic product, it was applied to the eyelashes of each panelist, and the eyelash curling power and film properties (film flexibility) were evaluated according to the following criteria. ⁇ Evaluation criteria> (1) Curling power A: Eight or more panelists recognized that the curling power was good. B: Six or more but less than eight panelists recognized that the curling power was good. C: 3 or more and less than 6 panelists recognized that the curling power was good. D: Less than 3 panelists recognized that the curling power was good. (2) Coating properties (flexibility of coating) A: Eight or more panelists recognized that the coating had good flexibility. B: Six or more but less than eight panelists recognized that the coating had good flexibility. C: 3 or more and less than 6 panelists recognized that the flexibility of the coating was good. D: Less than three panelists recognized that the flexibility of the coating was good.
  • the cosmetic product of Example 1, which contains the oil-soluble film-forming agent (A) of the present invention had excellent curling power and film-forming properties.
  • Tri(trimethylsiloxy)silylpropylcarbamate pullulan and trimethylsiloxysilicate in the table are film-forming agents traditionally used in mascaras.
  • Table 2 the cosmetic compositions of Examples 1 and 2 containing the component (A) of the present invention were superior in ease of removal compared to the cosmetic composition of Comparative Example 1, which did not contain the component (A) of the present invention as a film-forming agent and contained only tri(trimethylsiloxy)silylpropylcarbamic acid pullulan, and the cosmetic composition of Comparative Example 2, which contained only trimethylsiloxysilicate.

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Abstract

【課題】本発明は、化粧もちおよび被膜特性が優れるとともに、落としやすさが向上した睫毛用油性化粧料を提供することを目的とする。 【解決手段】本発明の睫毛用油性化粧料は、(A)レジン構造とリニア構造とを含んでなる油溶性被膜剤であって、前記レジン構造が、SiO4/2で表される単位またはRSiO3/2(RはC1-6アルキル基またはC1-6アルコキシ基である)で表される単位を含んでなり、前記リニア構造が、RSiO2/2(RはC1-6アルキル基またはC1-6アルコキシ基である)で表される単位を含んでなり、前記レジン構造と前記リニア構造がSi-O-Si結合によって連結されているポリマーである、油溶性被膜剤と、(B)揮発性油分とを含むことを特徴とする。

Description

睫毛用油性化粧料
 本発明は、化粧もちおよび被膜特性が優れるとともに、落としやすさが向上した睫毛用油性化粧料に関する。
 マスカラ等の睫毛用化粧料は、睫毛を太く長くしたりするボリューム感の付与、塗布後ににじまない等の耐水性、カール力を維持する化粧もち効果、経時で剥がれ落ちのないしなやかな膜の形成等、様々な機能が求められている。マスカラには、樹脂や色材等を水性成分に乳化分散した乳化タイプと、揮発性の油分にワックス、樹脂、色材等を分散させた油性タイプとがある。
 乳化タイプのマスカラは、主にガラス転移点が30℃付近のアクリル系モノマーを主成分とする樹脂エマルジョンと水溶性高分子を配合することにより、耐水性がありながら、リムーバーを用いずにお湯で簡単に落とせるという利点があるが、化粧もちの点で油性タイプより劣る傾向がある。
 一方、油性タイプのマスカラは、溶剤揮発後に形成される被膜によって睫毛の形状を強固に整えることが可能であるので、耐水性および化粧もちに優れるが、水性洗浄剤では被膜を落とすことができず、通常油性溶剤を主成分とするリムーバー(除去液)が必要となる。
 油性タイプのマスカラは、主にシロキサン結合を主骨格に持つシリコーン系ポリマーを被膜形成剤として用いることが一般的である。このようなポリマーとしては、トリメチルシロキシケイ酸やシリコーン化プルランが挙げられるが、トリメチルシロキシケイ酸を用いた場合には被膜が硬くもろい性質となり、シリコーン化プルランを用いた場合には比較的しなやかな被膜が形成されるが、経時で亀裂が生じることがあり、用いるポリマーに応じて形成される被膜の特性が異なる。
 特許文献1では、シリコーン系ポリマーを被膜形成剤として用い、揮発性油分と揮発性シリコーン油を特定の割合で配合し、かつ、硬度を30kg以上100kg以下とすることによって、化粧もちを向上したマスカラ等の目元用化粧料組成物を得ている。
 上記特許文献1では、マスカラやアイライナー等の目元用化粧料として理想的な被膜が得られているが、油性化粧料として調製した場合には落としやすさの課題が依然としてある。
特開2017-218413号公報
 本発明は、化粧もち(カール力)および被膜特性に優れ、落としやすさが向上した睫毛用油性化粧料を提供することを目的とする。
 発明者等は、前記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の構造を有する油溶性被膜剤を用いることによって、化粧もち(カール力)および被膜特性が優れるとともに、落としやすさが向上した睫毛用油性化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
 すなわち、本発明は、
(A)レジン構造とリニア構造とを含んでなる油溶性被膜剤であって、
前記レジン構造が、SiO4/2で表される単位またはRSiO3/2(RはC1-6アルキル基またはC1-6アルコキシ基である)で表される単位を含んでなり、
前記リニア構造が、RSiO2/2(RはC1-6アルキル基またはC1-6アルコキシ基である)で表される単位を含んでなり、
前記レジン構造と前記リニア構造がSi-O-Si結合によって連結されているポリマーである、油溶性被膜剤と
(B)揮発性油分と
を含んでなることを特徴とする、睫毛用油性化粧料を提供する。
 本発明は、上記構成とすることにより、しなやかで柔軟性があり、経時での亀裂や剥がれ落ちが抑制されるといった被膜特性に優れ、化粧もちおよび耐水性を有しながら、落としやすさが向上した睫毛用油性化粧料を得ることができる。
 本発明の睫毛用油性化粧料は、(A)特定の構造を有する油溶性被膜剤と(B)揮発性油分とを含むことを特徴とする。以下、本発明の化粧料を構成する各成分について詳述する。
<(A)油溶性被膜剤>
 本発明に係る化粧料は、(A)特定の構造を含んでなる油溶性被膜剤(以下、単に「(A)油溶性被膜剤」または「(A)成分」と称する場合がある)を必須に含む。本発明の(A)油溶性被膜剤は、レジン構造とリニア構造とを含んでなり、
前記レジン構造が、SiO4/2で表される単位またはRSiO3/2(RはC1-6アルキル基またはC1-6アルコキシ基である)で表される単位を含んでなり、
前記リニア構造が、RSiO2/2(RはC1-6アルキル基またはC1-6アルコキシ基である)で表される単位を含んでなり、
前記レジン構造と前記リニア構造がSi-O-Si結合によって連結されているポリマーである。
 本発明の(A)油溶性被膜剤は、レジン構造とリニア構造の両方の構造を有することを特徴とする。一般に、ポリマーがレジン構造のみからなると、その構造に由来する造膜性および粘着性に優れるが、柔軟性や追従性が不足することがある。ところがポリマーにリニア構造を組み合わせると、ポリマーが柔軟性および追従性を兼ね備えるようになる。このような特徴を有する油溶性被膜剤を含む化粧料は、しなやかな被膜が形成され、経時で剥がれ落ちや亀裂が生じにくいため、マスカラ等の睫毛用に適する。
 レジン構造は、SiO4/2で表される単位(以下、Q単位と称することがある)またはRSiO3/2(RはC1-6アルキル基またはC1-6アルコキシ基であり、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基またはプロポキシ基であり、より好ましくはメチル基である)で表される単位(以下、T単位と称することがある)を含んでなり、好ましくはQ単位を含んでなる。
 レジン構造は、上記の単位に加えて、(RSiO1/2(RはC1-6アルキル基またはC1-6アルコキシ基であり、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基またはプロポキシ基であり、より好ましくはメチル基である)で表される単位(以下、M単位と称することがある)をさらに含むこともできる。
 好ましい一形態において、レジン構造は、M単位およびQ単位を含んでなり、より好ましくはM単位およびQ単位からなる構造(MQ構造)である。
 リニア構造は、RSiO2/2(RはC1-6アルキル基またはC1-6アルコキシ基であり、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基またはプロポキシ基であり、より好ましくはメチル基である)で表される単位(以下、D単位と称することがある)を含んでなる。リニア構造は、D単位が5単位以上鎖状に連結していることが好ましく、鎖状に連続して結合している数は、より好ましくは5~1000であり、さらに好ましくは10~300である。言い換えれば、D単位が複数、好ましくは5以上、連結した部分がリニア構造であり、それ以外のQ単位、T単位、D単位およびM単位が混在している部分がレジン構造である。
 リニア構造は、分子鎖の末端にヒドロキシ基(シラノール基)を有することが好ましい。
 レジン構造とリニア構造の連結部は、Si-O-Si結合によって連結されており、このSi-O-Si結合により連結された構造は、分子内に複数あってもよい。好適な一形態において、レジン構造に結合するSi原子がT単位である。
 ポリマー1分子中に含まれるレジン構造とリニア構造の質量比は、好ましくは50:50~95:5であり、より好ましくは60:40~90:10である。
 (A)成分の質量平均分子量は、被膜形成剤としての機能および溶解性の観点から、好ましくは5,000~100,000であり、より好ましくは10,000~50,000である。ここで、質量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーによるポリスチレン換算の値である。
 本発明の(A)油溶性被膜剤は、好ましくはシリコーン系被膜形成剤であり、より好ましくはシリコーンレジンガムである。具体的には、(トリメチルシロキシケイ酸/ジメチコノール)クロスポリマーが挙げられる。
 本発明の(A)油溶性被膜剤として、1種または2種以上を組み合わせて用いてもよい。(A)成分の配合量は、通常化粧料に配合される量であれば特に限定されないが、化粧料全量に対する配合量の下限値としては、好ましくは0.03質量%であり、より好ましくは0.04質量%であり、上限値としては、好ましくは6質量%であり、より好ましくは5質量%である。よって、配合量範囲としては、0.03~6質量%、0.04~5質量%等が挙げられる。
 油性の睫毛用化粧料は、塗布した化粧料を落とす際に、油性溶剤を主成分とする除去剤(リムーバー)が必要となるのが一般的である。しかしながら、本発明によれば、前記(A)油溶性被膜剤により形成される被膜は落としやすさに優れるので、水性洗浄剤でも落とすことが可能となる。
<(B)揮発性油分>
 本発明に係る化粧料に配合される(B)揮発性油分(以下、単に「(B)成分」と称する場合がある)は、前記(A)成分を溶解する揮発性油分であれば特に限定されないが、常圧における沸点が60~260℃の範囲である揮発性油分であることが好ましい。本発明の揮発性油分として、揮発性炭化水素油および揮発性シリコーン油が挙げられる。
 揮発性炭化水素油としては、直鎖状および分岐状のいずれであってもよく、イソデカン、イソドデカン、イソヘキサデカン等のC8-C16イソアルカン(イソパラフィンとしても知られる)、水添ポリイソブテン等を挙げることができる。
 揮発性シリコーン油としては、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン等の環状シリコーン油、低分子量直鎖ジメチコン(0.65cs、1cs、1.5cs、2cs)や低分子量分岐状シリコーンであるメチルトリメチコン(TMF-1.5等)、低分子量アルキル変性シリコーン(メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等)等の直鎖シリコーン油を挙げることができる。
 本発明の(B)揮発性油分として、前記油分の1種または2種以上を組み合わせて用いてもよい。(B)成分の配合量は、前記(A)成分を溶解する量である限りにおいて特に限定されない。化粧料全量に対する配合量の下限値の例としては、好ましくは40質量%、より好ましくは45質量%が挙げられ、上限値の例としては、好ましくは65質量%、より好ましくは60質量%が挙げられる。よって、配合量範囲としては、40~65質量%、45~60質量%等が挙げられる。
 また、本発明においては、驚くべきことに、前記(A)油溶性被膜剤を従来の睫毛用化粧料に用いられる被膜形成剤と組み合わせて配合することにより、化粧料の落としやすさを向上させることができる。
 本発明の(A)油溶性被膜剤と組み合わせて用いられうる被膜形成剤としては、トリメチルシロキシケイ酸およびシリコーン化プルラン等の、前記(A)成分以外のシリコーン系被膜形成剤が挙げられる。
<(C)シリコーン系被膜形成剤>
 本発明に配合されうる(C)シリコーン系被膜形成剤(以下、単に「(C)成分」と称する場合がある)は、前記(A)成分以外のシリコーン系被膜形成剤であって、通常睫毛用化粧料に被膜形成剤として用いられるシリコーン系被膜形成剤であれば特に限定されない。具体例として、トリメチルシロキシケイ酸およびシリコーン化プルラン等が挙げられる。
 本発明に係る化粧料に配合されうるトリメチルシロキシケイ酸は、重量平均分子量が10,000以上であることが好ましい。なお、重量平均分子量はゲル透過クロマトグラフィー(GPC)によるポリスチレン換算値である。
 このようなトリメチルシロキシケイ酸は、公知の製法により製造したものを用いることができる。
 トリメチルシロキシケイ酸の市販品としては、例えば、X-21-5250(50%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液、信越化学工業社製)、X-21-5250L(50%ジメチコン溶液、信越化学工業社製)、X-21-5616(60%イソドデカン溶液、信越化学工業社製)、X-21-5249(50%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液、信越化学工業社製)、X-21-5249L(50%ジメチコン溶液、信越化学工業社製)、KF-7312(50%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液、信越化学工業社製)、KF-7312K(60%ジメチコン溶液、信越化学工業社製)、KF-7312L(50%ジメチコン溶液、信越化学工業社製)、KF-7312T(60%メチルトリメチコン溶液、信越化学工業社製)、X-21-5595(60%イソドデカン溶液、信越化学工業社製)、KF-9021(50%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液、信越化学工業社製)、KF-9021L(50%ジメチコン溶液、信越化学工業社製)、MQ-1600 Solid Resin(純分100%、ダウ・東レ社製)、Wacker-Belsil TMS803(純分100%、旭化成ワッカーシリコーン社製)等が挙げられる。
 シリコーン化プルランはプルランの反応性官能基に対するシリコーン化合物の結合割合がその種類によって異なるが、本発明に係る化粧料に配合されるシリコーン化プルランとしては、多糖化合物の構成糖1単位当たりのシリコーン化合物の平均結合数(置換度)が0.5~3.0であることが好適である。なお、本発明において置換度は化合物中のSi含有量(質量%)から換算したものである。
 本発明に係る化粧料に配合されうるシリコーン化プルランとしては、トリ(トリメチルシロキシ)シリルプロピルカルバミド酸プルランが好ましい。
 シリコーン化プルランは、公知の製法により製造したものを用いることができる(例えば、特開平10-29910号公報)。
 シリコーン化プルランの市販品としては、例えば、TSPL-30-ID(トリ(トリメチルシロキシ)シリルプロピルカルバミド酸プルラン、30%イソドデカン溶液、信越化学工業社製)、TSPL-30-D5(トリ(トリメチルシロキシ)シリルプロピルカルバミド酸プルラン、30%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液、信越化学工業社製)が挙げられる。
 本発明の(C)シリコーン系被膜形成剤として、前記化合物の1種または2種以上を組み合わせて用いてもよい。(C)成分の配合量は、通常睫毛用化粧料に配合される量であれば特に限定されない。化粧料全量に対する配合量の下限値の例としては、好ましくは0.8質量%、より好ましくは1質量%が挙げられ、上限値の例としては、好ましくは20質量%であり、より好ましくは15質量%、さらに好ましくは10質量%、よりさらに好ましくは5質量%である。よって、配合量範囲としては、0.8~20質量%、1~15質量%等が挙げられる。
 本発明の化粧料においては、化粧料の落としやすさを特に向上する観点から、(C)シリコーン系被膜形成剤としてトリメチルシロキシケイ酸を用いるのが好ましい。
 また、本発明の化粧料に、前記(C)成分を配合する場合には、被膜特性を向上する観点から、前記(C)成分の配合量に対する前記(A)成分の配合量を、質量比にして3倍以上とすることが好ましい。
 本発明の化粧料においては、化粧料に通常用いられる各種成分を、本発明の効果を阻害しない範囲で適宜配合してもよい。例えば、前記(B)成分以外の油分、粉末成分(色材含む)、油相増粘剤、界面活性剤、保湿剤、その他の樹脂、繊維、粉体の疎水化表面処理剤、水溶性高分子、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、高級アルコール、多価アルコール、分散剤、薬剤、消泡剤、pH調製剤、防腐剤、水等が挙げられる。
 前記(B)成分以外の油分としては、通常化粧料において用いられる油分でよく、特に限定されるものではない。具体例として、アボカド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン等の液体油脂;ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等の固体油脂;流動パラフィン、スクワラン、パラフィン、セレシン、ワセリン、スクワレン、マイクロクリスタリンワックス等の非揮発性炭化水素油;ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸デシル、ジオクタン酸エチレングリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、トリオクタン酸グリセリン、トリイソステアリン酸グリセリン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステル油;非揮発性ジメチコン等のシリコーン油が挙げられ、これらから選択される1種又は2種以上を用いることができる。
 本発明の化粧料に配合されうる水は、イオン交換水、精製水、水道水、天然水等、必要に応じて選択される。本発明における水の配合量は、増粘剤等の他の配合成分を溶解するために必要とされる量であれば特に限定されないが、化粧料全量に対して1.5質量%以下であることが好適である。
 配合可能な粉末成分は、化粧料等に汎用されている粉末成分である。例えば、タルク、カオリン、雲母、シリカ、ゼオライト等の無機粉末;二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料;酸化鉄(ベンガラ)等の無機赤色系顔料;黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料;黒酸化鉄、カーボンブラック等の黒色系顔料;酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料;群青、紺青等の無機青色系顔料;酸化チタンコーテッドマイカ、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料;アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料;赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色228号、赤色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、青色404号等の有機顔料;ジルコニウム、バリウムまたはアルミニウムレーキ等の有機顔料(例えば、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色227号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、緑色3号、青色1号);ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリウレタン粉末、ポリスチレン粉末、ポリアクリル酸アルキル粉末、セルロース粉末、シリコーン粉末等の有機粉末;スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、架橋型シリコーン粉末等の樹脂粉末等が挙げられる。
 配合可能な油相増粘剤としては、アルキル(C30-C45)メチコン等のシリコーンワックス、ジステアルジモニウムヘクトライト等の有機変性粘土鉱物、パルミチン酸デキストリン等のデキストリン脂肪酸エステル、(ベヘン酸/エイコサン二酸)グリセリル等のグリセリル脂肪酸エステル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジブチルアミド(ジブチルラウロイルグルタミド)およびポリアミド-8等のアミノ酸ゲル化剤、トリ酢酸テトラステアリン酸スクロースおよびテトライソステアリン酸スクロース等のショ糖脂肪酸エステル、12-ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸もしくはその塩等が挙げられ、これらから選択される1種又は2種以上を用いることができる。
 配合可能な界面活性剤としては、ポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等の親油性非イオン性界面活性剤等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を用いることができる。
 本発明の化粧料は、通常油性化粧料を製造するための常法により製造することができる。本発明の化粧料は、マスカラ等の睫毛用の油性化粧料として適する。
 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳述するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量%で示す。各実施例について具体的に説明する前に、採用した評価方法について説明する。
1.使用性評価(カール力および被膜特性)
 専門パネラー10名による実使用試験を行った。具体的には、各化粧料を調製した後、各パネラーの睫毛に適用し、睫毛のカール力および被膜特性(被膜のしなやかさ)について下記の基準に従って評価した。
<評価基準>
(1)カール力
A:パネラーの8名以上が、カール力が良好であると認めた。
B:パネラーの6名以上8名未満が、カール力が良好であると認めた。
C:パネラーの3名以上6名未満が、カール力が良好であると認めた。
D:パネラーの3名未満が、カール力が良好であると認めた。
(2)被膜特性(被膜のしなやかさ)
A:パネラーの8名以上が、被膜のしなやかさが良好であると認めた。
B:パネラーの6名以上8名未満が、被膜のしなやかさが良好であると認めた。
C:パネラーの3名以上6名未満が、被膜のしなやかさが良好であると認めた。
D:パネラーの3名未満が、被膜のしなやかさが良好であると認めた。
2.落としやすさの評価
 白色合成皮革上に、調製した各化粧料0.5gを載せ、0.4mmのドクターブレードを用いて均一に塗り広げ、乾燥させて被膜を形成させた。各被膜に対して同量のクレンジングローション(PEG/PPG-35/40ジメチルエーテルとPPG-13デシルテトラデセス-24を有効成分とする水性洗浄剤)を、被膜を覆うように滴下し、5分間放置した後、各々同じ水圧の水(水温およそ40℃)をかけて、クレンジングローションを洗い流した。洗い流した後の被膜の剥がれ程度を以下の基準に従って評価した。
<評価基準>
A:被膜の7割以上が剥がれた。
B:被膜の3割以上7割未満が剥がれた。
C:被膜の3割未満が剥がれた。
D:被膜がまったく剥がれなかった。
3.タッピング試験(にじみ確認試験)
 調製した各試料をタッピング試験機の塗布面に均一に塗布し、乾燥させて被膜を形成させた。ろ紙(10cm)に水または人工皮脂を滴下し、タッピング試験機により塗布領域を前記ろ紙に30回のタッピングを行った(N=3)。タッピング後のろ紙への転写度合から、以下の基準に従ってにじみの有無を評価した。
<評価基準>
A:ろ紙への転写が少なく、にじみは認められない。
B:ろ紙への転写があり、わずかににじみが認められる。
C:ろ紙への転写が多く、にじみが認められる。
(実施例および比較例)
1.カール力および被膜特性について
 下記表1に掲げた組成を有するマスカラを常法により調製し、カール力および被膜特性について評価した。評価結果を表中に示す。
 表1に示されるように、本発明の(A)油溶性被膜剤を配合する実施例1の化粧料はカール力および被膜特性がともに優れていた。
2.落としやすさについて
 下記表2および3に掲げた組成を有するマスカラを常法により調製し、化粧料の落としやすさについて評価した。
 表中のトリ(トリメチルシロキシ)シリルプロピルカルバミド酸プルランおよびトリメチルシロキシケイ酸は、従来よりマスカラに用いられる被膜形成剤である。
 表2に示されるように、被膜形成剤として本発明の(A)成分を含まずトリ(トリメチルシロキシ)シリルプロピルカルバミド酸プルランのみを含む比較例1およびトリメチルシロキシケイ酸のみを含む比較例2の化粧料と比較して、本発明の(A)成分を含む実施例1および2の化粧料は、落としやすさに優れていた。また、本発明の(A)成分をトリメチルシロキシケイ酸あるいはトリ(トリメチルシロキシ)シリルプロピルカルバミド酸プルランと組み合わせて用いた場合(実施例3~5)であっても、比較例1、比較例2および(A)成分を含まずトリ(トリメチルシロキシ)シリルプロピルカルバミド酸プルランとトリメチルシロキシケイ酸を含む比較例3の化粧料より、落としやすさが向上していた。
 さらに、実施例6~8では、本発明の(A)成分とトリメチルシロキシケイ酸とを組み合わせて配合する化粧料において(A)成分の配合量を変更した。トリメチルシロキシケイ酸のみを含む比較例2およびトリメチルシロキシケイ酸とトリ(トリメチルシロキシ)シリルプロピルカルバミド酸プルランを含む比較例3の化粧料と比較して、本発明の(A)成分を配合した実施例6~8の化粧料はいずれも落としやすさが向上した。
3.にじみの有無について
 下記表4に掲げた組成を有するマスカラを常法により調製し、にじみの有無について評価した。
 表4に示されるように、(A)成分を含まず、従来より被膜形成剤として用いられるトリ(トリメチルシロキシ)シリルプロピルカルバミド酸プルランおよびトリメチルシロキシケイ酸((C)成分)を配合する比較例1~3の化粧料と比較すると、本発明の(A)成分を含む実施例1、3および5の化粧料はいずれも従来品と同等もしくは従来品よりもにじみにくいことが示された。この結果から、本発明の(A)成分を含むマスカラは落としやすさに優れるにもかかわらず、にじみの心配がなく、耐水性も有していると認められる。

Claims (5)

  1. (A)レジン構造とリニア構造とを含んでなる油溶性被膜剤であって、
    前記レジン構造が、SiO4/2で表される単位またはRSiO3/2(RはC1-6アルキル基またはC1-6アルコキシ基である)で表される単位を含んでなり、
    前記リニア構造が、RSiO2/2(RはC1-6アルキル基またはC1-6アルコキシ基である)で表される単位を含んでなり、
    前記レジン構造と前記リニア構造がSi-O-Si結合によって連結されているポリマーである、油溶性被膜剤と
    (B)揮発性油分と
    を含んでなる、睫毛用油性化粧料。
  2. さらに、(C)トリメチルシロキシケイ酸およびシリコーン化プルランから選択されるシリコーン系被膜形成剤を含む、請求項1に記載の睫毛用油性化粧料。
  3. 前記(A)成分の配合量が、化粧料全量に対して0.03質量%以上である、請求項1に記載の睫毛用油性化粧料。
  4. 前記(A)油溶性被膜剤が、(トリメチルシロキシケイ酸/ジメチコノール)クロスポリマーである、請求項1に記載の睫毛用油性化粧料。
  5. 前記睫毛用油性化粧料がマスカラである、請求項1に記載の睫毛用油性化粧料。
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