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WO2022210678A1 - 吸水性樹脂、吸収体及び吸収性物品 - Google Patents

吸水性樹脂、吸収体及び吸収性物品 Download PDF

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WO2022210678A1
WO2022210678A1 PCT/JP2022/015354 JP2022015354W WO2022210678A1 WO 2022210678 A1 WO2022210678 A1 WO 2022210678A1 JP 2022015354 W JP2022015354 W JP 2022015354W WO 2022210678 A1 WO2022210678 A1 WO 2022210678A1
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WO
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water
absorbent resin
physiological saline
petri dish
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Prior art date
Application number
PCT/JP2022/015354
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English (en)
French (fr)
Inventor
寛之 北中
Original Assignee
住友精化株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by 住友精化株式会社 filed Critical 住友精化株式会社
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Priority to EP22780889.6A priority patent/EP4317195A4/en
Priority to CN202280026388.5A priority patent/CN117098784A/zh
Priority to US18/553,321 priority patent/US20240173694A1/en
Priority to KR1020237031758A priority patent/KR20230161963A/ko
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    • C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently

Definitions

  • the present invention relates to water absorbent resins, absorbent bodies and absorbent articles, and more particularly, water absorbent resins constituting absorbent bodies suitable for sanitary materials such as paper diapers, sanitary napkins, and incontinence pads, and the water absorbents.
  • the present invention relates to an absorbent body using a flexible resin and an absorbent article.
  • water absorbent resins have been widely used in the field of sanitary materials such as disposable diapers, sanitary napkins, and incontinence pads.
  • a crosslinked product of a polymer of a water-soluble ethylenically unsaturated monomer more specifically a crosslinked product of a partially neutralized polymer of polyacrylic acid
  • acrylic acid which is the raw material, is easily available industrially, it can be manufactured at a constant quality and at a low cost, and it has many advantages such as being less prone to putrefaction and deterioration. It is said that it is a flexible resin (see, for example, Patent Document 1).
  • absorbent articles such as disposable diapers, sanitary napkins, and incontinence pads consist mainly of an absorbent body that absorbs and retains body fluids such as urine and menstrual blood excreted from the body, It is composed of a liquid-permeable surface sheet (top sheet) arranged on the side in contact with the body and a liquid-impermeable back sheet (back sheet) arranged on the opposite side in contact with the body.
  • the absorber is usually composed of hydrophilic fibers such as pulp and water-absorbent resin.
  • the absorbent resin contained in the absorbent body is required to have a high water retention capacity.
  • the phenomenon that the liquid once absorbed by the absorber returns back that is, the liquid returns from the absorber, and when the absorber is touched by hand, it becomes uncomfortable wetness. feel
  • the absorbent article is used, if the absorbent surface of the absorbent article is inclined, the liquid that is repeatedly excreted is not sufficiently absorbed, and despite the high water retention capacity of the water absorbent resin, There may also be a problem that the liquid leaks out of the absorbent article.
  • the main object of the present invention is to provide a water-absorbing resin that can suppress backflow and leakage of the liquid absorbed by the absorbent.
  • the inventors have diligently studied to solve the above problems. As a result, it was found that a water-absorbing resin having a repeated tilt water absorption amount of 35 g or more as measured by a predetermined method can suitably suppress backflow and leakage of liquid when applied to an absorbent body.
  • the present invention is an invention that has been completed through extensive research based on such findings.
  • Section 1 A water-absorbing resin having a repeated gradient water absorption of 35 g or more as measured by the following measuring method.
  • ⁇ Method for measuring repeated tilt water absorption> 1.0 g of a water-absorbent resin is evenly dispersed in a circular plastic petri dish having an inner diameter of 8.5 cm and a height of 1.7 cm.
  • 30 g of physiological saline is added at once from above the water-absorbent resin, and the petri dish is immediately shaken left and right 10 times and left to stand for 3 minutes to allow the water-absorbent resin to absorb the physiological saline. form a swollen gel layer.
  • a device is prepared in which an acrylic plate having a flat main surface is fixed so that the main surface and the horizontal plane form an angle of 30 degrees.
  • an air-through nonwoven fabric having a basis weight of 21 g/m 2 cut to the same size as the inside of the petri dish on the upper surface of the swollen gel layer
  • the petri dish is fixed to the acrylic plate with tape so that it does not slide down.
  • 5 g of physiological saline is injected from a vertical height of about 1 cm at the center of the swollen gel layer in the petri dish over 5 seconds. The injection operation is repeated 8 times at 1-minute intervals from the start of injection of physiological saline.
  • the mass of the physiological saline retained by the swollen gel layer is defined as the repeated water absorption amount of the water absorbent resin.
  • Section 2. Item 2. The water absorbent resin according to Item 1, having a median particle size of 200 ⁇ m or more and 700 ⁇ m or less.
  • Item 3. Item 3. The water-absorbing resin according to Item 1 or 2, wherein the water-absorbing speed of physiological saline is 20 seconds or more and 70 seconds or less.
  • An absorbent body comprising the water absorbent resin according to any one of Items 1 to 3.
  • An absorbent article comprising the absorbent body according to Item 4.
  • the present invention it is possible to provide a water-absorbent resin that can suppress backflow and leakage of liquid absorbed by the absorber. Furthermore, according to the present invention, it is also possible to provide absorbent bodies and absorbent articles using the water absorbent resin.
  • the term “comprising” includes “consisting essentially of” and “consisting of”. Moreover, in this specification, “(meth)acryl” means “acryl or methacryl”, and “(meth)acrylate” means “acrylate or methacrylate”.
  • a numerical value connected with "-" means a numerical range including the numerical values before and after "-" as lower and upper limits. If multiple lower limits and multiple upper limits are listed separately, any lower limit and upper limit can be selected and connected with "-".
  • Water-absorbing resin The water-absorbing resin of the present invention is characterized by having a repeated gradient water absorption of 35 g or more as measured by the following measuring method.
  • the water absorbent resin of the present invention having such characteristics can suppress backflow and leakage of the liquid absorbed by the absorbent.
  • the water absorbent resin of the present invention will be described in detail below.
  • ⁇ Method for measuring repeated tilt water absorption 1.0 g of a water-absorbent resin is evenly dispersed in a circular plastic petri dish having an inner diameter of 8.5 cm and a height of 1.7 cm. Next, 30 g of physiological saline is added at once from above the water-absorbent resin, and the petri dish is immediately shaken left and right 10 times and left to stand for 3 minutes to allow the water-absorbent resin to absorb the physiological saline. form a swollen gel layer.
  • a device is prepared in which an acrylic plate having a flat main surface is fixed so that the main surface and the horizontal plane form an angle of 30 degrees.
  • the petri dish After placing an air-through nonwoven fabric having a basis weight of 21 g/m 2 cut to the same size as the inside of the petri dish on the upper surface of the swollen gel layer, the petri dish is fixed to the acrylic plate with tape so that it does not slide down.
  • 5 g of physiological saline is injected from a vertical height of about 1 cm at the center of the swollen gel layer in the petri dish over 5 seconds. The injection operation is repeated 8 times at 1-minute intervals from the start of injection of physiological saline.
  • the mass of the physiological saline retained by the swollen gel layer is defined as the repeated water absorption amount of the water absorbent resin.
  • a more specific measuring method is as described in Examples.
  • the water absorbent resin of the present invention preferably has a repeated inclination water absorption amount of 36 g or more, more preferably 37 g or more, still more preferably 38 g or more, and even more preferably 39 g or more, most preferably 40 g (maximum).
  • the water-absorbent resin of the present invention has a physiological saline water retention capacity of 40 g/g or more, 42 g/g or more, 44 g/g or more, 46 g/g or more, 48 g or more.
  • the method for measuring the water retention capacity of physiological saline is as follows.
  • a cotton bag (Membrane No. 60, width 100 mm ⁇ length 200 mm) in which 2.0 g of water-absorbing resin is weighed out is placed in a 500 mL beaker. Pour 500 g of 0.9% by mass sodium chloride aqueous solution (physiological saline) into a cotton bag containing water-absorbent resin at a time to prevent lumps, tie the top of the cotton bag with a rubber band, and let it stand for 30 minutes. Swell the water absorbent resin.
  • the cotton bag is dehydrated for 1 minute using a dehydrator set to a centrifugal force of 167 G, and the mass Wa (g) of the cotton bag containing the swollen gel after dehydration is measured.
  • the same operation is performed without adding the water absorbent resin, the empty weight Wb (g) of the wet cotton bag is measured, and the physiological saline water retention capacity is calculated from the following formula.
  • Physiological saline water retention amount (g / g) [Wa - Wb] / 2.0
  • the 5-minute value of the non-pressurized DW (Demand Wetability) of the water absorbent resin of the present invention is 36 ml / g or more, 40 ml / g or more, 45 ml / g or more, 48 ml/g or more, 50 ml/g or more, 52 ml/g or more, 54 ml/g or more, 55 ml/g or more, or 60 ml/g or more, and 90 ml/g or less, 80 ml/g or less, or 75 ml/g 70 ml/g or less, 60 ml/g or less, 55 ml/g or less, or 50 ml/g or less.
  • a more specific measuring method is as described in Examples.
  • the non-pressurized DW of the particles of the water absorbent resin is measured using the measuring device shown in the schematic diagram of FIG. The measurement is performed 5 times for one type of water absorbent resin, and the average value of the measured values at 3 points excluding the lowest and highest values is obtained.
  • the measuring device has a burette part 1 , a conduit 5 , a measuring table 13 , a nylon mesh sheet 15 , a pedestal 11 and a clamp 3 .
  • the burette part 1 includes a burette tube 21 with a scale, a rubber stopper 23 sealing an upper opening of the burette tube 21, a cock 22 connected to the tip of the lower part of the burette tube 21, and a lower part of the burette tube 21. It has an air introduction pipe 25 and a cock 24 connected to the .
  • the burette part 1 is fixed with a clamp 3 .
  • a flat plate-shaped measuring stand 13 has a through hole 13a with a diameter of 2 mm formed in its central portion, and is supported by a pedestal 11 whose height is variable. Through hole 13 a of measuring table 13 and cock 22 of burette portion 1 are connected by conduit 5 .
  • the inner diameter of conduit 5 is 6 mm.
  • the cocks 22 and 24 of the burette part 1 are closed, and the 0.9% by mass saline solution 50 adjusted to 25° C. is introduced into the burette tube 21 through the opening at the top of the burette tube 21 .
  • the salt solution concentration of 0.9% by mass is the concentration based on the mass of the salt solution.
  • the cocks 22 and 24 were opened.
  • the inside of the conduit 5 is filled with a 0.9% by weight saline solution 50 so as not to introduce air bubbles.
  • the height of the measuring table 13 is adjusted so that the height of the water surface of the 0.9% by mass saline solution reaching the inside of the through hole 13 a is the same as the height of the upper surface of the measuring table 13 .
  • the height of the water surface of the 0.9% by mass saline solution 50 in the burette tube 21 is read from the scale of the burette tube 21, and the position is taken as the zero point (read value at 0 second).
  • a nylon mesh sheet 15 (100 mm x 100 mm, 250 mesh, thickness of about 50 ⁇ m) is laid near the through hole 13a on the measurement table 13, and a cylinder with an inner diameter of 30 mm and a height of 20 mm is placed in the center. 1.00 g of water absorbent resin 10a is evenly spread on this cylinder. After that, the cylinder is carefully removed to obtain a sample in which the water absorbent resin 10a is circularly dispersed in the central portion of the nylon mesh sheet 15 . Next, the nylon mesh sheet 15 on which the water absorbent resin 10a is placed is moved quickly enough to prevent the water absorbent resin 10a from scattering so that the center of the nylon mesh sheet 15 is aligned with the through hole 13a, and the measurement is started. The time when air bubbles are first introduced into the burette tube 21 from the air introduction tube 25 is defined as the start of water absorption (0 seconds).
  • the amount of decrease in the 0.9% by mass saline solution 50 in the burette tube 21 (that is, the amount of 0.9% by mass saline solution absorbed by the water absorbent resin 10a) is sequentially read, and the water absorption of the water absorbent resin 10a is started.
  • the weight loss Wc (g) of the 0.9% by mass saline solution 50 after 5 minutes was read. From Wc, the 5-minute value of no pressure DW is obtained by the following formula.
  • the water absorption rate of physiological saline of the water absorbent resin of the present invention is 20 seconds or longer, 30 seconds or longer, 33 seconds or longer, 35 seconds or longer, 38 seconds or longer, It may be 42 seconds or more, or 45 seconds or more, and may be 70 seconds or less, 60 seconds or less, 50 seconds or less, or 45 seconds or less.
  • the method for measuring the water absorption rate of physiological saline is as follows.
  • the physiological saline water absorption rate of the water absorbent resin is measured by the following procedure based on the Vortex method. First, 50 ⁇ 0.1 g of physiological saline adjusted to a temperature of 25 ⁇ 0.2° C. in a constant temperature water bath is weighed into a beaker having an inner volume of 100 mL. Next, a vortex is generated by stirring at a rotation speed of 600 rpm using a magnetic stirrer bar (8 mm ⁇ 30 mm, no ring). 2.0 ⁇ 0.002 g of water absorbent resin is added at once into physiological saline. After the addition of the water absorbent resin, the time [seconds] until the vortex on the liquid surface converges is measured, and this time is obtained as the water absorption rate of the water absorbent resin.
  • the number of liquid injections until the occurrence of leakage measured by the following leakage test is preferably 4 or more.
  • the number of injections is, for example, 7 times or less.
  • the amount of liquid absorbed until leakage occurs is preferably 240 g or more, more preferably 270 g or more.
  • the amount of liquid absorbed until leakage occurs is, for example, 550 g or less, 520 g or less, or 490 g or less.
  • a support plate 40 (here, an acrylic resin plate, hereinafter also referred to as an inclined surface S1) having a length of 45 cm and having a flat main surface is positioned at an angle of 45 ⁇ 1 degrees with respect to the horizontal surface S0. It is fixed by a frame 41 in a state of being tilted to the right.
  • the test absorbent article 100 (15.1 g) is attached onto the inclined surface S 1 of the fixed support plate 40 with its longitudinal direction along the longitudinal direction of the support plate 40 . Then, a test liquid 51 (described later) adjusted to 25 ⁇ 1° C.
  • test liquid is poured from a dropping funnel 42 placed vertically above the absorbent article 100 toward a position 8 cm above the center of the absorbent body in the absorbent article 100. Dripping. 80 mL of the test liquid is added dropwise at a rate of 8 mL/sec. The distance between the tip of the dropping funnel 42 and the absorbent article is 10 ⁇ 1 mm. At intervals of 10 minutes from the start of the first injection of the test liquid, the test liquid is repeatedly injected under the same conditions. The test liquid is added until leakage is observed, and the number of times of addition is defined as the number of times of addition until leakage occurs.
  • the leaked test liquid is collected in the metal tray 44 arranged below the support plate 40.
  • the mass (g) of the collected test liquid is measured by the balance 43, and the value is recorded as the leak amount.
  • the absorption amount until leakage occurs is calculated. It is judged that the larger this numerical value is, the less liquid leakage occurs when the absorbent article is worn.
  • the density of the test liquid was set to 1.0 g/mL.
  • test solution composition Deionized water 5919.6g ⁇ NaCl 60.0 g - CaCl2.H2O 1.8g ⁇ 3.6 g of MgCl2.6H2O ⁇ Edible blue No. 1 (for coloring) ⁇ 1% - Triton X-100 15.0 g
  • the water absorbent resin of the present invention preferably has a first reversion amount measured by the following reversion test of 15 g or less, more preferably 12 g or less.
  • the amount of the second reversion is preferably 72 g or less, more preferably 70 g or less.
  • the amount of reversion for the first and second times is preferably 85 g or less, more preferably 80 g or less.
  • ⁇ Reversion test> A measuring instrument equipped with a liquid-filling cylinder having an opening with an inner diameter of 3 cm is placed on the center of the absorbent article placed on a horizontal table. Next, 150 mL of the test liquid adjusted to 25 ⁇ 1° C. is put into the cylinder at once (supplied from the vertical direction). 5 minutes after the start of adding the test solution, put a 10 cm square filter paper whose mass (We (g), about 80 g) was measured in advance near the position where the test solution was added on the absorbent article, and put the bottom on it. A weight of 10 cm x 10 cm and a mass of 5 kg is placed.
  • liquid backflow amount (g) Wf-We
  • the water absorbent resin of the present invention is formed by cross-linking a water-soluble ethylenically unsaturated monomer polymer, that is, a cross-linked polymer having a structural unit derived from a water-soluble ethylenically unsaturated monomer. .
  • the water absorbent resin used in the present invention may have various shapes.
  • Examples of the shape of the water-absorbent resin include granular, substantially spherical, irregularly crushed, plate-like, fibrous, flake-like, and aggregated shapes of these resins.
  • the water-absorbent resin is preferably in the form of granules, substantially spherical, crushed amorphous, fibrous, or aggregated forms of these resins.
  • the water absorbent resin may be in a form (secondary particles) in which fine particles (primary particles) are aggregated, in addition to the form in which each is composed of a single particle.
  • secondary particles fine particles
  • the shape of the primary particles include a substantially spherical shape, an irregular crushed shape, and a plate shape.
  • a substantially spherical single particle shape having a smooth surface shape such as a perfect sphere, an ellipsoidal shape, or the like can be mentioned. Because of its smooth surface, it has high fluidity as a powder, and because it is easy for aggregated particles to be densely packed, it is difficult to break even when subjected to impact, and has high particle strength. Become.
  • the median particle size of the water absorbent resin is preferably 200 ⁇ m or more, 250 ⁇ m or more, 280 ⁇ m or more, 300 ⁇ m or more, or 320 ⁇ m or more from the viewpoint of more preferably exhibiting the effects of the present invention. From the same viewpoint, the median particle size is preferably 700 ⁇ m or less, 600 ⁇ m or less, 550 ⁇ m or less, 500 ⁇ m or less, 450 ⁇ m or less, or 400 ⁇ m or less. That is, the median particle size is preferably 200 to 700 ⁇ m, preferably 200 to 600 ⁇ m, more preferably 250 to 500 ⁇ m, further preferably 300 to 450 ⁇ m, further preferably 320 to 400 ⁇ m. is even more preferable.
  • the median particle size of the water-absorbing resin can be measured using a JIS standard sieve, and is specifically the value measured by the method described in the Examples.
  • aqueous solution polymerization method polymerization is carried out by heating an aqueous solution of a water-soluble ethylenically unsaturated monomer while stirring it if necessary.
  • reversed-phase suspension polymerization method polymerization is carried out by heating a water-soluble ethylenically unsaturated monomer in a hydrocarbon dispersion medium with stirring.
  • a reversed-phase suspension polymerization method is preferably used from the viewpoint of enabling precise control of the polymerization reaction and control of a wide range of particle sizes.
  • the method for producing a water absorbent resin in the method for producing a water absorbent resin by reverse phase suspension polymerization of a water-soluble ethylenically unsaturated monomer in a hydrocarbon dispersion medium, the presence of a radical polymerization initiator and a step of post-crosslinking the water-containing gel obtained by the polymerization in the presence of a post-crosslinking agent.
  • an internal cross-linking agent may be added to the water-soluble ethylenically unsaturated monomer to obtain a hydrogel having an internal cross-linked structure.
  • the water content of the hydrous gel during post-crosslinking and the amount of the post-crosslinking agent to be added are preferably adjusted as described later.
  • the cross-linking density can be increased while increasing the cross-linking thickness of the surface portion of the hydrous gel.
  • the resulting water-absorbing resin has a high value of 35 g or more in the repeated tilting water absorption even with the same absorption capacity, and suppresses backflow of the liquid absorbed by the absorber and leakage is preferably compatible with the suppression of
  • water-soluble ethylenically unsaturated monomers include (meth)acrylic acid (in the present specification, "acryl” and “methacryl” are collectively referred to as “(meth)acrylic”; the same shall apply hereinafter) and Salts thereof; 2-(meth)acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and salts thereof; (meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, N-methylol (meth) Nonionic monomers such as acrylamide and polyethylene glycol mono(meth)acrylate; amino groups such as N,N-diethylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-diethylaminopropyl (meth)acrylate and diethylaminopropyl (meth)acrylamide Containing unsaturated monomers and
  • water-soluble ethylenically unsaturated monomers (meth)acrylic acid or a salt thereof, (meth)acrylamide, and N,N-dimethylacrylamide are preferable from the viewpoint of industrial availability. , (meth)acrylic acid and salts thereof are more preferred.
  • These water-soluble ethylenically unsaturated monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • acrylic acid and its salts are widely used as raw materials for water-absorbent resins. Sometimes used.
  • acrylic acid and/or its salt is preferably used as a main water-soluble ethylenically unsaturated monomer in an amount of 70 to 100 mol % based on the total water-soluble ethylenically unsaturated monomers.
  • the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is preferably dispersed in a hydrocarbon dispersion medium in the form of an aqueous solution and subjected to reversed-phase suspension polymerization.
  • the water-soluble ethylenically unsaturated monomer can increase the dispersion efficiency in the hydrocarbon dispersion medium by forming an aqueous solution.
  • the concentration of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer in this aqueous solution is preferably in the range of 20 mass % to the saturated concentration.
  • the concentration of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is more preferably 55% by mass or less, even more preferably 50% by mass or less, and even more preferably 45% by mass or less.
  • the concentration of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is more preferably 25% by mass or more, still more preferably 28% by mass or more, and even more preferably 30% by mass or more.
  • the acid group is optionally alkalinized in advance.
  • Those neutralized with a neutralizing agent may also be used.
  • alkaline neutralizers include alkali metal salts such as sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydroxide and potassium carbonate; ammonia and the like.
  • these alkaline neutralizers may be used in the form of an aqueous solution in order to facilitate the neutralization operation.
  • the alkaline neutralizing agent mentioned above may be used independently and may be used in combination of 2 or more types.
  • the degree of neutralization of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer with the alkaline neutralizing agent is 10 to 100 mol% as the degree of neutralization of all acid groups possessed by the water-soluble ethylenically unsaturated monomer. is preferred, 30 to 90 mol % is more preferred, 40 to 85 mol % is even more preferred, and 50 to 80 mol % is even more preferred.
  • radical polymerization initiators added to the polymerization step include persulfates such as potassium persulfate, ammonium persulfate and sodium persulfate, methyl ethyl ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, di-t-butyl peroxide, Peroxides such as t-butyl cumyl peroxide, t-butyl peroxyacetate, t-butyl peroxy isobutyrate, t-butyl peroxy pivalate, hydrogen peroxide, and 2,2'-azobis ( 2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis[2-(N-phenylamidino)propane]dihydrochloride, 2,2′-azobis[2-(N-allylamidino)propane]dihydrochloride , 2,2′-azobis ⁇ 2-[1-(2-hydroxyethyl
  • radical polymerization initiators potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate and 2,2′-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride are preferred from the viewpoint of easy availability and handling. be done.
  • These radical polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
  • the radical polymerization initiator can also be used as a redox polymerization initiator in combination with a reducing agent such as sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, ferrous sulfate, and L-ascorbic acid.
  • the amount of the radical polymerization initiator used is, for example, 0.00005 to 0.01 mol per 1 mol of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer. By satisfying such a usage amount, rapid polymerization reaction can be avoided and the polymerization reaction can be completed in an appropriate time.
  • Examples of the internal cross-linking agent include those capable of cross-linking the polymer of water-soluble ethylenically unsaturated monomers used. Means with and without. Same below], diols such as (poly)propylene glycol, 1,4-butanediol, trimethylolpropane, and (poly)glycerin, polyols such as triols, and unsaturated compounds such as (meth)acrylic acid, maleic acid, and fumaric acid unsaturated polyesters obtained by reacting with an acid; bisacrylamides such as N,N-methylenebisacrylamide; (Meth)acrylic acid esters; di(meth)acrylic acid carbamyl esters obtained by reacting polyisocyanates such as tolylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate with hydroxyethyl (meth)acrylate; allylated starch, allyl Compounds having two or more polymerizable uns
  • unsaturated polyesters or polyglycidyl compounds are preferably used, and diglycidyl ether compounds are more preferably used.
  • Ether, (poly)glycerol diglycidyl ether is preferably used.
  • These internal cross-linking agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the internal cross-linking agent used is preferably 0.000001 to 0.02 mol, more preferably 0.00001 to 0.01 mol, per 1 mol of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer. It is more preferably 0.00001 to 0.005 mol, even more preferably 0.00005 to 0.002 mol.
  • hydrocarbon dispersion media examples include those having 6 to 8 carbon atoms such as n-hexane, n-heptane, 2-methylhexane, 3-methylhexane, 2,3-dimethylpentane, 3-ethylpentane and n-octane.
  • Aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, methylcyclohexane, cyclopentane, methylcyclopentane, trans-1,2-dimethylcyclopentane, cis-1,3-dimethylcyclopentane, trans-1,3-dimethylcyclopentane aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene;
  • hydrocarbon dispersion media n-hexane, n-heptane, and cyclohexane are preferably used because they are industrially readily available, stable in quality, and inexpensive.
  • These hydrocarbon dispersion media may be used alone or in combination of two or more.
  • a commercially available product such as Exsolheptane (manufactured by Exxon Mobil Co., containing 75 to 85% by mass of heptane and its isomer hydrocarbons) can also be used to obtain suitable results. be able to.
  • the amount of the hydrocarbon dispersion medium used is the water-soluble ethylenically unsaturated monomer in the first stage. It is preferably 100 to 1,500 parts by mass, more preferably 200 to 1,400 parts by mass, based on 100 parts by mass.
  • the reversed-phase suspension polymerization is carried out in one stage (single stage) or in multiple stages of two or more stages, and the above-described first stage polymerization is the first stage in single stage polymerization or multistage polymerization. means the polymerization reaction of (the same applies below).
  • a dispersion stabilizer In the reversed-phase suspension polymerization, a dispersion stabilizer can be used to improve the dispersion stability of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer in the hydrocarbon dispersion medium.
  • a surfactant can be used as the dispersion stabilizer.
  • surfactants include sucrose fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene glycerin fatty acid esters, sorbitol fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters, and polyoxyethylene.
  • Alkyl ethers polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, alkyl allyl formaldehyde condensed polyoxyethylene ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymers, polyoxyethylene polyoxypropyl alkyl ethers, Using polyethylene glycol fatty acid esters, alkyl glucosides, N-alkyl gluconamides, polyoxyethylene fatty acid amides, polyoxyethylene alkylamines, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, polyoxyethylene alkyl allyl ether phosphates, etc. can be done.
  • sorbitan fatty acid esters sorbitan fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, and sucrose fatty acid esters are particularly preferred from the standpoint of dispersion stability of the monomer.
  • These surfactants may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the surfactant used is preferably 0.1 to 30 parts by mass, preferably 0.3 to 20 parts by mass, per 100 parts by mass of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer in the first stage. Parts by mass are more preferred.
  • a polymeric dispersant may be used together with the surfactant described above.
  • polymeric dispersants include maleic anhydride-modified polyethylene, maleic anhydride-modified polypropylene, maleic anhydride-modified ethylene-propylene copolymer, maleic anhydride-modified EPDM (ethylene-propylene-diene-terpolymer), anhydrous Maleic acid-modified polybutadiene, maleic anhydride/ethylene copolymer, maleic anhydride/propylene copolymer, maleic anhydride/ethylene/propylene copolymer, maleic anhydride/butadiene copolymer, polyethylene, polypropylene, ethylene/propylene Copolymer, oxidized polyethylene, oxidized polypropylene, oxidized ethylene/propylene copolymer, ethylene/acrylic acid copolymer, ethyl cellulose, ethylhydroxyethyl cellulose and the like.
  • maleic anhydride-modified polyethylene maleic anhydride-modified polypropylene, maleic anhydride-modified ethylene/propylene copolymer, maleic anhydride/ Ethylene copolymer, maleic anhydride/propylene copolymer, maleic anhydride/ethylene/propylene copolymer, polyethylene, polypropylene, ethylene/propylene copolymer, oxidized polyethylene, oxidized polypropylene, oxidized ethylene/propylene copolymer It is preferred to use polymers. These polymeric dispersants may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the polymeric dispersant used is preferably 0.1 to 30 parts by mass, preferably 0.3 to 20 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer in the first stage. Parts by mass are more preferable.
  • reverse phase suspension polymerization can be performed by adding a thickener to an aqueous solution containing a water-soluble ethylenically unsaturated monomer.
  • a thickener By adjusting the viscosity of the aqueous solution by adding a thickener in this way, it is possible to control the median particle size obtained in the reversed-phase suspension polymerization.
  • thickeners examples include hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyacrylic acid, (partially) neutralized polyacrylic acid, polyethylene glycol, polyacrylamide, polyethyleneimine, dextrin, sodium alginate, and polyvinyl alcohol. , polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide and the like can be used. If the stirring speed during polymerization is the same, the higher the viscosity of the aqueous solution of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer, the larger the primary particles and/or secondary particles of the obtained particles tend to be.
  • reverse phase suspension polymerization for reversed-phase suspension polymerization, for example, an aqueous monomer solution containing a water-soluble ethylenically unsaturated monomer is dispersed in a hydrocarbon dispersion medium in the presence of a dispersion stabilizer.
  • the dispersion stabilizer surfactant or polymer dispersant
  • the dispersion stabilizer may be added before or after the addition of the aqueous monomer solution as long as it is before the polymerization reaction is started.
  • Polymerization is preferably carried out after dispersing the surfactant.
  • Such reversed-phase suspension polymerization can be carried out in one stage or in multiple stages of two or more stages. In addition, from the viewpoint of increasing productivity, it is preferable to carry out in 2 to 3 steps.
  • water-soluble ethylenically unsaturated monomers are added to the reaction mixture obtained in the first-stage polymerization reaction.
  • the monomers are added and mixed, and reversed-phase suspension polymerization in the second and subsequent stages may be carried out in the same manner as in the first stage.
  • a radical polymerization initiator is added during the reversed phase suspension polymerization in each stage after the second stage.
  • the reaction temperature for the polymerization reaction is 20 to 110° C. from the viewpoints of speeding up the polymerization, shortening the polymerization time, thereby improving economic efficiency, and facilitating the removal of the heat of polymerization to allow the reaction to proceed smoothly. and more preferably 40 to 90°C.
  • the water-absorbing resin of the present invention is crosslinked by adding a post-crosslinking agent to the water-containing gel-like material having an internally crosslinked structure obtained by polymerizing a water-soluble ethylenically unsaturated monomer.
  • This post-crosslinking reaction is preferably carried out in the presence of a post-crosslinking agent after the polymerization of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer.
  • the post-crosslinking reaction is applied to the water-containing gel material having an internal crosslinked structure, thereby appropriately increasing the crosslink density in the vicinity of the surface of the water-absorbing resin, and increasing the amount of water absorbed repeatedly by tilting. It is possible to obtain a water-absorbing resin with improved properties.
  • the water-containing gel at the time of post-crosslinking it is preferable to adjust the amount of water in the product and the amount of the post-crosslinking agent to be added as described later.
  • the cross-linking density can be increased while increasing the cross-linking thickness of the surface portion of the hydrous gel.
  • the resulting water-absorbing resin has a high value of 35 g or more in the repeated tilting water absorption even with the same absorption capacity, and suppresses backflow of the liquid absorbed by the absorber and leakage is preferably compatible with the suppression of
  • the amount of water in the hydrous gel during post-crosslinking is 100 g of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer. It is preferably added in the presence of water in the range of 5 to 140 parts by mass, more preferably in the presence of water in the range of 15 to 100 parts by mass, and in the range of 20 to 50 parts by mass. is more preferably added in the presence of water in the range of 22 to 31 parts by mass, even more preferably in the presence of water. From the same point of view, the amount of the post-crosslinking agent added to the surface of the hydrous gel is preferably 0.00001-0. 01 mol, more preferably 0.00002 to 0.001 mol, still more preferably 0.00005 to 0.0005 mol.
  • post-crosslinking agents include compounds having two or more reactive functional groups.
  • polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, trimethylolpropane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyglycerin; (poly)ethylene glycol diglycidyl ether, (poly) Polyglycidyl compounds such as glycerin diglycidyl ether, (poly)glycerin triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, (poly)propylene glycol polyglycidyl ether, (poly)glycerol polyglycidyl ether; epichlorohydrin, epibromohydrin, ⁇ -halo epoxy compounds such as methyl epichlorohydrin; isocyanate compounds such as 2,4-tolylene diisocyanate and hexamethylene diisocyan
  • post-crosslinking agents (poly)ethylene glycol diglycidyl ether, (poly)glycerin diglycidyl ether, (poly)glycerin triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, (poly)propylene glycol polyglycidyl ether, ( Polyglycidyl compounds such as poly)glycerol polyglycidyl ether are preferred.
  • These post-crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the post-crosslinking agent used is preferably 0.00001 to 0.01 mol, preferably 0.00002 to 0.01 mol, per 1 mol of the total amount of the water-soluble ethylenically unsaturated monomers used in the polymerization. 001 mol, more preferably 0.00005 to 0.0005 mol.
  • the post-crosslinking agent may be added as it is or as an aqueous solution, but if necessary, it may be added as a solution using a hydrophilic organic solvent as a solvent.
  • Hydrophilic organic solvents include, for example, lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol and isopropyl alcohol; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; ethers such as diethyl ether, dioxane and tetrahydrofuran; - amides such as dimethylformamide; sulfoxides such as dimethylsulfoxide; These hydrophilic organic solvents may be used alone, in combination of two or more, or as a mixed solvent with water.
  • the timing of addition of the post-crosslinking agent may be after almost all the polymerization reaction of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is completed. It is preferably added in the presence of water in the range of 140 parts by mass, more preferably in the presence of water in the range of 15 to 100 parts by mass, and added in the presence of water in the range of 20 to 50 parts by mass. is more preferable, and adding in the presence of water in the range of 22 to 31 parts by mass is even more preferable.
  • the amount of water means the total amount of water contained in the reaction system and water used as necessary when adding the post-crosslinking agent. If the post-crosslinking agent is added while the water content is higher than 140 parts by mass, the water retention tends to be low. Also, if the post-crosslinking agent is added in a state where the amount of water is less than 5 parts by mass, the reaction of the post-crosslinking agent tends to be insufficient.
  • the reaction temperature in the post-crosslinking reaction is preferably 50 to 250°C, more preferably 60 to 180°C, even more preferably 60 to 140°C, and more preferably 70 to 120°C. More preferred.
  • the reaction time for the post-crosslinking reaction is preferably 1 to 300 minutes, more preferably 5 to 200 minutes.
  • a drying step may be included in which water, a hydrocarbon dispersion medium, and the like are removed by distillation by applying energy such as heat from the outside.
  • dehydrating the water-containing gel after reverse-phase suspension polymerization by heating the system in which the water-containing gel is dispersed in the hydrocarbon dispersion medium, the water and the hydrocarbon dispersion medium are temporarily removed from the system by azeotropic distillation. Distill off. At this time, if only the hydrocarbon dispersion medium that has been distilled off is returned into the system, continuous azeotropic distillation becomes possible.
  • the temperature in the system during drying is maintained at or below the azeotropic temperature with the hydrocarbon dispersion medium, which is preferable from the viewpoint of the resin being less likely to deteriorate.
  • water and a hydrocarbon dispersion medium are distilled off to obtain a water absorbent resin.
  • the drying treatment by distillation may be performed under normal pressure or under reduced pressure. Moreover, from the viewpoint of increasing the drying efficiency, the drying may be carried out under an air stream of nitrogen or the like.
  • the drying temperature is preferably 70 to 250° C., more preferably 80 to 180° C., further preferably 80 to 140° C., further preferably 90 to 130° C. is even more preferred.
  • the drying temperature is preferably 40 to 160°C, more preferably 50 to 110°C.
  • the post-crosslinking step using the post-crosslinking agent is performed after the monomer is polymerized by the reversed-phase suspension polymerization
  • the above-described drying step by distillation is performed after the completion of the cross-linking step.
  • the post-crosslinking step and the drying step may be performed simultaneously.
  • the water-absorbent resin of the present invention may contain additives according to purposes.
  • additives include inorganic powders, surfactants, oxidizing agents, reducing agents, metal chelating agents, radical chain inhibitors, antioxidants, antibacterial agents, and the like.
  • amorphous silica as an inorganic powder to 100 parts by mass of the water absorbent resin, the fluidity of the water absorbent resin can be further improved.
  • the water-absorbing resin of the present invention constitutes an absorbent body used in sanitary materials such as sanitary products and paper diapers, and is suitably used in absorbent articles containing the absorbent body. .
  • the absorbent body of the present invention contains the water absorbent resin of the present invention.
  • the absorber may further contain hydrophilic fibers.
  • the structure of the absorbent body includes a sheet-like structure in which a water-absorbent resin is fixed on a nonwoven fabric or between a plurality of nonwoven fabrics, and a structure obtained by mixing a water-absorbent resin and hydrophilic fibers so as to have a uniform composition. a mixed dispersion, a sandwich structure in which a water-absorbing resin is sandwiched between layered hydrophilic fibers, and a structure in which a water-absorbing resin and hydrophilic fibers are wrapped in tissue.
  • the absorber may contain other components such as heat-fusible synthetic fibers, hot-melt adhesives, and adhesive binders such as adhesive emulsions for enhancing shape retention of the absorber. .
  • the basis weight of the water absorbent resin in the absorbent body of the present invention is 50 g/m 2 or more and 400 g/m 2 or less. From the viewpoint of more suitably exhibiting the effect of the present invention, the basis weight is preferably 100 g/m 2 or more, more preferably 120 g/m 2 or more, still more preferably 140 g/m 2 or more, and preferably It is 300 g/m 2 or less, more preferably 250 g/m 2 or less, still more preferably 200 g/m 2 or less.
  • the content of the water absorbent resin in the absorbent body is preferably 5 to 100% by mass, more preferably 10 to 95% by mass, even more preferably 20 to 90% by mass, and 30 to 80% by mass. % by mass is even more preferred.
  • the hydrophilic fiber includes at least one selected from the group consisting of pulverized wood pulp, cotton, cotton linter, rayon, cellulose acetate, polyamide, polyester and polyolefin.
  • Cellulose fibers such as flocculent pulp, mechanical pulp, chemical pulp, and semi-chemical pulp obtained from wood, artificial cellulose fibers such as rayon and acetate, and fibers made of synthetic resin such as hydrophilized polyamide, polyester, and polyolefin. mentioned.
  • the average fiber length of the hydrophilic fibers is typically 0.1-10 mm, or may be 0.5-5 mm.
  • the absorbent article of the present invention can be obtained by The liquid permeable sheet is arranged on the side in contact with the body, and the liquid impermeable sheet is arranged on the opposite side in contact with the body.
  • liquid-permeable sheets examples include air-through type, spunbond type, chemical bond type, needle punch type nonwoven fabrics and porous synthetic resin sheets made of fibers such as polyethylene, polypropylene, and polyester.
  • liquid-impermeable sheets include synthetic resin films made of resins such as polyethylene, polypropylene, and polyvinyl chloride.
  • the liquid-permeable sheet is preferably at least one selected from the group consisting of thermal bonded nonwoven fabric, air-through nonwoven fabric, spunbond nonwoven fabric, and spunbond/meltblown/spunbond nonwoven fabric.
  • the basis weight of the liquid-permeable sheet is preferably 5 g/m 2 or more and 100 g/m 2 or less, more preferably 10 g/m 2 or more and 60 g/m 2 or less.
  • the surface of the liquid-permeable sheet may be embossed or perforated in order to improve the diffusibility of the liquid. The embossing and perforation can be carried out by known methods.
  • liquid-impermeable sheets examples include sheets made of synthetic resins such as polyethylene, polypropylene, and polyvinyl chloride, and spunbond/meltblown/spunbond (SMS) nonwoven fabrics in which a water-resistant meltblown nonwoven fabric is sandwiched between high-strength spunbond nonwoven fabrics. and sheets made of composite materials of these synthetic resins and nonwoven fabrics (for example, spunbond nonwoven fabrics and spunlaced nonwoven fabrics).
  • SMS spunbond/meltblown/spunbond
  • sheets made of composite materials of these synthetic resins and nonwoven fabrics for example, spunbond nonwoven fabrics and spunlaced nonwoven fabrics.
  • LDPE low-density polyethylene
  • the liquid-impermeable sheet may be, for example, a sheet made of synthetic resin having a basis weight of 10 to 50 g/m2.
  • the absorbent article includes a laminate having an absorbent body containing a water-absorbent resin and a core wrap sandwiching the upper and lower sides of the absorbent body, a liquid-permeable sheet disposed on the upper surface of the laminate, and the liquid-permeable layer of the laminate. It is preferred to have a liquid impermeable sheet located on the side opposite to the liquid impermeable sheet side.
  • the water absorbent resins obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated by the following various tests. Unless otherwise specified, measurements were carried out in an environment of temperature 25 ⁇ 2° C. and humidity 50 ⁇ 10%. Each evaluation test method will be described below.
  • a cotton bag (Membrane No. 60, width 100 mm ⁇ length 200 mm) in which 2.0 g of water absorbent resin was weighed was placed in a 500 mL beaker. Pour 500 g of 0.9% by mass sodium chloride aqueous solution (physiological saline) into a cotton bag containing water-absorbent resin at a time to prevent lumps, tie the top of the cotton bag with a rubber band, and let it stand for 30 minutes. The water absorbent resin was swollen.
  • the cotton bag is dehydrated for 1 minute using a dehydrator (manufactured by Kokusan Co., Ltd., product number: H-122) set to a centrifugal force of 167 G, and the cotton bag containing the swollen gel after dehydration.
  • the mass Wa (g) of was measured.
  • the same operation was performed without adding the water absorbent resin, the empty weight Wb (g) of the wet cotton bag was measured, and the physiological saline water retention capacity was calculated from the following formula.
  • Physiological saline water retention amount (g / g) [Wa - Wb] / 2.0
  • the non-pressurized DW of the water absorbent resin particles was measured using the measuring apparatus shown in FIG. The measurement was performed five times for one type of water absorbent resin, and the average value of the three measured values excluding the lowest and highest values was obtained.
  • the measuring device has a burette part 1 , a conduit 5 , a measuring table 13 , a nylon mesh sheet 15 , a pedestal 11 and a clamp 3 .
  • the burette part 1 includes a burette tube 21 with a scale, a rubber stopper 23 sealing an upper opening of the burette tube 21, a cock 22 connected to the tip of the lower part of the burette tube 21, and a lower part of the burette tube 21. It has an air introduction pipe 25 and a cock 24 connected to the .
  • the burette part 1 is fixed with a clamp 3 .
  • a flat plate-shaped measuring stand 13 has a through hole 13a with a diameter of 2 mm formed in its central portion, and is supported by a pedestal 11 whose height is variable. Through hole 13 a of measuring table 13 and cock 22 of burette portion 1 are connected by conduit 5 .
  • the inner diameter of conduit 5 is 6 mm.
  • the cocks 22 and 24 of the burette part 1 were closed, and 0.9% by mass saline 50 adjusted to 25° C. was introduced into the burette tube 21 through the opening at the top of the burette tube 21 .
  • the salt solution concentration of 0.9% by mass is the concentration based on the mass of the salt solution.
  • the height of the measuring table 13 was adjusted so that the height of the water surface of the 0.9 mass % saline solution reaching the inside of the through-hole 13 a was the same as the height of the upper surface of the measuring table 13 . After the adjustment, the height of the water surface of the 0.9% by mass saline solution 50 in the burette tube 21 was read from the scale of the burette tube 21, and the position was taken as the zero point (read value at 0 seconds).
  • a nylon mesh sheet 15 (100 mm ⁇ 100 mm, 250 mesh, thickness of about 50 ⁇ m) was laid near the through-hole 13a on the measurement table 13, and a cylinder with an inner diameter of 30 mm and a height of 20 mm was placed in the center. 1.00 g of the water absorbent resin 10a was evenly spread on this cylinder. After that, the cylinder was carefully removed to obtain a sample in which the water absorbent resin 10a was circularly dispersed in the center of the nylon mesh sheet 15 . Next, the nylon mesh sheet 15 with the water absorbent resin 10a placed thereon was moved so quickly that the center of the nylon mesh sheet 15 was located at the position of the through hole 13a, so that the water absorbent resin 10a did not dissipate, and the measurement was started. The time when air bubbles were first introduced into the burette tube 21 from the air introduction tube 25 was defined as the start of water absorption (0 second).
  • the amount of decrease in the 0.9% by mass saline solution 50 in the burette tube 21 (that is, the amount of 0.9% by mass saline solution absorbed by the water absorbent resin 10a) is sequentially read, and the water absorption of the water absorbent resin 10a is started.
  • the weight loss Wc (g) of the 0.9% by mass saline solution 50 after 5 minutes was read. From Wc, the 5-minute value of no-pressure DW was determined by the following formula.
  • the non-pressurized DW is the amount of water absorbed per 1.00 g of the water absorbent resin 10a.
  • Unpressurized DW value (mL/g) Wc/1.00
  • the physiological saline water absorption rate of the water absorbent resin was measured by the following procedure based on the Vortex method. First, 50 ⁇ 0.1 g of physiological saline adjusted to a temperature of 25 ⁇ 0.2° C. in a constant temperature water bath was weighed into a beaker having an inner volume of 100 mL. Next, a vortex was generated by stirring at a rotation speed of 600 rpm using a magnetic stirrer bar (8 mm ⁇ 30 mm, no ring). 2.0 ⁇ 0.002 g of the water absorbent resin was added at once into the physiological saline. After the addition of the water-absorbing resin, the time [seconds] until the vortex on the liquid surface converged was measured, and this time was obtained as the water absorption rate of the water-absorbing resin.
  • Robot Shifter RPS-205 manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.
  • the mass percentage of particles remaining on each sieve was integrated in descending order of particle size, and the relationship between the sieve opening and the integrated value of the mass percentage of particles remaining on the sieve was plotted on logarithmic probability paper. . By connecting the plots on the probability paper with a straight line, the particle size corresponding to the cumulative mass percentage of 50% by mass was obtained, and this was taken as the median particle size.
  • III) From a vertical height of about 1 cm from the center of the swollen gel layer in the petri dish, 5 g of physiological saline at a liquid temperature of 25 ° C. is injected in 5 seconds using a macropipette (macropipette manufactured by Shibata Kagaku Co., Ltd., capacity 10 ml). did. IV) The operation of III) was repeated 8 times at 1-minute intervals from the start of injection of the physiological saline, and the amount of liquid Wd leaked from the petri dish was measured. From Wd, the tilt repeated water absorption was determined by the following formula. Inclined repeated water absorption (g / g) (40-Wd) / 1.00
  • a polyethylene liquid-impermeable sheet having a size of 12 cm ⁇ 32 cm was adhered to the side opposite to the air-through nonwoven fabric to prepare an absorbent article for testing.
  • the polyethylene liquid-impermeable sheet used had a basis weight of 40 g/m 2 and an air-through nonwoven fabric with a basis weight of 21 g/m 2 .
  • the basis weight of the water absorbent resin was 150 g/m 2 and the basis weight of the pulverized pulp (hydrophilic fiber) was 150 g/m 2 .
  • test solution was prepared by adding a small amount of Blue No. 1 to ion-exchanged water in which the following inorganic salts were added and dissolved.
  • Test solution composition Deionized water 5919.6g ⁇ NaCl 60.0 g - CaCl2.H2O 1.8g ⁇ 3.6 g of MgCl2.6H2O ⁇ Edible blue No. 1 (for coloring) ⁇ 1% - Triton X-100 15.0 g
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing a method for evaluating the leakiness of absorbent articles.
  • a support plate 40 having a length of 45 cm and a flat main surface (acrylic resin plate here, hereinafter also referred to as inclined surface S 1 ) was fixed by a mount 41 in a state inclined at 45 ⁇ 1 degrees with respect to the horizontal surface S 0 .
  • the test absorbent article 100 (15.1 g) was attached to the inclined surface S 1 of the fixed support plate 40 with its longitudinal direction along the longitudinal direction of the support plate 40 .
  • a test liquid 51 adjusted to 25 ⁇ 1° C.
  • test liquid was dropped from a dropping funnel 42 placed vertically above the absorbent article 100 toward a position 8 cm above the center of the absorbent body in the absorbent article 100 .
  • 80 mL of the test solution was added dropwise at a rate of 8 mL/sec.
  • the distance between the tip of the dropping funnel 42 and the absorbent article was 10 ⁇ 1 mm.
  • the test liquid was repeatedly injected under the same conditions. The test liquid was added until leakage was observed, and the number of times of adding was taken as the number of times of adding until the occurrence of leakage.
  • the leaked test liquid was collected in the metal tray 44 arranged below the support plate 40 .
  • the mass (g) of the collected test liquid was measured by the balance 43, and the value was recorded as the amount of leakage.
  • the amount of leakage was calculated. It is judged that the larger this numerical value is, the less liquid leakage occurs when the absorbent article is worn.
  • the density of the test liquid was set to 1.0 g/mL.
  • ⁇ Reversion test> A measuring instrument equipped with a liquid introduction cylinder having an opening with an inner diameter of 3 cm was placed on the center of the absorbent article placed on a horizontal table. Next, 150 mL of the test solution adjusted to 25 ⁇ 1° C. was put into the cylinder at once (supplied from the vertical direction). 5 minutes after the start of adding the test solution, put a 10 cm square filter paper whose mass (We (g), about 80 g) was measured in advance near the position where the test solution was added on the absorbent article, and put the bottom on it. was placed with a weight of 10 cm ⁇ 10 cm and a mass of 5 kg.
  • Example 1 A reflux condenser, a dropping funnel, a nitrogen gas inlet tube, and a 2-liter round-bottomed cylindrical separable flask with an inner diameter of 11 cm equipped with a stirring blade having two stages of four inclined paddle blades with a blade diameter of 5 cm as a stirrer. Got ready.
  • 293 g of n-heptane was taken as a hydrocarbon dispersion medium, and 0.736 g of a maleic anhydride-modified ethylene/propylene copolymer (Mitsui Chemicals, Inc., Hi-Wax 1105A) was added as a polymeric dispersant. While stirring at 300 rpm, the temperature was raised to 80°C to dissolve the dispersant, and then the formed dispersant solution was cooled to 50°C.
  • the prepared first-stage monomer aqueous solution was added to the dispersant solution in the separable flask and stirred for 10 minutes to obtain a suspension.
  • a surfactant solution prepared by heating and dissolving 0.736 g of sucrose stearate (HLB: 3, Mitsubishi Kagaku Foods Co., Ltd., Ryoto Sugar Ester S-370) as a surfactant in 6.62 g of n-heptane, It was added to the above suspension, and the inside of the system was sufficiently replaced with nitrogen while stirring with a stirrer at 550 rpm. Thereafter, the flask was immersed in a water bath at 70° C. to raise the temperature, and polymerization was carried out for 60 minutes to obtain a first-stage polymerization slurry.
  • the inside of the separable flask system was cooled to 25°C while stirring at a stirrer rotation speed of 1000 rpm.
  • the entire amount of the second-stage monomer aqueous solution was added to the first-stage polymerization slurry liquid in the separable flask, and the inside of the system was replaced with nitrogen for 30 minutes.
  • the flask was again immersed in a water bath at 70° C. to raise the temperature, and the polymerization reaction was carried out for 60 minutes.
  • n-heptane was evaporated at 125°C and dried to obtain polymer particles (dried product).
  • the polymer particles are passed through a sieve with an opening of 850 ⁇ m, and 0.5% by mass of amorphous silica (Oriental Silicas Corporation, Tokusil NP-S, hydrophilic) relative to the mass of the polymer particles is added to the polymer particles. to obtain 230.9 g of a water absorbent resin containing amorphous silica.
  • the water absorbent resin had a median particle size of 385 ⁇ m.
  • the 5-minute value of non-pressurized DW was 67 ml/g.
  • Example 2 Except for changing the amount of water drawn out of the system by azeotropic distillation to 266.6 g and changing the amount of the ethylene glycol diglycidyl ether aqueous solution as a post-crosslinking agent to 4.42 g (0.507 mmol), 224.6 g of water absorbent resin was obtained in the same manner as in Example 1.
  • the water absorbent resin had a median particle size of 341 ⁇ m.
  • the 5-minute value of non-pressurized DW was 54 ml/g.
  • Example 3 Except for changing the amount of water extracted from the system by azeotropic distillation to 277.9 g and changing the amount of the ethylene glycol diglycidyl ether aqueous solution as a post-crosslinking agent to 8.83 g (1.014 mmol), In the same manner as in Example 1, 229.1 g of water absorbent resin was obtained.
  • the water absorbent resin had a median particle size of 391 ⁇ m.
  • the 5-minute value of non-pressurized DW was 56 ml/g.
  • Example 4 Except for changing the amount of water extracted from the system by azeotropic distillation to 262.9 g and changing the amount of the ethylene glycol diglycidyl ether aqueous solution as a post-crosslinking agent to 5.52 g (0.634 mmol), 228.0 g of a water absorbent resin was obtained in the same manner as in Example 1.
  • the water absorbent resin had a median particle size of 393 ⁇ m.
  • the 5-minute value of non-pressurized DW was 64 ml/g.
  • Example 5 In preparing the separable flask, the amount of n-heptane added as a hydrocarbon dispersion medium was changed to 294 g, and the amount of maleic anhydride-modified ethylene/propylene copolymer added as a polymeric dispersant was changed to 0.644 g. , In the preparation of the monomer aqueous solution in the first step, no hydroxyl ethyl cellulose was added as a thickener, and the amount of ethylene glycol diglycidyl ether as an internal cross-linking agent was 0.0046 g (0.026 mmol).
  • the amount of n-heptane was 5.80 g
  • the amount of sucrose stearate added as a surfactant was 0.644 g
  • the number of rotations of the stirrer was changed to 500 rpm
  • ethylene glycol diglycidyl ether was not added as an internal cross-linking agent in the preparation of the second-stage monomer aqueous solution
  • azeotropic distillation was performed to remove the 219.2 g of a water absorbent resin was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of water drawn out was changed to 251.2 g.
  • the water absorbent resin had a median particle size of 327 ⁇ m.
  • the 5-minute value of non-pressurized DW was 62.4 ml/g.
  • Example 6 In preparing the separable flask, the amount of n-heptane added as a hydrocarbon dispersion medium was changed to 294 g, and the amount of maleic anhydride-modified ethylene/propylene copolymer added as a polymeric dispersant was changed to 0.644 g.
  • the amount of water withdrawn from the system by azeotropic distillation was changed to 265.7 g, and the amount of ethylene glycol diglycidyl ether aqueous solution as a post-crosslinking agent was changed to 5.52 g (0.634 mmol).
  • 214.4 g of a water absorbent resin was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.
  • the water absorbent resin had a median particle size of 340 ⁇ m.
  • the 5-minute value of non-pressurized DW was 46.0 ml/g.
  • Comparative example 2 228.9 g of a water-absorbing resin was obtained in the same manner as in Comparative Example 2, except that the amount of water drawn out of the system by azeotropic distillation was changed to 275.7 g.
  • the median particle size of the water absorbent resin was 354 ⁇ m.
  • the 5-minute value of non-pressurized DW was 53 ml/g.
  • the amount of potassium sulfate was changed to 0.026 g (0.095 mmol), the amount of water withdrawn from the system by azeotropic distillation was changed to 234.2 g, and an aqueous ethylene glycol diglycidyl ether solution was used as a post-crosslinking agent. was not added, and the amount of amorphous silica mixed with respect to the polymer particles (dry product) was changed to 0.2% by mass. 8 g was obtained.
  • the water absorbent resin had a median particle size of 382 ⁇ m. Moreover, the 5-minute value of non-pressurized DW was 0.4 ml/g.

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Abstract

吸収体に吸収された液の逆戻りと漏れを抑制することができる、吸水性樹脂を提供する。　下記の測定方法により測定される傾斜繰り返し吸水量が、３５ｇ以上である、吸水性樹脂。 ＜傾斜繰り返し吸水量の測定方法＞　内径が８．５ｃｍ、高さが１．７ｃｍの円形プラスチック製シャーレ内に、吸水性樹脂１．０ｇを均一に散布する。次に、前記吸水性樹脂の上から生理食塩水３０ｇを一度に投入し、直ちに、シャーレを左右に１０回振盪したのちに３分間静置して、前記吸水性樹脂に生理食塩水を吸水させた膨潤ゲル層を形成する。別に、平坦な主面を有するアクリル板をその主面と水平面とが３０度の角度をなすように固定した装置を用意する。前記膨潤ゲル層の上部表面に、シャーレ内側と同じ大きさに裁断した目付量２１ｇ／ｍ2のエアスルー不織布を載置したのち、前記シャーレをアクリル板に滑り落ちないようにテープで固定する。シャーレ内の膨潤ゲル層の中央部の約１ｃｍの鉛直高さから生理食塩水５ｇを、マクロピペットを用いて、５秒間で注入する。生理食塩水の注入開始から１分間隔にて、注入する操作を８回繰り返す。前記シャーレから漏れた液量を測定し、投入した４０ｇから差し引くことで、膨潤ゲル層が保持した生理食塩水の質量を、前記吸水性樹脂の繰り返し吸水量とする。

Description

吸水性樹脂、吸収体及び吸収性物品
　本発明は、吸水性樹脂、吸収体及び吸収性物品に関し、より詳しくは、紙オムツ、生理用ナプキン、失禁用パッド等の衛生材料に好適に用いられる吸収体を構成する吸水性樹脂、当該吸水性樹脂を用いた吸収体、及び吸収性物品に関する。
　吸水性樹脂は、近年、紙オムツ、生理用ナプキン、失禁用パッド等の衛生材料の分野に広く使用されている。
　このような吸水性樹脂としては、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体の架橋物、より具体的には、ポリアクリル酸部分中和物の重合体の架橋物が、優れた吸水能を有するとともに、その原料であるアクリル酸の工業的な入手が容易であるため、品質が一定で且つ安価に製造でき、しかも腐敗や劣化がおこりにくい等の数々の利点を有することから、好ましい吸水性樹脂であるとされている（例えば特許文献１参照）。
　一方、紙オムツ、生理用ナプキン、失禁用パッド等の吸収性物品は、主として中心部に配された、身体から排泄される尿、経血等の体液を吸収、保持する吸収体と、身体に接する側に配された液透過性の表面シート（トップシート）と、身体と接する反対側に配された液不透過性の裏面シート（バックシート）から構成されている。また、吸収体は、通常、パルプ等の親水性繊維と吸水性樹脂とから構成されている。
特開平３－２２７３０１号公報
　このような吸収性物品において、吸収体に含まれる吸水性樹脂には高い保水量が求められている。吸水性樹脂の保水量を高めることで、吸収体に一度吸収された液体が逆戻りする現象（すなわち、吸収体からの液の戻り現象であり、吸収体を手で触ったときに不快な濡れとして感じる）を改善できる。しかしながら、吸収性物品の使用時において、吸収性物品の吸収面が傾斜している場合に、繰り返し排泄される液体が十分に吸収されずに、吸水性樹脂の保水量が高いにもかかわらず、液が吸収性物品の外に漏れ出すという不具合が生じることもある。
　このような状況下、本発明は、吸収体に吸収された液の逆戻りと漏れを抑制することができる、吸水性樹脂を提供することを主な目的とする。
　本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、所定の方法によって測定される傾斜繰り返し吸水量が、３５ｇ以上である吸水性樹脂は、吸収体に適用された場合に、液の逆戻りと漏れを好適に抑制できることを見出した。本発明は、このような知見に基づき、さらに鋭意検討を重ねて完成した発明である。
　すなわち、本発明は、下記の構成を備える発明を提供する。
項１．　下記の測定方法により測定される傾斜繰り返し吸水量が、３５ｇ以上である、吸水性樹脂。
＜傾斜繰り返し吸水量の測定方法＞
　内径が８．５ｃｍ、高さが１．７ｃｍの円形プラスチック製シャーレ内に、吸水性樹脂１．０ｇを均一に散布する。次に、前記吸水性樹脂の上から生理食塩水３０ｇを一度に投入し、直ちに、シャーレを左右に１０回振盪したのちに３分間静置して、前記吸水性樹脂に生理食塩水を吸水させた膨潤ゲル層を形成する。別に、平坦な主面を有するアクリル板をその主面と水平面とが３０度の角度をなすように固定した装置を用意する。前記膨潤ゲル層の上部表面に、シャーレ内側と同じ大きさに裁断した目付量２１ｇ／ｍ2のエアスルー不織布を載置したのち、前記シャーレをアクリル板に滑り落ちないようにテープで固定する。シャーレ内の膨潤ゲル層の中央部の約１ｃｍの鉛直高さから生理食塩水５ｇを、マクロピペットを用いて、５秒間で注入する。生理食塩水の注入開始から１分間隔にて、注入する操作を８回繰り返す。前記シャーレから漏れた液量を測定し、投入した４０ｇから差し引くことで、膨潤ゲル層が保持した生理食塩水の質量を、前記吸水性樹脂の繰り返し吸水量とする。
項２．　中位粒子径が、２００μｍ以上７００μｍ以下である、項１に記載の吸水性樹脂。
項３．　生理食塩水の吸水速度が、２０秒以上７０秒以下である、項１又は２に記載の吸水性樹脂。
項４．　項１～３のいずれか１項に記載の吸水性樹脂を含む、吸収体。
項５．　項４に記載の吸収体を含んでなる、吸収性物品。
　本発明によれば、吸収体に吸収された液の逆戻りと漏れを抑制することができる、吸水性樹脂を提供することができる。さらに、本発明によれば、当該吸水性樹脂を用いた吸収体及び吸収性物品を提供することもできる。
吸水性樹脂の無加圧ＤＷの測定に用いる測定装置の模式図である。 吸収性物品の漏れ性試験の方法を説明するための模式図である。
　本明細書において、「含む」とは、「本質的にからなる」と、「からなる」をも包含する（Ｔｈｅ　ｔｅｒｍ　“ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ”　ｉｎｃｌｕｄｅｓ　“ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ　ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ　ｏｆ”　ａｎｄ　“ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ　ｏｆ”．）。また、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル又はメタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」を意味する。
　また、本明細書において、「～」で結ばれた数値は、「～」の前後の数値を下限値及び上限値として含む数値範囲を意味する。複数の下限値と複数の上限値が別個に記載されている場合、任意の下限値と上限値を選択し、「～」で結ぶことができるものとする。
１．吸水性樹脂
　本発明の吸水性樹脂は、下記の測定方法により測定される傾斜繰り返し吸水量が、３５ｇ以上であることを特徴とする。このような特徴を備える本発明の吸水性樹脂は、吸収体に吸収された液の逆戻りと漏れを抑制することができる。以下、本発明の吸水性樹脂について詳述する。
＜傾斜繰り返し吸水量の測定方法＞
　内径が８．５ｃｍ、高さが１．７ｃｍの円形プラスチック製シャーレ内に、吸水性樹脂１．０ｇを均一に散布する。次に、前記吸水性樹脂の上から生理食塩水３０ｇを一度に投入し、直ちに、シャーレを左右に１０回振盪したのちに３分間静置して、前記吸水性樹脂に生理食塩水を吸水させた膨潤ゲル層を形成する。別に、平坦な主面を有するアクリル板をその主面と水平面とが３０度の角度をなすように固定した装置を用意する。前記膨潤ゲル層の上部表面に、シャーレ内側と同じ大きさに裁断した目付量２１ｇ／ｍ2のエアスルー不織布を載置したのち、前記シャーレをアクリル板に滑り落ちないようにテープで固定する。シャーレ内の膨潤ゲル層の中央部の約１ｃｍの鉛直高さから生理食塩水５ｇを、マクロピペットを用いて、５秒間で注入する。生理食塩水の注入開始から１分間隔にて、注入する操作を８回繰り返す。前記シャーレから漏れた液量を測定し、投入した４０ｇから差し引くことで、膨潤ゲル層が保持した生理食塩水の質量を、前記吸水性樹脂の繰り返し吸水量とする。より具体的な測定方法は、実施例に記載の通りである。
　本発明の効果をより好適に発揮する観点から、本発明の吸水性樹脂の当該傾斜繰り返し吸水量は、好ましくは３６ｇ以上、さらに好ましくは３７ｇ以上、さらに好ましくは３８ｇ以上であり、よりさらに好ましくは３９ｇ以上であり、最も好ましくは４０ｇ（最大値）である。
　また、本発明の効果をより好適に発揮する観点から、本発明の吸水性樹脂の生理食塩水保水量は、４０ｇ／ｇ以上、４２ｇ／ｇ以上、４４ｇ／ｇ以上、４６ｇ／ｇ以上、４８ｇ／ｇ以上、５０ｇ／ｇ以上、５３ｇ／ｇ以上、又は６０ｇ／ｇ以上であってよく、また、保水量は、８０ｇ／ｇ以下、７５ｇ／ｇ、７０ｇ／ｇ以下、６５ｇ／ｇ以下、６３ｇ／ｇ以下、６０ｇ／ｇ以下、５５ｇ／ｇ以下、又は５２ｇ／ｇ以下であってよい。生理食塩水保水量の測定方法は、以下の通りである。
＜生理食塩水保水量の測定方法＞
　吸水性樹脂２．０ｇを量り取った綿袋（メンブロード６０番、横１００ｍｍ×縦２００ｍｍ）を５００ｍＬ容のビーカー内に設置する。吸水性樹脂の入った綿袋中に０．９質量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）５００ｇをママコができないように一度に注ぎ込み、綿袋の上部を輪ゴムで縛り、３０分静置させることで吸水性樹脂を膨潤させる。３０分経過後の綿袋を、遠心力が１６７Ｇとなるよう設定した脱水機を用いて１分間脱水し、脱水後の膨潤ゲルを含んだ綿袋の質量Ｗａ（ｇ）を測定する。吸水性樹脂を添加せずに同様の操作を行い、綿袋の湿潤時の空質量Ｗｂ（ｇ）を測定し、以下の式から生理食塩水保水量を算出する。
　生理食塩水保水量（ｇ／ｇ）＝［Ｗａ－Ｗｂ］／２．０
　また、本発明の効果をより好適に発揮する観点から、本発明の吸水性樹脂の無加圧ＤＷ（ＤｅｍａｎｄＷｅｔｔａｂｉｌｉｔｙ）の５分値は、３６ｍｌ／ｇ以上、４０ｍｌ／ｇ以上、４５ｍｌ／ｇ以上、４８ｍｌ／ｇ以上、５０ｍｌ／ｇ以上、５２ｍｌ／ｇ以上、５４ｍｌ／ｇ以上、５５ｍｌ／ｇ以上、又は６０ｍｌ／ｇ以上であってよく、また、９０ｍｌ／ｇ以下、８０ｍｌ／ｇ以下、７５ｍｌ／ｇ以下、７０ｍｌ／ｇ以下、６０ｍｌ／ｇ以下、５５ｍｌ／ｇ以下、又は５０ｍｌ／ｇ以下であってもよい。より具体的な測定方法は、実施例に記載の通りである。
＜無加圧ＤＷ（ＤｅｍａｎｄＷｅｔｔａｂｉｌｉｔｙ）の５分値の測定＞
　吸水性樹脂の粒子の無加圧ＤＷは、図１の模式図に示す測定装置を用いて測定する。測定は１種類の吸水性樹脂に関して５回実施し、最低値と最高値とを除いた３点の測定値の平均値を求める。当該測定装置は、ビュレット部１、導管５、測定台１３、ナイロンメッシュシート１５、架台１１、及びクランプ３を有する。ビュレット部１は、目盛が記載されたビュレット管２１と、ビュレット管２１の上部の開口を密栓するゴム栓２３と、ビュレット管２１の下部の先端に連結されたコック２２と、ビュレット管２１の下部に連結された空気導入管２５及びコック２４とを有する。ビュレット部１はクランプ３で固定されている。平板状の測定台１３は、その中央部に形成された直径２ｍｍの貫通孔１３ａを有しており、高さが可変の架台１１によって支持されている。測定台１３の貫通孔１３ａとビュレット部１のコック２２とが導管５によって連結されている。導管５の内径は６ｍｍである。
　まずビュレット部１のコック２２とコック２４を閉め、２５℃に調節された０．９質量％食塩水５０をビュレット管２１上部の開口からビュレット管２１に入れる。食塩水の濃度０．９質量％は、食塩水の質量を基準とする濃度である。ゴム栓２３でビュレット管２１の開口の密栓した後、コック２２及びコック２４を開けた。気泡が入らないよう導管５内部を０．９質量％食塩水５０で満たす。貫通孔１３ａ内に到達した０．９質量％食塩水の水面の高さが、測定台１３の上面の高さと同じになるように、測定台１３の高さを調整する。調整後、ビュレット管２１内の０．９質量％食塩水５０の水面の高さをビュレット管２１の目盛で読み取り、その位置をゼロ点（０秒時点の読み値）とする。
　測定台１３上の貫通孔１３ａの近傍にてナイロンメッシュシート１５（１００ｍｍ×１００ｍｍ、２５０メッシュ、厚さ約５０μｍ）を敷き、その中央部に、内径３０ｍｍ、高さ２０ｍｍのシリンダーを置く。このシリンダーに、１．００ｇの吸水性樹脂１０ａを均一に散布する。その後、シリンダーを注意深く取り除き、ナイロンメッシュシート１５の中央部に吸水性樹脂１０ａが円状に分散されたサンプルを得る。次いで、吸水性樹脂１０ａが載置されたナイロンメッシュシート１５を、その中心が貫通孔１３ａの位置になるように、吸水性樹脂１０ａが散逸しない程度にすばやく移動させて、測定を開始する。空気導入管２５からビュレット管２１内に気泡が最初に導入された時点を吸水開始（０秒）とする。
　ビュレット管２１内の０．９質量％食塩水５０の減少量（すなわち、吸水性樹脂１０ａが吸水した０．９質量％食塩水の量）を順次読み取り、吸水性樹脂１０ａの吸水開始から起算して５分後の０．９質量％食塩水５０の減量分Ｗｃ（ｇ）を読み取った。Ｗｃから、下記式により無加圧ＤＷの５分値を求める。無加圧ＤＷは、吸水性樹脂１０ａの１．００ｇ当たりの吸水量である。
　無加圧ＤＷ値（ｍＬ／ｇ）＝Ｗｃ／１．００
　また、本発明の効果をより好適に発揮する観点から、本発明の吸水性樹脂の生理食塩水の吸水速度は、２０秒以上、３０秒以上、３３秒以上、３５秒以上、３８秒以上、４２秒以上、又は４５秒以上であってよく、また、７０秒以下、６０秒以下、５０秒以下、又は４５秒以下であってよい。生理食塩水の吸水速度の測定方法は、以下の通りである。
＜生理食塩水の吸水速度の測定方法＞
　吸水性樹脂の生理食塩水の吸水速度をＶｏｒｔｅｘ法に基づき下記手順で測定する。まず、恒温水槽にて２５±０．２℃の温度に調整した生理食塩水５０±０．１ｇを内容積１００ｍＬのビーカーに量りとる。次に、マグネチックスターラーバー（８ｍｍφ×３０ｍｍ、リング無し）を用いて回転数６００ｒｐｍで撹拌することにより渦を発生させる。吸水性樹脂２．０±０．００２ｇを生理食塩水中に一度に添加する。吸水性樹脂の添加後から、液面の渦が収束する時点までの時間［秒］を測定し、当該時間を吸水性樹脂の吸水速度として得る。
　本発明の吸水性樹脂は、以下の漏れ試験によって測定される漏れ発生までの液の投入回数が、好ましくは４回以上である。当該投入回数は、例えば、７回以下である。また、漏れ発生までの液の吸収量は、好ましくは２４０ｇ以上、より好ましくは２７０ｇ以上である。また、漏れ発生までの液の吸収量は、例えば、５５０ｇ以下、５２０ｇ以下、４９０ｇ以下である。
＜漏れ試験（勾配吸収試験）＞
　図２の模式図に示すように、平坦な主面を有する長さ４５ｃｍの支持板４０（ここではアクリル樹脂板、以下傾斜面Ｓ1ともいう）を、水平面Ｓ0に対して４５±１度に傾斜した状態で架台４１によって固定する。固定された支持板４０の傾斜面Ｓ1上に、試験用の吸収性物品１００（１５．１ｇ）を、その長手方向が支持板４０の長手方向に沿う向きで貼り付ける。次いで、吸収性物品１００中の吸収体の中央から８ｃｍ上方の位置に向けて、吸収性物品の鉛直上方に配置された滴下ロート４２から、２５±１℃に調整した試験液５１（後述）を滴下する。１回あたり８０ｍＬの試験液を、８ｍＬ／秒の速度で滴下する。滴下ロート４２の先端と吸収性物品との距離は１０±１ｍｍである。１回目の試験液投入開始から１０分間隔で、同様の条件で試験液を繰り返し投入する。試験液は漏れが観測されるまで投入し、投入した回数を漏れ発生までの投入回数とする。
　吸収性物品１００に吸収されなかった試験液が支持板４０の下部から漏れ出た場合、漏れ出た試験液を支持板４０の下方に配置された金属製トレイ４４内に回収する。回収された試験液の質量（ｇ）を天秤４３によって測定し、その値を漏れ量として記録する。試験液の全投入量から漏れ量を差し引くことにより、漏れが発生するまでの吸収量を算出する。この数値が大きいほど、吸収性物品の着用時における液体の漏れが発生し難いと判断される。なお、試験液の密度は１．０ｇ／ｍＬとした。
＜試験液の調製＞
　試験液は、イオン交換水に、下記の通りに無機塩が存在するように配合して溶解させたものに、さらに少量の青色１号を配合して調製する。
試験液組成
・脱イオン水　５９１９．６ｇ
・ＮａＣｌ　６０．０ｇ
・ＣａＣｌ2・Ｈ2Ｏ　１．８ｇ
・ＭｇＣｌ2・６Ｈ2Ｏ　３．６ｇ
・食用青色１号（着色用）
・１％－トリトンＸ－１００　１５．０ｇ
　また、本発明の吸水性樹脂は、以下の逆戻り試験によって測定される１回目の逆戻り量が、好ましくは１５ｇ以下であり、より好ましくは１２ｇ以下である。また、２回目の逆戻り量は、好ましくは７２ｇ以下であり、より好ましくは７０ｇ以下である。さらに、１回目と２回目の逆戻り量は、好ましくは８５ｇ以下であり、より好ましくは８０ｇ以下である。
＜逆戻り試験＞
　水平の台上に配置された吸収性物品の中心部に、内径３ｃｍの開口部を有する液投入用シリンダーを具備した測定器具を載せる。次に、２５±１℃に調整した１５０ｍＬの試験液をシリンダー内に一度に投入（鉛直方向から供給）する。試験液投入開始から５分後、吸収性物品上の試験液投入位置付近に、あらかじめ質量（Ｗｅ（ｇ）、約８０ｇ）を測定しておいた１０ｃｍ四方とした濾紙を置き、その上に底面が１０ｃｍ×１０ｃｍの質量５ｋｇの重りを載せる。５分間の荷重後、濾紙の質量（Ｗｆ（ｇ））を測定し、増加した質量を液体逆戻り量（ｇ）とする。１回目の試験液投入開始から１５分後にも、１回目と同様の操作を行い、１回目と２回目の合計を合計液体逆戻り量とする。液体逆戻り量が小さいほど、吸収性物品として好ましい。
　液体逆戻り量（ｇ）＝Ｗｆ－Ｗｅ
　本発明の吸水性樹脂は、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合物を架橋したもの、すなわち水溶性エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体により構成されている。
　本発明に用いられる吸水性樹脂は、様々な形状を有していてもよい。吸水性樹脂の形状としては、例えば、顆粒状、略球状、不定形破砕状、板状、繊維状、フレーク状、またはそれらの樹脂が凝集した形状等が挙げられる。吸水性樹脂は、顆粒状、略球状、不定形破砕状、繊維状、またはそれらの樹脂が凝集した形状等であることが好ましい。
　なお、吸水性樹脂は、各々が単一の粒子からなる形態のほかに、微細な粒子（一次粒子）が凝集した形態（二次粒子）であってもよい。一次粒子の形状としては、略球状、不定形破砕状、板状等が挙げられる。逆相懸濁重合によって製造される一次粒子である場合には、真球状、楕円球状等のような円滑な表面形状を有する略球状の単粒子形状が挙げられるが、このような形状の一次粒子は、表面形状が円滑であることにより、粉体としての流動性が高くなるうえ、凝集した粒子が密に充填されやすいために衝撃を受けても破壊されにくく、粒子強度が高い吸水性樹脂となる。
　吸水性樹脂の中位粒子径は、本発明の効果をより好適に発揮する観点から、２００μｍ以上、２５０μｍ以上、２８０μｍ以上、３００μｍ以上、又は３２０μｍ以上が好ましい。また、中位粒子径は、同様の観点から、７００μｍ以下、６００μｍ以下、５５０μｍ以下、５００μｍ以下、４５０μｍ以下、又は４００μｍ以下が好ましい。すなわち、中位粒子径が２００～７００μｍであることが好ましく、２００～６００μｍであることが好ましく、２５０～５００μｍであることがより好ましく、３００～４５０μｍであることがさらに好ましく、３２０～４００μｍであることがよりさらに好ましい。
　吸水性樹脂の中位粒子径は、ＪＩＳ標準篩を用いて測定することができ、具体的には、実施例に記載の方法により測定した値である。
　水溶性エチレン性不飽和単量体の重合方法は、代表的な重合法である水溶液重合法、乳化重合法、逆相懸濁重合法等が用いられる。水溶液重合法では、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を、必要に応じて攪拌しながら、加熱することにより重合が行われる。また、逆相懸濁重合法では、水溶性エチレン性不飽和単量体を、炭化水素分散媒中、攪拌下で加熱することにより重合が行われる。精密な重合反応制御と広範な粒子径の制御が可能な観点から逆相懸濁重合法が好ましく用いられる。
　吸水性樹脂の製造方法の具体的な実施形態を、逆相懸濁重合法を例に、以下に説明する。
　吸水性樹脂の製造方法の具体例としては、水溶性エチレン性不飽和単量体を炭化水素分散媒中で逆相懸濁重合させて吸水性樹脂を製造する方法において、ラジカル重合開始剤の存在下において重合を行う工程と、重合で得られた含水ゲル状物に後架橋剤の存在下に後架橋する工程とを有する製造方法が挙げられる。なお、本発明の吸水性樹脂の製造方法においては、必要に応じて水溶性エチレン性不飽和単量体に内部架橋剤を添加して内部架橋構造を有する含水ゲル状物としてもよい。
　本発明の吸水性樹脂において、前記の傾斜繰り返し吸水量を３５ｇ以上に設定するためには、例えば、後架橋剤の存在下に後架橋する工程において、後架橋する際の含水ゲル状物の水分の量と、後架橋剤の添加量とを、後述のように調整することが好ましい。後架橋する際の含水ゲル状物の水分の量を通常よりも高めつつ、後架橋剤の添加量について通常よりも少なくすると、含水ゲル状物の表面部分の架橋厚みを大きくしながら、架橋密度を低下させることができ、得られる吸水性樹脂は、同様の吸収容量であっても前記傾斜繰り返し吸水量が３５ｇ以上という高い値が得られ、吸収体に吸収された液の逆戻りの抑制と漏れの抑制とが好適に両立される。
　　＜重合工程＞
　［水溶性エチレン性不飽和単量体］
　水溶性エチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸（本明細書においては、「アクリル」及び「メタクリル」を合わせて「（メタ）アクリル」と表記する。以下同様）及びその塩；２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸及びその塩；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の非イオン性単量体；Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有不飽和単量体及びその４級化物等が挙げられる。これらの水溶性エチレン性不飽和単量体の中でも、工業的に入手が容易であること等の観点から、（メタ）アクリル酸又はその塩、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドが好ましく、（メタ）アクリル酸及びその塩がより好ましい。なお、これらの水溶性エチレン性不飽和単量体は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　これらの中でも、アクリル酸及びその塩が吸水性樹脂の原材料として広く用いられており、これらアクリル酸及び／又はその塩に、上述の他の水溶性エチレン性不飽和単量体を共重合させて用いる場合もある。この場合、アクリル酸及び／又はその塩は、主となる水溶性エチレン性不飽和単量体として、総水溶性エチレン性不飽和単量体に対して７０～１００モル％用いられることが好ましい。
　水溶性エチレン性不飽和単量体は、水溶液の状態で炭化水素分散媒中に分散されて、逆相懸濁重合に供されるのが好ましい。水溶性エチレン性不飽和単量体は、水溶液とすることにより、炭化水素分散媒中での分散効率を上昇させることができる。この水溶液における水溶性エチレン性不飽和単量体の濃度としては、２０質量％～飽和濃度以下の範囲であることが好ましい。また、水溶性エチレン性不飽和単量体の濃度としては、５５質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以下であることがさらに好ましく、４５質量％以下であることがよりさらに好ましい。一方、水溶性エチレン性不飽和単量体の濃度としては２５質量％以上であることがより好ましく、２８質量％以上であることがさらに好ましく、３０質量％以上であることがよりさらに好ましい。
　水溶性エチレン性不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸等のように酸基を有する場合、必要に応じてその酸基が予めアルカリ性中和剤により中和されたものを用いてもよい。このようなアルカリ性中和剤としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属塩；アンモニア等が挙げられる。また、これらのアルカリ性中和剤は、中和操作を簡便にするために水溶液の状態にして用いてもよい。なお、上述したアルカリ性中和剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　アルカリ性中和剤による水溶性エチレン性不飽和単量体の中和度としては、水溶性エチレン性不飽和単量体が有する全ての酸基に対する中和度として、１０～１００モル％であることが好ましく、３０～９０モル％であることがより好ましく、４０～８５モル％であることがさらに好ましく、５０～８０モル％であることがよりさらに好ましい。
［ラジカル重合開始剤］
　当該重合工程に添加されるラジカル重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類、メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ｔ－ブチルクミルパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、過酸化水素等の過酸化物類、並びに、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩、２，２’－アゾビス〔２－（Ｎ－フェニルアミジノ）プロパン〕２塩酸塩、２，２’－アゾビス〔２－（Ｎ－アリルアミジノ）プロパン〕２塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－〔１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリン－２－イル〕プロパン｝２塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－〔１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル〕プロピオンアミド｝、２，２’－アゾビス〔２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－プロピオンアミド〕、４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）等のアゾ化合物等を挙げることができる。これらのラジカル重合開始剤の中でも、入手が容易で取り扱いやすいという観点から、好ましくは、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム及び２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩が挙げられる。これらラジカル重合開始剤は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、前記ラジカル重合開始剤は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、及びＬ－アスコルビン酸等の還元剤と併用して、レドックス重合開始剤として用いることもできる。
　ラジカル重合開始剤の使用量としては、例えば、水溶性エチレン性不飽和単量体１モルに対して０．００００５～０．０１モルが挙げられる。このような使用量を充足することにより、急激な重合反応が起こるのを回避し、且つ重合反応を適切な時間で完了させることができる。
　［内部架橋剤］
　内部架橋剤としては、使用する水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体を架橋できるものが挙げられ、例えば、（ポリ）エチレングリコール〔「（ポリ）」とは「ポリ」の接頭語がある場合とない場合を意味する。以下同様〕、（ポリ）プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、トリメチロールプロパン、（ポリ）グリセリン等のジオール、トリオール等のポリオール類と（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和酸とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類；Ｎ，Ｎ－メチレンビスアクリルアミド等のビスアクリルアミド類；ポリエポキシドと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸エステル類又はトリ（メタ）アクリル酸エステル類；トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のポリイソシアネートと（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸カルバミルエステル類；アリル化澱粉、アリル化セルロース、ジアリルフタレート、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’－トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン等の重合性不飽和基を２個以上有する化合物；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル等のジグリシジル化合物、トリグリシジル化合物等のポリグリシジル化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α－メチルエピクロルヒドリン等のエピハロヒドリン化合物；２，４－トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物等の反応性官能基を２個以上有する化合物；３－メチル－３－オキセタンメタノール、３－エチル－３－オキセタンメタノール、３－ブチル－３－オキセタンメタノール、３－メチル－３－オキセタンエタノール、３－エチル－３－オキセタンエタノール、３－ブチル－３－オキセタンエタノール等のオキセタン化合物等が挙げられる。これらの内部架橋剤の中でも、不飽和ポリエステル類、又はポリグリシジル化合物を用いることが好ましく、ジグリシジルエーテル化合物を用いることがより好ましく、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテルを用いることが好ましい。これらの内部架橋剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　内部架橋剤の使用量としては、水溶性エチレン性不飽和単量体１モルに対して、０．０００００１～０．０２モルであることが好ましく、０．００００１～０．０１モルであることがより好ましく、０．００００１～０．００５モルであることがさらに好ましく、０．００００５～０．００２モルであることがよりさらに好ましい。
　［炭化水素分散媒］
　炭化水素分散媒としては、例えば、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、２－メチルヘキサン、３－メチルヘキサン、２，３－ジメチルペンタン、３－エチルペンタン、ｎ－オクタン等の炭素数６～８の脂肪族炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ－１，２－ジメチルシクロペンタン、ｃｉｓ－１，３－ジメチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ－１，３－ジメチルシクロペンタン等の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。これらの炭化水素分散媒の中でも、特に、工業的に入手が容易であり、品質が安定しており且つ安価である点で、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、シクロヘキサンが好適に用いられる。これらの炭化水素分散媒は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。なお、炭化水素分散媒の混合物の例としては、エクソールヘプタン（エクソンモービル社製：ヘプタン及びその異性体の炭化水素７５～８５質量％含有）等の市販品を用いても好適な結果を得ることができる。
　炭化水素分散媒の使用量としては、水溶性エチレン性不飽和単量体を均一に分散し、重合温度の制御を容易にする観点から、第１段目の水溶性エチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、１００～１５００質量部であることが好ましく、２００～１４００質量部であることがより好ましい。なお、後述するが、逆相懸濁重合は、１段（単段）もしくは２段以上の多段で行われ、上述した第１段目の重合とは、単段重合もしくは多段重合における１段目の重合反応を意味する（以下も同様）。
　［分散安定剤］
　　（界面活性剤）
　逆相懸濁重合では、水溶性エチレン性不飽和単量体の炭化水素分散媒中での分散安定性を向上させるために、分散安定剤を用いることもできる。その分散安定剤としては、界面活性剤を用いることができる。
　界面活性剤としては、例えば、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピルアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグルコシド、Ｎ－アルキルグルコンアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルのリン酸エステル等を用いることができる。これらの界面活性剤の中でも、特に、単量体の分散安定性の面から、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルを用いることが好ましい。これらの界面活性剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　界面活性剤の使用量としては、第１段目の水溶性エチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、好ましくは０．１～３０質量部であることが好ましく、０．３～２０質量部であることがより好ましい。
　　（高分子系分散剤）
　また、逆相懸濁重合で用いられる分散安定剤としては、上述した界面活性剤と共に、高分子系分散剤を併せて用いてもよい。
　高分子系分散剤としては、例えば、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸変性ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエン・ターポリマー）、無水マレイン酸変性ポリブタジエン、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・ブタジエン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、酸化型エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。これらの高分子系分散剤の中でも、特に、単量体の分散安定性の面から、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、酸化型エチレン・プロピレン共重合体を用いることが好ましい。これらの高分子系分散剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　高分子系分散剤の使用量としては、第１段目の水溶性エチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、０．１～３０質量部であることが好ましく、０．３～２０質量部であることがより好ましい。
　［その他の成分］
　吸水性樹脂の製造方法において、所望によりその他の成分を、水溶性エチレン性不飽和単量体を含む水溶液に添加して逆相懸濁重合を行うようにしてもよい。その他の成分としては、増粘剤、連鎖移動剤等の各種の添加剤を添加することができる。
　一例として、水溶性エチレン性不飽和単量体を含む水溶液に対して増粘剤を添加して逆相懸濁重合を行うことができる。このように増粘剤を添加して水溶液粘度を調整することによって、逆相懸濁重合において得られる中位粒子径を制御することが可能である。
　増粘剤としては、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸（部分）中和物、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等を用いることができる。なお、重合時の攪拌速度が同じであれば、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液の粘度が高いほど得られる粒子の一次粒子及び／又は二次粒子は大きくなる傾向にある。
　［逆相懸濁重合］
　逆相懸濁重合を行うにあたっては、例えば、分散安定剤の存在下に、水溶性エチレン性不飽和単量体を含む単量体水溶液を、炭化水素分散媒に分散させる。このとき、重合反応を開始する前であれば、分散安定剤（界面活性剤や高分子系分散剤）の添加時期は、単量体水溶液添加の前後どちらであってもよい。
　その中でも、得られる吸水性樹脂に残存する炭化水素分散媒量を低減しやすいという観点から、高分子系分散剤を分散させた炭化水素分散媒に、単量体水溶液を分散させた後に、さらに界面活性剤を分散させてから重合を行うことが好ましい。
　このような逆相懸濁重合を、１段もしくは２段以上の多段で行うことが可能である。また、生産性を高める観点から２～３段で行うことが好ましい。
　２段以上の多段で逆相懸濁重合を行う場合には、１段目の逆相懸濁重合を行った後、１段目の重合反応で得られた反応混合物に水溶性エチレン性不飽和単量体を添加して混合し、１段目と同様の方法で２段目以降の逆相懸濁重合を行えばよい。２段目以降の各段における逆相懸濁重合では、水溶性エチレン性不飽和単量体の他に、ラジカル重合開始剤を、２段目以降の各段における逆相懸濁重合の際に添加する水溶性エチレン性不飽和単量体の量を基準として、上述した水溶性エチレン性不飽和単量体に対する各成分のモル比の範囲内で添加して逆相懸濁重合を行うことが好ましい。なお、２段目以降の重合においても、必要に応じて、水溶性エチレン性不飽和単量体に内部架橋剤を添加してもよい。
　重合反応の反応温度としては、重合を迅速に進行させ、重合時間を短くすることにより、経済性を高めるとともに、容易に重合熱を除去して円滑に反応を行わせる観点から、２０～１１０℃であることが好ましく、４０～９０℃であることがより好ましい。
　　＜後架橋工程＞
　次に、本発明の吸水性樹脂は、水溶性エチレン性不飽和単量体を重合して得られた内部架橋構造を有する含水ゲル状物に対して、後架橋剤を添加して架橋すること（後架橋反応）で得られる。この後架橋反応は、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合後以降に後架橋剤の存在下に行うことが好ましい。このように、重合後以降に、内部架橋構造を有する含水ゲル状物に対して後架橋反応を施すことによって、吸水性樹脂の表面近傍の架橋密度を適切に高めて、傾斜繰り返し吸水量等の諸性能を高めた吸水性樹脂を得ることができる。
　前記の通り、本発明の吸水性樹脂において、前記の傾斜繰り返し吸水量を３５ｇ以上に設定するためには、例えば、後架橋剤の存在下に後架橋する工程において、後架橋する際の含水ゲル状物の水分の量と、後架橋剤の添加量とを、後述のように調整することが好ましい。後架橋する際の含水ゲル状物の水分の量を通常よりも高めつつ、後架橋剤の添加量について通常よりも少なくすると、含水ゲル状物の表面部分の架橋厚みを大きくしながら、架橋密度を低下させることができ、得られる吸水性樹脂は、同様の吸収容量であっても前記傾斜繰り返し吸水量が３５ｇ以上という高い値が得られ、吸収体に吸収された液の逆戻りの抑制と漏れの抑制とが好適に両立される。
　本発明の吸水性樹脂において、前記の傾斜繰り返し吸水量を３５ｇ以上に好適に設定する観点から、後架橋する際の含水ゲル状物の水分の量は、水溶性エチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、５～１４０質量部の範囲の水分存在下に添加することが好ましく、１５～１００質量部の範囲の水分存在下に添加することがより好ましく、２０～５０質量部の範囲の水分存在下に添加することがさらに好ましく、２２～３１質量部の範囲の水分存在下に添加することがよりさらに好ましい。また、同様の観点から、含水ゲル状物表面の後架橋剤の添加量は、重合に使用した水溶性エチレン性不飽和単量体の総量１モルに対して、好ましくは０．００００１～０．０１モルであり、より好ましくは０．００００２～０．００１モルであり、さらに好ましくは０．００００５～０．０００５モルである。
　後架橋剤としては、反応性官能基を２個以上有する化合物を挙げることができる。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、（ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α－メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物；２，４－トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物；３－メチル－３－オキセタンメタノール、３－エチル－３－オキセタンメタノール、３－ブチル－３－オキセタンメタノール、３－メチル－３－オキセタンエタノール、３－エチル－３－オキセタンエタノール、３－ブチル－３－オキセタンエタノール等のオキセタン化合物；１，２－エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物；エチレンカーボネート等のカーボネート化合物；ビス［Ｎ，Ｎ－ジ（β－ヒドロキシエチル）］アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物が挙げられる。これらの後架橋剤の中でも、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、（ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物が好ましい。これらの後架橋剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　後架橋剤の使用量としては、重合に使用した水溶性エチレン性不飽和単量体の総量１モルに対して、０．００００１～０．０１モルであることが好ましく、０．００００２～０．００１モルであることがより好ましく、０．００００５～０．０００５モルであることがさらに好ましい。
　後架橋剤の添加方法としては、後架橋剤をそのまま添加しても、水溶液として添加してもよいが、必要に応じて、溶媒として親水性有機溶媒を用いた溶液として添加してもよい。親水性有機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類等が挙げられる。これら親水性有機溶媒は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて、又は水との混合溶媒として用いてもよい。
　後架橋剤の添加時期としては、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合反応がほぼすべて終了した後であればよく、水溶性エチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、５～１４０質量部の範囲の水分存在下に添加することが好ましく、１５～１００質量部の範囲の水分存在下に添加することがより好ましく、２０～５０質量部の範囲の水分存在下に添加することがさらに好ましく、２２～３１質量部の範囲の水分存在下に添加することがよりさらに好ましい。なお、水分の量は、反応系に含まれる水分と後架橋剤を添加する際に必要に応じて用いられる水分との合計量を意味する。水分の量が１４０質量部より高い状態で後架橋剤を添加すると、保水量が低くなる傾向にある。また、水分の量が５質量部よりも低い状態で後架橋剤を添加すると、後架橋剤の反応が十分でなくなる傾向にある。
　後架橋反応における反応温度としては、５０～２５０℃であることが好ましく、６０～１８０℃であることがより好ましく、６０～１４０℃であることがさらに好ましく、７０～１２０℃であることがよりさらに好ましい。また、後架橋反応の反応時間としては、１～３００分間であることが好ましく、５～２００分間であることがより好ましい。
　　＜乾燥工程＞
　上述した逆相懸濁重合を行った後、熱等のエネルギーを外部から加えることで、水、炭化水素分散媒等を蒸留により除去する乾燥工程を含んでいてもよい。逆相懸濁重合後の含水ゲルから脱水を行う場合、炭化水素分散媒中に含水ゲルが分散している系を加熱することで、水と炭化水素分散媒を共沸蒸留により系外に一旦留去する。このとき、留去した炭化水素分散媒のみを系内へ返送すると、連続的な共沸蒸留が可能となる。その場合、乾燥中の系内の温度が、炭化水素分散媒との共沸温度以下に維持されるため、樹脂が劣化しにくい等の観点から好ましい。引き続き、水及び炭化水素分散媒を留去することにより、吸水性樹脂が得られる。この重合後における乾燥工程の処理条件を制御して脱水量を調整することにより、得られる吸水性樹脂の諸性能を制御することが可能である。
　乾燥工程では、蒸留による乾燥処理を常圧下で行ってもよく、減圧下で行ってもよい。また、乾燥効率を高める観点から、窒素等の気流下で行ってもよい。乾燥処理を常圧下で行う場合においては、乾燥温度としては、７０～２５０℃であることが好ましく、８０～１８０℃であることがより好ましく、８０～１４０℃であることがさらに好ましく、９０～１３０℃であることがよりさらに好ましい。また、乾燥処理を減圧下で行う場合においては、乾燥温度としては、４０～１６０℃であることが好ましく、５０～１１０℃であることがより好ましい。
　なお、逆相懸濁重合により単量体の重合を行った後に後架橋剤による後架橋工程を行った場合には、その後架橋工程の終了後に、上述した蒸留による乾燥工程を行うようにする。または、後架橋工程と乾燥工程とを同時に行うようにしてもよい。
　本発明の吸水性樹脂は、目的に応じた添加剤を含んでいてもよい。このような添加剤としては、無機粉末、界面活性剤、酸化剤、還元剤、金属キレート剤、ラジカル連鎖禁止剤、酸化防止剤、抗菌剤等が挙げられる。例えば、吸水性樹脂１００質量部に対し、無機粉末として０．０５～５質量部の非晶質シリカを添加することで、吸水性樹脂の流動性をさらに向上させることができる。
２．吸収体、吸収性物品
　本発明の吸水性樹脂は、例えば、生理用品、紙オムツ等の衛生材料に用いられる吸収体を構成するものであり、前記吸収体を含む吸収性物品に好適に用いられる。
　本発明の吸収体は、本発明の吸水性樹脂を含む。吸収体は、親水性繊維をさらに含んでいてもよい。吸収体の構成としては、吸水性樹脂を不織布上あるいは複数の不織布間に固定した形態のシート状構造体、吸水性樹脂と親水性繊維とを均一な組成となるように混合することによって得られた混合分散体、層状の親水性繊維の間に吸水性樹脂が挟まれたサンドイッチ構造体、吸水性樹脂と親水性繊維とをティッシュで包んだ構造体等が挙げられる。なお、吸収体には、他の成分、例えば、吸収体の形態保持性を高めるための熱融着性合成繊維、ホットメルト接着剤、接着性エマルジョン等の接着性バインダーが配合されていてもよい。
　本発明の吸収体における吸水性樹脂の目付量は、５０ｇ／ｍ2以上４００ｇ／ｍ2以下である。本発明の効果をより好適に発揮する観点から、当該目付量は、好ましくは１００ｇ／ｍ2以上、より好ましくは１２０ｇ／ｍ2以上、さらに好ましくは１４０ｇ／ｍ2以上であり、また、好ましくは３００ｇ／ｍ2以下、より好ましくは２５０ｇ／ｍ2以下、さらに好ましくは２００ｇ／ｍ2以下である。
　吸収体における吸水性樹脂の含有量としては、５～１００質量％であることが好ましく、１０～９５質量％であることがより好ましく、２０～９０質量％であることがさらに好ましく、３０～８０質量％であることがよりさらに好ましい。
　親水性繊維としては、微粉砕された木材パルプ、コットン、コットンリンター、レーヨン、セルロースアセテート、ポリアミド、ポリエステル及びポリオレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。木材から得られる綿状パルプ、メカニカルパルプ、ケミカルパルプ、セミケミカルパルプ等のセルロース繊維、レーヨン、アセテート等の人工セルロース繊維、親水化処理されたポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン等の合成樹脂からなる繊維等が挙げられる。親水性繊維の平均繊維長は、通常、０．１～１０ｍｍであり、又は０．５～５ｍｍであってよい。
　本発明の吸水性樹脂を用いた吸収体を、液体が通過し得る液体透過性シート（トップシート）と、液体が通過し得ない液体不透過性シート（バックシート）との間に保持することによって、本発明の吸収性物品とすることができる。液体透過性シートは、身体と接触する側に配され、液体不透過性シートは、身体と接する反対側に配される。
　液体透過性シートとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等の繊維からなる、エアスルー型、スパンボンド型、ケミカルボンド型、ニードルパンチ型等の不織布及び多孔質の合成樹脂シート等が挙げられる。また、液体不透過性シートとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の樹脂からなる合成樹脂フィルム等が挙げられる。液体透過性シートは、サーマルボンド不織布、エアスルー不織布、スパンボンド不織布、及びスパンボンド／メルトブロー／スパンボンド不織布からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
　液体透過性シートの目付量は、５ｇ／ｍ2以上１００ｇ／ｍ2以下であることが好ましく、１０ｇ／ｍ2以上６０ｇ／ｍ2以下であることがより好ましい。また、液体透過性シートには、液体の拡散性を向上させるために、表面にエンボス加工や穿孔加工が施されていてもよい。前記エンボス加工や穿孔加工を施すにあたっては、公知の方法にて実施することができる。
　液体不透過性シートとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の合成樹脂からなるシート、耐水性のメルトブローン不織布を高強度のスパンボンド不織布で挟んだスパンボンド／メルトブロー／スパンボンド（ＳＭＳ）不織布等の不織布からなるシート、これらの合成樹脂と不織布（例えば、スパンボンド不織布、スパンレース不織布）との複合材料からなるシートなどが挙げられる。液体不透過性シートとして、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）樹脂を主体とする合成樹脂からなるシートを用いることもできる。液体不透過性シートは、例えば、目付量が１０～５０ｇ／ｍ２の合成樹脂からなるシートであってよい。
　吸収性物品は、吸水性樹脂を含む吸収体と、吸収体の上下を挟むコアラップとを有する積層体、前記積層体の上表面に配置された液体透過性シート、及び前記積層体の前記液体透過性シート側とは反対側の面に配置された液体不透過性シートを有することが好ましい。
　以下に実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。但し本発明は実施例に限定されるものではない。
　実施例及び比較例で得られた吸水性樹脂は、以下の各種試験で評価した。特に断りのない場合、測定は温度２５±２℃、湿度５０±１０％の環境下で実施した。以下、各評価試験方法について説明する。
＜生理食塩水保水量の測定＞
　吸水性樹脂２．０ｇを量り取った綿袋（メンブロード６０番、横１００ｍｍ×縦２００ｍｍ）を５００ｍＬ容のビーカー内に設置した。吸水性樹脂の入った綿袋中に０．９質量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）５００ｇをママコができないように一度に注ぎ込み、綿袋の上部を輪ゴムで縛り、３０分静置させることで吸水性樹脂を膨潤させた。３０分経過後の綿袋を、遠心力が１６７Ｇとなるよう設定した脱水機（株式会社コクサン製、品番：Ｈ－１２２）を用いて１分間脱水し、脱水後の膨潤ゲルを含んだ綿袋の質量Ｗａ（ｇ）を測定した。吸水性樹脂を添加せずに同様の操作を行い、綿袋の湿潤時の空質量Ｗｂ（ｇ）を測定し、以下の式から生理食塩水保水量を算出した。
　生理食塩水保水量（ｇ／ｇ）＝［Ｗａ－Ｗｂ］／２．０
＜無加圧ＤＷ（ＤｅｍａｎｄＷｅｔｔａｂｉｌｉｔｙ）の５分値の測定＞
　吸水性樹脂の粒子の無加圧ＤＷは、図１に示す測定装置を用いて測定した。測定は１種類の吸水性樹脂に関して５回実施し、最低値と最高値とを除いた３点の測定値の平均値を求めた。当該測定装置は、ビュレット部１、導管５、測定台１３、ナイロンメッシュシート１５、架台１１、及びクランプ３を有する。ビュレット部１は、目盛が記載されたビュレット管２１と、ビュレット管２１の上部の開口を密栓するゴム栓２３と、ビュレット管２１の下部の先端に連結されたコック２２と、ビュレット管２１の下部に連結された空気導入管２５及びコック２４とを有する。ビュレット部１はクランプ３で固定されている。平板状の測定台１３は、その中央部に形成された直径２ｍｍの貫通孔１３ａを有しており、高さが可変の架台１１によって支持されている。測定台１３の貫通孔１３ａとビュレット部１のコック２２とが導管５によって連結されている。導管５の内径は６ｍｍである。
　まずビュレット部１のコック２２とコック２４を閉め、２５℃に調節された０．９質量％食塩水５０をビュレット管２１上部の開口からビュレット管２１に入れた。食塩水の濃度０．９質量％は、食塩水の質量を基準とする濃度である。ゴム栓２３でビュレット管２１の開口の密栓した後、コック２２及びコック２４を開けた。気泡が入らないよう導管５内部を０．９質量％食塩水５０で満たした。貫通孔１３ａ内に到達した０．９質量％食塩水の水面の高さが、測定台１３の上面の高さと同じになるように、測定台１３の高さを調整した。調整後、ビュレット管２１内の０．９質量％食塩水５０の水面の高さをビュレット管２１の目盛で読み取り、その位置をゼロ点（０秒時点の読み値）とした。
　測定台１３上の貫通孔１３ａの近傍にてナイロンメッシュシート１５（１００ｍｍ×１００ｍｍ、２５０メッシュ、厚さ約５０μｍ）を敷き、その中央部に、内径３０ｍｍ、高さ２０ｍｍのシリンダーを置いた。このシリンダーに、１．００ｇの吸水性樹脂１０ａを均一に散布した。その後、シリンダーを注意深く取り除き、ナイロンメッシュシート１５の中央部に吸水性樹脂１０ａが円状に分散されたサンプルを得た。次いで、吸水性樹脂１０ａが載置されたナイロンメッシュシート１５を、その中心が貫通孔１３ａの位置になるように、吸水性樹脂１０ａが散逸しない程度にすばやく移動させて、測定を開始した。空気導入管２５からビュレット管２１内に気泡が最初に導入された時点を吸水開始（０秒）とした。
　ビュレット管２１内の０．９質量％食塩水５０の減少量（すなわち、吸水性樹脂１０ａが吸水した０．９質量％食塩水の量）を順次読み取り、吸水性樹脂１０ａの吸水開始から起算して５分後の０．９質量％食塩水５０の減量分Ｗｃ（ｇ）を読み取った。Ｗｃから、下記式により無加圧ＤＷの５分値を求めた。無加圧ＤＷは、吸水性樹脂１０ａの１．００ｇ当たりの吸水量である。
　無加圧ＤＷ値（ｍＬ／ｇ）＝Ｗｃ／１．００
＜生理食塩水の吸水速度の測定方法＞
　吸水性樹脂の生理食塩水の吸水速度をＶｏｒｔｅｘ法に基づき下記手順で測定した。まず、恒温水槽にて２５±０．２℃の温度に調整した生理食塩水５０±０．１ｇを内容積１００ｍＬのビーカーに量りとった。次に、マグネチックスターラーバー（８ｍｍφ×３０ｍｍ、リング無し）を用いて回転数６００ｒｐｍで撹拌することにより渦を発生させた。吸水性樹脂２．０±０．００２ｇを生理食塩水中に一度に添加した。吸水性樹脂の添加後から、液面の渦が収束する時点までの時間［秒］を測定し、当該時間を吸水性樹脂の吸水速度として得た。
＜中位粒子径の測定方法＞
　粒子状の吸水性樹脂１０ｇを、連続全自動音波振動式ふるい分け測定器（ロボットシフター　ＲＰＳ－２０５、株式会社セイシン企業製）と、ＪＩＳ規格の目開き８５０μｍ、７１０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、４２５μｍ、３００μｍ、２５０μｍ及び１５０μｍの篩と、受け皿とを用いて篩分けした。各篩上に残った粒子の質量を全量に対する質量百分率として算出した。各篩上に残存した粒子の質量百分率を、粒子径の大きいものから順に積算し、篩の目開きと、篩上に残った粒子の質量百分率の積算値との関係を対数確率紙にプロットした。確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算質量百分率５０質量％に相当する粒子径を求め、これを中位粒子径とした。
＜傾斜繰り返し吸水量の測定方法＞
　以下のＩ）、ＩＩ）、ＩＩＩ）及びＩＶ）の手順により、吸水性樹脂の傾斜繰り返し吸水量を評価した。
Ｉ）内径が８．５ｃｍ、高さが１．７ｃｍの円形プラスチック製シャーレ内に、吸水性樹脂１．０ｇを均一に散布した。次に、前記吸水性樹脂の上から生理食塩水３０ｇを一度に投入した。直ちに、水平面上でシャーレを左右に１０回振盪したのちに３分間静置して、前記吸水性樹脂に生理食塩水を吸収させた膨潤ゲル層を形成した。
ＩＩ）長さ３０ｃｍ、幅５５ｃｍの長方形の平坦な主面を有するアクリル板を、その幅方向が水平面に並行で、その主面と水平面とが３０度の角度をなすように固定した装置を用意した。前記膨潤ゲル層の上部表面に、シャーレ内側と同じ大きさに裁断した目付量２１ｇ／ｍ2のエアスルー不織布（レンゴー・ノンウーブン・プロダクツ株式会社、材料組成：５０％ＰＰ及び５０％ＰＥ）を載置したのち、前記シャーレをアクリル板に滑り落ちないようにテープで固定した。
ＩＩＩ）シャーレ内の膨潤ゲル層中央部から約１ｃｍの鉛直高さから液温２５℃の生理食塩水５ｇを、マクロピペット（柴田科学社製マクロピペット、容量１０ｍｌ）を用いて、５秒間で注入した。
ＩＶ）生理食塩水の注入開始から１分間隔にて、ＩＩＩ）の操作を８回繰り返し、前記シャーレから漏れた液量Ｗｄを測定した。Ｗｄから、下記式により傾斜繰り返し吸水量を求めた。
　傾斜繰り返し吸水量（ｇ／ｇ）＝（４０－Ｗｄ）／１．００
＜吸収体及び吸収性物品の作製＞
　気流型混合装置（有限会社オーテック製、パッドフォーマー）を用いて、吸水性樹脂５．７６ｇ及び粉砕パルプ５．７６ｇを空気抄造によって均一混合することにより、１２ｃｍ×３２ｃｍの大きさのシート状の吸収体を作製した。吸収体を坪量１６ｇ／ｍ2のティッシュペーパー（コアラップ）上に配置し、吸収体上に、ティッシュペーパー（コアラップ）、をこの順で積層した。この積層体に対して、１９６ｋＰａの荷重を３０秒間加えた。更に、１２ｃｍ×３２ｃｍの大きさのポリエチレン製液体不透過性シートを、エアスルー不織布とは反対側の面に貼り付けて、試験用の吸収性物品を作製した。使用したポリエチレン製液体不透過性シートの目付量は４０ｇ／ｍ2であり、エアスルー不織布の目付量は２１ｇ／ｍ2であった。吸収性物品において、吸水性樹脂の坪量は１５０ｇ／ｍ2、粉砕パルプ（親水性繊維）の坪量は１５０ｇ／ｍ2であった。
＜試験液の調製＞
　イオン交換水に、下記の通りに無機塩が存在するように配合して溶解させたものに、さらに少量の青色１号を配合して試験液を調製した。
試験液組成
・脱イオン水　５９１９．６ｇ
・ＮａＣｌ　６０．０ｇ
・ＣａＣｌ2・Ｈ2Ｏ　１．８ｇ
・ＭｇＣｌ2・６Ｈ2Ｏ　３．６ｇ
・食用青色１号（着色用）
・１％－トリトンＸ－１００　１５．０ｇ
＜漏れ試験（勾配吸収試験）＞
　図２は、吸収性物品の漏れ性を評価する方法を示す模式図である。平坦な主面を有する長さ４５ｃｍの支持板４０（ここではアクリル樹脂板、以下傾斜面Ｓ1ともいう）を、水平面Ｓ0に対して４５±１度に傾斜した状態で架台４１によって固定した。固定された支持板４０の傾斜面Ｓ1上に、試験用の吸収性物品１００（１５．１ｇ）を、その長手方向が支持板４０の長手方向に沿う向きで貼り付けた。次いで、吸収性物品１００中の吸収体の中央から８ｃｍ上方の位置に向けて、吸収性物品の鉛直上方に配置された滴下ロート４２から、２５±１℃に調整した試験液５１を滴下した。１回あたり８０ｍＬの試験液を、８ｍＬ／秒の速度で滴下した。滴下ロート４２の先端と吸収性物品との距離は１０±１ｍｍであった。１回目の試験液投入開始から１０分間隔で、同様の条件で試験液を繰り返し投入した。試験液は漏れが観測されるまで投入し、投入した回数を漏れ発生までの投入回数とした。
　吸収性物品１００に吸収されなかった試験液が支持板４０の下部から漏れ出た場合、漏れ出た試験液を支持板４０の下方に配置された金属製トレイ４４内に回収した。回収された試験液の質量（ｇ）を天秤４３によって測定し、その値を漏れ量として記録した。試験液の全投入量から漏れ量を差し引くことにより、漏れが発生するまでの吸収量を算出した。この数値が大きいほど、吸収性物品の着用時における液体の漏れが発生し難いと判断される。なお、試験液の密度は１．０ｇ／ｍＬとした。
＜逆戻り試験＞
　水平の台上に配置された吸収性物品の中心部に、内径３ｃｍの開口部を有する液投入用シリンダーを具備した測定器具を載せた。次に、２５±１℃に調整した１５０ｍＬの試験液をシリンダー内に一度に投入（鉛直方向から供給）した。試験液投入開始から５分後、吸収性物品上の試験液投入位置付近に、あらかじめ質量（Ｗｅ（ｇ）、約８０ｇ）を測定しておいた１０ｃｍ四方とした濾紙を置き、その上に底面が１０ｃｍ×１０ｃｍの質量５ｋｇの重りを載せた。５分間の荷重後、濾紙の質量（Ｗｆ（ｇ））を測定し、増加した質量を液体逆戻り量（ｇ）とした。１回目の試験液投入開始から１５分後にも、１回目と同様の操作を行い、１回目と２回目の合計を合計液体逆戻り量とした。液体逆戻り量が小さいほど、吸収性物品として好ましいと言える。
　液体逆戻り量（ｇ）＝Ｗｆ－Ｗｅ
＜吸水性樹脂の製造＞
（実施例１）
　還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、並びに、攪拌機として、翼径５ｃｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する攪拌翼を備えた内径１１ｃｍ、２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン２９３ｇをとり、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社、ハイワックス１１０５Ａ）０．７３６ｇを添加し、攪拌機の回転数を３００ｒｐｍで攪拌しつつ８０℃まで昇温して分散剤を溶解した後、形成された分散剤溶液を５０℃まで冷却した。
　一方、内容積３００ｍｌのビーカーに、エチレン性不飽和単量体として８０．５質量％のアクリル酸水溶液９２．０ｇ（１．０３モル）をとり、外部より冷却しつつ、２０．９質量％の水酸化ナトリウム水溶液１４７．５ｇを滴下して７５モル％の中和を行った後、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース０．０９２ｇ（住友精化株式会社、ＨＥＣ　ＡＷ－１５Ｆ）、ラジカル重合剤として過硫酸カリウム０．０７３６ｇ（０．２７２ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．００２７６ｇ（０．０１６ミリモル）を加えて溶解し、第１段目の単量体水溶液を調製した。
　調製した第１段目の単量体水溶液を上記セパラブルフラスコ内の分散剤溶液に添加して１０分間撹拌して懸濁液を得た。次いで、ｎ－ヘプタン６．６２ｇに界面活性剤としてショ糖ステアリン酸エステル（ＨＬＢ：３、三菱化学フーズ株式会社、リョートーシュガーエステルＳ－３７０）０．７３６ｇを加熱溶解した界面活性剤溶液を、上述の懸濁液に添加して、撹拌機の回転数を５５０ｒｐｍとして撹拌しながら系内を窒素で十分に置換した。その後、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合を６０分間行うことにより、第１段目の重合スラリー液を得た。
　次に、別の内容積５００ｍｌのビーカーにエチレン性不飽和単量体として８０．５質量％のアクリル酸水溶液１２８．８ｇ（１．４３モル）をとり、外部より冷却しつつ、２７質量％の水酸化ナトリウム水溶液１６０．７ｇを滴下して７５モル％の中和を行った。その後、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．０９０ｇ（０．３３４ミリモル）と、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１１６ｇ（０．０６７ミリモル）とを加えて溶解し、第２段目の単量体水溶液を調製した。
　撹拌機の回転数を１０００ｒｐｍとして撹拌しながら、上記のセパラブルフラスコ系内を２５℃に冷却した。次いで、上記第２段目の単量体水溶液の全量を、上記セパラブルフラスコ内の第１段目の重合スラリー液に添加して、系内を窒素で３０分間置換した。その後、再度、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合反応を６０分間行った。
　第２段目の重合後の含水ゲル状重合体を含む反応液に、４５質量％のジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム水溶液０．４９１ｇを撹拌下で添加した。その後、１２５℃に設定した油浴にフラスコを浸漬し、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留により、ｎ－ヘプタンを還流しながら、２５８．０ｇの水を系外へ抜き出した。その後、フラスコに後架橋剤として２質量％のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液２．２１ｇ（０．２５ミリモル）を添加し、８３℃で２時間保持した。
　その後、ｎ－ヘプタンを１２５℃にて蒸発させて乾燥させることによって、重合体粒子（乾燥品）を得た。この重合体粒子を目開き８５０μｍの篩に通過させ、重合体粒子の質量に対して０．５質量％の非晶質シリカ（オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールＮＰ－Ｓ、親水性）を重合体粒子と混合し、非晶質シリカを含む吸水性樹脂を２３０．９ｇ得た。該吸水性樹脂の中位粒子径は３８５μｍであった。また、無加圧ＤＷの５分値は６７ｍｌ／ｇであった。
（実施例２）
　共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を２６６．６ｇに変更したこと、後架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液の量を４．４２ｇ（０．５０７ミリモル）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、吸水性樹脂を２２４．６ｇ得た。該吸水性樹脂の中位粒子径は３４１μｍであった。また、無加圧ＤＷの５分値は５４ｍｌ／ｇであった。
（実施例３）
　共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を２７７．９ｇに変更したこと、後架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液の量を８．８３ｇ（１．０１４ミリモル）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、吸水性樹脂を２２９．１ｇ得た。該吸水性樹脂の中位粒子径は３９１μｍであった。また、無加圧ＤＷの５分値は５６ｍｌ／ｇであった。
（実施例４）
　共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を２６２．９ｇに変更したこと、後架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液の量を５．５２ｇ（０．６３４ミリモル）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、吸水性樹脂を２２８．０ｇ得た。該吸水性樹脂の中位粒子径は３９３μｍであった。また、無加圧ＤＷの５分値は６４ｍｌ／ｇであった。
（実施例５）
　セパラブルフラスコの準備において、炭化水素分散媒としてのｎ－ヘプタンの添加量を２９4ｇ、高分子系分散剤としての無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体の添加量を０．６４４ｇに変更したこと、第１段目の単量体水溶液の調整において、増粘剤としてのヒドロキシルエチルセルロースを添加しなかったこと、内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの量を０．００４６ｇ（０．０２６ミリモル）に変更したこと、加熱溶解した界面活性剤溶液をセパラブルフラスコ内に添加する工程において、ｎ－ヘプタン量を５．８０ｇ、界面活性剤としてのショ糖ステアリン酸エステルの添加量を０．６４４ｇ、撹拌機の回転数を５００ｒｐｍに変更したこと、第２段目の単量体水溶液の調製において、内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルを添加しなかったこと、及び、共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を２５１．２ｇに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、吸水性樹脂２１９．２ｇを得た。該吸水性樹脂の中位粒子径は３２７μｍであった。また、無加圧ＤＷの５分値は６２．４ｍｌ／ｇであった。
（実施例６）
　セパラブルフラスコの準備において、炭化水素分散媒としてのｎ－ヘプタンの添加量を２９4ｇ、高分子系分散剤としての無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体の添加量を０．６４４ｇに変更したこと、第１段目の単量体水溶液の調整において、増粘剤としてのヒドロキシルエチルセルロースを添加しなかったこと、内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルを添加しなかったこと、加熱溶解した界面活性剤溶液をセパラブルフラスコ内に添加する工程において、ｎ－ヘプタン量を５．８０ｇ、界面活性剤としてのショ糖ステアリン酸エステルの添加量を０．６４４ｇ、撹拌機の回転数を５００ｒｐｍに変更したこと、共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を２６５．７ｇに変更したこと、及び、後架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液の量を５．５２ｇ（０．６３４ミリモル）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、吸水性樹脂２１４．４ｇを得た。該吸水性樹脂の中位粒子径は３４０μｍであった。また、無加圧ＤＷの５分値は４６．０ｍｌ／ｇであった。
（比較例１）
　共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を２８６．８ｇに変更したこと、後架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液の量を１３．２５ｇ（１．５２１ミリモル）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、吸水性樹脂を２２７．６ｇ得た。該吸水性樹脂の中位粒子径は３８５μｍであった。また、無加圧ＤＷの５分値は４１ｍｌ／ｇであった。
（比較例２）
　共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を２７５．７ｇに変更したこと以外は、比較例２と同様にして、吸水性樹脂を２２８．９ｇ得た。該吸水性樹脂の中位粒子径は３５４μｍであった。また、無加圧ＤＷの５分値は５３ｍｌ／ｇであった。
（比較例３）
　第１段目の単量体水溶液の調整において、ラジカル開始剤として２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩０．０９２ｇ（０．３３９ミリモル）を追加し、かつラジカル重合剤としての過硫酸カリウムの量を０．０１８ｇ（０．０６８ミリモル）に変更したこと、内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの量を０．００４６ｇ（０．０２６ミリモル）に変更したこと、第２段目の単量体水溶液の調製において、ラジカル重合剤として２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩０．１２９ｇ（０．４７５ミリモル）を追加し、かつラジカル重合剤としての過硫酸カリウムの量を０．０２６ｇ（０．０９５ミリモル）に変更したこと、共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を２３４．２ｇに変更したこと、後架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液を添加しなかったこと、及び、重合体粒子（乾燥品）に対する非晶質シリカの混合量を０．２質量％に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、吸水性樹脂２２７．８ｇを得た。該吸水性樹脂の中位粒子径は３８２μｍであった。また、無加圧ＤＷの５分値は０．４ｍｌ／ｇであった。
（比較例４）
　株式会社リブドゥコーポレーションの大人用紙おむつ「リフレ　軽やかなうす型はくパンツ　Ｍサイズ」（２０２０年購入品）の吸収体から採取した吸水性樹脂を得た。吸収体中の吸水性樹脂はパルプと混合していたため、エアー噴射によってパルプをできるだけ取り除いた。採取した吸水性樹脂の中位粒子径は３８４μｍであった。また、無加圧ＤＷの５分値は３５ｍｌ／ｇであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
１　ビュレット部
３　クランプ
５　導管
１０ａ　吸水性樹脂
１１　架台
１３　測定台
１３ａ　貫通孔
１５　ナイロンメッシュシート
２１　ビュレット管
２２　コック
２３　ゴム栓
２４　コック
２５　空気導入管
４０　支持板
４１　架台
４２　滴下ロート
４３　天秤
４４　金属製トレイ
５０　食塩水
５１　試験液
１００　吸収性物品
Ｓ0　水平面
Ｓ1　傾斜面

Claims (5)

  1. 　下記の測定方法により測定される傾斜繰り返し吸水量が、３５ｇ以上である、吸水性樹脂。
    ＜傾斜繰り返し吸水量の測定方法＞
    　内径が８．５ｃｍ、高さが１．７ｃｍの円形プラスチック製シャーレ内に、吸水性樹脂１．０ｇを均一に散布する。次に、前記吸水性樹脂の上から生理食塩水３０ｇを一度に投入し、直ちに、シャーレを左右に１０回振盪したのちに３分間静置して、前記吸水性樹脂に生理食塩水を吸水させた膨潤ゲル層を形成する。別に、平坦な主面を有するアクリル板をその主面と水平面とが３０度の角度をなすように固定した装置を用意する。前記膨潤ゲル層の上部表面に、シャーレ内側と同じ大きさに裁断した目付量２１ｇ／ｍ2のエアスルー不織布を載置したのち、前記シャーレをアクリル板に滑り落ちないようにテープで固定する。シャーレ内の膨潤ゲル層の中央部の約１ｃｍの鉛直高さから生理食塩水５ｇを、マクロピペットを用いて、５秒間で注入する。生理食塩水の注入開始から１分間隔にて、注入する操作を８回繰り返す。前記シャーレから漏れた液量を測定し、投入した４０ｇから差し引くことで、膨潤ゲル層が保持した生理食塩水の質量を、前記吸水性樹脂の繰り返し吸水量とする。
  2. 　中位粒子径が、２００μｍ以上７００μｍ以下である、請求項１に記載の吸水性樹脂。
  3. 　生理食塩水の吸水速度が、２０秒以上７０秒以下である、請求項１又は２に記載の吸水性樹脂。
  4. 　請求項１～３のいずれか１項に記載の吸水性樹脂を含む、吸収体。
  5. 　請求項４に記載の吸収体を含んでなる、吸収性物品。
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