WO2021193877A1 - 半導体封止用離型フィルム、半導体封止用マーキングフィルム、半導体パッケージ及び半導体パッケージの製造方法 - Google Patents
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- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
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- H01L23/28—Encapsulations, e.g. encapsulating layers, coatings, e.g. for protection
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- H01L23/31—Encapsulations, e.g. encapsulating layers, coatings, e.g. for protection characterised by the arrangement or shape
Definitions
- the present disclosure relates to a release film for semiconductor encapsulation, a marking film for semiconductor encapsulation, a semiconductor package, and a method for manufacturing a semiconductor package.
- semiconductor packages are becoming smaller and thinner.
- the above-mentioned semiconductor package is obtained by sealing the semiconductor element with a thermosetting resin encapsulant.
- the encapsulating resin layer for encapsulating the semiconductor element also becomes thinner. There is.
- various identification information such as the manufacturing lot number and logo mark is printed on the surface of the sealing resin layer.
- a printing method of printing using an ink containing a thermosetting resin or an ultraviolet curable resin as a main component is performed.
- printing with ink may require ink application, curing, and cleaning, which may complicate the manufacturing process of the semiconductor package or prevent the durability of the ink from being ensured.
- a laser marking method that prints by engraving the surface of the sealing resin layer with a laser is performed.
- the laser marking method is a technique for printing by scraping the surface of the sealing resin layer with a laser beam. According to the laser marking method, since the sealing resin layer is directly engraved, no additional steps such as cleaning are required, the production efficiency is higher than that of the printing method, and the printing durability is improved.
- Patent Document 1 or 2 a sealing sheet exhibiting excellent laser marking properties has been proposed (see, for example, Patent Document 1 or 2).
- a resin layer having excellent laser marking properties and a sealing resin layer for sealing a semiconductor element are laminated.
- the sealing resin layer that seals the semiconductor element is located on the outermost layer of the semiconductor package, an excellent appearance is required.
- the sealing resin layer contains a large amount of filler, the amount of the colorant added may be small.
- carbon black which is widely used as a colorant, exhibits conductivity, it may not be possible to add it in a high concentration in the sealing resin layer from the viewpoint of reliability. For these reasons, the blackness of the sealing resin layer may be insufficient and the appearance of the semiconductor package may be poor. Further, when various information is printed on the surface of the sealing resin layer by the laser marking method, the contrast of the sealing resin layer may be lowered due to the lack of the colorant, and the visibility of the printing may be poor.
- the sealing sheet disclosed in Patent Document 1 or 2 has a structure in which a resin layer having excellent laser marking properties and a sealing resin layer for sealing a semiconductor element are laminated in advance as described above, and thus the sealing sheet is sealed.
- the type of stopping material is limited to the material constituting the sealing resin layer. Therefore, the degree of freedom in selecting the sealing material is inferior.
- the colored layer is transferred to the surface of the semiconductor package after molding.
- wrinkles may occur on the surface of the semiconductor package to which the colored layer is transferred.
- the semiconductor package is compression-molded by using a release film for semiconductor encapsulation having a colored layer as the outermost layer, the colored layer is transferred to the surface of the semiconductor package after molding.
- the adhesion of the colored layer transferred to the surface of the semiconductor package may be low. If the adhesion of the colored layer is low, there may be a problem that the colored layer is peeled off from the semiconductor package. Therefore, it is required to improve the adhesion of the functional layer such as the colored layer to the surface of the semiconductor package.
- One aspect of the present disclosure is made in view of the above-mentioned conventional circumstances, and is provided with a colored layer, and is excellent for semiconductor encapsulation release when the colored layer is transferred to the surface of the semiconductor package. It is an object of the present invention to provide a mold film. Another aspect of the present disclosure is to provide a semiconductor package using a release film for encapsulating a semiconductor and a method for manufacturing the same. A further aspect of the present disclosure is to provide a semiconductor encapsulation marking film that forms part of a semiconductor encapsulation mold release film.
- Another aspect of the present disclosure is made in view of the above-mentioned conventional circumstances, and is a release film for semiconductor encapsulation having an outermost layer having excellent adhesion to the surface of a semiconductor package, and for encapsulating the semiconductor.
- An object of the present invention is to provide a semiconductor package using a release film and a method for manufacturing the same.
- the base material contains a polyester resin.
- ⁇ 5> The release film for semiconductor encapsulation according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the colored layer is transferred to the surface of the encapsulating resin layer of the semiconductor package.
- a release film for semiconductor encapsulation which has a base material, a release layer, and at least one functional layer in this order, and the outermost layer of the functional layers contains a thermosetting resin.
- a semiconductor package was prepared by thermosetting under the conditions of a curing temperature of 175 ° C., an atmospheric pressure, and a curing time of 120 minutes. Laser marking was performed on the surface of the functional layer transferred to the semiconductor package under the conditions of a wavelength of 1064 nm, an intensity of 4 W, a scan speed of 1000 mm / sec, and a Q-switch frequency of 120 kHz.
- the laser-marked portion of the semiconductor package is cut into 100 squares of 1 mm square, and an adhesive tape having adhesive strength conforming to JIS K5600-5-6: 1999 is attached to the cut portion, and then 5 minutes after the attachment.
- the end of the adhesive tape is grasped within 60 ° and the adhesive tape is peeled off at an angle of 60 ° for 0.5 to 1.0 seconds, the unpeeled portion of the functional layer in the peeled portion is 70 squares or more.
- the release film for encapsulating a semiconductor according to ⁇ 6> or ⁇ 7>. ⁇ 9> The release film for semiconductor encapsulation according to any one of ⁇ 6> to ⁇ 8>, wherein the functional layer includes a colored layer.
- thermosetting resin contains an epoxy resin.
- the colored layer contains a colorant, a thermosetting resin, and a curing agent.
- the thermosetting resin contained in the colored layer contains an epoxy resin.
- ⁇ 14> The release film for semiconductor encapsulation according to any one of ⁇ 6> to ⁇ 13>, wherein the base material contains a polyester resin.
- the storage elastic modulus of the cured product obtained by heat-treating the outermost layer at a temperature of 165 ° C., a pressure of 6.86 MPa, and a time of 180 seconds at 165 ° C. is 0.1 GPa or more.
- the outermost layer contains an inorganic filler, and the content of the inorganic filler is 40% by mass or more based on the total mass of the outermost layer.
- the release film for encapsulating a semiconductor ⁇ 17> A semiconductor element, a sealing resin layer for sealing the semiconductor element, and a colored layer provided on the surface of the sealing resin layer are provided, and the colored layers are ⁇ 1> to ⁇ 5>.
- a semiconductor element, a sealing resin layer for sealing the semiconductor element, and a functional layer provided on the surface of the sealing resin layer are provided, and the functional layers are ⁇ 6> to ⁇ 16>.
- a method for manufacturing a semiconductor package which comprises a step of sealing the semiconductor element in a state where a release film for stopping is arranged.
- the semiconductor element and the semiconductor seal are placed in a mold so that the semiconductor element and the outermost layer side of the semiconductor encapsulation release film according to any one of ⁇ 6> to ⁇ 16> face each other.
- a method for manufacturing a semiconductor package which comprises a step of sealing the semiconductor element in a state where a release film for stopping is arranged.
- the marking film for semiconductor encapsulation according to ⁇ 21> which further has a functional layer different from the colored layer.
- a release film for semiconductor encapsulation which is provided with a colored layer and has an excellent appearance of the surface of the semiconductor package when the colored layer is transferred to the surface of the semiconductor package. Further, according to one aspect of the present disclosure, it is possible to provide a semiconductor package using a release film for semiconductor encapsulation and a method for manufacturing the same. Further, according to one aspect of the present disclosure, it is possible to provide a semiconductor encapsulation marking film which constitutes a part of a semiconductor encapsulation release film.
- a release film for semiconductor encapsulation having an outermost layer having excellent adhesion to the surface of the semiconductor package, a semiconductor package using the release film for semiconductor encapsulation, and manufacturing thereof.
- a method can be provided.
- the present disclosure is not limited to the following embodiments.
- the components including element steps and the like are not essential unless otherwise specified.
- the term "process” includes not only a process independent of other processes but also the process if the purpose of the process is achieved even if the process cannot be clearly distinguished from the other process. ..
- the numerical range indicated by using "-" in the present disclosure includes the numerical values before and after "-" as the minimum value and the maximum value, respectively.
- each component may contain a plurality of applicable substances.
- the content or content of each component is the total content or content of the plurality of substances present in the composition unless otherwise specified.
- the particles corresponding to each component may include a plurality of types of particles.
- the particle size of each component means a value for a mixture of the plurality of particles present in the composition unless otherwise specified.
- layer or “membrane” is used only in a part of the region in addition to the case where the layer or the membrane is formed in the entire region when the region in which the layer or the membrane is present is observed. The case where it is formed is also included.
- laminated refers to stacking layers, and two or more layers may be bonded or the two or more layers may be removable.
- (meth) acrylic means at least one of acrylic and methacrylic
- “(meth) acrylate” means at least one of acrylate and methacrylate.
- the average thickness of a layer or film is a value given as an arithmetic mean value obtained by measuring the thickness of five points of a target layer or film.
- the thickness of the layer or film can be measured using a micrometer or the like.
- the thickness of a layer or a film when the thickness of a layer or a film can be directly measured, it is measured using a micrometer.
- the thickness of one layer of the plurality of layers or the total thickness of the plurality of layers in a state where the plurality of layers are laminated observe the cross section of the measurement target using an electron microscope. You may measure with.
- the "average particle size” is determined as the particle size (50% D) at which the accumulation from the small particle size side is 50% in the particle size distribution curve of the volume accumulation by the laser diffraction scattering type particle size distribution measurement method.
- it can be measured using a particle size distribution measuring device using a laser light scattering method (for example, "SALD-3000” manufactured by Shimadzu Corporation).
- the first release film for semiconductor encapsulation of the present disclosure (hereinafter, may be referred to as "first release film”) includes a base material, a release layer, and a colored layer exhibiting thermosetting property. , In this order.
- the first release film for semiconductor encapsulation of the present disclosure is excellent in the appearance of the semiconductor package surface when the colored layer is transferred to the surface of the semiconductor package. The reason is not clear, but it can be inferred as follows.
- a semiconductor is formed by sealing the semiconductor element with a sealing material in a state where the semiconductor element and the release film are arranged in a mold so that the semiconductor element and the colored layer side of the release film face each other. The package is manufactured.
- a pressure treatment is performed under predetermined temperature conditions.
- the colored layer is transferred to the surface of the sealing resin layer (that is, the surface of the semiconductor package) that seals the semiconductor element.
- the colored layer in the first release film for semiconductor encapsulation of the present disclosure is in a flexible state before curing when encapsulating a semiconductor element. Therefore, it is possible to relieve the stress applied when sealing the semiconductor element, and as a result, the occurrence of appearance defects such as wrinkles of the colored layer is suppressed, and when the colored layer is transferred to the surface of the semiconductor package. It is presumed that the appearance of the surface of the semiconductor package will be excellent.
- the colored layer exhibits thermosetting property
- the colored layer is cured by the heat of the thermosetting step after sealing. It is presumed that when the colored layer is cured, the colored layer is firmly adhered to the surface of the sealing material, and the semiconductor package has excellent heat resistance.
- the semiconductor element and the colored layer side of the release film face each other means that the surface of the release film on the side where the colored layer is provided faces the semiconductor element. When the surface of the release film is a colored layer, the semiconductor element and the colored layer in the release film face each other.
- the first release film for semiconductor encapsulation of the present disclosure has a base material, a release layer, and a colored layer, and may have other layers if necessary.
- various materials constituting the first semiconductor encapsulation release film of the present disclosure will be described.
- the first release film has a substrate.
- the base material is not particularly limited, and can be appropriately selected from resin-containing base materials used in the art. From the viewpoint of improving the followability to the shape of the mold, it is preferable to use a resin-containing base material having excellent stretchability. Considering that the semiconductor element is sealed with the encapsulant at a high temperature (about 100 ° C. to 200 ° C.), it is desirable that the base material has heat resistance equal to or higher than this temperature. Further, in order to suppress the occurrence of wrinkles of the sealing resin, tearing of the release film, etc. when the release film is attached to the mold and when the resin during molding flows, the elastic modulus and elongation at high temperature are to be suppressed. It is important to select the base material in consideration of the above.
- the base material preferably contains a polyester resin from the viewpoint of heat resistance and elastic modulus at high temperature.
- the polyester resin include polyethylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate resin, polybutylene terephthalate resin, and copolymers and modified resins thereof.
- the base material a polyester resin molded into a film is preferable, the base material is more preferably a polyester film, and from the viewpoint of followability to a mold, a biaxially stretched polyester film is further preferable.
- a biaxially stretched polyethylene terephthalate film is preferable, and a biaxially stretched polyethylene terephthalate film is particularly preferable.
- the average thickness of the base material is not particularly limited, and is preferably 5 ⁇ m to 100 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 70 ⁇ m.
- the average thickness is 5 ⁇ m or more, the handleability is excellent and wrinkles tend to be less likely to occur.
- the average thickness is 100 ⁇ m or less, the followability to the mold at the time of molding is excellent, so that the occurrence of wrinkles and the like of the molded semiconductor package tends to be suppressed.
- the first release film has a release layer. Peeling occurs between the release layer and the colored layer in the first release film, and the colored layer is transferred to the surface of the semiconductor package.
- the components constituting the release layer are not particularly limited, and various materials used in the technical field can be used in combination.
- the release layer may contain, for example, resin particles and a binder, and may contain other components if necessary.
- the type of resin constituting the resin particles is not particularly limited.
- the resin particles preferably contain at least one selected from the group consisting of acrylic resin, polyolefin resin, polystyrene resin, polyacrylonitrile resin and silicone resin. From the viewpoint of releasability to the semiconductor package, it is more preferable that the resin particles contain at least one selected from an acrylic resin, a polystyrene resin and a polyacrylonitrile resin.
- the resin particles are preferably insoluble or sparingly soluble in organic solvents (for example, toluene, methyl ethyl ketone and ethyl acetate) that can be used in the preparation of the composition for forming a release layer.
- organic solvents for example, toluene, methyl ethyl ketone and ethyl acetate
- the term "insoluble or sparingly soluble in an organic solvent” means a gel component after resin particles are dispersed in an organic solvent such as toluene and held at 50 ° C. for 24 hours in a gel fraction test based on JIS K6769: 2013. It means that the rate is 97% or more.
- acrylic resin examples include (co) polymers of (meth) acrylic monomers, and include (meth) acrylic acid resin, (meth) acrylic acid ester resin (for example, alkyl (meth) acrylate resin, and dimethylaminoethyl). (Meta) acrylate resin) and the like.
- the copolymer of the (meth) acrylic monomer may contain a monomer other than the (meth) acrylic monomer as a copolymerization component.
- Examples of the (meth) acrylic monomer include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl acrylate, isopropyl methacrylate, n-acrylate.
- Examples of the monomer other than the (meth) acrylic monomer include styrene, ⁇ -methylstyrene, cyclohexylmaleimide, vinyltoluene, vinyl chloride, vinyl acetate, N-vinylpyrrolidone, butadiene, isoprene, and chloroprene.
- One type of these monomers may be used alone, or two or more types may be used in combination.
- the polyolefin resin is not particularly limited as long as it is a (co) polymer of an olefin monomer. Specific examples thereof include polyethylene, polypropylene, polymethylpentene and the like.
- polystyrene resins include (co) polymers of styrene or styrene derivatives.
- examples of the styrene derivative include alkyl-substituted styrene having an alkyl chain such as ⁇ -methylstyrene, 4-methylstyrene, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 2-ethylstyrene, 3-ethylstyrene, and 4-ethylstyrene, and 2 Examples thereof include chlorine-substituted styrene such as -chlorostyrene, 3-chlorostyrene and 4-chlorostyrene, fluorine-substituted styrene such as 4-fluorostyrene and 2,5-difluorostyrene, and vinylnaphthalene.
- examples of the polyacrylonitrile resin include (co) polymers of acrylonitrile monomers. From the viewpoint
- the average particle size of the resin particles is preferably 1 ⁇ m to 55 ⁇ m.
- the average particle size of the resin particles is 1 ⁇ m or more, it is possible to sufficiently form irregularities on the surface of the release layer, the uniformity of the surface appearance of the molded semiconductor package is improved, and the flow trace of the sealing material is left. It tends to be suppressed.
- the average particle size of the resin particles is 55 ⁇ m or less, it is not necessary to excessively increase the thickness of the release layer in order to fix the resin particles in the release layer, which is preferable from the viewpoint of cost.
- the upper limit of the average particle size of the resin particles is preferably 55 ⁇ m, more preferably 50 ⁇ m, from the viewpoint of the appearance of the surface of the semiconductor package. From the viewpoint of cost, the lower limit of the average particle size of the resin particles is more preferably 2 ⁇ m, further preferably 3 ⁇ m, and particularly preferably 5 ⁇ m.
- the shape of the resin particles contained in the release layer is not particularly limited, and may be spherical, elliptical, amorphous, or the like.
- the resin particles include tough tic series such as tough tic FH-S010 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) which is an acrylic resin particle.
- the content of the resin particles contained in the release layer is preferably 5% by volume to 65% by volume.
- the content is 5% by volume or more, it is possible to sufficiently form irregularities on the surface of the release layer, the uniformity of the surface appearance of the molded semiconductor package is improved, and the flow trace of the encapsulant is suppressed. The effect tends to be sufficient.
- the lower limit of the content of the resin particles is more preferably 10% by volume, further preferably 20% by volume.
- the upper limit of the content of the resin particles is more preferably 60% by volume, further preferably 50% by volume.
- the type of binder that may be contained in the release layer is not particularly limited.
- the resin particles are fixed in the release layer.
- the binder is preferably an acrylic resin or a silicone resin from the viewpoint of releasability from the semiconductor package, heat resistance, etc., and is a crosslinked acrylic resin (hereinafter, also referred to as “crosslinked acrylic copolymer”). Is more preferable.
- the acrylic resin contains a low glass transition temperature (Tg) monomer such as butyl acrylate, ethyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate as the main monomer, and acrylic acid, methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, acrylamide, acrylonitrile and the like. It is preferably an acrylic copolymer obtained by copolymerizing with a functional group monomer. Further, the cross-linked acrylic copolymer can be produced by cross-linking the above-mentioned acrylic copolymer with a cross-linking agent.
- Tg glass transition temperature
- cross-linking agent used in the production of the cross-linked acrylic copolymer examples include known cross-linking agents such as isocyanate compounds, melamine compounds, and epoxy compounds. Further, in order to form a network structure that gently spreads in the acrylic resin, the cross-linking agent is more preferably a polyfunctional cross-linking agent such as trifunctional or tetrafunctional.
- the amount of the cross-linking agent used in the production of the cross-linked acrylic copolymer is preferably 3 parts by mass to 100 parts by mass, and 5 parts by mass to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer. More preferably, it is 70 parts by mass.
- the amount of the cross-linking agent is 3 parts by mass or more, the strength of the binder is ensured, so that the possibility of the resin particles falling off is reduced, and the surface of the molded semiconductor package tends to be prevented from being contaminated.
- the amount of the cross-linking agent is 100 parts by mass or less, the flexibility of the cross-linked acrylic copolymer tends to be improved, and the stretchability of the release layer tends to be improved.
- the release layer may further contain a solvent, an anchoring improver, a cross-linking accelerator, an antistatic agent, a colorant and the like, if necessary.
- the thickness of the release layer is not particularly limited, and is appropriately set in consideration of the relationship with the average particle size of the resin particles used.
- the average thickness of the release layer is preferably 0.1 ⁇ m to 100 ⁇ m, and more preferably 1 ⁇ m to 50 ⁇ m. Unless the average thickness of the release layer is extremely thinner than the average particle size of the resin particles used, it is difficult to fix the resin particles in the release layer, and there is a high possibility that the resin particles will fall off. It is hard to become. Therefore, contamination by the release layer on the surface of the molded semiconductor package tends to be less likely to occur.
- the average thickness of the release layer in the present disclosure means a dry thickness, and is obtained by measuring the release layer of the release film by the above-mentioned method for measuring the average thickness of the layers.
- the first release film has a colored layer exhibiting thermosetting property.
- the portion of the colored layer removed by the laser marking method or the like is recognized as identification information.
- the component constituting the colored layer is not particularly limited as long as it is a component that makes the colored layer exhibit thermosetting property, and various materials used in the art can be used in combination.
- the colored layer may contain, for example, a colorant, a thermosetting resin, and a curing agent.
- the colored layer may contain other components such as a curing accelerator, a thermoplastic resin, an inorganic filler, a coupling agent, and various additives.
- Examples of various additives that may be contained in the colored layer include a mold release agent, an antioxidant, a surface tension adjusting agent, a leveling agent, an ion exchanger, an ion scavenger, and the like.
- the colored layer may be one layer or two or more layers. When there are two or more colored layers, the colorants contained in each colored layer may be the same or different, and are preferably different.
- thermosetting of the colored layer means that the calorific value of the colored layer determined by differential scanning calorimetry is 1 J / g or more.
- the conditions for measuring the calorific value of the colored layer are as follows. A 10 mg colored layer to be measured is placed on a differential scanning calorimeter (trade name: DSC Q1000, manufactured by TA Instruments), and the temperature rises from room temperature (25 ° C) to 300 ° C at a heating rate of 5 ° C / min. Heating is performed to obtain a DSC curve in the heating process. The exothermic peak appearing on the obtained DSC curve is used as the exothermic peak of the colored layer obtained by differential scanning calorimetry.
- the calorific value of the exothermic peak is calculated from the area of the exothermic peak appearing on the DSC curve.
- the colored layer can be obtained by scraping from the release film with a spatula or the like.
- the calorific value of the colored layer is preferably 1 J / g to 300 J / g, and more preferably 5 J / g to 100 J / g.
- the calorific value of the entire colored layer is preferably in the above range.
- a sample obtained by scraping two or more colored layers together from a release film may be used as a measurement sample.
- the average thickness of the colored layer is preferably 3 ⁇ m to 100 ⁇ m, and more preferably 5 ⁇ m to 60 ⁇ m.
- the average thickness of the colored layers in each colored layer is preferably in the above range.
- the colored layer may contain a colorant.
- a colorant various organic pigments, inorganic pigments and the like can be used.
- the colorant include black pigments, white pigments, yellow pigments, magenta pigments, cyan pigments, red pigments, blue pigments, green pigments and the like.
- black pigments and white pigments are preferable from the viewpoint of visibility of various information printed on the surface of the semiconductor package.
- the black pigment include carbon black such as acetylene black and Ketjen black, titanium black, and aniline black.
- the white pigment include basic lead carbonate (2PbCO 3 ⁇ Pb (OH) 2 ), zinc oxide (ZnO), titanium oxide (TiO 2 ), strontium titanate (SrTiO 3 ) and the like.
- the content of the colorant in the color layer can be appropriately set according to the type of the colorant.
- the content of the colorant in the color layer is preferably 0.5% by mass to 12% by mass, and more preferably 1% by mass to 10% by mass. preferable.
- the content of the colorant in the colored layer is, for example, preferably 15% by mass to 60% by mass, and more preferably 20% by mass to 50% by mass when a white pigment is used as the colorant.
- the first release film for semiconductor encapsulation of the present disclosure includes a base material, a release layer, a colored layer containing a black pigment, and a colored layer containing a white pigment. It is preferable to have them in this order.
- a colored layer containing a white pigment and a colored layer containing a black pigment are transferred to the surface of the semiconductor package in this order.
- the resin in the colored layer containing the black pigment can be sublimated and the colored layer containing the black pigment can be scraped off.
- the colored layer containing the white pigment appears from the portion where the colored layer containing the black pigment is scraped off, it is possible to print with high contrast and good visibility.
- a colored layer containing a white pigment such as titanium oxide as a colorant has a high ability to shield laser light and can be regarded as a functional layer (shielding layer) described later.
- the lasers used in the laser marking method are mainly carbon dioxide lasers and YAG lasers. Since the laser used in the laser marking method is often a YAG laser, it is preferable to use carbon black, which is easily volatilized by the YAG laser, as the black pigment contained in the colored layer. A YVO4 laser can also be used as the laser used in the laser marking method.
- the colored layer may contain a thermosetting resin.
- the thermosetting resin include epoxy resin, triazine resin, phenol resin, melamine resin, cyanate ester resin, and modified products of these resins. One type of these resins may be used alone, or two or more types may be used in combination. From the viewpoint of heat resistance, the thermosetting resin is preferably at least one selected from the group consisting of epoxy resin, phenol resin, and triazine resin, and more preferably epoxy resin.
- a bifunctional epoxy resin such as bisphenol A type epoxy resin, a novolac type epoxy resin such as a phenol novolac type epoxy resin, and a cresol novolac type epoxy resin can be used.
- resins such as a polyfunctional epoxy resin, a glycidylamine type epoxy resin, a heterocyclic epoxy resin, and an alicyclic epoxy resin can be applied.
- One type of these epoxy resins may be used alone, or two or more types may be used in combination.
- the epoxy equivalent of the epoxy resin is preferably 10 g / eq to 20,000 g / eq, more preferably 20 g / eq to 5,000 g / eq, and more preferably 50 g / eq to 1,000 g / eq. Is even more preferable.
- the epoxy equivalent of the epoxy resin is measured by the perchloric acid titration method in accordance with JIS K7236: 2009.
- Bisphenol A type epoxy resin manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., trade name: Epicoat 807, 815, 825, 827, 828, 834, 1001, 1004, 1007, 1009, etc., manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., trade name: DER-330 , 301, 361 and the like, manufactured by Shin Nikka Epoxy Manufacturing Co., Ltd., trade names: YD8125, YDF8170 and the like.
- phenol novolac type epoxy resin Mitsubishi Chemical Corporation, product name: Epicoat 152, 154, etc., Nippon Kayaku Co., Ltd., product name: EPPN-201, etc., Dow Chemical Corporation, product name: DEN-438, etc. Can be mentioned.
- the o-cresol novolac type epoxy resin is manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name: EOCN-102S, 103S, 104S, 1012, 1025, 1027, etc., manufactured by Nippon Kayaku Epoxy Manufacturing Co., Ltd., trade name: YDCN700. -7A, YDCN701, 702, 703, 704 and the like can be mentioned.
- heterocyclic epoxy resin manufactured by Ciba Speciality Chemicals, trade name: Araldite PT810, etc., manufactured by UCC, trade name: ERL4234, 4299, 4221, 4206, etc., manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name: TEPIC- Examples include S and TEPIC-PAS.
- Examples of the alicyclic epoxy resin include Daicel Co., Ltd., trade names: EHPE-3150, CEL2021P, CEL2000 and the like.
- the content of the thermosetting resin in the colored layer is preferably 0.1% by mass to 80% by mass, more preferably 1% by mass to 60% by mass, and 5% by mass to 50% by mass. Is even more preferable.
- the content of the thermosetting resin in each colored layer is preferably in the above range.
- the colored layer may contain a curing agent.
- a known curing agent that is usually used can be used.
- the curing agent contains phenolic hydroxyl groups such as amines, polyamides, acid anhydrides, polysulfides, boron trifluoride, bisphenol A, bisphenol F, and bisphenol S in one molecule.
- examples thereof include bisphenols having two or more, phenol novolak resin, bisphenol A novolak resin, phenol resin such as cresol novolak resin, and the like.
- phenol resins, acid anhydrides, amines and the like are preferable from the viewpoint of curability of the epoxy resin.
- phenol resin used as a curing agent examples include Phenolite LF2882, Phenolite LF2282, Phenolite TD-2090, Phenolite TD-2149, Phenolite VH-4150, Phenolite VH4170, etc., manufactured by DIC Corporation.
- Manufactured by Chemical Corporation, trade names: XLC-LL, XLC-4L and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
- Acid anhydrides used as hardeners include phthalic anhydride, maleic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, 3-methyltetrahydrohydride, 4-methyltetrahydrophthalic anhydride, and 3-methylhexahydro.
- phthalic anhydride 4-methylhexahydrophthalic anhydride, hymic anhydride, methylhymic anhydride, chlorendic anhydride, succinic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, trialkyltetrahydrophthalic anhydride maleic acid
- phthalic anhydride 4-methylhexahydrophthalic anhydride, hymic anhydride, methylhymic anhydride, chlorendic anhydride, succinic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, trialkyltetrahydrophthalic anhydride maleic acid
- benzophenone tetracarboxylic dianhydride hydride methylnadic acid anhydride
- dodecenyl succinic anhydride and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
- amines used as a curing agent examples include chain aliphatic amines, cyclic aliphatic amines, fatty aromatic amines, aromatic amines and the like. Specific examples of the amines used as the curing agent include m-phenylenediamine, 1,3-diaminotoluene, 1,4-diaminotoluene, 2,4-diaminotoluene, and 3,5-diethyl-2,4.
- Aromatic amine curing agent with one aromatic ring such as diaminotoluene, 3,5-diethyl-2,6-diaminotoluene, 2,4-diaminoanisol; 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'- Diaminodiphenylsulfone, 4,4'-methylenebis (2-ethylaniline), 3,3'-diethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, 3,3', 5,5'-tetramethyl-4,4'- Aromatic amine curing agents with two aromatic rings such as diaminodiphenylmethane, 3,3', 5,5'-tetraethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane; hydrolyzed condensates of aromatic amine curing agents; polytetramethylene Aromatic amine curing agents having a polyether structure such as oxidodi-p-amino
- the mixing ratio of the thermosetting resin and the curing agent is the number of equivalents of the thermosetting functional groups contained in the thermosetting resin from the viewpoint of suppressing the unreacted components of each to a small extent and sufficiently advancing the curing reaction.
- the ratio to the equivalent number of functional groups contained in the curing agent (the equivalent number of the thermosetting resin / the equivalent number of the curing agent) is preferably set in the range of 0.6 to 1.4, and is preferably 0.7 to 1.4. It is more preferable to set it in the range of 1.3, and it is further preferable to set it in the range of 0.8 to 1.2.
- the ratio (equivalent number of thermosetting resin / equivalent number of curing agent) in each colored layer is preferably in the above range.
- the colored layer may contain a curing accelerator.
- a curing accelerator it is preferable to use various imidazoles.
- imidazole include 2-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazolium trimerite, 2-phenyl-4-methyl-5-. Examples thereof include hydroxymethylimidazole.
- the imidazoles are commercially available from Shikoku Chemicals Corporation under the trade names of 2E4MZ, 2PZ-CN, 2PZ-CNS, 2P4MHZ-PW and the like.
- an organic phosphine compound can also be used as a curing accelerator.
- the organic phosphine compound include triphenylphosphine, diphenyl (p-tolyl) phosphine, tris (alkylphenyl) phosphine, tris (alkoxyphenyl) phosphine, tris (alkylalkoxyphenyl) phosphine, and tris (dialkylphenyl).
- the colored layer contains a curing accelerator
- the content of the curing accelerator in the colored layer is preferably 0.01% by mass to 10% by mass, preferably 0.1% by mass to 8% by mass. Is more preferable, and 0.2% by mass to 6% by mass is further preferable.
- the colored layer may contain a thermoplastic resin.
- the thermoplastic resin include polyimide resin, (meth) acrylic resin, urethane resin, polyphenylene ether resin, polyetherimide resin, phenoxy resin, modified polyphenylene ether resin, polystyrene resin, polyethylene resin, polyester resin, polyamide resin, and butadiene.
- examples thereof include rubber, acrylic rubber, polycarbonate resin, polyphenylene ether resin, and mixtures thereof, but the thermoplastic resin is not limited to these specific examples.
- the content of the thermoplastic resin in the colored layer is preferably 0.1% by mass to 40% by mass, preferably 0.1% by mass to 30% by mass.
- the weight average molecular weight (Mw) of the thermoplastic resin is preferably 10,000 to 3 million, more preferably 50,000 to 2.5 million, and even more preferably 100,000 to 2 million.
- the weight average molecular weight is a value determined by conversion using a standard polystyrene calibration curve using gel permeation chromatography according to the following equipment and measurement conditions. In preparing the calibration curve, a 5-sample set (PStQuick MP-H, PStQuick B [manufactured by Tosoh Corporation, trade name]) is used as standard polystyrene.
- the colored layer may contain an inorganic filler.
- the inorganic filler include amorphous silica such as crystalline silica and fumed silica, aluminum oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum nitride, and boron nitride. These inorganic fillers may be used alone or in combination of two or more. Of these, silica fillers such as crystalline silica and amorphous silica are preferable from the viewpoint of versatility.
- Silica fillers include R972, R972V, R972CF, etc. from Nippon Aerosil Co., Ltd., SO-E1, SO-E2, SO-E5, SO-C1, SO-C2, SO-C3, SO-C5, etc.
- the average particle size of the inorganic filler is preferably 0.01 ⁇ m to 20 ⁇ m, more preferably 0.1 ⁇ m to 10 ⁇ m, and even more preferably 0.2 ⁇ m to 2 ⁇ m.
- the inorganic filler one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. From the viewpoint of improving the mechanical properties of the cured film, it is preferable to use two kinds of inorganic fillers having different sizes together, and it is more preferable to use two kinds of silica fillers having different sizes together.
- the content of the inorganic filler in the colored layer is preferably 1% by mass to 90% by mass, more preferably 5% by mass to 80% by mass. It is more preferably 10% by mass to 70% by mass.
- the colored layer may contain a coupling agent.
- a coupling agent various silane compounds such as a silane compound having at least one primary amino group, a secondary amino group, and a tertiary amino group, epoxysilane, mercaptosilane, alkylsilane, ureidosilane, and vinylsilane (
- silane-based coupling agent titanium-based compound (for example, the following titanate-based coupling agent), aluminum chelates, aluminum / zirconium-based compound, and the like can be mentioned.
- the coupling agent examples include vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris ( ⁇ -methoxyethoxy) silane, ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane, and ⁇ - (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane.
- ⁇ -Glycydoxypropyltrimethoxysilane ⁇ -glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, ⁇ -mercaptopropyltrimethoxysilane, ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, ⁇ -aminopropylmethyldimethoxysilane, ⁇ -Aminopropyltriethoxysilane, ⁇ -aminopropylmethyldiethoxysilane, ⁇ -anilinopropyltrimethoxysilane, ⁇ -anilinopropyltriethoxysilane, ⁇ - (N, N-dimethyl) aminopropyltrimethoxysilane, ⁇ - (N, N-diethyl) aminopropyltrimethoxysilane, ⁇ - (N, N-dibutyl) aminopropyltrimethoxysilane, ⁇ - (N-methyl)
- the coupling agent may be used alone or in combination of two or more.
- the content of the coupling agent in the colored layer is preferably 0.01% by mass to 10% by mass, preferably 0.05% by mass to 5% by mass. Is more preferable, and 0.1% by mass to 3% by mass is further preferable.
- the base material is a layer that comes into contact with the surface of the mold, and depending on the material used, a larger peeling force may be required to peel the release film from the mold.
- a material that is difficult to peel off from the mold is used as the base material, it is preferable to make adjustments so that the release film can be easily peeled off from the mold.
- the surface opposite to the surface on which the release layer of the base material is provided that is, the surface of the base material on the mold side, may be subjected to surface processing such as satin finish in order to improve the mold release property from the mold.
- a new release layer (second release layer) may be provided.
- the material of the second release layer is not particularly limited as long as it satisfies heat resistance, peelability from the mold, and the like, and the same material as the release layer may be used.
- the average thickness of the second release layer is not particularly limited, and is preferably 0.1 ⁇ m to 100 ⁇ m.
- adhesion between the release layer or the second release layer and the base material may be provided, such as between the release layer and the base material, between the base material and the second release layer, and the like.
- Layers such as an anchoring improvement layer (primer layer) and an antistatic layer for improvement may be provided.
- a protective film may be provided on the colored layer of the first release film.
- the protective film include plastic films such as polytetrafluoroethylene film, polyethylene terephthalate film, polyethylene film, polypropylene film, polymethylpentene film, and polyimide film.
- the first release film may have a colored layer that does not exhibit thermosetting, a metal layer made of a metal foil, or the like, if necessary.
- the colored layer that does not exhibit thermosetting property may be a colored layer that is obtained by curing the colored layer exhibiting thermosetting property and deactivating the thermosetting property.
- the second release film for semiconductor encapsulation of the present disclosure (hereinafter, may be referred to as "second release film”) includes a base material, a release layer, and at least one functional layer. It has in this order, and the outermost layer of the functional layers contains a thermosetting resin.
- the release film has an outermost layer having excellent adhesion to the surface of the semiconductor package. The reason is not clear, but it can be inferred as follows.
- the semiconductor element is sealed with a sealing material in a state where the semiconductor element and the release film are arranged in the mold so that the semiconductor element and the outermost layer side such as the colored layer in the release film face each other. As a result, a semiconductor package is manufactured.
- thermosetting resin in the outermost layer is cured by the heat when encapsulating the semiconductor element. As the thermosetting resin cures, the outermost layer firmly adheres to the surface of the encapsulant. As a result, it is presumed that the outermost layer has excellent adhesion to the surface of the semiconductor package.
- the semiconductor element and the outermost layer side of the release film face each other means that the surface of the outermost layer of the release film on the side where the colored layer is provided faces the semiconductor element.
- the surface of the release film is a colored layer, the semiconductor element and the colored layer in the release film face each other.
- the second release film of the present disclosure has a base material, a release layer, and at least one functional layer, and may have other layers if necessary.
- various materials constituting the second release film will be described. Specific examples of the base material and the release layer constituting the second release film are the same as specific examples of the base material and the release layer constituting the first release film.
- the second release film has at least one functional layer.
- the outermost layer of at least one functional layer contains a thermosetting resin.
- the thermosetting resin is preferably an epoxy resin described later.
- the one functional layer contains a thermosetting resin.
- all the functional layers may contain a thermosetting resin.
- Functions of the functional layer include strength improvement, heat dissipation improvement, conductivity improvement, visibility improvement, shielding property improvement, and the like.
- the components constituting the functional layer are not particularly limited as long as the components cause the functional layer to exhibit various functions, and various materials used in the technical field can be used in combination.
- the type of the functional layer is not particularly limited, and examples thereof include a colored layer, an adhesive layer, a shielding layer, and a heat radiating layer.
- examples of the heat radiating layer include a metal layer using a metal foil such as aluminum foil and copper foil, and a metal particle resin layer containing metal particles in a resin.
- examples of the shielding layer include a layer made of a metal mesh and the like. Details of the colored layer and the adhesive layer will be described later.
- the functional layer contains a colored layer, the colored layer may or may not contain a thermosetting resin.
- the outermost layer of the functional layers is preferably a colored layer.
- the colored layer which is the outermost layer
- the functional layer may include a colored layer and a functional layer different from the colored layer as the outermost layer in this order from the base material side.
- a functional layer different from the colored layer as the outermost layer contains a thermosetting resin.
- the colored layer may be two or more layers. When the number of colored layers is two or more, it is preferable that the colored layer on the side in contact with the functional layer different from the colored layer contains a thermosetting resin.
- the "outermost layer” refers to the layer of the functional layers that is farthest from the base material in the thickness direction of the release film. The outermost layer comes into direct contact with the encapsulating resin layer of the semiconductor package.
- the "functional layer” means a layer transferred to the surface of a sealing resin layer of a semiconductor package.
- a semiconductor package was prepared by thermal curing under atmospheric pressure under a curing time of 120 minutes, and the functional layer transferred to the semiconductor package under the conditions of a wavelength of 1064 nm, an intensity of 4 W, a scan speed of 1000 mm / sec, and a Q switch frequency of 120 kHz.
- the unpeeled portion of the functional layer in the peeled part was 70. It is preferably mass or more, more preferably 80 mass or more, and even more preferably 90 mass or more.
- a method of using an epoxy resin as the thermosetting resin contained in the outermost layer can be mentioned.
- the storage elastic modulus of the cured product obtained by heat-treating the outermost layer at a temperature of 165 ° C., a pressure of 6.86 MPa, and a time of 180 seconds at 165 ° C. is preferably 0.1 GPa or more, preferably 0.3 GPa or more. Is more preferable, and 0.5 GPa or more is further preferable.
- the storage elastic modulus of the cured product at 165 ° C. may be 1 GPa or less. In order to set the storage elastic modulus of the cured product at 165 ° C.
- a method of setting the content of the inorganic filler in the outermost layer to 40% by mass or more, and an average primary particle diameter of 10 nm as the inorganic filler examples thereof include a method in which fumed silica having an average particle size of about 50 nm and silica having an average particle size of 0.2 ⁇ m to 3 ⁇ m are used in combination.
- the colored layer may contain, for example, a colorant, a thermosetting resin, and a curing agent.
- the colored layer may contain a curing accelerator, a thermoplastic resin, an inorganic filler, various additives and the like.
- the colorants contained in each colored layer may be the same or different, and are preferably different.
- the average thickness of the colored layer is preferably 1 ⁇ m to 100 ⁇ m, more preferably 3 ⁇ m to 60 ⁇ m, and further preferably 3 ⁇ m to 40 ⁇ m from the viewpoint of suppressing the influence on the thickness of the semiconductor package.
- the average thickness of the entire colored layer is preferably in the above range.
- the colored layer may contain a colorant.
- Specific examples of the colorant are the same as those of the colorant used in the coloring layer constituting the first release film.
- the content of the colorant in the colored layer is preferably 0.1% by mass to 60% by mass, and more preferably 0.5% by mass to 50% by mass.
- the content of the colorant in each colored layer is preferably in the above range.
- the functional layer may include two types of colored layers having different colors from each other.
- the functional layer includes two types of colored layers having different colors from each other, it is preferable that the functional layer is a combination of a colored layer containing a white pigment and a colored layer containing a black pigment.
- the resin in the colored layer can be sublimated to scrape off the surface of the colored layer. At this time, since the colored layer containing the white pigment appears from the portion where the colored layer containing the black pigment is scraped off, it is possible to print with high contrast and good visibility.
- the colored layer may contain a thermosetting resin.
- the thermosetting resin include epoxy resin, triazine resin, phenol resin, melamine resin, cyanate ester resin, and modified products of these resins. One type of these resins may be used alone, or two or more types may be used in combination.
- the content of the thermosetting resin in the colored layer is the same as the content of the thermosetting resin in the colored layer constituting the first release film, and in each colored layer when there are two or more colored layers.
- the content of the thermosetting resin is also the same as in the case of the first release film. From the viewpoint of heat resistance, the thermosetting resin is preferably at least one selected from the group consisting of epoxy resin, phenol resin, and triazine resin, and more preferably epoxy resin.
- a bifunctional epoxy resin such as bisphenol A type epoxy, a novolac type epoxy resin such as a phenol novolac type epoxy resin, and a cresol novolac type epoxy resin can be used.
- a polyfunctional epoxy resin such as bisphenol A type epoxy, a novolac type epoxy resin such as a phenol novolac type epoxy resin, and a cresol novolac type epoxy resin
- a polyfunctional epoxy resin such as bisphenol A type epoxy, a novolac type epoxy resin such as a phenol novolac type epoxy resin, and a cresol novolac type epoxy resin
- a polyfunctional epoxy resin such as bisphenol A type epoxy, a novolac type epoxy resin such as a phenol novolac type epoxy resin, and a cresol novolac type epoxy resin
- a polyfunctional epoxy resin such as bisphenol A type epoxy, a novolac type epoxy resin such as a phenol novolac type epoxy resin, and a cresol novolac type epoxy resin
- a polyfunctional epoxy resin such as a
- the epoxy equivalent of the epoxy resin is preferably 80 g / eq to 220 g / eq, more preferably 90 g / eq to 210 g / eq, and even more preferably 100 g / eq to 200 g / eq.
- the method for measuring the epoxy equivalent of the epoxy resin is as described above.
- the thermosetting resin is an epoxy resin
- the epoxy resin is preferably a heterocyclic epoxy resin, an alicyclic epoxy resin, or the like, and from the viewpoint of solubility in a solvent and suppression of discoloration of the printed portion, an alicyclic epoxy. Resin is more preferred.
- the colored layer may contain a curing agent.
- Specific examples of the curing agent are the same as specific examples of the curing agent used in the colored layer constituting the first release film.
- an acid anhydride is more preferable as the curing agent from the viewpoint of heat resistance and insulating properties.
- the blending ratio of the thermosetting resin and the curing agent in the second release film is the same as in the case of the colored layer constituting the first release film, and the blending when the number of colored layers is two or more. The ratio is also the same as in the case of the first release film.
- the curing agent is preferably a curing agent that does not contain an aromatic ring in the molecule, more preferably an acid anhydride that does not contain an aromatic ring, and hexahydrophthalic anhydride. Is more preferable.
- the colored layer may contain a curing accelerator.
- the curing accelerator is not particularly limited.
- the curing accelerator may be, for example, at least one selected from the group consisting of an amine-based curing accelerator, an imidazole-based curing accelerator, a urea-based curing accelerator, and a phosphorus-based curing accelerator.
- Examples of the amine-based curing accelerator include 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene and 1,5-diazabicyclo [4.3.0] -5-nonene.
- Examples of the imidazole-based curing accelerator include 2-phenyl-4-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-ethyl-4-methylimidazole, 2-methylimidazole, and 1-cyanoethyl-2.
- -Phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazolium trimerite, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole and the like can be mentioned.
- Examples of the urea-based curing accelerator include 3-phenyl-1,1-dimethylurea and the like.
- Examples of the phosphorus-based curing accelerator include triphenylphosphine and its addition reactants, diphenyl (p-tolyl) phosphine, tris (alkylphenyl) phosphine, tris (alkoxyphenyl) phosphine, tris (alkylalkoxyphenyl) phosphine, and tris (tris).
- Dialkylphenyl) phosphine tris (trialkylphenyl) phosphine, tris (tetraalkylphenyl) phosphine, tris (dialkoxyphenyl) phosphine, tris (trialkoxyphenyl) phosphine, tris (tetraalkoxyphenyl) phosphine, trialkylphosphine, dialkyl Examples thereof include arylphosphine, alkyldiarylphosphine, (4-hydroxyphenyl) diphenylphosphine, bis (4-hydroxyphenyl) phenylphosphine, tris (4-hydroxyphenyl) phosphine and the like.
- an imidazole-based curing accelerator is preferable from the viewpoint that the variety of derivatives is abundant and a desired activity temperature can be easily obtained.
- the imidazole-based curing accelerator for example, manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd., trade names "Curesol 2PHZ-PW”, “Curesol 2P4MHZ-PW", Examples thereof include “Curesol 2E4MZ”, “Curesol 2PZ-CN” and “Curesol 2PZ-CNS”.
- the content of the curing accelerator in the colored layer is the same as the content of the curing accelerator in the colored layer constituting the first release film.
- the colored layer may contain a thermoplastic resin. Since the colored layer contains a thermoplastic resin, the handleability of the colored layer when it is not cured tends to be improved. Specific examples of the thermoplastic resin, the desired weight average molecular weight and its measuring method, and the content rate are the same as in the case of the thermoplastic resin used in the colored layer constituting the first release film. Rubber components such as butadiene rubber and acrylic rubber are preferable from the viewpoint of improving the flexibility and film forming property of the colored layer, and acrylic rubber is more preferable from the viewpoint of suppressing discoloration of the printed portion.
- the colored layer may contain an inorganic filler. Since the colored layer contains an inorganic filler, the elastic modulus of the cured colored layer tends to be improved.
- the inorganic filler include barium sulfate, barium titanate, amorphous silica, crystalline silica, amorphous silica, molten silica, spherical silica, aluminum oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum nitride, boron nitride, and silicon nitride. Examples include talc and clay. These inorganic fillers may be used alone or in combination of two or more.
- silica fillers such as crystalline silica and amorphous silica are preferable. Specific examples of the silica filler, the average particle size of the inorganic filler, the content, and the like are the same as in the case of the colored layer constituting the first release film.
- additives examples include mold release agents, antioxidants, surface tension modifiers, leveling agents, ion exchangers, ion scavengers, coupling agents, and the like.
- the adhesive layer may contain, for example, a thermosetting resin and a curing agent.
- the adhesive layer may contain a curing accelerator, a thermoplastic resin, an inorganic filler, various additives and the like. The details of the components contained in the adhesive layer are the same as those of the above-mentioned colored layer except for the colorant.
- the details of other configurations such as the second release layer and the protective film provided on the second release film as needed are the same as in the case of the first release film. Since the protective film is not transferred to the surface of the sealing resin layer of the semiconductor package, the protective film does not correspond to the functional layer.
- the first or second release film can be produced by a known method.
- a release layer forming composition containing a component constituting a release layer is applied to one side of a base material and dried to form a release layer on the base material, and then a colored layer or a functional layer is formed.
- the first or second A release film may be produced.
- a release layer forming composition containing a component constituting the release layer is applied to one side of one base material and dried to form a release layer on one base material. ..
- a composition for forming a colored layer or a composition for forming a functional layer containing a component constituting the colored layer or the functional layer is applied to one side of the other base material and dried to color the other base material. Form a layer or functional layer.
- the first or second release film may be produced by laminating both so that the release layer on one substrate and the colored layer or the functional layer on the other substrate are in contact with each other. ..
- a colored layer forming composition containing a component constituting the colored layer is applied to one side of one base material and dried to form a colored layer on one base material. To obtain a colored resin film.
- the functional layer forming composition containing the components constituting the functional layer is applied to one side of the other base material and dried to form the functional layer on the other base material, and the functional layer resin film is formed.
- the colored resin film and the functional layer resin film are bonded to each other using a roll laminator or the like in a state where the colored layer and the functional layer are in contact with each other to form a colored layer and a functional layer resin film in which the colored layer and the functional layer are laminated.
- Colored layer and functional layer The colored layer or functional layer in the resin film and the release layer in the film with the release layer in which the release layer is formed on the substrate obtained as described above are referred to as the release layer.
- a second release film may be produced by laminating with a roll laminator in a state where the colored layer or the functional layer is in contact with each other.
- the functional layer can be processed into an arbitrary shape such as pre-cut, and then integrated with the release layer at an arbitrary position, so that it can be developed for various purposes.
- a method of separately preparing the release layer and the functional layer is preferable.
- the solvent used for preparing the release layer forming composition, the colored layer forming composition or the functional layer forming composition is not particularly limited, and each component constituting the release layer or the colored layer can be dispersed or dissolved. It is preferably an organic solvent.
- the organic solvent examples include toluene, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ethyl acetate and the like.
- the other base material may be a film that can be a protective film provided on the colored layer or the functional layer, if necessary, and may be a polytetrafluoroethylene film, a polyethylene terephthalate film, a polyethylene film, a polypropylene film, or a poly. Examples thereof include plastic films such as methylpentene film and polyimide film.
- the surface of another base material may be subjected to surface treatment such as mold release treatment.
- the method of applying the release layer forming composition, the colored layer forming composition or the functional layer forming composition is not particularly limited, and known coating methods such as a roll coating method, a bar coating method, a kiss coating method and a comma coating method are applied.
- the method can be used.
- the method for drying the applied release layer forming composition, colored layer forming composition or functional layer forming composition is not particularly limited, and a known drying method can be used. For example, a method of drying at 20 ° C. to 150 ° C. for 0.1 to 60 minutes may be used.
- the drying temperature and drying time of the colored layer forming composition can be appropriately set in consideration of the type and amount of the components contained in the colored layer forming composition.
- the marking film for semiconductor encapsulation of the present disclosure has a colored layer exhibiting thermosetting property.
- the details of the colored layer contained in the marking film for semiconductor encapsulation are the same as those of the colored layer contained in the first release film, and the range of materials, composition, thickness, etc. used for the colored layer is also the same.
- One form of the marking film for semiconductor encapsulation may have a base material and a colored layer exhibiting thermosetting in this order.
- a method of manufacturing a marking film for semiconductor encapsulation for example, a method of applying a composition for forming a colored layer to one side of a base material and drying it can be mentioned.
- a semiconductor encapsulation marking film is formed on the base material.
- the conditions such as the method for applying the composition for forming a colored layer, the method for drying the composition for forming a colored layer, the type of the base material, and the like are the same as the method for producing the first release film.
- the semiconductor encapsulation marking film of the present disclosure may further have a functional layer different from the colored layer. The details of the functional layer are as described above.
- the first semiconductor package of the present disclosure includes a semiconductor element, a sealing resin layer for sealing the semiconductor element, and a colored layer provided on the surface of the sealing resin layer. This is a layer derived from the colored layer of the first release film of the present disclosure.
- the second semiconductor package of the present disclosure includes a semiconductor element, a sealing resin layer for sealing the semiconductor element, and a functional layer provided on the surface of the sealing resin layer. This is a layer derived from the functional layer of the second release film of the present disclosure. Since the outermost layer of the functional layers of the second release film of the present disclosure contains a thermosetting resin, it functions when the semiconductor element is heated and pressed to be sealed using the sealing resin.
- the outermost layer of the layers undergoes a thermosetting reaction to cure. Therefore, the cured outermost layer (that is, the layer derived from the functional layer) can be firmly adhered to the sealing resin layer. Therefore, it is presumed that the adhesion of the outermost layer to the surface of the semiconductor package is improved.
- the first or second semiconductor package of the present disclosure may be manufactured by any method.
- the first or second semiconductor package of the present disclosure is, for example, in a mold so that the semiconductor element and the colored layer side of the first release film or the outermost layer side of the second release film face each other. It may be manufactured through a step of sealing the semiconductor element with the semiconductor element and the first or second release film arranged therein.
- As the sealing material used in the step of sealing the semiconductor element a conventional solid or liquid sealing material can be used.
- the colored layer may be laser-marked after undergoing a step of sealing the semiconductor element.
- the functional layer includes a colored layer
- the colored layer may be laser-marked after undergoing a step of sealing the semiconductor element.
- the semiconductor element may be sealed by compression molding or transfer molding, and compression molding is preferable.
- a release film is placed in a mold of a compression molding apparatus, and the release film is made to follow the shape of the mold by vacuum suction or the like.
- a sealing material for example, epoxy resin
- a semiconductor element is placed on the mold, and the sealing material is cured by compressing the mold while heating to cure the semiconductor package.
- the mold is opened and the molded semiconductor package is taken out. In this way, the semiconductor package can be manufactured.
- the colored layer (or functional layer) of the release film is transferred to the surface of the sealing resin layer of the semiconductor package.
- the thermosetting resin contained in the colored layer (or functional layer) preferably contains an epoxy resin.
- the colored layer (or the outermost layer of the functional layers) contains an epoxy resin as a thermosetting resin to color the encapsulating resin layer. Adhesion with the layer (or the outermost layer) is likely to be improved. Therefore, the occurrence of wrinkles and the like on the colored layer is more likely to be suppressed, and the appearance of the surface of the semiconductor package becomes more excellent. Further, the adhesion of the outermost layer to the surface of the semiconductor package tends to be improved.
- Example 1A (Making a release film) Acrylic resin (monomer component: ethyl acrylate, butyl acrylate and acrylonitrile): 65 parts, tin catalyst (dinormal octyl tin dilaurate): 35 parts, and toluene are mixed to form a prime layer with a solid content concentration of 1%. A solution was prepared. Next, 100 parts of acrylic resin (monomer component: acrylic acid alkyl ester), 17 parts of polyisocyanate as a cross-linking agent, 10 parts of filler (acrylic resin particles, average particle size: 10 ⁇ m), and toluene are mixed.
- acrylic resin monomer component: acrylic acid alkyl ester
- polyisocyanate as a cross-linking agent
- filler acrylic resin particles, average particle size: 10 ⁇ m
- a solution for a release layer having a solid content concentration of 15% was prepared.
- a roll coater was used to apply the solution for the prime layer to one side of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having an average thickness of 25 ⁇ m, and then the solution for the release layer was dried so that the average thickness was 10 ⁇ m. It was repeatedly applied and dried to form a release layer, and a release film was obtained.
- the drying temperature was 100 ° C. and the drying time was 2 minutes.
- This composition for forming a colored layer is applied on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 ⁇ m with a comma coater, and then dried at 80 ° C. for 5 minutes to form a colored resin film having a colored layer having a thickness (average thickness) of 10 ⁇ m. Was produced.
- a semiconductor bare chip is set on the upper mold of the compression molding mold, a colored layer integrated release film is attached to the lower mold, the polyethylene terephthalate film on the colored layer is peeled off, and the semiconductor bare chip and the colored layer integrated release film are separated. Both were arranged so that they faced each other with the colored layer.
- a sealing material (manufactured by Showa Denko Materials Co., Ltd .: trade name "CEL-9750ZHF10”) was supplied on the release film integrated with the colored layer. After fixing the release film integrated with the colored layer to the lower mold of the compression molding die in a vacuum, the mold was fastened and the sealing material was molded (compression molding) to obtain a semiconductor package.
- the mold temperature was 165 ° C.
- the molding pressure was 6.86 MPa (70 kgf / cm 2 )
- the molding time was 180 seconds.
- the semiconductor package was thermoset.
- the curing temperature was 175 ° C., under atmospheric pressure, and the curing time was 120 minutes.
- Laser marking Characters 120 characters in a 10 mm ⁇ 11 mm cell, the characters are not particularly limited
- a rectangle (15 mm ⁇ 15 mm) were marked on the semiconductor package.
- the conditions for laser marking are as follows.
- Laser marking device Product name "MD-S9900", manufactured by KEYENCE CORPORATION Wavelength: 1064 nm Strength: 4W Scan speed: 1000 mm / sec Q-switch frequency: 120kHz
- Example 2A A color layer-integrated release film was produced in the same manner as in Example 1A, except that the drying conditions after applying the composition for forming a colored layer on a polyethylene terephthalate film with a comma coater were changed to 10 minutes at 100 ° C. Using the obtained colored layer-integrated release film, a compression mold was carried out to prepare a semiconductor package, and laser marking was performed in the same manner as in Example 1A.
- Example 3A A color layer-integrated release film was produced in the same manner as in Example 1A, except that the drying conditions after applying the composition for forming a colored layer on a polyethylene terephthalate film with a comma coater were changed to 120 ° C. for 10 minutes. Using the obtained colored layer-integrated release film, a compression mold was carried out to prepare a semiconductor package, and laser marking was performed in the same manner as in Example 1A.
- Example 1A A release layer of the release film used in Example 1A and a colored layer in which the colored resin film used in Example 1A was heated at 175 ° C. for 2 hours to obtain a C stage (cured state) were prepared. In a state where the release layer of the release film and the colored layer of the colored resin film were in contact with each other, both were bonded together using a roll laminator under the same conditions as in Example 1A to prepare a release film integrated with a colored layer. Using the obtained colored layer-integrated release film, a compression mold was carried out to prepare a semiconductor package, and laser marking was performed in the same manner as in Example 1A.
- Example 2A The release film used in Example 1A and a commercially available acrylic resin-based laser marking label were laminated to prepare a release film integrated with a colored layer. Using the obtained colored layer-integrated release film, a compression mold was carried out to prepare a semiconductor package, and laser marking was performed in the same manner as in Example 1A.
- the calorific value of the colored layer was measured by the following method. A part of the colored layer in the colored layer integrated release film was scraped off with a spatula to obtain a colored layer to be measured. A 10 mg colored layer to be measured is placed on a differential scanning calorimeter (trade name: DSC Q1000, manufactured by TA Instruments), and the temperature rises from room temperature (25 ° C) to 300 ° C at a heating rate of 5 ° C / min. The heating was performed to obtain a DSC curve in the process of raising the temperature. The exothermic peak appearing on the obtained DSC curve was used as the exothermic peak of the colored layer obtained by differential scanning calorimetry. In addition, the calorific value of the exothermic peak was calculated from the area of the exothermic peak appearing on the DSC curve.
- thermosetting After thermosetting, the surface of the semiconductor package before laser marking is cut into 100 squares of 1 mm square using a guide jig and a cutter, and a transparent tape with adhesive strength conforming to JIS K5600-5-6: 1999 (for example, Nichiban). LP18 and LP24) manufactured by Co., Ltd. were attached to the cut portion. Within 5 minutes after application, the tape was peeled off at an angle of about 60 ° and a speed of about 0.5 to 1.0 seconds. After peeling, the presence or absence of peeling of the colored layer was visually observed and evaluated. A: No peeling (100/100) B: With peeling
- Example 4A (Preparation of colored cured resin film) 41 parts of acrylic acid ester polymer (monomer component: butyl acrylate and acrylonitrile, weight average molecular weight: 900,000), 54 parts of epoxy resin (lipoxycyclic epoxy resin, epoxy equivalent: 175 g / eq), and acid anhydride type 46 parts of curing agent (hexahydrophthalic anhydride), 105 parts of white pigment (titanium oxide, average particle size: 0.4 ⁇ m), and 5 parts of curing accelerator (2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole) , 14 parts of a silica filler (average particle size: 0.5 ⁇ m) and methyl ethyl ketone were mixed to prepare a composition for forming a colored cured layer having a solid content concentration of 38.0%.
- acrylic acid ester polymer monomer component: butyl acrylate and acrylonitrile, weight average molecular weight: 900,000
- epoxy resin lipoxy
- This composition for forming a colored cured layer is applied on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 ⁇ m with a comma coater, dried at 80 ° C. for 5 minutes, and then heated at 175 ° C. for 2 hours to reach the C stage (cured state). By doing so, a colored cured resin film having a colored cured layer having a thickness (average thickness) of 10 ⁇ m was produced.
- Example 5A A copper foil having a thickness of 12 ⁇ m was used instead of the colored cured resin film, and the colored layer and the copper foil in the colored resin film of Example 1A were bonded together using a roll laminator under the conditions of 80 ° C. and 0.4 MPa. , A colored layer and a copper foil film in which a colored layer and a copper foil were laminated were produced. The polyethylene terephthalate film on the colored layer and the colored layer in the copper foil film was removed. Next, the release film obtained in Example 1A, the colored layer, and the copper foil film are bonded to each other using a roll laminator in a state where the release layer and the colored layer are in contact with each other to form a colored layer integrated release film. Made. The conditions of the roll laminator are the same as in Example 1A. Using the obtained colored layer-integrated release film, a compression mold was carried out to prepare a semiconductor package, and laser marking was performed in the same manner as in Example 1A.
- Example 4A The surface appearance of the semiconductor packages obtained in Examples 4A and 5A was evaluated in the same manner as in Example 1A. Further, the calorific value of the colored layer-integrated release films of Examples 4A and 5A was measured in the same manner as in Example 1A. Further, the presence or absence of peeling between the thermosetting layer (Example 4A) or copper foil (Example 5A) and the sealing resin layer of the semiconductor package after heat curing is visually and microscopically observed, and is the same as in Example 1A. The heat resistance was measured. A: No peeling B: With peeling
- Example 1B (Making a release film) A release film was obtained in the same manner as in Example 1A.
- This composition for forming a colored layer is applied on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 ⁇ m with a comma coater, and then dried at 85 ° C. for 2 minutes to form a colored resin film having a colored layer having a thickness (average thickness) of 10 ⁇ m. Was produced.
- release film with integrated colored layer The release film and the colored resin film obtained as described above are bonded together using a roll laminator in a state where the release layer and the colored layer are in contact with each other under the same conditions as in Example 1A, and the colored layer is integrated. A release film was prepared.
- compression molding process A compression molding step was carried out in the same manner as in Example 1A to obtain a semiconductor package.
- the semiconductor package was thermoset.
- the curing temperature was 175 ° C., under atmospheric pressure, and the curing time was 300 minutes.
- Example 1B In a state where the release layer of the release film used in Example 1B and the colored layer obtained by heating the colored resin film used in Example 1B at 140 ° C. for 2 hours to a C stage (cured state) are in contact with each other. A colored layer-integrated release film was prepared by laminating with a roll laminator under the same conditions as in Example 1B. Using the obtained colored layer-integrated release film, a compression mold was carried out to prepare a semiconductor package.
- Example 2B The release film used in Example 1B and a commercially available acrylic resin-based laser marking label were laminated to prepare a release film integrated with a colored layer. Using the obtained colored layer-integrated release film, a compression mold was carried out to prepare a semiconductor package.
- thermosetting semiconductor package The heat resistance and adhesion of the thermosetting semiconductor package were evaluated in the same manner as in Example 1A.
- the second release film for semiconductor encapsulation of the present disclosure which has a functional layer containing a thermosetting resin in the outermost layer, is an excellent semiconductor. It can be seen that it shows adhesion to the package surface.
- Example 2B A release film was obtained in the same manner as in Example 1B.
- a colored resin film was obtained in the same manner as in Example 1B except that the drying condition after applying the composition for forming a colored layer with a comma coater was set to 80 ° C. for 5 minutes.
- This composition for forming a functional layer is applied on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 ⁇ m with a comma coater, and then dried at 80 ° C. for 5 minutes to form a functional layer resin having a functional layer having a thickness (average thickness) of 10 ⁇ m. A film was made.
- the semiconductor bare chip is set on the upper mold of the compression molding mold, the release film for semiconductor encapsulation is attached to the lower mold, the polyethylene terephthalate film on the functional layer is peeled off, and the semiconductor bare chip and the release film for semiconductor encapsulation are separated. Both were arranged so that they faced each other with the functional layer.
- a sealing material manufactured by Showa Denko Materials Co., Ltd .: trade name "CEL-9750ZHF10" was supplied on a release film for semiconductor encapsulation. After fixing the release film for semiconductor encapsulation to the lower mold of the compression molding die in vacuum, the mold was fastened and the encapsulant was molded (compression molding) to obtain a semiconductor package.
- the mold temperature was 165 ° C.
- the molding pressure was 6.86 MPa (70 kgf / cm 2 )
- the molding time was 180 seconds.
- the semiconductor package was thermoset.
- the curing temperature was 175 ° C., under atmospheric pressure, and the curing time was 120 minutes.
- the semiconductor package was laser-marked in the same manner as in Example 1A.
- Example 3B For semiconductor encapsulation in the same manner as in Example 2B, except that the drying conditions after applying the composition for forming a colored layer and the composition for forming a functional layer on a polyethylene terephthalate film with a comma coater were changed to 10 minutes at 100 ° C. A release film was prepared. Using the obtained release film for encapsulating a semiconductor, a compression mold was carried out to prepare a semiconductor package, and laser marking was performed in the same manner as in Example 2B.
- Example 4B For semiconductor encapsulation in the same manner as in Example 2B, except that the drying conditions after applying the composition for forming a colored layer and the composition for forming a functional layer on a polyethylene terephthalate film with a comma coater were changed to 10 minutes at 120 ° C. A release film was prepared. Using the obtained release film for encapsulating a semiconductor, a compression mold was carried out to prepare a semiconductor package, and laser marking was performed in the same manner as in Example 2B.
- Example 5B A release film for semiconductor encapsulation was produced in the same manner as in Example 2B, except that the colored resin film used in Example 2B was changed to a colored layer that was heated at 175 ° C. for 2 hours to be in a C stage (cured state). bottom. Using the obtained release film for encapsulating a semiconductor, a compression mold was carried out to prepare a semiconductor package, and laser marking was performed in the same manner as in Example 2B.
- Example 3B Colored layer and functional layer used in Example 2B The resin film was heated at 175 ° C. for 2 hours to prepare a colored layer and a functional layer in a C stage (cured state). With the release layer of the release film and the colored layer and the colored layer of the functional layer resin film in contact with each other, the release film for semiconductor encapsulation is formed by bonding the two together using a roll laminator under the same conditions as in Example 2B. Was produced. Using the obtained release film for encapsulating a semiconductor, a compression mold was carried out to prepare a semiconductor package, and laser marking was performed in the same manner as in Example 2B.
- Example 4B The colored layer and the copper foil film obtained in Example 5A were heated at 175 ° C. for 2 hours to set the colored layer as a C stage (cured state). In a state where the release layer of the release film and the colored layer and the colored layer of the copper foil film are in contact with each other, the release film for semiconductor encapsulation is formed by bonding the two together using a roll laminator under the same conditions as in Example 2B. Made. Using the obtained release film for encapsulating a semiconductor, a compression mold was carried out to prepare a semiconductor package, and laser marking was performed in the same manner as in Example 2B.
- Comparative Example 5B The colored layer-integrated release film of Comparative Example 2B was used as the release film for semiconductor encapsulation of Comparative Example 5B, compression molding was performed to prepare a semiconductor package, and laser marking was performed in the same manner as in Example 2B. rice field.
- Example 6B (Making a release film) A release film was produced in the same manner as in Example 1A.
- Acrylic acid ester polymer (monomer component: butyl acrylate and acrylonitrile, weight average molecular weight 900,000), epoxy resin (alicyclic epoxy resin, epoxy equivalent: 175 g / eq), and acid anhydride-based curing agent (hexahydroanhydride). Phtalic acid), carbon black (average particle size: 0.5 ⁇ m), curing accelerator (2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethyl imidazole), and silica filler (average particle size: 0.5 ⁇ m). , Methyl ethyl ketone was mixed to prepare a composition for forming a colored layer having a solid content concentration of 35.0%. The formulation is in accordance with Table 5 (unit: parts by mass).
- This composition for forming a colored layer was applied on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 ⁇ m with a comma coater, and then dried at 85 ° C. for 2 minutes to prepare a colored resin film having a thickness (average thickness) of 10 ⁇ m.
- release film with integrated colored layer The release film and the colored resin film obtained as described above are bonded together using a roll laminator in a state where the release layer and the colored layer are in contact with each other under the same conditions as in Example 1A, and the colored layer is integrated. A release film was prepared.
- Example 7B and 8B Using the colored resin film prepared by blending each component with the formulation (unit: parts by mass) shown in Table 5, a colored layer integrated release film was prepared in the same manner as in Example 6B, and the same as in Example 6B. A semiconductor package was obtained by performing compression molding under the conditions of.
- the colored resin film obtained as described above was heat-treated under the conditions of a temperature of 165 ° C., a pressure of 6.86 MPa, and a time of 180 seconds to obtain a sample for measuring the storage elastic modulus.
- Viscoelasticity was measured in the tensile mode using a dynamic viscoelasticity measuring device RSA GII (manufactured by TA instruments).
- the measurement conditions were a heating rate of 10 ° C./min, a temperature range of 0 ° C. to 300 ° C., a frequency of 10 Hz, and a strain of 0.1%, and the storage elastic modulus at 165 ° C. was measured.
- Example 9B (Making a release film) A release film was produced in the same manner as in Example 1A.
- This composition for forming a colored layer is applied on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 ⁇ m with a comma coater, and then dried at 80 ° C. for 3 minutes to form a colored resin film having a colored layer having a thickness (average thickness) of 10 ⁇ m. Was produced.
- release film with integrated colored layer The release film and the colored resin film obtained as described above were bonded to each other using a roll laminator in a state where the release layer and the colored layer were in contact with each other to prepare a colored layer integrated release film.
- the conditions of the roll laminator are the same as in Example 1A.
- the semiconductor package was thermoset.
- the curing temperature was 175 ° C., under atmospheric pressure, and the curing time was 120 minutes.
- the semiconductor package was laser-marked in the same manner as in Example 1A.
- Example 10B A color layer-integrated release film was produced in the same manner as in Example 9B, except that the colored resin film used in Example 9B was additionally heated at 120 ° C. for 10 minutes. Using the obtained colored layer-integrated release film, a compression mold was carried out to prepare a semiconductor package, and laser marking was performed in the same manner as in Example 9B.
- Example 6B In a state where the release layer of the release film used in Example 9B and the colored layer obtained by heating the colored resin film used in Example 9B at 140 ° C. for 2 hours to C stage (cured state) are in contact with each other.
- a release film integrated with a colored layer was prepared by laminating a release film and a colored resin film using a roll laminator under the same conditions as in Example 9B.
- a compression mold was carried out to prepare a semiconductor package, and laser marking was performed in the same manner as in Example 9B.
- Example 7B The release film used in Example 9B and a commercially available acrylic resin-based laser marking label were laminated to prepare a release film integrated with a colored layer. A semiconductor package was produced using the obtained colorable layer integrated release film, and laser marking was performed in the same manner as in Example 9B.
- Adhesion after laser marking The adhesion of the surface of the semiconductor package after laser marking was evaluated in the same manner as in Example 1A. The description in the table indicates the number of cells remaining on the surface of the semiconductor package after the tape is peeled off.
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Abstract
半導体封止用離型フィルムは、基材と、離型層と、熱硬化性を示す着色層と、をこの順に有するか、又は、基材と、離型層と、少なくとも1つの機能層と、をこの順に有し、前記機能層のうちの最外層が、熱硬化性樹脂を含有するものである。
Description
本開示は、半導体封止用離型フィルム、半導体封止用マーキングフィルム、半導体パッケージ及び半導体パッケージの製造方法に関する。
電子機器の軽薄短小化に伴って、半導体パッケージの小型化及び薄型化が進んでいる。半導体素子を熱硬化性樹脂封止材で封止することで、上述した半導体パッケージを得ているが、半導体パッケージの薄型化に伴い半導体素子を封止する封止樹脂層も薄型化が進んでいる。
樹脂封止された半導体パッケージでは、製造ロット番号、ロゴマーク等の各種識別情報が封止樹脂層表面に印字されている。封止樹脂層表面への印字方法の一つとして、熱硬化性樹脂又は紫外線硬化性樹脂を主成分とするインクを用いて印字する印刷法が行われている。しかし、インクによる印字には、インクの付与、硬化及び洗浄を経ることが必要になる場合があり、半導体パッケージの製造工程が煩雑化したり、インクの耐久性が確保できない場合があった。
これらの課題を解決する印字法として、封止樹脂層表面をレーザーで彫ることで印字するレーザーマーキング法が行われている。レーザーマーキング法とは、レーザー光により封止樹脂層表面を削り取り印字を行う技術である。レーザーマーキング法によれば、封止樹脂層を直接彫り込むため洗浄等の追加工程が不要で印刷法より生産効率が高く、印字の耐久性が向上する。
また、優れたレーザーマーキング性を示す封止用シートが提案されている(例えば、特許文献1又は2参照)。特許文献1又は2に記載の封止用シートでは、レーザーマーキング性に優れる樹脂層と半導体素子を封止する封止樹脂層とが積層されている。
半導体素子を封止する封止樹脂層は半導体パッケージの最外層に位置するため、優れた外観が求められる。一方で、封止樹脂層はフィラーを多く含有しているため、着色剤の添加量が少ないことがある。また、着色剤として広く用いられるカーボンブラックは導電性を示すため、信頼性の観点から封止樹脂層中に高濃度に添加することができないことがある。これらの理由により、封止樹脂層の黒さが不足して半導体パッケージの外観が悪い場合がある。また、封止樹脂層表面にレーザーマーキング法によって各種情報が印字される場合に、着色剤の不足により封止樹脂層のコントラストが低下し、印字の視認性が悪い場合がある。
また、特許文献1又は2に開示の封止用シートは、上述のようにレーザーマーキング性に優れる樹脂層と半導体素子を封止する封止樹脂層とが予め積層された構成であるため、封止材の種類が封止樹脂層を構成する材料に限られてしまう。そのため、封止材の選択の自由度に劣る。
また、特許文献1又は2に開示の封止用シートは、上述のようにレーザーマーキング性に優れる樹脂層と半導体素子を封止する封止樹脂層とが予め積層された構成であるため、封止材の種類が封止樹脂層を構成する材料に限られてしまう。そのため、封止材の選択の自由度に劣る。
一方、着色層を有する半導体パッケージ成型用離型フィルムを使用して半導体パッケージをコンプレッション成型することで、成型後に着色層が半導体パッケージの表面に転写される。しかし、着色層が転写された際に、着色層が転写された半導体パッケージの表面においてシワが発生する場合がある。
さらに、最外層として着色層を有する半導体封止用離型フィルムを使用して半導体パッケージをコンプレッション成型する場合、成型後に着色層が半導体パッケージの表面に転写される。しかし、半導体パッケージの表面に転写された着色層の密着性が低い場合がある。着色層の密着性が低いと、着色層が半導体パッケージから剥離する問題を生ずる場合がある。そのため、着色層等の機能層の、半導体パッケージ表面への密着性の向上が求められる。
さらに、最外層として着色層を有する半導体封止用離型フィルムを使用して半導体パッケージをコンプレッション成型する場合、成型後に着色層が半導体パッケージの表面に転写される。しかし、半導体パッケージの表面に転写された着色層の密着性が低い場合がある。着色層の密着性が低いと、着色層が半導体パッケージから剥離する問題を生ずる場合がある。そのため、着色層等の機能層の、半導体パッケージ表面への密着性の向上が求められる。
本開示の一態様は、上記従来の事情に鑑みてなされたものであり、着色層を備え、半導体パッケージの表面に着色層が転写された際の半導体パッケージ表面の外観に優れる半導体封止用離型フィルムを提供することを目的とする。また、本開示の一態様は、半導体封止用離型フィルムを用いた半導体パッケージ及びその製造方法を提供することを目的とする。さらに、本開示の一態様は、半導体封止用離型フィルムの一部を構成する半導体封止用マーキングフィルムを提供することを目的とする。
また、本開示の他の一態様は、上記従来の事情に鑑みてなされたものであり、半導体パッケージ表面への密着性に優れる最外層を有する半導体封止用離型フィルム並びにこの半導体封止用離型フィルムを用いた半導体パッケージ及びその製造方法を提供することを目的とする。
また、本開示の他の一態様は、上記従来の事情に鑑みてなされたものであり、半導体パッケージ表面への密着性に優れる最外層を有する半導体封止用離型フィルム並びにこの半導体封止用離型フィルムを用いた半導体パッケージ及びその製造方法を提供することを目的とする。
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
<1> 基材と、離型層と、熱硬化性を示す着色層と、をこの順に有する半導体封止用離型フィルム。
<2> 前記着色層が、着色剤と熱硬化性樹脂と硬化剤とを含有する<1>に記載の半導体封止用離型フィルム。
<3> 前記熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂を含む<2>に記載の半導体封止用離型フィルム。
<4> 前記基材が、ポリエステル樹脂を含む<1>~<3>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム。
<5> 前記着色層が、半導体パッケージの封止樹脂層の表面に転写される<1>~<4>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム。
<6> 基材と、離型層と、少なくとも1つの機能層と、をこの順に有し、前記機能層のうちの最外層が、熱硬化性樹脂を含有する半導体封止用離型フィルム。
<7> 前記機能層が、半導体パッケージの封止樹脂層の表面に転写される<6>に記載の半導体封止用離型フィルム。
<8> 前記半導体封止用離型フィルムとエポキシ樹脂を含む半導体用封止樹脂とを用いて、金型温度165℃、成型圧力6.86MPa、成型時間180秒の条件でコンプレッション成型した後、硬化温度175℃、大気圧下、硬化時間120分の条件で熱硬化して半導体パッケージを作製し、
波長1064nm、強度4W、スキャンスピード1000mm/sec、Qスイッチ周波数:120kHzの条件で前記半導体パッケージに転写された前記機能層の表面にレーザーマーキングを行い、
前記半導体パッケージのレーザーマーキングをした部分を1mm四方の100マスにカットし、前記カットした部分にJIS K5600-5-6:1999準拠の粘着力を有する粘着テープを貼り付けた後、貼付け後5分以内に前記粘着テープの端をつかみ角度60°、0.5秒~1.0秒で前記粘着テープを引き剥がしたときに、引き剥がした部分における前記機能層の未剥離部分が、70マス以上である<6>又は<7>に記載の半導体封止用離型フィルム。
<9> 前記機能層が、着色層を含む<6>~<8>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム。
<10> 前記機能層が、前記着色層と、前記最外層として前記着色層とは異なる機能層と、を前記基材側からこの順に含む<9>に記載の半導体封止用離型フィルム。
<11> 前記熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂を含む<6>~<10>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム。
<12> 前記着色層が、着色剤と熱硬化性樹脂と硬化剤とを含有する<9>~<11>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム。
<13> 前記着色層に含有される前記熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂を含む<12>に記載の半導体封止用離型フィルム。
<14> 前記基材が、ポリエステル樹脂を含む<6>~<13>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム。
<15> 前記最外層を温度165℃、圧力6.86MPa、時間180秒の条件で熱処理して得られた硬化物の165℃での貯蔵弾性率が、0.1GPa以上である<6>~<14>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム。
<16> 前記最外層が無機充填材を含み、前記無機充填材の含有量が、前記最外層の全質量を基準として40質量%以上である<6>~<15>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム。
<17> 半導体素子と、前記半導体素子を封止する封止樹脂層と、前記封止樹脂層の表面に設けられた着色層とを有し、前記着色層が、<1>~<5>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルムが有する着色層由来の層である半導体パッケージ。
<18> 半導体素子と、前記半導体素子を封止する封止樹脂層と、前記封止樹脂層の表面に設けられた機能層とを有し、前記機能層が、<6>~<16>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルムが有する機能層由来の層である半導体パッケージ。
<19> 半導体素子と<1>~<5>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルムにおける着色層側とが対向するように、金型内に前記半導体素子と前記半導体封止用離型フィルムとを配置した状態で、前記半導体素子を封止する工程を有する半導体パッケージの製造方法。
<20> 半導体素子と<6>~<16>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルムにおける最外層側とが対向するように、金型内に前記半導体素子と前記半導体封止用離型フィルムとを配置した状態で、前記半導体素子を封止する工程を有する半導体パッケージの製造方法。
<21> 熱硬化性を示す着色層を有する半導体封止用マーキングフィルム。
<22> 前記着色層とは異なる機能層をさらに有する<21>に記載の半導体封止用マーキングフィルム。
<1> 基材と、離型層と、熱硬化性を示す着色層と、をこの順に有する半導体封止用離型フィルム。
<2> 前記着色層が、着色剤と熱硬化性樹脂と硬化剤とを含有する<1>に記載の半導体封止用離型フィルム。
<3> 前記熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂を含む<2>に記載の半導体封止用離型フィルム。
<4> 前記基材が、ポリエステル樹脂を含む<1>~<3>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム。
<5> 前記着色層が、半導体パッケージの封止樹脂層の表面に転写される<1>~<4>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム。
<6> 基材と、離型層と、少なくとも1つの機能層と、をこの順に有し、前記機能層のうちの最外層が、熱硬化性樹脂を含有する半導体封止用離型フィルム。
<7> 前記機能層が、半導体パッケージの封止樹脂層の表面に転写される<6>に記載の半導体封止用離型フィルム。
<8> 前記半導体封止用離型フィルムとエポキシ樹脂を含む半導体用封止樹脂とを用いて、金型温度165℃、成型圧力6.86MPa、成型時間180秒の条件でコンプレッション成型した後、硬化温度175℃、大気圧下、硬化時間120分の条件で熱硬化して半導体パッケージを作製し、
波長1064nm、強度4W、スキャンスピード1000mm/sec、Qスイッチ周波数:120kHzの条件で前記半導体パッケージに転写された前記機能層の表面にレーザーマーキングを行い、
前記半導体パッケージのレーザーマーキングをした部分を1mm四方の100マスにカットし、前記カットした部分にJIS K5600-5-6:1999準拠の粘着力を有する粘着テープを貼り付けた後、貼付け後5分以内に前記粘着テープの端をつかみ角度60°、0.5秒~1.0秒で前記粘着テープを引き剥がしたときに、引き剥がした部分における前記機能層の未剥離部分が、70マス以上である<6>又は<7>に記載の半導体封止用離型フィルム。
<9> 前記機能層が、着色層を含む<6>~<8>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム。
<10> 前記機能層が、前記着色層と、前記最外層として前記着色層とは異なる機能層と、を前記基材側からこの順に含む<9>に記載の半導体封止用離型フィルム。
<11> 前記熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂を含む<6>~<10>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム。
<12> 前記着色層が、着色剤と熱硬化性樹脂と硬化剤とを含有する<9>~<11>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム。
<13> 前記着色層に含有される前記熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂を含む<12>に記載の半導体封止用離型フィルム。
<14> 前記基材が、ポリエステル樹脂を含む<6>~<13>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム。
<15> 前記最外層を温度165℃、圧力6.86MPa、時間180秒の条件で熱処理して得られた硬化物の165℃での貯蔵弾性率が、0.1GPa以上である<6>~<14>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム。
<16> 前記最外層が無機充填材を含み、前記無機充填材の含有量が、前記最外層の全質量を基準として40質量%以上である<6>~<15>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム。
<17> 半導体素子と、前記半導体素子を封止する封止樹脂層と、前記封止樹脂層の表面に設けられた着色層とを有し、前記着色層が、<1>~<5>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルムが有する着色層由来の層である半導体パッケージ。
<18> 半導体素子と、前記半導体素子を封止する封止樹脂層と、前記封止樹脂層の表面に設けられた機能層とを有し、前記機能層が、<6>~<16>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルムが有する機能層由来の層である半導体パッケージ。
<19> 半導体素子と<1>~<5>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルムにおける着色層側とが対向するように、金型内に前記半導体素子と前記半導体封止用離型フィルムとを配置した状態で、前記半導体素子を封止する工程を有する半導体パッケージの製造方法。
<20> 半導体素子と<6>~<16>のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルムにおける最外層側とが対向するように、金型内に前記半導体素子と前記半導体封止用離型フィルムとを配置した状態で、前記半導体素子を封止する工程を有する半導体パッケージの製造方法。
<21> 熱硬化性を示す着色層を有する半導体封止用マーキングフィルム。
<22> 前記着色層とは異なる機能層をさらに有する<21>に記載の半導体封止用マーキングフィルム。
本開示の一態様によれば、着色層を備え、半導体パッケージの表面に着色層が転写された際の半導体パッケージ表面の外観に優れる半導体封止用離型フィルムを提供することができる。また、本開示の一態様によれば、半導体封止用離型フィルムを用いた半導体パッケージ及びその製造方法を提供することができる。さらに、本開示の一態様によれば、半導体封止用離型フィルムの一部を構成する半導体封止用マーキングフィルムを提供することができる。
また、本開示の他の一態様によれば、半導体パッケージ表面への密着性に優れる最外層を有する半導体封止用離型フィルム並びにこの半導体封止用離型フィルムを用いた半導体パッケージ及びその製造方法を提供することができる。
また、本開示の他の一態様によれば、半導体パッケージ表面への密着性に優れる最外層を有する半導体封止用離型フィルム並びにこの半導体封止用離型フィルムを用いた半導体パッケージ及びその製造方法を提供することができる。
以下、本開示を実施するための形態について詳細に説明する。但し、本開示は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態において、その構成要素(要素ステップ等も含む)は、特に明示した場合を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本開示を制限するものではない。
本開示において「工程」との語には、他の工程から独立した工程に加え、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の目的が達成されれば、当該工程も含まれる。
本開示において「~」を用いて示された数値範囲には、「~」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、各成分には、該当する物質が複数種含まれていてもよい。組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率又は含有量は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率又は含有量を意味する。
本開示において、各成分に該当する粒子には、複数種の粒子が含まれていてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
本開示において「層」又は「膜」との語には、当該層又は膜が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。
本開示において「積層」との語は、層を積み重ねることを示し、二以上の層が結合されていてもよく、二以上の層が着脱可能であってもよい。
本開示において「(メタ)アクリル」はアクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味し、「(メタ)アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を意味する。
本開示において「工程」との語には、他の工程から独立した工程に加え、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の目的が達成されれば、当該工程も含まれる。
本開示において「~」を用いて示された数値範囲には、「~」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、各成分には、該当する物質が複数種含まれていてもよい。組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率又は含有量は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率又は含有量を意味する。
本開示において、各成分に該当する粒子には、複数種の粒子が含まれていてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
本開示において「層」又は「膜」との語には、当該層又は膜が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。
本開示において「積層」との語は、層を積み重ねることを示し、二以上の層が結合されていてもよく、二以上の層が着脱可能であってもよい。
本開示において「(メタ)アクリル」はアクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味し、「(メタ)アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を意味する。
本開示において、層又は膜の平均厚み(厚みの平均値ともいう)は、対象となる層又は膜の5点の厚みを測定し、その算術平均値として与えられる値とする。
層又は膜の厚みは、マイクロメーター等を用いて測定することができる。本開示において、層又は膜の厚みを直接測定可能な場合には、マイクロメーターを用いて測定する。一方、複数の層が積層した状態における当該複数の層のうちの1つの層の厚み又は複数の層の総厚みを測定する場合には、電子顕微鏡を用いて、測定対象の断面を観察することで測定してもよい。
層又は膜の厚みは、マイクロメーター等を用いて測定することができる。本開示において、層又は膜の厚みを直接測定可能な場合には、マイクロメーターを用いて測定する。一方、複数の層が積層した状態における当該複数の層のうちの1つの層の厚み又は複数の層の総厚みを測定する場合には、電子顕微鏡を用いて、測定対象の断面を観察することで測定してもよい。
本開示において「平均粒子径」は、レーザー回折散乱式粒度分布測定法による体積累積の粒度分布曲線において、小粒子径側からの累積が50%となる粒子径(50%D)として求められる。例えば、レーザー光散乱法を利用した粒子径分布測定装置(例えば、株式会社島津製作所製、「SALD-3000」)を用いて測定することができる。
<半導体封止用離型フィルム>
本開示の第一の半導体封止用離型フィルム(以下、「第一の離型フィルム」と称することがある。)は、基材と、離型層と、熱硬化性を示す着色層と、をこの順に有する。
本開示の第一の半導体封止用離型フィルムは、半導体パッケージの表面に着色層が転写された際の半導体パッケージ表面の外観に優れる。その理由は明確ではないが、以下のように推察される。
半導体素子と離型フィルムにおける着色層側とが対向するように、金型内に半導体素子と離型フィルムとを配置した状態で、封止材を用いて半導体素子を封止することにより、半導体パッケージが製造される。封止材を用いて半導体素子を封止する際には、所定の温度条件で加圧処理が実施される。加圧処理によって、半導体素子を封止する封止樹脂層の表面(つまり、半導体パッケージの表面)には、着色層が転写される。
本開示の第一の半導体封止用離型フィルムにおける着色層は、半導体素子を封止する際には、硬化前で柔軟な状態である。そのため、半導体素子を封止する際にかかる応力を緩和することが可能であり、その結果、着色層のシワ等の外観不良の発生が抑制され、半導体パッケージの表面に着色層が転写された際の半導体パッケージ表面の外観が優れたものになると推察される。また、着色層は熱硬化性を示すことから、封止後の熱硬化工程の熱により着色層が硬化する。着色層が硬化することで、封止材の表面に着色層が強固に接着し、かつ、耐熱性に優れた半導体パッケージとなると推測される。
「半導体素子と離型フィルムにおける着色層側とが対向する」とは、離型フィルムにおける着色層の設けられた側の表面が、半導体素子と対向することをいう。離型フィルムの表面が着色層である場合、半導体素子と離型フィルムにおける着色層とが対向することになる。
本開示の第一の半導体封止用離型フィルム(以下、「第一の離型フィルム」と称することがある。)は、基材と、離型層と、熱硬化性を示す着色層と、をこの順に有する。
本開示の第一の半導体封止用離型フィルムは、半導体パッケージの表面に着色層が転写された際の半導体パッケージ表面の外観に優れる。その理由は明確ではないが、以下のように推察される。
半導体素子と離型フィルムにおける着色層側とが対向するように、金型内に半導体素子と離型フィルムとを配置した状態で、封止材を用いて半導体素子を封止することにより、半導体パッケージが製造される。封止材を用いて半導体素子を封止する際には、所定の温度条件で加圧処理が実施される。加圧処理によって、半導体素子を封止する封止樹脂層の表面(つまり、半導体パッケージの表面)には、着色層が転写される。
本開示の第一の半導体封止用離型フィルムにおける着色層は、半導体素子を封止する際には、硬化前で柔軟な状態である。そのため、半導体素子を封止する際にかかる応力を緩和することが可能であり、その結果、着色層のシワ等の外観不良の発生が抑制され、半導体パッケージの表面に着色層が転写された際の半導体パッケージ表面の外観が優れたものになると推察される。また、着色層は熱硬化性を示すことから、封止後の熱硬化工程の熱により着色層が硬化する。着色層が硬化することで、封止材の表面に着色層が強固に接着し、かつ、耐熱性に優れた半導体パッケージとなると推測される。
「半導体素子と離型フィルムにおける着色層側とが対向する」とは、離型フィルムにおける着色層の設けられた側の表面が、半導体素子と対向することをいう。離型フィルムの表面が着色層である場合、半導体素子と離型フィルムにおける着色層とが対向することになる。
本開示の第一の半導体封止用離型フィルムは、基材と離型層と着色層とを有し、必要に応じてその他の層を有していてもよい。
以下、本開示の第一の半導体封止用離型フィルムを構成する各種材料について説明する。
以下、本開示の第一の半導体封止用離型フィルムを構成する各種材料について説明する。
(基材)
第一の離型フィルムは基材を有する。基材としては特に限定されず、当該技術分野で使用されている樹脂含有基材から適宜選択することができる。金型の形状に対する追従性を向上する観点からは、延伸性に優れる樹脂含有基材を使用することが好ましい。
封止材による半導体素子の封止が高温(100℃~200℃程度)で行われることを考慮すると、基材は、この温度以上の耐熱性を有することが望ましい。また、離型フィルムを金型に装着する際及び成型中の樹脂が流動する際に封止樹脂のシワ、離型フィルムの破れ等の発生を抑制するためには、高温時の弾性率、伸び等を考慮して基材を選択することが重要である。
第一の離型フィルムは基材を有する。基材としては特に限定されず、当該技術分野で使用されている樹脂含有基材から適宜選択することができる。金型の形状に対する追従性を向上する観点からは、延伸性に優れる樹脂含有基材を使用することが好ましい。
封止材による半導体素子の封止が高温(100℃~200℃程度)で行われることを考慮すると、基材は、この温度以上の耐熱性を有することが望ましい。また、離型フィルムを金型に装着する際及び成型中の樹脂が流動する際に封止樹脂のシワ、離型フィルムの破れ等の発生を抑制するためには、高温時の弾性率、伸び等を考慮して基材を選択することが重要である。
基材は、耐熱性及び高温時の弾性率の観点から、ポリエステル樹脂を含むことが好ましい。ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂及びポリブチレンテレフタレート樹脂並びにこれらの共重合体及び変性樹脂が挙げられる。
基材としては、ポリエステル樹脂をフィルム状に成型したものが好ましく、基材がポリエステルフィルムであることがより好ましく、金型への追従性の観点からは、2軸延伸ポリエステルフィルムであることがさらに好ましく、2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムであることが特に好ましい。
基材の平均厚みは特に限定されず、5μm~100μmであることが好ましく、10μm~70μmであることがより好ましい。平均厚みが5μm以上であると、取扱い性に優れ、シワが生じ難い傾向にある。平均厚みが100μm以下であると、成型時の金型への追従性に優れるため、成型された半導体パッケージのシワ等の発生が抑制される傾向にある。
基材としては、ポリエステル樹脂をフィルム状に成型したものが好ましく、基材がポリエステルフィルムであることがより好ましく、金型への追従性の観点からは、2軸延伸ポリエステルフィルムであることがさらに好ましく、2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムであることが特に好ましい。
基材の平均厚みは特に限定されず、5μm~100μmであることが好ましく、10μm~70μmであることがより好ましい。平均厚みが5μm以上であると、取扱い性に優れ、シワが生じ難い傾向にある。平均厚みが100μm以下であると、成型時の金型への追従性に優れるため、成型された半導体パッケージのシワ等の発生が抑制される傾向にある。
(離型層)
第一の離型フィルムは離型層を有する。第一の離型フィルムにおける離型層と着色層との間で剥離が生じ、半導体パッケージの表面に着色層が転写される。離型層を構成する成分は特に限定されるものではなく、当該技術分野で使用されている各種材料を組み合わせて用いることができる。
離型層は、例えば、樹脂粒子及びバインダーを含有してもよく、必要に応じてその他の成分を含有してもよい。
第一の離型フィルムは離型層を有する。第一の離型フィルムにおける離型層と着色層との間で剥離が生じ、半導体パッケージの表面に着色層が転写される。離型層を構成する成分は特に限定されるものではなく、当該技術分野で使用されている各種材料を組み合わせて用いることができる。
離型層は、例えば、樹脂粒子及びバインダーを含有してもよく、必要に応じてその他の成分を含有してもよい。
-樹脂粒子-
樹脂粒子を構成する樹脂の種類は特に限定されるものではない。樹脂粒子は、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂及びシリコーン樹脂からなる群より選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。半導体パッケージに対する離型性の観点からは、樹脂粒子は、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂及びポリアクリロニトリル樹脂から選択される少なくとも1種を含むことがより好ましい。
半導体パッケージ表面外観の均一性の観点から、樹脂粒子は、離型層形成用組成物の調製に使用され得る有機溶媒(例えば、トルエン、メチルエチルケトン及び酢酸エチル)に不溶性又は難溶性であることが好ましい。ここで、有機溶媒に不溶性又は難溶性とは、JIS K6769:2013に準拠するゲル分率試験において、トルエン等の有機溶媒中に樹脂粒子を分散して50℃で24時間保持した後のゲル分率が97%以上であることをいう。
樹脂粒子を構成する樹脂の種類は特に限定されるものではない。樹脂粒子は、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂及びシリコーン樹脂からなる群より選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。半導体パッケージに対する離型性の観点からは、樹脂粒子は、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂及びポリアクリロニトリル樹脂から選択される少なくとも1種を含むことがより好ましい。
半導体パッケージ表面外観の均一性の観点から、樹脂粒子は、離型層形成用組成物の調製に使用され得る有機溶媒(例えば、トルエン、メチルエチルケトン及び酢酸エチル)に不溶性又は難溶性であることが好ましい。ここで、有機溶媒に不溶性又は難溶性とは、JIS K6769:2013に準拠するゲル分率試験において、トルエン等の有機溶媒中に樹脂粒子を分散して50℃で24時間保持した後のゲル分率が97%以上であることをいう。
アクリル樹脂としては、(メタ)アクリル単量体の(共)重合体が挙げられ、(メタ)アクリル酸樹脂、(メタ)アクリル酸エステル樹脂(例えば、アルキル(メタ)アクリレート樹脂、及びジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート樹脂)等が挙げられる。(メタ)アクリル単量体の共重合体には、(メタ)アクリル単量体以外の単量体が共重合成分として含まれていてもよい。
(メタ)アクリル単量体としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピル、メタクリル酸n-プロピル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸n-ブチル、メタクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸s-ブチル、メタクリル酸s-ブチル、アクリル酸t-ブチル、メタクリル酸t-ブチル、アクリル酸ペンチル、メタクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、メタクリル酸ヘプチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、メタクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、メタクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸テトラデシル、メタクリル酸テトラデシル、アクリル酸ヘキサデシル、メタクリル酸ヘキサデシル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクタデシル、アクリル酸エイコシル、メタクリル酸エイコシル、アクリル酸ドコシル、メタクリル酸ドコシル、アクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロペンチル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸シクロヘプチル、メタクリル酸シクロヘプチル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸フェニル、アクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノプロピル、メタクリル酸ジメチルアミノプロピル、アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸2-クロロエチル、メタクリル酸2-クロロエチル、アクリル酸2-フルオロエチル、メタクリル酸2-フルオロエチル等が挙げられる。
(メタ)アクリル単量体以外の単量体としては、スチレン、α-メチルスチレン、シクロヘキシルマレイミド、ビニルトルエン、塩化ビニル、酢酸ビニル、N-ビニルピロリドン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。これら単量体は1種類を単独で用いても、2種類以上を併用してもよい。
ポリオレフィン樹脂としては、オレフィン単量体の(共)重合体であれば特に限定されない。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等が挙げられる。
ポリスチレン樹脂としては、スチレン又はスチレン誘導体の(共)重合体が挙げられる。スチレン誘導体としては、α-メチルスチレン、4-メチルスチレン、2-メチルスチレン、3-メチルスチレン、2-エチルスチレン、3-エチルスチレン、4-エチルスチレン等のアルキル鎖を持つアルキル置換スチレン、2-クロロスチレン、3-クロロスチレン、4-クロロスチレン等の塩素置換スチレン、4-フルオロスチレン、2,5-ジフルオロスチレン等のフッ素置換スチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられる。
ポリアクリロニトリル樹脂としては、アクリロニトリル単量体の(共)重合体が挙げられる。
有機溶媒に対する樹脂粒子の溶解性を抑制する観点からは、樹脂粒子に含まれる樹脂は架橋樹脂であることが好ましい。
(メタ)アクリル単量体としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピル、メタクリル酸n-プロピル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸n-ブチル、メタクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸s-ブチル、メタクリル酸s-ブチル、アクリル酸t-ブチル、メタクリル酸t-ブチル、アクリル酸ペンチル、メタクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、メタクリル酸ヘプチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、メタクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、メタクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸テトラデシル、メタクリル酸テトラデシル、アクリル酸ヘキサデシル、メタクリル酸ヘキサデシル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクタデシル、アクリル酸エイコシル、メタクリル酸エイコシル、アクリル酸ドコシル、メタクリル酸ドコシル、アクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロペンチル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸シクロヘプチル、メタクリル酸シクロヘプチル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸フェニル、アクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノプロピル、メタクリル酸ジメチルアミノプロピル、アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸2-クロロエチル、メタクリル酸2-クロロエチル、アクリル酸2-フルオロエチル、メタクリル酸2-フルオロエチル等が挙げられる。
(メタ)アクリル単量体以外の単量体としては、スチレン、α-メチルスチレン、シクロヘキシルマレイミド、ビニルトルエン、塩化ビニル、酢酸ビニル、N-ビニルピロリドン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。これら単量体は1種類を単独で用いても、2種類以上を併用してもよい。
ポリオレフィン樹脂としては、オレフィン単量体の(共)重合体であれば特に限定されない。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等が挙げられる。
ポリスチレン樹脂としては、スチレン又はスチレン誘導体の(共)重合体が挙げられる。スチレン誘導体としては、α-メチルスチレン、4-メチルスチレン、2-メチルスチレン、3-メチルスチレン、2-エチルスチレン、3-エチルスチレン、4-エチルスチレン等のアルキル鎖を持つアルキル置換スチレン、2-クロロスチレン、3-クロロスチレン、4-クロロスチレン等の塩素置換スチレン、4-フルオロスチレン、2,5-ジフルオロスチレン等のフッ素置換スチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられる。
ポリアクリロニトリル樹脂としては、アクリロニトリル単量体の(共)重合体が挙げられる。
有機溶媒に対する樹脂粒子の溶解性を抑制する観点からは、樹脂粒子に含まれる樹脂は架橋樹脂であることが好ましい。
樹脂粒子の平均粒子径は、1μm~55μmであることが好ましい。樹脂粒子の平均粒子径が1μm以上であると、離型層の表面に充分に凹凸を形成することが可能であり、成型した半導体パッケージ表面外観の均一性が向上し封止材のフロー跡が抑制される傾向にある。また、樹脂粒子の平均粒子径が55μm以下であると、離型層中に樹脂粒子を固定するために離型層の厚みを過度に大きくする必要がなくコストの観点で好ましい。
樹脂粒子の平均粒子径の上限は、半導体パッケージ表面外観の観点から、55μmであることが好ましく、50μmであることがより好ましい。樹脂粒子の平均粒子径の下限は、コストの観点から、2μmであることがより好ましく、3μmであることがさらに好ましく、5μmであることが特に好ましい。
樹脂粒子の平均粒子径の上限は、半導体パッケージ表面外観の観点から、55μmであることが好ましく、50μmであることがより好ましい。樹脂粒子の平均粒子径の下限は、コストの観点から、2μmであることがより好ましく、3μmであることがさらに好ましく、5μmであることが特に好ましい。
離型層に含まれる樹脂粒子の形状は、特に限定はされず、球形、楕円形、不定形等のいずれであってもよい。
樹脂粒子の具体例としては、アクリル樹脂粒子であるタフチックFH-S010(東洋紡株式会社製)等のタフチックシリーズが挙げられる。
離型層に含まれる樹脂粒子の含有率は、5体積%~65体積%であることが好ましい。
含有率が5体積%以上であると、離型層表面に充分に凹凸を形成することが可能であり、成型した半導体パッケージ表面外観の均一性が向上して封止材のフロー跡を抑制する効果が充分得られる傾向にある。この観点から、樹脂粒子の含有率の下限は10体積%であることがより好ましく、20体積%であることがさらに好ましい。
また、含有率が65体積%以下であると、離型層中の後述するバインダーにより樹脂粒子が固定されやすくなり、樹脂粒子の脱落の可能性が低下し、成型した半導体パッケージ表面への汚染を抑制でき、且つ経済的にも好ましい傾向にある。この観点から、樹脂粒子の含有率の上限は60体積%であることがより好ましく、50体積%であることがさらに好ましい。
含有率が5体積%以上であると、離型層表面に充分に凹凸を形成することが可能であり、成型した半導体パッケージ表面外観の均一性が向上して封止材のフロー跡を抑制する効果が充分得られる傾向にある。この観点から、樹脂粒子の含有率の下限は10体積%であることがより好ましく、20体積%であることがさらに好ましい。
また、含有率が65体積%以下であると、離型層中の後述するバインダーにより樹脂粒子が固定されやすくなり、樹脂粒子の脱落の可能性が低下し、成型した半導体パッケージ表面への汚染を抑制でき、且つ経済的にも好ましい傾向にある。この観点から、樹脂粒子の含有率の上限は60体積%であることがより好ましく、50体積%であることがさらに好ましい。
-バインダー-
離型層に含まれていてもよいバインダーの種類は特に限定されるものではない。離型層がバインダーを含むことにより、樹脂粒子が離型層内に固定される。
バインダーは、半導体パッケージとの離型性、耐熱性等の観点から、アクリル樹脂又はシリコーン樹脂であることが好ましく、架橋型アクリル樹脂(以下、「架橋型アクリル共重合体」とも称する)であることがより好ましい。
離型層に含まれていてもよいバインダーの種類は特に限定されるものではない。離型層がバインダーを含むことにより、樹脂粒子が離型層内に固定される。
バインダーは、半導体パッケージとの離型性、耐熱性等の観点から、アクリル樹脂又はシリコーン樹脂であることが好ましく、架橋型アクリル樹脂(以下、「架橋型アクリル共重合体」とも称する)であることがより好ましい。
アクリル樹脂は、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、2-エチルヘキシルアクリレート等の低ガラス転移温度(Tg)モノマーを主モノマーとし、アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、アクリルアミド、アクリロニトリル等の官能基モノマーと共重合することで得られるアクリル共重合体であることが好ましい。また、架橋型アクリル共重合体は、上記アクリル共重合体を架橋剤を使用して架橋することにより製造することができる。
架橋型アクリル共重合体の製造に使用される架橋剤としては、イソシアネート化合物、メラミン化合物、エポキシ化合物等の公知の架橋剤が挙げられる。また、アクリル樹脂中に緩やかに広がった網目状構造を形成するために、架橋剤は3官能、4官能等の多官能架橋剤であることがより好ましい。
架橋型アクリル共重合体の製造に使用される架橋剤としては、イソシアネート化合物、メラミン化合物、エポキシ化合物等の公知の架橋剤が挙げられる。また、アクリル樹脂中に緩やかに広がった網目状構造を形成するために、架橋剤は3官能、4官能等の多官能架橋剤であることがより好ましい。
上記のような架橋剤を使用して製造される架橋型アクリル共重合体は緩やかに広がった網目状構造を有するので、この架橋型アクリル重合体を離型層のバインダーとして使用すると、離型層の延伸性が向上し、基材の延伸性を阻害することが抑制されるため、コンプレッション成型時の離型フィルムの金型に対する追従性を向上することができる。
この観点から、架橋型アクリル共重合体の製造において使用される架橋剤の量は、アクリル共重合体100質量部に対して、3質量部~100質量部であることが好ましく、5質量部~70質量部であることがより好ましい。架橋剤の量が3質量部以上であるとバインダーの強度が確保されるため樹脂粒子の脱落の可能性が低下し、成型した半導体パッケージ表面への汚染を防ぐことができる傾向にある。架橋剤の量が100質量部以下であると、架橋型アクリル共重合体の柔軟性が向上し、離型層の延伸性が向上する傾向にある。
この観点から、架橋型アクリル共重合体の製造において使用される架橋剤の量は、アクリル共重合体100質量部に対して、3質量部~100質量部であることが好ましく、5質量部~70質量部であることがより好ましい。架橋剤の量が3質量部以上であるとバインダーの強度が確保されるため樹脂粒子の脱落の可能性が低下し、成型した半導体パッケージ表面への汚染を防ぐことができる傾向にある。架橋剤の量が100質量部以下であると、架橋型アクリル共重合体の柔軟性が向上し、離型層の延伸性が向上する傾向にある。
-その他の成分-
離型層は、必要に応じて、溶媒、アンカリング向上剤、架橋促進剤、帯電防止剤、着色剤等をさらに含んでいてもよい。
離型層は、必要に応じて、溶媒、アンカリング向上剤、架橋促進剤、帯電防止剤、着色剤等をさらに含んでいてもよい。
-離型層の厚み-
離型層の厚みは特に限定されず、使用する樹脂粒子の平均粒子径との関係を考慮して適宜設定される。離型層の平均厚みは、0.1μm~100μmであることが好ましく、1μm~50μmであることがより好ましい。
離型層の平均厚みが使用する樹脂粒子の平均粒子径より極端に薄い状態でなければ、離型層中に樹脂粒子を固定することが困難になりにくく、樹脂粒子が脱落する可能性が高くなりにくい。そのため、成型した半導体パッケージ表面の離型層による汚染が生じにくい傾向にある。また、離型層の平均厚みが使用する樹脂粒子の平均粒子径より極端に厚い状態でなければ、成型した半導体パッケージ表面外観の均一性を向上する効果、封止材のフロー跡を抑制する効果等が得られやすい傾向にある。また、経済的にも不利益となりにくい傾向にある。
尚、本開示における離型層の平均厚みとは乾燥厚みを意味し、離型フィルムの離型層を先述の層の平均厚みの測定方法で測定することで求められる。
離型層の厚みは特に限定されず、使用する樹脂粒子の平均粒子径との関係を考慮して適宜設定される。離型層の平均厚みは、0.1μm~100μmであることが好ましく、1μm~50μmであることがより好ましい。
離型層の平均厚みが使用する樹脂粒子の平均粒子径より極端に薄い状態でなければ、離型層中に樹脂粒子を固定することが困難になりにくく、樹脂粒子が脱落する可能性が高くなりにくい。そのため、成型した半導体パッケージ表面の離型層による汚染が生じにくい傾向にある。また、離型層の平均厚みが使用する樹脂粒子の平均粒子径より極端に厚い状態でなければ、成型した半導体パッケージ表面外観の均一性を向上する効果、封止材のフロー跡を抑制する効果等が得られやすい傾向にある。また、経済的にも不利益となりにくい傾向にある。
尚、本開示における離型層の平均厚みとは乾燥厚みを意味し、離型フィルムの離型層を先述の層の平均厚みの測定方法で測定することで求められる。
(着色層)
第一の離型フィルムは熱硬化性を示す着色層を有する。半導体パッケージの表面において、着色層のレーザーマーキング法等によって除去された部分が、識別情報として認識される。着色層を構成する成分は、着色層が熱硬化性を示すようになる成分であれば特に限定されるものではなく、当該技術分野で使用されている各種材料を組み合わせて用いることができる。
着色層は、例えば、着色剤と熱硬化性樹脂と硬化剤とを含有するものであってもよい。着色層は、硬化促進剤、熱可塑性樹脂、無機充填材、カップリング剤、各種添加剤等のその他の成分を含有してもよい。着色層に含まれてもよい各種添加剤としては、離型剤、酸化防止剤、表面張力調整剤、レベリング剤、イオン交換体、イオン捕捉剤等が挙げられる。
着色層は、1層であってもよく、2層以上であってもよい。着色層が2層以上である場合には、各着色層に含まれる着色剤は、同じであっても異なっていてもよく、異なっていることが好ましい。
第一の離型フィルムは熱硬化性を示す着色層を有する。半導体パッケージの表面において、着色層のレーザーマーキング法等によって除去された部分が、識別情報として認識される。着色層を構成する成分は、着色層が熱硬化性を示すようになる成分であれば特に限定されるものではなく、当該技術分野で使用されている各種材料を組み合わせて用いることができる。
着色層は、例えば、着色剤と熱硬化性樹脂と硬化剤とを含有するものであってもよい。着色層は、硬化促進剤、熱可塑性樹脂、無機充填材、カップリング剤、各種添加剤等のその他の成分を含有してもよい。着色層に含まれてもよい各種添加剤としては、離型剤、酸化防止剤、表面張力調整剤、レベリング剤、イオン交換体、イオン捕捉剤等が挙げられる。
着色層は、1層であってもよく、2層以上であってもよい。着色層が2層以上である場合には、各着色層に含まれる着色剤は、同じであっても異なっていてもよく、異なっていることが好ましい。
本開示において着色層が「熱硬化性を示す」とは、示差走査熱量分析により求められる着色層の発熱量が1J/g以上であることをいう。
着色層の発熱量を測定するための条件は、以下の通りである。
示差走査熱量計(商品名:DSC Q1000、ティー・エイ・インスツルメント社製)に測定対象の着色層10mgを配置し、5℃/分の昇温速度で室温(25℃)から300℃まで加熱して、昇温過程でのDSC曲線を得る。得られたDSC曲線に現れる発熱ピークを、示差走査熱量分析により求められる着色層の発熱ピークとする。また、DSC曲線に現れる発熱ピークの面積から、発熱ピークの発熱量を算出する。
着色層は、離型フィルムからスパチュラ等によって削り取ることで取得することができる。
着色層の発熱量は、1J/g~300J/gであることが好ましく、5J/g~100J/gであることがより好ましい。
着色層が2層以上である場合には、着色層全体の発熱量が上記範囲にあることがよい。着色層全体の発熱量を測定するには、離型フィルムから2層以上の着色層を一まとめに削り取ったものを測定用試料として用いればよい。
着色層の発熱量を測定するための条件は、以下の通りである。
示差走査熱量計(商品名:DSC Q1000、ティー・エイ・インスツルメント社製)に測定対象の着色層10mgを配置し、5℃/分の昇温速度で室温(25℃)から300℃まで加熱して、昇温過程でのDSC曲線を得る。得られたDSC曲線に現れる発熱ピークを、示差走査熱量分析により求められる着色層の発熱ピークとする。また、DSC曲線に現れる発熱ピークの面積から、発熱ピークの発熱量を算出する。
着色層は、離型フィルムからスパチュラ等によって削り取ることで取得することができる。
着色層の発熱量は、1J/g~300J/gであることが好ましく、5J/g~100J/gであることがより好ましい。
着色層が2層以上である場合には、着色層全体の発熱量が上記範囲にあることがよい。着色層全体の発熱量を測定するには、離型フィルムから2層以上の着色層を一まとめに削り取ったものを測定用試料として用いればよい。
着色層の平均厚みは、3μm~100μmであることが好ましく、5μm~60μmであることがより好ましい。
着色層が2層以上である場合には、各着色層における着色層の平均厚みが上記範囲にあることがよい。
着色層が2層以上である場合には、各着色層における着色層の平均厚みが上記範囲にあることがよい。
-着色剤-
着色層は、着色剤を含んでもよい。着色剤としては、各種の有機顔料、無機顔料等を用いることができる。着色剤としては、黒色顔料、白色顔料、イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料、赤色顔料、青色顔料、緑色顔料等が挙げられる。これらの中でも、半導体パッケージの表面に印字された各種情報の視認性の観点から、黒色顔料及び白色顔料が好ましい。
黒色顔料としては、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のカーボンブラック、チタンブラック、アニリンブラックなどが挙げられる。
白色顔料としては、塩基性炭酸鉛(2PbCO3・Pb(OH)2)、酸化亜鉛(ZnO)、酸化チタン(TiO2)、チタン酸ストロンチウム(SrTiO3)等が挙げられる。
着色層は、着色剤を含んでもよい。着色剤としては、各種の有機顔料、無機顔料等を用いることができる。着色剤としては、黒色顔料、白色顔料、イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料、赤色顔料、青色顔料、緑色顔料等が挙げられる。これらの中でも、半導体パッケージの表面に印字された各種情報の視認性の観点から、黒色顔料及び白色顔料が好ましい。
黒色顔料としては、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のカーボンブラック、チタンブラック、アニリンブラックなどが挙げられる。
白色顔料としては、塩基性炭酸鉛(2PbCO3・Pb(OH)2)、酸化亜鉛(ZnO)、酸化チタン(TiO2)、チタン酸ストロンチウム(SrTiO3)等が挙げられる。
着色層における着色剤の含有率は、着色剤の種類に応じて、適宜設定することができる。
着色層における着色剤の含有率は、例えば、着色剤として黒色顔料が用いられた場合、0.5質量%~12質量%であることが好ましく、1質量%~10質量%であることがより好ましい。
着色層における着色剤の含有率は、例えば、着色剤として白色顔料が用いられた場合、15質量%~60質量%であることが好ましく、20質量%~50質量%であることがより好ましい。
着色層が2層である場合、本開示の第一の半導体封止用離型フィルムは、基材と、離型層と、黒色顔料を含む着色層と、白色顔料を含む着色層と、をこの順に有するものであることが好ましい。このような構成の離型フィルムを用いて半導体パッケージを成型すると、半導体パッケージの表面に、白色顔料を含む着色層と黒色顔料を含む着色層とがこの順に転写される。着色層が転写された半導体パッケージの表面にレーザー光を照射することにより、黒色顔料を含む着色層中の樹脂を昇華させて、黒色顔料を含む着色層を削り取ることが可能となる。このときに、黒色顔料を含む着色層が削り取られた箇所からは白色顔料を含む着色層が現れるため、コントラストが高く、視認性のよい印字が可能となる。
なお、着色剤として酸化チタン等の白色顔料を含む着色層は、レーザー光を遮蔽する能力が高く、後述の機能層(遮蔽層)と見なすことができる。
着色層における着色剤の含有率は、例えば、着色剤として黒色顔料が用いられた場合、0.5質量%~12質量%であることが好ましく、1質量%~10質量%であることがより好ましい。
着色層における着色剤の含有率は、例えば、着色剤として白色顔料が用いられた場合、15質量%~60質量%であることが好ましく、20質量%~50質量%であることがより好ましい。
着色層が2層である場合、本開示の第一の半導体封止用離型フィルムは、基材と、離型層と、黒色顔料を含む着色層と、白色顔料を含む着色層と、をこの順に有するものであることが好ましい。このような構成の離型フィルムを用いて半導体パッケージを成型すると、半導体パッケージの表面に、白色顔料を含む着色層と黒色顔料を含む着色層とがこの順に転写される。着色層が転写された半導体パッケージの表面にレーザー光を照射することにより、黒色顔料を含む着色層中の樹脂を昇華させて、黒色顔料を含む着色層を削り取ることが可能となる。このときに、黒色顔料を含む着色層が削り取られた箇所からは白色顔料を含む着色層が現れるため、コントラストが高く、視認性のよい印字が可能となる。
なお、着色剤として酸化チタン等の白色顔料を含む着色層は、レーザー光を遮蔽する能力が高く、後述の機能層(遮蔽層)と見なすことができる。
レーザーマーキング法に使用されるレーザーとしては、主に炭酸ガスレーザーとYAGレーザーとがある。レーザーマーキング法に使用されるレーザーは、YAGレーザーであることが多いため、着色層に含まれる黒色顔料としては、YAGレーザーにより揮発し易いカーボンブラックを使用することが好ましい。また、レーザーマーキング法に使用されるレーザーとしてYVO4レーザーを用いることもできる。
-熱硬化性樹脂-
着色層は、熱硬化性樹脂を含んでもよい。熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、トリアジン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、シアネートエステル樹脂、及びこれら樹脂の変性物を挙げることができる。これらの樹脂は1種類を単独で用いても、2種類以上を併用してもよい。
熱硬化性樹脂は、耐熱性の観点から、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、及びトリアジン樹脂からなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましく、エポキシ樹脂であることがより好ましい。
着色層は、熱硬化性樹脂を含んでもよい。熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、トリアジン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、シアネートエステル樹脂、及びこれら樹脂の変性物を挙げることができる。これらの樹脂は1種類を単独で用いても、2種類以上を併用してもよい。
熱硬化性樹脂は、耐熱性の観点から、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、及びトリアジン樹脂からなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましく、エポキシ樹脂であることがより好ましい。
エポキシ樹脂としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂等の二官能エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂などを使用することができる。また、多官能エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、複素環含有エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂等、一般に知られている樹脂を適用することができる。これらエポキシ樹脂は、1種類を単独で用いても、2種類以上を併用してもよい。
エポキシ樹脂のエポキシ当量としては、10g/eq~20,000g/eqであることが好ましく、20g/eq~5,000g/eqであることがより好ましく、50g/eq~1,000g/eqであることがさらに好ましい。
エポキシ樹脂のエポキシ当量は、JIS K7236:2009に準拠して過塩素酸滴定法により測定する。
エポキシ樹脂のエポキシ当量は、JIS K7236:2009に準拠して過塩素酸滴定法により測定する。
ビスフェノールA型エポキシ樹脂としては、三菱ケミカル株式会社製、商品名:エピコート807、815、825、827、828、834、1001、1004、1007、1009等、ダウケミカル社製、商品名:DER-330、301、361等、新日化エポキシ製造株式会社製、商品名:YD8125、YDF8170等が挙げられる。
フェノールノボラック型エポキシ樹脂としては、三菱ケミカル株式会社製、商品名:エピコート152、154等、日本化薬株式会社製、商品名:EPPN-201等、ダウケミカル社製、商品名:DEN-438等が挙げられる。また、o-クレゾールノボラック型エポキシ樹脂としては、日本化薬株式会社製、商品名:EOCN-102S、103S、104S、1012、1025、1027等、新日化エポキシ製造株式会社製、商品名:YDCN700-7A、YDCN701、702、703、704等が挙げられる。
多官能エポキシ樹脂としては、三菱ケミカル株式会社製、商品名:Epon 1031S等、チバスペシャリティーケミカルズ社製、商品名:アラルダイト0163等、ナガセ化成株式会社製、商品名:デナコールEX-611、614、614B、622、512、521、421、411、321等が挙げられる。アミン型エポキシ樹脂としては、三菱ケミカル株式会社製、商品名:エピコート604等、新日化エポキシ製造株式会社製、商品名:YH-434等、三菱ガス化学株式会社製、商品名:TETRAD-X、TETRAD-C等、住友化学工業株式会社製、商品名:ELM-120等が挙げられる。
複素環含有エポキシ樹脂としては、チバスペシャリティーケミカルズ社製、商品名:アラルダイトPT810等、UCC社製、商品名:ERL4234、4299、4221、4206等、日産化学工業株式会社製、商品名:TEPIC-S、TEPIC-PAS等が挙げられる。
脂環式エポキシ樹脂としては、株式会社ダイセル製、商品名:EHPE-3150、CEL2021P、CEL2000等が挙げられる。
着色層における熱硬化性樹脂の含有率は、0.1質量%~80質量%であることが好ましく、1質量%~60質量%であることがより好ましく、5質量%~50質量%であることがさらに好ましい。
着色層が2層以上である場合には、各着色層における熱硬化性樹脂の含有率が上記範囲にあることがよい。
着色層が2層以上である場合には、各着色層における熱硬化性樹脂の含有率が上記範囲にあることがよい。
-硬化剤-
着色層は、硬化剤を含んでもよい。硬化剤は、通常用いられている公知の硬化剤を使用することができる。熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂である場合、硬化剤としては、アミン類、ポリアミド、酸無水物、ポリスルフィド、三フッ化ホウ素、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS等のフェノール性水酸基を1分子中に2個以上有するビスフェノール類、フェノールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂等のフェノール樹脂などが挙げられる。
これらの中でも、エポキシ樹脂の硬化性の観点から、フェノール樹脂、酸無水物、アミン類等が好ましい。
着色層は、硬化剤を含んでもよい。硬化剤は、通常用いられている公知の硬化剤を使用することができる。熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂である場合、硬化剤としては、アミン類、ポリアミド、酸無水物、ポリスルフィド、三フッ化ホウ素、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS等のフェノール性水酸基を1分子中に2個以上有するビスフェノール類、フェノールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂等のフェノール樹脂などが挙げられる。
これらの中でも、エポキシ樹脂の硬化性の観点から、フェノール樹脂、酸無水物、アミン類等が好ましい。
硬化剤として用いられるフェノール樹脂としては、DIC株式会社製、商品名:フェノライトLF2882、フェノライトLF2822、フェノライトTD-2090、フェノライトTD-2149、フェノライトVH-4150、フェノライトVH4170等、三井化学株式会社製、商品名:XLC-LL、XLC-4L等が挙げられる。これらは1種類を単独で用いても、2種類以上を併用してもよい。
硬化剤として用いられる酸無水物としては、無水フタル酸、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、3-メチルテトラヒドロ無水フタル酸、4-メチルテトラヒドロ無水フタル酸、3-メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、4-メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、無水ハイミック酸、無水メチルハイミック酸、無水クロレンド酸、無水コハク酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸マレイン酸付加物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、水素化メチルナジック酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物等が挙げられる。これらは1種類を単独で用いても、2種類以上を併用してもよい。
硬化剤として用いられるアミン類としては、鎖状脂肪族アミン、環状脂肪族アミン、脂肪芳香族アミン、芳香族アミン等が挙げられる。
硬化剤として用いられるアミン類としては、具体的には、m-フェニレンジアミン、1,3-ジアミノトルエン、1,4-ジアミノトルエン、2,4-ジアミノトルエン、3,5-ジエチル-2,4-ジアミノトルエン、3,5-ジエチル-2,6-ジアミノトルエン、2,4-ジアミノアニソール等の芳香環が1個の芳香族アミン硬化剤;4,4’-ジアミノジフェニルメタン、4,4’-ジアミノジフェニルスルホン、4,4’-メチレンビス(2-エチルアニリン)、3,3’-ジエチル-4,4’-ジアミノジフェニルメタン、3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジアミノジフェニルメタン、3,3’,5,5’-テトラエチル-4,4’-ジアミノジフェニルメタン等の芳香環が2個の芳香族アミン硬化剤;芳香族アミン硬化剤の加水分解縮合物;ポリテトラメチレンオキシドジ-p-アミノ安息香酸エステル、ポリテトラメチレンオキシドジパラアミノベンゾエート等のポリエーテル構造を有する芳香族アミン硬化剤;芳香族ジアミンとエピクロロヒドリンとの縮合物;芳香族ジアミンとスチレンとの反応生成物などが挙げられる。
硬化剤として用いられるアミン類としては、具体的には、m-フェニレンジアミン、1,3-ジアミノトルエン、1,4-ジアミノトルエン、2,4-ジアミノトルエン、3,5-ジエチル-2,4-ジアミノトルエン、3,5-ジエチル-2,6-ジアミノトルエン、2,4-ジアミノアニソール等の芳香環が1個の芳香族アミン硬化剤;4,4’-ジアミノジフェニルメタン、4,4’-ジアミノジフェニルスルホン、4,4’-メチレンビス(2-エチルアニリン)、3,3’-ジエチル-4,4’-ジアミノジフェニルメタン、3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジアミノジフェニルメタン、3,3’,5,5’-テトラエチル-4,4’-ジアミノジフェニルメタン等の芳香環が2個の芳香族アミン硬化剤;芳香族アミン硬化剤の加水分解縮合物;ポリテトラメチレンオキシドジ-p-アミノ安息香酸エステル、ポリテトラメチレンオキシドジパラアミノベンゾエート等のポリエーテル構造を有する芳香族アミン硬化剤;芳香族ジアミンとエピクロロヒドリンとの縮合物;芳香族ジアミンとスチレンとの反応生成物などが挙げられる。
熱硬化性樹脂と硬化剤との配合比率としては、それぞれの未反応分を少なく抑え、かつ硬化反応を十分に進行させる観点から、熱硬化性樹脂に含まれる熱硬化性官能基の当量数と硬化剤に含まれる官能基の当量数との比(熱硬化性樹脂の当量数/硬化剤の当量数)は、0.6~1.4の範囲に設定することが好ましく、0.7~1.3の範囲に設定することがより好ましく、0.8~1.2の範囲に設定することがさらに好ましい。
着色層が2層以上である場合には、各着色層における比(熱硬化性樹脂の当量数/硬化剤の当量数)が上記範囲にあることがよい。
着色層が2層以上である場合には、各着色層における比(熱硬化性樹脂の当量数/硬化剤の当量数)が上記範囲にあることがよい。
-硬化促進剤-
着色層は、硬化促進剤を含んでもよい。硬化促進剤としては、各種イミダゾール類を用いることが好ましい。イミダゾールとしては、2-メチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾリウムトリメリテート、2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール等が挙げられる。イミダゾール類は、四国化成工業株式会社から、2E4MZ、2PZ-CN、2PZ-CNS、2P4MHZ-PW等という商品名で市販されている。
また、硬化促進剤として、有機ホスフィン化合物を用いることもできる。有機ホスフィン化合物としては、具体的には、トリフェニルホスフィン、ジフェニル(p-トリル)ホスフィン、トリス(アルキルフェニル)ホスフィン、トリス(アルコキシフェニル)ホスフィン、トリス(アルキルアルコキシフェニル)ホスフィン、トリス(ジアルキルフェニル)ホスフィン、トリス(トリアルキルフェニル)ホスフィン、トリス(テトラアルキルフェニル)ホスフィン、トリス(ジアルコキシフェニル)ホスフィン、トリス(トリアルコキシフェニル)ホスフィン、トリス(テトラアルコキシフェニル)ホスフィン、トリアルキルホスフィン、ジアルキルアリールホスフィン、アルキルジアリールホスフィン等が挙げられる。
着色層に硬化促進剤が含有される場合、着色層における硬化促進剤の含有率は、0.01質量%~10質量%であることが好ましく、0.1質量%~8質量%であることがより好ましく、0.2質量%~6質量%であることがさらに好ましい。
着色層は、硬化促進剤を含んでもよい。硬化促進剤としては、各種イミダゾール類を用いることが好ましい。イミダゾールとしては、2-メチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾリウムトリメリテート、2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール等が挙げられる。イミダゾール類は、四国化成工業株式会社から、2E4MZ、2PZ-CN、2PZ-CNS、2P4MHZ-PW等という商品名で市販されている。
また、硬化促進剤として、有機ホスフィン化合物を用いることもできる。有機ホスフィン化合物としては、具体的には、トリフェニルホスフィン、ジフェニル(p-トリル)ホスフィン、トリス(アルキルフェニル)ホスフィン、トリス(アルコキシフェニル)ホスフィン、トリス(アルキルアルコキシフェニル)ホスフィン、トリス(ジアルキルフェニル)ホスフィン、トリス(トリアルキルフェニル)ホスフィン、トリス(テトラアルキルフェニル)ホスフィン、トリス(ジアルコキシフェニル)ホスフィン、トリス(トリアルコキシフェニル)ホスフィン、トリス(テトラアルコキシフェニル)ホスフィン、トリアルキルホスフィン、ジアルキルアリールホスフィン、アルキルジアリールホスフィン等が挙げられる。
着色層に硬化促進剤が含有される場合、着色層における硬化促進剤の含有率は、0.01質量%~10質量%であることが好ましく、0.1質量%~8質量%であることがより好ましく、0.2質量%~6質量%であることがさらに好ましい。
-熱可塑性樹脂-
着色層は、熱可塑性樹脂を含んでもよい。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリイミド樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、フェノキシ樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ブタジエンゴム、アクリルゴム、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、及びこれらの混合物が挙げられるが、熱可塑性樹脂はこれら具体例に限定されるものではない。
着色層に熱可塑性樹脂が含有される場合、着色層における熱可塑性樹脂の含有率は、0.1質量%~40質量%であることが好ましく、0.1質量%~30質量%であることがより好ましく、0.5質量%~30質量%であることがさらに好ましく、0.5質量%~20質量%であることがさらにより好ましく、1質量%~20質量%であることが特に好ましく、1質量%~10質量%であることが極めて好ましい。
着色層は、熱可塑性樹脂を含んでもよい。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリイミド樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、フェノキシ樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ブタジエンゴム、アクリルゴム、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、及びこれらの混合物が挙げられるが、熱可塑性樹脂はこれら具体例に限定されるものではない。
着色層に熱可塑性樹脂が含有される場合、着色層における熱可塑性樹脂の含有率は、0.1質量%~40質量%であることが好ましく、0.1質量%~30質量%であることがより好ましく、0.5質量%~30質量%であることがさらに好ましく、0.5質量%~20質量%であることがさらにより好ましく、1質量%~20質量%であることが特に好ましく、1質量%~10質量%であることが極めて好ましい。
熱可塑性樹脂の重量平均分子量(Mw)は、1万~300万であることが好ましく、5万~250万であることがより好ましく、10万~200万であることがさらに好ましい。
本開示において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて、下記の装置及び測定条件により、標準ポリスチレンの検量線を使用して換算することによって決定した値である。検量線の作成にあたっては、標準ポリスチレンとして5サンプルセット(PStQuick MP-H、PStQuick B[東ソー株式会社製、商品名])を用いる。
装置:高速GPC装置 HLC-8320GPC(検出器:示差屈折計)(東ソー株式会社製、商品名)
使用溶媒:テトラヒドロフラン(THF)
カラム:カラムTSKGEL SuperMultipore HZ-H(東ソー株式会社製、商品名)
カラムサイズ:カラム長15cm、カラム内径4.6mm
測定温度:40℃
流量:0.35mL/分
試料濃度:10mg/THF5mL
注入量:20μL
本開示において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて、下記の装置及び測定条件により、標準ポリスチレンの検量線を使用して換算することによって決定した値である。検量線の作成にあたっては、標準ポリスチレンとして5サンプルセット(PStQuick MP-H、PStQuick B[東ソー株式会社製、商品名])を用いる。
装置:高速GPC装置 HLC-8320GPC(検出器:示差屈折計)(東ソー株式会社製、商品名)
使用溶媒:テトラヒドロフラン(THF)
カラム:カラムTSKGEL SuperMultipore HZ-H(東ソー株式会社製、商品名)
カラムサイズ:カラム長15cm、カラム内径4.6mm
測定温度:40℃
流量:0.35mL/分
試料濃度:10mg/THF5mL
注入量:20μL
-無機充填材-
着色層は、無機充填材を含んでもよい。無機充填材としては、結晶性シリカ、フュームドシリカ等の非晶性シリカ、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、窒化アルミニウム、窒化ホウ素等が挙げられる。これらの無機充填材は、1種類を単独で用いても、2種類以上を併用してもよい。中でも汎用性の観点から結晶性シリカ、非晶性シリカ等のシリカフィラーが好ましい。シリカフィラーとしては日本アエロジル株式会社からR972、R972V、R972CF等、株式会社アドマテックスからSO-E1、SO-E2、SO-E5、SO-C1、SO-C2、SO-C3、SO-C5等、株式会社龍森からPLV-6、PLV-4、TFC-12、TFC-24、USV-5、USV-10等の製品名で市販されている。
無機充填材の平均粒子径は0.01μm~20μmであることが好ましく、0.1μm~10μmであることがより好ましく、0.2μm~2μmであることがさらに好ましい。
無機充填材は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。硬化膜の力学特性向上の観点から、サイズの異なる2種の無機充填材を併用することが好ましく、サイズの異なる2種のシリカフィラーを併用することがより好ましい。
着色層に無機充填材が含有される場合、着色層における無機充填材の含有率は、1質量%~90質量%であることが好ましく、5質量%~80質量%であることがより好ましく、10質量%~70質量%であることがさらに好ましい。
着色層は、無機充填材を含んでもよい。無機充填材としては、結晶性シリカ、フュームドシリカ等の非晶性シリカ、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、窒化アルミニウム、窒化ホウ素等が挙げられる。これらの無機充填材は、1種類を単独で用いても、2種類以上を併用してもよい。中でも汎用性の観点から結晶性シリカ、非晶性シリカ等のシリカフィラーが好ましい。シリカフィラーとしては日本アエロジル株式会社からR972、R972V、R972CF等、株式会社アドマテックスからSO-E1、SO-E2、SO-E5、SO-C1、SO-C2、SO-C3、SO-C5等、株式会社龍森からPLV-6、PLV-4、TFC-12、TFC-24、USV-5、USV-10等の製品名で市販されている。
無機充填材の平均粒子径は0.01μm~20μmであることが好ましく、0.1μm~10μmであることがより好ましく、0.2μm~2μmであることがさらに好ましい。
無機充填材は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。硬化膜の力学特性向上の観点から、サイズの異なる2種の無機充填材を併用することが好ましく、サイズの異なる2種のシリカフィラーを併用することがより好ましい。
着色層に無機充填材が含有される場合、着色層における無機充填材の含有率は、1質量%~90質量%であることが好ましく、5質量%~80質量%であることがより好ましく、10質量%~70質量%であることがさらに好ましい。
-カップリング剤-
着色層は、カップリング剤を含んでもよい。カップリング剤としては、1級アミノ基、2級アミノ基、及び3級アミノ基の少なくとも1種を有するシラン化合物、エポキシシラン、メルカプトシラン、アルキルシラン、ウレイドシラン、ビニルシラン等の各種シラン系化合物(例えば、下記シラン系カップリング剤)、チタン系化合物(例えば、下記チタネート系カップリング剤)、アルミニウムキレート類、アルミニウム/ジルコニウム系化合物などが挙げられる。
着色層は、カップリング剤を含んでもよい。カップリング剤としては、1級アミノ基、2級アミノ基、及び3級アミノ基の少なくとも1種を有するシラン化合物、エポキシシラン、メルカプトシラン、アルキルシラン、ウレイドシラン、ビニルシラン等の各種シラン系化合物(例えば、下記シラン系カップリング剤)、チタン系化合物(例えば、下記チタネート系カップリング剤)、アルミニウムキレート類、アルミニウム/ジルコニウム系化合物などが挙げられる。
カップリング剤の具体例としては、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β-メトキシエトキシ)シラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ-アニリノプロピルトリメトキシシラン、γ-アニリノプロピルトリエトキシシラン、γ-(N,N-ジメチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-(N,N-ジエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-(N,N-ジブチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-(N-メチル)アニリノプロピルトリメトキシシラン、γ-(N-エチル)アニリノプロピルトリメトキシシラン、γ-(N,N-ジメチル)アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-(N,N-ジエチル)アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-(N,N-ジブチル)アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-(N-メチル)アニリノプロピルトリエトキシシラン、γ-(N-エチル)アニリノプロピルトリエトキシシラン、γ-(N,N-ジメチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ-(N,N-ジエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ-(N,N-ジブチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ-(N-メチル)アニリノプロピルメチルジメトキシシラン、γ-(N-エチル)アニリノプロピルメチルジメトキシシラン、N-(トリメトキシシリルプロピル)エチレンジアミン、N-(ジメトキシメチルシリルイソプロピル)エチレンジアミン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、γ-クロロプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等のシラン系カップリング剤;イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス(ジオクチルパイロホスフェート)チタネート、イソプロピルトリ(N-アミノエチル-アミノエチル)チタネート、テトラオクチルビス(ジトリデシルホスファイト)チタネート、テトラ(2,2-ジアリルオキシメチル-1-ブチル)ビス(ジトリデシルホスファイト)チタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフェート)オキシアセテートチタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフェート)エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ(ジオクチルホスフェート)チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、テトライソプロピルビス(ジオクチルホスファイト)チタネート等のチタネート系カップリング剤などが挙げられる。これらカップリング剤は、1種類を単独で用いても、2種類以上を併用してもよい。
着色層にカップリング剤が含有される場合、着色層におけるカップリング剤の含有率は、0.01質量%~10質量%であることが好ましく、0.05質量%~5質量%であることがより好ましく、0.1質量%~3質量%であることがさらに好ましい。
着色層にカップリング剤が含有される場合、着色層におけるカップリング剤の含有率は、0.01質量%~10質量%であることが好ましく、0.05質量%~5質量%であることがより好ましく、0.1質量%~3質量%であることがさらに好ましい。
(その他の構成)
基材は金型表面に接触する層であり、用いる材料によっては離型フィルムを金型から剥離するためにより大きな剥離力が必要となることがある。この様に金型から剥離しにくい材料を基材に使用する場合には、金型から離型フィルムを剥離しやすくするように調整することが好ましい。例えば、基材の離型層の設けられる面とは反対の面、つまり基材の金型側の面に、金型からの離型性を向上させるために梨地加工等の表面加工をしたり、新たに別の離型層(第2離型層)を設けたりしてもよい。第2離型層の材料としては、耐熱性、金型からの剥離性等を満たす材料であれば特に限定せず、離型層と同じ材料を使用してもよい。第2離型層の平均厚みは、特に限定されず、0.1μm~100μmであることが好ましい。
基材は金型表面に接触する層であり、用いる材料によっては離型フィルムを金型から剥離するためにより大きな剥離力が必要となることがある。この様に金型から剥離しにくい材料を基材に使用する場合には、金型から離型フィルムを剥離しやすくするように調整することが好ましい。例えば、基材の離型層の設けられる面とは反対の面、つまり基材の金型側の面に、金型からの離型性を向上させるために梨地加工等の表面加工をしたり、新たに別の離型層(第2離型層)を設けたりしてもよい。第2離型層の材料としては、耐熱性、金型からの剥離性等を満たす材料であれば特に限定せず、離型層と同じ材料を使用してもよい。第2離型層の平均厚みは、特に限定されず、0.1μm~100μmであることが好ましい。
さらに、必要に応じて、離型層と基材との間、基材と第2離型層との間等に、離型層又は第2離型層と基材との間の密着性を向上するためのアンカリング向上層(プライマ層)、帯電防止層等の層を設けてもよい。
第一の離型フィルムの着色層上には、保護フィルムを設けてもよい。保護フィルムとしては、ポリテトラフルオロエチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリイミドフィルム等のプラスチックフィルムなどが挙げられる。
第一の離型フィルムは、熱硬化性を示さない着色層、金属箔からなる金属層等を必要に応じて有してもよい。熱硬化性を示さない着色層は、熱硬化性を示す着色層を硬化して、熱硬化性を失活させた着色層であってもよい。
本開示の第二の半導体封止用離型フィルム(以下、「第二の離型フィルム」と称することがある。)は、基材と、離型層と、少なくとも1つの機能層と、をこの順に有し、前記機能層のうちの最外層が熱硬化性樹脂を含有する。
離型フィルムは、半導体パッケージ表面への密着性に優れる最外層を有する。その理由は明確ではないが、以下のように推察される。
半導体素子と離型フィルムにおける着色層等の最外層側とが対向するように、金型内に半導体素子と離型フィルムとを配置した状態で、封止材を用いて半導体素子を封止することにより、半導体パッケージが製造される。封止材を用いて半導体素子を封止する際には、所定の温度条件で加圧処理が実施される。加圧処理後、半導体素子を封止する封止樹脂層の表面(つまり、半導体パッケージの表面)には、最外層を含む機能層が転写される。本開示の第二の半導体封止用離型フィルムにおける最外層は熱硬化性樹脂を含有することから、半導体素子を封止する際の熱により最外層中の熱硬化性樹脂が硬化する。熱硬化性樹脂が硬化することで封止材の表面に最外層が強固に接着する。その結果、最外層の半導体パッケージ表面への密着性が優れたものになると推察される。
「半導体素子と離型フィルムにおける最外層側とが対向する」とは、離型フィルムにおける着色層の設けられた側の最外層の表面が、半導体素子と対向することをいう。離型フィルムの表面が着色層である場合、半導体素子と離型フィルムにおける着色層とが対向することになる。
離型フィルムは、半導体パッケージ表面への密着性に優れる最外層を有する。その理由は明確ではないが、以下のように推察される。
半導体素子と離型フィルムにおける着色層等の最外層側とが対向するように、金型内に半導体素子と離型フィルムとを配置した状態で、封止材を用いて半導体素子を封止することにより、半導体パッケージが製造される。封止材を用いて半導体素子を封止する際には、所定の温度条件で加圧処理が実施される。加圧処理後、半導体素子を封止する封止樹脂層の表面(つまり、半導体パッケージの表面)には、最外層を含む機能層が転写される。本開示の第二の半導体封止用離型フィルムにおける最外層は熱硬化性樹脂を含有することから、半導体素子を封止する際の熱により最外層中の熱硬化性樹脂が硬化する。熱硬化性樹脂が硬化することで封止材の表面に最外層が強固に接着する。その結果、最外層の半導体パッケージ表面への密着性が優れたものになると推察される。
「半導体素子と離型フィルムにおける最外層側とが対向する」とは、離型フィルムにおける着色層の設けられた側の最外層の表面が、半導体素子と対向することをいう。離型フィルムの表面が着色層である場合、半導体素子と離型フィルムにおける着色層とが対向することになる。
本開示の第二の離型フィルムは、基材と離型層と少なくとも1つの機能層とを有し、必要に応じてその他の層を有していてもよい。
以下、第二の離型フィルムを構成する各種材料について説明する。
第二の離型フィルムを構成する基材及び離型層の具体例等は、第一の離型フィルムを構成する基材及び離型層の具体例等と同様である。
以下、第二の離型フィルムを構成する各種材料について説明する。
第二の離型フィルムを構成する基材及び離型層の具体例等は、第一の離型フィルムを構成する基材及び離型層の具体例等と同様である。
(機能層)
第二の離型フィルムは、少なくとも1つの機能層を有する。少なくとも1つの機能層のうちの最外層が、熱硬化性樹脂を含有する。熱硬化性樹脂としては、後述するエポキシ樹脂であることが好ましい。機能層が1つの場合には、当該1つの機能層が熱硬化性樹脂を含有する。機能層が2つ以上の場合、全ての機能層が熱硬化性樹脂を含有していてもよい。
機能層の機能としては、強度向上、放熱性向上、導電性向上、視認性向上、遮蔽性向上等が挙げられる。機能層を構成する成分は、機能層が各種の機能を示すようになる成分であれば特に限定されるものではなく、当該技術分野で使用されている各種材料を組み合わせて用いることができる。
機能層の種類は特に限定されるものではなく、着色層、接着層、遮蔽層、放熱層等が挙げられる。
例えば、放熱層としては、アルミ箔、銅箔等の金属箔を用いた金属層、金属粒子を樹脂中に含んだ金属粒子樹脂層等が挙げられる。遮蔽層としては、金属製のメッシュからなる層等が挙げられる。着色層及び接着層の詳細は、後述のとおりである。
機能層が着色層を含む場合、着色層は熱硬化性樹脂を含有してもよいし含有しなくてもよい。
ある形態では、機能層のうちの最外層は、着色層であることが好ましい。最外層である着色層が熱硬化性樹脂を含有することで、最外層である着色層に接着層としての機能を付与することができる。そのため、第二の離型フィルムに接着層を設ける必要がなくなり、第二の離型フィルムの層構成を簡便化できる。
また、他の形態では、機能層が、着色層と、最外層として着色層とは異なる機能層と、を基材側からこの順に含むものであってもよい。この場合、最外層としての着色層とは異なる機能層が、熱硬化性樹脂を含有する。着色層は、2層以上であってもよい。着色層が2層以上のときは、着色層とは異なる機能層と接する側の着色層が熱硬化性樹脂を含むことが好ましい。
本開示において「最外層」とは、機能層のうちの、基材から離型フィルムの厚み方向に最も離れている層をいう。最外層が、半導体パッケージの封止樹脂層と直接接触する。
本開示において「機能層」とは、半導体パッケージの封止樹脂層の表面に転写される層をいう。
第二の離型フィルムは、少なくとも1つの機能層を有する。少なくとも1つの機能層のうちの最外層が、熱硬化性樹脂を含有する。熱硬化性樹脂としては、後述するエポキシ樹脂であることが好ましい。機能層が1つの場合には、当該1つの機能層が熱硬化性樹脂を含有する。機能層が2つ以上の場合、全ての機能層が熱硬化性樹脂を含有していてもよい。
機能層の機能としては、強度向上、放熱性向上、導電性向上、視認性向上、遮蔽性向上等が挙げられる。機能層を構成する成分は、機能層が各種の機能を示すようになる成分であれば特に限定されるものではなく、当該技術分野で使用されている各種材料を組み合わせて用いることができる。
機能層の種類は特に限定されるものではなく、着色層、接着層、遮蔽層、放熱層等が挙げられる。
例えば、放熱層としては、アルミ箔、銅箔等の金属箔を用いた金属層、金属粒子を樹脂中に含んだ金属粒子樹脂層等が挙げられる。遮蔽層としては、金属製のメッシュからなる層等が挙げられる。着色層及び接着層の詳細は、後述のとおりである。
機能層が着色層を含む場合、着色層は熱硬化性樹脂を含有してもよいし含有しなくてもよい。
ある形態では、機能層のうちの最外層は、着色層であることが好ましい。最外層である着色層が熱硬化性樹脂を含有することで、最外層である着色層に接着層としての機能を付与することができる。そのため、第二の離型フィルムに接着層を設ける必要がなくなり、第二の離型フィルムの層構成を簡便化できる。
また、他の形態では、機能層が、着色層と、最外層として着色層とは異なる機能層と、を基材側からこの順に含むものであってもよい。この場合、最外層としての着色層とは異なる機能層が、熱硬化性樹脂を含有する。着色層は、2層以上であってもよい。着色層が2層以上のときは、着色層とは異なる機能層と接する側の着色層が熱硬化性樹脂を含むことが好ましい。
本開示において「最外層」とは、機能層のうちの、基材から離型フィルムの厚み方向に最も離れている層をいう。最外層が、半導体パッケージの封止樹脂層と直接接触する。
本開示において「機能層」とは、半導体パッケージの封止樹脂層の表面に転写される層をいう。
第二の離型フィルムとエポキシ樹脂を含む半導体用封止樹脂とを用いて、金型温度165℃、成型圧力6.86MPa、成型時間180秒の条件でコンプレッション成型した後、硬化温度175℃、大気圧下、硬化時間120分の条件で熱硬化して半導体パッケージを作製し、波長1064nm、強度4W、スキャンスピード1000mm/sec、Qスイッチ周波数:120kHzの条件で半導体パッケージに転写された機能層の表面にレーザーマーキングを行い、半導体パッケージのレーザーマーキングをした部分を1mm四方の100マスにカットし、カットした部分にJIS K5600-5-6:1999準拠の粘着力を有する粘着テープを貼り付けた後、貼付け後5分以内に粘着テープの端をつかみ角度60°、0.5秒~1.0秒で粘着テープを引き剥がしたときに、引き剥がした部分における機能層の未剥離部分は、70マス以上であることが好ましく、80マス以上であることがより好ましく、90マス以上であることがさらに好ましい。
未剥離部分を70マス以上とするには、例えば、最外層に含まれる熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂を用いる方法等が挙げられる。
未剥離部分を70マス以上とするには、例えば、最外層に含まれる熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂を用いる方法等が挙げられる。
最外層を温度165℃、圧力6.86MPa、時間180秒の条件で熱処理して得られた硬化物の165℃での貯蔵弾性率は、0.1GPa以上であることが好ましく、0.3GPa以上であることがより好ましく、0.5GPa以上であることがさらに好ましい。硬化物の165℃での貯蔵弾性率が0.1GPa以上であると、コンプレッション成型の際の吸着痕の発生が抑制される傾向にある。硬化物の165℃での貯蔵弾性率は、1GPa以下であってもよい。
硬化物の165℃での貯蔵弾性率を0.1GPa以上とするには、例えば、最外層における無機充填材の含有率を40質量%以上とする方法、無機充填材として平均一次粒子径が10nm~50nmのフュームドシリカと平均粒子径が0.2μm~3μmのシリカとを併用する方法等が挙げられる。
硬化物の165℃での貯蔵弾性率を0.1GPa以上とするには、例えば、最外層における無機充填材の含有率を40質量%以上とする方法、無機充填材として平均一次粒子径が10nm~50nmのフュームドシリカと平均粒子径が0.2μm~3μmのシリカとを併用する方法等が挙げられる。
-着色層-
機能層が着色層である場合、着色層は、例えば、着色剤と熱硬化性樹脂と硬化剤とを含有するものであってもよい。着色層は、硬化促進剤、熱可塑性樹脂、無機充填材、各種添加剤等を含有してもよい。
着色層が2層以上である場合には、各着色層に含まれる着色剤は、同じであっても異なっていてもよく、異なっていることが好ましい。
機能層が着色層である場合、着色層は、例えば、着色剤と熱硬化性樹脂と硬化剤とを含有するものであってもよい。着色層は、硬化促進剤、熱可塑性樹脂、無機充填材、各種添加剤等を含有してもよい。
着色層が2層以上である場合には、各着色層に含まれる着色剤は、同じであっても異なっていてもよく、異なっていることが好ましい。
着色層の平均厚みは、半導体パッケージの厚みへの影響を抑える観点から、1μm~100μmであることが好ましく、3μm~60μmであることがより好ましく、3μm~40μmであることがさらに好ましい。
着色層が2層以上である場合には、着色層全体の平均厚みが上記範囲にあることがよい。
着色層が2層以上である場合には、着色層全体の平均厚みが上記範囲にあることがよい。
着色層は、着色剤を含んでもよい。着色剤の具体例は、第一の離型フィルムを構成する着色層で用いられる着色剤の具体例と同様である。
着色層における着色剤の含有率は、0.1質量%~60質量%であることが好ましく、0.5質量%~50質量%であることがより好ましい。
着色層が2層以上である場合には、各着色層における着色剤の含有率が上記範囲にあることがよい。
機能層は、互いに色の異なる2種類の着色層を備えるものであってもよい。機能層が互いに色の異なる2種類の着色層を備える場合、白色顔料を含む着色層と黒色顔料を含む着色層との組み合わせであることが好ましい。
半導体パッケージの表面に白色顔料を含む着色層と黒色顔料を含む着色層とがこの順に転写されると、着色層が転写された半導体パッケージの表面にレーザー光を照射することにより、黒色顔料を含む着色層中の樹脂を昇華させて、着色層表面を削り取ることが可能となる。このときに、黒色顔料を含む着色層が削り取られた箇所からは白色顔料を含む着色層が現れるため、コントラストが高く、視認性のよい印字が可能となる。
着色層が2層以上である場合には、各着色層における着色剤の含有率が上記範囲にあることがよい。
機能層は、互いに色の異なる2種類の着色層を備えるものであってもよい。機能層が互いに色の異なる2種類の着色層を備える場合、白色顔料を含む着色層と黒色顔料を含む着色層との組み合わせであることが好ましい。
半導体パッケージの表面に白色顔料を含む着色層と黒色顔料を含む着色層とがこの順に転写されると、着色層が転写された半導体パッケージの表面にレーザー光を照射することにより、黒色顔料を含む着色層中の樹脂を昇華させて、着色層表面を削り取ることが可能となる。このときに、黒色顔料を含む着色層が削り取られた箇所からは白色顔料を含む着色層が現れるため、コントラストが高く、視認性のよい印字が可能となる。
着色層は、熱硬化性樹脂を含んでもよい。熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、トリアジン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、シアネートエステル樹脂、及びこれら樹脂の変性物を挙げることができる。これらの樹脂は1種類を単独で用いても、2種類以上を併用してもよい。
着色層における熱硬化性樹脂の含有率は、第一の離型フィルムを構成する着色層における熱硬化性樹脂の含有率と同様であり、着色層が2層以上である場合の各着色層における熱硬化性樹脂の含有率も、第一の離型フィルムの場合と同様である。
熱硬化性樹脂は、耐熱性の観点から、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、及びトリアジン樹脂からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましく、エポキシ樹脂であることがより好ましい。
着色層における熱硬化性樹脂の含有率は、第一の離型フィルムを構成する着色層における熱硬化性樹脂の含有率と同様であり、着色層が2層以上である場合の各着色層における熱硬化性樹脂の含有率も、第一の離型フィルムの場合と同様である。
熱硬化性樹脂は、耐熱性の観点から、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、及びトリアジン樹脂からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましく、エポキシ樹脂であることがより好ましい。
エポキシ樹脂としては、ビスフェノールA型エポキシ等の二官能エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂などを使用することができる。また、多官能エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、複素環含有エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂等、一般に知られているものを適用することができる。これらエポキシ樹脂は、1種類を単独で用いても、2種類以上を併用してもよい。
エポキシ樹脂の具体例は、第一の離型フィルムを構成する着色層で挙げられたエポキシ樹脂の具体例と同様である。
エポキシ樹脂の具体例は、第一の離型フィルムを構成する着色層で挙げられたエポキシ樹脂の具体例と同様である。
エポキシ樹脂のエポキシ当量としては、80g/eq~220g/eqであることが好ましく、90g/eq~210g/eqであることがより好ましく、100g/eq~200g/eqであることがさらに好ましい。
エポキシ樹脂のエポキシ当量の測定方法は、上述の通りである。
エポキシ樹脂のエポキシ当量の測定方法は、上述の通りである。
熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂である場合、エポキシ樹脂としては、複素環含有エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂等が好ましく、溶剤に対する溶解性及び印字部の変色を抑制する観点から、脂環式エポキシ樹脂がより好ましい。
着色層は、硬化剤を含んでもよい。
硬化剤の具体例は、第一の離型フィルムを構成する着色層で用いられる硬化剤の具体例と同様である。
第二の離型フィルムの機能層が着色層である場合、硬化剤としては、耐熱性及び絶縁性の観点から酸無水物がより好ましい。
第二の離型フィルムにおける、熱硬化性樹脂と硬化剤との配合比率は、第一の離型フィルムを構成する着色層の場合と同様であり、着色層が2層以上である場合の配合比率も、第一の離型フィルムの場合と同様である。
硬化剤の具体例は、第一の離型フィルムを構成する着色層で用いられる硬化剤の具体例と同様である。
第二の離型フィルムの機能層が着色層である場合、硬化剤としては、耐熱性及び絶縁性の観点から酸無水物がより好ましい。
第二の離型フィルムにおける、熱硬化性樹脂と硬化剤との配合比率は、第一の離型フィルムを構成する着色層の場合と同様であり、着色層が2層以上である場合の配合比率も、第一の離型フィルムの場合と同様である。
硬化剤としては、印字部の変色を抑制する観点から、分子中に芳香環を含まない硬化剤であることが好ましく、芳香環を含まない酸無水物であることがより好ましく、ヘキサヒドロ無水フタル酸であることがさらに好ましい。
着色層は、硬化促進剤を含んでもよい。
硬化促進剤としては、特に制限されるものではない。硬化促進剤としては、例えば、アミン系の硬化促進剤、イミダゾール系の硬化促進剤、尿素系の硬化促進剤及びリン系の硬化促進剤からなる群より選ばれる少なくとも1種であってもよい。
アミン系の硬化促進剤としては、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン、1,5-ジアザビシクロ[4.3.0]-5-ノネン等が挙げられる。
イミダゾール系の硬化促進剤としては、2-フェニル-4-メチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、1-シアノエチル-2-エチル-4-メチルイミダゾール、2-メチルイミダゾール、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾリウムトリメリテート、2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール等が挙げられる。
尿素系の硬化促進剤としては、3-フェニル-1,1-ジメチルウレア等が挙げられる。
リン系の硬化促進剤としては、トリフェニルホスフィン及びその付加反応物、ジフェニル(p-トリル)ホスフィン、トリス(アルキルフェニル)ホスフィン、トリス(アルコキシフェニル)ホスフィン、トリス(アルキルアルコキシフェニル)ホスフィン、トリス(ジアルキルフェニル)ホスフィン、トリス(トリアルキルフェニル)ホスフィン、トリス(テトラアルキルフェニル)ホスフィン、トリス(ジアルコキシフェニル)ホスフィン、トリス(トリアルコキシフェニル)ホスフィン、トリス(テトラアルコキシフェニル)ホスフィン、トリアルキルホスフィン、ジアルキルアリールホスフィン、アルキルジアリールホスフィン、(4-ヒドロキシフェニル)ジフェニルホスフィン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)フェニルホスフィン、トリス(4-ヒドロキシフェニル)ホスフィン等が挙げられる。
本開示においては、誘導体の種類が豊富であり、所望の活性温度を得やすい観点から、イミダゾール系の硬化促進剤であることが好ましい。
硬化促進剤としては、特に制限されるものではない。硬化促進剤としては、例えば、アミン系の硬化促進剤、イミダゾール系の硬化促進剤、尿素系の硬化促進剤及びリン系の硬化促進剤からなる群より選ばれる少なくとも1種であってもよい。
アミン系の硬化促進剤としては、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン、1,5-ジアザビシクロ[4.3.0]-5-ノネン等が挙げられる。
イミダゾール系の硬化促進剤としては、2-フェニル-4-メチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、1-シアノエチル-2-エチル-4-メチルイミダゾール、2-メチルイミダゾール、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾリウムトリメリテート、2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール等が挙げられる。
尿素系の硬化促進剤としては、3-フェニル-1,1-ジメチルウレア等が挙げられる。
リン系の硬化促進剤としては、トリフェニルホスフィン及びその付加反応物、ジフェニル(p-トリル)ホスフィン、トリス(アルキルフェニル)ホスフィン、トリス(アルコキシフェニル)ホスフィン、トリス(アルキルアルコキシフェニル)ホスフィン、トリス(ジアルキルフェニル)ホスフィン、トリス(トリアルキルフェニル)ホスフィン、トリス(テトラアルキルフェニル)ホスフィン、トリス(ジアルコキシフェニル)ホスフィン、トリス(トリアルコキシフェニル)ホスフィン、トリス(テトラアルコキシフェニル)ホスフィン、トリアルキルホスフィン、ジアルキルアリールホスフィン、アルキルジアリールホスフィン、(4-ヒドロキシフェニル)ジフェニルホスフィン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)フェニルホスフィン、トリス(4-ヒドロキシフェニル)ホスフィン等が挙げられる。
本開示においては、誘導体の種類が豊富であり、所望の活性温度を得やすい観点から、イミダゾール系の硬化促進剤であることが好ましい。
イミダゾール系の硬化促進剤は市販品を使用してもよい。例えば、四国化成工業株式会社製、商品名「キュアゾール2PHZ-PW」、「キュアゾール2P4MHZ-PW」、
「キュアゾール2E4MZ」、「キュアゾール2PZ-CN」、「キュアゾール2PZ-CNS」等が挙げられる。
着色層に硬化促進剤が含有される場合、着色層における硬化促進剤の含有率は、第一の離型フィルムを構成する着色層における硬化促進剤の含有率と同様である。
「キュアゾール2E4MZ」、「キュアゾール2PZ-CN」、「キュアゾール2PZ-CNS」等が挙げられる。
着色層に硬化促進剤が含有される場合、着色層における硬化促進剤の含有率は、第一の離型フィルムを構成する着色層における硬化促進剤の含有率と同様である。
着色層は、熱可塑性樹脂を含んでもよい。着色層が熱可塑性樹脂を含むことにより、着色層の未硬化時におけるハンドリング性が向上する傾向にある。
熱可塑性樹脂の具体例、望ましい重量平均分子量及びその測定方法、並びに、含有率は、第一の離型フィルムを構成する着色層で用いられる熱可塑性樹脂の場合と同様である。
着色層の可とう性及び製膜性を向上する観点から、ブタジエンゴム、アクリルゴム等のゴム成分が好ましく、印字部の変色を抑制する観点からアクリルゴムがより好ましい。
熱可塑性樹脂の具体例、望ましい重量平均分子量及びその測定方法、並びに、含有率は、第一の離型フィルムを構成する着色層で用いられる熱可塑性樹脂の場合と同様である。
着色層の可とう性及び製膜性を向上する観点から、ブタジエンゴム、アクリルゴム等のゴム成分が好ましく、印字部の変色を抑制する観点からアクリルゴムがより好ましい。
着色層は、無機充填材を含んでもよい。着色層が無機充填材を含むことにより、硬化した着色層の弾性率が向上する傾向にある。
無機充填材としては、硫酸バリウム、チタン酸バリウム、無定形シリカ、結晶性シリカ、非晶性シリカ、溶融シリカ、球状シリカ、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、タルク、クレー等が挙げられる。これらの無機充填材は、1種類を単独で用いても、2種類以上を併用してもよい。
表面改質等により、樹脂中への分散性の向上効果及びワニス中での沈降抑制効果が得られやすい観点、並びに、比較的小さい熱膨張率を有するために所望の硬化膜特性が得られやすい観点から、結晶性シリカ、非晶性シリカ等のシリカフィラーが好ましい。
シリカフィラーの具体例、無機充填材の平均粒子径、含有率等は、第一の離型フィルムを構成する着色層の場合と同様である。
無機充填材としては、硫酸バリウム、チタン酸バリウム、無定形シリカ、結晶性シリカ、非晶性シリカ、溶融シリカ、球状シリカ、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、タルク、クレー等が挙げられる。これらの無機充填材は、1種類を単独で用いても、2種類以上を併用してもよい。
表面改質等により、樹脂中への分散性の向上効果及びワニス中での沈降抑制効果が得られやすい観点、並びに、比較的小さい熱膨張率を有するために所望の硬化膜特性が得られやすい観点から、結晶性シリカ、非晶性シリカ等のシリカフィラーが好ましい。
シリカフィラーの具体例、無機充填材の平均粒子径、含有率等は、第一の離型フィルムを構成する着色層の場合と同様である。
着色層に含まれてもよい各種添加剤としては、離型剤、酸化防止剤、表面張力調整剤、レベリング剤、イオン交換体、イオン捕捉剤、カップリング剤等が挙げられる。
-接着層-
機能層が接着層である場合、接着層は、例えば、熱硬化性樹脂と硬化剤とを含有するものであってもよい。接着層は、硬化促進剤、熱可塑性樹脂、無機充填材、各種添加剤等を含有してもよい。
接着層に含まれる成分の詳細は、着色剤を除き、上述の着色層と同様である。
機能層が接着層である場合、接着層は、例えば、熱硬化性樹脂と硬化剤とを含有するものであってもよい。接着層は、硬化促進剤、熱可塑性樹脂、無機充填材、各種添加剤等を含有してもよい。
接着層に含まれる成分の詳細は、着色剤を除き、上述の着色層と同様である。
第二の離型フィルムに必要に応じて設けられる第2離型層、保護フィルム等のその他の構成の詳細は、第一の離型フィルムの場合と同様である。なお、保護フィルムは半導体パッケージの封止樹脂層の表面に転写されるものではないため、保護フィルムは機能層に該当しない。
(半導体封止用離型フィルムの製造方法)
第一又は第二の離型フィルムは、公知の方法により製造することができる。例えば、離型層を構成する成分を含有する離型層形成用組成物を基材の片面に付与し乾燥して基材上に離型層を形成した後、着色層又は機能層を構成する成分を含有する着色層形成用組成物又は機能層形成用組成物を離型層上に付与し乾燥して離型層上に着色層又は機能層を形成することで、第一又は第二の離型フィルムを製造してもよい。
その他の方法としては、離型層を構成する成分を含有する離型層形成用組成物を一の基材の片面に付与して乾燥することで一の基材上に離型層を形成する。一方、着色層又は機能層を構成する成分を含有する着色層形成用組成物又は機能層形成用組成物を他の基材の片面に付与して乾燥することで、他の基材上に着色層又は機能層を形成する。そして、一の基材上の離型層と他の基材上の着色層又は機能層とが接触するように両者を貼り合わせて、第一又は第二の離型フィルムを製造してもよい。
第二の離型フィルムを製造する場合、着色層を構成する成分を含有する着色層形成用組成物を一の基材の片面に付与して乾燥することで、一の基材上に着色層を形成し、着色樹脂フィルムを得る。次いで、機能層を構成する成分を含有する機能層形成用組成物を他の基材の片面に付与して乾燥することで、他の基材上に機能層を形成し、機能層樹脂フィルムを得る。次いで、着色樹脂フィルムと機能層樹脂フィルムとを着色層と機能層とが接触した状態でロールラミネーター等を用いて貼り合せ、着色層と機能層とが積層された着色層及び機能層樹脂フィルムを得る。着色層及び機能層樹脂フィルムにおける着色層又は機能層と、上述のようにして得られた基材上に離型層の形成された離型層付きフィルムにおける離型層とを、離型層と着色層又は機能層とが接触した状態でロールラミネーターを用いて貼り合せることで第二の離型フィルムを製造してもよい。
第二の離型フィルムを製造する場合、機能層をプリカット等、任意の形状に加工してから、任意の位置に離型層と一体化可能であり、多用途に展開可能である点から、離型層と機能層とを別々に準備する方法が好ましい。
離型層形成用組成物、着色層形成用組成物又は機能層形成用組成物の調製に使用する溶媒は特に限定されず、離型層又は着色層を構成する各成分を分散又は溶解可能である有機溶媒であることが好ましい。有機溶媒としては、トルエン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル等が挙げられる。
また、他の基材としては、必要に応じて着色層又は機能層上に設けられる保護フィルムとなりうるフィルムであってもよく、ポリテトラフルオロエチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリイミドフィルム等のプラスチックフィルムなどが挙げられる。また、必要に応じて他の基材の表面に離型処理等の表面処理を行ってもよい。
第一又は第二の離型フィルムは、公知の方法により製造することができる。例えば、離型層を構成する成分を含有する離型層形成用組成物を基材の片面に付与し乾燥して基材上に離型層を形成した後、着色層又は機能層を構成する成分を含有する着色層形成用組成物又は機能層形成用組成物を離型層上に付与し乾燥して離型層上に着色層又は機能層を形成することで、第一又は第二の離型フィルムを製造してもよい。
その他の方法としては、離型層を構成する成分を含有する離型層形成用組成物を一の基材の片面に付与して乾燥することで一の基材上に離型層を形成する。一方、着色層又は機能層を構成する成分を含有する着色層形成用組成物又は機能層形成用組成物を他の基材の片面に付与して乾燥することで、他の基材上に着色層又は機能層を形成する。そして、一の基材上の離型層と他の基材上の着色層又は機能層とが接触するように両者を貼り合わせて、第一又は第二の離型フィルムを製造してもよい。
第二の離型フィルムを製造する場合、着色層を構成する成分を含有する着色層形成用組成物を一の基材の片面に付与して乾燥することで、一の基材上に着色層を形成し、着色樹脂フィルムを得る。次いで、機能層を構成する成分を含有する機能層形成用組成物を他の基材の片面に付与して乾燥することで、他の基材上に機能層を形成し、機能層樹脂フィルムを得る。次いで、着色樹脂フィルムと機能層樹脂フィルムとを着色層と機能層とが接触した状態でロールラミネーター等を用いて貼り合せ、着色層と機能層とが積層された着色層及び機能層樹脂フィルムを得る。着色層及び機能層樹脂フィルムにおける着色層又は機能層と、上述のようにして得られた基材上に離型層の形成された離型層付きフィルムにおける離型層とを、離型層と着色層又は機能層とが接触した状態でロールラミネーターを用いて貼り合せることで第二の離型フィルムを製造してもよい。
第二の離型フィルムを製造する場合、機能層をプリカット等、任意の形状に加工してから、任意の位置に離型層と一体化可能であり、多用途に展開可能である点から、離型層と機能層とを別々に準備する方法が好ましい。
離型層形成用組成物、着色層形成用組成物又は機能層形成用組成物の調製に使用する溶媒は特に限定されず、離型層又は着色層を構成する各成分を分散又は溶解可能である有機溶媒であることが好ましい。有機溶媒としては、トルエン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル等が挙げられる。
また、他の基材としては、必要に応じて着色層又は機能層上に設けられる保護フィルムとなりうるフィルムであってもよく、ポリテトラフルオロエチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリイミドフィルム等のプラスチックフィルムなどが挙げられる。また、必要に応じて他の基材の表面に離型処理等の表面処理を行ってもよい。
離型層形成用組成物、着色層形成用組成物又は機能層形成用組成物を付与する方法は特に限定されず、ロールコート法、バーコート法、キスコート法、コンマコート法等の公知の塗布方法を使用することができる。
付与された離型層形成用組成物、着色層形成用組成物又は機能層形成用組成物を乾燥する方法は特に限定されず、公知の乾燥方法を使用することができる。
例えば、20℃~150℃で0.1分~60分乾燥させる方法でもよい。
着色層形成用組成物を乾燥する際の乾燥温度及び乾燥時間を適宜調整することで、着色層が熱硬化性を示す状態を維持することができる。着色層形成用組成物の乾燥温度及び乾燥時間は、着色層形成用組成物に含まれる成分の種類及び量に鑑みて適宜設定することができる。
付与された離型層形成用組成物、着色層形成用組成物又は機能層形成用組成物を乾燥する方法は特に限定されず、公知の乾燥方法を使用することができる。
例えば、20℃~150℃で0.1分~60分乾燥させる方法でもよい。
着色層形成用組成物を乾燥する際の乾燥温度及び乾燥時間を適宜調整することで、着色層が熱硬化性を示す状態を維持することができる。着色層形成用組成物の乾燥温度及び乾燥時間は、着色層形成用組成物に含まれる成分の種類及び量に鑑みて適宜設定することができる。
<半導体封止用マーキングフィルム>
本開示の半導体封止用マーキングフィルムは、熱硬化性を示す着色層を有する。
半導体封止用マーキングフィルムに含まれる着色層の詳細は、第一の離型フィルムに含まれる着色層の場合と同様であり、着色層に使用される材料、組成、厚み等の範囲なども同様である。半導体封止用マーキングフィルムの一形態は、基材と、熱硬化性を示す着色層と、をこの順に有するものであってもよい。
また、半導体封止用マーキングフィルムの製造方法としては、例えば、着色層形成用組成物を基材の片面に付与して乾燥する方法が挙げられる。これにより、基材上に半導体封止用マーキングフィルムが形成される。着色層形成用組成物の付与方法、着色層形成用組成物の乾燥方法等の諸条件、基材の種類などは、第一の離型フィルムの製造方法と同様である。
本開示の半導体封止用マーキングフィルムは、着色層とは異なる機能層をさらに有してもよい。機能層の詳細は、既述の通りである。
本開示の半導体封止用マーキングフィルムは、熱硬化性を示す着色層を有する。
半導体封止用マーキングフィルムに含まれる着色層の詳細は、第一の離型フィルムに含まれる着色層の場合と同様であり、着色層に使用される材料、組成、厚み等の範囲なども同様である。半導体封止用マーキングフィルムの一形態は、基材と、熱硬化性を示す着色層と、をこの順に有するものであってもよい。
また、半導体封止用マーキングフィルムの製造方法としては、例えば、着色層形成用組成物を基材の片面に付与して乾燥する方法が挙げられる。これにより、基材上に半導体封止用マーキングフィルムが形成される。着色層形成用組成物の付与方法、着色層形成用組成物の乾燥方法等の諸条件、基材の種類などは、第一の離型フィルムの製造方法と同様である。
本開示の半導体封止用マーキングフィルムは、着色層とは異なる機能層をさらに有してもよい。機能層の詳細は、既述の通りである。
<半導体パッケージ及びその製造方法>
本開示の第一の半導体パッケージは、半導体素子と、前記半導体素子を封止する封止樹脂層と、前記封止樹脂層の表面に設けられた着色層とを有し、前記着色層が、本開示の第一の離型フィルムが有する着色層由来の層である。
本開示の第二の半導体パッケージは、半導体素子と、前記半導体素子を封止する封止樹脂層と、前記封止樹脂層の表面に設けられた機能層とを有し、前記機能層が、本開示の第二の離型フィルムが有する機能層由来の層である。
本開示の第二の離型フィルムが有する機能層のうちの最外層は熱硬化性樹脂を含有することから、封止樹脂を用いて半導体素子を加熱及び加圧して封止する際に、機能層のうちの最外層が熱硬化反応して硬化する。そのため、硬化した最外層(つまり、機能層由来の層)が封止樹脂層に強固に接着することができる。そのため、最外層の半導体パッケージ表面への密着性が向上すると推察される。
本開示の第一の半導体パッケージは、半導体素子と、前記半導体素子を封止する封止樹脂層と、前記封止樹脂層の表面に設けられた着色層とを有し、前記着色層が、本開示の第一の離型フィルムが有する着色層由来の層である。
本開示の第二の半導体パッケージは、半導体素子と、前記半導体素子を封止する封止樹脂層と、前記封止樹脂層の表面に設けられた機能層とを有し、前記機能層が、本開示の第二の離型フィルムが有する機能層由来の層である。
本開示の第二の離型フィルムが有する機能層のうちの最外層は熱硬化性樹脂を含有することから、封止樹脂を用いて半導体素子を加熱及び加圧して封止する際に、機能層のうちの最外層が熱硬化反応して硬化する。そのため、硬化した最外層(つまり、機能層由来の層)が封止樹脂層に強固に接着することができる。そのため、最外層の半導体パッケージ表面への密着性が向上すると推察される。
本開示の第一又は第二の半導体パッケージは、いかなる方法により製造されたものであってもよい。本開示の第一又は第二の半導体パッケージは、例えば、半導体素子と、第一の離型フィルムにおける着色層側又は第二の離型フィルムにおける最外層側とが対向するように、金型内に前記半導体素子と第一又は第二の離型フィルムとを配置した状態で、前記半導体素子を封止する工程を経て製造されたものであってもよい。半導体素子を封止する工程に用いられる封止材としては、従来の固形状又は液状の封止材を使用することができる。
第一の半導体パッケージでは、半導体素子を封止する工程を経た後、着色層へのレーザーマーキングが施されてもよい。
また、第二の半導体パッケージでは、機能層が着色層を含む場合、半導体素子を封止する工程を経た後、着色層へのレーザーマーキングが施されてもよい。
半導体素子を封止する工程では、コンプレッション成型又はトランスファー成型により半導体素子を封止してもよく、コンプレッション成型であることが好ましい。
第一の半導体パッケージでは、半導体素子を封止する工程を経た後、着色層へのレーザーマーキングが施されてもよい。
また、第二の半導体パッケージでは、機能層が着色層を含む場合、半導体素子を封止する工程を経た後、着色層へのレーザーマーキングが施されてもよい。
半導体素子を封止する工程では、コンプレッション成型又はトランスファー成型により半導体素子を封止してもよく、コンプレッション成型であることが好ましい。
通常、半導体パッケージのコンプレッション成型では、コンプレッション成型装置の金型に離型フィルムを配置し、真空吸着等により離型フィルムを金型の形状に追従させる。その後、半導体パッケージの封止材(例えば、エポキシ樹脂等)を金型に入れ、半導体素子をその上に配置し、加熱しながら金型を圧縮することにより封止材を硬化させて、半導体パッケージを成型する。その後、金型を開けて、成型された半導体パッケージを取り出す。このようにして、半導体パッケージを製造することができる。
このときに、離型フィルムの着色層(又は機能層)が、半導体パッケージの封止樹脂層の表面に転写される。
着色層(又は機能層)に含まれる熱硬化性樹脂は、エポキシ樹脂を含むことが好ましい。半導体パッケージの封止材はエポキシ樹脂を含有することが多いことから、着色層(又は機能層のうちの最外層)に熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂が含まれることで、封止樹脂層と着色層(又は最外層)との密着性が向上しやすい。
そのため、着色層へのシワ等の発生がより抑制されやすくなり、半導体パッケージ表面の外観がより優れたものとなる。また、最外層の半導体パッケージ表面への密着性が向上する傾向にある。
このときに、離型フィルムの着色層(又は機能層)が、半導体パッケージの封止樹脂層の表面に転写される。
着色層(又は機能層)に含まれる熱硬化性樹脂は、エポキシ樹脂を含むことが好ましい。半導体パッケージの封止材はエポキシ樹脂を含有することが多いことから、着色層(又は機能層のうちの最外層)に熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂が含まれることで、封止樹脂層と着色層(又は最外層)との密着性が向上しやすい。
そのため、着色層へのシワ等の発生がより抑制されやすくなり、半導体パッケージ表面の外観がより優れたものとなる。また、最外層の半導体パッケージ表面への密着性が向上する傾向にある。
以下に、本開示を実施例に基づいて説明するが、本開示は下記実施例に限定されるものではない。なお、下記実施例において、部及び%は特に断りのない限り、質量部及び質量%を示す。
[実施例1A]
(離型フィルムの作製)
アクリル樹脂(モノマー成分:アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル及びアクリロニトリル):65部と、スズ触媒(ジノルマルオクチルスズジラウレート):35部と、トルエンとを混合して固形分濃度が1%のプライマ層用溶液を調製した。
次に、アクリル樹脂(モノマー成分:アクリル酸アルキルエステル):100部と、架橋剤としてポリイソシアネート:17部と、フィラー(アクリル樹脂粒子、平均粒子径:10μm):10部と、トルエンとを混合して固形分濃度が15%の離型層用溶液を調製した。基材として、平均厚みが25μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に、ロールコータを用いて、プライマ層用溶液を塗布後、離型層用溶液を乾燥後の平均厚みが10μmになるように重ねて塗布及び乾燥して離型層を形成し、離型フィルムを得た。乾燥温度は100℃とし、乾燥時間は2分とした。
(離型フィルムの作製)
アクリル樹脂(モノマー成分:アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル及びアクリロニトリル):65部と、スズ触媒(ジノルマルオクチルスズジラウレート):35部と、トルエンとを混合して固形分濃度が1%のプライマ層用溶液を調製した。
次に、アクリル樹脂(モノマー成分:アクリル酸アルキルエステル):100部と、架橋剤としてポリイソシアネート:17部と、フィラー(アクリル樹脂粒子、平均粒子径:10μm):10部と、トルエンとを混合して固形分濃度が15%の離型層用溶液を調製した。基材として、平均厚みが25μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に、ロールコータを用いて、プライマ層用溶液を塗布後、離型層用溶液を乾燥後の平均厚みが10μmになるように重ねて塗布及び乾燥して離型層を形成し、離型フィルムを得た。乾燥温度は100℃とし、乾燥時間は2分とした。
(着色樹脂フィルムの作製)
アクリル酸エステル系ポリマー(モノマー成分:アクリル酸ブチル及びアクリロニトリル、重量平均分子量:90万)15部と、エポキシ樹脂(脂環式エポキシ樹脂、エポキシ当量:175g/eq)54部と、酸無水物系硬化剤(ヘキサヒドロ無水フタル酸)46部と、カーボンブラック(平均粒子径:0.5μm)21部と、硬化促進剤(2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール)5部と、シリカフィラー(平均粒子径:0.5μm)140部と、メチルエチルケトンとを混合し、固形分濃度が35.0%となる着色層形成用組成物を調製した。
アクリル酸エステル系ポリマー(モノマー成分:アクリル酸ブチル及びアクリロニトリル、重量平均分子量:90万)15部と、エポキシ樹脂(脂環式エポキシ樹脂、エポキシ当量:175g/eq)54部と、酸無水物系硬化剤(ヘキサヒドロ無水フタル酸)46部と、カーボンブラック(平均粒子径:0.5μm)21部と、硬化促進剤(2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール)5部と、シリカフィラー(平均粒子径:0.5μm)140部と、メチルエチルケトンとを混合し、固形分濃度が35.0%となる着色層形成用組成物を調製した。
この着色層形成用組成物を、厚さが38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上にコンマコータで塗布した後、80℃で5分乾燥させることにより厚さ(平均厚さ)10μmの着色層を有する着色樹脂フィルムを作製した。
(着色層一体型離型フィルムの作製)
上述のようにして得られた離型フィルムと着色樹脂フィルムとを、離型層と着色層とが接触した状態でロールラミネーターを用いて貼り合せ、着色層一体型離型フィルムを作製した。なお、ロールラミネーターの条件は下記の通りである。
ラミネート圧力:0.4MPa
ラミネート温度:80℃
ラミネート速度:2m/min
上述のようにして得られた離型フィルムと着色樹脂フィルムとを、離型層と着色層とが接触した状態でロールラミネーターを用いて貼り合せ、着色層一体型離型フィルムを作製した。なお、ロールラミネーターの条件は下記の通りである。
ラミネート圧力:0.4MPa
ラミネート温度:80℃
ラミネート速度:2m/min
(コンプレッションモールド工程)
コンプレッション成型金型の上型に半導体ベアチップをセットし、下型に着色層一体型離型フィルムを装着し、着色層上のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、半導体ベアチップと着色層一体型離型フィルムの着色層とが対向するように両者を配置した。着色層一体型離型フィルム上に封止材(昭和電工マテリアルズ株式会社製:商品名「CEL-9750ZHF10」)を供給した。着色層一体型離型フィルムを真空でコンプレッション成型金型の下型に固定した後、型締めし、封止材を成型(コンプレッション成型)して半導体パッケージを得た。金型温度は165℃、成型圧力は6.86MPa(70kgf/cm2)、成型時間は180秒とした。
コンプレッション成型金型の上型に半導体ベアチップをセットし、下型に着色層一体型離型フィルムを装着し、着色層上のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、半導体ベアチップと着色層一体型離型フィルムの着色層とが対向するように両者を配置した。着色層一体型離型フィルム上に封止材(昭和電工マテリアルズ株式会社製:商品名「CEL-9750ZHF10」)を供給した。着色層一体型離型フィルムを真空でコンプレッション成型金型の下型に固定した後、型締めし、封止材を成型(コンプレッション成型)して半導体パッケージを得た。金型温度は165℃、成型圧力は6.86MPa(70kgf/cm2)、成型時間は180秒とした。
(硬化)
次に、半導体パッケージを熱硬化した。硬化温度は175℃、大気圧下、硬化時間は120分とした。
次に、半導体パッケージを熱硬化した。硬化温度は175℃、大気圧下、硬化時間は120分とした。
(レーザーマーキング)
半導体パッケージに、文字(10mm×11mmのセルに120字、文字は特に限定されない)と矩形(15mm×15mm)をマーキングした。なお、レーザーマーキングの条件は下記の通りである。
レーザーマーキング装置:商品名「MD-S9900」、株式会社キーエンス製
波長:1064nm
強度:4W
スキャンスピード:1000mm/sec
Qスイッチ周波数:120kHz
半導体パッケージに、文字(10mm×11mmのセルに120字、文字は特に限定されない)と矩形(15mm×15mm)をマーキングした。なお、レーザーマーキングの条件は下記の通りである。
レーザーマーキング装置:商品名「MD-S9900」、株式会社キーエンス製
波長:1064nm
強度:4W
スキャンスピード:1000mm/sec
Qスイッチ周波数:120kHz
[実施例2A]
着色層形成用組成物をポリエチレンテレフタレートフィルム上にコンマコータで塗布した後の乾燥条件を100℃で10分に変更した以外は、実施例1Aと同様にして着色層一体型離型フィルムを作製した。得られた着色層一体型離型フィルムを用いて、コンプレッションモールドを実施して半導体パッケージを作製し、実施例1Aと同様にしてレーザーマーキングを行った。
着色層形成用組成物をポリエチレンテレフタレートフィルム上にコンマコータで塗布した後の乾燥条件を100℃で10分に変更した以外は、実施例1Aと同様にして着色層一体型離型フィルムを作製した。得られた着色層一体型離型フィルムを用いて、コンプレッションモールドを実施して半導体パッケージを作製し、実施例1Aと同様にしてレーザーマーキングを行った。
[実施例3A]
着色層形成用組成物をポリエチレンテレフタレートフィルム上にコンマコータで塗布した後の乾燥条件を120℃で10分に変更した以外は、実施例1Aと同様にして着色層一体型離型フィルムを作製した。得られた着色層一体型離型フィルムを用いて、コンプレッションモールドを実施して半導体パッケージを作製し、実施例1Aと同様にしてレーザーマーキングを行った。
着色層形成用組成物をポリエチレンテレフタレートフィルム上にコンマコータで塗布した後の乾燥条件を120℃で10分に変更した以外は、実施例1Aと同様にして着色層一体型離型フィルムを作製した。得られた着色層一体型離型フィルムを用いて、コンプレッションモールドを実施して半導体パッケージを作製し、実施例1Aと同様にしてレーザーマーキングを行った。
[比較例1A]
実施例1Aで用いた離型フィルムの離型層と、実施例1Aで用いた着色樹脂フィルムを175℃で2時間加熱してCステージ(硬化状態)にした着色層とを準備した。離型フィルムの離型層と着色樹脂フィルムの着色層とが接触した状態で、実施例1Aと同様の条件でロールラミネーターを用いて両者を貼り合わせて着色層一体型離型フィルムを作製した。得られた着色層一体型離型フィルムを用いて、コンプレッションモールドを実施して半導体パッケージを作製し、実施例1Aと同様にしてレーザーマーキングを行った。
実施例1Aで用いた離型フィルムの離型層と、実施例1Aで用いた着色樹脂フィルムを175℃で2時間加熱してCステージ(硬化状態)にした着色層とを準備した。離型フィルムの離型層と着色樹脂フィルムの着色層とが接触した状態で、実施例1Aと同様の条件でロールラミネーターを用いて両者を貼り合わせて着色層一体型離型フィルムを作製した。得られた着色層一体型離型フィルムを用いて、コンプレッションモールドを実施して半導体パッケージを作製し、実施例1Aと同様にしてレーザーマーキングを行った。
[比較例2A]
実施例1Aで用いた離型フィルムと市販のアクリル樹脂系レーザーマーキングラベルを貼り合わせて着色層一体型離型フィルムを作製した。得られた着色層一体型離型フィルムを用いて、コンプレッションモールドを実施して半導体パッケージを作製し、実施例1Aと同様にしてレーザーマーキングを行った。
実施例1Aで用いた離型フィルムと市販のアクリル樹脂系レーザーマーキングラベルを貼り合わせて着色層一体型離型フィルムを作製した。得られた着色層一体型離型フィルムを用いて、コンプレッションモールドを実施して半導体パッケージを作製し、実施例1Aと同様にしてレーザーマーキングを行った。
[評価方法]
得られた着色層一体型離型フィルム及び半導体パッケージを用いて以下の評価を実施した。
得られた着色層一体型離型フィルム及び半導体パッケージを用いて以下の評価を実施した。
(着色層の発熱量)
着色層の発熱量を、下記方法にて測定した。
着色層一体型離型フィルムにおける着色層の一部をスパチュラで削り取って、測定対象の着色層を得た。示差走査熱量計(商品名:DSC Q1000、ティー・エイ・インスツルメント社製)に測定対象の着色層10mgを配置し、5℃/分の昇温速度で室温(25℃)から300℃まで加熱して、昇温過程でのDSC曲線を得た。得られたDSC曲線に現れる発熱ピークを、示差走査熱量分析により求められる着色層の発熱ピークとした。また、DSC曲線に現れた発熱ピークの面積から、発熱ピークの発熱量を算出した。
着色層の発熱量を、下記方法にて測定した。
着色層一体型離型フィルムにおける着色層の一部をスパチュラで削り取って、測定対象の着色層を得た。示差走査熱量計(商品名:DSC Q1000、ティー・エイ・インスツルメント社製)に測定対象の着色層10mgを配置し、5℃/分の昇温速度で室温(25℃)から300℃まで加熱して、昇温過程でのDSC曲線を得た。得られたDSC曲線に現れる発熱ピークを、示差走査熱量分析により求められる着色層の発熱ピークとした。また、DSC曲線に現れた発熱ピークの面積から、発熱ピークの発熱量を算出した。
(表面外観)
成型後に転写した着色層の表面のシワの発生有無を目視により評価した。
A:外観良好(シワ発生なし)
B:外観不良(シワ発生あり)
成型後に転写した着色層の表面のシワの発生有無を目視により評価した。
A:外観良好(シワ発生なし)
B:外観不良(シワ発生あり)
(耐熱性)
熱硬化後の半導体パッケージの着色層の剥離の有無を目視及び顕微鏡で観察し評価した。
A:剥離なし
B:剥離あり
熱硬化後の半導体パッケージの着色層の剥離の有無を目視及び顕微鏡で観察し評価した。
A:剥離なし
B:剥離あり
(密着性)
熱硬化後でレーザーマーキング前の半導体パッケージの表面をガイド冶具とカッターを用いて、1mm四方の100マスにカットし、JIS K5600-5-6:1999準拠の粘着力を有する透明テープ(例えば、ニチバン株式会社製、LP18及びLP24)をカット部分に貼付けた。貼付け後5分以内に、60°程度の角度、0.5秒~1.0秒程度の速度でテープを引き剥がした。引き剥がし後、着色層の剥離の有無を目視で観察し評価した。
A:剥離なし(100/100)
B:剥離あり
熱硬化後でレーザーマーキング前の半導体パッケージの表面をガイド冶具とカッターを用いて、1mm四方の100マスにカットし、JIS K5600-5-6:1999準拠の粘着力を有する透明テープ(例えば、ニチバン株式会社製、LP18及びLP24)をカット部分に貼付けた。貼付け後5分以内に、60°程度の角度、0.5秒~1.0秒程度の速度でテープを引き剥がした。引き剥がし後、着色層の剥離の有無を目視で観察し評価した。
A:剥離なし(100/100)
B:剥離あり
[実施例4A]
(着色硬化樹脂フィルムの作製)
アクリル酸エステル系ポリマー(モノマー成分:アクリル酸ブチル及びアクリロニトリル、重量平均分子量:90万)41部と、エポキシ樹脂(脂環式エポキシ樹脂、エポキシ当量:175g/eq)54部と、酸無水物系硬化剤(ヘキサヒドロ無水フタル酸)46部と、白色顔料(酸化チタン、平均粒子径:0.4μm)105部と、硬化促進剤(2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール)5部と、シリカフィラー(平均粒子径:0.5μm)14部と、メチルエチルケトンとを混合し、固形分濃度が38.0%となる着色硬化層形成用組成物を調製した。
(着色硬化樹脂フィルムの作製)
アクリル酸エステル系ポリマー(モノマー成分:アクリル酸ブチル及びアクリロニトリル、重量平均分子量:90万)41部と、エポキシ樹脂(脂環式エポキシ樹脂、エポキシ当量:175g/eq)54部と、酸無水物系硬化剤(ヘキサヒドロ無水フタル酸)46部と、白色顔料(酸化チタン、平均粒子径:0.4μm)105部と、硬化促進剤(2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール)5部と、シリカフィラー(平均粒子径:0.5μm)14部と、メチルエチルケトンとを混合し、固形分濃度が38.0%となる着色硬化層形成用組成物を調製した。
この着色硬化層形成用組成物を、厚さが38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上にコンマコータで塗布した後、80℃で5分乾燥させ、次いで175℃で2時間加熱してCステージ(硬化状態)にすることにより厚さ(平均厚さ)10μmの着色硬化層を有する着色硬化樹脂フィルムを作製した。
(着色層及び着色硬化層樹脂フィルムの作製)
実施例1Aの着色樹脂フィルムと着色硬化樹脂フィルムとを着色層と着色硬化層とが接触した状態でロールラミネーターを用いて80℃、0.4MPaの条件で貼り合せ、着色層と着色硬化層とが積層された着色層及び着色硬化層樹脂フィルムを作製した。
実施例1Aの着色樹脂フィルムと着色硬化樹脂フィルムとを着色層と着色硬化層とが接触した状態でロールラミネーターを用いて80℃、0.4MPaの条件で貼り合せ、着色層と着色硬化層とが積層された着色層及び着色硬化層樹脂フィルムを作製した。
(着色層一体型離型フィルムの作製)
着色層及び着色硬化層樹脂フィルムにおける着色層上のポリエチレンテレフタレートフィルムを除去した。次いで、実施例1Aで得られた離型フィルムと着色層及び着色硬化層樹脂フィルムとを、離型層と着色層とが接触した状態でロールラミネーターを用いて貼り合せ、着色層一体型離型フィルムを作製した。なお、ロールラミネーターの条件は実施例1Aと同様である。
得られた着色層一体型離型フィルムを用いて、コンプレッションモールドを実施して半導体パッケージを作製し、実施例1Aと同様にしてレーザーマーキングを行った。
着色層及び着色硬化層樹脂フィルムにおける着色層上のポリエチレンテレフタレートフィルムを除去した。次いで、実施例1Aで得られた離型フィルムと着色層及び着色硬化層樹脂フィルムとを、離型層と着色層とが接触した状態でロールラミネーターを用いて貼り合せ、着色層一体型離型フィルムを作製した。なお、ロールラミネーターの条件は実施例1Aと同様である。
得られた着色層一体型離型フィルムを用いて、コンプレッションモールドを実施して半導体パッケージを作製し、実施例1Aと同様にしてレーザーマーキングを行った。
[実施例5A]
着色硬化樹脂フィルムに替えて厚み12μmの銅箔を用い、実施例1Aの着色樹脂フィルムにおける着色層と銅箔とが接触した状態でロールラミネーターを用いて80℃、0.4MPaの条件で貼り合せ、着色層と銅箔とが積層された着色層及び銅箔フィルムを作製した。
着色層及び銅箔フィルムにおける着色層上のポリエチレンテレフタレートフィルムを除去した。次いで、実施例1Aで得られた離型フィルムと着色層及び銅箔フィルムとを、離型層と着色層とが接触した状態でロールラミネーターを用いて貼り合せ、着色層一体型離型フィルムを作製した。なお、ロールラミネーターの条件は実施例1Aと同様である。
得られた着色層一体型離型フィルムを用いて、コンプレッションモールドを実施して半導体パッケージを作製し、実施例1Aと同様にしてレーザーマーキングを行った。
着色硬化樹脂フィルムに替えて厚み12μmの銅箔を用い、実施例1Aの着色樹脂フィルムにおける着色層と銅箔とが接触した状態でロールラミネーターを用いて80℃、0.4MPaの条件で貼り合せ、着色層と銅箔とが積層された着色層及び銅箔フィルムを作製した。
着色層及び銅箔フィルムにおける着色層上のポリエチレンテレフタレートフィルムを除去した。次いで、実施例1Aで得られた離型フィルムと着色層及び銅箔フィルムとを、離型層と着色層とが接触した状態でロールラミネーターを用いて貼り合せ、着色層一体型離型フィルムを作製した。なお、ロールラミネーターの条件は実施例1Aと同様である。
得られた着色層一体型離型フィルムを用いて、コンプレッションモールドを実施して半導体パッケージを作製し、実施例1Aと同様にしてレーザーマーキングを行った。
実施例4A及び5Aで得られた半導体パッケージについて、実施例1Aと同様にして表面外観を評価した。
また、実施例4A及び5Aの着色層一体型離型フィルムについて、実施例1Aと同様にして発熱量を測定した。
また、熱硬化後の着色硬化層(実施例4A)又は銅箔(実施例5A)と半導体パッケージの封止樹脂層との間の剥離の有無を、目視及び顕微鏡で観察し実施例1Aと同様にして耐熱性を測定した。
A:剥離なし
B:剥離あり
また、実施例4A及び5Aの着色層一体型離型フィルムについて、実施例1Aと同様にして発熱量を測定した。
また、熱硬化後の着色硬化層(実施例4A)又は銅箔(実施例5A)と半導体パッケージの封止樹脂層との間の剥離の有無を、目視及び顕微鏡で観察し実施例1Aと同様にして耐熱性を測定した。
A:剥離なし
B:剥離あり
[実施例1B]
(離型フィルムの作製)
実施例1Aと同様にして離型フィルムを得た。
(離型フィルムの作製)
実施例1Aと同様にして離型フィルムを得た。
(着色樹脂フィルムの作製)
実施例1Aと同様にして着色層形成用組成物を調製した。
実施例1Aと同様にして着色層形成用組成物を調製した。
この着色層形成用組成物を、厚さが38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上にコンマコータで塗布した後、85℃で2分乾燥させることにより厚さ(平均厚さ)10μmの着色層を有する着色樹脂フィルムを作製した。
(着色層一体型離型フィルムの作製)
上述のようにして得られた離型フィルムと着色樹脂フィルムとを、離型層と着色層とが接触した状態でロールラミネーターを用いて実施例1Aと同様の条件で貼り合せ、着色層一体型離型フィルムを作製した。
上述のようにして得られた離型フィルムと着色樹脂フィルムとを、離型層と着色層とが接触した状態でロールラミネーターを用いて実施例1Aと同様の条件で貼り合せ、着色層一体型離型フィルムを作製した。
(コンプレッションモールド工程)
実施例1Aと同様にしてコンプレッションモールド工程を実施して半導体パッケージを得た。
実施例1Aと同様にしてコンプレッションモールド工程を実施して半導体パッケージを得た。
(硬化)
次に、半導体パッケージを熱硬化した。硬化温度は175℃、大気圧下、硬化時間は300分とした。
次に、半導体パッケージを熱硬化した。硬化温度は175℃、大気圧下、硬化時間は300分とした。
[比較例1B]
実施例1Bで用いた離型フィルムの離型層と、実施例1Bで用いた着色樹脂フィルムを140℃で2時間加熱してCステージ(硬化状態)にした着色層とが接触した状態で、実施例1Bと同様の条件でロールラミネーターを用いて貼り合わせて着色層一体型離型フィルムを作製した。得られた着色層一体型離型フィルムを用いて、コンプレッションモールドを実施して半導体パッケージを作製した。
実施例1Bで用いた離型フィルムの離型層と、実施例1Bで用いた着色樹脂フィルムを140℃で2時間加熱してCステージ(硬化状態)にした着色層とが接触した状態で、実施例1Bと同様の条件でロールラミネーターを用いて貼り合わせて着色層一体型離型フィルムを作製した。得られた着色層一体型離型フィルムを用いて、コンプレッションモールドを実施して半導体パッケージを作製した。
[比較例2B]
実施例1Bで用いた離型フィルムと市販のアクリル樹脂系レーザーマーキングラベルを貼り合わせて着色層一体型離型フィルムを作製した。得られた着色層一体型離型フィルムを用いて、コンプレッションモールドを実施して半導体パッケージを作製した。
実施例1Bで用いた離型フィルムと市販のアクリル樹脂系レーザーマーキングラベルを貼り合わせて着色層一体型離型フィルムを作製した。得られた着色層一体型離型フィルムを用いて、コンプレッションモールドを実施して半導体パッケージを作製した。
(評価方法)
熱硬化後の半導体パッケージについて、実施例1Aと同様にして耐熱性及び密着性を評価した。
熱硬化後の半導体パッケージについて、実施例1Aと同様にして耐熱性及び密着性を評価した。
表3の実施例1B並びに比較例1B及び2Bの評価結果から、最外層に熱硬化性樹脂を含有する機能層を有する、本開示の第二の半導体封止用離型フィルムは、優れた半導体パッケージ表面への密着性を示すことがわかる。
[実施例2B]
実施例1Bと同様にして、離型フィルムを得た。
着色層形成用組成物をコンマコータで塗布した後の乾燥条件を80℃で5分とした以外は実施例1Bと同様にして、着色樹脂フィルムを得た。
実施例1Bと同様にして、離型フィルムを得た。
着色層形成用組成物をコンマコータで塗布した後の乾燥条件を80℃で5分とした以外は実施例1Bと同様にして、着色樹脂フィルムを得た。
(機能層樹脂フィルムの作製)
アクリル酸エステル系ポリマー(モノマー成分:アクリル酸ブチル及びアクリロニトリル、重量平均分子量:90万)41部と、エポキシ樹脂(脂環式エポキシ樹脂、エポキシ当量:175g/eq)54部と、酸無水物系硬化剤(ヘキサヒドロ無水フタル酸)46部と、白色顔料(酸化チタン、平均粒子径:0.4μm)105部と、硬化促進剤(2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール)5部と、シリカフィラー(平均粒子径:0.5μm)14部と、メチルエチルケトンとを混合し、固形分濃度が38.0%となる機能層形成用組成物を調製した。
アクリル酸エステル系ポリマー(モノマー成分:アクリル酸ブチル及びアクリロニトリル、重量平均分子量:90万)41部と、エポキシ樹脂(脂環式エポキシ樹脂、エポキシ当量:175g/eq)54部と、酸無水物系硬化剤(ヘキサヒドロ無水フタル酸)46部と、白色顔料(酸化チタン、平均粒子径:0.4μm)105部と、硬化促進剤(2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール)5部と、シリカフィラー(平均粒子径:0.5μm)14部と、メチルエチルケトンとを混合し、固形分濃度が38.0%となる機能層形成用組成物を調製した。
この機能層形成用組成物を、厚さが38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上にコンマコータで塗布した後、80℃で5分乾燥させることにより厚さ(平均厚さ)10μmの機能層を有する機能層樹脂フィルムを作製した。
(着色層及び機能層樹脂フィルムの作製)
上記着色樹脂フィルムと機能層樹脂フィルムとを着色層と機能層とが接触した状態でロールラミネーターを用いて実施例1Aと同様の条件で貼り合せ、着色層と機能層とが積層された着色層及び機能層樹脂フィルムを作製した。
上記着色樹脂フィルムと機能層樹脂フィルムとを着色層と機能層とが接触した状態でロールラミネーターを用いて実施例1Aと同様の条件で貼り合せ、着色層と機能層とが積層された着色層及び機能層樹脂フィルムを作製した。
(半導体封止用離型フィルムの作製)
着色層及び機能層樹脂フィルムにおける着色層上のポリエチレンテレフタレートフィルムを除去した。次いで、上述のようにして得られた離型フィルムと着色層及び機能層樹脂フィルムとを、離型層と着色層とが接触した状態でロールラミネーターを用いて貼り合せ、半導体封止用離型フィルムを作製した。なお、ロールラミネーターの条件は実施例1Aと同様である。
着色層及び機能層樹脂フィルムにおける着色層上のポリエチレンテレフタレートフィルムを除去した。次いで、上述のようにして得られた離型フィルムと着色層及び機能層樹脂フィルムとを、離型層と着色層とが接触した状態でロールラミネーターを用いて貼り合せ、半導体封止用離型フィルムを作製した。なお、ロールラミネーターの条件は実施例1Aと同様である。
(コンプレッションモールド工程)
コンプレッション成型金型の上型に半導体ベアチップをセットし、下型に半導体封止用離型フィルムを装着し、機能層上のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、半導体ベアチップと半導体封止用離型フィルムの機能層とが対向するように両者を配置した。半導体封止用離型フィルム上に封止材(昭和電工マテリアルズ株式会社製:商品名「CEL-9750ZHF10」)を供給した。半導体封止用離型フィルムを真空でコンプレッション成型金型の下型に固定した後、型締めし、封止材を成型(コンプレッション成型)して半導体パッケージを得た。金型温度は165℃、成型圧力は6.86MPa(70kgf/cm2)、成型時間は180秒とした。
コンプレッション成型金型の上型に半導体ベアチップをセットし、下型に半導体封止用離型フィルムを装着し、機能層上のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、半導体ベアチップと半導体封止用離型フィルムの機能層とが対向するように両者を配置した。半導体封止用離型フィルム上に封止材(昭和電工マテリアルズ株式会社製:商品名「CEL-9750ZHF10」)を供給した。半導体封止用離型フィルムを真空でコンプレッション成型金型の下型に固定した後、型締めし、封止材を成型(コンプレッション成型)して半導体パッケージを得た。金型温度は165℃、成型圧力は6.86MPa(70kgf/cm2)、成型時間は180秒とした。
(硬化)
次に、半導体パッケージを熱硬化した。硬化温度は175℃、大気圧下、硬化時間は120分とした。次いで、実施例1Aと同様にして半導体パッケージにレーザーマーキングした。
次に、半導体パッケージを熱硬化した。硬化温度は175℃、大気圧下、硬化時間は120分とした。次いで、実施例1Aと同様にして半導体パッケージにレーザーマーキングした。
[実施例3B]
着色層形成用組成物及び機能層形成用組成物をポリエチレンテレフタレートフィルム上にコンマコータで塗布した後の乾燥条件を100℃で10分に変更した以外は、実施例2Bと同様にして半導体封止用離型フィルムを作製した。得られた半導体封止用離型フィルムを用いて、コンプレッションモールドを実施して半導体パッケージを作製し、実施例2Bと同様にしてレーザーマーキングを行った。
着色層形成用組成物及び機能層形成用組成物をポリエチレンテレフタレートフィルム上にコンマコータで塗布した後の乾燥条件を100℃で10分に変更した以外は、実施例2Bと同様にして半導体封止用離型フィルムを作製した。得られた半導体封止用離型フィルムを用いて、コンプレッションモールドを実施して半導体パッケージを作製し、実施例2Bと同様にしてレーザーマーキングを行った。
[実施例4B]
着色層形成用組成物及び機能層形成用組成物をポリエチレンテレフタレートフィルム上にコンマコータで塗布した後の乾燥条件を120℃で10分に変更した以外は、実施例2Bと同様にして半導体封止用離型フィルムを作製した。得られた半導体封止用離型フィルムを用いて、コンプレッションモールドを実施して半導体パッケージを作製し、実施例2Bと同様にしてレーザーマーキングを行った。
着色層形成用組成物及び機能層形成用組成物をポリエチレンテレフタレートフィルム上にコンマコータで塗布した後の乾燥条件を120℃で10分に変更した以外は、実施例2Bと同様にして半導体封止用離型フィルムを作製した。得られた半導体封止用離型フィルムを用いて、コンプレッションモールドを実施して半導体パッケージを作製し、実施例2Bと同様にしてレーザーマーキングを行った。
[実施例5B]
実施例2Bで用いた着色樹脂フィルムを175℃で2時間加熱してCステージ(硬化状態)にした着色層に変更した以外は、実施例2Bと同様にして半導体封止用離型フィルムを作製した。得られた半導体封止用離型フィルムを用いて、コンプレッションモールドを実施して半導体パッケージを作製し、実施例2Bと同様にしてレーザーマーキングを行った。
実施例2Bで用いた着色樹脂フィルムを175℃で2時間加熱してCステージ(硬化状態)にした着色層に変更した以外は、実施例2Bと同様にして半導体封止用離型フィルムを作製した。得られた半導体封止用離型フィルムを用いて、コンプレッションモールドを実施して半導体パッケージを作製し、実施例2Bと同様にしてレーザーマーキングを行った。
[比較例3B]
実施例2Bで用いた着色層及び機能層樹脂フィルムを175℃で2時間加熱して、Cステージ(硬化状態)にした着色層及び機能層を準備した。離型フィルムの離型層と着色層及び機能層樹脂フィルムの着色層とが接触した状態で、実施例2Bと同様の条件でロールラミネーターを用いて両者を貼り合わせて半導体封止用離型フィルムを作製した。得られた半導体封止用離型フィルムを用いて、コンプレッションモールドを実施して半導体パッケージを作製し、実施例2Bと同様にしてレーザーマーキングを行った。
実施例2Bで用いた着色層及び機能層樹脂フィルムを175℃で2時間加熱して、Cステージ(硬化状態)にした着色層及び機能層を準備した。離型フィルムの離型層と着色層及び機能層樹脂フィルムの着色層とが接触した状態で、実施例2Bと同様の条件でロールラミネーターを用いて両者を貼り合わせて半導体封止用離型フィルムを作製した。得られた半導体封止用離型フィルムを用いて、コンプレッションモールドを実施して半導体パッケージを作製し、実施例2Bと同様にしてレーザーマーキングを行った。
[比較例4B]
実施例5Aで得られた着色層及び銅箔フィルムを175℃で2時間加熱して着色層をCステージ(硬化状態)とした。離型フィルムの離型層と着色層及び銅箔フィルムの着色層とが接触した状態で、実施例2Bと同様の条件でロールラミネーターを用いて両者を貼り合わせて半導体封止用離型フィルムを作製した。得られた半導体封止用離型フィルムを用いて、コンプレッションモールドを実施して半導体パッケージを作製し、実施例2Bと同様にしてレーザーマーキングを行った。
実施例5Aで得られた着色層及び銅箔フィルムを175℃で2時間加熱して着色層をCステージ(硬化状態)とした。離型フィルムの離型層と着色層及び銅箔フィルムの着色層とが接触した状態で、実施例2Bと同様の条件でロールラミネーターを用いて両者を貼り合わせて半導体封止用離型フィルムを作製した。得られた半導体封止用離型フィルムを用いて、コンプレッションモールドを実施して半導体パッケージを作製し、実施例2Bと同様にしてレーザーマーキングを行った。
[比較例5B]
比較例2Bの着色層一体型離型フィルムを、比較例5Bの半導体封止用離型フィルムとして用い、コンプレッションモールドを実施して半導体パッケージを作製し、実施例2Bと同様にしてレーザーマーキングを行った。
比較例2Bの着色層一体型離型フィルムを、比較例5Bの半導体封止用離型フィルムとして用い、コンプレッションモールドを実施して半導体パッケージを作製し、実施例2Bと同様にしてレーザーマーキングを行った。
[評価方法]
得られた半導体封止用離型フィルム及び半導体パッケージを用いて以下の評価を実施した。なお、密着性については、実施例1Aと同様にして行った。
得られた半導体封止用離型フィルム及び半導体パッケージを用いて以下の評価を実施した。なお、密着性については、実施例1Aと同様にして行った。
(発熱量)
着色層及び機能層の発熱量を、実施例1Aと同様の方法にて測定した。
着色層及び機能層の発熱量を、実施例1Aと同様の方法にて測定した。
(耐熱性)
熱硬化後の半導体パッケージの機能層と半導体パッケージの封止樹脂層との間の剥離の有無を目視及び顕微鏡で観察し評価した。
A:剥離なし
B:剥離あり
熱硬化後の半導体パッケージの機能層と半導体パッケージの封止樹脂層との間の剥離の有無を目視及び顕微鏡で観察し評価した。
A:剥離なし
B:剥離あり
[実施例6B]
(離型フィルムの作製)
実施例1Aと同様にして離型フィルムを作製した。
(離型フィルムの作製)
実施例1Aと同様にして離型フィルムを作製した。
(着色樹脂フィルムの作製)
アクリル酸エステル系ポリマー(モノマー成分:アクリル酸ブチル及びアクリロニトリル、重量平均分子量90万)と、エポキシ樹脂(脂環式エポキシ樹脂、エポキシ当量:175g/eq)と、酸無水物系硬化剤(ヘキサヒドロ無水フタル酸)と、カーボンブラック(平均粒子径:0.5μm)と、硬化促進剤(2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール)と、シリカフィラー(平均粒子径:0.5μm)と、メチルエチルケトンとを混合し、固形分濃度が35.0%となる着色層形成用組成物を調製した。処方は表5に従う(単位:質量部)。
アクリル酸エステル系ポリマー(モノマー成分:アクリル酸ブチル及びアクリロニトリル、重量平均分子量90万)と、エポキシ樹脂(脂環式エポキシ樹脂、エポキシ当量:175g/eq)と、酸無水物系硬化剤(ヘキサヒドロ無水フタル酸)と、カーボンブラック(平均粒子径:0.5μm)と、硬化促進剤(2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール)と、シリカフィラー(平均粒子径:0.5μm)と、メチルエチルケトンとを混合し、固形分濃度が35.0%となる着色層形成用組成物を調製した。処方は表5に従う(単位:質量部)。
この着色層形成用組成物を、厚さが38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上にコンマコータで塗布した後、85℃で2分乾燥させることにより厚さ(平均厚さ)10μmの着色樹脂フィルムを作製した。
(着色層一体型離型フィルムの作製)
上述のようにして得られた離型フィルムと着色樹脂フィルムとを、離型層と着色層とが接触した状態でロールラミネーターを用いて実施例1Aと同様の条件で貼り合せ、着色層一体型離型フィルムを作製した。
上述のようにして得られた離型フィルムと着色樹脂フィルムとを、離型層と着色層とが接触した状態でロールラミネーターを用いて実施例1Aと同様の条件で貼り合せ、着色層一体型離型フィルムを作製した。
(コンプレッションモールド工程)
成型時間は90秒、120秒又は180秒の3条件とした以外は、実施例1Aと同様の条件にて、半導体パッケージを得た。
成型時間は90秒、120秒又は180秒の3条件とした以外は、実施例1Aと同様の条件にて、半導体パッケージを得た。
[実施例7B及び8B]
表5に示す処方(単位:質量部)で、各成分を配合して作製した着色樹脂フィルムを用いて、実施例6Bと同様に着色層一体型離型フィルムを作製し、実施例6Bと同様の条件でコンプレッションモールドを行い半導体パッケージを得た。
表5に示す処方(単位:質量部)で、各成分を配合して作製した着色樹脂フィルムを用いて、実施例6Bと同様に着色層一体型離型フィルムを作製し、実施例6Bと同様の条件でコンプレッションモールドを行い半導体パッケージを得た。
-貯蔵弾性率-
上述のようにして得られた着色樹脂フィルムを、温度165℃、圧力6.86MPa、時間180秒の条件で熱処理して貯蔵弾性率の測定試料を得た。
動的粘弾性測定装置 RSA GII (TA instruments社製)を用いて引張モードで粘弾性測定を行った。測定条件は昇温速度10℃/分、温度範囲0℃~300℃、周波数10Hz、ひずみ0.1%とし、165℃の貯蔵弾性率を測定した。
上述のようにして得られた着色樹脂フィルムを、温度165℃、圧力6.86MPa、時間180秒の条件で熱処理して貯蔵弾性率の測定試料を得た。
動的粘弾性測定装置 RSA GII (TA instruments社製)を用いて引張モードで粘弾性測定を行った。測定条件は昇温速度10℃/分、温度範囲0℃~300℃、周波数10Hz、ひずみ0.1%とし、165℃の貯蔵弾性率を測定した。
-外観-
コンプレッションモールドで作製した半導体パッケージの表面を目視で観察し評価した。
A:吸着痕なし
B:わずかに吸着痕あり
C:吸着による凹凸あり
密着性評価については、コンプレッションモールド工程において成型時間が180秒の条件で成型して得られた半導体パッケージを175℃、大気圧下、硬化時間120分で熱硬化して得られたサンプルを用いて、実施例1Aと同様にして行った。
コンプレッションモールドで作製した半導体パッケージの表面を目視で観察し評価した。
A:吸着痕なし
B:わずかに吸着痕あり
C:吸着による凹凸あり
密着性評価については、コンプレッションモールド工程において成型時間が180秒の条件で成型して得られた半導体パッケージを175℃、大気圧下、硬化時間120分で熱硬化して得られたサンプルを用いて、実施例1Aと同様にして行った。
[実施例9B]
(離型フィルムの作製)
実施例1Aと同様にして離型フィルムを作製した。
(離型フィルムの作製)
実施例1Aと同様にして離型フィルムを作製した。
(着色樹脂フィルムの作製)
実施例1Aと同様にして着色層形成用組成物を調製した。
実施例1Aと同様にして着色層形成用組成物を調製した。
この着色層形成用組成物を、厚さが38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上にコンマコータで塗布した後、80℃で3分乾燥させることにより厚さ(平均厚さ)10μmの着色層を有する着色樹脂フィルムを作製した。
(着色層一体型離型フィルムの作製)
上述のようにして得られた離型フィルムと着色樹脂フィルムとを、離型層と着色層とが接触した状態でロールラミネーターを用いて貼り合せ、着色層一体型離型フィルムを作製した。なお、ロールラミネーターの条件は実施例1Aと同様である。
上述のようにして得られた離型フィルムと着色樹脂フィルムとを、離型層と着色層とが接触した状態でロールラミネーターを用いて貼り合せ、着色層一体型離型フィルムを作製した。なお、ロールラミネーターの条件は実施例1Aと同様である。
(コンプレッションモールド工程)
実施例1Aと同様の条件にて、半導体パッケージを得た。
実施例1Aと同様の条件にて、半導体パッケージを得た。
(硬化)
次に、半導体パッケージを熱硬化した。硬化温度は175℃、大気圧下、硬化時間は120分とした。次いで、実施例1Aと同様にして半導体パッケージにレーザーマーキングした。
次に、半導体パッケージを熱硬化した。硬化温度は175℃、大気圧下、硬化時間は120分とした。次いで、実施例1Aと同様にして半導体パッケージにレーザーマーキングした。
[実施例10B]
実施例9Bで用いた着色樹脂フィルムを120℃で10分間追加加熱したものを使用する以外は、実施例9Bと同様にして着色層一体型離型フィルムを作製した。得られた着色層一体型離型フィルムを用いて、コンプレッションモールドを実施して半導体パッケージを作製し、実施例9Bと同様にしてレーザーマーキングを行った。
実施例9Bで用いた着色樹脂フィルムを120℃で10分間追加加熱したものを使用する以外は、実施例9Bと同様にして着色層一体型離型フィルムを作製した。得られた着色層一体型離型フィルムを用いて、コンプレッションモールドを実施して半導体パッケージを作製し、実施例9Bと同様にしてレーザーマーキングを行った。
[比較例6B]
実施例9Bで用いた離型フィルムの離型層と、実施例9Bで用いた着色樹脂フィルムを140℃で2時間加熱してCステージ(硬化状態)にした着色層とが接触した状態で、実施例9Bと同様の条件でロールラミネーターを用いて離型フィルムと着色樹脂フィルムとを貼り合わせて着色層一体型離型フィルムを作製した。得られた着色層一体型離型フィルムを用いて、コンプレッションモールドを実施して半導体パッケージを作製し、実施例9Bと同様にしてレーザーマーキングを行った。
実施例9Bで用いた離型フィルムの離型層と、実施例9Bで用いた着色樹脂フィルムを140℃で2時間加熱してCステージ(硬化状態)にした着色層とが接触した状態で、実施例9Bと同様の条件でロールラミネーターを用いて離型フィルムと着色樹脂フィルムとを貼り合わせて着色層一体型離型フィルムを作製した。得られた着色層一体型離型フィルムを用いて、コンプレッションモールドを実施して半導体パッケージを作製し、実施例9Bと同様にしてレーザーマーキングを行った。
[比較例7B]
実施例9Bで用いた離型フィルムと市販のアクリル樹脂系レーザーマーキングラベルを貼り合わせて着色層一体型離型フィルムを作製した。得られた着色層一体型離型フィルムを用いて半導体パッケージを作製し、実施例9Bと同様にしてレーザーマーキングを行った。
実施例9Bで用いた離型フィルムと市販のアクリル樹脂系レーザーマーキングラベルを貼り合わせて着色層一体型離型フィルムを作製した。得られた着色層一体型離型フィルムを用いて半導体パッケージを作製し、実施例9Bと同様にしてレーザーマーキングを行った。
[評価方法]
得られた半導体パッケージを用いて以下の評価を実施した。
着色層の発熱量は、実施例1Aと同様にして測定した。
耐熱性評価を、実施例1Bと同様にして行った。
得られた半導体パッケージを用いて以下の評価を実施した。
着色層の発熱量は、実施例1Aと同様にして測定した。
耐熱性評価を、実施例1Bと同様にして行った。
(レーザーマーキング後の密着性)
レーザーマーキング後の半導体パッケージの表面の密着性について、実施例1Aと同様にして評価した。表中の記載は、テープ引き剥がし後に半導体パッケージ表面に残存しているマスの数を示す。
レーザーマーキング後の半導体パッケージの表面の密着性について、実施例1Aと同様にして評価した。表中の記載は、テープ引き剥がし後に半導体パッケージ表面に残存しているマスの数を示す。
2020年3月26日に出願された日本国特許出願2020-056782号及び2020年3月26日に出願された国際出願番号PCT/JP2020/013792の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に援用されて取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に援用されて取り込まれる。
Claims (22)
- 基材と、離型層と、熱硬化性を示す着色層と、をこの順に有する半導体封止用離型フィルム。
- 前記着色層が、着色剤と熱硬化性樹脂と硬化剤とを含有する請求項1に記載の半導体封止用離型フィルム。
- 前記熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂を含む請求項2に記載の半導体封止用離型フィルム。
- 前記基材が、ポリエステル樹脂を含む請求項1~請求項3のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム。
- 前記着色層が、半導体パッケージの封止樹脂層の表面に転写される請求項1~請求項4のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム。
- 基材と、離型層と、少なくとも1つの機能層と、をこの順に有し、前記機能層のうちの最外層が、熱硬化性樹脂を含有する半導体封止用離型フィルム。
- 前記機能層が、半導体パッケージの封止樹脂層の表面に転写される請求項6に記載の半導体封止用離型フィルム。
- 前記半導体封止用離型フィルムとエポキシ樹脂を含む半導体用封止樹脂とを用いて、金型温度165℃、成型圧力6.86MPa、成型時間180秒の条件でコンプレッション成型した後、硬化温度175℃、大気圧下、硬化時間120分の条件で熱硬化して半導体パッケージを作製し、
波長1064nm、強度4W、スキャンスピード1000mm/sec、Qスイッチ周波数:120kHzの条件で前記半導体パッケージに転写された前記機能層の表面にレーザーマーキングを行い、
前記半導体パッケージのレーザーマーキングをした部分を1mm四方の100マスにカットし、前記カットした部分にJIS K5600-5-6:1999準拠の粘着力を有する粘着テープを貼り付けた後、貼付け後5分以内に前記粘着テープの端をつかみ角度60°、0.5秒~1.0秒で前記粘着テープを引き剥がしたときに、引き剥がした部分における前記機能層の未剥離部分が、70マス以上である請求項6又は請求項7に記載の半導体封止用離型フィルム。 - 前記機能層が、着色層を含む請求項6~請求項8のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム。
- 前記機能層が、前記着色層と、前記最外層として前記着色層とは異なる機能層と、を前記基材側からこの順に含む請求項9に記載の半導体封止用離型フィルム。
- 前記熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂を含む請求項6~請求項10のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム。
- 前記着色層が、着色剤と熱硬化性樹脂と硬化剤とを含有する請求項9~請求項11のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム。
- 前記着色層に含有される前記熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂を含む請求項12に記載の半導体封止用離型フィルム。
- 前記基材が、ポリエステル樹脂を含む請求項6~請求項13のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム。
- 前記最外層を温度165℃、圧力6.86MPa、時間180秒の条件で熱処理して得られた硬化物の165℃での貯蔵弾性率が、0.1GPa以上である請求項6~請求項14のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム。
- 前記最外層が無機充填材を含み、前記無機充填材の含有量が、前記最外層の全質量を基準として40質量%以上である請求項6~請求項15のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルム。
- 半導体素子と、前記半導体素子を封止する封止樹脂層と、前記封止樹脂層の表面に設けられた着色層とを有し、前記着色層が、請求項1~請求項5のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルムが有する着色層由来の層である半導体パッケージ。
- 半導体素子と、前記半導体素子を封止する封止樹脂層と、前記封止樹脂層の表面に設けられた機能層とを有し、前記機能層が、請求項6~請求項16のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルムが有する機能層由来の層である半導体パッケージ。
- 半導体素子と請求項1~請求項5のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルムにおける着色層側とが対向するように、金型内に前記半導体素子と前記半導体封止用離型フィルムとを配置した状態で、前記半導体素子を封止する工程を有する半導体パッケージの製造方法。
- 半導体素子と請求項6~請求項16のいずれか1項に記載の半導体封止用離型フィルムにおける最外層側とが対向するように、金型内に前記半導体素子と前記半導体封止用離型フィルムとを配置した状態で、前記半導体素子を封止する工程を有する半導体パッケージの製造方法。
- 熱硬化性を示す着色層を有する半導体封止用マーキングフィルム。
- 前記着色層とは異なる機能層をさらに有する請求項21に記載の半導体封止用マーキングフィルム。
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