WO2022255228A1 - 組成物、硬化物又は成形体、光学部材、及び、レンズ - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to compositions, cured products or molded products, optical members, and lenses.
- glass materials were used for the optical components of imaging modules such as cameras, video cameras, mobile phones with cameras, videophones, and door phones with cameras.
- Imaging modules such as cameras, video cameras, mobile phones with cameras, videophones, and door phones with cameras.
- Glass materials have various optical properties and have been preferably used because of their excellent environmental resistance.
- cured resin products can be mass-produced and are excellent in processability, and thus have been used for various optical members in recent years.
- miniaturization of optical members used in imaging modules is required.
- miniaturization of optical members causes a problem of chromatic aberration. Therefore, in an optical member using a resin cured product, it has been studied to correct the chromatic aberration by adjusting the Abbe number with a monomer or an additive of the curable composition.
- a polycyclic condensed ring compound containing a nitrogen atom as an atom constituting a condensed ring has a low Abbe number ⁇ d as a wavelength dispersion characteristic of the refractive index or a high partial dispersion ratio ⁇ g, F value, and is used in an optical imaging module. It is being developed as a material for components.
- Patent Literature 1 describes, as an optically transparent resin, a thermoplastic resin having a structural unit containing a polycyclic condensed ring containing a nitrogen atom as an atom constituting the condensed ring.
- the cured product may be colored when used or stored for a long period of time in an environment exposed to light such as outdoors (i.e., It is also important to suppress the decrease in transmittance (hereinafter also referred to as “light resistance”).
- light resistance In the past studies of the present inventors, as described in Patent Document 2, when a compound containing a nitrogen-containing condensed aromatic ring in its structure is used as a monomer, an unsaturated carbonyl compound having a specific structure such as methyl cinnamate is used. Therefore, it has been found that the unsaturated carbonyl compound acts as a quencher (quenching agent) to improve the light resistance.
- An object of the present invention is to provide a composition containing a compound having a nitrogen-containing condensed aromatic ring, which is capable of obtaining a cured product or molded article exhibiting superior light resistance compared to conventional compositions. do.
- Another object of the present invention is to provide a cured product or molded product obtained from this composition, and an optical member and a lens containing this cured product or molded product.
- composition comprising component A and component B below.
- Component A A compound having a nitrogen-containing condensed aromatic ring as a partial structure
- Component B A compound represented by any one of the following general formulas (B1) to (B5)
- Ar 101 to Ar 104 represent an aryl group or a heteroaryl group
- X 1 represents a monovalent substituent
- Y 1 represents a hydrogen atom or a monovalent substituent. Adjacent two of Ar 101 to Ar 104 , X 1 and Y 1 may combine with each other to form a ring.
- X 1 or Y 1 is an aryl group or a heteroaryl group.
- component A is a compound represented by the following general formula (A1) or (A2) or a polymer having a structural unit represented by the following general formula (A3) or (A4) Composition.
- R 3 and R 4 represent a hydrogen atom or a monovalent substituent
- L 1 and L 2 represent an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, an arylene group having 6 to 10 carbon atoms, or a ring-constituting atom.
- Ring Ar 1 represents an aromatic ring represented by the following formula (AR1) or a condensed ring containing this aromatic ring as a ring constituting a condensed ring
- Ring Ar 2 represents an aromatic ring represented by the following formula (AR2) or A condensed ring containing this aromatic ring as a ring constituting the condensed ring is shown.
- At least one of ring Ar 1 and ring Ar 2 is the nitrogen-containing condensed aromatic ring.
- R 1 represents a substituent group possessed by a ring-constituting atom of ring Ar 1
- R 2 represents a substituent group possessed by a ring-constituting atom of ring Ar 2 .
- v is an integer of 0 or more, and the maximum number of v is the maximum number of substituents that the ring-constituting atoms of ring Ar 1 can have.
- w is an integer of 0 or more, and the maximum number of w is the maximum number of substituents that the ring-constituting atoms of ring Ar 2 can have.
- n is an integer of 0 to 5
- X represents an oxygen atom, a carbonyl group, an amino group, or a group formed by combining two of these.
- X 11 , Y 11 , X 12 and Y 12 represent an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom or a carbon atom.
- component A is a compound represented by the following general formula (A11).
- Xa and Xb represent a nitrogen atom or CH, and CH at the position of # may be replaced with a nitrogen atom .
- at least one of CH at positions of X a , X b and # is a nitrogen atom.
- R 11 and R 21 represent substituents
- v1 and w1 are integers of 0 to 4
- R 101 and R 102 represent a hydrogen atom or a methyl group.
- L 1 , L 2 , Spa and Sp b have the same meanings as L 1 , L 2 , Spa and Sp b in general formula (A1) above.
- the component B is a compound represented by any one of the following general formulas (B11), (B41) or (B51).
- R 201 to R 204 represent substituents
- n1 to n4 are integers of 0 to 5
- X 2 represents a monovalent substituent
- Y 2 and Y 3 are hydrogen atoms or monovalent Indicates substituents.
- Y 2 above is a monovalent substituent.
- component B is a compound represented by the following general formula (B12).
- R ⁇ 1 and R ⁇ 2 each represent a hydrogen atom or a monovalent substituent.
- Sp g represents a single bond or a divalent linking group
- Pol 7 is a group represented by any one of the above formulas (Pol-1) to (Pol-6).
- La is a single bond
- Sp g is a single bond
- R 201 , R 202 , n1, n2 and Y 2 are synonymous with R 201 , R 202 , n1, n2 and Y 2 above.
- substituents, etc. when there are a plurality of substituents or connecting groups (hereinafter referred to as substituents, etc.) indicated by a specific symbol or formula, or when a plurality of substituents, etc. are defined at the same time, there is no particular notice.
- substituents, etc. may be the same or different from each other (regardless of the presence or absence of the expression "independently", the respective substituents, etc. may be the same or different from each other). This also applies to the number of substituents and the like.
- substituents and the like when a plurality of substituents and the like are close to each other (especially when they are adjacent), they may be linked together to form a ring unless otherwise specified.
- rings such as alicyclic rings, aromatic rings, and heterocyclic rings may be condensed to form condensed rings.
- the double bond may be either E-type or Z-type, or a mixture thereof, unless otherwise specified.
- the stereochemistry of such asymmetric carbon atoms is independently (R)-form or It can take either of the (S) forms.
- the compounds may be mixtures of stereoisomers, such as optical isomers or diastereoisomers, or may be racemates.
- the number of repetitions of the repeating structure may all be the same number of repetitions, or a mixture of compounds with different numbers of repetitions.
- the expression of a compound is meant to include those in which a part of the structure is changed within a range that does not impair the effects of the present invention.
- compounds that are not specified as substituted or unsubstituted are meant to have optional substituents within a range that does not impair the effects of the present invention.
- substituents the same applies to linking groups and rings
- substitution or unsubstitution is not specified in the present invention, the meaning that the group may have any substituent as long as the desired effect is not impaired.
- alkyl group is meant to include both unsubstituted alkyl groups and substituted alkyl groups.
- this number of carbon atoms means the number of carbon atoms in the entire group unless otherwise specified in the present invention or this specification.
- this group when this group is in the form of further having a substituent, it means the total number of carbon atoms including this substituent.
- a numerical range represented by “to” means a range including the numerical values before and after “to” as lower and upper limits.
- each component Component A and Component B, and other components that may be appropriately contained as described later
- the solid content in the composition of the present invention means, in addition to component A and component B, in the cured product or molded product obtained from the composition of the present invention Remaining ingredients are meant. Usually, the remainder after removing the solvent is the "solid content".
- (meth)acrylate represents either or both of acrylate and methacrylate
- (meth)acryloyl represents either or both of acryloyl and methacryloyl.
- a monomer in the present invention is distinguished from an oligomer and a polymer and refers to a compound having a weight average molecular weight of 1000 or less.
- an alkyl group obtained by removing one arbitrary hydrogen atom from a straight-chain or branched alkane, or removing one arbitrary hydrogen atom from a straight-chain or branched alkene It represents an alkenyl group obtained, or an alkynyl group obtained by removing one arbitrary hydrogen atom from a linear or branched alkyne.
- the aliphatic hydrocarbon group is preferably an alkyl group obtained by removing one arbitrary hydrogen atom from a linear or branched alkane.
- Alkyl groups include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, 1-methylbutyl, 3-methylbutyl, hexyl, 1 -methylpentyl group, 4-methylpentyl group, heptyl group, 1-methylhexyl group, 5-methylhexyl group, 2-ethylhexyl group, octyl group, 1-methylheptyl group, nonyl group, 1-methyloctyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, eicosyl group and the like.
- the alipha 1-methyl
- the alkyl group means a linear or branched alkyl group. Examples of the alkyl group include those described above.
- the alkyl group in the group containing an alkyl group alkoxy group, alkoxycarbonyl group, acyl group, acyloxy group, amido group, amino group, silyl group substituted with an alkoxy group (alkoxysilyl group), etc. It represents a chain or branched alkyl group, and examples of the alkyl group include those mentioned above.
- examples of the alkylene group include groups obtained by removing any one hydrogen atom from the above alkyl group
- examples of the straight-chain alkylene group include straight-chain among the above-mentioned alkyl groups. Examples thereof include groups obtained by removing one hydrogen atom bonded to a terminal carbon atom from an alkyl group.
- an alicyclic hydrocarbon ring means a saturated hydrocarbon ring (cycloalkane).
- alicyclic hydrocarbon rings include cyclopropane, cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane, cyclooctane, cyclononane, cyclodecane, and the like.
- the unsaturated hydrocarbon ring means a hydrocarbon ring having a carbon-carbon unsaturated double bond that is not an aromatic ring.
- unsaturated hydrocarbon rings include indene, indane, fluorene, and the like.
- an alicyclic hydrocarbon group means a cycloalkyl group obtained by removing one arbitrary hydrogen atom from a cycloalkane.
- alicyclic hydrocarbon groups include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclononyl, cyclodecyl groups, and cycloalkyl groups having 3 to 12 carbon atoms. groups are preferred.
- the term "unsaturated hydrocarbon ring group” means a group obtained by removing one arbitrary hydrogen atom from an unsaturated hydrocarbon ring.
- a cycloalkylene group represents a divalent group obtained by removing two arbitrary hydrogen atoms from a cycloalkane. Examples of cycloalkylene groups include cyclohexylene groups.
- aromatic ring means either one or both of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring.
- an aromatic hydrocarbon ring means an aromatic ring formed only by carbon atoms.
- the aromatic hydrocarbon ring may be monocyclic or condensed.
- Aromatic hydrocarbon rings having 6 to 14 carbon atoms are preferred. Examples of aromatic hydrocarbon rings include benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, phenanthrene ring and the like.
- the aromatic hydrocarbon ring when the aromatic hydrocarbon ring is bonded to another ring, the aromatic hydrocarbon ring may be substituted on the other ring as a monovalent or divalent aromatic hydrocarbon group. Just do it.
- a monovalent group when referred to as an aromatic hydrocarbon group, it means a monovalent group obtained by removing one arbitrary hydrogen atom from an aromatic hydrocarbon ring.
- the monovalent aromatic hydrocarbon group (aryl group) is preferably an aromatic hydrocarbon group having 6 to 14 carbon atoms, examples of which include a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group and a 1-anthracenyl group.
- a phenyl group is preferred.
- a divalent group when referred to as an aromatic hydrocarbon group, it means a divalent group obtained by removing one arbitrary hydrogen atom from the above monovalent aromatic hydrocarbon group.
- the divalent aromatic hydrocarbon group include a phenylene group, a naphthylene group, a phenanthrylene group and the like, preferably a phenylene group, and more preferably a 1,4-phenylene group.
- the aromatic heterocyclic ring means an aromatic ring formed by carbon atoms and heteroatoms. Heteroatoms include oxygen, nitrogen, and sulfur atoms.
- the aromatic heterocyclic ring may be a single ring or a condensed ring, and the number of atoms constituting the ring is preferably 5-20, more preferably 5-14.
- Each ring constituting the aromatic heterocycle is preferably a 5- or 6-membered ring.
- the number of heteroatoms in the atoms constituting the ring is not particularly limited, it is preferably 1-3, more preferably 1-2.
- aromatic heterocycles examples include furan ring, thiophene ring, pyrrole ring, imidazole ring, isothiazole ring, isoxazole ring, pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, pyridazine ring, quinoline ring, benzofuran ring, and benzothiazole ring. , a benzoxazole ring, and nitrogen-containing condensed aromatic rings described later.
- the aromatic heterocycle when the aromatic heterocycle is bonded to another ring, the aromatic heterocycle may be substituted on the other ring as a monovalent or divalent aromatic heterocyclic group. .
- a monovalent group when referred to as an aromatic heterocyclic group, it means a monovalent group obtained by removing one arbitrary hydrogen atom from an aromatic heterocyclic ring.
- monovalent aromatic heterocyclic groups include furyl, thienyl, pyrrolyl, imidazolyl, isothiazolyl, isoxazolyl, pyridyl, pyrazinyl, pyrimidyl, pyridazinyl, and quinolyl groups.
- benzofuranyl group (preferably 2-benzofuranyl group), benzothiazolyl group (preferably 2-benzothiazolyl group), benzoxazolyl group (preferably 2-benzoxazolyl group), and the like.
- furyl group, thienyl group, benzofuranyl group, benzothiazolyl group and benzoxazolyl group are preferable, and 2-furyl group and 2-thienyl group are more preferable.
- a divalent aromatic heterocyclic group refers to a divalent group obtained by removing two arbitrary hydrogen atoms from an aromatic heterocyclic ring.
- divalent aromatic heterocyclic groups heteroarylene groups
- examples of divalent aromatic heterocyclic groups include divalent groups obtained by removing one arbitrary hydrogen atom from the above (monovalent) aromatic heterocyclic groups.
- halogen atoms include fluorine, chlorine, bromine and iodine atoms.
- any structure represented by any of the following notations indicates an isopropylene structure.
- This isopropylene structure may be either of two structural isomers in which a methyl group is bonded to one of the carbon atoms constituting the ethylene group, or these structural isomers may be mixed.
- Examples in which structural isomers may exist include polymerizable compounds represented by any of the following general formulas (A0) to (A2) and general formula (A3) or
- the polymer having the structural unit represented by (A4) has a structure in which a linear alkylene group is substituted with a substituent
- structural isomers in which the substitution position of the substituent is different can be mentioned.
- Component A may be a mixture of such structural isomers.
- the resulting cured product or molded product has excellent light resistance.
- the cured product or molded product of the present invention has excellent light resistance. Therefore, the optical member and lens of the present invention containing this cured product or molded product as a constituent member can suppress coloration even when used for a long period of time in a light irradiation environment such as outdoors.
- composition of the present invention contains component A and component B below.
- Component A A compound having a nitrogen-containing condensed aromatic ring as a partial structure
- Component B A compound represented by any one of general formulas (B1) to (B5) described below
- Component A contained in the composition of the present invention may be a polymerizable compound or a polymer as long as it has the nitrogen-containing condensed aromatic ring as a partial structure, as will be described later.
- the composition of the present invention contains a polymerizable compound containing a nitrogen-containing condensed aromatic ring (also referred to simply as a "compound containing a nitrogen-containing condensed aromatic ring”) as component A, the composition of the present invention is hardened.
- the composition of the present invention contains a polymer having a nitrogen-containing condensed aromatic ring (preferably a structural unit containing a nitrogen-containing condensed aromatic ring) as component A
- the composition of the present invention is a resin It becomes a composition.
- the former is also referred to as the curable composition of the present invention
- the latter is also referred to as the resin composition of the present invention.
- a composition containing both a compound containing a nitrogen-containing condensed aromatic ring and a polymer having a nitrogen-containing condensed aromatic ring is classified as the curable composition of the present invention.
- the resin composition of the present invention does not contain a polymerizable compound containing a nitrogen-containing condensed aromatic ring.
- the composition of the present invention may optionally contain other components in addition to the components A and B described above. Specific examples of other components include, for example, (meth)acrylate monomers (monomers other than component A or B), thermal radical polymerization initiators, photoradical polymerization initiators, polymers or monomers other than the components described above, dispersion Additives such as agents, plasticizers, heat stabilizers and release agents may also be included.
- the resin composition of the present invention preferably does not contain a polymer or monomer having a polymerizable group, a thermal radical polymerization initiator, or a photoradical polymerization initiator.
- Component A contained in the composition of the present invention contains a nitrogen-containing condensed aromatic ring as a partial structure.
- the composition of the present invention is a curable composition containing a compound containing a nitrogen-containing condensed aromatic ring as component A, the polymer (cured product) thereof, or the composition of the present invention containing nitrogen as component A
- the molded article has a maximum absorption wavelength in the ultraviolet region of about 300 to 400 nm wavelength, so the Abbe number ( ⁇ D) is a dispersion characteristic of the refractive index. It is considered that the partial dispersion ratio ( ⁇ g, F value) is low or high, and exhibits excellent optical properties.
- the unsaturated carbonyl compound acts as a quencher (quencher), and energy transfer occurs from the polymer having the nitrogen-containing condensed aromatic ring excited by absorbing light to the quencher, It has been found that the polymer having the nitrogen-containing condensed aromatic ring returns to the ground state to improve the light fastness.
- quencher quencher
- further studies by the present inventors have revealed that the effect of improving the light resistance of the unsaturated carbonyl compound having the above-mentioned specific structure is not sufficient, and even if the amount of the unsaturated carbonyl compound added is increased, the light resistance does not exceed that level. It turns out that there is a problem that cannot be improved.
- the present inventors have found that even if the amount of the component B added is small, the component B having a specific chemical structure is contained instead of methyl cinnamate The present inventors have found that a markedly improved light fastness effect is exhibited as compared with the case of using the above-mentioned methyl cinnamate. The reason for this is not clear, but is presumed as follows.
- At least Component B is a compound represented by any one of general formulas (B1) to (B5) described below, wherein three hydrogen atoms are replaced with substituents, at least two of which are aryl or heteroaryl groups. It is estimated that a remarkably excellent effect of improving light resistance can be achieved by containing as.
- Component A A compound having a nitrogen-containing condensed aromatic ring as a partial structure
- the composition of the present invention contains, as Component A, a compound having a nitrogen-containing condensed aromatic ring as a partial structure. Since component A contains a nitrogen-containing condensed aromatic ring as a partial structure, the cured product of the curable composition of the present invention or the molded article of the resin composition of the present invention has absorption in the near-ultraviolet region and an Abbe number ( ⁇ D ) or increase the partial dispersion ratio ( ⁇ g, F), thereby enhancing the chromatic aberration correction function when used as a compound lens.
- ⁇ D Abbe number
- ⁇ g, F partial dispersion ratio
- the nitrogen-containing condensed aromatic ring possessed by the compound as component A means a nitrogen-containing condensed aromatic ring that satisfies all of the following (i) to (iii). (i) having a condensed ring structure in which two or more 6-membered rings are condensed; (ii) having at least one nitrogen atom (N) as a ring-constituting atom; (iii) all ring atoms have p-orbitals, and all of these p-orbitals contribute to aromaticity; That is, the nitrogen-containing condensed aromatic ring that satisfies all of the above (i) to (iii) (hereinafter also simply referred to as "nitrogen-containing condensed aromatic ring”) is formed by condensing two or more six-membered rings. It is an aromatic heterocyclic ring containing at least one nitrogen atom as a ring-constituting atom constituting
- the definition of (i) above preferably has a condensed ring structure in which two to five six-membered rings are condensed, and more preferably has a condensed ring structure in which two six-membered rings are condensed.
- the definition of (ii) above preferably contains two or more nitrogen atoms as ring-constituting atoms, more preferably two or three, and more preferably two. preferable.
- the nitrogen-containing condensed aromatic ring may contain heteroatoms other than the nitrogen atom (N) such as an oxygen atom (O) or a sulfur atom (S), but preferably does not contain such a heteroatom.
- the definition of (iii) above means that all rings (single rings) constituting the nitrogen-containing condensed aromatic ring exhibit aromaticity.
- the nitrogen-containing condensed aromatic ring is a condensed ring structure in which two six-membered rings located on the lower right side in the structural formula are condensed. That is, the benzene ring optionally having R 11 located on the lower left side in the structural formula and the five-membered ring located on the right side of this benzene ring are not included in the nitrogen-containing condensed aromatic ring.
- the group represented by any one of the general formulas (Ar-a) to (Ar-c) described later has at least a quinoxaline ring structure as the nitrogen-containing condensed aromatic ring
- the general formula (Ar- The group represented by d) or (Ar-e) has at least a quinazoline ring structure as the nitrogen-containing condensed aromatic ring.
- the nitrogen-containing condensed aromatic ring includes an aromatic ring formed by bonding T 1 and T 2 or Z 1 and Z 2 together.
- nitrogen-containing condensed aromatic rings examples include nitrogen-containing condensed aromatic rings having one nitrogen atom: isoquinoline ring, quinoline ring; nitrogen-containing condensed aromatic rings having two nitrogen atoms: phthalazine ring, quinoxaline ring, quinazoline ring, a cinnoline ring, a naphthyridine ring in which the arrangement of nitrogen atoms differs from these; a nitrogen-containing condensed aromatic ring having three nitrogen atoms: a pyrido[3,4-b]pyrazine ring, a pyrido[2,3-b]pyrazine ring; or , nitrogen-containing condensed aromatic ring having four nitrogen atoms: pteridine ring, and the like.
- a quinoxaline ring or a quinazoline ring is preferable from the viewpoint of further improving light resistance.
- the nitrogen-containing condensed aromatic ring may have a substituent or may be unsubstituted. Moreover, when the nitrogen-containing condensed aromatic ring has a substituent, adjacent substituents may be bonded to each other to form a ring.
- the form in which the nitrogen-containing condensed aromatic ring is incorporated into the compound as a partial structure is not particularly limited, and for example, any carbon atom constituting the ring of the nitrogen-containing condensed aromatic ring has one hydrogen atom removed.
- a bond (hereinafter also simply referred to as a “bond on a nitrogen-containing condensed aromatic ring”), or one hydrogen possessed by any atom (preferably a carbon atom) in a substituent of a nitrogen-containing condensed aromatic ring
- a form incorporated in a compound as a monovalent group or a divalent group by a bond excluding an atom (hereinafter also simply referred to as a "bond on a substituent of a nitrogen-containing condensed aromatic ring”) are mentioned.
- the position of the bond on the quinoxaline ring or quinazoline ring is not particularly limited, but preferably two selected from positions 5 to 8, A combination of positions 5 and 8 or a combination of positions 6 and 7 are more preferred.
- the bond is a bond on a substituent of a quinoxaline ring or a quinazoline ring, the substituent having the bond and the position of the bond are not particularly limited.
- the substituent having this bond is preferably an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group, more preferably an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms, and has a substituent It is more preferably a phenyl group (a state having a bond, a phenylene group optionally having a substituent), and a phenyl group (a state having a bond, a phenylene group). is particularly preferred.
- the phenyl group has a bond, it is preferably located at the 4-position (with the position of bonding to the quinoxaline ring or quinazoline ring being the 1-position) (ie, 1,4-phenylene group).
- Component A may be a polymerizable compound containing the nitrogen-containing condensed aromatic ring, or a polymer having the nitrogen-containing condensed aromatic ring (preferably a structural unit containing the nitrogen-containing condensed aromatic ring). good.
- the composition of the present invention contains a polymerizable compound containing a nitrogen-containing condensed aromatic ring as component A
- the composition of the present invention is a curable composition, and the composition of the present invention is cured, i.e., component A can be used as a cured product having a low Abbe number ( ⁇ D) or a high partial dispersion ratio ( ⁇ g, F).
- the composition of the present invention contains a polymer having a structural unit containing a nitrogen-containing condensed aromatic ring as component A
- the composition of the present invention becomes a resin composition
- the composition of the present invention is molded.
- the molded article obtained by this can be used as a molded article having a low Abbe number ( ⁇ D) or a high partial dispersion ratio ( ⁇ g, F).
- Compound containing nitrogen-containing condensed aromatic ring Preferred examples of the compound containing a nitrogen-containing condensed aromatic ring include compounds represented by the following general formula (A0) or the general formula (A1) or (A2) described below. Among these, the compounds represented by general formula (A1) or (A2) described below are more preferable from the viewpoint of further improving the light resistance.
- the compound represented by the general formula (A0) and the compound represented by the general formula (A1) or (A2) will be described in detail in that order.
- Ar represents a group represented by any one of the following general formulas (Ar-a) to (Ar-e).
- R ⁇ 1 to R ⁇ 4 represent -Sp ⁇ -Pol 3 or halogen atoms.
- Sp and Sp ⁇ represent a single bond or a divalent linking group
- Pol and Pol 3 represent a hydrogen atom or a polymerizable group.
- Multiple Ls may be the same or different
- multiple Sps may be the same or different
- multiple Pols may be the same or different.
- the polymerizable compound represented by general formula (A0) has at least one polymerizable group.
- Each substituent of Ar, L, Sp and Sp ⁇ , and Pol and Pol 3 will be described below.
- Ar a group represented by any one of general formulas (Ar-a) to (Ar-e)
- Z 1 , Z 2 , Z 3 and Z 4 each represent a hydrogen atom, or as a monovalent group, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms. group, alkoxycarbonyl group having 1 to 20 carbon atoms, alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, halogen atom, cyano group, nitro group, —NR 12 R 13 , —SR 12 , or an aromatic heterocyclic group having 5 to 20 ring atoms.
- Z 1 and Z 2 may combine with each other to form an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocyclic ring.
- R 12 and R 13 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
- * indicates the binding position with Pol-Sp-L-.
- the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms that can be used as the ring, R 12 and R 13 may be unsubstituted or may have a substituent.
- substituents or substituents that the ring may have include groups with too high leaving properties (easily decomposable groups) such as acid chloride (—COCl) and —OTf (—O—SO 2 CF 3 ). ), for example, halogen atom, hydroxy group, amino group, cyano group, nitro group, nitroso group, carboxy group, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms, alkylcarbonyloxy group having 1 to 6 carbon atoms, alkylcarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms, alkylsulfinyl group having 1 to 6 carbon atoms, alkylsulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms , a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkylsulfanyl group having 1 to 6 carbon atoms, an N-alkylamino
- N-alkylsulfamoyl groups and N,N-dialkylsulfamoyl groups having 2 to 12 carbon atoms.
- a halogen atom, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, and a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine More preferred are atoms, hydroxy groups, methyl groups, methoxy groups or fluoromethyl groups.
- Z 1 and Z 2 are preferably a hydrogen atom or an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or Z 1 and Z 2 are bonded together to form an aromatic hydrocarbon ring. , a hydrogen atom or a methyl group, or Z 1 and Z 2 are more preferably bonded to each other to form a benzene ring.
- Z 3 and Z 4 are preferably a hydrogen atom or an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a methyl group.
- T 1 and T 2 in general formulas (Ar-a) and (Ar-b), and T 5 and T 6 in general formulas (Ar-d) and (Ar-e) are monovalent groups , halogen atom, cyano group, nitro group, -L 6 -Sp ⁇ -Pol 6 , alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, 5 ring atoms ⁇ 20 aromatic heterocyclic groups, —NR 12 R 13 or —SR 12 above.
- L6 has the same definition as L below. However, in the description of the linking group exemplified as L, the left side is bound to the quinoxaline ring or quinazoline ring, and the right side is bound to Sp ⁇ .
- the left side means the ether bond side and the right side means the carbonyl bond side.
- R ⁇ 1 to R ⁇ 4 represent -Sp ⁇ -Pol 4 or halogen atoms.
- Pol 4 and Pol 6 are synonymous with Pol described later.
- -L 6 -Sp ⁇ -Pol 6 includes, for example, a hydrogen atom, examples described later as groups represented by -L-Sp-Pol, and aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms and carbon atoms A group selected from 1 to 20 alkoxy groups, or a group having a polymerizable group at the end of these groups may be mentioned.
- -Sp ⁇ -Pol 4 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or an unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
- R ⁇ 1 to R ⁇ 4 are preferably hydrogen atoms, unsubstituted alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms or halogen atoms.
- T 1 and T 2 are an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, an aromatic heterocyclic group having 5 to 20 ring atoms, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or -L -Sp-Pol is preferably the group represented by the examples described later, a phenyl group, a biphenylyl group, a naphthyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a furyl group or a thienyl group is more preferable, a phenyl group, 4- A biphenylyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a 2-furyl group or a 2-thienyl group is more preferred, and a phenyl group is particularly preferred.
- T 1 and T 2 may be the same or different, but are preferably the same. However, it is also preferable that one of T 1 and T 2 is a phenyl group and the other is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. At least one of T 1 and T 2 is preferably not a hydrogen atom. At least one of T 1 and T 2 is preferably an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms or an aromatic heterocyclic group having 5 to 20 ring atoms.
- T 1 and T 2 may combine with each other to form an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocyclic ring.
- T 1 and T 2 preferably combine with each other to form an aromatic hydrocarbon ring, more preferably form benzene, naphthalene, anthracene or phenanthrene, and form benzene or phenanthrene. More preferably.
- T 5 and T 6 are an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, an aromatic heterocyclic group having 5 to 20 ring atoms, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or -L- Preferred are the examples given below as the group represented by Sp-Pol, more preferably a hydrogen atom, a phenyl group, a biphenylyl group, a naphthyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a furyl group or a thienyl group, a hydrogen atom, A phenyl group, a 4-biphenylyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a 2-furyl group or a 2-thienyl group is more preferable, and a hydrogen atom or a phenyl group is particularly preferable.
- T5 and T6 may be the same or different. It is also preferred that T6 is any of the above preferred substituents and T5 is a hydrogen atom. At least one of T5 and T6 is preferably not a hydrogen atom. At least one of T 5 and T 6 is preferably an aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group having 6 to 20 carbon atoms.
- T 3 and T 4 represent a divalent linking group and represent a C 6-12 divalent aromatic hydrocarbon group or a divalent aromatic heterocyclic group.
- a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms is preferable, a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms is more preferable, a phenylene group is further preferable, and 1 ,4-phenylene groups are particularly preferred.
- T3 and T4 may be the same or different, but are preferably the same.
- the left side is bound to Ar and the right side is bound to Sp.
- R ⁇ 1 to R ⁇ 4 represent -Sp ⁇ -Pol 3 or halogen atoms.
- a plurality of L's may be the same or different, but are preferably the same.
- Sp and Sp ⁇ Sp and Sp ⁇ each represent a single bond or a divalent linking group.
- the left side is bound to L or N (in the case of Sp ⁇ ), and the right side is bound to Pol or Pol 3 (in the case of Sp ⁇ ).
- the left side means the ether bond side and the right side means the carbonyl bond side.
- R ⁇ 1 to R ⁇ 4 are synonymous with the aforementioned R ⁇ 1 to R ⁇ 4 , respectively.
- Substituents that may be possessed by the linear alkylene group, cycloalkylene group, divalent aromatic hydrocarbon group and divalent aromatic heterocyclic group that can be used as Sp and Sp ⁇ include acid chloride (—COCl ) or —OTf (—O—SO 2 CF 3 ), as long as it is not too highly eliminable (easily decomposable), but examples include alkyl groups, cycloalkyl groups, alkoxy groups, and acyl groups. , an acyloxy group, an alkoxycarbonyl group, an amide group, an amino group, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, and a substituent obtained by combining two or more of the above substituents.
- the substituent may be a group represented by -Sp 5 -Pol 5 .
- Sp 5 and Pol 5 are synonymous with Sp and Pol, respectively, and the preferred ranges are also the same.
- the number of substituents is not particularly limited, and may have 1 to 4 substituents. When having two or more substituents, the two or more substituents may be the same or different.
- the above Other divalent groups are preferably not directly bonded to L. That is, it is preferable that the site replaced with another divalent group is not the L-terminal of Sp.
- a group substituted with a group is more preferable
- a plurality of Sp may be the same or different, but are preferably the same.
- Sp and L are preferably not single bonds at the same time, and more preferably neither is a single bond.
- a single bond or a linear alkylene group having 1 to 10 carbon atoms is preferable, a linear alkylene group having 1 to 5 carbon atoms is more preferable, and a linear alkylene group having 1 to 3 carbon atoms is preferable.
- a straight-chain alkylene group is more preferred, and an unsubstituted straight-chain alkylene group having 1 to 3 carbon atoms is particularly preferred.
- Polymerizable groups that can be used as Pol and Pol 3 may be groups containing any of a vinylidene structure, an oxirane structure and an oxetane structure. From the viewpoint of convenience in compound synthesis, etc., the polymerizable group is preferably a group in which the linking portion to Sp or Sp ⁇ is an oxygen atom and includes any one of a vinylidene structure, an oxirane structure, and an oxetane structure.
- Preferable examples include polymerizable groups represented by any of the following formulas (Pol-1) to (Pol-6).
- a (meth)acryloyloxy group represented by the above formula (Pol-1) or formula (Pol-2) is preferred, and a methacryloyloxy group represented by the above formula (Pol-2) is more preferred. preferable.
- Pol is preferably a polymerizable group, more preferably a (meth)acryloyloxy group.
- Pol is particularly preferably a methacryloyloxy group from the viewpoint of improving the wet heat durability of the lens formed from the curable composition of the present invention.
- a plurality of Pols may be the same or different, but are preferably the same.
- the polymerizable compound represented by general formula (A0) is a compound having at least one polymerizable group, and preferably has at least two polymerizable groups. Although the upper limit of the number of polymerizable groups possessed by the polymerizable compound represented by general formula (A0) is not particularly limited, it is preferably 4 or less, for example.
- the polymerizable compound represented by the general formula (A0) preferably has a polymerizable group as at least Pol, and more preferably has a polymerizable group only as Pol.
- Pol 3 is preferably a hydrogen atom.
- -Sp ⁇ -Pol 3 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or an unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
- a plurality of Pol-Sp-L- may be the same or different, but are preferably the same.
- Examples of specific structures of Pol-Sp-L- include the following structures.
- R represents a hydrogen atom or a methyl group.
- * indicates the bonding position with Ar.
- R 3 and R 4 represent a hydrogen atom or a monovalent substituent
- L 1 and L 2 represent an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, an arylene group having 6 to 10 carbon atoms, or a ring-constituting atom. represents a heteroarylene group of numbers 5 to 10, and Sp a to Sp d represent a single bond or a divalent linking group
- Pol 1 and Pol 2 represent hydrogen atoms or polymerizable groups. However, at least one of Pol 1 and Pol 2 is a polymerizable group.
- Ring Ar 1 represents an aromatic ring represented by the following formula (AR1) or a condensed ring containing this aromatic ring as a ring constituting a condensed ring
- Ring Ar 2 represents an aromatic ring represented by the following formula (AR2) or A condensed ring containing this aromatic ring as a ring constituting the condensed ring is shown.
- at least one of ring Ar 1 and ring Ar 2 is the nitrogen-containing condensed aromatic ring described above.
- R 1 represents a substituent group possessed by a ring-constituting atom of ring Ar 1
- R 2 represents a substituent group possessed by a ring-constituting atom of ring Ar 2 .
- v is an integer of 0 or more, and the maximum number of v is the maximum number of substituents that the ring-constituting atoms of ring Ar 1 can have.
- w is an integer of 0 or more, and the maximum number of w is the maximum number of substituents that the ring-constituting atoms of ring Ar 2 can have.
- L1 and L2 L 1 and L 2 represent an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, an arylene group having 6 to 10 carbon atoms or a heteroarylene group having 5 to 10 ring atoms.
- the alkylene group having 1 to 6 carbon atoms that can be used as L 1 and L 2 is preferably an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms.
- An alkylene group may be linear or branched.
- L 1 or L 2 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms
- the linking atom constituting the shortest molecular chain linking Spa or Spa with the 5-membered ring condensed by ring Ar 1 and ring Ar 2
- the number is preferably 1-6, more preferably 1-4, and even more preferably 2 or 3.
- the arylene group having 6 to 10 carbon atoms that can be used as L 1 and L 2 is preferably a phenylene group having 6 to 10 carbon atoms, more preferably a phenylene group having 6 or 7 carbon atoms.
- the heteroarylene group having 5 to 10 ring atoms that can be used as L 1 and L 2 is preferably a monocyclic heteroarylene group having 5 to 10 ring atoms.
- L 1 or L 2 is an arylene group having 6 to 10 carbon atoms or a heteroarylene group having 5 to 10 ring atoms, a 5-membered ring in which Spa or Spa is condensed with ring Ar 1 and ring Ar 2
- the number of linking atoms constituting the shortest molecular chain among the molecular chains linking is preferably 2 to 6, more preferably 2 to 4.
- L 1 or L 2 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms
- L 1 and L 2 are determined so that the number of carbon atoms in the alkylene group constituting L 1 and L 2 is maximized. do. That is, in the general formulas (A1) and (A2), among the divalent linking groups that can be used as Sp a and Sp b below, the portion that bonds to L 1 or L 2 is not an alkylene group.
- Substituents that may be possessed by the alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, the arylene group having 6 to 10 carbon atoms or the heteroarylene group having 5 to 10 ring atoms that can be used as L 1 and L 2 are , for example, alkyl groups, cycloalkyl groups, alkenyl groups, aryl groups, heteroaryl groups, alkoxy groups, acyl groups, acyloxy groups, alkoxycarbonyl groups, carbamoyl groups, acylamino groups, amino groups, halogen atoms, hydroxy groups, nitro groups , a cyano group and a group represented by -Sp ⁇ -Pol ⁇ .
- Sp ⁇ represents a single bond or a divalent linking group, and the description of Spa in general formulas (A1) and (A2) described later can be applied.
- Pol ⁇ is a polymerizable group, and the description of the polymerizable group for Pol 1 in general formulas (A1) and (A2) described later can be applied.
- the substituent which the alkylene group having 1 to 6 carbon atoms that can be used as L 1 and L 2 above may have, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, or a group represented by the above -Sp-Pol is preferable.
- the number of the substituent is not particularly limited. Often 1 or 2 are preferred, with 1 being more preferred.
- the alkylene group having 1 to 6 carbon atoms that can be used as L 1 and L 2 above preferably does not have a substituent.
- Examples of the substituents that the arylene group having 6 to 10 carbon atoms or the heteroarylene group having 5 to 10 ring atoms that can be used as L 1 and L 2 above may have a halogen atom, an alkyl group, and an alkoxy group.
- an aryl group or a cyano group preferably an aryl group or a cyano group, more preferably a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a phenyl group or a cyano group, a halogen atom, a methyl group , a methoxy group, a phenyl group or a cyano group, and particularly preferably a methyl group or a methoxy group.
- the number of substituents in the arylene group having 6 to 10 carbon atoms or the heteroarylene group having 5 to 10 ring atoms that can be taken as L 1 and L 2 is preferably 0 or 1, and the substituent It is more preferable not to have
- L 1 and L 2 are preferably an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or an arylene group having 6 to 10 carbon atoms.
- Spa and Spb Spa and Spb each represent a single bond or a divalent linking group.
- a divalent linking group formed by combining one or two or more groups selected from is mentioned.
- R ⁇ 1 above represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
- the portion that bonds to L 1 or L 2 is not a linear alkylene group or a cycloalkylene group.
- the number of carbon atoms in the linear alkylene group that Sp a and Sp b may have is preferably 1 to 8, more preferably 1 to 6, still more preferably 1 to 4, and particularly preferably 1 or 2.
- the number of carbon atoms in the cycloalkylene group that Sp a and Sp b may have is preferably 3 to 6.
- the number of carbon atoms in the arylene group that can be possessed by Sp a and Sp b is preferably 6 to 10, more preferably 6.
- the number of ring-constituting atoms of the heteroarylene group which can be possessed by Sp a and Sp b is preferably 5-10, more preferably 5-7.
- the number of carbon atoms in the "straight-chain alkylene group” means the number of carbon atoms in the state without a substituent.
- the substituent may also be an alkyl group.
- the branched alkylene group is obtained as a whole . It corresponds to the above "straight-chain alkylene group”.
- the number of carbon atoms in the above “cycloalkylene group” and “arylene group” means the number of carbon atoms excluding substituents.
- substituents that the linear alkylene group, cycloalkylene group, arylene group or heteroarylene group in the above Sp a and Sp b may have include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, an acyl group, acyloxy group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, acylamino group, amino group, halogen atom, nitro group and cyano group, preferably an alkyl group, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and even more preferably a methyl group. .
- the number of substituents is not particularly limited, and may have, for example, 1 to 4 substituents.
- the above linear alkylene group, cycloalkylene group, arylene group, heteroarylene group, -O-, -S-, >C( O) and >NR constituting the divalent linking groups Sp a and Sp b
- the type of ⁇ 1 is not particularly limited, but preferably 1 to 5 types, more preferably 1 to 3 types. Even when there are a plurality of groups classified as straight-chain alkylene groups, the types of groups constituting Sp a and Sp b are calculated as one type of straight-chain alkylene group. The same applies to a cycloalkylene group, an arylene group, a heteroarylene group or > NR ⁇ 1 .
- the divalent linking groups Sp a and Sp b may be formed together with at least one of the heteroarylene groups, and 2 It preferably constitutes Spa a and Sp b, which are valent linking groups, and constitutes Spa a and Sp b , which are divalent linking groups, together with at least one of a linear alkylene group or a cycloalkylene group. is more preferable.
- the number of connecting atoms constituting the shortest molecular chain connecting L 1 and Pol 1 or L 2 and Pol 2 in Sp a and Sp b consists of the cyclopentadiene skeleton and Ar 1 and Ar 2 in the compound. From the viewpoint of increasing the ratio of the condensed structural part, it is preferably from 1 to 14, more preferably from 1 to 10, and even more preferably from 1 to 8.
- Spa and Spb may be the same or different, but are preferably the same.
- Sp c and Sp d represent a single bond or a divalent linking group.
- a divalent linking group formed by combining one or two or more groups selected from is mentioned.
- R ⁇ 2 above represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
- the number of carbon atoms in the linear alkylene group that Sp c and Sp d may have is preferably 1 to 8, more preferably 1 to 6, even more preferably 1 to 4, and particularly preferably 1 or 2.
- the cycloalkylene group that Sp c and Sp d may have preferably has 3 to 6 carbon atoms.
- the number of carbon atoms in the arylene group that Sp c and Sp d may have is preferably 6 to 10, more preferably 6.
- the number of ring-constituting atoms of the heteroarylene group that Sp c and Sp d may have is preferably 5-10, more preferably 5-7.
- the number of carbon atoms in the "straight-chain alkylene group" means the number of carbon atoms in the state without a substituent.
- the substituent may also be an alkyl group. In this case , when viewed as a whole , it becomes a branched alkylene group . It corresponds to the above "straight-chain alkylene group”.
- the number of carbon atoms in the above “cycloalkylene group” and “arylene group” means the number of carbon atoms excluding substituents.
- substituents that the linear alkylene group, cycloalkylene group, arylene group or heteroarylene group in Sp c and Sp d may have include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, an acyl group, acyloxy group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, acylamino group, amino group, halogen atom, nitro group and cyano group, preferably an alkyl group, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and even more preferably a methyl group. .
- the number of substituents is not particularly limited, and may have, for example, 1 to 4 substituents.
- the above linear alkylene group, cycloalkylene group, arylene group, heteroarylene group, -O-, -S-, >C( O) and >NR constituting the divalent linking groups Sp c and Sp d
- the types of ⁇ 2 are not particularly limited, 1 to 5 types are preferable, and 1 to 3 types are more preferable. Even when there are a plurality of groups classified as straight-chain alkylene groups, the types of groups constituting Sp c and Sp d are calculated as one type of straight-chain alkylene group. The same applies to a cycloalkylene group, an arylene group, a heteroarylene group or > NR ⁇ 2 .
- the divalent linking groups Sp c and Sp d may be formed together with at least one of the heteroarylene groups, and 2 It preferably constitutes Sp c and Sp d , which are valent linking groups, and constitutes Sp c and Sp d , which are divalent linking groups, together with at least either a linear alkylene group or a cycloalkylene group. is more preferable.
- the number of connecting atoms constituting the shortest molecular chain connecting CR 3 and Pol 1 or CR 3 and Pol 2 is the cyclopentadiene skeleton and Ar 1 and Ar 2 in the compound. From the viewpoint of increasing the ratio of the condensed structural part, 1 to 14 are preferred, 1 to 10 are more preferred, 1 to 8 are even more preferred, and 1 to 6 are particularly preferred.
- Sp c and Sp d may be the same or different, but are preferably different.
- R3 and R4 R 3 and R 4 represent a hydrogen atom or a monovalent substituent.
- Monovalent substituents that can be used as R 3 and R 4 include alkyl groups, cycloalkyl groups, alkoxy groups, acyl groups, acyloxy groups, alkoxycarbonyl groups, carbamoyl groups, acylamino groups, amino groups, halogen atoms, and nitro groups. and cyano groups, with alkyl groups being preferred.
- the number of carbon atoms in the alkyl group that can be used as R 3 and R 4 is preferably 1-6, more preferably 1-4, and still more preferably 1 or 2. Hydrogen atoms are preferred as R 3 and R 4 .
- Pol 1 and Pol 2 represent hydrogen atoms or polymerizable groups. However, at least one of Pol 1 and Pol 2 is a polymerizable group. As the polymerizable groups that can be used as Pol 1 and Pol 2 , the description of the polymerizable groups that can be used as Pol and Pol 3 in the general formula (A0) above can be applied. Either one of Pol 1 and Pol 2 is preferably a (meth)acryloyloxy group, more preferably both are (meth)acryloyloxy groups. Pol 1 and Pol 2 may be the same or different, and are preferably the same.
- Ring Ar 1 and Ring Ar 2 represents an aromatic ring represented by the following formula (AR1) or a condensed ring containing this aromatic ring as a ring constituting a condensed ring
- Ring Ar 2 represents an aromatic ring represented by the following formula (AR2) or A condensed ring containing this aromatic ring as a ring constituting the condensed ring is shown.
- at least one of ring Ar 1 and ring Ar 2 is the nitrogen-containing condensed aromatic ring described above.
- each ring constituting the condensed ring has 6 ring members.
- the number of rings constituting the condensed ring is preferably 2 or 3, more preferably 2. It is preferable that one of ring Ar 1 and ring Ar 2 is a monocyclic ring represented by the following formula (AR1) or (AR2) and the other is a condensed ring.
- the number of rings constituting this condensed ring is preferably two.
- the ring-constituting atoms constituting the condensed ring are preferably a carbon atom, an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom, and a carbon atom or A nitrogen atom is more preferred, and a carbon atom is even more preferred.
- the ring other than the ring represented by the following formula (AR1) or (AR2) which constitutes the condensed ring, for example, a benzene ring or a pyridine ring is preferable.
- X 11 , Y 11 , X 12 and Y 12 represent an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom or a carbon atom.
- X 11 , Y 11 , X 12 and Y 12 represent an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom or a carbon atom, preferably a nitrogen atom or a carbon atom.
- X 11 and Y 11 are preferably carbon atoms
- X 11 and Y At least one of 11 is preferably a nitrogen atom, more preferably both are nitrogen atoms.
- X 12 and Y 12 are preferably both carbon atoms
- X 12 and Y At least one of 12 is preferably a nitrogen atom, more preferably both are nitrogen atoms.
- Z 11 and Z 12 are an atomic group composed of atoms selected from an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom and a carbon atom, preferably an atomic group containing at least a carbon atom, and a nitrogen atom and a carbon It is an atomic group composed of atoms selected from atoms, more preferably an atomic group containing at least a carbon atom, and more preferably an atomic group consisting of carbon atoms.
- R1 and R2 R 1 represents a substituent possessed by a ring-constituting atom of ring Ar 1
- R 2 represents a substituent possessed by a ring-constituting atom of ring Ar 2
- R 1 and R 2 are, respectively, substituents that nitrogen or carbon atoms represented by NH or CH among the ring-constituting atoms in ring Ar 1 or ring Ar 2 may have when unsubstituted. is.
- Substituents that can be taken as R 1 and R 2 are not particularly limited, and examples thereof include halogen atoms, alkyl groups, acyl groups, hydroxy groups, alkoxy groups, aromatic hydrocarbon ring groups and cyano groups.
- the substitution position of R 1 in ring Ar 1 and the substitution position of R 2 in ring Ar 2 are not particularly limited.
- the number of carbon atoms in the alkyl group that can be used as R 1 and R 2 is preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3, and still more preferably 1.
- the number of carbon atoms in the alkoxy group that can be used as R 1 and R 2 is preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3, and still more preferably 1.
- the number of carbon atoms in the aromatic hydrocarbon ring group that can be used as R 1 and R 2 is preferably 6-14, more preferably 6-10.
- a halogen atom that can be used as R 1 and R 2 is preferably a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom, and more preferably a chlorine atom.
- R 1 and R 2 are preferably a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aromatic hydrocarbon group or a cyano group, more preferably a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms. , a halogen atom, a methyl group or a methoxy group are more preferred.
- v and w v is an integer of 0 or more, and the maximum number of v is the maximum number of substituents that the ring-constituting atoms of ring Ar 1 can have.
- w is an integer of 0 or more, and the maximum number of w is the maximum number of substituents that the ring-constituting atoms of ring Ar 2 can have.
- v and w are preferably integers of 0-4, more preferably integers of 0-2.
- the sum of v and w is preferably an integer of 0-4, more preferably an integer of 0-2.
- the compound containing the nitrogen-containing condensed aromatic ring is preferably a compound represented by the above general formula (A1), more preferably a compound represented by the following general formula (A11).
- X a and X b represent a nitrogen atom or CH, and CH at the position of # may be replaced with a nitrogen atom. However, at least one of CH at positions of X a , X b and # is a nitrogen atom.
- R 11 and R 21 represent substituents, and v1 and w1 are integers of 0-4.
- R101 and R102 represent a hydrogen atom or a methyl group.
- L 1 , L 2 , Spa and Sp b have the same meanings as L 1 , L 2 , Spa and Sp b in general formula (A1) above.
- v1 and w1 are preferably integers of 0-2.
- R 11 and R 21 the description of the substituents that can be used as R 1 and R 2 can be applied.
- R 21 is a substituent that the carbon atom in CH that can be taken by X a and X b and the carbon atom in CH at the position of # may have.
- the substitution position of R 11 or R 21 when having R 11 or R 21 is not particularly limited, but it is preferably at the position represented by the following structure.
- At least one of Xa and Xb is preferably a nitrogen atom, more preferably both are nitrogen atoms. In addition, it is preferable that none or one of the CHs at the # position is replaced with a nitrogen atom, and more preferably none of the CHs is replaced with a nitrogen atom.
- at least one of CH at positions X a , X b and # is a nitrogen atom, and at least one of X a and X b is nitrogen Atoms are preferred. That is, the compound represented by the general formula (A11) is more preferably a compound represented by the following general formula (A11a) or (A11b), and is a compound represented by the following general formula (A11b). is more preferred.
- R 11 , R 21 , R 101 , R 102 , L 1 , L 2 , Spa , Sp b , v1 and w1 are respectively R 11 , R 21 , R 101 , Synonymous with R 102 , L 1 , L 2 , Sp a , Sp b , v1 and w1.
- One of the CHs at the # position is replaced with a nitrogen atom.
- the compound represented by the general formula (A1) or (A2) is more preferable from the viewpoint of further improving the light resistance, and the general formula (A1) Further preferred are the compounds represented.
- the compound containing a nitrogen-containing condensed aromatic ring as component A there are no particular restrictions on how to obtain the compound containing a nitrogen-containing condensed aromatic ring as component A, and a commercially available product or one obtained by synthesis may be used.
- the method for producing the compound containing the nitrogen-containing condensed aromatic ring is not particularly limited, and it can be produced according to a conventional method with reference to the methods described in Examples below.
- R 1 to R 4 , L 1 , L 2 , Spa to Sp d , ring Ar 1 , ring Ar 2 , v and w are R 1 to R 1 to Synonymous with R 4 , L 1 , L 2 , Sp a to Sp d , ring Ar 1 , ring Ar 2 , v and w.
- LL represents a single bond or a divalent linking group
- R ⁇ 4 represents a hydrogen atom or a substituent ) or a group formed by combining two of these.
- n is an integer of 0-5.
- R ⁇ 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. 1 or 2 are particularly preferred.
- the cycloalkylene group that LL may have preferably has 3 to 6 carbon atoms.
- the number of carbon atoms in the arylene group that LL may have is preferably 6 to 10, more preferably 6.
- the number of ring-constituting atoms of the heteroarylene group that LL may have is preferably 5-10, more preferably 5-7.
- substituents that the alkylene group, cycloalkylene group, arylene group, or heteroarylene group in the above LL may have include the substituents that the groups that can be taken as L 1 and L 2 described above may have and the substituents that the groups that can be used as the aforementioned Sp a and Sp b may have, preferably an alkyl group, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and even more preferably a methyl group.
- R ⁇ 4 represents a hydrogen atom or a substituent, preferably a hydrogen atom or an alkyl group.
- n is preferably an integer of 0 to 2, more preferably an integer of 0 or 1.
- R 1 to R 4 , L 1 , L 2 , Spa to Sp d , ring Ar 1 , ring Ar 2 , v and w are R 1 to R 1 to has the same meaning as R 4 , L 1 , L 2 , Sp a to Sp d , ring Ar 1 , ring Ar 2 , v and w, and X has the same meaning as X in general formulas (A3) and (A4) above.
- the precursor compound may be commercially obtained or synthesized.
- the compound containing the nitrogen-containing condensed aromatic ring described above can be used as the precursor compound.
- R 1 to R 4 , L 1 , L 2 , Spa to Sp d , ring Ar 1 , ring Ar 2 , n, v and w are R 1 to R 4 , L 1 , L 2 , Sp a to Sp d , ring Ar 1 , ring Ar 2 , n, v and w, and X is the same as X in the general formulas (A3) and (A4) Synonymous.
- LL 1 represents a single bond or an alkylene group. As the alkylene group that can be used as LL 1 , the above description of the alkylene group that can be used as LL can be applied.
- the precursor compound may be commercially obtained or synthesized.
- it can be produced according to a conventional method based on the synthesis method described in JP-A-2021-1328 and with reference to the method described in Examples below.
- the polymer having a structural unit containing a nitrogen-containing condensed aromatic ring includes a structural unit (hereinafter also referred to as "other structural unit") other than the structural unit represented by the general formula (A3) or (A4). It is also preferred to include Other structural units preferably include, for example, structural units represented by the following general formula (11).
- R 11 is an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 20 carbon atoms, an arylene group having 6 to 40 carbon atoms, and a hetero group having 6 to 40 carbon atoms. It is a group containing at least one selected from arylene groups.
- the alkylene group, cycloalkylene group, arylene group, and heteroarylene group described above preferably have a substituent, and the carbon atoms of the alkylene group and cycloalkylene group described above may be substituted with an oxygen atom or a sulfur atom. good.
- R 11 may be a linking group containing any of the above groups, may be a linking group consisting of the above groups, or may be a linking group having a structure in which two or more of the above groups are combined.
- R 11 is preferably a cycloalkylene group having 5 to 20 carbon atoms, more preferably a cycloalkylene group having 5 to 15 carbon atoms.
- the polymer having a structural unit containing a nitrogen-containing condensed aromatic ring includes, as other structural units, a structural unit represented by the following formula (s) in addition to the structural unit represented by the general formula (11). It is also preferred to include
- the introduction (synthesis) of other structural units into the polymer having a structural unit containing a nitrogen-containing condensed aromatic ring can be carried out by a conventional method without particular limitation.
- the method described in can be referred to.
- the structural unit occupying the polymer may be a structural unit represented by the general formula (A3) or (A4), or the other structural unit may further include
- the above general formula (A3) or (A4) occupying the polymer having a structural unit containing a nitrogen-containing condensed aromatic ring The ratio of the structural unit represented by is preferably 10 to 95% by mass, more preferably 10 to 90% by mass, even more preferably 15 to 85% by mass.
- the proportion of the structural unit represented by the general formula (11) in the polymer having the structural unit containing the nitrogen-containing condensed aromatic ring is 5 to 90% by mass is preferred, 10 to 80% by mass is more preferred, and 15 to 75% by mass is even more preferred.
- the proportion of the structural unit represented by the above formula (s) in the polymer having the structural unit containing the nitrogen-containing condensed aromatic ring is 1 to 20 mass. %, more preferably 2 to 15% by mass, even more preferably 3 to 10% by mass.
- the mass average molecular weight (Mw) of the polymer having a structural unit containing a nitrogen-containing condensed aromatic ring is preferably 5,000 or more, more preferably 10,000 or more, and 13,000 or more. is more preferred. Also, the upper limit of the weight average molecular weight is preferably 200,000 or less, more preferably 150,000 or less, and even more preferably 100,000 or less. In the present invention, the mass-average molecular weight is a value measured by GPC in terms of standard polystyrene, as described later in Polymer B for lens adhesives.
- Component A has a compound represented by the above general formula (A1) or (A2) or a structural unit represented by the above general formula (A3) or (A4) from the viewpoint of further improving light resistance.
- a polymer is preferable, and a compound represented by the general formula (A1) is more preferable.
- Component A is preferably a non-liquid crystalline compound. That is, L 1 , L 2 , LL, Sp ⁇ , and Sp a to Sp d are preferably linking groups that do not have a ring structure from the viewpoint of use as a lens material.
- component A preferably used in the composition of the present invention are listed below, but are not limited to the following polymerizable compounds or polymers.
- Me is a methyl group
- Et is an ethyl group
- iPr is an i-propyl group
- nPr is an n-propyl group
- nBu is an n-butyl group
- tBu is a t-butyl group.
- P-3 and (P-4) structural units that can be used as "X” and structural units that can be used as "Y” are shown, respectively, and represented by -[XY]-.
- the structural unit represented by -[XY]- may be present in a plurality of types in the polymer. This is the same for polymers having a structural unit represented by -[XY]- as well as polymers (P-3) and (P-4).
- the content of component A in the composition of the present invention is preferably 30 to 99% by mass, more preferably 35 to 99% by mass, and 40 to 99% by mass, based on the total solid content of the composition. % is more preferred.
- the total content thereof is preferably within the above range.
- Component B a compound represented by any one of the following general formulas (B1) to (B5)]
- the composition of the present invention contains a compound represented by any one of the following general formulas (B1) to (B5) as component B together with a compound having a nitrogen-containing condensed aromatic ring as a partial structure as component A. Therefore, as described above, the component B acts as a quencher and is a compound that hardly undergoes the [2+2] photocycloaddition reaction, so excellent light resistance can be exhibited.
- Ar 101 to Ar 104 represent an aryl group or a heteroaryl group
- X 1 represents a monovalent substituent
- Y 1 represents a hydrogen atom or a monovalent substituent. Adjacent two of Ar 101 to Ar 104 , X 1 and Y 1 may combine with each other to form a ring. However, none of the monovalent substituents that can be taken as X 1 or Y 1 is an aryl group or a heteroaryl group.
- the description of the monovalent aromatic hydrocarbon group at the beginning can be preferably applied.
- the number of carbon atoms is more preferably 6 to 10
- the ring constituting the aryl group is preferably monocyclic.
- the aryl group that can be used as Ar 101 to Ar 104 is more preferably a phenyl group, a 1-naphthyl group or a 2-naphthyl group, more preferably a phenyl group.
- the description of the monovalent aromatic heterocyclic group at the beginning can be preferably applied.
- an aromatic heterocyclic group having a carbon atom and a nitrogen atom or a sulfur atom as ring-constituting atoms is preferable, and an aromatic heterocyclic group having a carbon atom and a nitrogen atom as ring-constituting atoms is preferable. More preferred.
- the number of ring-constituting atoms is preferably 5 to 10, more preferably 5 or 6 (that is, the ring constituting the heteroaryl group is preferably monocyclic).
- the heteroaryl group that can be used as Ar 101 to Ar 104 is more preferably a pyridyl group, a pyrazinyl group, a pyrimidyl group, a pyridazinyl group or a thienyl group, more preferably a pyridyl group, a pyrazinyl group, a pyrimidyl group or a pyridazinyl group, and a pyridyl group.
- a pyridyl group preferably a pyridyl group, a pyrazinyl group, a pyrimidyl group or a pyridazinyl group, and a pyridyl group.
- the aryl group and heteroaryl group that can be used as Ar 101 to Ar 104 may be unsubstituted or substituted.
- substituents that the aryl or heteroaryl groups that can be used as Ar 101 to Ar 104 may have include alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, alkenyl groups having 2 to 6 carbon atoms, and 1 to 6 carbon atoms.
- alkoxy group having 6 carbon atoms alkoxy group having 6 carbon atoms, alkenyloxy group having 2 to 6 carbon atoms, alkoxycarbonyl group having 2 to 6 carbon atoms, acyloxy group having 2 to 6 carbon atoms, acyl group having 2 to 6 carbon atoms, alkyl having 2 to 6 carbon atoms
- a carbonyloxy group, a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, etc.), a hydroxy group, a cyano group, a nitro group, a nitroso group, a carboxy group and the like can be mentioned.
- an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a halogen atom or a hydroxy group is preferred, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a halogen atom or a hydroxy group is more preferred.
- substituents that the aryl group or heteroaryl group that can be used as Ar 101 to Ar 104 may have, unless otherwise specified, the description of the corresponding groups at the beginning can be preferably applied.
- the substituents that the aryl group or heteroaryl group that can be used as Ar 101 to Ar 104 may have are moieties represented by any of formulas (Pol-1) to (Pol-6) described later.
- Ar 101 to Ar 104 are more preferably aryl groups or heteroaryl groups in which the ring constituting the aryl group or heteroaryl group is monocyclic.
- Examples of monovalent substituents that can be used as X 1 include alkyl groups, alkenyl groups, cycloalkyl groups, cycloalkenyl groups, alkoxy groups, alkenyloxy groups, alkoxycarbonyl groups, cyano groups and formyl groups.
- alkyl group alkenyl group, cycloalkyl group, cycloalkenyl group, alkoxy group, alkenyloxy group and alkoxycarbonyl group that can be taken as X 1 , unless otherwise specified, the alkyl group, alkenyl group and cycloalkyl group at the beginning , cycloalkenyl group, alkoxy group, alkenyloxy group and alkoxycarbonyl group can be preferably applied.
- the number of carbon atoms in the alkyl group that can be used as X 1 is preferably 1-10, more preferably 1-8.
- the number of carbon atoms in the alkenyl group that can be used as X 1 is preferably 2 to 6, more preferably 2 to 4, and still more preferably 2.
- the cycloalkyl group that can be used as X 1 preferably has 3 to 15 carbon atoms, more preferably 5 to 12 carbon atoms, and even more preferably 6 to 10 carbon atoms.
- the cycloalkenyl group that can be used as X 1 preferably has 4 to 15 carbon atoms, more preferably 5 to 12 carbon atoms, and even more preferably 6 to 10 carbon atoms.
- the number of carbon atoms in the alkyl group portion of the alkoxy group and alkoxycarbonyl group that can be used as X 1 is the same as the number of carbon atoms in the alkyl group that can be used as X 1 above.
- the number of carbon atoms in the alkenyl group portion of the alkenyloxy group that can be used as X 1 has the same meaning as the number of carbon atoms in the alkenyl group that can be used as X 1 above.
- substituents that can be taken as X 1 examples of substituents that each substituent may have include the aryl group or heteroaryl group that can be taken as Ar 101 to Ar 104 described above. Examples of good substituents can be applied.
- the above substituent that can be used as X 1 preferably has a partial structure represented by any one of formulas (Pol-1) to (Pol-6) described below. As a specific example, an alkoxycarbonyl group having a partial structure represented by any one of formulas (Pol-1) to (Pol-6) described later is preferable.
- X 1 is preferably an alkyl group, an alkoxycarbonyl group, a cyano group, a formyl group, an alkoxy group or an alkylcarbonyloxy group, more preferably an alkyl group, an alkoxycarbonyl group, a cyano group or a formyl group, an alkoxycarbonyl group or a cyano group or a formyl group is more preferred.
- Y 1 represents a hydrogen atom or a monovalent substituent, preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxycarbonyl group, a cyano group, a formyl group, an alkoxy group or an alkylcarbonyloxy group, a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxycarbonyl group, A cyano group or a formyl group is more preferred, and a hydrogen atom, an alkoxycarbonyl group, a cyano group or a formyl group is even more preferred.
- Adjacent two of Ar 101 to Ar 104 , X 1 and Y 1 may be bonded to each other to form a ring, for example, adjacent two of Ar 101 to Ar 104 are bonded to each other to form Ar A form in which adjacent two of 101 to Ar 104 together form a fluorene ring, and a form in which Ar 101 and Ar 102 are bonded to each other to form a fluorene ring together with Ar 101 and Ar 102 It is preferably mentioned. In the present invention, it is preferable that adjacent two of Ar 101 to Ar 104 , X 1 and Y 1 are not bonded to each other. Further, in the present invention, component B preferably does not have a siloxane structure.
- the above component B is preferably a compound represented by any one of the following general formulas (B11), (B41) or (B51) from the viewpoint of further improving light resistance.
- R 201 to R 204 represent substituents
- n1 to n4 are integers of 0 to 5
- X 2 represents a monovalent substituent
- Y 2 and Y 3 are hydrogen atoms or monovalent Indicates substituents.
- none of the monovalent substituents that can be taken as X 2 , Y 2 or Y 3 are aryl groups or heteroaryl groups.
- substituents that can be used for R 201 to R 204 the description of the substituents that the aryl group or heteroaryl group that can be used for Ar 101 to Ar 104 can be applied.
- the monovalent substituent that can be used as X 2 the above description of the monovalent substituent that can be used as X 1 can be applied.
- the monovalent substituents that can be taken as Y 2 and Y 3 the above description of the monovalent substituents that can be taken as Y 1 can be applied.
- Y 2 is preferably a monovalent substituent, preferably an alkyl group, an alkoxycarbonyl group, a cyano group, a formyl group, an alkoxy group or an alkylcarbonyloxy group, an alkyl group, an alkoxycarbonyl group, a cyano group or formyl is more preferred, and an alkoxycarbonyl group, a cyano group or a formyl group is even more preferred.
- Y3 the above description of Y1 can be preferably applied.
- n1 to n4 are preferably integers of 0 to 2, more preferably integers of 0 or 1, and even more preferably 0. In the present invention, it is preferable that adjacent two of R 201 to R 204 are not bonded to each other.
- the component B is a compound represented by the general formula (B11) wherein Y 2 is a monovalent substituent or a compound represented by the above (B41), which further improves light resistance. It is more preferable from the viewpoint of
- the component B is a compound represented by any one of the general formulas (B11), (B41), and (B51), and in the general formula (B11), R 201 , R At least one of 202 , X 2 and Y 2 , at least one of R 201 to R 203 and Y 3 in the general formula (B41), and R 201 to R 204 in the general formula (B51) At least one of them is preferably a compound having a partial structure represented by any one of the following general formulas (Pol-1) to (Pol-6).
- the compound represented by any of the above general formulas (B11), (B41) or (B51) is a partial structure represented by any of the above general formulas (Pol-1) to (Pol-6), the following It is preferable to have it as a substituent represented by -L a -Sp g -Pol 7 in general formula (B12).
- the number of partial structures represented by any of the general formulas (Pol-1) to (Pol-6) that the compound represented by any of the general formulas (B11), (B41) or (B51) has is not particularly limited as long as the above-mentioned excellent light resistance and excellent durability can be obtained, but the number is preferably 1 or 2, more preferably 1.
- At least one of X 2 and Y 2 more preferably has a partial structure represented by any one of the above general formulas (Pol-1) to (Pol-6),
- at least one of R 201 to R 203 more preferably has a partial structure represented by any one of general formulas (Pol-1) to (Pol-6);
- at least one of R 201 to R 204 more preferably has a partial structure represented by any one of general formulas (Pol-1) to (Pol-6).
- the component B is a compound represented by the general formula (B11), wherein at least one of X 2 and Y 2 is any of the general formulas (Pol-1) to (Pol-6).
- a compound having a partial structure represented by is more preferable, and a compound represented by the following general formula (B12) is even more preferable.
- R ⁇ 1 and R ⁇ 2 each represent a hydrogen atom or a monovalent substituent.
- Sp g represents a single bond or a divalent linking group
- Pol 7 is a group represented by any one of the above general formulas (Pol-1) to (Pol-6).
- R 201 , R 202 , n1, n2 and Y 2 are synonymous with R 201 , R 202 , n1, n2 and Y 2 in the general formula (B11).
- L a As for the number of carbon atoms in the cycloalkylene group and cycloalkenylene group that can be used as L a , the description of the number of carbon atoms in the cycloalkyl group and cycloalkenyl group that can be used as X 1 can be applied.
- R ⁇ 1 and R ⁇ 2 As the monovalent substituents that can be used for R ⁇ 1 and R ⁇ 2 , the description of the substituents that the aryl group or heteroaryl group that can be used for Ar 101 to Ar 104 can be applied.
- R ⁇ 1 and R ⁇ 2 are preferably hydrogen atoms or alkyl groups.
- the divalent linking group that can be used as Sp g is not particularly limited, but includes, for example, an alkylene group, preferably an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
- Sp g is preferably a single bond or an alkylene group, more preferably a single bond or an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, even more preferably a single bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
- Pol 7 is preferably a (meth)acryloyloxy group represented by the above formula (Pol-1) or formula (Pol-2).
- the content of component B in the composition of the present invention is preferably 1% by mass or more, preferably 3% by mass or more, in terms of further improving light resistance in the total solid content of the composition. More preferably, it is 5% by mass or more.
- the content is preferably 50% by mass or less, more preferably 45% by mass or less, and further preferably 40% by mass or less. preferable.
- the cured product or molded product obtained from the composition of the present invention has both excellent light resistance and optical properties (low Abbe number and high partial dispersion ratio). An optical member using it can exhibit excellent durability against thermal stress such as heat shock resistance.
- the content of Component B in the composition of the present invention is preferably 1 to 30% by mass based on the total solid content of the composition.
- the content of component B is preferably 2 to 80 parts by mass, more preferably 5 to 70 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of component A. It is more preferably 10 to 60 parts by mass.
- the composition of the present invention may further contain other components in addition to the components A and B described above.
- Other components include, for example, a (meth)acrylate monomer, a polymer having a radically polymerizable group on its side chain, and a polymerization initiator. Further, it may contain polymers or monomers, dispersants, plasticizers, heat stabilizers, release agents, solvents, etc. other than the components described above.
- As the heat stabilizer for example, hindered phenol-based heat stabilizers or phosphorus-based heat stabilizers described in paragraphs [0261] and [0262] of JP-A-2021-1328 can be used.
- the resin composition of the present invention preferably does not contain a polymer or monomer having a polymerizable group, since it does not require a further polymerization (curing) reaction.
- the curable composition of the present invention may contain (meth)acrylate monomers.
- the (meth)acrylate monomer may be a polyfunctional (meth)acrylate monomer having two or more (meth)acryloyl groups in the molecule, or a monofunctional (meth)acrylate monomer having one (meth)acryloyl group in the molecule. ) acrylate monomers.
- Specific examples of (meth)acrylate monomers include the following monomers 1 to 5 and M-1 to M-10. n in the following monomer 5 means the number of repetitions.
- Other examples include (meth)acrylate monomers described in paragraphs 0037 to 0046 of JP-A-2012-107191.
- the (meth)acrylate monomer preferably has a molecular weight of 100-500.
- the content of the (meth)acrylate monomer in the curable composition is preferably 1 to 60% by mass, more preferably 2 to 45% by mass. , more preferably 3 to 35% by mass, particularly preferably 5 to 30% by mass. Also, it is preferably 7 to 25% by mass.
- the curable composition of the present invention may further contain a polymer having a radically polymerizable group on its side chain, apart from the compounds described above.
- a polymer having a radically polymerizable group on its side chain functions to increase the viscosity of the curable composition, so it can also be called a thickener or a thickening polymer.
- a polymer having a radically polymerizable group on its side chain can be added to adjust the viscosity of the curable composition.
- a polymer having a radically polymerizable group on a side chain may be a homopolymer or a copolymer.
- the polymer having a radically polymerizable group on its side chain is preferably a copolymer.
- at least one copolymerization component may have a radically polymerizable group.
- a monomer unit having a radically polymerizable group on the side chain and a monomer having an aromatic hydrocarbon group on the side chain More preferably, it is a copolymer containing units.
- the above copolymer may be a copolymer of any form such as random or block.
- radically polymerizable groups examples include (meth)acrylate groups, vinyl groups, styryl groups, and allyl groups.
- the polymer having a radically polymerizable group in a side chain preferably contains 5 to 100% by mass, more preferably 10 to 90% by mass, of a structural unit having a radically polymerizable group. , more preferably 20 to 80% by mass.
- the polymer having a radically polymerizable group in its side chain and preferably used in the present invention are listed below, but the polymer having a radically polymerizable group in its side chain is not limited to the following structure. .
- All of the specific examples shown below are copolymers, each containing two or three adjacently described structural units.
- the specific example described on the left end of the top row is an allyl methacrylate-benzyl methacrylate copolymer.
- Ra and Rb each independently represent a hydrogen atom or a methyl group.
- a plurality of Ra's in one polymer may be the same or different.
- n represents 0 to 10, preferably 0 to 2, more preferably 0 or 1.
- the amount ratio of each structural unit in the copolymer is not particularly limited, and the above description can be preferably applied as the content of the structural unit having a radically polymerizable group in the copolymer.
- the molecular weight (weight average molecular weight) of the polymer having a radically polymerizable group in its side chain is preferably 1,000 to 10,000,000, more preferably 5,000 to 300,000, and 10 ,000 to 200,000.
- the dispersity (Mw/Mn) of the polymer having a radically polymerizable group in its side chain is preferably from 1.1 to 10.0, more preferably from 1.3 to 8.0. More preferably 5 to 6.0.
- the degree of dispersion is calculated by dividing the weight average molecular weight (Mw) by the number average molecular weight Mn.
- the weight-average molecular weight and dispersity of the polymer having a radically polymerizable group in its side chain are values measured by GPC in terms of standard polystyrene, as described below for polymer B in adhesives for lenses.
- the glass transition temperature of the polymer having a radically polymerizable group in its side chain is preferably 50 to 400°C, more preferably 70 to 350°C, even more preferably 100 to 300°C. .
- the content of the polymer having a radical polymerizable group in its side chain is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass in the curable composition of the present invention. is more preferably 15% by mass or less, and particularly preferably 15% by mass or less.
- the content of the polymer having a radically polymerizable group on its side chain may be 0% by mass, and an aspect in which the polymer having a radically polymerizable group on its side chain is not added is also preferred.
- the curable composition of the present invention preferably contains at least one of a thermal radical polymerization initiator and a photoradical polymerization initiator as a polymerization initiator.
- the curable composition of the present invention preferably contains a thermal radical polymerization initiator (hereinafter also referred to as "thermal polymerization initiator").
- thermal polymerization initiator By thermally polymerizing the curable composition of the present invention due to the action of the thermal polymerization initiator, a cured product having a low Abbe number and a high partial dispersion ratio and excellent light resistance can be obtained.
- thermal radical polymerization initiator compounds commonly used as thermal radical polymerization initiators can be appropriately used according to the conditions of the thermal polymerization (thermosetting) step described below.
- examples thereof include organic peroxides, and specifically, the following compounds can be used.
- 1,1-di(t-hexylperoxy)cyclohexane, 1,1-di(t-butylperoxy)cyclohexane, 2,2-di(4,4-di-(t-butylperoxy)cyclohexyl)propane t-hexylperoxyisopropyl monocarbonate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t-butylperoxylaurate, dicumyl peroxide, di-t-butylperoxide, t-butylperoxy-2 -ethylhexanoate, di-t-hexyl peroxide, t-hexylperoxy-2-e
- the content of the thermal radical polymerization initiator in the curable composition of the present invention is preferably 0.01 to 5.0% by mass, and 0.02 to 3.0% by mass. It is more preferably 0% by mass, still more preferably 0.03 to 2.0% by mass, and particularly preferably 0.05 to 1.0% by mass.
- the curable composition of the present invention preferably contains a radical photopolymerization initiator (hereinafter also referred to as "photopolymerization initiator").
- a radical photopolymerization initiator a compound that is usually used as a radical photopolymerization initiator can be appropriately used according to the conditions of the photopolymerization (photocuring) step described later. Specifically, the following compounds can be used. can be done.
- bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide bis(2,6-dimethylbenzoyl)-2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, bis(2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide), 6-trimethylbenzoyl)-2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, bis(2,6-dichlorobenzoyl)-2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, 1-phenyl-2-hydroxy-2-methyl propan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 1-(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1,2-diphenylethanedione, methylphenylglyoxylate, 1 -[4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2-hydroxy-1- ⁇ 4-
- 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone available as Irgacure 184 (trade name) from BASF
- bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide available from BASF as Irgacure 819 (trade name)
- 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide available from BASF as Irgacure TPO (trade name)
- 2,2-dimethoxy-1, 2-diphenylethan-1-one available from BASF as Irgacure 651 (trade name)
- 1-[4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-1-propane- 1-one or 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one can be preferably used.
- the content of the photoradical polymerization initiator in the curable composition is preferably 0.01 to 5.0% by mass, and 0.05 to 1.0 mass. %, more preferably 0.05 to 0.5% by mass.
- the curable composition preferably contains both a photoradical polymerization initiator and a thermal radical polymerization initiator. In this case, the total content of the photoradical polymerization initiator and the thermal radical polymerization initiator is the curable composition. It is preferably 0.01 to 5.0% by mass, more preferably 0.05 to 1.0% by mass, and 0.05 to 0.5% by mass with respect to the total mass of the product is more preferred.
- the viscosity of the curable composition of the present invention is preferably 1,000 to 30,000 mPa s, more preferably 3,000 to 20,000 mPa s, from the viewpoint of improving the handleability when molding the cured product and forming a high-quality cured product. and more preferably 5000 to 15000 mPa ⁇ s.
- the cured product of the present invention is a cured product of the curable composition of the present invention containing a polymerizable compound containing a nitrogen-containing condensed aromatic ring as Component A and Component B.
- the cured product of the present invention is obtained by curing a monomer containing a polymerizable compound containing a condensed nitrogen-containing aromatic ring as component A through a polymerization reaction.
- the cured product of the present invention may contain unreacted monomers (for example, component A).
- the molded article of the present invention is a molded article of the resin composition of the present invention containing a polymer containing a nitrogen-containing condensed aromatic ring as component A and component B.
- the molded article of the present invention is obtained by molding a resin composition containing, as component A, a polymer containing a nitrogen-containing condensed aromatic ring.
- the cured product obtained from the curable composition of the present invention and the molded article obtained from the resin composition of the present invention are also referred to as "cured article and molded article of the present invention”.
- the cured product and molded product of the present invention have a low Abbe number ⁇ D, a high partial dispersion ratio, and excellent light resistance.
- the Abbe number ( ⁇ D) and the partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) of the cured product and molded product are values measured using an Abbe refractometer (manufactured by Atago Co., Ltd., trade name: DR-M4). Specifically, it is measured based on the description in ⁇ Measurement of optical properties> described in Examples below.
- the Abbe number ( ⁇ D) and partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) of the cured product and molded product are calculated by the following equations. When molding the cured product, it may be molded by preparing a photocured sample described in Example 1 below, and a heating step may be employed instead of the ultraviolet irradiation step. Both steps may be employed.
- JIS B 7090:1999 Optics and optical instruments-Reference wavelengths (ISO 7944:1998 Optics and optical instruments-Reference wavelengths) can be referred to as appropriate.
- ⁇ D (nD-1)/(nF-nC) ⁇ g
- F (ng-nF)/(nF-nC)
- nD represents a refractive index at a wavelength of 589 nm
- nF represents a refractive index at a wavelength of 486 nm
- nC represents a refractive index at a wavelength of 656 nm
- ng represents a refractive index at a wavelength of 436 nm.
- the Abbe number ( ⁇ d) is expressed, but when a compound having a nitrogen-containing condensed aromatic ring is used, the Abbe number ( ⁇ D) and the Abbe number ( ⁇ d) show similar values.
- the Abbe number of the cured product and molded product of the present invention is not particularly limited, but is preferably 35 or less, more preferably 30 or less, further preferably 29 or less, and 28 or less. is particularly preferred.
- the Abbe number of the cured product and molded product of the present invention is not particularly limited, but is preferably 1 or more, more preferably 3 or more, and further preferably 5 or more. 7 or more is particularly preferred.
- the partial dispersion ratio ⁇ g, F of the cured product and molded product of the present invention is not particularly limited, it is preferably 0.65 or more, more preferably 0.70 or more, and 0.72 or more. is more preferable, and 0.75 or more is particularly preferable.
- the partial dispersion ratio ⁇ g, F of the cured product and molded product of the present invention is not particularly limited, but is preferably 2 or less, more preferably 1.8 or less, and 1.7 or less. is more preferable.
- the cured product and molded product of the present invention are required to have no absorption in the visible light region, that is, to be transparent.
- the cured product and molded product of the present invention have substantially no absorption in the long wavelength region in the visible light region, and a decrease in transmittance is observed as the wavelength becomes shorter. Therefore, the transparency of the cured product and molded product of the present invention can be evaluated by measuring the transmittance at a wavelength of 430 nm.
- the transmittance of the cured product and molded product of the present invention at a wavelength of 430 nm is a value measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer (for example, UV-2600 (trade name, manufactured by Shimadzu Corporation)).
- a transparent glass mold having a diameter of 20 mm and a thickness of 500 ⁇ m was used to prepare a cured product having a thickness of about 500 ⁇ m at a wavelength of 430 nm. Measure the transmittance.
- the transmittance at a wavelength of 430 nm is measured for a molded article having a thickness of about 500 ⁇ m, which is prepared using a spacer having a thickness of 500 mm, for example, in the same manner as the preparation of the evaluation sample described in Example 2 below.
- the light irradiation test for evaluating the light resistance of the cured product and the molded product is performed based on the xenon light irradiation test described in Examples below.
- the transmittance immediately after the production of the cured product and molded article of the present invention is not particularly limited, but is preferably 80% or more, and 82% or more. is more preferable, 83% or more is further preferable, and 85% or more is particularly preferable.
- the transmittance of the cured product and the molded product of the present invention after the light irradiation test is not particularly limited. is preferably 75% or more, more preferably 79% or more, and particularly preferably 81% or more.
- the range of decrease in transmittance before and after the light irradiation test of the cured product and molded article of the present invention is not particularly limited, but in Evaluation 3 described later (range of decrease before and after the xenon light irradiation test for 48 hours), it was 15. % or less, more preferably 12% or less, even more preferably 8% or less, and particularly preferably 5% or less.
- the decrease in transmittance before and after the light irradiation test is calculated by subtracting the transmittance after the light irradiation test from the transmittance before the light irradiation test.
- the transmittance of the compound lens of the present invention that is, the transmittance before the light irradiation test is not particularly limited, but is preferably 80% or more, more preferably 82% or more, and 83%. It is more preferably 85% or more, and particularly preferably 85% or more.
- the transmittance of the composite lens of the present invention after the light irradiation test is not particularly limited, but should be 74% or more in Evaluation 5 (transmittance after the xenon light irradiation test for 240 hours) described later.
- the range of decrease in transmittance of the composite lens of the present invention before and after the light irradiation test is not particularly limited, but in Evaluation 6 described later (range of decrease before and after the xenon light irradiation test for 240 hours), it is 15% or less. It is preferably 12% or less, more preferably 8% or less, and particularly preferably 5% or less.
- the decrease in transmittance before and after the light irradiation test is calculated by subtracting the transmittance after the light irradiation test from the transmittance before the light irradiation test.
- the transmittance of the compound lens of the present invention at a wavelength of 430 nm is a value measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer (for example, UV-2600 (trade name, manufactured by Shimadzu Corporation)). Specifically, the transmittance at a wavelength of 430 nm is measured for a compound lens fabricated in the same manner as the compound lens described in Reference Example 1 below.
- an ultraviolet-visible spectrophotometer for example, UV-2600 (trade name, manufactured by Shimadzu Corporation)
- the cured product of the present invention can be produced by a method including at least one of a step of photocuring and a step of thermally curing the curable composition of the present invention.
- the method for producing a cured product includes a step of forming a semi-cured product by irradiating the curable composition with light or heating the curable composition, and forming a cured product by heating the cured product.
- step of forming a semi-cured product the “step of forming a cured product” and the “semi-cured product” are, unless otherwise specified, [0106] to [0117 of International Publication No. 2019/044863. ], [0118] to [0124] and [0125], the descriptions of "step of forming a semi-cured product”, “step of forming a cured product” and “semi-cured product” are replaced with “curable composition”
- the curable composition of the present invention can be read as it is.
- the pressure in pressure deformation in the "step of forming a cured product” is preferably 0.098 MPa to 9.8 MPa, more preferably 0.154 MPa to 4.9 MPa, It is more preferably 0.154 MPa to 2.94 MPa.
- the molded article of the present invention can be produced by molding the resin composition of the present invention.
- the molding method for the molded body include heat and pressure molding, and for example, compression molding, injection molding, extrusion molding, blow molding, embossing molding, and the like can be employed.
- the resin composition of the present invention may be pelletized before heat and pressure molding. By pelletizing the resin composition of the present invention, it is possible to improve the handleability of the resin during heat and pressure molding.
- pelletizing the resin composition of the present invention for example, a vented single-screw extruder or the like can be used.
- the resin composition of the present invention When performing compression molding, using a spacer of a desired thickness, the resin composition of the present invention (preferably pellets of the resin composition of the present invention) is sandwiched between resin films such as polyimide films, heated and compressed, and then the spacer is formed. It can be molded by removing the whole from the resin film and cooling (including standing to cool) to room temperature.
- the heating temperature is preferably 180 to 450° C., more preferably 180 to 390° C.
- the pressure is preferably 0.098 MPa to 9.8 MPa.
- More preferably 0.294 MPa to 9.8 MPa more preferably 1.0 MPa to 9.8 MPa
- the pressurization time is preferably 30 to 1000 seconds, preferably 30 to 500 seconds. is more preferable, and 60 to 500 seconds is even more preferable.
- an injection molding machine including an injection compression molding machine
- the melt of the resin composition of the present invention is stored at the tip of a cylinder, and then the melt of the resin composition of the present invention is injected into a mold for molding.
- a commonly used injection molding machine can be used.
- the cylinder is preferably made of a material that exhibits low adhesion of the resin composition of the present invention and exhibits corrosion resistance and wear resistance.
- an injection molding machine for example, Micro-1 manufactured by Meiho Co., Ltd. can be exemplified.
- the cylinder temperature during injection molding is preferably 200 to 450°C, more preferably 250 to 390°C. Also, the temperature of the mold is preferably 50 to 300°C, more preferably 100 to 250°C.
- the cured product and molded product of the present invention is a cured product that exhibits a low Abbe number ( ⁇ D) or a high partial dispersion ratio, and also exhibits excellent light resistance. It can be preferably used for members.
- optical member Although the type of optical member is not particularly limited, it can be suitably used as an optical member that transmits light (so-called passive optical member).
- optical functional devices having such optical members include various display devices (liquid crystal display, plasma display, etc.), various projector devices (OHP (overhead projector), liquid crystal projector, etc.), optical fiber communication devices (optical waveguides, an optical amplifier, etc.), a camera or a photographing device such as a video, and the like.
- Passive optical members include, for example, lenses, prisms, prism sheets, panels (plate-shaped moldings), films, optical waveguides (film-shaped or fiber-shaped, etc.), optical discs, LED (Light Emitting Diode) sealants, and the like. exemplified.
- the passive optical member may be provided with optional coating layers or optional additional functional layers as required.
- passive optical members include a protective layer that prevents mechanical damage to the coated surface caused by friction or abrasion, a light-absorbing layer that absorbs light of undesirable wavelengths that cause deterioration of inorganic particles or substrates, etc.
- a transmission blocking layer, an antiglare layer, an antireflection layer, a low refractive index layer, or the like, which suppresses or prevents transmission of reactive low-molecular weight molecules such as moisture or oxygen gas, may be provided.
- the coating layer include a transparent conductive film or gas barrier film composed of an inorganic oxide or inorganic nitride coating layer, and a gas barrier film or hard coat film composed of an organic coating layer.
- a coating method for forming the coating layer a known coating method such as a vacuum deposition method, a CVD (Chemical Vapor Deposition) method, a sputtering method, a dip coating method, a spin coating method, or the like can be used.
- the optical member may be a lens substrate. That is, the cured product or molded product of the present invention may be used as a lens substrate.
- the term "lens substrate” means a single member capable of exhibiting a lens function.
- a lens substrate produced using the cured product or molded product of the present invention exhibits a low Abbe number, a high partial dispersion ratio, and excellent light resistance.
- the lens substrate can be obtained. It is possible to arbitrarily adjust the refractive index of, and furthermore, it is possible to obtain a lens substrate having a high refractive index, a high partial dispersion ratio, and a light weight.
- a film or member can be provided on the surface or around the lens substrate depending on the use environment or application of the lens.
- a protective film, an antireflection film, a hard coat film, or the like can be formed on the surface of the lens substrate.
- the lens substrate manufactured using the cured product or molded article of the present invention may be combined with one or more other lens substrates selected from glass lens substrates, plastic lens substrates, etc. (hereinafter referred to as “other lens substrates”). (hereinafter referred to as “lens base material”) to form a composite lens.
- Such a complex lens can be produced, for example, by photocuring the curable composition of the present invention on another lens substrate to form a semi-cured product, and heating the obtained semi-cured product to obtain a cured product. It can be manufactured by forming.
- the above descriptions can be preferably applied to the semi-curing step and the step of forming a cured product. Since the curable composition of the present invention is excellent in photocuring sensitivity, a compound lens of excellent quality can be obtained.
- excellent photocuring sensitivity means that a gel-like or rubber-like semi-cured product can be obtained from a liquid curable composition by a photocuring reaction.
- an injection molding machine is used to inject a pelletized melt of the resin composition of the present invention into a molding die, and the resin is brought into contact with the molding die.
- a compound lens can be obtained by overlaying and spreading a clear glass lens over all surfaces on the non-removed side and pulling the mold apart after cooling.
- the periphery of the lens substrate may be fixed by being fitted into a substrate holding frame or the like.
- these films, frames, and the like are members added to the lens substrate, and are distinguished from the lens substrate itself referred to in this specification.
- the lens substrate When using the lens substrate as a lens, the lens substrate itself may be used as a lens alone, or the above-mentioned film or frame, other lens substrates, etc. may be added and used as a lens.
- the type or shape of the lens using the lens substrate is not particularly limited, but the maximum thickness is preferably 0.1 to 10 mm. The maximum thickness is more preferably 0.1 to 5 mm, still more preferably 0.15 to 3 mm.
- the lens substrate is preferably circular with a maximum diameter of 1 to 1000 mm. The maximum diameter is more preferably 2-200 mm, more preferably 2.5-100 mm.
- the lens base material is preferably used for imaging lenses for mobile phones, digital cameras, etc., imaging lenses for televisions, video cameras, etc., as well as vehicle-mounted lenses and endoscope lenses.
- a cemented lens can be produced by adhering a lens substrate or a lens produced using the composition of the present invention to another lens using a lens adhesive.
- lenses Other types of lenses are not particularly limited, and examples thereof include disk-shaped convex lenses, concave lenses, meniscus lenses, aspheric lenses, cylindrical lenses having a cylindrical lens surface, ball lenses, and rod lenses. Also, the material of the other lens is not particularly limited as long as it is a glass lens, a resin lens, or a compound lens.
- glass lens Any known glass lens can be used without limitation. Examples of commercially available glass lenses include BK7 (trade name) manufactured by Ohara Corporation. Similar glass lenses can be used when the compound lens includes glass lenses.
- a resin lens means a lens made of a cured resin.
- a compound lens means a lens including a layer made of glass and a resin layer.
- the resin layer is a layer made of a cured resin.
- Each layer included in the compound lens may be a lens (single lens), and in this case, it is preferable that the optical axes (lines connecting the centers of curvature of both spherical surfaces) of each single lens are aligned.
- the compound lens may have a resin layer on its surface or inside.
- the lens adhesive commonly used adhesives can be used without limitation.
- the lens adhesive it is particularly preferable to use a lens adhesive containing the compound represented by the general formula (1).
- the lens adhesive containing the compound represented by the general formula (1) absorbs ultraviolet light and has excellent fastness against ultraviolet irradiation. It is possible to obtain a cured product with high resistance. Further, the adhesive layer formed from the lens adhesive containing the compound represented by formula (1) has high heat shock resistance.
- Ar 21 is an aromatic ring group represented by any one of general formulas (21-1) to (21-4) below.
- Q 1 represents -S-, -O- or NR 11 -
- R 11 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
- Y 1 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms, or an aromatic heterocyclic group having 3 to 12 carbon atoms.
- Z 1 , Z 2 and Z 2 each represent a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, or a monovalent represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, —NR 12 R 13 or —SR 12 , and Z 1 and Z 2 are bonded to each other to form an aromatic hydrocarbon ring or An aromatic heterocyclic ring may be formed, and R 12 and R 13 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
- Ax represents an organic group having 1 to 30 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon rings and aromatic heterocycles
- Ay represents a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
- Q2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Note that * indicates the bonding position with L1 or L2 .
- Y 1 , Q 1 and Q 2 regarding compound (A) described in JP-A-2012-21068 The description can be applied to Y 1 , Z 1 and Z 2 as they are. 1 , A 2 and X can be applied as they are, and the descriptions of A x , A y and Q 1 for the compound represented by general formula (I) described in WO2013/018526 are respectively Ax of general formula (21-3) , Ay and Q 2 can be applied as they are, and Ax of general formula ( 21-4 ), Ax of general formula (21-4), It can be directly applied to Ay and Q2 .
- Z 2 the description regarding Q 1 regarding compound (A) described in JP-A-2012-21068 can be applied as it is.
- X in general formula (21-2) is preferably a carbon atom to which two substituents are bonded, and both A 1 and A 2 are preferably -S-.
- the ring when Ax and Ay are bonded to each other to form a ring is preferably an alicyclic hydrocarbon ring, an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocyclic ring, and an aromatic Heterocycles are more preferred.
- the ring when Ax and Ay are bonded to each other to form a ring, the ring is preferably an unsaturated hydrocarbon ring.
- Ar 21 in general formula (1) is preferably an aromatic ring group represented by general formula (21-2).
- an aromatic ring group represented by general formula (21-2-1) below is preferable.
- Rz represents a substituent
- Z 1 and Z 2 have the same definitions as Z 1 and Z 2 in general formula (21-2) above.
- substituents represented by Rz include substituents that may be possessed by the straight-chain alkylene groups in Sp e and Sp f described later, such as an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, a halogen atom and a cyano group. are preferably mentioned.
- Two Rz may be the same or different. Also, two Rz's may combine to form a ring.
- the ring formed at this time is preferably a 5- or 6-membered ring, more preferably a 5- or 6-membered ring containing a nitrogen atom or an oxygen atom as an atom constituting the ring.
- the ring formed by combining two Rz is more preferably a ring represented by any one of the following structures.
- each * indicates the position of the carbon atom to which two Rz are bonded in general formula (21-2-1).
- the ring represented by any of the above may have a substituent at the nitrogen atom or carbon atom.
- the substituent is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
- the aromatic ring group represented by the general formula (21-2-1) includes an aromatic ring group in which at least one Rz is a cyano group or an aromatic ring group in which two Rz are bonded to form a ring. is preferred, and an aromatic ring group in which both Rz are cyano groups is more preferred.
- the lens adhesive containing the compound represented by the general formula (1) having such an aromatic ring group the effect of increasing absorption in the ultraviolet region while maintaining high transparency in the visible light region can be obtained more remarkably. Because you can.
- L 1 and L 2 have the same meaning as L in general formula (A0) above, and the preferred ranges are also the same.
- Sp e and Sp f have the same meaning as Sp in general formula (A0) above, and their preferred ranges are also the same.
- Pol 1 and Pol 2 are synonymous with Pol in general formula (A0) above, and the preferred ranges are also the same.
- Pol 1 -Sp e -L 1 - or Pol 2 -Sp f -L 2 - are the same as those given for Pol-Sp-L- in general formula (A0) above. is mentioned.
- Me is a methyl group
- Et is an ethyl group
- nPr is an n-propyl group
- iPr is an isopropyl group
- nBu is an n-butyl group
- tBu is a t-butyl group.
- Compounds used in Examples described later are also preferably used.
- the content of the compound represented by formula (1) in the lens adhesive is preferably 10 to 90% by mass, more preferably 15 to 85% by mass, based on the total mass of the lens adhesive. is more preferable, and 20 to 80% by mass is even more preferable. By making it 90% by mass or less, it is possible to bring the viscosity into a preferable range.
- the lens adhesive may contain two or more compounds represented by general formula (1). When two or more compounds represented by formula (1) are contained, the total content is preferably within the above range.
- the lens adhesive may contain a polymer or oligomer (hereinafter also referred to as "polymer”) for the purpose of adjusting the viscosity or the Young's modulus of the cured product.
- polymer is not particularly limited, it is preferably a polymer having an ethylenically unsaturated group.
- the ethylenically unsaturated group may be contained inside the main chain of the polymer, at the end of the main chain or at the side chain.
- the ethylenically unsaturated group is not particularly limited, it is preferably an ethylenically unsaturated bond derived from butadiene or isoprene, or a (meth)acryloyl group.
- the polymer contained in the lens adhesive is preferably a polymer selected from the group consisting of a conjugated diene polymer and a polyurethane resin having an ethylenically unsaturated group.
- a polymer selected from the group consisting of a polymer having an isoprene structure and a urethane (meth)acrylate is more preferred.
- Examples of commercially available polymers having a polybutadiene structure include NIPOL BR series (manufactured by Zeon Corporation), UBEPOL BR series (manufactured by Ube Industries, Ltd.), NISSO-PB series (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), Claprene LBR series, Kuraprene L-SBR series (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and the like are available.
- NIPOL IR series manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
- Kuraprene LIR series Kuraprene UC series
- Kuraray Co., Ltd. can be obtained as commercial products.
- urethane (meth)acrylates commercially available products include, for example, Shiko (registered trademark) series UV-3200, UV-3000B, UV-3700B, UV-3210EA, UV-2000B, and UV-3630 (Nippon Gosei Chemical Kogyo Co., Ltd.), EBECRYL230, EBECRYL9227EA (manufactured by Daicel Cytec), Hicorp AU (registered trademark) series AU-3040, AU-3050, AU-3090, AU-3110, AU-3120 (manufactured by Tokushiki) ) etc. can be obtained.
- the polymer that may be contained in the lens adhesive is a polymer containing a structural unit (b1) having an aromatic ring and a structural unit (b2) having a hydrogen-bonding group.
- a polymer (hereinafter simply referred to as "polymer B") in which the ratio of the structural unit (b1) in the total structural units is 10% by mass or more and the ratio of the structural unit (b2) is 3% by mass or more is also preferable. mentioned.
- structural units having a hydrogen-bonding group are always classified as structural units (b2). That is, the structural unit (b1) does not have a hydrogen-bonding group, and the structural unit having both an aromatic ring and a hydrogen-bonding group is classified as the structural unit (b2).
- the type of polymer B is not particularly limited as long as it is a polymer containing a structural unit (b1) containing an aromatic ring and a structural unit (b2) containing a hydrogen bonding group, and has a carbon-carbon double bond.
- Vinyl polymers such as acrylic polymers, addition polymers such as polyurethanes, condensation polymers such as polyesters and polycarbonates, ring-opening metathesis polymers using cyclic olefin monomers, etc., formed by chain polymerization of a species or two or more monomers can be used.
- a vinyl polymer is preferable from the viewpoint of further improving adhesion and wet heat durability.
- (b1) Structural Unit Having Aromatic Ring Polymer B has a structural unit (b1) having an aromatic ring.
- the aromatic ring of the structural unit (b1) includes an aromatic hydrocarbon ring such as a benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring or phenanthrene ring, or a furan ring, pyrrole ring, thiophene ring, pyridine ring, thiazole ring, Aromatic heterocycles such as benzothiazole ring and phenanthroline ring are included.
- the aromatic ring of the structural unit (b1) is preferably a benzene ring, a naphthalene ring or a pyridine ring, and more preferably a benzene ring from the viewpoint of further improving adhesion.
- the polymer B preferably has a structural unit represented by the following general formula (p1) as the structural unit (b1).
- R P1 represents a hydrogen atom or a methyl group
- L P1 represents a single bond or a divalent linking group
- Ar P represents an aromatic hydrocarbon group optionally having a substituent or having a substituent represents an aromatic heterocyclic group which may be
- the structural unit represented by general formula (p1) does not have a hydrogen bonding group. That is, L P1 does not have a hydrogen bonding group and Ar 2 P does not have a hydrogen bonding group.
- * indicates a binding site for incorporation into the polymer.
- Examples of the substituent that the aromatic hydrocarbon ring group and the aromatic heterocyclic group in Ar P may have include an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxysilyl group, and an acyloxy group.
- LP1 represents a single bond or a divalent linking group.
- divalent linking groups that L P1 can take include an alkylene group, a divalent aromatic hydrocarbon group (eg, a 1,4-phenylene group, hereinafter referred to as an "arylene group”), and a divalent aromatic group.
- a heterocyclic group hereinafter referred to as a “heteroarylene group”
- Rb is an alkyl group, a monovalent aliphatic or aromatic heterocyclic group or a monovalent aromatic hydrocarbon ring group.
- the left side is bonded to the carbon atom to which R 1 P1 is bonded, and the right side is bonded to Ar 2 P.
- the left side means the ether bond side and the right side means the carbonyl bond side.
- at least one group selected from an alkylene group, an arylene group and a heteroarylene group and a group selected from -O-, >C( O) and > NRb , or a combination of two or more of these groups
- Groups are also preferably mentioned.
- Examples of structural units represented by the general formula (p1) include the following structural units. However, it is not limited to these structural units. In the following chemical structural formulas, Me represents a methyl group and t-Bu represents a tert-butyl group.
- the ratio of the structural unit (b1) containing an aromatic ring to the total structural units constituting the polymer B is preferably 10 to 97% by mass, more preferably 20 to 96% by mass, and from the viewpoint of further improving the transmittance, 30 ⁇ 95% by weight is particularly preferred.
- the ratio of the structural unit (b1) containing an aromatic ring to the total structural units constituting the polymer B is preferably 10 to 80% by mass, more preferably 20 to 80% by mass, even more preferably 30 to 75% by mass.
- the ratio of the structural unit (b1) containing an aromatic ring and the ratio of the structural unit (b2) containing a hydrogen-bonding group to the total structural units constituting the polymer B are the proportions of the monomer components used to obtain the polymer.
- the component corresponding to the structural unit (b1) containing an aromatic ring the component corresponding to the structural unit (b2) having a hydrogen bonding group in the remaining monomer components is determined, and based on the mass ratio of these components can be determined by For example, in the case of a polyurethane synthesized by addition polymerization of a bifunctional isocyanate compound (A1) having an aromatic ring and a diol compound (B1), the proportion of the isocyanate compound (A1) in the monomer component is the above structural unit ( The ratio of b1) and the ratio of the diol compound (B1) in the monomer component correspond to the ratio of the structural unit (b2).
- the polymer when the polymer is obtained by an elimination reaction during synthesis, for example, by condensation polymerization of a bifunctional acid chloride compound (A2) having an aromatic ring and a compound (B2) having two primary amino groups,
- the structural unit (b1) has two chlorine atoms eliminated from the acid chloride compound (A2), and two hydrogen atoms from the compound (B2) (that is, two A structural unit in which one hydrogen atom is eliminated from a primary amino group corresponds to the structural unit (b2). Therefore, the content ratio of the structural units (b1) and (b2) can be determined from the mass ratio of these compounds (A2) and (B2).
- the polymer B has a structural unit (b2) having a hydrogen bonding group.
- the hydrogen-bonding group of the structural unit (b2) means a group having a hydrogen atom capable of forming a hydrogen bond, and includes a hydroxy group, a carboxyl group, a sulfo group, a phosphoric acid group, a phosphonic acid group, an amino group, sulfanyl group, amide group, urethane group, urea group, thiourethane group, thiourea group, sulfonamide group and the like.
- the amino group, amido group and sulfonamide group mean a monovalent group or a divalent group having a hydrogen-bonding hydrogen atom. These monovalent groups mean an amino group (--NH 2 ), an amide group (--CONH 2 ) and a sulfonamide group (--SO 2 NH 2 ), respectively.
- R a above is a hydrogen atom, an alkyl group, a monovalent aliphatic or aromatic heterocyclic group, or a monovalent aromatic hydrocarbon ring group, preferably a hydrogen atom.
- the hydrogen-bonding group possessed by the structural unit (b2) includes a hydroxy group, a carboxy group, a sulfo group, a phosphoric acid group, a phosphonic acid group, an amino group, a sulfanyl group, an amide group, a urethane group, a urea group, a thiourethane group, It is preferably at least one of a thiourea group and a sulfonamide group, and more preferably at least one of a hydroxyl group, an amide group, a urethane group and a urea group from the viewpoint of further improving adhesion. .
- the number of hydrogen-bonding groups contained in one structural unit may be one or may be two or more, and when two or more are contained, these two or more hydrogen-bonding groups are , some or all of which may be the same hydrogen-bonding groups, or may be different hydrogen-bonding groups.
- the polymer B preferably has a structural unit represented by the following general formula (p2) as the structural unit (b2).
- R P2 represents a hydrogen atom or a methyl group
- L P2 represents a single bond or a divalent linking group
- R P3 represents a monovalent substituent.
- at least one of L P2 and R P3 is a hydroxy group, carboxy group, sulfo group, phosphoric acid group, phosphonic acid group, amino group, sulfanyl group, amide group, urethane group, urea group, thiourethane group, thiourea group and at least one group of a sulfonamide group.
- * indicates a binding site for incorporation into the polymer.
- a sulfonamide group is a hydroxy group, a carboxy group, a sulfo group, a phosphoric acid group, a phosphonic acid group, an amino group, a sulfanyl group, an amide group, a urethane group, and a urea group as a hydrogen-bonding group possessed by the structural unit (b2).
- the descriptions of groups, thiourethane groups, thiourea groups and sulfonamide groups can be applied.
- the group represented by -L P2 -R P3 shall be interpreted based on the following rules (i) to (iii). Rule (i) shall be applied first, then rule (ii) shall be applied, and finally rule (iii) shall be applied. (i) In the group represented by -L P2 -R P3 , the structure located at the most end counted from the carbon atom to which R P2 is bonded in the longest binding chain (hereinafter referred to as "the most terminal structure"). ) corresponds to a monovalent group among the above hydrogen-bonding groups, R P3 is the monovalent group in the hydrogen-bonding group, and the remainder is interpreted as L P2 .
- LP2 represents a single bond or a divalent linking group.
- R a the description of R a in the description of the hydrogen-bonding group of the structural unit (b2) above can be applied.
- the alkylene group and arylene group that can constitute L P2 may have a substituent.
- substituents that the alkylene group and arylene group that may constitute L P2 may have include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, an acyl group, an acyloxy group, an alkoxycarbonyl group, a hydroxy group, and a carboxy group.
- R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group, a monovalent aliphatic or aromatic heterocyclic group, or a monovalent aromatic hydrocarbon ring group, preferably a hydrogen atom.
- R Z is a hydroxy group, an alkyl group, a monovalent aliphatic or aromatic heterocyclic group or a monovalent aromatic hydrocarbon ring group, preferably a hydroxy group.
- the number of substituents is not particularly limited, and may have, for example, 1 to 4 substituents.
- the left side is attached to the carbon atom to which R 2 P2 is attached, and the right side is attached to R 2 P3 .
- the left side means the ether bond side and the right side means the carbonyl bond side.
- a group consisting of a combination with at least one of the linking groups is also preferably exemplified.
- R P3 represents a monovalent substituent.
- the monovalent substituent as R P3 includes an alkyl group, an alkenyl group, a monovalent aliphatic or aromatic heterocyclic group, an aryl group, a hydroxy group, a carboxy group, a sulfo group, a phosphoric acid group, a phosphonic acid group, Sulfanyl groups, —NH 2 , —CONH 2 and —SO 2 NH 2 are preferred.
- R P3 is preferably an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a hydroxy group, a carboxy group, a sulfo group, a phosphoric acid group, a phosphonic acid group, a sulfanyl group, -NH 2 , -CONH 2 or -SO 2 NH 2 , Alkyl groups, alkenyl groups, aryl groups, hydroxy groups or --CONH 2 are more preferred.
- Examples of structural units represented by the general formula (p2) include the following structural units. However, it is not limited to these structural units.
- R represents a hydrogen atom or a methyl group.
- the ratio of the structural unit (b2) containing a hydrogen bonding group to the total structural units constituting the polymer B is preferably 3 to 90% by mass, and more preferably 4 to 80% by mass from the viewpoint of further improving adhesion. , from the viewpoint of further improving the transmittance, 5 to 70% by mass is more preferable.
- the structural unit (b2) containing a hydrogen-bonding group accounts for all the structural units constituting the polymer B. is preferably 3 to 30% by mass, more preferably 4 to 25% by mass, even more preferably 5 to 20% by mass.
- Polymer B is preferably a vinyl polymer from the viewpoint of further improving adhesion and wet heat durability, and has a structural unit represented by the above-described general formula (p1) as a structural unit (b1).
- a vinyl polymer having a structural unit represented by the above general formula (p2) as the unit (b2) is more preferable.
- Polymer B may contain structural units other than the above structural units (b1) and (b2) (hereinafter also referred to as "other structural units").
- the other structural units are not particularly limited as long as they are structural units having neither an aromatic ring nor the hydrogen bonding group described above.
- Structural units derived from common monomers such as chemical compounds, maleic anhydride compounds and the like can be mentioned. By containing these structural units, the transmittance and wet heat durability can be adjusted to be further improved.
- monomers selected from (meth)acrylic acid ester compounds and (meth)acrylonitrile compounds are preferred as monomers leading to other structural units, and (meth)acrylic acid ester compounds are more preferred.
- acrylic acid ester compounds such as alkyl acrylates (preferably those having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group) (specifically, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, , butyl acrylate, amyl acrylate, ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, t-octyl acrylate, chloroethyl acrylate, glycidyl acrylate, methoxybenzyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, etc.), alkyl methacrylate (the carbon atom of the alkyl group is preferably 1 to 20) (e.g., methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, amyl methacrylate, hexyl methacrylate, cyclohexyl
- alkyl (meth)acrylate compounds having 4 to 20 carbon atoms in the alkyl group are particularly preferred from the viewpoint of further improving the transmittance.
- a structural unit derived from such a monomer as a polymer B containing other structural units, compatibility between the compound represented by the general formula (1) and the polymer B in the lens adhesive, Furthermore, when other components are contained, the compatibility including those components can be enhanced, and a highly transparent cured product can be obtained.
- the polymer B contains, as another structural unit, a structural unit derived from a monomer (compound) having an alkoxysilyl group.
- the monomer having an alkoxysilyl group is not particularly limited as long as it is a compound having at least one group in which an alkoxy group is directly bonded to a silicon atom and has a polymerizable group (preferably a radically polymerizable group).
- a monomer having a dialkoxysilyl group and/or a trialkoxysilyl group and a polymerizable group is preferred, and a monomer having a trialkoxysilyl group and a polymerizable group is more preferred.
- ⁇ -methacryloxypropyltrialkoxysilane examples include ⁇ -methacryloxypropyltrialkoxysilane, ⁇ -methacryloxypropyldialkoxysilane, and vinyltrialkoxysilane. Of these, ⁇ -methacryloxypropyltrialkoxysilane or ⁇ -acryloxypropyltrialkoxysilane is more preferred. One type of these may be used, or two or more types may be used in combination.
- the ratio of the other structural units to the total structural units constituting the polymer is preferably 2 to 65% by mass, more preferably 3 to 45% by mass, and 5 to 40% by mass. is more preferred.
- the mass average molecular weight (Mw) of polymer B is preferably 1,000 or more, more preferably 3,000 or more, and even more preferably 5,000 or more. Also, the upper limit of the weight average molecular weight is preferably 500,000 or less, more preferably 300,000 or less, and even more preferably 200,000 or less. In the present invention, the weight average molecular weight is the weight average molecular weight in terms of polystyrene by GPC (Gel Permeation Chromatography), and the value measured under the following measurement conditions is adopted. However, an appropriate eluent can be selected and used according to the sample to be measured.
- Measuring instrument HLC-8320GPC (trade name, manufactured by Tosoh Corporation) Columns: TOSOH TSKgel HZM-H (trade name, manufactured by Tosoh Corporation), TOSOH TSKgel HZ4000 (trade name, manufactured by Tosoh Corporation), and TOSOH TSKgel HZ2000 (trade name, manufactured by Tosoh Corporation) were connected.
- Carrier THF Measurement temperature: 40°C
- Carrier flow rate 0.35 ml/min
- Sample concentration 0.1% by mass
- Detector RI (refractive index) detector
- polymer B is not limited to these in the present invention.
- ( ) in the following structural formula means a structural unit, and the number on the right side of each structural unit means the mass content ratio of each structural unit.
- the content of polymer B in the lens adhesive is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and even more preferably 40% by mass or less.
- the lower limit is preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and even more preferably 10% by mass or more.
- the lens adhesive may contain (meth)acrylate monomers.
- the (meth)acrylate monomer the same monomers as mentioned for the curable composition of the present invention can be used.
- Preferred examples of (meth)acrylate monomers contained in the lens adhesive include monofunctional (meth)acrylate monomers having an aromatic ring such as phenoxyethyl acrylate (monomer 1 above) or benzyl acrylate, monomer a (acrylic acid 2 -ethylhexyl), monomer b (1,6-hexanediol diacrylate), monomer c (1,6-hexanediol dimethacrylate) and other (meth)acrylate monomers having an aliphatic group, monomer d (2-hydroxyethyl acrylate) ), monomer e (hydroxypropyl acrylate) or monomer f (4-hydroxybutyl acrylate).
- the content of the (meth)acrylate monomer is preferably 5 to 90% by mass, preferably 10 to 85% by mass, based on the total mass of the lens adhesive. % by mass is more preferred, and 20 to 80% by mass is even more preferred.
- the lens adhesive preferably contains a photoradical polymerization initiator.
- the radical photopolymerization initiator the description relating to the radical photopolymerization initiator described in the composition of the present invention can be applied.
- the lens adhesive may contain a thermal radical polymerization initiator in addition to the photoradical polymerization initiator. By further including a thermal radical polymerization initiator, it is possible to promote curing in areas where light does not reach.
- the thermal radical polymerization initiator the description relating to the thermal radical polymerization initiator described in the composition of the present invention can be applied.
- a cemented lens can be obtained by superimposing two lenses via a lens adhesive and then curing the adhesive to form an adhesive layer. Curing is preferably carried out after removing air bubbles mixed in the adhesive after the above superimposition. Curing of the adhesive can be carried out by light irradiation or heating. Curing is preferably performed by at least light irradiation. Moreover, after performing light irradiation, you may implement the process of further heating. Curing of the adhesive by light irradiation and heating is not particularly limited as long as an adhesive layer is formed, and curing can be performed by a conventional method.
- the thickness of the adhesive layer is preferably 10-50 ⁇ m, more preferably 20-30 ⁇ m. By setting the thickness to 10 ⁇ m or more, the effect of ultraviolet absorption can be sufficiently obtained. Further, by setting the thickness to 50 ⁇ m or less, it is possible to increase the transmittance in the short wavelength region (400 to 430 nm) of visible light while exhibiting high adhesiveness.
- the refractive index of the adhesive layer at a wavelength of 587 nm is preferably 1.51 or more, more preferably 1.53 or more, and even more preferably 1.55 or more. This is because the difference in refractive index from the cemented lens is small.
- the cutoff wavelength is preferably 380 nm or less, more preferably 385 nm or less, and even more preferably 390 nm or less in the adhesive layer having a thickness of 30 ⁇ m.
- the wavelength at which the transmittance of the adhesive layer is 0.5% or less is defined as the cutoff wavelength.
- the transmittance of the adhesive layer can be measured using a spectrophotometer (for example, UV-2550 (trade name) manufactured by Shimadzu Corporation).
- the refractive index and cutoff wavelength of the adhesive layer can be adjusted within the above ranges.
- EDAC 1-ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride
- MEK methyl ethyl ketone
- THF tetrahydrofuran Et: ethyl group
- HPLC measurement and transmittance measurement were performed according to the following measurement methods.
- HPLC measurement Using a high-performance liquid chromatography (trade name: SPD-10AV VP) manufactured by Shimadzu Corporation, the purity of the compound was measured under the following conditions. When the compound was solvated, the HPLC purity was calculated after subtracting the peak derived from the solvent.
- the absorption spectrum (absorbance) of compound (A4-1) was measured by the following procedure. After accurately weighing 50 mg of the compound and diluting it with tetrahydrofuran (THF) using a 5 mL volumetric flask, it was further diluted with THF so that the solution concentration was 1/500 times to prepare a measurement solution. Measurement was performed using UV-2550 (trade name) manufactured by Shimadzu Corporation. First, a rectangular quartz cell (10 mm cell length) containing a control sample (THF) was placed in both the sample and control optical paths, and the absorbance in the wavelength range from 250 to 800 nm was adjusted to zero.
- THF tetrahydrofuran
- the sample in the sample light path side cell was replaced with the measurement solution of the compound prepared above, and the absorption spectrum of 250 to 800 nm was measured.
- the wavelength ⁇ max of the maximum peak on the longest wavelength side in the range of 300 to 400 nm obtained from the measurement results was 369 nm.
- Curable composition and its cured product > (1) Preparation of curable compositions (composition Nos. 101 to 104, 106 to 116, c11 to c13) Each component is mixed so as to have the composition shown in the table below and stirred to make it uniform. A curable composition was prepared.
- a photo-cured sample was prepared by irradiating ultraviolet rays of 1000 mJ/cm 2 from above a transparent glass mold in a nitrogen-substituted atmosphere. Next, the sample was heated at 200° C. for 30 minutes in a nitrogen-substituted atmosphere so that the oxygen concentration was 1% or less, and then cooled to room temperature to obtain a sample for evaluation. The curing reaction was completed through the ultraviolet irradiation step, and all the cured products were obtained as completely cured products.
- Example 2 Resin composition (composition No. 105, c14 to c16) and molded article thereof> Using a spacer with a thickness of 500 ⁇ m, lay a polyimide film on the top and bottom of the resin pellet sample prepared above, preheat at a temperature of 200 to 230 ° C. for 3 minutes, pressurize at a pressure of 7 MPa for 5 minutes, remove the spacer, and bring it to room temperature. It was cooled and used as a sample for evaluation.
- composition No. 101 to 116 are compositions of the present invention, and composition Nos. C11 to c16 are comparative compositions.
- Apparatus Xenon light irradiation conditions
- Apparatus Xenon accelerated weathering tester Q-SUN Xe-1 (trade name, manufactured by Q-Lab Corporation)
- Light source Xenon arc lamp
- Optical filter Extended UV Q/B (trade name, manufactured by Q-Lab Corporation)
- Illuminance 0.43 W/m 2 (340 nm illuminance meter)
- the "Abbe number ( ⁇ D)" and the “partial dispersion ratio ( ⁇ g, F)” are values calculated from the refractive index measurement values at different wavelengths by the following equations.
- ⁇ D (nD-1)/(nF-nC) ⁇ g
- F (ng-nF)/(nF-nC)
- nD represents a refractive index at a wavelength of 589 nm
- nF represents a refractive index at a wavelength of 486 nm
- nC represents a refractive index at a wavelength of 656 nm
- ng represents a refractive index at a wavelength of 436 nm.
- All of the molded bodies obtained from No. 105 have a low Abbe number of 26 to 20 and a high partial dispersion ratio of 0.72 to 0.86, satisfying the anomalous dispersion of the refractive index required for a chromatic aberration correction lens.
- the compound (A-35) was synthesized according to Synthesis Example 9 [Synthesis of A-35] described in paragraph [0256] of WO2020/009053.
- Compound (VI-2) was synthesized according to [Synthesis of compound (VI-2)] described in paragraph [0233] of WO2020/009053.
- Compound (A-28) was synthesized according to the method for synthesizing compound (27) described in paragraph [0139] of WO2017/115649.
- Compound (B-50) was synthesized with reference to Example 3 of US Pat. No. 4,218,392.
- Compound (B-56) was synthesized with reference to Example 5 of US Pat. No. 4,218,392.
- Comparative composition no. c11 is not a composition defined by the present invention in that it does not contain component B defined by the present invention.
- Composition no. The cured product obtained from c11 had a significantly lower transmittance of 45% before and after the light irradiation test, indicating that it was not excellent in light resistance.
- comparative composition no. C12 and c13 are not compositions defined in the present invention in that methyl cinnamate is used instead of component B defined in the present invention.
- the cured products obtained from c12 and c13 were both inferior in light resistance, with a decrease in transmittance of 17% before and after the light irradiation test.
- c14 is not a composition defined by the present invention in that it does not contain component B defined by the present invention.
- Composition no. The molded product obtained from c14 has a significantly lower transmittance of 49% before and after the light irradiation test, indicating that it is not excellent in light resistance.
- comparative composition no. C15 and c16 are not compositions defined in the present invention in that methyl cinnamate is used instead of component B defined in the present invention.
- the molded articles obtained from c15 and c16 were both inferior in light resistance, with a decrease in transmittance of 23% before and after the light irradiation test.
- methyl cinnamate was added to comparative composition no. Despite using twice the amount of c15, there is no difference in the decrease in transmittance before and after the light irradiation test, and when methyl cinnamate is used, there is no further effect of suppressing decrease in transmittance. Not likely to be obtained.
- the resin composition No. of the present invention It was found that the molded article obtained from No. 105 was excellent in transmittance before the light irradiation test and exhibited excellent transmittance even after the light irradiation test, thus suppressing a decrease in transmittance.
- the cured product obtained from the curable composition of the present invention and the molded article obtained from the resin composition of the present invention have excellent light resistance, optical products containing these cured products or molded articles as constituent members
- the member and the lens can suppress coloring even when used for a long period of time in a light irradiation environment such as outdoors.
- Execure 3000 (trade name, manufactured by HOYA) was used as a light source from above the glass lens A, and a short wavelength cut filter LU0422 (trade name, manufactured by Asahi Spectrosco Co., Ltd.) was placed between the light source and the glass lens A. was placed and irradiated with ultraviolet rays of 300 mJ/cm 2 .
- the temperature was raised to 200° C. while a pressure of 0.196 MPa (2 kgf/cm 2 ) was applied to the curable composition while maintaining the state sandwiched between the molding die and the glass lens A. Thereafter, the cured product of the curable composition and the mold were separated at a speed of 0.05 mm/sec to produce a composite lens composed of the biconcave glass lens A and the cured product of the curable composition.
- Apparatus Xenon light irradiation conditions
- Apparatus Xenon accelerated weathering tester Q-SUN Xe-1 (trade name, manufactured by Q-Lab Corporation)
- Light source Xenon arc lamp
- Optical filter Extended UV Q/B (trade name, manufactured by Q-Lab Corporation)
- Illuminance 0.43 W/m 2 (340 nm illuminance meter)
- Composition No. 1 was prepared in the same manner as in the preparation of the composite lens. 30 composite lenses each using 117 to 125 were produced. In order to confirm the heat shock resistance of the obtained composite lens, it was heated at 100° C. for 48 hours, allowed to cool to room temperature, further cooled to ⁇ 40° C., aged for 48 hours, and placed in a room temperature environment. Bring to room temperature. For each compound lens, visual evaluation and visual inspection such as cracks or peeling were performed using a microscope (trade name: VHX-1000, manufactured by Keyence Corporation, magnification: 200 times), and no change was observed before and after the test. was judged to be good.
- the proportion of non-defective products out of 30 was defined as the non-defective product rate, and heat shock resistance was evaluated based on the following criteria.
- - Evaluation criteria - A: Good product rate was 90% or more.
- Benzyl methacrylate (manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 20.0 g
- tert-butyl methacrylate (manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 18.0 g
- methacrylic acid (2-hydroxyethyl) (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 2.0 g was dissolved in 50 mL of cyclohexanone and heated to 80° C. under nitrogen flow.
- Adhesive Composition 1 3.0 g of adhesive monomer I-6, 3.0 g of polymer P10, 2.0 g of dodecyl acrylate, 2.0 g of 4-hydroxybutyl acrylate, and Irgacure 819 as a photopolymerization initiator. (trade name, manufactured by BASF Japan Co., Ltd.) was mixed with 40 mg and uniformly stirred to prepare an adhesive composition 1.
- Execure 3000 (trade name, manufactured by HOYA) was used as a light source from above the glass lens A, and a short wavelength cut filter LU0422 (trade name, manufactured by Asahi Spectrosco Co., Ltd.) was placed between the light source and the glass lens A. was placed and irradiated with ultraviolet rays of 300 mJ/cm 2 .
- the curable composition No. The temperature was raised to 200° C. while applying a pressure of 0.196 MPa (2 kgf/cm 2 ) to 101 .
- curable composition No By separating the cured product of No. 101 from the molding die at a speed of 0.05 mm/sec, the biconcave glass lens A and the curable composition No. 1 were separated.
- a composite lens 1 was produced from the cured product of No. 101.
- the adhesive composition 1 was cured by irradiating ultraviolet rays of 300 mJ/cm 2 from the biconvex glass lens B side using Execure 3000 (trade name, manufactured by HOYA).
- biconcave glass lens A/curable composition No. A cemented lens 1 having a configuration in which the cured product of No. 101/the cured product of the adhesive composition 1/the biconvex glass lens B was laminated in this order was produced.
- the transmittance before and after the xenon light irradiation test for 48 hours was measured in the same manner as in Evaluations 1 to 3 described above, and the reduction in transmittance before and after the irradiation test was calculated.
- the cemented lens 1 was arranged so that the light was incident from the biconvex glass lens B side of the cemented lens 1 .
- the transmittance before irradiation with xenon light at 430 nm was 77%, while the transmittance after irradiation with xenon light at 430 nm was 72%. I found out. This indicates that the curable composition No.
- the curable composition No. 1 of the present invention is the curable composition No. 1 of the present invention. It shows that it has excellent light resistance comparable to the circular cured product prepared using No. 101. Moreover, the curable composition No. of the present invention. 102 to 104, 106 to 116 or resin composition Nos. of the present invention. The cemented lens produced using No. 105 also exhibited excellent light resistance comparable to the circular cured product produced using the corresponding curable composition in Example 1. Thus, the cemented lens produced using the composition of the present invention is comparable to the cured product produced using the curable composition of the present invention or the molded product produced using the resin composition of the present invention. It has excellent lightfastness.
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Abstract
Description
一方、撮像モジュールの光学部材は屋外等の光照射環境下で使用されるため、屋外等の光が照射される環境下において長期に亘り使用、保管等した場合に生じる硬化物の着色(すなわち、透過率の低下)を抑制(以下、「耐光性」とも称す。)することも重要である。
本発明者らの過去の研究では、特許文献2に記載するように、含窒素縮合芳香環を構造中に含む化合物をモノマーとして用いる際、桂皮酸メチルなどの特定構造の不飽和カルボニル化合物を用いることにより、この不飽和カルボニル化合物がクエンチャー(消光剤)として作用することにより耐光性が改良されることを見出している。
<1>
下記の成分A及び成分Bを含む、組成物。
成分A:含窒素縮合芳香環を部分構造として有する化合物
成分B:下記一般式(B1)~(B5)のうちのいずれかで表される化合物
<2>
上記成分Aが、下記一般式(A1)もしくは(A2)で表される化合物又は下記一般式(A3)もしくは(A4)で表される構造単位を有する重合体である、<1>に記載の組成物。
Pol1及びPol2は水素原子又は重合性基を示す。ただし、Pol1及びPol2の少なくとも一方は重合性基である。
環Ar1は下記式(AR1)で表される芳香環又はこの芳香環を縮合環を構成する環として含む縮合環を示し、環Ar2は、下記式(AR2)で表される芳香環又はこの芳香環を縮合環を構成する環として含む縮合環を示す。ただし、環Ar1及び環Ar2のうちの少なくとも一方は、上記含窒素縮合芳香環である。
R1は環Ar1の環構成原子が有する置換基を示し、R2は環Ar2の環構成原子が有する置換基を示す。
vは0以上の整数であり、vの最大数は、環Ar1の環構成原子が有し得る置換基の最大数である。
wは0以上の整数であり、wの最大数は、環Ar2の環構成原子が有し得る置換基の最大数である。
nは0~5の整数であり、Xは酸素原子、カルボニル基もしくはアミノ基又はこれらを2つ組み合わせてなる基を示す。
Z11は-X11-C=C-Y11-とともに5~7員の芳香環を形成する原子群であって、酸素原子、硫黄原子、窒素原子及び炭素原子から選択される原子で構成される原子群を示す。
Z12は-X12-C=C-Y12-とともに5~7員の芳香環を形成する原子群であって、酸素原子、硫黄原子、窒素原子及び炭素原子から選択される原子で構成される原子群を示す。
*は、一般式(A1)~(A4)中におけるシクロペンタジエン環の二重結合に相当する。
<3>
上記成分Aが、上記一般式(A1)で表される化合物である、<2>に記載の組成物。
<4>
上記成分Aが、下記一般式(A11)で表される化合物である、<3>に記載の組成物。
R11及びR21は置換基を示し、v1及びw1は0~4の整数であり、R101及びR102は水素原子又はメチル基を示す。
L1、L2、Spa及びSpbは、それぞれ上記一般式(A1)におけるL1、L2、Spa及びSpbと同義である。
<5>
上記成分Bが、下記一般式(B11)、(B41)又は(B51)のいずれかで表される化合物である、<1>~<4>のいずれか1つに記載の組成物。
<6>
上記一般式(B11)におけるR201、R202、X2及びY2のうちの少なくとも1つ、上記一般式(B41)におけるR201~R203及びY3のうちの少なくとも1つ、及び、上記一般式(B51)におけるR201~R204のうちの少なくとも1つが、下記式(Pol-1)~(Pol-6)のいずれかで表される部分構造を有する、<5>に記載の組成物。
上記成分Bが、上記の一般式(B11)又は(B41)で表される化合物である、<5>に記載の組成物。
ただし、上記Y2は1価の置換基である。
<8>
上記成分Bが、下記一般式(B12)で表される化合物である、<6>に記載の組成物。
Rβ1及びRβ2は、水素原子又は1価の置換基を示す。
Spgは単結合又は2価の連結基を示し、Pol7は上記式(Pol-1)~(Pol-6)のいずれかで表される基である。
ただし、Laが単結合である場合、Spgは単結合である。
R201、R202、n1、n2及びY2は、上記のR201、R202、n1、n2及びY2と同義である。
<9>
<1>~<8>のいずれか1つに記載の組成物の硬化物又は成形体。
<10>
<9>に記載の硬化物または成形体を含む光学部材。
<11>
<9>に記載の硬化物または成形体を含むレンズ。
本発明において、特段の断りがない限り、二重結合については、分子内にE型及びZ型が存在する場合、そのいずれであっても、またこれらの混合物であってもよい。
また、本発明において、特段の断りがない限り、化合物中に1個又は2個以上の不斉炭素を有する場合、このような不斉炭素の立体化学についてはそれぞれ独立して(R)体又は(S)体のいずれかをとることができる。この結果、化合物は、光学異性体又はジアステレオ異性体などの立体異性体の混合物であってもよく、ラセミ体であってもよい。
本発明において、特段の断りがない限り、化合物中に繰り返し構造を有する場合、繰り返し構造の繰り返し数については、全て同じ繰り返し数であってもよく、繰り返し数の異なる化合物の混合物であってもよい。
また、本発明において化合物の表示は、本発明の効果を損なわない範囲で、構造の一部を変化させたものを含む意味である。更に、置換又は無置換を明記していない化合物については、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の置換基を有していてもよい意味である。
本発明において置換又は無置換を明記していない置換基(連結基及び環についても同様)については、所望の効果を損なわない範囲で、その基に任意の置換基を有していてもよい意味である。例えば、「アルキル基」という場合、無置換アルキル基と置換アルキル基の両方を含む意味である。
本発明において、ある基の炭素数を規定する場合、この炭素数は、本発明ないし本明細書において特段の断りのない限りは、基全体の炭素数を意味する。つまり、この基がさらに置換基を有する形態である場合、この置換基を含めた全体の炭素数を意味する。
本発明の組成物において、各成分(成分A及び成分B、後述の、さらに適宜含有していてもよいその他の成分)は、それぞれ1種を用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。本発明の組成物から得られる硬化物又は成形体、光学部材、レンズにおいても同様である。
本発明の組成物中における各成分の含有量の記載において、本発明の組成物における固形分とは、成分A及び成分Bに加え、本発明の組成物から得られる硬化物又は成形体中に残存する成分を意味する。通常は、溶媒を除いた残部が「固形分」である。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、1-メチルブチル基、3-メチルブチル基、ヘキシル基、1-メチルペンチル基、4-メチルペンチル基、ヘプチル基、1-メチルヘキシル基、5-メチルヘキシル基、2-エチルヘキシル基、オクチル基、1-メチルヘプチル基、ノニル基、1-メチルオクチル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基等が挙げられる。
また、本発明において、脂肪族炭化水素基(無置換)は、炭素数1~12のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基が特に好ましい。
また、本発明において、アルキレン基の例としては、上記アルキル基から任意の水素原子を1つ除いて得られる基が挙げられ、直鎖アルキレン基の例としては、上記アルキル基のうち、直鎖アルキル基から末端の炭素原子に結合する水素原子を1つ除いて得られる基が挙げられる。
本発明において、不飽和炭化水素環とは、炭素-炭素不飽和二重結合を有する炭化水素環のうち、芳香族環でないものを意味する。不飽和炭化水素環の例としては、インデン、インダン、フルオレン等が挙げられる。
本発明において、不飽和炭化水素環基というとき、不飽和炭化水素環から任意の水素原子を1つ除いて得られる基を意味する。
本発明において、シクロアルキレン基は、シクロアルカンから、任意の水素原子を2つ除いて得られる2価の基を表す。シクロアルキレン基の例としては、シクロヘキシレン基が挙げられる。
本発明において、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
本発明の組成物は下記の成分A及び成分Bを含有する。
成分A:含窒素縮合芳香環を部分構造として有する化合物
成分B:後述の一般式(B1)~(B5)のうちのいずれかで表される化合物
本発明の組成物に含有される上記成分Aは、後述する通り、上記含窒素縮合芳香環を部分構造として有する限り、重合性化合物であってもよく、重合体であってもよい。
本発明の組成物が成分Aとして含窒素縮合芳香環を含む重合性化合物(単に、「含窒素縮合芳香環を含む化合物」とも称す。)を含有する場合には、本発明の組成物は硬化性組成物となり、本発明の組成物が成分Aとして含窒素縮合芳香環(好ましくは含窒素縮合芳香環を含む構造単位)を有する重合体を含有する場合には、本発明の組成物は樹脂組成物となる。以降、前者を本発明の硬化性組成物、後者を本発明の樹脂組成物とも称す。
なお、本発明の組成物のうち、含窒素縮合芳香環を含む化合物及び含窒素縮合芳香環を有する重合体を共に含む組成物については、本発明の硬化性組成物に分類する。すなわち、本発明の樹脂組成物は、含窒素縮合芳香環を含む重合性化合物を含有しない。
本発明の組成物は、上記の成分A及び成分Bの他に、さらにその他の成分を適宜含んでいてもよい。その他の成分としては、具体的には、例えば、(メタ)アクリレートモノマー(成分A又はB以外のモノマー)、熱ラジカル重合開始剤、光ラジカル重合開始剤、上述した成分以外のポリマー又はモノマー、分散剤、可塑剤、熱安定剤、離型剤等の添加剤を含んでいてもよい。なお、本発明の樹脂組成物においては、重合性基を有するポリマー又はモノマー、熱ラジカル重合開始剤又は光ラジカル重合開始剤を含有しないことが好ましい。
本発明者らのこれまでの検討の結果、上記特許文献2に記載されるように、窒素原子を含む特定の縮環化合物に対して、桂皮酸メチル等の特定構造を有する不飽和カルボニル化合物を配合することによって、この不飽和カルボニル化合物がクエンチャー(消光剤)として作用し、光を吸収して励起された上記の含窒素縮合芳香環を有する重合体から消光剤へとエネルギー移動が起こり、上記の含窒素縮合芳香環を有する重合体が基底状態に戻ることにより、耐光性が改良されることを見出した。しかし、本発明者らのさらなる検討により、上記特定の構造を有する不飽和カルボニル化合物による耐光性の向上効果は十分とは言えず、不飽和カルボニル化合物の添加量を増やしても耐光性がそれ以上向上し得なくなる問題があることが分かってきた。この耐光性が頭打ちになる問題に対して、本発明者らは、桂皮酸メチルに代えて特定の化学構造を有する成分Bを含有させることにより、成分Bの添加量が少ない場合であっても、上記桂皮酸メチルを用いた場合に比べて格段に向上された耐光性効果を発現することを見出すに至った。この理由は定かではないが、次のように推定される。
上記特許文献2に記載の従来技術では、上述の遷移状態の含窒素縮合芳香環を有する重合体からのエネルギー移動の他に、エネルギーを受け取った桂皮酸メチル等の特定構造を有する不飽和カルボニル化合物が、[2+2]光環化付加反応により対応するシクロブタン化合物を生じる反応が起きると考えられる。このシクロブタン化合物におけるシクロブタン環上の水素原子のうち、ベンジル位の水素原子は引き抜かれやすく、光を吸収して励起された上記の含窒素縮合芳香環を有する重合体による水素引き抜き反応が生じた結果、上記の含窒素縮合芳香環を有する重合体の着色が生じてしまう要因になると考えられる。本発明においては、立体障害等により上記の[2+2]光環化付加反応が生じにくく、続く水素引き抜き反応が生じにくい化学構造を有する化合物として、CH2=CH2における4つの水素原子のうち、少なくとも3つの水素原子が置換基で置き換わっており、そのうちの少なくとも2つがアリール基又はヘテロアリール基である、後述の一般式(B1)~(B5)のうちのいずれかで表される化合物を成分Bとして含有させることにより、格段に優れた耐光性向上効果を達成できるものと推定している。
本発明の組成物は、成分Aとして、含窒素縮合芳香環を部分構造として有する化合物を含有する。成分Aは、部分構造として含窒素縮合芳香環を含むため、本発明の硬化性組成物の硬化物又は本発明の樹脂組成物の成形体は、近紫外領域に吸収を持ち、アッベ数(νD)を低くし、又は、部分分散比(θg,F)を高めるといった屈折率の異常分散性を支援することができ、これにより、複合レンズとして用いた場合に色収差補正機能を高めることができる。
成分Aとしての化合物が有する含窒素縮合芳香環とは、下記(i)~(iii)のすべてを満たす含窒素縮合芳香環を意味する。
(i)2つ以上の6員環が縮合した縮環構造を有する。
(ii)環構成原子として少なくとも1つの窒素原子(N)を有する。
(iii)全ての環構成原子がp軌道を有し、かつ、これらのp軌道の全てが芳香族性に寄与する。
すなわち、上記(i)~(iii)のすべてを満たす含窒素縮合芳香環(以下、単に「含窒素縮合芳香環」とも称す。)は、2つ以上の6員環が縮合して形成される芳香族複素環であり、この芳香族複素環を構成する環構成原子として窒素原子を少なくとも1つ含む芳香環である。
上記(ii)の規定は、耐光性をより向上させる観点からは、環構成原子として窒素原子を2個以上含むことが好ましく、2個または3個含むことがより好ましく、2個含むことがさらに好ましい。
含窒素縮合芳香環は、酸素原子(O)又は硫黄原子(S)などの窒素原子(N)以外のヘテロ原子を含んでいてもよいが、このようなヘテロ原子を含んでいないことが好ましい。
上記(iii)の規定は、含窒素縮合芳香環を構成する全ての環(単環)が芳香族性を示すことを意味する。
例えば、後述の一般式(A11)で表される化合物においては、上記含窒素縮合芳香環は、構造式中における右下側に位置する2つの六員環が縮合した縮環構造である。すなわち、構造式中における左下側に位置するR11を有していてもよいベンゼン環とこのベンゼン環の右側に位置する五員環とは、上記含窒素縮合芳香環には含まれない。このことは、R11を有していてもよいベンゼン環の右側に位置する五員環を構成する炭素原子の1つが、芳香族性に寄与しないp軌道を有するため、上記(iii)の規定を満たさないことによる。
また、後述の一般式(Ar-a)~(Ar-c)のいずれかで表される基は、上記含窒素縮合芳香環として、少なくともキノキサリン環構造を有し、後述の一般式(Ar-d)又は(Ar-e)で表される基は、上記含窒素縮合芳香環として、少なくともキナゾリン環構造を有する。なお、T1及びT2又はZ1及びZ2が互いに結合して、キノキサリン環又はキナゾリン環とともに、上記(i)~(iii)のすべてを満たす含窒素縮合芳香環を形成する場合には、T1及びT2又はZ1及びZ2が互いに結合して形成する芳香環を含めて、上記含窒素縮合芳香環を構成する。
化合物中に上記含窒素縮合芳香環が部分構造として組み込まれる形態については特に限定されず、例えば、含窒素縮合芳香環の環を構成するいずれかの炭素原子が有する1つの水素原子を除いてなる結合手(以下、単に「含窒素縮合芳香環上の結合手」とも称す。)、又は、含窒素縮合芳香環が有する置換基中のいずれかの原子(好ましくは炭素原子)が有する1つの水素原子を除いてなる結合手(以下、単に「含窒素縮合芳香環が有する置換基上の結合手」とも称す。)によって、1価の基又は2価の基として化合物中に組み込まれている形態が挙げられる。
また、結合手がキノキサリン環又はキナゾリン環が有する置換基上の結合手である場合、結合手を有する置換基及び結合手の位置は特に限定されない。この結合手を有する置換基としては、芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基であることが好ましく、炭素数6~12の芳香族炭化水素基であることがより好ましく、置換基を有していてもよいフェニル基(結合手を有する状態としては、置換基を有していてもよいフェニレン基)であることがさらに好ましく、フェニル基(結合手を有する状態としては、フェニレン基)であることが特に好ましい。フェニル基が結合手を有する場合は、その位置は4位(キノキサリン環又はキナゾリン環への結合位置を1位とする)にあること(すなわち、1,4-フェニレン基)が好ましい。
本発明の組成物が成分Aとして含窒素縮合芳香環を含む重合性化合物を含有する場合には、本発明の組成物は硬化性組成物となり、本発明の組成物を硬化、すなわち、成分Aを重合して得られる硬化体を、アッベ数(νD)が低い、又は、部分分散比(θg,F)が高い硬化物として用いることができる。逆に、本発明の組成物が成分Aとして含窒素縮合芳香環を含む構造単位を有する重合体を含有する場合には、本発明の組成物は樹脂組成物となり、本発明の組成物を成形して得られる成形体を、アッベ数(νD)が低い、又は、部分分散比(θg,F)が高い成形体として用いることができる。
上記含窒素縮合芳香環を含む化合物としては、下記一般式(A0)又は後述の一般式(A1)もしくは(A2)で表される化合物が好ましく挙げられる。これらのなかでも、耐光性をより向上させる観点からは後述の一般式(A1)又は(A2)で表される化合物がより好ましい。
以下、一般式(A0)で表される化合物、一般式(A1)又は(A2)で表される化合物の順に詳述する。
上記含窒素縮合芳香環を含む化合物としては、下記一般式(A0)で表される化合物が好ましく挙げられる。
Lは、単結合、-O-、-S-、-C(=O)-、-OC(=O)-、-C(=O)O-、-OC(=O)O-、-NRα1C(=O)-、-C(=O)NRα2-、-OC(=O)NRα3-、-NRα4C(=O)O-、-SC(=O)-又は-C(=O)S-を示す。
Rα1~Rα4は、-Spα-Pol3又はハロゲン原子を示す。
Sp及びSpαは単結合又は2価の連結基を示し、Pol及びPol3は水素原子又は重合性基を示す。
複数のLは同一であっても異なっていてもよく、複数のSpは同一であっても異なっていてもよく、複数のPolは同一であっても異なっていてもよい。
ただし、一般式(A0)で表される重合性化合物は、少なくとも一つの重合性基を有する。
以下、Ar、L、Sp及びSpα、並びに、Pol及びPol3の各置換基について説明する。
Z1及びZ2は、互いに結合して芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を形成していてもよい。
R12及びR13は、水素原子又は炭素数1~6のアルキル基を示す。
また、*はPol-Sp-L-との結合位置を示す。
これらの置換基又は環が有していてもよい置換基としては、酸クロリド(-COCl)又は-OTf(-O-SO2CF3)等の脱離性の高すぎる基(分解しやすい基)でない限り、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ニトロソ基、カルボキシ基、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数1~6のアルコキシカルボニル基、炭素数1~6のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数1~6のアルキルカルボニル基、炭素数1~6のアルキルスルフィニル基、炭素数1~6のアルキルスルホニル基、炭素数1~6のフルオロアルキル基、炭素数1~6のアルキルスルファニル基、炭素数1~6のN-アルキルアミノ基、炭素数2~12のN,N-ジアルキルアミノ基、炭素数1~6のN-アルキルスルファモイル基、及び、炭素数2~12のN,N-ジアルキルスルファモイル基等が挙げられる。
これらの置換基のうち、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基又は炭素数1~6のフルオロアルキル基が好ましく、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヒドロキシ基、メチル基、メトキシ基又はフルオロメチル基がより好ましい。
Z3及びZ4は、水素原子もしくは炭素数1~20の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、水素原子もしくはメチル基であることがより好ましい。
L6は、単結合、-O-、-OC(=O)-又は-C(=O)O-であることが好ましく、単結合であることがより好ましい。
Rβ1~Rβ4は、-Spγ-Pol4又はハロゲン原子を示す。
Spγは単結合、炭素数1~30の直鎖アルキレン基、又は、炭素数2~30の直鎖アルキレン基において1つもしくは隣接しない2つ以上の-CH2-が-O-、-S-、-C(=O)-、-OC(=O)-、-C(=O)O-、-OC(=O)O-、-NHC(=O)-、-C(=O)NH-、-OC(=O)NH-、-NHC(=O)O-、-SC(=O)-及び-C(=O)S-から選択される基で置き換えられた基を示す。
Pol4及びPol6は、後述のPolと同義である。
Pol4及びPol6としては、水素原子が好ましい。
Rβ1~Rβ4は、水素原子、無置換の炭素数1~4のアルキル基又はハロゲン原子であることが好ましい。
T1及びT2のうち少なくとも1つは水素原子ではないことが好ましい。また、T1及びT2のうち少なくとも1つは、炭素数6~20の芳香族炭化水素基又は環構成原子数5~20の芳香族複素環基であることが好ましい。
T5及びT6のうち少なくとも1つは水素原子ではないことが好ましい。また、T5及びT6のうち少なくとも1つは、炭素数6~20の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基であることが好ましい。
T3及びT4としては、炭素数6~12の2価の芳香族炭化水素基が好ましく、炭素数6~10の2価の芳香族炭化水素基がより好ましく、フェニレン基がさらに好ましく、1,4-フェニレン基が特に好ましい。
T3及びT4は同じであっても異なっていてもよいが同じであることが好ましい。
一般式(A0)中、Lは、単結合、-O-、-S-、-C(=O)-、-OC(=O)-、-C(=O)O-、-OC(=O)O-、-NRα1C(=O)-、-C(=O)NRα2-、-OC(=O)NRα3-、-NRα4C(=O)O-、-SC(=O)-又は-C(=O)S-を示す。なお、上記の連結基の記載において、左側がArに結合し、右側がSpに結合するものとする。例えば、連結基-OC(=O)-を例に説明すると、左側とはエーテル結合側を意味し、右側とはカルボニル結合側を意味する。
Rα1~Rα4は、-Spα-Pol3又はハロゲン原子を示す。
Lは-O-、-OC(=O)-、-C(=O)O-、-OC(=O)O-、-NRα1C(=O)-、-C(=O)NRα2-、-OC(=O)NRα3-又は-NRα4C(=O)O-であることが好ましく、-O-、-OC(=O)-、-OC(=O)O-又は-OC(=O)NRα3-であることがより好ましく、-O-または-OC(=O)-であることがさらに好ましい。
Sp及びSpαは単結合又は2価の連結基を示す。
なお、上記の連結基の記載において、左側がL又はN(Spαの場合)に結合し、右側がPol又はPol3(Spαの場合)に結合するものとする。例えば、連結基-OC(=O)-を例に説明すると、左側とはエーテル結合側を意味し、右側とはカルボニル結合側を意味する。
置換基は-Sp5-Pol5で表される基であってもよい。Sp5及びPol5は、それぞれSp及びPolと同義であり、好ましい範囲も同様である。置換基の数は特に限定されず、置換基を1~4個有していてもよい。2個以上の置換基を有するとき、2個以上の置換基は互いに同一であっても異なっていてもよい。
一般式(A0)中、-L-Sp-は、-OC(=O)-C2H4-または-OC(=O)-C2H4-が2~10個繰り返されてなる構造であることが好ましく、-OC(=O)-C2H4-が2~5個繰り返されてなる構造であることがより好ましく、-OC(=O)-C2H4-OC(=O)-C2H4-であることがさらに好ましい。
Pol及びPol3は、水素原子又は重合性基を表す。
Pol及びPol3として採り得る重合性基としては、ビニリデン構造、オキシラン構造及びオキセタン構造のいずれかを含む基であればよい。化合物の合成における簡便性等の観点からは、重合性基は、Sp又はSpαへの連結部が酸素原子であって、ビニリデン構造、オキシラン構造及びオキセタン構造のいずれかを含む基であることが好ましく、例えば、下記式(Pol-1)~式(Pol-6)のいずれかで表される重合性基が挙げられる。
複数のPolは同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
一般式(A0)で表される重合性化合物は、少なくともPolとして重合性基を有することが好ましく、Polとしてのみ重合性基を有することがより好ましい。
-Spα-Pol3としては、水素原子又は炭素数1~4のアルキル基が好ましく、水素原子又は無置換の炭素数1~4のアルキル基がより好ましい。
なお、一般式(A0)で表される重合性化合物において、複数のPol-Sp-L-は同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
Rは水素原子又はメチル基を示す。また、*はArとの結合位置を示す。
上記含窒素縮合芳香環を含む化合物としては、下記一般式(A1)又は(A2)で表される化合物も好ましく挙げられる。
Pol1及びPol2は水素原子又は重合性基を示す。ただし、Pol1及びPol2の少なくとも一方は重合性基である。
環Ar1は下記式(AR1)で表される芳香環又はこの芳香環を縮合環を構成する環として含む縮合環を示し、環Ar2は、下記式(AR2)で表される芳香環又はこの芳香環を縮合環を構成する環として含む縮合環を示す。ただし、環Ar1及び環Ar2のうちの少なくとも一方は、上述の含窒素縮合芳香環である。
R1は環Ar1の環構成原子が有する置換基を示し、R2は環Ar2の環構成原子が有する置換基を示す。
vは0以上の整数であり、vの最大数は、環Ar1の環構成原子が有し得る置換基の最大数である。
wは0以上の整数であり、wの最大数は、環Ar2の環構成原子が有し得る置換基の最大数である。
L1及びL2は、炭素数1~6のアルキレン基、炭素数6~10のアリーレン基又は環構成原子数5~10のヘテロアリーレン基を示す。
L1及びL2として採り得る炭素数1~6のアルキレン基は、炭素数1~4のアルキレン基であることが好ましく、炭素数2又は3のアルキレン基であることがより好ましい。アルキレン基は直鎖であってもよく分岐状であってもよい。
L1又はL2として炭素数1~6のアルキレン基を採る場合、Spa又はSpaと環Ar1及び環Ar2が縮環する5員環とを連結する最短分子鎖を構成する連結原子数は、1~6が好ましく、1~4がより好ましく、2又は3がさらに好ましい。
L1及びL2として採り得る炭素数6~10のアリーレン基は、炭素数6~10のフェニレン基であることが好ましく、炭素数6又は7のフェニレン基であることがより好ましい。
L1及びL2として採り得る環構成原子数5~10のヘテロアリーレン基は、単環からなる環構成原子数5~10のヘテロアリーレン基であることが好ましい。
L1又はL2として炭素数6~10のアリーレン基又は環構成原子数5~10のヘテロアリーレン基を採る場合、Spa又はSpaと環Ar1及び環Ar2が縮環する5員環とを連結する分子鎖のうち最短となる分子鎖を構成する連結原子数は、2~6が好ましく、2~4がより好ましい。
なお、L1及びL2は、L1又はL2が炭素数1~6のアルキレン基である場合には、L1及びL2を構成するアルキレン基の炭素数が最大となるようにして決定する。すなわち、一般式(A1)及び(A2)において、下記Spa及びSpbとして採り得る2価の連結基のうち、L1又はL2と結合する部分がアルキレン基であることはない。
Spδは単結合又は2価の連結基を示し、後述する一般式(A1)及び(A2)中のSpaの記載を適用することができる。Polδは重合性基であり、後述する一般式(A1)及び(A2)中のPol1における重合性基の記載を適用することができる。
上記のL1及びL2として採り得る炭素数1~6のアルキレン基が有していてもよい置換基としては、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基又は上記の-Sp-Polで表される基が好ましく、-COO-アルキレン-Polがより好ましく、-COO-アルキレン-OCOCH=CH2又は-COO-アルキレン-OCOC(CH3)=CH2がさらに好ましい。
上記のL1及びL2として採り得る炭素数1~6のアルキレン基が置換基を有する場合、その置換基の数は特に限定されず、例えば、置換基を1~4個有していてもよく、1又は2個が好ましく、1個がより好ましい。
上記のL1及びL2として採り得る炭素数1~6のアルキレン基は、置換基を有していないことが好ましい。
上記のL1及びL2として採り得る炭素数6~10のアリーレン基又は環構成原子数5~10のヘテロアリーレン基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基又はシアノ基であることが好ましく、ハロゲン原子、炭素数1~5のアルキル基、炭素数1~5のアルコキシ基、フェニル基又はシアノ基であることがより好ましく、ハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、フェニル基又はシアノ基であることがさらに好ましく、メチル基又はメトキシ基であることが特に好ましい。
上記のL1及びL2として採り得る炭素数6~10のアリーレン基又は環構成原子数5~10のヘテロアリーレン基が有する置換基の数は、0又は1個であることが好ましく、置換基を有しないことがより好ましい。
上記のL1及びL2としては、炭素数1~6のアルキレン基又は炭素数6~10のアリーレン基であることが好ましい。
Spa及びSpbは、単結合又は2価の連結基を示す。
Spa又はSpbとして採り得る2価の連結基としては、直鎖アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、-O-、-S-、>C(=O)及び>NRγ1から選ばれる基の1つ又は2つ以上が結合して形成される2価の連結基が挙げられる。
上記Rγ1は、水素原子又は炭素数1~3のアルキル基を示す。
ただし、Spa及びSpbとして採り得る2価の連結基のうち、L1又はL2と結合する部分が直鎖アルキレン基又はシクロアルキレン基であることはない。
Spa及びSpbが有し得るシクロアルキレン基の炭素数は、3~6が好ましい。
Spa及びSpbが有し得るアリーレン基の炭素数は、6~10が好ましく、6がより好ましい。
Spa及びSpbが有し得るヘテロアリーレン基の環構成原子数は、5~10が好ましく、5~7がより好ましい。
上記「直鎖アルキレン基」における炭素数とは、置換基を有しない状態での炭素数を意味する。「直鎖アルキレン基」が置換基を有する場合には、この置換基としてはアルキル基も採り得る。この場合、全体としてみれば分岐アルキレン基となるが、Spa及びSpbにおける、L1とPol1、又は、L2とPol2を連結する最短分子鎖に該当する部分の連結原子数が、上記「直鎖アルキレン基」に対応することになる。
上記「シクロアルキレン基」及び「アリーレン基」における炭素数とは、置換基を除いた状態の炭素数を意味する。
置換基の数は特に限定されず、例えば、置換基を1~4個有していてもよい。
2価の連結基であるSpa及びSpb中において、-O-、-S-、>C(=O)及び>NRγ1の2つ以上が連結して形成される基としては、-C(=O)O-、-NRγ1C(=O)-、-SC(=O)-、-OC(=O)O-又は-NRγ1C(=O)O-が挙げられ、-C(=O)O-、-NRγ1C(=O)-又は-SC(=O)-が好ましく、-C(=O)O-がより好ましい。
上記の-O-、-S-、>C(=O)及び>NRγ1の2つ以上が連結して形成される基は、単独で、又は、直鎖アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基又はヘテロアリーレン基の少なくともいずれかと共に2価の連結基であるSpa及びSpbを構成していればよく、直鎖アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基又はヘテロアリーレン基の少なくともいずれかと共に2価の連結基であるSpa及びSpbを構成していることが好ましく、直鎖アルキレン基又はシクロアルキレン基の少なくともいずれかと共に2価の連結基であるSpa及びSpbを構成していることがより好ましい。
Spc及びSpdは、単結合又は2価の連結基を示す。
Spc又はSpdとして採り得る2価の連結基としては、直鎖アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、-O-、-S-、>C(=O)及び>NRγ2から選ばれる基の1つ又は2つ以上が結合して形成される2価の連結基が挙げられる。
上記Rγ2は、水素原子又は炭素数1~3のアルキル基を示す。
Spc及びSpdが有し得るシクロアルキレン基の炭素数は、3~6が好ましい。
Spc及びSpdが有し得るアリーレン基の炭素数は、6~10が好ましく、6がより好ましい。
Spc及びSpdが有し得るヘテロアリーレン基の環構成原子数は、5~10が好ましく、5~7がより好ましい。
上記「直鎖アルキレン基」における炭素数とは、置換基を有しない状態での炭素数を意味する。「直鎖アルキレン基」が置換基を有する場合には、この置換基としてはアルキル基も採り得る。この場合、全体としてみれば分岐アルキレン基となるが、Spc及びSpdにおける、CR3とPol1、又は、CR3とPol2を連結する最短分子鎖に該当する部分の連結原子数が、上記「直鎖アルキレン基」に対応することになる。
上記「シクロアルキレン基」及び「アリーレン基」における炭素数とは、置換基を除いた状態の炭素数を意味する。
置換基の数は特に限定されず、例えば、置換基を1~4個有していてもよい。
2価の連結基であるSpc及びSpd中において、-O-、-S-、>C(=O)及び>NRγ2の2つ以上が連結して形成される基としては、-C(=O)O-、-NRγ2C(=O)-、-SC(=O)-、-OC(=O)O-又は-NRγ2C(=O)O-が挙げられ、-C(=O)O-、-NRγ2C(=O)-又は-SC(=O)-が好ましく、-C(=O)O-がより好ましい。
上記の-O-、-S-、>C(=O)及び>NRγ2の2つ以上が連結して形成される基は、単独で、又は、直鎖アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基又はヘテロアリーレン基の少なくともいずれかと共に2価の連結基であるSpc及びSpdを構成していればよく、直鎖アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基又はヘテロアリーレン基の少なくともいずれかと共に2価の連結基であるSpc及びSpdを構成していることが好ましく、直鎖アルキレン基又はシクロアルキレン基の少なくともいずれかと共に2価の連結基であるSpc及びSpdを構成していることがより好ましい。
Spc及びSpdとしては、Spc及びSpdの一方が-アルキレン-C(=O)O-アルキレン-であって、他方が-C(=O)O-アルキレン-であることが好ましい。
R3及びR4は、水素原子又は1価の置換基を示す。
R3及びR4として採り得る1価の置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、アミノ基、ハロゲン原子、ニトロ基及びシアノ基が挙げられ、アルキル基が好ましい。
R3及びR4として採り得るアルキル基の炭素数は、1~6が好ましく、1~4がより好ましく、1又は2がさらに好ましい。
R3及びR4としては、水素原子が好ましい。
Pol1及びPol2は水素原子又は重合性基を表す。ただし、Pol1及びPol2の少なくとも一方は重合性基である。
Pol1及びPol2として採り得る重合性基としては、前述の一般式(A0)におけるPol及びPol3として採り得る重合性基の記載を適用することができる。
Pol1及びPol2のいずれか一方は(メタ)アクリロイルオキシ基であることが好ましく、両方が(メタ)アクリロイルオキシ基であることがより好ましい。
Pol1及びPol2は同一であっても異なっていてもよく、同一であることが好ましい。
環Ar1は下記式(AR1)で表される芳香環又はこの芳香環を縮合環を構成する環として含む縮合環を示し、環Ar2は、下記式(AR2)で表される芳香環又はこの芳香環を縮合環を構成する環として含む縮合環を示す。ただし、環Ar1及び環Ar2のうちの少なくとも一方は、上述の含窒素縮合芳香環である。
また、環Ar1及び環Ar2が縮合環である場合、縮合環を構成する環の数は、2又は3であることが好ましく、2であることがより好ましい。環Ar1及び環Ar2の一方が下記式(AR1)又は(AR2)で表される単環であって、他方が縮合環であることが好ましい。この縮合環を構成する環の数としては、2が好ましい。
縮合環を構成する環構成原子のうち、下記式(AR1)又は(AR2)で表される環以外の環構成原子としては、炭素原子、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子が好ましく、炭素原子又は窒素原子がより好ましく、炭素原子がさらに好ましい。
縮合環を構成する下記式(AR1)又は(AR2)で表される環以外の環としては、例えば、ベンゼン環又はピリジン環が好ましい。
Z11は-X11-C=C-Y11-とともに5~7員の芳香環を形成する原子群であって、酸素原子、硫黄原子、窒素原子及び炭素原子から選択される原子で構成される原子群を示す。
Z12は-X12-C=C-Y12-とともに5~7員の芳香環を形成する原子群であって、酸素原子、硫黄原子、窒素原子及び炭素原子から選択される原子で構成される原子群を示す。
*は、一般式(A1)~(A4)中におけるシクロペンタジエン環の二重結合に相当する。すなわち、シクロペンタジエン環は、環Ar1及び環Ar2と、それぞれ*で示される辺を共有して縮合している。
上記X11、Y11、X12及びY12は、酸素原子、硫黄原子、窒素原子又は炭素原子を示し、窒素原子又は炭素原子が好ましい。
なかでも、後述する環Ar1が単環である場合には、X11及びY11は共に炭素原子であることが好ましく、後述する環Ar1が縮合環である場合には、X11及びY11は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、共に窒素原子であることがより好ましい。
同様に、後述する環Ar2が単環である場合には、X12及びY12は共に炭素原子であることが好ましく、後述する環Ar2が縮合環である場合には、X12及びY12は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、共に窒素原子であることがより好ましい。
Z11は-X11-C=C-Y11-とともに5~7員の芳香環を形成する原子群であり、5又は6員の芳香環を形成する原子群であることが好ましく、6員の芳香環を形成する原子群であることがより好ましい。
Z12は-X12-C=C-Y12-とともに5~7員の芳香環を形成する原子群であり、5又は6員の芳香環を形成する原子群であることが好ましく、6員の芳香環を形成する原子群であることがより好ましい。
Z11及びZ12は、酸素原子、硫黄原子、窒素原子及び炭素原子から選択される原子で構成される原子群である。Z11及びZ12は、酸素原子、硫黄原子、窒素原子及び炭素原子から選択される原子で構成される原子群であって、少なくとも炭素原子を含む原子群であることが好ましく、窒素原子及び炭素原子から選択される原子で構成される原子群であって、少なくとも炭素原子を含む原子群であることがより好ましく、炭素原子からなる原子群であることがさらに好ましい。
R1は環Ar1の環構成原子が有する置換基を示し、R2は環Ar2の環構成原子が有する置換基を示す。R1及びR2は、それぞれ、環Ar1又は環Ar2における環構成原子のうち、無置換の場合にはNH又はCHで表記される窒素原子又は炭素原子が有していてもよい置換基である。
R1及びR2として採り得る置換基としては、特に制限はないが、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、芳香族炭化水素環基又はシアノ基が挙げられる。
環Ar1におけるR1の置換位置、及び、環Ar2におけるR2の置換位置は特に制限はない。
R1及びR2として採り得るアルコキシ基の炭素数は1~5が好ましく、1~3がより好ましく、1が更に好ましい。
R1及びR2として採り得る芳香族炭化水素環基の炭素数は6~14が好ましく、6~10がより好ましい。
R1及びR2として採り得るハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子又は臭素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。
R1及びR2は、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、芳香族炭化水素基又はシアノ基が好ましく、ハロゲン原子、炭素数1~5のアルキル基又は炭素数1~5のアルコキシ基がより好ましく、ハロゲン原子、メチル基又はメトキシ基がさらに好ましい。
vは0以上の整数であり、vの最大数は、環Ar1の環構成原子が有し得る置換基の最大数である。
wは0以上の整数であり、wの最大数は、環Ar2の環構成原子が有し得る置換基の最大数である。
v及びwは、0~4の整数であることが好ましく、0~2の整数であることがより好ましい。
v及びwの合計は、0~4の整数であることが好ましく、0~2の整数であることがより好ましい。
R11及びR21は置換基を示し、v1及びw1は0~4の整数である。R101及びR102は水素原子又はメチル基を示す。
L1、L2、Spa及びSpbは、それぞれ上記一般式(A1)におけるL1、L2、Spa及びSpbと同義である。
R11及びR21として採り得る置換基としては、R1及びR2として採り得る置換基の記載を適用することができる。
なお、R21は、Xa及びXbが採り得るCHにおける炭素原子、並びに、#の位置のCHにおける炭素原子が有していてもよい置換基である。
R11又はR21を有する場合のR11又はR21の置換位置としては、特に制限はないが、下記構造で表される位置に有することが好ましい。
また、#の位置のCHは、いずれも窒素原子に置き換わっていないか1つが窒素原子に置き換わっていることが好ましく、いずれも窒素原子に置き換わっていないことがより好ましい。
ただし、一般式(A11)で表される化合物としては、Xa、Xb及び#の位置のCHのうちの少なくとも一つは窒素原子であり、Xa及びXbのうちの少なくとも一方が窒素原子であることが好ましい。
すなわち、上記一般式(A11)で表される化合物は、下記一般式(A11a)又は(A11b)で表される化合物であることがより好ましく、下記一般式(A11b)で表される化合物であることがさらに好ましい。
#の位置のCHのうちの1つは窒素原子に置き換わっている。
(一般式(A3)又は(A4)で表される構造単位を有する重合体)
上記含窒素縮合芳香環を含む構造単位を有する重合体としては、下記一般式(A3)又は(A4)で表される構造単位を有する重合体が好ましく挙げられる。
LLは単結合又は2価の連結基を示し、Xは酸素原子(-O-)、カルボニル基(>C=O)もしくはアミノ基(>NRγ4、Rγ4は、水素原子又は置換基を示す。)又はこれらを2つ組み合わせてなる基を示す。
nは0~5の整数である。
上記Rγ3は、水素原子又は炭素数1~3のアルキル基を示す
LLが有し得るアルキレン基の炭素数は、1~8が好ましく、1~6がより好ましく、1~4が更に好ましく、1又は2が特に好ましい。
LLが有し得るシクロアルキレン基の炭素数は、3~6が好ましい。
LLが有し得るアリーレン基の炭素数は、6~10が好ましく、6がより好ましい。
LLが有し得るヘテロアリーレン基の環構成原子数は、5~10が好ましく、5~7がより好ましい。
上記のLLにおけるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基又はヘテロアリーレン基が有していてもよい置換基としては、例えば、前述のL1及びL2として採り得る基が有していてもよい置換基又は前述のSpa及びSpbとして採り得る基が有していてもよい置換基が挙げられ、アルキル基が好ましく、炭素数1~3のアルキル基がより好ましく、メチル基がさらに好ましい。
Xとして採り得るアミノ基(>NRγ4)において、Rγ4は水素原子又は置換基を示し、水素原子又はアルキル基が好ましい。
Xは-O-、>C=O又は-C(=O)O-が好ましい。
nは0~2の整数が好ましく、0又は1の整数がより好ましい。
LL1は、単結合又はアルキレン基を示す。
LL1として採り得るアルキレン基としては、上記LLとして採り得るアルキレン基の記載を適用することができる。
その他の構造単位としては、例えば、下記一般式(11)で表される構造単位が好ましく挙げられる。
ただし、R11は-O-C(=O)-O-を含まない基である。
上記含窒素縮合芳香環を含む構造単位を有する重合体が上記その他の構造単位を含む場合、上記含窒素縮合芳香環を含む構造単位を有する重合体に占める上記一般式(A3)又は(A4)で表される構造単位の割合は、10~95質量%が好ましく、10~90質量%がより好ましく、15~85質量%がさらに好ましい。
上記一般式(11)で表される構造単位を有する場合、上記含窒素縮合芳香環を含む構造単位を有する重合体に占める上記一般式(11)で表される構造単位の割合は、5~90質量%が好ましく、10~80質量%がより好ましく、15~75質量%がさらに好ましい。
上記式(s)で表される構造単位を有する場合、上記含窒素縮合芳香環を含む構造単位を有する重合体に占める上記式(s)で表される構造単位の割合は、1~20質量%が好ましく、2~15質量%がより好ましく、3~10質量%がさらに好ましい。
本発明において、質量平均分子量は、後述のレンズ用接着剤におけるポリマーBにおいて記載するように、GPCにより標準ポリスチレン換算として測定される値である。
また、ポリマー(P-3)及び(P-4)においては、「X」として採り得る構造単位及び「Y」として採り得る構造単位をそれぞれ示しており、-[X-Y]-で表される構造単位は、X及びYとして示す構造単位のいずれかを採る限り、ポリマー中において複数種の-[X-Y]-で表される構造単位が存在していてもよいことを意味する。このことは、ポリマー(P-3)及び(P-4)と同様に、-[X-Y]-で表される構造単位を有する重合体においても同様である。
本発明の組成物は、成分Aの含窒素縮合芳香環を部分構造として有する化合物とともに、成分Bの下記一般式(B1)~(B5)のうちのいずれかで表される化合物を含有することにより、前述の通り、成分Bが消光剤(クエンチャー)として作用し、かつ、[2+2]光環化付加反応の生じにくい化合物であるため、優れた耐光性を示すことができる。
なかでも、炭素数は6~10がより好ましく、アリール基を構成する環は単環であることが好ましい。
Ar101~Ar104として採り得るアリール基としては、フェニル基、1-ナフチル基又は2-ナフチル基がより好ましく、フェニル基がさらに好ましい。
Ar101~Ar104として採り得るヘテロアリール基については、特段の断りのない限り、冒頭における1価の芳香族複素環基の記載を好ましく適用することができる。
なかでも、炭素原子と、窒素原子又は硫黄原子とを環構成原子とする芳香族複素環基であることが好ましく、炭素原子及び窒素原子を環構成原子とする芳香族複素環基であることがより好ましい。環構成原子数は5~10が好ましく、5又は6がより好ましい(すなわち、ヘテロアリール基を構成する環は単環であることが好ましい)。
Ar101~Ar104として採り得るヘテロアリール基としては、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジル基、ピリダジニル基又はチエニル基がより好ましく、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジル基又はピリダジニル基がさらに好ましく、ピリジル基が特に好ましい。
Ar101~Ar104として採り得るアリール基又はヘテロアリール基が有していてもよい置換基の例としては、炭素数1~6のアルキル基、炭素数2~6のアルケニル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数2~6のアルケニルオキシ基、炭素数2~6のアルコキシカルボニル基、炭素数2~6のアシルオキシ基、炭素数2~6のアシル基、炭素数2~6のアルキルカルボニルオキシ基、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子など)、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、ニトロソ基又はカルボキシ基などを挙げることができる。なかでも、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、ハロゲン原子又はヒドロキシ基が好ましく、炭素数1~6のアルコキシ基、ハロゲン原子又はヒドロキシ基がより好ましい。
Ar101~Ar104として採り得るアリール基又はヘテロアリール基が有していてもよい上記置換基については、特段の断りのない限り、冒頭における対応する基の記載を好ましく適用することができる。
また、Ar101~Ar104として採り得るアリール基又はヘテロアリール基が有していてもよい上記置換基は、後述の式(Pol-1)~(Pol-6)のいずれかで表される部分構造を有することも好ましい。具体例としては、後述の式(Pol-1)~(Pol-6)のいずれかで表される部分構造を有するアルコキシ基、後述の式(Pol-1)~(Pol-6)のいずれかで表される部分構造を有するアルコキシカルボニル基が好ましくが挙げられる。
Ar101~Ar104としては、アリール基又はヘテロアリール基を構成する環が単環であるアリール基又はヘテロアリール基がより好ましい。
X1として採り得るアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基及びアルコキシカルボニル基については、特段の断りのない限り、冒頭におけるアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基及びアルコキシカルボニル基の記載を好ましく適用することができる。
X1として採り得るアルキル基の炭素数は1~10が好ましく、1~8がより好ましい。なお、後述の式(Pol-1)~(Pol-6)のいずれかで表される部分構造を有しない場合、1~6がさらに好ましく、1~4が特に好ましく、1又は2が最も好ましい。
X1として採り得るアルケニル基の炭素数は2~6が好ましく、2~4がより好ましく、2がさらに好ましい。
X1として採り得るシクロアルキル基の炭素数は3~15が好ましく、5~12がより好ましく、6~10がさらに好ましい。
X1として採り得るシクロアルケニル基の炭素数は4~15が好ましく、5~12がより好ましく、6~10がさらに好ましい。
X1として採り得るアルコキシ基及びアルコキシカルボニル基におけるアルキル基部分の炭素数については、上述のX1として採り得るアルキル基の炭素数の記載と同義である。
X1として採り得るアルケニルオキシ基におけるアルケニル基部分の炭素数については、上述のX1として採り得るアルケニル基の炭素数の記載と同義である。
X1としては、アルキル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ホルミル基、アルコキシ基又はアルキルカルボニルオキシ基が好ましく、アルキル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基又はホルミル基がより好ましく、アルコキシカルボニル基、シアノ基又はホルミル基が更に好ましい。
Y1は水素原子又は1価の置換基を示し、水素原子、アルキル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ホルミル基、アルコキシ基又はアルキルカルボニルオキシ基が好ましく、水素原子、アルキル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基又はホルミル基がより好ましく、水素原子、アルコキシカルボニル基、シアノ基又はホルミル基が更に好ましい。
なお、本発明においては、Ar101~Ar104、X1及びY1のうちの隣接する2つが互いに結合していないことが好ましい。
また、本発明においては、成分Bはシロキサン構造を有していないことが好ましい。
X2として採り得る1価の置換基としては、上記X1として採り得る1価の置換基の記載を適用することができる。
Y2及びY3として採り得る1価の置換基としては、上記Y1として採り得る1価の置換基の記載を適用することができる。
Y2としては、1価の置換基であることが好ましく、アルキル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ホルミル基、アルコキシ基又はアルキルカルボニルオキシ基が好ましく、アルキル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基又はホルミル基がより好ましく、アルコキシカルボニル基、シアノ基又はホルミル基が更に好ましい。
Y3としては、上記Y1の記載を好ましく適用することができる。
n1~n4は、0~2の整数が好ましく、0又は1の整数がより好ましく、0がさらに好ましい。
なお、本発明においては、R201~R204のうちの隣接する2つが互いに結合していないことが好ましい。
上記一般式(B11)、(B41)又は(B51)のいずれかで表される化合物が有する上記一般式(Pol-1)~(Pol-6)のいずれかで表される部分構造の数は、上述の優れた耐光性と優れた耐久性が得られる限り特に制限されないが、1又は2個であることが好ましく、1個であることがより好ましい。
上記一般式(B11)においては、X2及びY2のうちの少なくとも1つが上記一般式(Pol-1)~(Pol-6)のいずれかで表される部分構造を有することがより好ましく、上記一般式(B41)においては、R201~R203のうちの少なくとも1つが上記一般式(Pol-1)~(Pol-6)のいずれかで表される部分構造を有することがより好ましく、上記一般式(B51)においては、R201~R204のうちの少なくとも1つが上記一般式(Pol-1)~(Pol-6)のいずれかで表される部分構造を有することがより好ましい。
Rβ1及びRβ2は、水素原子又は1価の置換基を示す。
Spgは単結合又は2価の連結基を示し、Pol7は上記一般式(Pol-1)~(Pol-6)のいずれかで表される基である。
ただし、Laが単結合である場合、Spgは単結合である。
R201、R202、n1、n2及びY2は、上記一般式(B11)におけるR201、R202、n1、n2及びY2と同義である。
Laは、-C(=O)-又は-C(=O)O-が好ましい。
Rβ1及びRβ2として採り得る1価の置換基としては、上記のAr101~Ar104として採り得るアリール基又はヘテロアリール基が有していてもよい置換基の記載を適用することができる。
Rβ1及びRβ2としては、水素原子又はアルキル基が好ましい。
Spgとして採り得る2価の連結基としては、特に制限されないが、例えばアルキレン基が挙げられ、炭素数1~6のアルキレン基が好ましく、炭素数1~4のアルキレン基がより好ましい。
Spgとしては、単結合又はアルキレン基が好ましく、単結合又は炭素数1~6のアルキレン基がより好ましく、単結合又は炭素数1~4のアルキレン基がさらに好ましい。
本発明の組成物は、上記成分A及び成分Bの他に、さらにその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、(メタ)アクリレートモノマー、ラジカル重合性基を側鎖に有する重合体、及び、重合開始剤等が挙げられる。また、上述した成分以外のポリマー又はモノマー、分散剤、可塑剤、熱安定剤、離型剤、溶剤等を含んでいてもよい。熱安定剤としては、例えば、特開2021-1328号公報の段落[0261]及び[0262]に記載のヒンダードフェノール系熱安定剤又はリン系熱安定剤を用いることができる。なお、本発明の樹脂組成物においては、さらなる重合(硬化)反応を必要としないため、重合性基を有するポリマー又はモノマーを含有しないことが好ましい。
本発明の組成物が硬化性組成物である場合、本発明の硬化性組成物は(メタ)アクリレートモノマーを含んでいてもよい。(メタ)アクリレートモノマーは、分子中に2つ以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能(メタ)アクリレートモノマーであってもよく、分子中に1つの(メタ)アクリロイル基を有する単官能(メタ)アクリレートモノマーであってもよい。
(メタ)アクリレートモノマーの具体例としては、例えば、下記のモノマー1~モノマー5及びM-1~M-10を挙げることができる。下記モノマー5におけるnは繰り返し数を意味する。その他、特開2012-107191号公報の段落0037~0046に記載の(メタ)アクリレートモノマーなどを挙げることができる。
(メタ)アクリレートモノマーの分子量は100~500であることが好ましい。
商業的に入手する場合は、例えば、ビスコート#192 PEA(上記モノマー1)(大阪有機化学工業株式会社製)、ビスコート#160 BZA(上記モノマー2)(大阪有機化学工業株式会社製)、ライトエステルBz(上記モノマー2)(共栄社化学株式会社製)、A-DCP(上記モノマー3)(新中村化学工業株式会社製)、FA-513AS(上記モノマー4)(日立化成工業株式会社製)、A-HD-N(上記M-1)(新中村化学工業株式会社製)、HD-N(上記M-2)(新中村化学工業株式会社製)、FA-BZA(上記M-3)(日立化成工業株式会社製)、ライトエステルIB-X(上記M-4)(共栄社化学株式会社製)、FA-513M(上記M-5)(日立化成工業株式会社製)、ライトエステルL(上記M-6)(共栄社化学株式会社製)、2EHA(上記M-7)(東亞合成株式会社製)、HEA(上記M-8)(大阪有機化学工業株式会社製)、ライトエステルHOP-A(N)(上記M-9)(共栄社化学株式会社製)、4-HBA(上記M-10)(大阪有機化学工業株式会社製)を好ましく用いることができる。
本発明の硬化性組成物は、上述した化合物とは別に、ラジカル重合性基を側鎖に有する重合体をさらに含んでもよい。ラジカル重合性基を側鎖に有する重合体は硬化性組成物の粘度を高める働きをするため、増粘剤もしくは増粘ポリマーと呼ぶこともできる。ラジカル重合性基を側鎖に有する重合体は、硬化性組成物の粘度の調整のために添加することができる。
上記共重合体は、ランダム及びブロック等いずれの形態の共重合体であってもよい。
以下の構造式において、Ra及びRbは、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。なお、1つのポリマー中における複数のRaは同一であっても、異なっていてもよい。また、nは0~10を表し、0~2であることが好ましく、0又は1であることがより好ましい。共重合体中の各構造単位の量比は特に制限されず、共重合体中におけるラジカル重合性基を有する構造単位の含有率として、上述の記載を好ましく適用することができる。
ラジカル重合性基を側鎖に有する重合体の重量平均分子量及び分散度は、後述のレンズ用接着剤におけるポリマーBにおいて記載するように、GPCにより標準ポリスチレン換算として測定される値である。
また、ラジカル重合性基を側鎖に有する重合体のガラス転移温度は、50~400℃であることが好ましく、70~350℃であることがより好ましく、100~300℃であることがさらに好ましい。
本発明の硬化性組成物は、重合開始剤として、熱ラジカル重合開始剤及び光ラジカル重合開始剤のうちの少なくとも1種を含んでいることが好ましい。
本発明の硬化性組成物は、熱ラジカル重合開始剤(以下、「熱重合開始剤」とも称す。)を含むことが好ましい。この熱重合開始剤の作用によって、本発明の硬化性組成物を熱重合することにより、低アッベ数と高い部分分散比とを示し、優れた耐光性を示す硬化物を得ることができる。
例えば、1,1-ジ(t-ヘキシルペルオキシ)シクロヘキサン、1,1-ジ(t-ブチルペルオキシ)シクロヘキサン、2,2-ジ(4,4-ジ-(t-ブチルペルオキシ)シクロヘキシル)プロパン、t-ヘキシルペルオキシイソプロピルモノカーボネート、t-ブチルペルオキシ-3,5,5-トリメチルヘキサノエート、t-ブチルペルオキシラウレート、ジクミルパーオキシド、ジ-t-ブチルパーオキシド、t-ブチルペルオキシ-2-エチルヘキサノエート、ジ-t-ヘキシルパーオキシド、t-ヘキシルペルオキシ-2-エチルヘキサノエート、クメンハイドロパーオキシド、t-ブチルハイドロパーオキシド、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキシル、2,3-ジメチル-2,3-ジフェニルブタン等を挙げることができる。なお、「t-ブチル」とは「tert-ブチル」を意味する。
本発明の硬化性組成物は、光ラジカル重合開始剤(以下、「光重合開始剤」とも称す。)を含むことが好ましい。光ラジカル重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤として通常用いられる化合物を、後述する光重合(光硬化)工程の条件にあわせて適宜用いることができ、具体的には以下の化合物を用いることができる。
例えば、ビス(2,6-ジメトキシベンゾイル)-2,4,4-トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス(2,6-ジメチルベンゾイル)-2,4,4-トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-2,4,4-トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス(2,6-ジクロルベンゾイル)-2,4,4-トリメチルペンチルホスフィンオキシド、1-フェニル-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、1-(4-イソプロピルフェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン、1,2-ジフェニルエタンジオン、メチルフェニルグリオキシレート、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2-ヒロドキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピオニル)-ベンジル]フェニル}-2-メチル-プロパン-1-オン、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-ホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルホスフィンオキサイド等を挙げることができる。
なお、上記で挙げた光ラジカル重合開始剤のうち、アシルホスフィンオキシド光重合開始剤は、耐光性に優れた硬化物が得られる点から好ましい。
なお、硬化性組成物は、光ラジカル重合開始剤と熱ラジカル重合開始剤の両方を含むことが好ましく、この場合、光ラジカル重合開始剤と熱ラジカル重合開始剤の合計含有量は、硬化性組成物の全質量に対して、0.01~5.0質量%であることが好ましく、0.05~1.0質量%であることがより好ましく、0.05~0.5質量%であることがさらに好ましい。
本発明の硬化物は、成分Aとしての含窒素縮合芳香環を含む重合性化合物と成分Bとを含有する本発明の硬化性組成物の硬化物である。
本発明の硬化物は、成分Aとしての含窒素縮合芳香環を含む重合性化合物を含むモノマーの重合反応が進行し、硬化することにより得られるものである。本発明の硬化物には未反応のモノマー(例えば成分A)等を含んでいてもよい。
本発明の成形体は、成分Aとしての含窒素縮合芳香環を含む重合体と成分Bとを含有する本発明の樹脂組成物の成形体である。
本発明の成形体は、成分Aとしての含窒素縮合芳香環を含む重合体を含有する樹脂組成物を成形することにより得られるものである。
本発明において、本発明の硬化性組成物から得られる硬化物及び本発明の樹脂組成物から得られる成形体を、「本発明の硬化物及び成形体」とも称す。
硬化物及び成形体のアッベ数(νD)及び部分分散比(θg,F)は、下記式により算出される。なお、硬化物を成形する際には、後述の実施例1に記載の光硬化サンプルの作製により成形すればよく、紫外線照射工程に代えて加熱工程を採用してもよく、加熱工程と紫外線照射工程の両方を採用してもよい。また、JIS B 7090:1999 光学及び光学機器-基準波長(ISO 7944:1998 Optics and optical instruments-Reference wavelengths)を適宜参照することができる。
νD=(nD-1)/(nF-nC)
θg,F=(ng-nF)/(nF-nC)
ここで、nDは波長589nmにおける屈折率、nFは波長486nmにおける屈折率、nCは波長656nmにおける屈折率、ngは波長436nmにおける屈折率を表す。
なお、D線に代えてd線(587.56nm)を基準とした場合には、アッベ数(νd)と表記されるが、含窒素縮合芳香環を有する化合物を用いた場合、通常、アッベ数(νD)とアッベ数(νd)とは同程度の値を示す。
本発明の硬化物及び成形体は、可視光領域における長波長領域には実質的に吸収を有さず、短波長側になるにつれ、透過率の低下がみられる。そのため、波長430nmにおける透過率を測定することにより、本発明の硬化物及び成形体の透明性を評価することができる。
本発明の硬化物及び成形体の波長430nmにおける透過率は、紫外可視分光光度計(例えば、UV-2600(商品名、株式会社島津製作所製))を用いて測定した値である。具体的には、後述の実施例1に記載の光硬化サンプルの作製と同様にして、例えば直径20mm、厚み500μmの透明ガラス型を使用して作製した、厚み約500μmの硬化物について波長430nmにおける透過率を測定する。また、後述の実施例2に記載の評価用サンプルの作製と同様にして、例えば厚さ500mmのスペーサーを使用して作製した、厚み約500μmの成形体について波長430nmにおける透過率を測定する。
また、硬化物及び成形体の耐光性を評価するための光照射試験は、後述の実施例に記載のキセノン光照射試験に基づき行う。
本発明の硬化物及び成形体の作製直後の透過率、すなわち、光照射試験前の透過率は、特に限定されるものではないが、80%以上であることが好ましく、82%以上であることがより好ましく、83%以上であることがさらに好ましく、85%以上であることが特に好ましい。
また、本発明の硬化物及び成形体の光照射試験後の透過率は、特に限定されるものではないが、後述の評価2(キセノン光48時間照射試験後の透過率)では、72%以上であることが好ましく、75%以上であることがより好ましく、79%以上であることがさらに好ましく、81%以上であることが特に好ましい。
本発明の硬化物及び成形体の光照射試験前後における透過率の低下幅は、特に限定されるものではないが、後述の評価3(キセノン光48時間照射試験前後での低下幅)では、15%以下であることが好ましく、12%以下であることがより好ましく、8%以下であることがさらに好ましく、5%以下であることが特に好ましい。
上記光照射試験前後における透過率の低下幅とは、上記光照射試験前の透過率の値から上記光照射試験後の透過率の値を引くことにより、算出される。
本発明の複合レンズの透過率、すなわち、光照射試験前の透過率は、特に限定されるものではないが、80%以上であることが好ましく、82%以上であることがより好ましく、83%以上であることがさらに好ましく、85%以上であることが特に好ましい。
また、本発明の複合レンズの光照射試験後の透過率は、特に限定されるものではないが、後述の評価5(キセノン光240時間照射試験後の透過率)では、74%以上であることが好ましく、75%以上であることがより好ましく、78%以上であることがさらに好ましく、79%以上であることが特に好ましい。
本発明の複合レンズの光照射試験前後における透過率の低下幅は、特に限定されるものではないが、後述の評価6(キセノン光240時間照射試験前後での低下幅)では、15%以下であることが好ましく、12%以下であることがより好ましく、8%以下であることがさらに好ましく、5%以下であることが特に好ましい。
上記光照射試験前後における透過率の低下幅とは、上記光照射試験前の透過率の値から上記光照射試験後の透過率の値を引くことにより、算出される。
本発明の複合レンズの波長430nmにおける透過率は、紫外可視分光光度計(例えば、UV-2600(商品名、株式会社島津製作所製))を用いて測定した値である。具体的には、後述の参考例1に記載の複合レンズの作製と同様にして作製した複合レンズについて、波長430nmにおける透過率を測定する。
本発明の硬化物は、本発明の硬化性組成物を光硬化する工程及び熱硬化する工程の少なくとも一方を含む方法で製造することができる。中でも、硬化物の製造方法は、硬化性組成物に光照射するか又は硬化性組成物を加熱することによって半硬化物を形成する工程と、得られた半硬化物に光照射するか又は半硬化物を加熱することによって硬化物を形成する工程と、を含むことが好ましい。
なお、本発明においては、「硬化物を形成する工程」における加圧変形における圧力は、0.098MPa~9.8MPaであることが好ましく、0.154MPa~4.9MPaであることがより好ましく、0.154MPa~2.94MPaであることがさらに好ましい。
本発明の成形体は、本発明の樹脂組成物を成形することにより製造することができる。成形体の成形方法としては、加熱加圧成形を挙げることができ、例えば、圧縮成形、射出成形、押出成形、ブロー成形、エンボス成形等を採用することができる。
加熱圧縮を行う際の条件としては、加熱温度は、180~450℃であることが好ましく、180~390℃であることがより好ましく、圧力は、0.098MPa~9.8MPaであることが好ましく、0.294MPa~9.8MPaであることがより好ましく、1.0MPa~9.8MPaであることがさらに好ましく、加圧時間は、30~1000秒であることが好ましく、30~500秒であることがより好ましく、60~500秒であることがさらに好ましい。
本発明の硬化物及び成形体は、低アッベ数(νD)又は高い部分分散比を示す硬化物であって、優れた耐光性をも示すため、様々な用途に用いることができ、なかでも光学部材に好ましく用いることができる。
光学部材の種類は、特に制限されないが、特に光を透過する光学部材(いわゆるパッシブ光学部材)として好適に利用することができる。このような光学部材を備えた光学機能装置としては、例えば、各種ディスプレイ装置(液晶ディスプレイ又はプラズマディスプレイ等)、各種プロジェクタ装置(OHP(Overhead projector)、液晶プロジェクタ等)、光ファイバー通信装置(光導波路、光増幅器等)、カメラ又はビデオ等の撮影装置等が例示される。
光学部材は、レンズ基材であってもよい。すなわち、本発明の硬化物又は成形体は、レンズ基材として用いられていてもよい。本明細書において「レンズ基材」は、レンズ機能を発揮することができる単一部材を意味する。本発明の硬化物又は成形体を用いて製造されたレンズ基材は低アッベ数、高い部分分散比、優れた耐光性を示す。好ましくは、また、本発明の硬化性組成物を構成するモノマーの種類又は本発明の樹脂組成物に含有される成分Aとしての重合体を構成するモノマー成分を適宜調整することにより、レンズ基材の屈折率を任意に調節することが可能であり、また、さらに高屈折性、高部分分散比、および軽量性を併せ持つレンズ基材とすることができる。
このような複合レンズは、例えば、その他のレンズ基材上に本発明の硬化性組成物を光硬化することで半硬化物を形成し、得られた半硬化物を加熱することによって硬化物を形成することにより、製造することができる。半硬化工程及び硬化物を形成する工程については、それぞれ上述の記載を好ましく適用することができる。本発明の硬化性組成物は光硬化感度に優れるため、優れた品質の複合レンズを得ることができる。本発明において、光硬化感度に優れるとは、光硬化反応によって液状の硬化性組成物からゲル状又はゴム状の半硬化物を得ることができることを意味する。
また、本発明の樹脂組成物を用いる場合には、例えば、射出成形機を用いて、ペレット化した本発明の樹脂組成物の溶融物を成形金型に射出し、樹脂の成形金型と接していない側のすべての表面上を覆うように透明なガラスレンズを被せて押し広げ、冷却した後金型を引き離すことにより複合レンズを得ることができる。
レンズ基材の周囲は基材保持枠などに嵌入され固定されていてもよい。但し、これらの膜又は枠などは、レンズ基材に付加される部材であり、本明細書中でいうレンズ基材そのものとは区別される。
本発明の組成物を用いて製造されたレンズ基材又はレンズを、他のレンズとレンズ用接着剤を用いて接着することにより、接合レンズを製造することができる。
他のレンズの種類は特に限定されず、例えば、円盤状の凸レンズ、凹レンズ、メニスカスレンズ、非球面レンズ、円筒面状のレンズ面を有するシリンドリカルレンズ、ボールレンズ、ロッドレンズ等が挙げられる。また、他のレンズの材料は特に限定されず、ガラスレンズ、樹脂レンズ、又は複合レンズであればよい。
ガラスレンズとしては、公知のものを制限なく使用できる。市販のガラスレンズとしては、例えば、株式会社オハラ製のBK7(商品名)が挙げられる。
複合レンズがガラスレンズを含むときも同様のガラスレンズを用いることができる。
樹脂レンズは樹脂硬化物からなるレンズを意味する。
本明細書において、複合レンズはガラスからなる層と樹脂層とを含むレンズを意味する。樹脂層は樹脂硬化物からなる層である。複合レンズに含まれる各層は、レンズ(単レンズ)であってもよく、この場合、各単レンズの光軸(両球面の曲率中心を結ぶ線)は一致していることが好ましい。複合レンズは樹脂層を表面に有していてもよく、内部に有していてもよい。
レンズ用接着剤としては、常用されているものを制限なく使用できる。
レンズ用接着剤としては、特に一般式(1)で表される化合物を含むレンズ用接着剤を用いることが好ましい。一般式(1)で表される化合物を含むレンズ用接着剤は紫外光を吸収する一方、紫外線照射に対する堅牢性に優れているため、このレンズ用接着剤を用いることにより、接合レンズとして光安定性の高い硬化物を得ることができる。また、一般式(1)で表される化合物を含有するレンズ用接着剤から形成された接着層はヒートショック耐性が高い。
Y1は、炭素数1~6のアルキル基、炭素数6~12の芳香族炭化水素基、又は炭素数3~12の芳香族複素環基を示す。
Z1、Z2及びZ2は、水素原子、炭素数1~20の脂肪族炭化水素基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数3~20の脂環式炭化水素基、1価の炭素数6~20の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-NR12R13又は-SR12を示し、Z1及びZ2は、互いに結合して芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を形成してもよく、R12及びR13は、水素原子又は炭素数1~6のアルキル基を示す。
A1及びA2は各々独立に、-O-、-NR21-(R21は水素原子又は置換基を表す。)、-S-及び-C(=O)-からなる群から選ばれる基を示し、XはO(酸素原子)、S(硫黄原子)、水素原子もしくは置換基が結合しているC(炭素原子)、又は水素原子もしくは置換基が結合しているN(窒素原子)を示す。
Axは芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数1~30の有機基を示し、Ayは水素原子、炭素数1~6のアルキル基、又は、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数1~30の有機基を示し、Ax及びAyが有する芳香環は置換基を有していてもよく、AxとAyは互いに結合して、環を形成していてもよい。
Q2は、水素原子、又は、炭素数1~6のアルキル基を示す。
なお、*はL1又はL2との結合位置を示す。
一般式(21-2)で表される芳香環基としては、下記一般式(21-2-1)で表される芳香環基が好ましい。
Rzが示す置換基の例としては、後述するSpe及びSpfにおける直鎖アルキレン基が有していてもよい置換基が挙げられ、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子及びシアノ基が好ましく挙げられる。2つのRzは同一でも異なっていてもよい。
また、2つのRzが結合して環を形成していてもよい。このとき形成される環は5員環又は6員環であることが好ましく、窒素原子又は酸素原子を環を構成する原子として含む5員環又は6員環であることがより好ましい。2つのRzが結合して形成される環は、さらに好ましくは以下のいずれかの構造で表される環である。
このような芳香環基を有する一般式(1)で表される化合物を含むレンズ用接着剤において、可視光領域での高い透過性を保ちつつ紫外線領域の吸収を高める効果を、より顕著に得ることができるからである。
一般式(1)中、Spe及びSpfは、上述の一般式(A0)におけるSpと同義であり、好ましい範囲も同一である。
一般式(1)中、Pol1及びPol2は、上述の一般式(A0)におけるPolと同義であり、好ましい範囲も同一である。
レンズ用接着剤は、粘度又は硬化物のヤング率を調整する目的で、ポリマー又はオリゴマー(以下「重合体」とも言う)を含んでいてもよい。重合体としては、特に制約はないが、エチレン性不飽和基を有する重合体であることが好ましい。エチレン性不飽和基は、重合体の主鎖内部、主鎖末端および側鎖のいずれに含まれていてもよい。エチレン性不飽和基としては、特に制限はないが、ブタジエン又はイソプレン由来のエチレン性不飽和結合、又は、(メタ)アクリロイル基であることが好ましい。
ポリイソプレン構造を有する重合体としては、市販品として、例えば、NIPOL IRシリーズ(日本ゼオン社製)、クラプレンLIRシリーズ、クラプレンUCシリーズ(クラレ社製)などを入手することができる。
本発明において、上記ポリマーB中に含まれる構造単位のうち、水素結合性基を有する構造単位は必ず構造単位(b2)に分類される。すなわち、上記構造単位(b1)が水素結合性基を有することはなく、芳香環及び水素結合性基の両方を有する構造単位については、上記構造単位(b2)に分類される。
ポリマーBは、芳香環を有する構造単位(b1)を有する。
上記構造単位(b1)が有する芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環もしくはフェナントレン環等などの芳香族炭化水素環、又は、フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環もしくはフェナントロリン環等の芳香族複素環が挙げられる。
上記構造単位(b1)が有する芳香環は、ベンゼン環、ナフタレン環又はピリジン環が好ましく、密着性をより向上させる観点から、ベンゼン環がより好ましい。
ただし、一般式(p1)で表される構造単位が水素結合性基を有することはない。すなわち、LP1が水素結合性基を有することはなく、ArPが水素結合性基を有することもない。
*はポリマー中に組み込まれるための結合部位を示す。
すなわち、ArPとしての置換基を有してもよい芳香族炭化水素基における芳香族炭化水素及び置換基を有していてもよい芳香族複素環基における芳香族複素環として、それぞれ、上記の構造単位(b1)が有する芳香環としての芳香族炭化水素環及び芳香族複素環の記載を適用することができる。
LP1が採り得る2価の連結基としては、アルキレン基、2価の芳香族炭化水素基(例えば、1,4-フェニレン基。以下、「アリーレン基」と称す。)、2価の芳香族複素環基(以下、「ヘテロアリーレン基」と称す。)、-O-、>C(=O)及び>NRbから選択される基、並びに、これらの基の2つ以上の組み合わせからなる連結基が挙げられる。
Rbは、アルキル基、1価の脂肪族又は芳香族複素環基又は1価の芳香族炭化水素環基である。
また、アルキレン基、アリーレン基及びヘテロアリーレン基から選択される基の少なくとも1つと、-O-、>C(=O)及び>NRbから選択される基又はこれらの基の2つ以上の組み合わせからなる連結基の少なくとも1つとの組み合わせからなる基も好ましく挙げられる。例えば、-C(=O)O-アルキレン基が挙げられる。また、-C(=O)O-アルキレン基におけるアルキレン基に、更に-O-、アリーレン基-O-、-O-アリーレン基、ヘテロアリーレン基-O-又は-O-ヘテロアリーレン基が組合わせられた基も好ましく挙げられる。
なお、下記化学構造式中、Meはメチル基を示し、t-Buはtert-ブチル基を示す。
ポリマーBが、構造単位(b1)及び(b2)以外の他の構造単位(その他の構造単位)を有する場合、ポリマーBを構成する全構造単位に占める芳香環を含む構造単位(b1)の割合は、10~80質量%が好ましく、20~80質量%がより好ましく、30~75質量%がさらに好ましい。
上記ポリマーBは、水素結合性基を有する構造単位(b2)を有する。
上記構造単位(b2)が有する水素結合性基とは、水素結合を形成可能な水素原子を有する基を意味し、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、リン酸基、ホスホン酸基、アミノ基、スルファニル基、アミド基、ウレタン基、ウレア基、チオウレタン基、チオウレア基又はスルホンアミド基などが挙げられる。
上記のうち、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基(スルホン酸基、-S(=O)2(OH))、リン酸基(-OP(=O)(OH)2)、ホスホン酸基(-P(=O)(OH)2)及びスルファニル基は、1価の基である。
上記のうち、アミノ基、アミド基及びスルホンアミド基は、1価の基又は水素結合性の水素原子を有する2価の基を意味する。これらの1価の基とは、それぞれ、アミノ基(-NH2)、アミド基(-CONH2)及びスルホンアミド基(-SO2NH2)を意味し、これらの水素結合性の水素原子を有する2価の基とは、それぞれ、アミノ基(>NH)、アミド基(-CONH-)及びスルホンアミド基(-SO2NH-)を意味する。
上記のうち、ウレタン基(-NHC(=O)O-)、ウレア基(-NRaC(=O)NH-)、チオウレタン基(-NHC(=O)S-又は-NHC(=S)O-)及びチオウレア基(-NRaC(=S)NH-)は、水素結合性の水素原子を有する2価の基である。
上記Raは水素原子、アルキル基、1価の脂肪族又は芳香族複素環基又は1価の芳香族炭化水素環基であり、水素原子が好ましい。
1つの構造単位中に含まれる水素結合性基の数は1つであってもよく、2つ以上であってもよく、2つ以上含まれる場合は、これら2つ以上の水素結合性基は、一部又は全てが同一の水素結合性基であってもよく、異なる水素結合性基であってもよい。
*はポリマー中に組み込まれるための結合部位を示す。
(i)-LP2-RP3で表される基において、最長となる結合鎖のうちRP2が結合する炭素原子から数えて最も末端に位置する構造(以下、「最末端構造」と称す。)が、上記水素結合性基のうち1価の基に該当する場合、RP3を上記水素結合性基における1価の基とし、残部をLP2として解釈する。
(ii)上記(i)に該当せず、かつ、上記最末端構造側に位置する、最長となる結合鎖を構成する原子が環構成原子である場合、RP3をこの環構成原子を含む環構造からなる1価の環基とし、残部をLP2として解釈する。
(iii)上記(i)又は(ii)に該当しない場合、上記最末端構造側から、最長となる結合鎖を構成する原子を、RP2が結合する炭素原子側にカウントする。結合鎖を構成する原子が、初めて、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、又は、>C(=O)もしくは>C(=S)を構成する炭素原子となる箇所を、LP2を構成する原子のうちRP3と結合する原子とし、LP2及びRP3を解釈する。
LP2が採り得る2価の連結基としては、アルキレン基、アリーレン基、-O-、-S-、>C(=O)、>C(=S)及び>NRaから選択される基、並びに、これらの基の2つ以上の組み合わせからなる連結基が挙げられる。
Raは、上記の構造単位(b2)が有する水素結合性基の説明におけるRaの記載を適用することができる。
置換基の数は特に限定されず、例えば、置換基を1~4個有していてもよい。
また、アルキレン基又はアリーレン基と、-O-、-S-、>C(=O)、>C(=S)及び>NRaから選択される基又はこれらの基の2つ以上の組み合わせからなる連結基の少なくとも1つとの組み合わせからなる基も好ましく挙げられる。例えば、-C(=O)NH-アルキレン基、-C(=O)O-アルキレン基、-C(=O)NH-アリーレン基又は-C(=O)O-アリーレン基が挙げられる。また、-C(=O)NH-アルキレン基もしくは-C(=O)O-アルキレン基におけるアルキレン基、又は、-C(=O)NH-アリーレン基もしくは-C(=O)O-アリーレン基におけるアリーレン基に、更に-OC(=O)-、-C(=O)O-、-NRaC(=O)-、-C(=O)NRa-、-OC(=O)NRa-、-NRaC(=O)O-、-SC(=O)-、-C(=O)S-、-NRaC(=S)-、-C(=S)NRa-、-SC(=O)NRa-、-OC(=S)NRa-、-NRaC(=S)O-又は-NRaC(=O)S-が組合わせられた基も好ましく挙げられる。
なお、上記の組合わせられた各基において、末端に位置する-OC(=O)-、-C(=O)O-、-NRaC(=O)-、-C(=O)NRa-、-OC(=O)NRa-、-NRaC(=O)O-、-SC(=O)-、-C(=O)S-、-NRaC(=S)-、-C(=S)NRa-、-SC(=O)NRa-、-OC(=S)NRa-、-NRaC(=S)O-もしくは-NRaC(=O)S-は、更にアルキレン基又はアリーレン基が組合わせられていてもよい。
RP3としての1価の置換基としては、アルキル基、アルケニル基、1価の脂肪族又は芳香族複素環基、アリール基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、リン酸基、ホスホン酸基、スルファニル基、-NH2、-CONH2及び-SO2NH2が好ましく挙げられる。
RP3としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、リン酸基、ホスホン酸基、スルファニル基、-NH2、-CONH2又は-SO2NH2が好ましく、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヒドロキシ基又は-CONH2がより好ましい。
なお、下記化学構造式中、Rは水素原子又はメチル基を示す。
ポリマーBが、構造単位(b1)及び(b2)以外の他の構造単位(その他の構造単位)を有する場合、ポリマーBを構成する全構造単位に占める水素結合性基を含む構造単位(b2)の割合は、3~30質量%が好ましく、4~25質量%がより好ましく、5~20質量%がさらに好ましい。
ポリマーBは、上述の構造単位(b1)及び(b2)以外の他の構造単位(以下、「その他の構造単位」とも称す。)を含有していてもよい。
上記その他の構造単位としては、芳香環及び前述の水素結合性基のいずれも有しない構造単位であれば特に制限されることなく、(メタ)アクリル酸エステル化合物、ビニルエステル化合物、(メタ)アクリロニトリル化合物、無水マレイン酸化合物等の常用のモノマーに由来する構造単位が挙げられる。これらの構造単位を含有することにより、透過率及び湿熱耐久性をより向上させるよう調整することができる。
これらの中でも、その他の構造単位を導くモノマーとしては、(メタ)アクリル酸エステル化合物及び(メタ)アクリロニトリル化合物などから選ばれるモノマーが好ましく挙げられ、(メタ)アクリル酸エステル化合物がより好ましい。
上記のモノマーのうち、透過率をより向上させる観点から、特にアルキル基の炭素原子が4~20のアルキル(メタ)アクリレート化合物が好ましい。このようなモノマーに由来する構造単位をその他の構造単位として含有するポリマーBとするに用いることにより、上記レンズ用接着剤中における一般式(1)で表される化合物とポリマーBの相溶性、更にその他の成分を含有する場合にはそれらの成分を含めた相溶性を高めることができ、透明性の高い硬化物を得ることができる。
アルコキシシリル基を有するモノマーとしては、アルコキシ基がケイ素原子に直接結合した基を少なくとも1つ有し、かつ重合性基(好ましくはラジカル重合性基)を有する化合物であれば特に制限はないが、ジアルコキシシリル基及び/又はトリアルコキシシリル基と重合性基を有するモノマーであることが好ましく、トリアルコキシシリル基と重合性基を有するモノマーであることがより好ましい。
具体的には、例えば、γ-メタクリロキシプロピルトリアルコキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルジアルコキシシラン又はビニルトリアルコキシシランが挙げられる。これらのうち、γ-メタクリロキシプロピルトリアルコキシシラン又はγ-アクリロキシプロピルトリアルコキシシランがより好ましい。
これらは1種用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
ポリマーBの質量平均分子量(Mw)は、1000以上であることが好ましく、3000以上であることがより好ましく、5000以上であることがさらに好ましい。また、質量平均分子量の上限値は、500000以下であることが好ましく、300000以下であることがより好ましく、200000以下であることがさらに好ましい。
本発明において、質量平均分子量は、GPC(Gel Permeation Chromatography)によるポリスチレン換算の重量平均分子量であり、下記測定条件により測定した値を採用する。ただし、測定する試料に応じて、適宜適切な溶離液を選定して用いることができる。
(測定条件)
測定器:HLC-8320GPC(商品名、東ソー社製)
カラム:TOSOH TSKgel HZM-H(商品名、東ソー社製)、TOSOH TSKgel HZ4000(商品名、東ソー社製)、TOSOH TSKgel HZ2000(商品名、東ソー社製)をつなげた。
キャリア:THF
測定温度:40℃
キャリア流量:0.35ml/min
試料濃度:0.1質量%
検出器:RI(屈折率)検出器
レンズ用接着剤は、(メタ)アクリレートモノマーを含んでもよい。(メタ)アクリレートモノマーとしては、上述の本発明の硬化性組成物について挙げたものと同様のものを用いることができる。
レンズ用接着剤に含まれる、(メタ)アクリレートモノマーとして好ましい例としては、フェノキシエチルアクリレート(上記モノマー1)又はベンジルアクリレートなどの芳香環を有する単官能(メタ)アクリレートモノマー、モノマーa(アクリル酸2-エチルヘキシル)、モノマーb(1,6-ヘキサンジオールジアクリレート)、モノマーc(1,6-ヘキサンジオールジメタクリレート)などの脂肪族基を有する(メタ)アクリレートモノマー、モノマーd(2-ヒドロキシエチルアクリレート)、モノマーe(ヒドロキシプロピルアクリレート)又はモノマーf(4-ヒドロキシブチルアクリレート)などのヒドロキシ基を有する(メタ)アクリレートモノマーを挙げることができる。
レンズ用接着剤は、光ラジカル重合開始剤を含むことが好ましい。光ラジカル重合開始剤としては、上述の本発明の組成物において記載する光ラジカル重合開始剤に係る記載を適用することができる。
また、レンズ用接着剤は、光ラジカル重合開始剤に加えて熱ラジカル重合開始剤を含んでいてもよい。熱ラジカル重合開始剤をさらに含むことによって、光の届かない領域の硬化を促進することができる。熱ラジカル重合開始剤としては、上述の本発明の組成物において記載する熱ラジカル重合開始剤に係る記載を適用することができる。
接合レンズは、レンズ用接着剤を介して2つのレンズを重ね合わせた後、接着剤を硬化して接着層を形成することにより得ることができる。硬化は上記の重ね合わせのあと、接着剤に混入した気泡を除去した後に行うことが好ましい。
接着剤の硬化は光照射又は加熱により実施することができる。硬化は少なくとも光照射を実施することで行うことが好ましい。また、光照射を行った後に更に加熱する工程を実施してもよい。光照射及び加熱による接着剤の硬化については、接着層が形成される限り特に制限されず、常法により硬化することができる。
また、カットオフ波長は、膜厚30μmの接着層において、380nm以下であることが好ましく、385nm以下であることがより好ましく、390nm以下であることがさらに好ましい。なお、ここで、接着層の透過率が0.5%以下となる波長をカットオフ波長と定義する。接着層の透過率は、分光光度計(例えば島津製作所社製のUV-2550(商品名))を用いて測定することができる。
レンズ用接着剤における一般式(1)で表される化合物の量により上記の範囲に接着層の屈折率とカットオフ波長を調整することができる。
なお、硬化性組成物の調製工程、及び、調製後の硬化性組成物を用いて硬化物の作製に用いるまでの保管工程は、照明として黄色灯を使用する環境下で行った。
成分Aについて、以下の通り合成した。
なお、以下に示す各化合物の合成に用いた略語は下記の化合物である。また、w/v%は質量対容量百分率を意味し、室温は25℃を意味する。
MEK:メチルエチルケトン
THF:テトラヒドロフラン
Et:エチル基
(HPLC測定)
島津製作所社製の高速液体クロマトグラフィー(商品名:SPD-10AV VP)を用い、下記条件にて化合物の純度を測定した。なお、化合物が溶媒和している場合は、溶媒由来のピークは差し引いてから、HPLC純度を算出した。
カラム:TSKgel ODS-100Z 5μm(4.6mmφ×150mm)(東ソー社製)
カラム温度:40℃
溶離液:アセトニトリル:純水:リン酸(体積比)=700:300:1
流速:1.0ml/min
検出波長:254nm
注入量:10μL
サンプル:濃度5mg/50mlとなるように化合物を溶離液に溶解させた。
島津製作所社製の分光光度計(商品名:UV-2550)を用い、下記条件にて波長420nmにおける化合物の透過率を測定した。420nmにおける透過率が高いほど、着色が少ないことを示す。
セル:角型石英セル(光路長:1cm)
サンプル:濃度50mg/5mLとなるように、化合物をTHFに溶解させた。
ブランク:THF(溶媒)
原料化合物(A4)及び(A5)は、化合物(SA-4)及び(SA-5)を合成した後、以下の通り合成した。
化合物(A4)の1H-NMRデータ(400MHz,DMSO-d6):δ1.50-1.75ppm(m,4H)、2.35-2.55ppm(m,10H)、7.55ppm(t,1H)、7.62ppm(t,1H)、7.76ppm(d,1H)、7.90-7.95ppm(m,2H)、8.10ppm(d,1H)、12.0ppm(s、2H)
化合物(A5)の1H-NMRデータ(400MHz,DMSO-d6):δ1.55-1.80ppm(m,4H)、2.35-2.55ppm(m,4H)、7.60ppm(t,1H)、7.75ppm(t,1H)、7.80ppm(d,1H)、8.12ppm(d,1H)、8.40-8.50ppm(m,2H)、12.0ppm(s、2H)
〔合成例2-1:化合物(A4-1)の合成〕
化合物(A4-1)の1H-NMR(400MHz,CDCl3):δ=1.65-1.85ppm(m,4H)、1.89ppm(s,6H)、2.35-2.45ppm(m,2H)、2.50ppm(s、3H)、2.52ppm(s、3H)、2.65-2.75ppm(m,2H)、4.15-4.25ppm(m,8H)、5.55ppm(s,2H)、6.05ppm(s,2H)、7.55-7.65ppm(m,3H)、7.88ppm(s,1H)、7.92ppm(s,1H)、8.20ppm(d,2H)
化合物50mgを精秤し、5mLメスフラスコを用いてテトラヒドロフラン(THF)で希釈したのち、さらに、溶液濃度が1/500倍となるようTHFで希釈し、測定溶液を調製した。測定は島津製作所社製のUV-2550(商品名)を用いて行った。
初めに、試料光路及び対照光路の両方に対照試料(THF)を入れた角型石英セル(セル長10mm)を置き、250~800nmの波長域における吸光度をゼロに合わせた。次に、試料光路側セル内の試料を、上記で調製した化合物の測定溶液に入れ替えて、250~800nmの吸収スペクトルを測定した。
測定結果から得た、300~400nmの範囲で最も長波長側にある極大ピークの波長λmaxは369nmであった。
化合物(A5-1)の1H-NMR(400MHz,CDCl3):δ=1.65-1.85ppm(m,4H)、1.89ppm(s,6H)、2.35-2.45ppm(m,2H)、2.65-2.75ppm(m,2H)、4.15-4.25ppm(m,8H)、5.55ppm(s,2H)、6.05ppm(s,2H)、7.55-7.65ppm(m,3H)、8.16ppm(d,1H)、8.24ppm(s,1H)、8.28ppm(s,1H)
化合物(A4-1)と同様に測定した、化合物(A5-1)の300~400nmの範囲で最も長波長側にある極大ピークの波長λmaxは372nmであった。
特開2021-1328号公報の段落[0331]の実施例1に従って、下記重合体(P-4)のペレットを合成し、樹脂組成物No.c14として用いた。なお、重合体(P-4)の質量平均分子量は29,000であった。
また、特開2021-1328号公報の段落[0331]の実施例1に従って2段の反応を行い、窒素で常圧まで復圧して反応を停止させて下記重合体(P-4)を合成した後、後記表に記載の配合比率となるように化合物(B-9)(オクトクリレン、東京化成工業社製)または桂皮酸メチルを加えて混錬した。得られた混錬物を水中に押し出し、ストランドをカッティングして樹脂ペレット試料(樹脂組成物No.105、c15及びc16)を調製した。
(1)硬化性組成物(組成物No.101~104、106~116、c11~c13)の調製
下記表に記載の組成となるように、各成分を混合し、撹拌して均一にすることで、硬化性組成物を調製した。
調製した組成物を、硬化物の厚みが500μmとなるように直径20mmの円形の透明ガラス型(表面をジクロロジメチルシランで疎水処理したホウケイ酸ガラス製)に注入した。光源としてExecure3000(商品名、HOYA社製)を用い、光源と透明ガラス型との間に短波長カットフィルターLU0422(商品名、朝日分光社製)を配置した後、酸素濃度1%以下となるよう窒素置換した雰囲気下、透明ガラス型の上方から1000mJ/cm2の紫外線を照射し、光硬化サンプルを作製した。次いで、酸素濃度1%以下となるよう窒素置換した雰囲気下、200℃で30分加熱した後、室温まで冷却して評価用サンプルとした。
上記紫外線照射工程を経ることにより硬化反応が完了し、いずれの硬化物も、完全に硬化した硬化物として得られた。
厚さ500μmのスペーサーを用い、上記で調製した樹脂ペレット試料の上下にポリイミドフィルムを敷いて、温度200~230℃で3分間予熱し、圧力7MPaで5分間加圧後、スペーサーごと取り出し、室温まで冷却して評価用サンプルとした。
得られた評価用サンプルについて、紫外可視分光光度計 UV-2600(商品名、島津製作所社製)を用い、中心部(直径5mm)の紫外-可視透過率測定を行い、波長430nmにおける透過率(照射試験前)を求めた。
組成物No.101~116およびNo.c11~c16を用いて作製した評価用サンプルについて、以下の条件でキセノン光照射試験を実施した。この照射試験は、太陽光環境下に対する耐光性加速試験に相当する。
上記キセノン光照射試験を行った後の評価用サンプルについて、上記の評価1:照射試験前の透過率に記載の方法により、波長430nmにおける透過率(照射試験後)を求めた。
(キセノン光照射条件)
装置:キセノン促進耐候性試験機Q-SUN Xe-1(商品名、Q-Lab Corporation社製)
光源:キセノンアークランプ
光学フィルター:Extended UV Q/B(商品名、Q-Lab Corporation社製)
照度:0.43W/m2(340nm照度計)
ブラックパネル温度:63℃
試験時間:48時間
上記評価1で得た波長430nmにおける透過率(照射試験前)と、上記評価2で得た波長430nmにおける透過率(照射試験後)との差分を、透過率の照射試験前後での低下幅とした。
実施例1で得られた硬化性組成物の硬化物および実施例2で得られた樹脂組成物の成形体について、「屈折率(nD)」、「アッベ数(νD)」及び「部分分散比(θg,F)」を、アッベ屈折計(アタゴ社製、商品名:DR-M4)を用いて測定した。各サンプルについて25℃で3回測定を行い、平均値を測定結果とした。
「屈折率(nD)」は、波長587.56nmにおける屈折率である。また、「アッベ数(νD)」及び「部分分散比(θg,F)」は、異なる波長における屈折率測定値から下記式により算出される値である。
νD=(nD-1)/(nF-nC)
θg,F=(ng-nF)/(nF-nC)
ここで、nDは波長589nmにおける屈折率、nFは波長486nmにおける屈折率、nCは波長656nmにおける屈折率、ngは波長436nmにおける屈折率を表す。
硬化性組成物No.101~104、106~116から得られた硬化物及び樹脂組成物No.105から得られた成形体は、いずれも、アッベ数は26~20と低く、部分分散比は0.72~0.86と高く、色収差補正レンズに求められる屈折率の異常分散性を満足していた。
表中における各成分は、下記の通りである。なお、各成分の配合量比は質量基準であり、「-」はその成分を含有していないことを示す。
化合物(VI-2)は、国際公開第2020/009053号の段落[0233]に記載の[化合物(VI-2)の合成]に従って合成した。
化合物(A-28)は、国際公開第2017/115649号の段落[0139]に記載の化合物(27)の合成方法に従って合成した。
化合物(B-56)は、米国特許第4218392号明細書の実施例5を参考に、を合成した。
Irg819:Irgacure 819(商品名、BASFジャパン社製)
(熱重合開始剤)
パーヘキシルD:商品名、日本油脂社製、ジ-tert-ヘキシルパーオキシド
比較の組成物No.c11は、本発明で規定する成分Bを含有しない点で、本発明で規定する組成物ではない。この比較の組成物No.c11から得られる硬化物は、光照射試験前後で透過率が45%と大幅に低下し、耐光性に優れないことがわかる。また、比較の組成物No.c12及びc13は、本発明で規定する成分Bに代えて桂皮酸メチルを用いている点で、本発明で規定する組成物ではない。これらの比較の組成物No.c12及びc13から得られる硬化物は、いずれも、光照射試験前後での透過率の低下幅が17%と耐光性に劣っていた。特に、比較の組成物No.c13では桂皮酸メチルを比較の組成物No.c12に対して2倍量用いているにも関わらず、光照射試験前後での透過率の低下幅に差がなく、桂皮酸メチルを用いた場合にはこれ以上の透過率の低下抑制効果が得られないと考えられる。
対して、本発明の硬化性組成物No.101~104、106~116から得られる硬化物は、いずれも、硬化物の光照射試験前の透過率に優れ、しかも、光照射試験後においても優れた透過率を示し、透過率の低下を抑制することができることがわかった。
また、比較の組成物No.c14は、本発明で規定する成分Bを含有しない点で、本発明で規定する組成物ではない。この比較の組成物No.c14から得られる成形体は、光照射試験前後で透過率が49%と大幅に低下し、耐光性に優れないことがわかる。また、比較の組成物No.c15及びc16は、本発明で規定する成分Bに代えて桂皮酸メチルを用いている点で、本発明で規定する組成物ではない。これらの比較の組成物No.c15及びc16から得られる成形体は、いずれも、光照射試験前後での透過率の低下幅が23%と耐光性に劣っていた。特に、比較の組成物No.c16では桂皮酸メチルを比較の組成物No.c15に対して2倍量用いているにも関わらず、光照射試験前後での透過率の低下幅に差がなく、桂皮酸メチルを用いた場合にはこれ以上の透過率の低下抑制効果が得られないと考えられる。
対して、本発明の樹脂組成物No.105から得られる成形体は、光照射試験前の透過率に優れ、しかも、光照射試験後においても優れた透過率を示し、透過率の低下を抑制することができることがわかった。
このように、本発明の硬化性組成物から得られる硬化物及び本発明の樹脂組成物から得られる成形体は優れた耐光性を有するため、これらの硬化物又は成形体を構成部材として含む光学部材及びレンズは、長期間に亘って屋外等の光照射環境下で使用した場合にも、着色を抑制することができる。
(1)硬化性組成物(組成物No.117~125)の調製
下記表に記載の組成となるように、各成分を混合し、撹拌して均一にすることで、硬化性組成物(組成物No.117~125)を調製した。
酸素濃度1%以下となるよう窒素置換した雰囲気下で、複合レンズの作製を行った。具体的には、両凹ガラスレンズA(硝材:BK7、外径10mm、硬化性組成物と接する面の曲率半径が12mm、もう一方の面の曲率半径が10mm)に、硬化性組成物を50mg注入し、表面が窒化クロム処理された成形金型を被せて、硬化性組成物の直径が10mmとなるように押し広げた。このとき、中心部における硬化性組成物No.101の層の膜厚は、約600μmであった。この状態とした後、ガラスレンズAの上方から、光源としてExecure3000(商品名、HOYA社製)を用い、光源とガラスレンズAの間に、短波長カットフィルターLU0422(商品名、朝日分光社製)を配置して、300mJ/cm2の紫外線を照射した。
次いで成形金型及びガラスレンズAによって挟まれた状態を維持したまま、硬化性組成物に0.196MPa(2kgf/cm2)の圧力を印加しながら200℃まで昇温した。その後、硬化性組成物の硬化物と成形金型とを0.05mm/secの速度で引き離すことにより、両凹ガラスレンズAと硬化性組成物の硬化物からなる複合レンズを作製した。
得られた複合レンズについて、紫外可視分光光度計 UV-2600(商品名、島津製作所社製)を用い、中心部(直径5mm)の紫外-可視透過率測定を行い、波長430nmにおける透過率(照射試験前)を求めた。
組成物No.117~125を用いて作製した複合レンズについて、以下の条件でキセノン光照射試験を実施した。この照射試験は、太陽光環境下に対する耐光性加速試験に相当する。
上記キセノン光照射試験を行った後の複合レンズについて、上記の評価4:照射試験前の透過率に記載の方法により、波長430nmにおける透過率(照射試験後)を求めた。
(キセノン光照射条件)
装置:キセノン促進耐候性試験機Q-SUN Xe-1(商品名、Q-Lab Corporation社製)
光源:キセノンアークランプ
光学フィルター:Extended UV Q/B(商品名、Q-Lab Corporation社製)
照度:0.43W/m2(340nm照度計)
ブラックパネル温度:63℃
試験時間:240時間
上記評価4で得た波長430nmにおける透過率(照射試験前)と、上記評価5で得た波長430nmにおける透過率(照射試験後)との差分を、透過率の照射試験前後での低下幅とした。
上記複合レンズの作製と同様の手順で、組成物No.117~125を用いた複合レンズを各30個作製した。得られた複合レンズについて、ヒートショック耐性を確認するため、100℃で48時間加熱したのち、室温まで放冷し、更に-40℃に冷却し、48時間経時させたのち室温環境下に置き、室温に戻した。複合レンズそれぞれについて、目視評価およびマイクロスコープ(商品名:VHX-1000、キーエンス社製、倍率:200倍)を用いてヒビ又は剥離などの外観検査を行い、試験前後で変化がみられなかったものを良品と判定した。30個中における良品の割合を良品率とし、以下の基準に基きヒートショック耐性を評価した。
- 評価基準 -
A:良品率が90%以上であった。
B:良品率が80%以上90%未満であった。
C:良品率が70%以上80%未満であった。
D:良品率が70%未満であった。
表中における各成分は、上記表1に記載の通りである。なお、各成分の配合量比は質量基準であり、「-」はその成分を含有していないことを示す。
本発明の硬化性組成物No.117~125を用いて作製した複合レンズは、いずれも、硬化物の光照射試験前の透過率に優れ、しかも、キセノン光を240時間照射する試験後においても優れた透過率を示し、透過率の低下を抑制することができ、優れた耐光性を有することがわかった。
また、本発明の硬化性組成物No.117~125を用いて作製した複合レンズは、ヒートショック試験後も、ヒビ又は剥離などの外観変化の発生が抑制されており、ヒートショック耐性にも優れることがわかった。
このように、本発明の組成物を用いて作製した複合レンズは、本発明の硬化性組成物を用いて作製した硬化物又は本発明の樹脂組成物を用いて作製した成形体と遜色ない、優れた耐光性を有し、しかも、ヒートショック耐性にも優れている。
Bulletin of the Chemical Society of Japan, 81, 1518記載の11-ブロモウンデカン酸エチル(化合物(I-6A0))と同様の合成方法により合成した。収率90%。
化合物(I-6A0)36.9g(125.8mmol)、化合物(I-1D)15g(57.2mmol)、炭酸カリウム17.4g(125.8mmol)、THF60mL、及び、N,N-ジメチルアセトアミド90mLを混合しながら、内温(液温)が80℃になるよう加熱した。80℃で3時間撹拌したのち、酢酸エチル150mL、水180mL、濃塩酸30mLを加え撹拌したのち、洗浄、分液を行った。次に、5%炭酸水素ナトリウム水溶液150mLを加え撹拌したのち、洗浄、分液を行った。その後、有機層にメタノール230mLを添加し、析出した結晶をろ過することで化合物(I-6A)を得た。収率65%。
化合物(I-6A)20g(30.6mmol)、濃塩酸20mL、酢酸240mL、及び、水80mLを混合後、80℃で1時間撹拌した。その後、25℃に戻し、水200mLを添加し析出した固体をろ過したのちメタノール、水を用いて洗浄し、50℃で乾燥させることで化合物(I-6B)を得た。収率90%。
カルボン酸化合物(I-6B)18g(28.5mmol)、酢酸エチル45mL、ヒドロキシプロピルメタクリレート9.1g(62.8mmol)、N,N-ジメチルアミノピリジン0.4g(2.9mmol)、および、1-エチル-3-(3-ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩12g(62.8mmol、略称:EDAC)を混合した。40℃で2時間撹拌したのち、1N塩酸300mlを加え、洗浄、分液したのち、5%炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、洗浄、分液した。硫酸マグネシウムによる脱水とろ過、濃縮を行うことでオイル状の組成物を得たのち、カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物(I-6)を得た。収率70%。
1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ(ppm)1.25-1.50(m,30H)、1.50-1.70(m,8H)、1.95(s,6H)、2.20-2.40(m,7H)、3.85(t,2H)、4.0(t,2H)、4.10-4.30(m,4H)、5.10-5.30(m,2H)、5.60(s,2H)、6.10(s,2H)、6.70(s,1H)
接着剤用モノマーI-6を3.0g、ポリマーP10を3.0g、ドデシルアクリレート2.0g、4-ヒドロキシブチルアクリレート2.0g、光重合開始剤としてIrgacure819(商品名、BASFジャパン社製)を40mg混合し、撹拌して均一にすることで、接着剤組成物1を調製した。
酸素濃度1%以下となるよう窒素置換した雰囲気下で、複合レンズの作製を行った。具体的には、両凹ガラスレンズA(硝材:BK7、外径10mm、硬化性組成物No.101と接する面の曲率半径が12mm、もう一方の面の曲率半径が10mm)に、硬化性組成物No.101を50mg注入し、表面が窒化クロム処理された成形金型を被せて、硬化性組成物No.101の直径が10mmとなるように押し広げた。このとき、中心部における硬化性組成物No.101の層の膜厚は、約600μmであった。この状態とした後、ガラスレンズAの上方から、光源としてExecure3000(商品名、HOYA社製)を用い、光源とガラスレンズAの間に、短波長カットフィルターLU0422(商品名、朝日分光社製)を配置して、300mJ/cm2の紫外線を照射した。
次いで成形金型及びガラスレンズAによって挟まれた状態を維持したまま、硬化性組成物No.101に0.196MPa(2kgf/cm2)の圧力を印加しながら200℃まで昇温した。その後、硬化性組成物No.101の硬化物と成形金型とを0.05mm/secの速度で引き離すことにより、両凹ガラスレンズAと硬化性組成物No.101の硬化物からなる複合レンズ1を作製した。
窒素置換した作業ボックス内で、上記で作製した複合レンズ1を水平に設置し、硬化性組成物No.101の硬化物の面に対し、上記で調製した接着剤組成物1を塗布した。次いで塗布した接着剤組成物1の上から両凸ガラスレンズB(硝材:BK7、外径10mm、両凹ガラスレンズAとの接合面となる面の曲率半径が12mm、もう一方の面の曲率半径が10mm)を重ね合わせ、気泡が入らないように押し広げた。このとき、中心部における接着剤組成物1の層の膜厚が20μmとなるように塗布量を調節した。次いで、酸素濃度1%以下の雰囲気下で、両凸ガラスレンズBの側からExecure3000(商品名、HOYA社製)を用いて300mJ/cm2の紫外線を照射して接着剤組成物1を硬化し、両凹ガラスレンズA/硬化性組成物No.101の硬化物/接着剤組成物1の硬化物/両凸ガラスレンズBの順に積層された構成の接合レンズ1を作製した。
得られた接合レンズ1について、前述の評価1~3と同様にして、キセノン光48時間照射試験前後の透過率を測定し、照射試験前後での透過率の低下幅を算出した。なお、キセノン光照射を行う際は、接合レンズ1の両凸ガラスレンズBの側から光が入射するように接合レンズ1を配置した。
430nmにおけるキセノン光照射前の透過率が77%であったのに対し、430nmにおけるキセノン光照射後の透過率は72%であり、透過率の低下幅は5%と優れた耐光性を示すことが分かった。このことは、本発明の硬化性組成物No.101を用いて作製した接合レンズは、本発明の硬化性組成物No.101を用いて作製した円形の硬化物と遜色ない、優れた耐光性を有することを示している。また、本発明の硬化性組成物No.102~104、106~116又は本発明の樹脂組成物No.105を用いて作製した接合レンズも、実施例1において対応する硬化性組成物を用いて作製した円形の硬化物と遜色ない、優れた耐光性を有することを示していた。
このように、本発明の組成物を用いて作製した接合レンズは、本発明の硬化性組成物を用いて作製した硬化物又は本発明の樹脂組成物を用いて作製した成形体と遜色ない、優れた耐光性を有している。
Claims (11)
- 前記成分Aが、下記一般式(A1)もしくは(A2)で表される化合物又は下記一般式(A3)もしくは(A4)で表される構造単位を有する重合体である、請求項1に記載の組成物。
Pol1及びPol2は水素原子又は重合性基を示す。ただし、Pol1及びPol2の少なくとも一方は重合性基である。
環Ar1は下記式(AR1)で表される芳香環又は該芳香環を縮合環を構成する環として含む縮合環を示し、環Ar2は、下記式(AR2)で表される芳香環又は該芳香環を縮合環を構成する環として含む縮合環を示す。ただし、環Ar1及び環Ar2のうちの少なくとも一方は、前記含窒素縮合芳香環である。
R1は環Ar1の環構成原子が有する置換基を示し、R2は環Ar2の環構成原子が有する置換基を示す。
vは0以上の整数であり、vの最大数は、環Ar1の環構成原子が有し得る置換基の最大数である。
wは0以上の整数であり、wの最大数は、環Ar2の環構成原子が有し得る置換基の最大数である。
nは0~5の整数であり、Xは酸素原子、カルボニル基もしくはアミノ基又はこれらを2つ組み合わせてなる基を示す。
Z11は-X11-C=C-Y11-とともに5~7員の芳香環を形成する原子群であって、酸素原子、硫黄原子、窒素原子及び炭素原子から選択される原子で構成される原子群を示す。
Z12は-X12-C=C-Y12-とともに5~7員の芳香環を形成する原子群であって、酸素原子、硫黄原子、窒素原子及び炭素原子から選択される原子で構成される原子群を示す。
*は、一般式(A1)~(A4)中におけるシクロペンタジエン環の二重結合に相当する。 - 前記成分Aが、前記一般式(A1)で表される化合物である、請求項2に記載の組成物。
- 前記成分Bが、前記の一般式(B11)又は(B41)で表される化合物である、請求項5に記載の組成物。
ただし、前記Y2は1価の置換基である。 - 前記成分Bが、下記一般式(B12)で表される化合物である、請求項6に記載の組成物。
Rβ1及びRβ2は、水素原子又は1価の置換基を示す。
Spgは単結合又は2価の連結基を示し、Pol7は前記式(Pol-1)~(Pol-6)のいずれかで表される基である。
ただし、Laが単結合である場合、Spgは単結合である。
R201、R202、n1、n2及びY2は、前記のR201、R202、n1、n2及びY2と同義である。 - 請求項1~8のいずれか1項に記載の組成物の硬化物又は成形体。
- 請求項9に記載の硬化物または成形体を含む光学部材。
- 請求項9に記載の硬化物または成形体を含むレンズ。
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