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WO2020162552A1 - カラーフィルタ用インクジェットインク、光変換層及びカラーフィルタ - Google Patents

カラーフィルタ用インクジェットインク、光変換層及びカラーフィルタ Download PDF

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Publication number
WO2020162552A1
WO2020162552A1 PCT/JP2020/004623 JP2020004623W WO2020162552A1 WO 2020162552 A1 WO2020162552 A1 WO 2020162552A1 JP 2020004623 W JP2020004623 W JP 2020004623W WO 2020162552 A1 WO2020162552 A1 WO 2020162552A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
mass
light
particles
inkjet ink
luminescent
Prior art date
Application number
PCT/JP2020/004623
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
崇之 三木
穣 田淵
方大 小林
麻里子 利光
徹 鶴田
育郎 清都
Original Assignee
Dic株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dic株式会社 filed Critical Dic株式会社
Priority to JP2020571263A priority Critical patent/JP6933311B2/ja
Priority to CN202080007627.3A priority patent/CN113286866A/zh
Priority to KR1020217023109A priority patent/KR102632511B1/ko
Publication of WO2020162552A1 publication Critical patent/WO2020162552A1/ja

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks
    • C09D11/32Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/322Pigment inks
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41JTYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01Ink jet
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/70Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing phosphorus
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
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    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133509Filters, e.g. light shielding masks
    • G02F1/133514Colour filters

Definitions

  • the present invention relates to an inkjet ink for a color filter, a light conversion layer and a color filter.
  • a pixel portion (color filter pixel portion) in a display such as a liquid crystal display device is a curable resist containing, for example, red organic pigment particles or green organic pigment particles and an alkali-soluble resin and/or an acrylic monomer.
  • the material has been manufactured by a photolithography method.
  • the manufacturing method of the color filter by the photolithography method has a drawback that the resist material other than the pixel portion including the relatively expensive luminescent nanocrystal particles is wasted due to the characteristic of the manufacturing method.
  • Patent Document 1 in order to eliminate the waste of the resist material as described above, forming an optical conversion substrate pixel portion by an inkjet method has been studied.
  • the luminescent nanocrystalline particles (and the organic compound provided on the surface thereof) are improved from the viewpoint of improving optical characteristics of a pixel portion (for example, improving external quantum efficiency (EQE)). It is desirable to increase the content of (ligand). Further, although it is necessary to increase the film thickness of the pixel portion, it is desirable to increase the content of nonvolatile components in the inkjet ink in order to form the pixel portion by the inkjet method. That is, when the content of nonvolatile components in the inkjet ink is low (for example, 40% by mass or less based on the total mass of the inkjet ink), the volatile component is volatilized after the ink is printed on the pixel portion.
  • EQE external quantum efficiency
  • the film thickness becomes thin, it is necessary to print a plurality of times, and the production efficiency by inkjet may be significantly reduced.
  • the content of the luminescent nanocrystalline particles (and the organic ligand attached to the surface thereof) is high (for example, 21 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the nonvolatile content of the inkjet ink).
  • the inkjet ink containing a large amount of non-volatile components (for example, 41% by mass or more based on the total mass of the inkjet ink) tends to have a high viscosity, and thus is suitable for forming the pixel portion.
  • the viscosity may increase (thicken) in the air atmosphere.
  • the present invention is an inkjet ink containing luminescent nanocrystalline particles and having a high content of non-volatile components, yet has a viscosity suitable for forming a pixel portion and can suppress thickening in an air atmosphere.
  • An object is to provide an inkjet ink for a color filter, and a light conversion layer and a color filter using the inkjet ink.
  • One aspect of the present invention is an inkjet ink for a color filter, which comprises luminescent nanocrystalline particles, a photopolymerizable compound and/or a thermosetting resin, and light scattering particles, wherein the luminescent nanocrystalline particles are provided.
  • the total content of luminescent nanocrystal particles, organic ligand, photopolymerizable compound, thermosetting resin, and light scattering particles based on the total mass of the inkjet ink, 41% by mass or more, and the total content of the luminescent nanocrystal particles and the organic ligand is 100, the total content of the luminescent nanocrystal particles, the organic ligand, the photopolymerizable compound, the thermosetting resin, and the light scattering particle.
  • the present invention relates to an inkjet ink for a color filter having an average molecular weight of 1,000 or less.
  • the inkjet ink for a color filter of the present invention includes the luminescent nanocrystalline particles because it employs the above-mentioned configuration, and the luminescent nanocrystalline particles, the organic ligand, the photopolymerizable compound, the thermosetting resin, and the light scattering.
  • these components are collectively referred to as "nonvolatile components"
  • these components are collectively referred to as "nonvolatile components”
  • the total content of the luminescent nanocrystalline particles, the organic ligand, the photopolymerizable compound, the thermosetting resin, and the light scattering particles is 70% by mass or more based on the total mass of the inkjet ink.
  • the organic ligand may include a polyoxyalkylene group.
  • the light conversion layer includes, as the luminescent pixel portion, luminescent nanocrystalline particles that absorb light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm and emit light having an emission peak wavelength in the range of 605 to 665 nm. And a second luminescent pixel portion containing a luminescent nanocrystal particle that absorbs light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm and emits light having an emission peak wavelength in the range of 500 to 560 nm. , May be provided.
  • the light conversion layer may further include a non-emissive pixel portion containing light scattering particles.
  • Another aspect of the present invention relates to a color filter including the above-mentioned light conversion layer.
  • an inkjet ink containing luminescent nanocrystalline particles and having a high content of non-volatile components has a viscosity suitable for forming a pixel portion and can suppress thickening in an air atmosphere. It is possible to provide an inkjet ink for a color filter, and a light conversion layer and a color filter using the inkjet ink.
  • FIG. 1 is a schematic sectional view of a color filter according to an embodiment of the present invention.
  • the inkjet ink of one embodiment contains luminescent nanocrystalline particles, a photopolymerizable compound and/or a thermosetting resin, and light scattering particles.
  • This inkjet ink is an inkjet ink for a color filter used for forming a pixel portion of a color filter by an inkjet method.
  • the inkjet ink of the present embodiment is used for forming a color filter pixel portion by an inkjet method, and therefore, it does not wastefully consume materials such as luminescent nanocrystal particles and a solvent, which are relatively expensive, and necessary portions.
  • the color filter pixel portion (light conversion layer) can be formed only by using the amount necessary for the above.
  • Luminescent nanocrystalline particles are nanosized crystals that absorb excitation light and emit fluorescence or phosphorescence, and have a maximum particle diameter of 100 nm or less measured by a transmission electron microscope or a scanning electron microscope, for example. It is a crystalline body.
  • the luminescent nanocrystalline particles can emit light having a wavelength different from the absorbed wavelength (fluorescence or phosphorescence) by absorbing light having a predetermined wavelength, for example.
  • the luminescent nanocrystalline particles may be red luminescent nanocrystalline particles (red luminescent nanocrystalline particles) that emit light (red light) having an emission peak wavelength in the range of 605 to 665 nm, and have a wavelength of 500 to 560 nm. It may be green luminescent nanocrystalline particles (green luminescent nanocrystalline particles) that emit light having a luminescent peak wavelength in the range (green light), and have a luminescent peak wavelength in the range of 420 to 480 nm (blue light). ) Emitting blue crystalline nanocrystalline particles (blue luminous nanocrystalline particles).
  • the inkjet ink preferably contains at least one kind of these luminescent nanocrystalline particles.
  • the light absorbed by the luminescent nanocrystal particles may be, for example, light having a wavelength in the range of 400 nm or more and less than 500 nm (in particular, light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm) (blue light), or 200 nm to 400 nm.
  • Light having a wavelength of (ultraviolet light) may be used.
  • the emission peak wavelength of the luminescent nanocrystalline particles can be confirmed by, for example, a fluorescence spectrum or a phosphorescence spectrum measured using a spectrofluorometer.
  • the red light-emitting nanocrystalline particles are 665 nm or less, 663 nm or less, 660 nm or less, 658 nm or less, 655 nm or less, 653 nm or less, 651 nm or less, 650 nm or less, 647 nm or less, 645 nm or less, 643 nm or less, 640 nm or less, 637 nm or less, 635 nm or less.
  • the green light-emitting nanocrystalline particles have an emission peak wavelength at 560 nm or less, 557 nm or less, 555 nm or less, 550 nm or less, 547 nm or less, 545 nm or less, 543 nm or less, 540 nm or less, 537 nm or less, 535 nm or less, 532 nm or less, or 530 nm or less.
  • it has an emission peak wavelength at 528 nm or more, 525 nm or more, 523 nm or more, 520 nm or more, 515 nm or more, 510 nm or more, 507 nm or more, 505 nm or more, 503 nm or more, or 500 nm or more.
  • the blue-emitting nanocrystalline particles have an emission peak wavelength at 480 nm or less, 477 nm or less, 475 nm or less, 470 nm or less, 467 nm or less, 465 nm or less, 463 nm or less, 460 nm or less, 457 nm or less, 455 nm or less, 452 nm or less, or 450 nm or less.
  • the emission peak wavelength is 450 nm or more, 445 nm or more, 440 nm or more, 435 nm or more, 430 nm or more, 428 nm or more, 425 nm or more, 422 nm or more, or 420 nm or more.
  • the wavelength of light emitted by the luminescent nanocrystalline particles depends on the size (eg, particle diameter) of the luminescent nanocrystalline particles, but It also depends on the energy gap of the crystal grains. Therefore, the luminescent color can be selected by changing the constituent material and size of the luminescent nanocrystalline particles used.
  • the luminescent nanocrystalline particles may be luminescent nanocrystalline particles containing a semiconductor material (luminescent semiconductor nanocrystalline particles).
  • Examples of the luminescent semiconductor nanocrystal particles include quantum dots and quantum rods. Among these, quantum dots are preferable from the viewpoints that the emission spectrum can be easily controlled, the reliability can be ensured, the production cost can be reduced, and the mass productivity can be improved.
  • the luminescent semiconductor nanocrystalline particles may consist only of a core containing a first semiconductor material, a core containing a first semiconductor material and a second semiconductor material different from the first semiconductor material, And a shell that covers at least a part of the core.
  • the structure of the luminescent semiconductor nanocrystal particle may be a structure composed of only a core (core structure) or a structure composed of a core and a shell (core/shell structure).
  • the luminescent semiconductor nanocrystal particle contains, in addition to a shell (first shell) containing the second semiconductor material, a third semiconductor material different from the first and second semiconductor materials, You may further have the shell (2nd shell) which covers at least one part.
  • the structure of the luminescent semiconductor nanocrystal particles may be a structure composed of a core, a first shell and a second shell (core/shell/shell structure).
  • Each of the core and the shell may be a mixed crystal containing two or more kinds of semiconductor materials (for example, CdSe+CdS, CIS+ZnS, etc.).
  • the luminescent nanocrystalline particles are selected as the semiconductor material from the group consisting of II-VI group semiconductors, III-V group semiconductors, I-III-VI group semiconductors, IV group semiconductors and I-II-IV-VI group semiconductors. It is preferable to include at least one kind of semiconductor material.
  • Specific semiconductor materials are CdS, CdSe, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS, ZnSeTe, ZnSTe, HgSeS, HgSe, CdSe, CdSe, CgSe, CgSe, CgSe, CgSe, CgSe, CgSe, CgSe, CdSe, CgSe, CdSe, CgSe, CgSe, CdSe, CdSe, CdSe, CdSe, CdSe, CdSe, CdSeS, CdSeS, CdSeS, CdSeS, CdSeS, CdSeS, CdSeS, CdSeS, CdSeS, CdS
  • the light-emitting semiconductor nanocrystal particles are CdS, CdSe, CdTe, ZnS, CdS, CdSe, CdTe, ZnS, from the viewpoint that the emission spectrum can be easily controlled, the reliability can be secured, the production cost can be reduced, and the mass productivity can be improved.
  • ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, InP, InAs, InSb, GaP, GaAs, GaSb, AgInS 2, AgInSe 2, AgInTe 2, AgGaS 2, AgGaSe 2, AgGaTe 2, CuInS 2, CuInSe 2, CuInTe 2 , CuGaS 2 , CuGaSe 2 , CuGaTe 2 , Si, C, Ge and Cu 2 ZnSnS 4 are preferably included.
  • red light-emitting semiconductor nanocrystal particles examples include CdSe nanocrystal particles and nanocrystal particles having a core/shell structure, in which the shell portion is CdS and the inner core portion is CdSe.
  • Nanocrystal particles in which the shell portion is a mixed crystal of ZnS and ZnSe and the inner core portion is InP nanocrystal particles of a mixed crystal of CdSe and CdS, nanocrystal particles of a mixed crystal of ZnSe and CdS, core /Shell/nanocrystalline particles having a
  • green light-emitting semiconductor nanocrystal particles examples include CdSe nanocrystal particles, mixed crystal nanocrystal particles of CdSe and ZnS, and nanocrystal particles having a core/shell structure, in which the shell portion is ZnS.
  • the blue-light-emitting semiconductor nanocrystal particles include ZnSe nanocrystal particles, ZnS nanocrystal particles, and nanocrystal particles having a core/shell structure, in which the shell portion is ZnSe and the inner core portion is ZnS nanocrystal particles, CdS nanocrystal particles, and nanocrystal particles having a core/shell structure, wherein the shell portion is ZnS and the inner core portion is InP, core/shell A nanocrystalline particle having a structure, wherein the shell portion is a mixed crystal of ZnS and ZnSe and the inner core portion is InP, and a nanocrystalline particle having a core/shell/shell structure.
  • a nanocrystal particle having a first shell portion of ZnSe, a second shell portion of ZnS, and an inner core portion of InP, and a nanocrystal particle having a core/shell/shell structure examples include nanocrystal particles in which the first shell portion is a mixed crystal of ZnS and ZnSe, the second shell portion is ZnS, and the inner core portion is InP.
  • ⁇ Semiconductor nanocrystal particles have the same chemical composition, but by changing the average particle diameter of themselves, it is possible to change the color to be emitted from the particles to either red or green.
  • the semiconductor nanocrystal particles it is preferable to use, as such, particles having a minimal adverse effect on the human body and the like.
  • the semiconductor nanocrystal particles that do not contain the above-mentioned elements (cadmium, selenium, etc.) as much as possible are selected and used alone or It is preferable to use it in combination with other luminescent nanocrystalline particles so as to minimize the amount.
  • the shape of the luminescent nanocrystal particles is not particularly limited, and may be any geometric shape or any irregular shape.
  • the shape of the luminescent nanocrystal particles may be, for example, a spherical shape, an ellipsoidal shape, a pyramidal shape, a disk shape, a branch shape, a net shape, a rod shape, or the like.
  • particles having a small particle orientation for example, spherical particles, regular tetrahedral particles, etc. because the uniformity and fluidity of the inkjet ink can be further improved. preferable.
  • the average particle size (volume average size) of the luminescent nanocrystalline particles may be 1 nm or more, from the viewpoint of easily obtaining light emission of a desired wavelength, and from the viewpoint of excellent dispersibility and storage stability, and is 1.5 nm. It may be the above or may be 2 nm or more. From the viewpoint of easily obtaining a desired emission wavelength, it may be 40 nm or less, 30 nm or less, or 20 nm or less.
  • the average particle diameter (volume average diameter) of the luminescent nanocrystal particles can be obtained by measuring with a transmission electron microscope or a scanning electron microscope and calculating the volume average diameter.
  • the luminescent nanocrystal particles have an organic ligand on the surface from the viewpoint of dispersion stability.
  • the organic ligand may be coordinate-bonded to the surface of the luminescent nanocrystalline particle, for example.
  • the surface of the luminescent nanocrystalline particles may be passivated with an organic ligand.
  • the luminescent nanocrystalline particles may have a polymer dispersant on the surface thereof.
  • the polymeric dispersant is formed on the surface of the luminescent nanocrystalline particles. May be combined.
  • the polymer dispersant is blended with the luminescent nanocrystal particles in which the organic ligand is coordinated.
  • the organic ligand may include a functional group (hereinafter, also referred to as “affinity group”) for ensuring affinity with a photopolymerizable compound, a thermosetting resin, an organic solvent and the like.
  • the affinity group may be a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group.
  • the aliphatic hydrocarbon group may be linear or may have a branched structure.
  • the aliphatic hydrocarbon group may have an unsaturated bond or may not have an unsaturated bond.
  • the substituted aliphatic hydrocarbon may be a group in which some carbon atoms of the aliphatic hydrocarbon group are replaced with oxygen atoms.
  • the substituted aliphatic hydrocarbon group may include, for example, a (poly)oxyalkylene group.
  • the organic ligand preferably contains a polyoxyalkylene group.
  • the polyoxyalkylene group is a divalent group in which two or more alkylene groups are linked by an ether bond and has a plurality of oxyalkylene structures (oxyalkylene groups).
  • a plurality of alkylene groups constituting the polyoxyalkylene group may be the same or different from each other.
  • the alkylene group may be linear and may have a branched structure.
  • the carbon number of the alkylene group may be, for example, 1 or more, 2 or more, or 3 or more, and 5 or less, 4 or less, or 3 or less.
  • the alkylene group is preferably an ethylene group, a propylene group or a butylene group. That is, the polyoxyalkylene group is preferably an oxyalkylene structure having an ethylene group (oxyethylene structure), an oxyalkylene structure having a propylene group (oxypropylene structure), and an oxyalkylene structure having a butylene group (oxybutylene structure). ) At least one selected from the group consisting of
  • the polyoxyalkylene group preferably has an oxyalkylene structure represented by the following formula (1).
  • R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and * represents a bond.
  • R 1 and R 2 are preferably hydrogen atoms or methyl groups.
  • an oxyethylene structure in which R 1 and R 2 are hydrogen atoms or an oxypropylene structure in which one of R 1 and R 2 is a methyl group and the other is a hydrogen atom is more preferable.
  • a plurality of R 1 may be the same or different, and a plurality of R 2 may be the same or different. ..
  • the degree of polymerization of the polyoxyalkylene group may be, for example, 2 or more, 4 or more or 6 or more, and may be 40 or less, 30 or less or 20 or less.
  • the degree of polymerization of the polyoxyalkylene group means the number of repeating oxyalkylene structures (the number of alkylene groups linked by ether bonds. When two or more oxyalkylene groups (oxyalkylene structures) are contained, those Means the total number).
  • the number of repeating oxyethylene structures may be 2 or more, 4 or more or 6 or more, and may be 40 or less, 30 or less or 20 or less.
  • the number of repeating oxypropylene structures may be 2 or more, 4 or more, or 6 or more, and may be 40 or less, 30 or less or 20 or less.
  • the polyoxyalkylene group may be contained in the main chain of the organic ligand.
  • the main chain means the longest one of the molecular chains constituting the organic ligand.
  • the organic ligand includes a functional group capable of binding to the luminescent nanocrystal particles (functional group for ensuring adsorption to the luminescent nanocrystal particles).
  • the functional group capable of binding to the luminescent nanocrystal particles include a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, a thiol group, a phosphoric acid group, a phosphonic acid group, a phosphine group, a phosphine oxide group and an alkoxysilyl group.
  • These functional groups may be bonded to the luminescent nanocrystal particles by a coordinate bond or the like.
  • the number of functional groups that can be bonded to the luminescent nanocrystalline particles in the organic ligand may be 1 to 3, may be 1 to 2, and may be 1. At least one of the functional groups capable of binding to the luminescent nanocrystal particles in the organic ligand of the surface of the luminescent nanocrystal particles may be a functional group bound to the luminescent nanocrystal particles.
  • the organic ligand includes a plurality of functional groups capable of binding to the luminescent nanocrystal particles, some of the plurality of functional groups may not be bound to the luminescent nanocrystal particles.
  • the functional group capable of binding to the luminescent nanocrystal particles may be present at least at one end of the main chain of the organic ligand. That is, the organic ligand may include a functional group capable of binding to the luminescent nanocrystal particle at at least one end of the main chain.
  • the organic ligand may have a hydrogen-bonding group.
  • the hydrogen-bonding functional group means a group having a hydrogen atom capable of forming a hydrogen bond with a carbonyl group or the like.
  • the hydrogen-bonding group may be a group capable of binding to the luminescent nanocrystal particle.
  • the organic ligand existing on the surface of the luminescent nanocrystal particle preferably has a hydrogen bonding group which is not bonded to the luminescent nanocrystal particle.
  • the hydrogen-bonding group include a monovalent group such as a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group and a thiol group, and a divalent group such as an amide group (—NHCO—).
  • the organic ligand has one or more first functional groups capable of binding to luminescent nanocrystal particles at one end of the main chain, and has a second functional group different from the first functional group at the other end of the main chain. It may have a group.
  • the first functional group may be the same group as described above as the functional group capable of binding to the luminescent nanocrystal particle.
  • the number of first functional groups may be 1 or more, 2 or more, or 2.
  • the second functional group may be the same as the group described above as the functional group capable of binding to the luminescent nanocrystal particles, or may be another group different from the functional group.
  • the other group may be, for example, an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group.
  • the number of second functional groups may be 1 or more, and may be 1.
  • the main chain may have, for example, a substituted or unsubstituted hydrocarbon group in addition to the polyoxyalkylene group.
  • the substituted or unsubstituted hydrocarbon group may have, for example, 1 to 10 carbon atoms.
  • a part of carbon atoms may be substituted with a sulfur atom, a hetero atom such as a nitrogen atom, or a carbonyl group.
  • the organic ligand may be a compound represented by the following formula (1-1).
  • p represents an integer of 0 to 50 and q represents an integer of 0 to 50. At least one of p and q is preferably 1 or more, and more preferably both p and q are 1 or more.
  • the organic ligand may be an organic ligand represented by the following formula (1-2).
  • r represents an integer of 1 to 50.
  • r may be an integer of 1 to 20, an integer of 3 to 15, an integer of 5 to 10, and 7 You may
  • the organic ligand may be a ligand having two or more functional groups capable of binding to the luminescent nanocrystal particles. That is, the organic ligand may be a compound represented by the following formula (1-3) in one embodiment.
  • a 1 and A 2 each independently represent a monovalent group which may include a functional group capable of binding to the above-mentioned luminescent nanocrystal particles
  • R is a hydrogen atom
  • It represents a methyl group or an ethyl group
  • L 1 and L 2 each independently represent a substituted or unsubstituted alkylene group
  • s represents an integer of 0 or more.
  • at least one of A 1 and A 2 contains a functional group capable of binding to the above-mentioned luminescent nanocrystal particles, and the total number of functional groups capable of binding to the luminescent nanocrystal particles in A 1 and A 2 Is two or more.
  • a 1 or A 2 is a group containing no functional group capable of binding to the luminescent nanocrystal particles
  • a 1 or A 2 may be, for example, a hydrogen atom.
  • the number of functional groups capable of binding to the luminescent nanocrystalline particles in the monovalent group represented by A 1 and A 2 may be 1 or 2 or more and 4 or less, respectively. May be one.
  • the functional group capable of binding to the luminescent nanocrystal particle is preferably at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group and a carboxyl group.
  • the number of functional groups capable of binding to the luminescent nanocrystalline particle in the monovalent group represented by A 1 is 2, and the luminescent nanocrystalline particle in the monovalent group represented by A 2 is It is preferable that the number of functional groups that can be bonded to is one.
  • the functional groups capable of binding to the two luminescent nanocrystal particles in the monovalent group represented by A 1 are both carboxyl groups, and the luminescent nanocrystal particles in the monovalent group represented by A 2 More preferably, the functional group capable of binding to is a hydroxyl group.
  • the number of functional groups capable of binding to the luminescent nanocrystalline particle in the monovalent group represented by A 1 is 2, and A 2 is a hydrogen atom (ie, represented by A 2 ).
  • the number of functional groups capable of binding to the luminescent nanocrystal particles in the monovalent group is preferably 0). In this case, it is more preferable that the functional groups capable of binding to the two luminescent nanocrystal particles in the monovalent group represented by A 1 are carboxyl groups.
  • the carbon number of the alkylene group represented by L may be, for example, 1 to 10.
  • a part of carbon atoms (methylene group) may be substituted with a hetero atom.
  • a part of carbon atoms (methylene group) in the alkylene group is preferably at least one hetero atom selected from the group consisting of oxygen atom, sulfur atom and nitrogen atom. It is substituted with an atom, more preferably with a sulfur atom.
  • s may be, for example, an integer of 1 or more, 3 or more, or 5 or more, and may be an integer of 100 or less, 20 or less, or 10 or less.
  • the organic ligand may be a compound represented by the following formula (1-4). Wherein (1-4), x and y are each independently an integer of 0 or more, z is an integer of 1 or more, A 1, A 2 and s is, A 1 in the formula (1-3), It is synonymous with A 2 and s. However, at least one of x and y is an integer of 1 or more.
  • X may be an integer of 3 or less or 2 or less, may be 1, or may be 0.
  • y may be an integer of 1 or more, 2 or more, or 3 or more, may be 5 or less, 4 or less, or 3 or less, or may be 3.
  • z may be an integer of 4 or less, 3 or less, or 2 or less, and may be 1.
  • the organic ligand may be a compound represented by the following formula (1-5) or (1-6).
  • formulas (1-5) and (1-6) s has the same meaning as s in formula (1-3).
  • Examples of the organic ligand containing a functional group capable of binding to the luminescent nanocrystal particles include TOP (trioctylphosphine), TOPO (trioctylphosphine oxide), lauric acid, oleic acid, oleylamine, octylamine, trioctylamine, Hexadecylamine, octanethiol, dodecanethiol, hexylphosphonic acid (HPA), tetradecylphosphonic acid (TDPA), and octylphosphinic acid (OPA).
  • TOP trioctylphosphine
  • TOPO trioctylphosphine oxide
  • lauric acid oleic acid
  • oleylamine octylamine
  • trioctylamine Hexadecylamine
  • octanethiol dodecanethiol
  • HPA hexylphosphonic
  • the organic ligand may be an organic ligand represented by the following formula (1-7).
  • n represents an integer of 0 to 50 and m represents an integer of 0 to 50.
  • n is preferably 0 to 20, more preferably 0 to 10.
  • m is preferably 0 to 20, more preferably 0 to 10.
  • At least one of n and m is preferably 1 or more. That is, n+m is preferably 1 or more. n+m may be 10 or less.
  • Z represents a substituted or unsubstituted alkylene group.
  • the carbon number of the alkylene group may be, for example, 1-10.
  • the alkylene group represented by Z may have a part of carbon atoms substituted with a heteroatom, and is substituted with at least one heteroatom selected from the group consisting of an oxygen atom, a sulfur atom and a nitrogen atom. Good.
  • the weight average molecular weight of the organic ligand may be 1,000 or less, 900 or less, 800 or less, 700 or less, or 600 or less, and 250 or more, from the viewpoint that the viscosity of the inkjet ink is more suitable for forming the pixel portion. , 300 or more, 400 or more, 450 or more, 500 or more, or 550 or more.
  • a weight average molecular weight is a polystyrene equivalent weight average molecular weight measured by GPC (gel permeation chromatography, Gel Permeation Chromatography).
  • the luminescent nanocrystal particles those dispersed in a colloidal form in an organic solvent, a photopolymerizable compound or the like can be used.
  • the surface of the luminescent nanocrystalline particles in a dispersed state in an organic solvent is preferably passivated with the above-mentioned organic ligand.
  • the organic solvent include cyclohexane, hexane, heptane, chloroform, toluene, octane, chlorobenzene, tetralin, diphenyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, butyl carbitol acetate, 1,4-butanediol diacetate, or a mixture thereof. Can be mentioned.
  • luminescent nanocrystalline particles examples include indium phosphide/zinc sulfide, D-dot, CuInS/ZnS manufactured by NN-Labos, and InP/ZnS manufactured by Aldrich.
  • the content of the luminescent nanocrystal particles is superior from the viewpoint of improving the effect of maintaining the external quantum efficiency, and the luminescent nanocrystal particles, the organic ligand, the photopolymerizable compound, the thermosetting resin, and the light scattering in the inkjet ink are included. It is preferably more than 10 parts by mass, more preferably 13 parts by mass or more, still more preferably 15 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the total content of the functional particles (total content of nonvolatile components). When the content of the luminescent nanocrystal particles is more than 10 parts by mass, excellent emission intensity is obtained, and thus such an inkjet ink is preferably used as a color filter.
  • the content of the luminescent nanocrystalline particles is the total content of the luminescent nanocrystalline particles, the organic ligand, the photopolymerizable compound, the thermosetting resin, and the light scattering particles in the inkjet ink, from the viewpoint of being more excellent in ejection stability.
  • Total content of non-volatile components It is preferably 60 parts by mass or less, 50 parts by mass or less, 40 parts by mass or less, and 35 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass. May be.
  • the content of the luminescent nanocrystalline particles is the total content of the luminescent nanocrystalline particles, the organic ligand, the photopolymerizable compound, the thermosetting resin, and the light-scattering particles in the inkjet ink (total content of nonvolatile components). More than 10 parts by mass and 60 parts by mass or less, 13 to 60 parts by mass, 15 to 60 parts by mass, 10 parts by mass to 50 parts by mass or less, 10 parts by mass to 40 parts by mass or less, or 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass. It may be more than 35 parts by mass and not more than 35 parts by mass.
  • the total content of the luminescent nanocrystalline particles, the organic ligand, the photopolymerizable compound, the thermosetting resin, and the light-scattering particles in the inkjet ink is based on the total mass of the inkjet ink. , 41 mass% or more, 45 mass% or more, 50 mass% or more, 55 mass% or more, 60 mass% or more, 65 mass% or more, 70 mass% or more, 75 mass% or more, 80 mass% or more, 85 mass% % Or more, 90% by mass or more, or 95% by mass or more, or 100% by mass.
  • the total content of luminescent nanocrystalline particles, organic ligands, photopolymerizable compounds, thermosetting resins, and light-scattering particles (total content of nonvolatile components) in the inkjet ink is based on the total mass of the inkjet ink. When it is 70% by mass or more, it is preferably used as a solvent-free inkjet ink.
  • the total content of the nonvolatile components is the light emitting nanocrystalline particles, the organic ligand, the photopolymerizable compound, and the light scattering property. It is the total content of particles.
  • the total content of the nonvolatile components is luminescent nanocrystalline particles, an organic ligand, a thermosetting resin, and a photocurable resin. It is the total content of scattering particles.
  • the inkjet ink may contain, as the luminescent nanocrystalline particles, two or more kinds of red luminescent nanocrystalline particles, green luminescent nanocrystalline particles and blue luminescent nanocrystalline particles, but preferably these particles are used. Only one of these is included.
  • the content of the green luminescent nanocrystalline particles and the content of the blue luminescent nanocrystalline particles are preferably 10 masses based on the total mass of the luminescent nanocrystalline particles. % Or less, and more preferably 0% by mass.
  • the content of the red luminescent nanocrystalline particles and the content of the blue luminescent nanocrystalline particles are preferably 10 masses based on the total mass of the luminescent nanocrystalline particles. % Or less, and more preferably 0% by mass.
  • the total content of the luminescent nanocrystalline particles and the organic ligand is 100 parts by mass of the total content of the luminescent nanocrystalline particles, the organic ligand, the photopolymerizable compound, the thermosetting resin, and the light scattering particles in the inkjet ink.
  • it is 21 parts by mass or more, and may be 25 parts by mass or more, 27 parts by mass or more, 30 parts by mass or more, 35 parts by mass or more, 40 parts by mass or more, 45 parts by mass or more, or 50 parts by mass or more, It may be 70 parts by mass or less, 65 parts by mass or less, 60 parts by mass or less, or 55 parts by mass or less.
  • the content of the organic ligand is 20 parts by mass or more and 25 parts by mass from the viewpoint of suppressing the increase in viscosity of the inkjet ink due to exposure to the atmosphere, with respect to 100 parts by mass of the total content of the luminescent nanocrystal particles and the organic ligand.
  • the amount may be 30 parts by mass or more, or 32 parts by mass or more, and may be 50 parts by mass or less, 45 parts by mass or less, 40 parts by mass or less, or 38 parts by mass or less.
  • the content of the organic ligand is 50 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the total content of the luminescent nanocrystalline particles and the organic ligand, the content of the luminescent nanocrystalline particles in the inkjet ink may be relatively high. It is preferable because it is possible.
  • the content of the organic ligand based on 100 parts by mass of the total content of the luminescent nanocrystal particles and the organic ligand in the present specification is determined by TG-DTA measurement of a mixture composed of the luminescent nanocrystal particles and the organic ligand. It is defined as the rate (ratio of organic compounds).
  • the mixture of the luminescent nanocrystal particles and the organic ligand can be obtained by adding a poor solvent for the mixture to the inkjet ink, allowing the mixture to settle, and then drying.
  • the photopolymerizable compound of the present embodiment is a compound that is polymerized by irradiation with light, and is, for example, a photoradical polymerizable compound or a photocationic polymerizable compound.
  • the photopolymerizable compound may be a photopolymerizable monomer or oligomer. These are used together with a photopolymerization initiator.
  • the photoradical polymerizable compound is used together with the photoradical polymerization initiator, and the photocationic polymerizable compound is used together with the photocationic polymerization initiator.
  • the inkjet ink may contain a photopolymerizable component containing a photopolymerizable compound and a photopolymerization initiator, and contains a photoradical polymerizable component containing a photoradical polymerizable compound and a photoradical polymerization initiator.
  • a photocationic polymerizable component containing a photocationic polymerizable compound and a photocationic polymerization initiator may be contained.
  • a photoradical polymerizable compound and a photocationic polymerizable compound may be used in combination, a compound having photoradical polymerizable property and photocationic polymerizable property may be used, and a photoradical polymerization initiator and a photocationic polymerization initiator may be used. You may use together.
  • the photopolymerizable compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the photoradical-polymerizable compound examples include a monomer having an ethylenically unsaturated group (hereinafter, also referred to as “ethylenically unsaturated monomer”), a monomer having an isocyanate group, and the like.
  • the ethylenically unsaturated monomer means a monomer having an ethylenically unsaturated bond (carbon-carbon double bond).
  • the ethylenically unsaturated monomer include monomers having an ethylenically unsaturated group such as vinyl group, vinylene group, and vinylidene group. Monomers having these groups are sometimes referred to as "vinyl monomers.”
  • the number of ethylenically unsaturated bonds (for example, the number of ethylenically unsaturated groups) in the ethylenically unsaturated monomer is, for example, 1 to 3.
  • the ethylenically unsaturated monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • the photopolymerizable compound has one or two ethylenically unsaturated groups from the viewpoint of easily achieving both excellent ejection stability and excellent curability, and from the viewpoint of further improving external quantum efficiency. It may contain a monomer and a monomer having two or three ethylenically unsaturated groups.
  • the ethylenically unsaturated monomer is at least selected from the group consisting of a monofunctional monomer and a bifunctional monomer, a monofunctional monomer and a trifunctional monomer, a bifunctional monomer and a bifunctional monomer, and a bifunctional monomer and a trifunctional monomer. It may contain one combination.
  • the photopolymerizable compound preferably contains two or more kinds of monomers having two ethylenically unsaturated bonds.
  • the ethylenically unsaturated group includes a vinyl group, a vinylene group, a vinylidene group, and a (meth)acryloyl group.
  • a "(meth)acryloyl group” means an "acryloyl group” and its corresponding "methacryloyl group.” The same applies to expressions such as “(meth)acrylate” and “(meth)acrylamide”.
  • Examples of the monofunctional monomer include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, amyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, octyl (meth).
  • bifunctional monomer examples include 1,3-butylene glycol di(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, and 1,5-pentane.
  • Di(meth)acrylate substituted by 1 mol of trimethylolpropane, and 2 hydroxyl groups of triol obtained by adding 3 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of trimethylolpropane are substituted by (meth)acryloyloxy group.
  • Examples thereof include (meth)acrylate, and di(meth)acrylate in which two (2) hydroxyl groups of a diol obtained by adding 4 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of bisphenol A are substituted with (meth)acryloyloxy groups.
  • dipropylene glycol di(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, and 1,6-hexanediol diacrylate are preferably used.
  • trimer resin examples include glycerin tri(meth)acrylate and trimethylolethane tri(meth)acrylate.
  • glycerin tri(meth)acrylate is preferably used.
  • Examples of the cationic photopolymerizable compound include epoxy compounds, oxetane compounds, vinyl ether compounds and the like.
  • epoxy compound examples include bisphenol A type epoxy compounds, bisphenol F type epoxy compounds, phenol novolac type epoxy compounds, trimethylolpropane polyglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether and other aliphatic epoxy compounds, 1,2-epoxy- Examples thereof include alicyclic epoxy compounds such as 4-vinylcyclohexane and 1-methyl-4-(2-methyloxiranyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane.
  • epoxy compound It is also possible to use a commercial product as the epoxy compound.
  • a commercial item of an epoxy compound "Celoxide 2000”, “Celoxide 3000”, “Celoxide 4000” etc. by Daicel Chemical Industries Ltd. can be used, for example.
  • oxetane compound examples include Aron oxetane series manufactured by Toagosei Co., Ltd. (“OXT-101”, “OXT-212”, “OXT-121”, “OXT-221”, etc.); Daicel Chemical Industries Ltd. Company-made “Celoxide 2021”, “Celoxide 2021A”, “Celoxide 2021P”, “Celoxide 2080", “Celoxide 2081”, “Celoxide 2083", “Celoxide 2085", "Epolade GT300", “Eporade GT301”, “Eporide”.
  • vinyl ether compounds include 2-hydroxyethyl vinyl ether, triethylene glycol vinyl monoether, tetraethylene glycol divinyl ether, and trimethylolpropane trivinyl ether.
  • the photopolymerizable compound in the present embodiment the photopolymerizable compound described in paragraphs 0042 to 0049 of JP2013-182215A can also be used.
  • the photopolymerizable compound may be alkali-insoluble from the viewpoint of easily obtaining a highly reliable pixel portion (cured product of inkjet ink).
  • the photopolymerizable compound is insoluble in alkali, and the dissolution amount of the photopolymerizable compound at 25° C. in a 1% by mass potassium hydroxide aqueous solution is 30 based on the total mass of the photopolymerizable compound. It means less than or equal to mass %.
  • the dissolution amount of the photopolymerizable compound is preferably 10% by mass or less, more preferably 3% by mass or less.
  • the content of the photopolymerizable compound is such that an appropriate viscosity is easily obtained as an inkjet ink, the curability of the inkjet ink is good, and the solvent resistance and abrasion resistance of the pixel portion (cured product of the inkjet ink).
  • 10 parts by mass is used with respect to the total content of 100 parts by mass of the luminescent nanocrystal particles, the organic ligand, the photopolymerizable compound, the thermosetting resin, and the light scattering particles in the inkjet ink.
  • the amount may be the above, 15 parts by mass or more, and 20 parts by mass or more.
  • the content of the photopolymerizable compound is the light emitting property in the inkjet ink from the viewpoint of easily obtaining an appropriate viscosity as an inkjet ink and the viewpoint of obtaining more excellent optical characteristics (for example, an effect of suppressing a decrease in external quantum efficiency).
  • the total content of the nanocrystalline particles, the organic ligand, the photopolymerizable compound, the thermosetting resin, and the light scattering particles may be 60 parts by mass or less, and even 50 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass. It may be 40 parts by mass or less, 30 parts by mass or less, or 20 parts by mass or less.
  • the photopolymerization initiator is, for example, a photoradical polymerization initiator.
  • a photoradical polymerization initiator a molecular cleavage type or hydrogen abstraction type photoradical polymerization initiator is suitable.
  • Examples of the molecular cleavage type photoradical polymerization initiator include benzoin isobutyl ether, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2-benzyl-2-dimethylamino-1. -(4-morpholinophenyl)-butan-1-one, bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, (2,4,6-trimethylbenzoyl)ethoxyphenylphosphine oxide Etc. are preferably used.
  • molecular cleavage type photoradical polymerization initiators include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzoin ethyl ether, benzyl dimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-(4 -Isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one and 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one may be used in combination.
  • Examples of the hydrogen abstraction type photoradical polymerization initiator include benzophenone, 4-phenylbenzophenone, isophthalphenone, 4-benzoyl-4'-methyl-diphenyl sulfide and the like.
  • a molecular cleavage type photoradical polymerization initiator and a hydrogen abstraction type photoradical polymerization initiator may be used in combination.
  • Photocationic polymerization initiator Commercially available products can also be used as the photocationic polymerization initiator.
  • Commercially available products include sulfonium salt-based photocationic polymerization initiators such as “CPI-100P” manufactured by San-Apro Co., acylphosphine oxide compounds such as “Lucirin TPO” manufactured by BASF, "Irgacure 907” manufactured by BASF, Examples include “Irgacure 819", “Irgacure 379EG”, “Irgacure 184", and "Irgacure PAG290".
  • the content of the photopolymerization initiator may be 0.1 parts by mass or more, and may be 0.5 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the photopolymerizable compound, from the viewpoint of curability of the inkjet ink. It may be 1 part by mass or more, 3 parts by mass or more, or 5 parts by mass or more.
  • the content of the photopolymerization initiator may be 40 parts by mass or less, and 30 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the photopolymerizable compound, from the viewpoint of temporal stability of the pixel part (cured product of the inkjet ink). , 20 parts by mass or less, or 10 parts by mass or less.
  • the thermosetting resin is a resin that is crosslinked and cured by heat.
  • the thermosetting resin is, for example, a resin that functions as a binder in a cured product.
  • the thermosetting resin has a curable group.
  • the curable group include an epoxy group, an oxetane group, an isocyanate group, an amino group, a carboxyl group, and a methylol group, from the viewpoint of excellent heat resistance and storage stability of the cured product of the inkjet ink, and a light-shielding portion (for example, An epoxy group is preferable from the viewpoint of excellent adhesion to the black matrix) and the substrate.
  • the thermosetting resin may have one type of curable group, or may have two or more types of curable groups.
  • thermosetting resins a resin having photoradical polymerizability (which is polymerized by irradiation of light when used together with a photoradical polymerization initiator) and a photocationic polymerizability (photocationic polymerization). Resins that polymerize upon irradiation with light when used with an initiator).
  • the photocurable thermosetting resin is classified as a photoradical polymerizable compound (photopolymerizable compound). Shall be done.
  • the photo-cationic polymerizable thermosetting resin is classified as a photo-cationic polymerizable compound (photo-polymerizable compound). Shall be done.
  • the thermosetting resin may be a polymer of a single monomer (homopolymer) or a copolymer of a plurality of types of monomers.
  • the thermosetting resin may be a random copolymer, a block copolymer or a graft copolymer.
  • thermosetting resin a compound having two or more thermosetting groups in one molecule is used, and it is usually used in combination with a curing agent.
  • a catalyst curing accelerator
  • the inkjet ink may contain a thermosetting component containing a thermosetting resin (and a curing agent and a curing accelerator used as necessary).
  • a polymer which itself has no polymerization reactivity may be further used.
  • an epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule may be used as a compound having two or more thermosetting groups in one molecule.
  • “Epoxy resin” includes both monomeric epoxy resins and polymeric epoxy resins. The number of epoxy groups contained in one molecule of the polyfunctional epoxy resin is preferably 2 to 50, more preferably 2 to 20.
  • the epoxy group may be a structure having an oxirane ring structure, and may be, for example, a glycidyl group, an oxyethylene group, an epoxycyclohexyl group, or the like.
  • the epoxy resin a known polyvalent epoxy resin that can be cured with a carboxylic acid can be mentioned. Such epoxy resins are widely disclosed, for example, in "Epoxy Resin Handbook” edited by Masaki Shinbo, published by Nikkan Kogyo Shimbun (1987), and these can be used.
  • thermosetting resin having an epoxy group examples include a polymer of a monomer having an oxirane ring structure and a copolymer of a monomer having an oxirane ring structure and another monomer.
  • Specific polyfunctional epoxy resins include polyglycidyl methacrylate, methyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer, benzyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer, n-butyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer, 2-hydroxyethyl methacrylate-glycidyl.
  • thermosetting resin of the present embodiment examples thereof include a methacrylate copolymer, (3-ethyl-3-oxetanyl)methyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer, and styrene-glycidyl methacrylate.
  • thermosetting resin of the present embodiment the compounds described in paragraphs 0044 to 0066 of JP-A-2014-56248 can be used.
  • polyfunctional epoxy resin examples include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, brominated bisphenol A type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, diphenyl ether type epoxy resin, hydroquinone type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin.
  • Resin biphenyl type epoxy resin, fluorene type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, orthocresol novolac type epoxy resin, trishydroxyphenylmethane type epoxy resin, trifunctional epoxy resin, tetraphenylolethane type epoxy resin, dicyclopentadiene Phenol type epoxy resin, hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, bisphenol A nucleated polyol type epoxy resin, polypropylene glycol type epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, glycidyl amine type epoxy resin, glyoxal type epoxy resin, alicyclic epoxy resin A heterocyclic epoxy resin can be used.
  • bisphenol A type epoxy resin such as trade name "Epicoat 828” (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.), bisphenol F type epoxy resin such as trade name "YDF-175S” (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.), trade name Brominated bisphenol A type epoxy resin such as "YDB-715" (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.), bisphenol S type epoxy resin such as product name "EPICLON EXA1514" (manufactured by DIC Corporation), product name "YDC-1312” (Totou Naphthalene type epoxy resin such as hydroquinone type epoxy resin (made by Kasei Co., Ltd.), trade name "EPICLON EXA4032", “HP-4770”, “HP-4700”, “HP-5000” (made by DIC Corporation), trade name Biphenyl type epoxy resin such as "Epicoat YX4000H” (manufactured by Japan Epoxy Resin Co.),
  • the weight average molecular weight of the thermosetting resin is such that the proper viscosity as an inkjet ink is easily obtained, the curability of the inkjet ink is good, and the solvent resistance and resistance of the pixel portion (cured product of the inkjet ink) are high. From the viewpoint of improving wear resistance, it may be 750 or more, 1000 or more, and 2000 or more. From the viewpoint of obtaining an appropriate viscosity as an inkjet ink, it may be 500000 or less, 300000 or less, or 200000 or less. However, this does not apply to the molecular weight after crosslinking.
  • the content of the thermosetting resin is such that an appropriate viscosity is easily obtained as an inkjet ink, the curability of the inkjet ink is good, and the solvent resistance and abrasion resistance of the pixel portion (cured product of the inkjet ink) are high.
  • 5 parts by mass is added to the total content of 100 parts by mass of the luminescent nanocrystal particles, the organic ligand, the photopolymerizable compound, the thermosetting resin, and the light scattering particles in the inkjet ink. It may be above, may be 10 parts by mass or more, may be 15 parts by mass or more, and may be 20 parts by mass or more.
  • the content of the thermosetting resin is such that the viscosity of the inkjet ink does not become too high and the thickness of the pixel portion does not become too thick for the light conversion function, so that the luminescent nanocrystalline particles and the organic ligand in the inkjet ink are included.
  • the total content of the photopolymerizable compound, the thermosetting resin, and the light-scattering particles may be 60 parts by mass or less, may be 50 parts by mass or less, and may be 40 parts by mass or less. Or may be 30 parts by mass or less, or 20 parts by mass or less.
  • thermosetting resin examples include acid anhydrides, phenol compounds, amine compounds, and the like. These curing agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the curing agent preferably contains at least one selected from the group consisting of acid anhydrides, phenol compounds and amine compounds.
  • an epoxy resin when used as a thermosetting resin, it may be self-polymerized using an onium salt, an organic metal complex, a tertiary amine, an imidazole or the like.
  • Phenolic compounds include bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, resorcin, catechol, hydroquinone, fluorene bisphenol, 4,4'-biphenol, 4,4',4"-trihydroxytriphenylmethane.
  • novolac type phenolic resin eg phenol novolac resin, cresol novolac resin, bisphenol A novolac resin, bisphenol S novolac resin, resorcin Polyhydric phenol novolac resin synthesized from polyhydric hydroxy compound represented by novolac resin and formaldehyde, naphthol-phenol co-condensed novolac resin, naphthol-cresol co-contracted novolac resin, naphthol novolac resin, and alkoxy group-containing aromatic ring modification
  • Novolac resin polyhydric phenol compound in which phenol nucleus and alkoxy group-containing aromatic ring are linked with formaldehyde
  • aralkyl type phenol resin for example, phenol aralkyl resin such as Zyloc resin and naphthol aralkyl resin
  • the phenolic compound preferably contains a novolac type phenolic resin, and as the novolac type phenolic resin, phenol novolac resin, cresol novolac resin and bisphenol A novolac resin are preferably used.
  • novolac type phenol resin examples include "PHENOLITE TD-2131” and “PHENOLITE TD-2090” (trade names) manufactured by DIC Corporation, "GPH-65” and “GPH-103” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. (Brand name) and the like.
  • amine compound examples include ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, pentaethylenehexamine, and other aliphatic polyamines, metaxylylenediamine, diaminodiphenylmethane, Polyamides synthesized from aromatic polyamines such as phenylenediamine, alicyclic polyamines such as 1,3-bis(aminomethyl)cyclohexane, isophoronediamine and norbornanediamine, dicyandiamide, linolenic acid dimer and ethylenediamine Resins may be mentioned.
  • the curing agent is preferably an acid anhydride curing agent from the viewpoint of the heat resistance of the external quantum efficiency of the cured product of the inkjet ink, and from the viewpoint of the curability of the cured product of the inkjet ink and the viscosity stability of the inkjet ink, Phenolic hardeners are preferred.
  • the content of the curing agent is, for example, 40 parts by mass based on 100 parts by mass of the total content of the luminescent nanocrystal particles, the organic ligand, the photopolymerizable compound, the thermosetting resin, and the light scattering particles in the inkjet ink. Parts or less, 30 parts by mass or less, 20 parts by mass or less, or 10 parts by mass or less.
  • the content of the curing agent is, for example, 1 part by mass based on 100 parts by mass of the total content of the luminescent nanocrystal particles, the organic ligand, the photopolymerizable compound, the thermosetting resin, and the light scattering particles in the inkjet ink. The amount may be at least 3 parts by mass, and may be at least 3 parts by mass.
  • thermosetting resin examples include phosphorus compounds, tertiary amine compounds, imidazole compounds, organic acid metal salts, Lewis acids, amine complex salts and the like. ..
  • phosphorus compounds include triphenylphosphine, triparatolylphosphine, diphenylcyclohexylphosphine, and methyltributylphosphonium iodide.
  • Examples of the tertiary amine compound include N,N-dimethylbenzylamine, 1,8-diazabicyclo(5,4,0)undecene-7,1,5-diazabicyclo(4,3,0)nonene-5 and tris. (Dimethylaminomethyl)phenol may be mentioned.
  • Examples of the imidazole compound include 1-cyanoethyl-2-ethyl-4-methylimidazole and 2-ethyl-4-methylimidazole.
  • thermosetting resin may be alkali-insoluble from the viewpoint of easily obtaining a highly reliable pixel portion (cured product of inkjet ink).
  • the thermosetting resin being insoluble in alkali means that the amount of the thermosetting resin dissolved in a 1% by mass potassium hydroxide aqueous solution at 25° C. is 30% by mass or less based on the total mass of the thermosetting resin. Means that.
  • the dissolution amount of the thermosetting resin is preferably 10% by mass or less, more preferably 3% by mass or less.
  • the inkjet ink may contain at least one of the photopolymerizable compound and the thermosetting resin, and may contain both the photopolymerizable compound and the thermosetting resin.
  • the inkjet ink contains a photopolymerizable compound, it does not need to contain a thermosetting resin.
  • the inkjet ink contains a thermosetting resin, it does not need to contain a photopolymerizable compound.
  • thermosetting resin the storage stability of the inkjet ink containing the luminescent nanocrystalline particles (eg, quantum dots), and the curing of the quantum dots at a low temperature that is not easily deteriorated by heating.
  • a photo-radical polymerizable compound from the viewpoint that it becomes possible, and a photo-cationic polymerizable compound is used from the viewpoint that the pixel portion (cured product of inkjet ink) can be formed without being affected by oxygen inhibition in the curing process.
  • a photo-radical polymerizable compound from the viewpoint that it becomes possible, and a photo-cationic polymerizable compound is used from the viewpoint that the pixel portion (cured product of inkjet ink) can be formed without being affected by oxygen inhibition in the curing process.
  • a photo-cationic polymerizable compound is used from the viewpoint that the pixel portion (cured product of inkjet ink) can be formed without being affected by oxygen inhibition in the curing process.
  • the total content of the photopolymerizable compound and the thermosetting resin is, from the viewpoint that an appropriate viscosity is easily obtained as the inkjet ink, the curability of the inkjet ink is From the viewpoint of being good and improving the solvent resistance and abrasion resistance of the pixel portion (cured product of inkjet ink), the luminescent nanocrystalline particles, organic ligand, photopolymerizable compound, heat in the inkjet ink, With respect to the total content of the curable resin and the light scattering particles of 100 parts by mass, 3 parts by mass or more, 5 parts by mass or more, 10 parts by mass or more, 15 It may be at least 20 parts by mass.
  • the total content of the photopolymerizable compound and the thermosetting resin is in the inkjet ink from the viewpoint that the viscosity of the inkjet ink does not become too high and the thickness of the pixel portion does not become too thick for the light conversion function.
  • the total content of the luminescent nanocrystal particles, organic ligand, photopolymerizable compound, thermosetting resin, and light-scattering particles of 100 parts by mass or less may be 60 parts by mass or less, and 40 parts by mass or less. It may be present or may be 20 parts by mass or less.
  • the light-scattering particles are, for example, optically inactive inorganic fine particles.
  • the inkjet ink contains the light-scattering particles, the light from the light source with which the pixel portion is irradiated can be scattered, and thus excellent optical characteristics can be obtained.
  • Examples of the material forming the light-scattering particles include simple metals such as tungsten, zirconium, titanium, platinum, bismuth, rhodium, palladium, silver, tin, platinum, and gold; silica, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, Metal oxides such as talc, clay, kaolin, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, alumina white, titanium oxide, magnesium oxide, barium oxide, aluminum oxide, bismuth oxide, zirconium oxide, zinc oxide; magnesium carbonate, barium carbonate, Metal carbonates such as bismuth subcarbonate and calcium carbonate; metal hydroxides such as aluminum hydroxide; complex oxides such as barium zirconate, calcium zirconate, calcium titanate, barium titanate, and strontium titanate; bismuth subnitrate And the like.
  • simple metals such as tungsten, zirconium, titanium, platinum, bismuth, rhodium,
  • the light-scattering particles are selected from the group consisting of titanium oxide, alumina, zirconium oxide, zinc oxide, calcium carbonate, barium sulfate, barium titanate and silica, from the viewpoint of excellent ejection stability and the effect of improving external quantum efficiency. It is preferable to contain at least one selected from the group consisting of titanium oxide, zirconium oxide, zinc oxide and barium titanate.
  • the light-scattering particles may have a spherical shape, a filament shape, an irregular shape, or the like.
  • the light-scattering particles it is possible to further improve the uniformity, fluidity and light-scattering property of the inkjet ink by using particles having a small particle orientation (for example, particles having a spherical shape or a regular tetrahedron shape). This is preferable in that it is possible to obtain excellent ejection stability.
  • the average particle diameter (volume average diameter) of the light-scattering particles in the inkjet ink may be 0.05 ⁇ m (50 nm) or more from the viewpoint of excellent ejection stability and the effect of improving external quantum efficiency.
  • the thickness may be 0.2 ⁇ m (200 nm) or more, and may be 0.3 ⁇ m (300 nm) or more.
  • the average particle size (volume average size) of the light-scattering particles in the inkjet ink may be 1.0 ⁇ m (1000 nm) or less, or 0.6 ⁇ m (600 nm) or less, from the viewpoint of excellent ejection stability. Or may be 0.4 ⁇ m (400 nm) or less.
  • the average particle diameter (volume average diameter) of the light-scattering particles in the inkjet ink is 0.05 to 1.0 ⁇ m, 0.05 to 0.6 ⁇ m, 0.05 to 0.4 ⁇ m, 0.2 to 1. It may be 0 ⁇ m, 0.2 to 0.6 ⁇ m, 0.2 to 0.4 ⁇ m, 0.3 to 1.0 ⁇ m, 0.3 to 0.6 ⁇ m, or 0.3 to 0.4 ⁇ m. From the viewpoint of easily obtaining such an average particle diameter (volume average diameter), the average particle diameter (volume average diameter) of the light-scattering particles to be used may be 0.05 ⁇ m or more and 1.0 ⁇ m or less. May be.
  • the average particle diameter (volume average diameter) of the light-scattering particles in the inkjet ink is obtained by measuring with a dynamic light scattering nanotrack particle size distribution meter and calculating the volume average diameter.
  • the average particle diameter (volume average diameter) of the light-scattering particles to be used can be obtained by measuring the particle diameter of each particle with a transmission electron microscope or a scanning electron microscope and calculating the volume average diameter.
  • the content of the light-scattering particles in the inkjet ink is, from the viewpoint of being more excellent in the effect of improving the external quantum efficiency, the luminescent nanocrystal particles, the organic ligand, the photopolymerizable compound, the thermosetting resin, and the light-scattering property in the inkjet ink.
  • the content of the light-scattering particles from the viewpoint of excellent ejection stability and the effect of improving the external quantum efficiency, from the viewpoint of luminescent nanocrystal particles in an inkjet ink, an organic ligand, a photopolymerizable compound, a thermosetting resin, And 60 parts by mass or less, 50 parts by mass or less, 40 parts by mass or less, and 30 parts by mass or less based on the total content of 100 parts by mass of the light scattering particles. May be present, may be 25 parts by mass or less, may be 20 parts by mass or less, or may be 15 parts by mass or less.
  • the inkjet ink contains a polymer dispersant, the light-scattering particles can be well dispersed even when the content of the light-scattering particles is relatively large (for example, about 60 parts by mass). ..
  • the mass ratio of the content of the light-scattering particles to the content of the luminescent nanocrystal particles is 0.01 or more from the viewpoint of excellent effect of improving external quantum efficiency. May be 0.02 or more, may be 0.05 or more, may be 0.07 or more, may be 0.1 or more, may be 0.2 or more, 0 It may be 0.5 or more.
  • the mass ratio (light-scattering particles/luminescent nanocrystal particles) may be 5.0 or less from the viewpoint of being excellent in the effect of improving external quantum efficiency and being excellent in continuous ejection property (ejection stability) during inkjet printing. , 2.0 or less, or 1.5 or less.
  • the content of the inorganic component in the inkjet ink (for example, the total amount of the luminescent nanocrystalline particles and the light-scattering particles), from the viewpoint that the appropriate viscosity as an inkjet ink is easily obtained, the luminescent nanocrystalline particles in the inkjet ink,
  • the total content of the organic ligand, the photopolymerizable compound, the thermosetting resin, and the light-scattering particles is 100 parts by mass, preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, and further preferably 20 parts by mass. That is all.
  • the content of the inorganic component in the inkjet ink (for example, the total amount of the luminescent nanocrystalline particles and the light-scattering particles), from the viewpoint that the appropriate viscosity as an inkjet ink is easily obtained, the luminescent nanocrystalline particles in the inkjet ink,
  • the total content of the organic ligand, the photopolymerizable compound, the thermosetting resin, and the light-scattering particles is 100 parts by mass, preferably 80 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, and further preferably 40 parts by mass. It is the following.
  • the content of the inorganic component in the inkjet ink (for example, the total amount of the luminescent nanocrystalline particles and the light-scattering particles), the luminescent nanocrystalline particles in the inkjet ink, an organic ligand, a photopolymerizable compound, a thermosetting resin, And the total content of the light-scattering particles may be 5 to 80 parts by mass, 10 to 50 parts by mass, or 20 to 40 parts by mass.
  • the inkjet ink may further contain components other than the above-mentioned components as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Other components include, for example, polymer dispersants, solvents, antioxidants, and the like.
  • the polymer dispersant is a polymer compound having a weight average molecular weight of 750 or more and having a functional group having an affinity for the light scattering particles.
  • the polymer dispersant has a function of dispersing the light scattering particles.
  • the polymer dispersant is adsorbed to the light-scattering particles via a functional group having an affinity for the light-scattering particles, and electrostatic repulsion and/or steric repulsion between the polymer dispersants causes the light-scattering particles to be removed. Disperse in inkjet ink.
  • the polymer dispersant is preferably bound to the surface of the light-scattering particles and adsorbed to the light-scattering particles, but is bound to the surface of the luminescent nanocrystal particles and adsorbed to the luminescent nanoparticles. It may also be free in the inkjet ink.
  • the functional groups having an affinity for the light scattering particles include acidic functional groups, basic functional groups and nonionic functional groups.
  • the acidic functional group has a dissociative proton and may be neutralized with a base such as an amine or a hydroxide ion.
  • the basic functional group is neutralized with an acid such as an organic acid or an inorganic acid. May be.
  • Examples of the acidic functional group include a carboxyl group (—COOH), a sulfo group (—SO 3 H), a sulfuric acid group (—OSO 3 H), a phosphonic acid group (—PO(OH) 3 ), a phosphoric acid group (—OPO( OH) 3 ), a phosphinic acid group (-PO(OH)-), and a mercapto group (-SH).
  • Examples of basic functional groups include primary, secondary and tertiary amino groups, ammonium groups, imino groups, and nitrogen-containing heterocyclic groups such as pyridine, pyrimidine, pyrazine, imidazole and triazole.
  • nonionic functional group examples include a hydroxy group, an ether group, a thioether group, a sulfinyl group (-SO-), a sulfonyl group (-SO 2 -), a carbonyl group, a formyl group, an ester group, a carbonic acid ester group, an amide group, Examples thereof include carbamoyl group, ureido group, thioamide group, thioureido group, sulfamoyl group, cyano group, alkenyl group, alkynyl group, phosphine oxide group and phosphine sulfide group.
  • the polymer dispersant may be a polymer of a single monomer (homopolymer) or a copolymer of a plurality of types of monomers. Further, the polymer dispersant may be any of a random copolymer, a block copolymer or a graft copolymer. When the polymer dispersant is a graft copolymer, it may be a comb-shaped graft copolymer or a star-shaped graft copolymer.
  • the polymer dispersant is, for example, an acrylic resin, a polyester resin, a polyurethane resin, a polyamide resin, a polyether, a phenol resin, a silicone resin, a polyurea resin, an amino resin, an epoxy resin, a polyamine such as polyethyleneimine and polyallylamine, or a polyimide.
  • polymer dispersant it is also possible to use a commercially available product, and as the commercially available product, Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd., Addisper PB series, BYK DISPERBYK series and BYK-series, BASF Efka series are available. Etc. can be used.
  • polymeric dispersants examples include “DISPERBYK-130”, “DISPERBYK-161”, “DISPERBYK-162”, “DISPERBYK-163”, “DISPERBYK-164", and “DISPERBYK-166" manufactured by BYK Chemie.
  • solvent examples include ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol dibutyl ether, diethyl adipate, dibutyl oxalate, dimethyl malonate, diethyl malonate, dimethyl succinate, diethyl succinate. , 1,4-butanediol diacetate, glyceryl triacetate and the like.
  • the boiling point of the solvent under atmospheric pressure is preferably 150° C. or higher, more preferably 180° C. or higher, from the viewpoint of continuous ejection property of the inkjet ink. Further, since it is necessary to remove the solvent from the inkjet ink before the inkjet ink is cured when forming the pixel portion, the boiling point of the solvent under atmospheric pressure is preferably 300° C. or less from the viewpoint of easy removal of the solvent.
  • the photopolymerizable compound since the photopolymerizable compound also functions as a dispersion medium, it is possible to disperse the light scattering particles and the luminescent nanocrystal particles without using a solvent. In this case, there is an advantage that the step of removing the solvent by drying when forming the pixel portion is unnecessary.
  • the inkjet ink may further contain an antioxidant.
  • an antioxidant may be, for example, a phosphite compound, a thioether compound, etc., and from the viewpoint of improving the quantum yield and further suppressing the decrease in the quantum yield over time, preferably the phosphite ester It is a compound.
  • the antioxidant may be a phosphite triester compound.
  • the phosphorous acid triester compound may be a compound represented by the following formula (2).
  • R 11 , R 12 and R 13 each independently represent a monovalent organic group. Two selected from R 11 , R 12 and R 13 may combine with each other to form a ring.
  • the monovalent organic group may be, for example, a monovalent hydrocarbon group. Examples of the monovalent hydrocarbon group include an alkyl group, an aryl group, an alkenyl group and the like.
  • the monovalent hydrocarbon group may have 1 to 30 carbon atoms and may have 4 to 18 carbon atoms.
  • Specific examples of the compound represented by the formula (2) include triphenyl phosphite (triphenyl phosphite), 2-ethylhexyl diphenyl phosphite, and diphenyl octyl phosphite.
  • the phosphite triester compound may be liquid or solid at room temperature (25° C.), but is preferably compatible with other components (photopolymerizable compound, etc.) in the inkjet ink. It is a liquid at room temperature (25° C.) from the viewpoint of sufficiently satisfying the required performance peculiar to the inkjet ink and further suppressing the decrease in the quantum yield of the inkjet ink.
  • the melting point of the phosphorous acid triester compound may be 20° C. or lower, or 10° C. or lower.
  • the content of the antioxidant is 100 parts by mass of the total amount of the luminescent nanocrystal particles, the organic ligand, the photopolymerizable compound, the thermosetting resin, and the light-scattering particles in the inkjet ink, relative to that of the inkjet ink.
  • the amount may be 0.01 part by mass or more, 0.1 part by mass or more, 1 part by mass or more, and 5 parts by mass. It may be more than. Since the reduction of the quantum yield can be suppressed more effectively even in a small amount, the content of the antioxidant is determined by the luminescent nanocrystal particles in the inkjet ink, the organic ligand, the photopolymerizable compound, and the thermosetting resin.
  • the total content of the light-scattering particles are 100 parts by mass or less, preferably 10 parts by mass or less, more preferably 7 parts by mass or less, further preferably 5 parts by mass or less, and still more preferably It is 3 parts by mass or less.
  • the content of the antioxidant is within the above range, in addition to being able to secure a better film strength at the time of forming the coating film, bleeding of the antioxidant on the surface is further suppressed, and good. It is possible to secure excellent optical characteristics.
  • the content of the antioxidant is 0.1% with respect to 100 parts by mass of the photopolymerizable compound from the viewpoint that the decrease in the quantum yield of the inkjet ink is further suppressed. 01 parts by mass or more, 0.1 parts by mass or more, 0.5 parts by mass or more, 1 part by mass or more, 3 parts by mass or more Good.
  • the content of the antioxidant may be 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the photopolymerizable compound, since it is possible to more effectively suppress the decrease in quantum yield even if added in a small amount. It may be not more than 5 parts by mass, or may be not more than 5 parts by mass.
  • the content of the antioxidant is within the above range, in addition to being able to secure a better film strength at the time of forming a coating film, it further suppresses the bleeding of the antioxidant on the surface, and is good. It tends to be possible to secure excellent optical characteristics.
  • the viscosity of the above-described inkjet ink at an ink temperature during inkjet printing may be 2 mPa ⁇ s or more from the viewpoint of ejection stability during inkjet printing, and may be 5 mPas. ⁇ S or more, or 7 mPa ⁇ s or more.
  • the viscosity of the inkjet ink at an ink temperature (for example, a temperature range of 25 to 40° C.) during inkjet printing may be 17 mPa ⁇ s or less, from the viewpoint of obtaining an inkjet ink suitable for forming a pixel portion, and 15 mPa ⁇ s. s or less, or 12 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity of the inkjet ink at an ink temperature (for example, a temperature range of 25 to 40° C.) during inkjet printing is, for example, 2 to 17 mPa ⁇ s, 2 to 15 mPa ⁇ s, 2 to 12 mPa ⁇ s, 5 to 17 mPa ⁇ s, It may be 5 to 15 mPa ⁇ s, 5 to 12 mPa ⁇ s, 7 to 17 mPa ⁇ s, 7 to 15 mPa ⁇ s, or 7 to 12 mPa ⁇ s.
  • the viscosity of the inkjet ink at 40° C. may be in the above range.
  • the viscosity of the inkjet ink is, for example, the viscosity measured by an E-type viscometer.
  • the viscosity of the inkjet ink at the ink temperature during inkjet printing is 2 mPa ⁇ s or more, the meniscus shape of the inkjet ink at the tip of the ink ejection hole of the ejection head becomes stable, and thus ejection control of the inkjet ink (for example, ejection amount and ejection amount and It becomes easy to control the discharge timing).
  • the viscosity of the inkjet ink at the ink temperature during inkjet printing is 17 mPa ⁇ s or less, the inkjet ink can be smoothly discharged from the ink discharge holes, and the pixel portion can be easily formed.
  • the surface tension of the inkjet ink is preferably a surface tension suitable for the inkjet method, specifically, it is preferably in the range of 20 to 40 mN/m, and more preferably 25 to 35 mN/m.
  • discharge control for example, control of discharge amount and discharge timing
  • the flight curve means that when the inkjet ink is ejected from the ink ejection holes, the landing position of the inkjet ink deviates from the target position by 30 ⁇ m or more.
  • the surface tension is 40 mN/m or less, the meniscus shape at the tip of the ink ejection hole becomes stable, and thus ejection control of the inkjet ink (for example, control of ejection amount and ejection timing) becomes easy.
  • the surface tension is 20 mN/m or more, it is possible to prevent the peripheral portion of the ink ejection hole from being contaminated with the inkjet ink, and thus it is possible to suppress the occurrence of flight bending.
  • the ink jet ink does not land and the color reproducibility does not deteriorate.
  • the inkjet ink may have the above surface tension at the ink temperature at the time of inkjet printing (for example, a temperature range of 25 to 40° C.), and may have the above surface tension at 40° C.
  • the inkjet ink according to the present embodiment is preferably applied to a piezo jet type inkjet recording apparatus having a mechanical ejection mechanism using a piezoelectric element.
  • the inkjet ink is not exposed to high temperature instantaneously upon ejection. Therefore, alteration of the luminescent nanocrystalline particles is unlikely to occur, and the expected luminescent characteristics can be easily obtained in the pixel portion (light conversion layer).
  • the coating film of the inkjet ink is preferably alkali-insoluble. That is, the inkjet ink of the present embodiment is preferably an inkjet ink capable of forming an alkali-insoluble coating film.
  • Such an inkjet ink can be obtained by using an alkali-insoluble photopolymerizable compound and/or an alkali-insoluble thermosetting resin as the photopolymerizable compound and/or thermosetting resin.
  • the ink-jet ink coating film is alkali-insoluble means that the amount of dissolution of the ink-jet ink coating film at 25° C. in 1 mass% potassium hydroxide aqueous solution is 30 mass% based on the total mass of the ink-jet ink coating film. It means that The amount of dissolution of the coating film of the inkjet ink is preferably 10% by mass or less, more preferably 3% by mass or less. It should be noted that the fact that the inkjet ink is an inkjet ink capable of forming an alkali-insoluble coating film means that the inkjet ink is applied onto a substrate and then dried at 80° C. for 3 minutes to obtain a coating having a thickness of 1 ⁇ m. It can be confirmed by measuring the amount of dissolution of the membrane.
  • the inkjet ink of the above-described embodiment is obtained, for example, by mixing the constituent components of the above-described inkjet ink and performing a dispersion treatment.
  • the method for producing an inkjet ink includes, for example, a first step of preparing a dispersion of light-scattering particles containing light-scattering particles, and a step of mixing the dispersion of light-scattering particles and the luminescent nanocrystal particles. And 2 steps.
  • the luminescent nanocrystalline particles luminescent nanocrystalline particles having an organic ligand on the surface thereof are used. That is, the luminescent nanocrystal particle dispersion further contains an organic ligand.
  • the dispersion of light scattering particles may further contain a polymeric dispersant.
  • the dispersion of light-scattering particles may further contain a photopolymerizable compound and/or a thermosetting resin, and in the second step, the photopolymerizable compound and/or thermosetting resin may be further mixed. You may.
  • the light scattering particles can be sufficiently dispersed. Therefore, it is possible to improve the optical characteristics of the pixel portion and easily obtain an inkjet ink having excellent ejection stability.
  • the light-scattering particles and, in some cases, a polymer dispersant, and a photopolymerizable compound and/or a thermosetting resin are mixed and subjected to a dispersion treatment.
  • a dispersion of light-scattering particles may be prepared by The mixing and dispersing treatment may be performed using a dispersing device such as a bead mill, a paint conditioner, a planetary stirrer, a jet mill.
  • a bead mill or a paint conditioner from the viewpoint that the dispersibility of the light-scattering particles becomes good and the average particle diameter of the light-scattering particles can be easily adjusted to a desired range.
  • the method for producing an inkjet ink may further include a step of preparing a dispersion of luminescent nanocrystal particles containing the luminescent nanocrystal particles and an organic solvent before the second step.
  • the dispersion of light-scattering particles and the dispersion of luminescent nanocrystal particles are mixed.
  • the luminescent nanocrystal particle dispersion may be prepared by mixing the luminescent nanocrystal particles and an organic solvent and performing a dispersion treatment.
  • the mixing and dispersing treatment may be performed using a dispersing device such as a bead mill, a paint conditioner, a planetary stirrer, a jet mill. It is preferable to use a bead mill, a paint conditioner or a jet mill from the viewpoint that the dispersibility of the luminescent nanocrystal particles is good and the average particle diameter of the luminescent nanocrystal particles can be easily adjusted to a desired range. According to this method, the luminescent nanocrystal particles can be sufficiently dispersed. Therefore, it is possible to improve the optical characteristics of the pixel portion and easily obtain an inkjet ink having excellent ejection stability.
  • the dispersion of luminescent nanocrystal particles may further contain a photopolymerizable compound and/or a thermosetting resin.
  • the organic solvent may be added in the first step or the second step. That is, the first step may be a step of preparing a dispersion of light-scattering particles, which contains light-scattering particles, a polymer dispersant, and an organic solvent, and the second step is It may be a step of mixing the dispersion of light-scattering particles, the luminescent nanocrystal particles, and an organic solvent.
  • the method for producing an inkjet ink may further include a step of mixing an organic solvent with a thermosetting resin and/or a photopolymerizable compound to prepare a solution containing the thermosetting resin and/or the photopolymerizable compound. Good.
  • the light-scattering particle dispersion prepared in the above step, the luminescent nanocrystal particle dispersion, a solution containing a thermosetting resin and/or a photopolymerizable compound, and an organic solvent are prepared. May be mixed.
  • the second step may be a step of mixing a solution containing the light scattering particle dispersion, the luminescent nanocrystal particle dispersion, the thermosetting resin and/or the photopolymerizable compound, and the organic solvent. ..
  • components other than the components described above may be further used.
  • the other components may be contained in the luminescent nanocrystal particle dispersion or the light scattering particle dispersion. Further, other components may be mixed in the composition obtained by mixing the luminescent nanocrystal particle dispersion and the light scattering particle dispersion.
  • An inkjet ink set of one embodiment includes the inkjet ink of the above-described embodiments.
  • the inkjet ink set may include an inkjet ink (non-luminescent inkjet ink) containing no luminescent nanocrystalline particles in addition to the inkjet ink (luminescent inkjet ink) of the above-described embodiment.
  • the non-luminescent inkjet ink may be a conventionally known inkjet ink, and may have the same composition as the inkjet ink (luminescent inkjet ink) of the above-described embodiment except that it does not contain luminescent nanocrystalline particles. Good.
  • the non-emissive inkjet ink does not contain luminescent nanocrystal particles, when light is incident on the pixel part formed by the non-emissive inkjet ink (the pixel part containing the cured product of the non-emissive inkjet ink).
  • the light emitted from the pixel portion has substantially the same wavelength as the incident light. Therefore, the non-emissive inkjet ink is preferably used to form the pixel portion having the same color as the light from the light source.
  • the pixel portion formed of the non-emissive inkjet ink can be a blue pixel portion.
  • the non-luminescent inkjet ink preferably contains light scattering particles.
  • the pixel portion formed of the non-emissive inkjet ink can scatter the light incident on the pixel portion. It is possible to reduce the light intensity difference in the viewing angle of the outgoing light.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a color filter of one embodiment.
  • the color filter 100 includes a base material 40 and a light conversion layer 30 provided on the base material 40.
  • the light conversion layer 30 includes a plurality of pixel units 10 and a light shielding unit 20.
  • the light conversion layer 30 has, as the pixel unit 10, a first pixel unit 10a, a second pixel unit 10b, and a third pixel unit 10c.
  • the first pixel portion 10a, the second pixel portion 10b, and the third pixel portion 10c are arranged in a grid pattern so as to be repeated in this order.
  • the light-shielding portion 20 is provided between adjacent pixel portions, that is, between the first pixel portion 10a and the second pixel portion 10b, between the second pixel portion 10b and the third pixel portion 10c, and the third light-shielding portion. Is provided between the pixel portion 10c and the first pixel portion 10a. In other words, these adjacent pixel units are separated by the light shielding unit 20.
  • the first pixel portion 10a and the second pixel portion 10b are light emitting pixel portions (light emitting pixel portions) each containing a cured product of the inkjet ink of the above-described embodiment.
  • the cured product contains luminescent nanocrystal particles, a curing component, and light scattering particles.
  • the curing component is a component obtained by polymerization of a photopolymerizable compound and/or curing of a thermosetting resin (polymerization, crosslinking, etc.), and is a polymer of a photopolymerizable compound and/or a cured product of a thermosetting resin. Including.
  • the first pixel portion 10a includes the first curable component 13a and the first luminescent nanocrystalline particles 11a and the first light-scattering particles 12a dispersed in the first curable component 13a.
  • the second pixel portion 10b includes a second curing component 13b, and second luminescent nanocrystal particles 11b and second light scattering particles 12b dispersed in the second curing component 13b.
  • the first curing component 13a and the second curing component 13b may be the same or different, and the first light-scattering particles 12a and It may be the same as or different from the second light scattering particles 12b.
  • the first luminescent nanocrystalline particles 11a are red luminescent nanocrystalline particles that absorb light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm and emit light having an emission peak wavelength in the range of 605 to 665 nm. That is, the first pixel unit 10a may be restated as a red pixel unit for converting blue light into red light.
  • the second luminescent nanocrystal particles 11b are green luminescent nanocrystal particles that absorb light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm and emit light having an emission peak wavelength in the range of 500 to 560 nm. That is, the second pixel portion 10b may be restated as a green pixel portion for converting blue light into green light.
  • the total content of the luminescent nanocrystal particles and the organic ligand in the luminescent pixel section is 21% by mass or more, 25% by mass or more, 27% by mass or more, and 30% by mass based on the total mass of the luminescent pixel section. As described above, 35% by mass or more, 40% by mass or more, 45% by mass or more or 50% by mass or more, 70% by mass or less, 65% by mass or less, 60% by mass or less or 55% by mass or less Good.
  • the content of the light-scattering particles in the luminescent pixel section may be 0.1% by mass or more based on the total mass of the luminescent pixel section from the viewpoint of being more excellent in the effect of improving the external quantum efficiency, and may be 1% by mass.
  • the amount may be 3% by mass or more, or 5% by mass or more.
  • the content of the light-scattering particles may be 60% by mass or less based on the total mass of the light-emitting pixel part, from the viewpoint of being more excellent in the effect of improving the external quantum efficiency and the reliability of the pixel part, 50 It may be less than or equal to mass%, may be less than or equal to 40% by mass, and may be less than or equal to 30% by mass.
  • the third pixel portion 10c is a non-luminous pixel portion (non-luminous pixel portion) containing a cured product of the above-mentioned non-luminous inkjet ink.
  • the cured product does not contain luminescent nanocrystalline particles, but contains light scattering particles and a curing component.
  • the curing component is, for example, a component obtained by polymerizing a photopolymerizable compound and/or curing a thermosetting resin (polymerization, crosslinking, etc.), and curing the polymer of the photopolymerizable compound and/or the thermosetting resin.
  • the third pixel portion 10c includes the third curing component 13c and the third light scattering particles 12c dispersed in the third curing component 13c.
  • the third light scattering particles 12c may be the same as or different from the first light scattering particles 12a and the second light scattering particles 12b.
  • the third pixel portion 10c has a transmittance of 30% or more for light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm, for example. Therefore, the third pixel portion 10c functions as a blue pixel portion when using a light source that emits light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm.
  • the transmittance of the third pixel unit 10c can be measured by a microspectroscope.
  • the content of the light-scattering particles in the non-emissive pixel portion is 1% by mass or more based on the total mass of the non-emissive pixel portion, from the viewpoint of further reducing the light intensity difference in the viewing angle. It may be 5% by mass or more, or 10% by mass or more.
  • the content of the light-scattering particles may be 80% by mass or less, and even 75% by mass or less, based on the total mass of the non-emissive pixel portion, from the viewpoint of further reducing light reflection. It may be 70% by mass or less.
  • the thickness of the pixel portion is, for example, 1 ⁇ m or more, 2 ⁇ m or more, 3 ⁇ m or more, 4 ⁇ m or more, 5 ⁇ m or more, or 6 ⁇ m or more. It may be present, and may be 30 ⁇ m or less, or 20 ⁇ m or less.
  • the light shielding unit 20 is a so-called black matrix provided for the purpose of separating adjacent pixel units from each other to prevent color mixing and to prevent light leakage from the light source.
  • the material forming the light-shielding portion 20 is not particularly limited, and in addition to metal such as chromium, curing of a resin composition in which binder polymer contains light-shielding particles such as carbon fine particles, metal oxides, inorganic pigments and organic pigments The thing etc. can be used.
  • the binder polymer used here one or a mixture of two or more resins such as polyimide resin, acrylic resin, epoxy resin, polyacrylamide, polyvinyl alcohol, gelatin, casein, and cellulose, a photosensitive resin, O/W
  • An emulsion type resin composition (for example, an emulsion of reactive silicone) can be used.
  • the thickness of the light shielding portion 20 may be, for example, 0.5 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less.
  • the base material 40 is a transparent base material having a light-transmitting property, and is, for example, a transparent glass substrate such as quartz glass, Pyrex (registered trademark) glass, a synthetic quartz plate, a transparent resin film, an optical resin film, or the like.
  • a flexible substrate or the like can be used.
  • the color filter 100 including the above light conversion layer 30 is preferably used when a light source that emits light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm is used.
  • the method for manufacturing the light conversion layer 30 (color filter 100) is divided into a step of forming the light shielding portion 20 on the base material 40 (a light shielding portion forming step) and the light shielding portion 20 on the base material 40.
  • a step of disposing the inkjet ink of the above-described embodiment by an inkjet method (arrangement step) and a step of curing the inkjet ink (curing step) are provided.
  • the light-shielding portion 20 is formed in a pattern shape (for example, a lattice shape).
  • the method of forming the light-shielding portion 20 include a method of forming a metal thin film such as chromium or a thin film of a resin composition containing light-shielding particles on one surface of the base material 40, and patterning the thin film.
  • the metal thin film can be formed by, for example, a sputtering method, a vacuum vapor deposition method, or the like.
  • the thin film of the resin composition containing the light-shielding particles can be formed by a method such as coating or printing. As a method for patterning, a photolithography method and the like can be mentioned.
  • the inkjet ink is selectively arranged (attached) to the pixel portion forming region (the region on the base material 40 where the light shielding portion 20 is not formed (the opening portion of the light shielding portion 20)) by the inkjet method.
  • the inkjet method include a bubble jet (registered trademark) method using an electrothermal converter as an energy generating element, a piezo jet method using a piezoelectric element, and the like.
  • the inkjet ink arranged in the arrangement process is cured by irradiation with active energy rays or heating.
  • the inkjet When the inkjet is cured by irradiation with active energy rays (for example, ultraviolet rays), a mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, an LED, or the like may be used as the light source.
  • active energy rays for example, ultraviolet rays
  • the wavelength of the irradiation light may be, for example, 200 nm or more and 440 nm or less.
  • the exposure dose may be, for example, 10 mJ/cm 2 or more and 4000 mJ/cm 2 or less.
  • the heating temperature may be, for example, 110° C. or higher and 250° C. or lower.
  • the heating time may be, for example, 10 minutes or more and 120 minutes or less.
  • the manufacturing method of the present embodiment may further include a step of volatilizing the solvent (volatilization step).
  • the volatilization step is performed, for example, between the placement step and the curing step.
  • the solvent is volatilized by heating the inkjet ink, for example.
  • the heating temperature may be, for example, 50° C. or higher and 150° C. or lower.
  • the heating time may be, for example, 1 minute or longer, 3 minutes or longer, and 30 minutes or shorter.
  • the solvent organic solvent
  • the solvent may be volatilized by drying under reduced pressure (vacuum drying).
  • the conditions for drying under reduced pressure may be usually 3 to 30 minutes at 20 to 30° C. under a pressure of 1.0 to 500 Pa from the viewpoint of controlling the composition of the ink composition.
  • the light conversion layer may be replaced with or in addition to the third pixel portion 10c, and a pixel portion (blue portion) containing a cured product of a luminescent inkjet ink containing blue luminescent nano-crystal particles. Pixel portion) may be provided.
  • the light conversion layer may include a pixel portion (for example, a yellow pixel portion) containing a cured product of a luminescent inkjet ink containing nanocrystalline particles that emit light of a color other than red, green, and blue. .. In these cases, it is preferable that each of the luminescent nanocrystalline particles contained in each pixel portion of the light conversion layer has an absorption maximum wavelength in the same wavelength range.
  • At least a part of the pixel portion of the light conversion layer may contain a cured product of a composition containing a pigment other than the luminescent nanocrystalline particles.
  • the color filter may include an ink repellent layer made of a material having an ink repellent property, which is narrower in width than the light shielding part, on the pattern of the light shielding part.
  • an ink repellent layer made of a material having an ink repellent property, which is narrower in width than the light shielding part, on the pattern of the light shielding part.
  • a photocatalyst containing layer as a wettability variable layer is formed in a solid coating pattern in a region including a pixel portion forming region, and then light is applied to the photocatalyst containing layer through a photomask. It is also possible to irradiate and perform exposure to selectively increase the ink affinity of the pixel portion formation region.
  • the photocatalyst include titanium oxide and zinc oxide.
  • the color filter may be provided with an ink receiving layer containing hydroxypropyl cellulose, polyvinyl alcohol, gelatin, etc. between the base material and the pixel portion.
  • the color filter may have a protective layer on the pixel portion.
  • This protective layer flattens the color filter and prevents the components contained in the pixel part or the components contained in the pixel part and the components contained in the photocatalyst containing layer from being eluted into the liquid crystal layer. It is provided.
  • a material forming the protective layer a material used as a known protective layer for a color filter can be used.
  • the pixel portion of the light conversion layer of the present embodiment may further contain a pigment having substantially the same color as the luminescent color of the luminescent nanocrystalline particles. Since the pigment is contained in the pixel portion, the inkjet ink may contain the pigment.
  • the pixel portion may be made to contain the coloring material without containing the crystal particles.
  • a known coloring material can be used.
  • a diketopyrrolopyrrole pigment and/or an anionic red organic dye can be used as the coloring material used in the red pixel portion (R).
  • Examples of the coloring material used for the green pixel portion (G) include at least one selected from the group consisting of a halogenated copper phthalocyanine pigment, a phthalocyanine green dye, and a mixture of a phthalocyanine blue dye and an azo yellow organic dye.
  • Examples of the coloring material used in the blue pixel portion (B) include an ⁇ -type copper phthalocyanine pigment and/or a cationic blue organic dye.
  • the amount of these coloring materials used is 1 to 5% by mass based on the total mass of the pixel portion (cured product of inkjet ink) from the viewpoint of preventing a decrease in transmittance. Is preferred.
  • an organic ligand 3 represented by the following formula (A-3) (triethylene glycol monomethyl ether ester of 3-mercaptopropanoic acid (triethylene glycol monomethyl ether mercaptopropionate, TEGMEMP)) was synthesized.
  • the polystyrene-reduced weight average molecular weight (Mw) of the above ligand was measured by GPC measurement using HLC-8320 manufactured by Tosoh. As a result, Mw of organic ligand 1 was 597, Mw of organic ligand 2 was 906, and Mw of organic ligand 3 was Was 273, and the Mw of the ligand 1 for the comparative example was 1191.
  • a hexane dispersion of the InP nanocrystal particles obtained above and an indium laurate solution were charged into a reaction flask to obtain a mixture.
  • the amounts of the hexane dispersion liquid of InP nanocrystal particles and the indium laurate solution charged were adjusted to be 0.5 g (25 mg of InP nanocrystal particles) and 5 g (178 mg of indium laurate), respectively.
  • the pressure inside the flask was returned to normal pressure with nitrogen gas, the temperature of the mixture was raised to 230° C., and the temperature was maintained for 2 hours to remove hexane from the inside of the flask. ..
  • InP core InP nanocrystal particles
  • InP core the core of the red light-emitting InP/ZnSeS/ZnS nanocrystal particles
  • the supernatant is decanted to remove InP nanocrystal particles (InP core).
  • the obtained InP nanocrystal particles (InP core) were dispersed in hexane to obtain a dispersion liquid (hexane dispersion liquid) containing 5% by mass of InP nanocrystal particles (InP core).
  • the reaction temperature was kept at 80° C. for 10 minutes. The temperature was then raised to 140°C and held for 30 minutes.
  • a ZnS precursor solution obtained by dissolving 69 mg of diethyl zinc and 66 mg of hexamethyldisilathiane in 2 ml of ODE was added dropwise to this reaction mixture to form a ZnS shell having a thickness of 2 monolayers. ..
  • Ligand exchange was carried out by stirring for 2 hours at °C. Prior to ligand exchange, the aggregated nanocrystalline particles were redispersed as the ligand was exchanged. Next, the nanocrystal particles were re-aggregated by adding 4 times the amount of heptane to the ligand-exchanged nanocrystal particle dispersion and precipitated by centrifugation, followed by decantation of the supernatant and under vacuum. To obtain nanocrystal particles (InP/ZnSeS/ZnS nanocrystal particles modified with the above organic ligand).
  • the ratio of organic ligands in the luminescent nanocrystalline particles was calculated to be 26 parts by mass.
  • the obtained nanocrystal particles (InP/ZnSeS/ZnS nanocrystal particles modified with the above organic ligand) were mixed with 1,6-hexanediol diacrylate (trade name: NK ester A-HD, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.). -N, hereinafter also referred to as "HDDA") to obtain a green light emitting nanocrystal particle dispersion 1.
  • the total content of the luminescent nanocrystal particles and the organic ligand in the green luminescent nanocrystal particle dispersion was 50% by mass.
  • luminescent nanocrystal particle dispersion 4 is 20 parts by mass
  • luminescent nanocrystal particle dispersion 5 is 30 parts by mass
  • luminescent nanocrystal particle dispersion 6 is 30 parts by mass
  • luminescent nanocrystal particle dispersion Body 7 had 30 parts by mass.
  • Example 1 The light-emitting nanocrystalline particle dispersion 1 was 7.0 g, the light-scattering particle dispersion 1 was 0.9 g, and the photopolymerization initiator (phenyl(2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide (IGM Resin, trade name: Omnirad TPO)) 0.3 g, antioxidant Adeka Stab C 0.3 g and HDDA 1.5 g were uniformly mixed in a container filled with argon gas, and then glove In the box, the mixture was filtered with a filter having a pore size of 5 ⁇ m, and argon gas was introduced into a container containing the filtered product, and the inside of the container was saturated with argon gas.
  • the photopolymerization initiator phenyl(2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide (IGM Resin, trade name: Omnirad TPO)
  • IGM Resin phenyl(2,4,6-trimethylbenz
  • Example 1 To obtain the inkjet ink of Example 1. The total amount of the luminescent nanocrystalline particles, the organic ligand, the photopolymerizable compound, and the light-scattering particles in the inkjet ink based on the total mass of the inkjet ink. The content (nonvolatile content) of the luminescent nanocrystalline particles, the organic ligand, the photopolymerizable compound, and the light-scattering particles in the inkjet ink, based on the total content of 100 parts by mass of the luminescent nanocrystalline particles and the organic ligand. The total content was as shown in Table 2.
  • diethylene glycol diethyl ether was used as a solvent, and the total content of the luminescent nanocrystal particles, the organic ligand, the photopolymerizable compound, and the light scattering particles in the inkjet ink was adjusted to 25% by mass. ..
  • the external quantum efficiency was determined as follows from the spectrum and illuminance measured by the above measuring device.
  • the external quantum efficiency is a value indicating how much of the light (photons) incident on the light conversion layer is emitted to the observer side as fluorescence. Therefore, if this value is large, it indicates that the light conversion layer has excellent light emitting characteristics, which is an important evaluation index.
  • EQE(%) P1(Green)/E(Blue) ⁇ 100
  • E (Blue) and P1 (Green) represent the following, respectively.
  • h represents Planck's constant and c represents the speed of light.
  • a head temperature was set to 40° C. using an inkjet printer (trade name “DMP-2850” manufactured by Fuji Film Dimatix Co., Ltd.), and the inkjet ink was ejected to the openings of the partition pattern.
  • an inkjet printer (trade name “DMP-2850” manufactured by Fuji Film Dimatix Co., Ltd.), and the inkjet ink was ejected to the openings of the partition pattern.
  • a UV irradiation device that is an LED lamp having a main wavelength of 395 nm at an integrated light amount of 1500 mJ/cm 2 , a light conversion of 10 ⁇ m thickness was performed.
  • the layers were made.
  • Table 2 shows the results of the above evaluations and the number of times the inkjet was ejected when the light conversion layer was produced.
  • the content X represents the total content of the luminescent nanocrystalline particles, the organic ligand, the photopolymerizable compound, and the light scattering particles based on the total mass of the inkjet ink
  • the content Y is Represents the total content of the luminescent nanocrystal particles, the organic ligand, the photopolymerizable compound, and the total content of the luminescent nanocrystal particles and the organic ligand with respect to 100 parts by mass of the total content of the light scattering particles.
  • 10 Pixel part, 10a... 1st pixel part, 10b... 2nd pixel part, 10c... 3rd pixel part, 11a... 1st luminescent nanocrystal particle, 11b... 2nd luminescent nanocrystal particle , 12a... First light-scattering particles, 12b... Second light-scattering particles, 12c... Third light-scattering particles, 20... Shading part, 30... Light conversion layer, 40... Base material, 100... Color filter.

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Abstract

本発明の一側面は、発光性ナノ結晶粒子と、光重合性化合物及び/又は熱硬化性樹脂と、光散乱性粒子と、を含有するカラーフィルタ用インクジェットインクであって、発光性ナノ結晶粒子が、その表面に有機リガンドを有し、発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、熱硬化性樹脂、及び光散乱性粒子の合計含有量が、インクジェットインクの全質量を基準として、41質量%以上であり、発光性ナノ結晶粒子及び有機リガンドの合計含有量が、発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、熱硬化性樹脂、及び光散乱性粒子の合計含有量100質量部に対して、21質量部以上であり、有機リガンドの含有量が、発光性ナノ結晶粒子及び有機リガンドの合計含有量100質量部に対して、20質量部以上であり、有機リガンドの重量平均分子量が1000以下である、カラーフィルタ用インクジェットインクに関する。

Description

カラーフィルタ用インクジェットインク、光変換層及びカラーフィルタ
 本発明は、カラーフィルタ用インクジェットインク、光変換層及びカラーフィルタに関する。
 従来、液晶表示装置等のディスプレイにおける画素部(カラーフィルタ画素部)は、例えば、赤色有機顔料粒子又は緑色有機顔料粒子と、アルカリ可溶性樹脂及び/又はアクリル系単量体とを含有する硬化性レジスト材料を用いて、フォトリソグラフィ法により製造されてきた。
 近年、ディスプレイの低消費電力化が強く求められるようになり、上記赤色有機顔料粒子又は緑色有機顔料粒子に代えて、例えば量子ドット、量子ロッド、その他の無機蛍光体粒子等の発光性ナノ結晶粒子を用いて、赤色画素、緑色画素といった画素部を形成させる方法が、活発に研究されている。
 ところで、上記フォトリソグラフィ法でのカラーフィルタの製造方法では、その製造方法の特徴から、比較的高価な発光性ナノ結晶粒子を含めた画素部以外のレジスト材料が無駄になるという欠点があった。このような状況下、上記のようなレジスト材料の無駄をなくすため、インクジェット法により、光変換基板画素部を形成することが検討され始めている(特許文献1)。
国際公開第2008/001693号
 発光性ナノ結晶粒子を含むインクジェットインクにおいて、画素部の光学特性を向上させる(例えば、外部量子効率(EQE)を向上させる)等の観点から発光性ナノ結晶粒子(及びその表面に付与される有機リガンド)の含有量を増やすことが望ましい。また、画素部の膜厚も厚くする必要があるが、インクジェット法にて画素部を形成するためにはインクジェットインク中の不揮発分の含有量を高くすることが望ましい。すなわち、インクジェットインク中の不揮発分の含有量が低い場合(例えば、インクジェットインクの全質量を基準として、40質量%以下である場合)、画素部にインクを印刷した後、揮発成分が揮発することで膜厚が薄くなるため、複数回の印刷が必要となり、インクジェットによる生産効率が著しく低下する場合がある。しかし、本発明者らの検討によれば、発光性ナノ結晶粒子(及びその表面に付与される有機リガンド)の含有量が多く(例えば、インクジェットインクの不揮発分100質量部に対して21質量部以上)、かつ、不揮発分の含有量が多い(例えば、インクジェットインクの全質量を基準として41質量%以上である)インクジェットインクでは、粘度が高くなる傾向があるため、画素部の形成に適した粘度を確保しづらいという問題に加えて、大気雰囲気で粘度が上昇する(増粘する)おそれがあることが判明した。
 そこで、本発明は、発光性ナノ結晶粒子を含み、かつ、不揮発分の含有量が高いインクジェットインクでありながら、画素部の形成に適した粘度を有するとともに、大気雰囲気での増粘を抑制できるカラーフィルタ用インクジェットインク、並びに、当該インクジェットインクを用いた光変換層及びカラーフィルタを提供することを目的とする。
 本発明の一側面は、発光性ナノ結晶粒子と、光重合性化合物及び/又は熱硬化性樹脂と、光散乱性粒子と、を含有するカラーフィルタ用インクジェットインクであって、発光性ナノ結晶粒子が、その表面に有機リガンドを有し、発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、熱硬化性樹脂、及び光散乱性粒子の合計含有量が、インクジェットインクの全質量を基準として、41質量%以上であり、発光性ナノ結晶粒子及び有機リガンドの合計含有量が、発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、熱硬化性樹脂、及び光散乱性粒子の合計含有量100質量部に対して、21質量部以上であり、有機リガンドの含有量が、発光性ナノ結晶粒子及び有機リガンドの合計含有量100質量部に対して、20質量部以上であり、有機リガンドの重量平均分子量が1000以下である、カラーフィルタ用インクジェットインクに関する。
 上記本発明のカラーフィルタ用インクジェットインクは、上記構成を採用するため、発光性ナノ結晶粒子を含み、かつ、発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、熱硬化性樹脂、及び光散乱性粒子(以下、これらの成分をまとめて「不揮発分」ともいう)の合計含有量が高いインクジェットインクでありながら、画素部の形成に適した粘度を有するとともに、大気雰囲気での増粘を抑制できる。
 上記インクジェットインクにおいて、発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、熱硬化性樹脂、及び光散乱性粒子の合計含有量が、インクジェットインクの全質量を基準として、70質量%以上であってよい。
 上記インクジェットインクにおいて、有機リガンドは、ポリオキシアルキレン基を含んでいてよい。
 本発明の他の一側面は、複数の画素部と、該複数の画素部間に設けられた遮光部と、を備え、複数の画素部が、上述したカラーフィルタ用インクジェットインクの硬化物を含む発光性画素部を有する、光変換層に関する。
 上記光変換層は、上記発光性画素部として、420~480nmの範囲の波長の光を吸収し605~665nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する発光性ナノ結晶粒子を含有する、第1の発光性画素部と、420~480nmの範囲の波長の光を吸収し500~560nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する発光性ナノ結晶粒子を含有する、第2の発光性画素部と、を備えてよい。
 上記光変換層は、光散乱性粒子を含有する非発光性画素部を更に備えてよい。
 本発明の他の一側面は、上述した光変換層を備えるカラーフィルタに関する。
 本発明によれば、発光性ナノ結晶粒子を含み、かつ、不揮発分の含有量が高いインクジェットインクでありながら、画素部の形成に適した粘度を有するとともに、大気雰囲気での増粘を抑制できるカラーフィルタ用インクジェットインク、並びに、当該インクジェットインクを用いた光変換層及びカラーフィルタを提供することができる。
図1は、本発明の一実施形態のカラーフィルタの模式断面図である。
 以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
<インクジェットインク>
 一実施形態のインクジェットインクは、発光性ナノ結晶粒子と、光重合性化合物及び/又は熱硬化性樹脂と、光散乱性粒子と、を含有する。このインクジェットインクは、インクジェット方式によりカラーフィルタの画素部を形成するために用いられる、カラーフィルタ用インクジェットインクである。
 本実施形態のインクジェットインクは、インクジェット方式でカラーフィルタ画素部を形成する用途に用いられるため、比較的高額である発光性ナノ結晶粒子、溶剤等の材料を無駄に消費せずに、必要な箇所に必要な量を用いるだけでカラーフィルタ画素部(光変換層)を形成できる。
[発光性ナノ結晶粒子]
 発光性ナノ結晶粒子は、励起光を吸収して蛍光又は燐光を発光するナノサイズの結晶体であり、例えば、透過型電子顕微鏡又は走査型電子顕微鏡によって測定される最大粒子径が100nm以下である結晶体である。
 発光性ナノ結晶粒子は、例えば、所定の波長の光を吸収することにより、吸収した波長とは異なる波長の光(蛍光又は燐光)を発することができる。発光性ナノ結晶粒子は、605~665nmの範囲に発光ピーク波長を有する光(赤色光)を発する、赤色発光性のナノ結晶粒子(赤色発光性ナノ結晶粒子)であってよく、500~560nmの範囲に発光ピーク波長を有する光(緑色光)を発する、緑色発光性のナノ結晶粒子(緑色発光性ナノ結晶粒子)であってよく、420~480nmの範囲に発光ピーク波長を有する光(青色光)を発する、青色発光性のナノ結晶粒子(青色発光性ナノ結晶粒子)であってもよい。本実施形態では、インクジェットインクがこれらの発光性ナノ結晶粒子のうちの少なくとも1種を含むことが好ましい。また、発光性ナノ結晶粒子が吸収する光は、例えば、400nm以上500nm未満の範囲(特に、420~480nmの範囲の波長の光)の波長の光(青色光)、又は、200nm~400nmの範囲の波長の光(紫外光)であってよい。なお、発光性ナノ結晶粒子の発光ピーク波長は、例えば、分光蛍光光度計を用いて測定される蛍光スペクトル又は燐光スペクトルにおいて確認することできる。
 赤色発光性のナノ結晶粒子は、665nm以下、663nm以下、660nm以下、658nm以下、655nm以下、653nm以下、651nm以下、650nm以下、647nm以下、645nm以下、643nm以下、640nm以下、637nm以下、635nm以下、632nm以下又は630nm以下に発光ピーク波長を有することが好ましく、628nm以上、625nm以上、623nm以上、620nm以上、615nm以上、610nm以上、607nm以上又は605nm以上に発光ピーク波長を有することが好ましい。これらの上限値及び下限値は、任意に組み合わせることができる。なお、以下の同様の記載においても、個別に記載した上限値及び下限値は任意に組み合わせ可能である。
 緑色発光性のナノ結晶粒子は、560nm以下、557nm以下、555nm以下、550nm以下、547nm以下、545nm以下、543nm以下、540nm以下、537nm以下、535nm以下、532nm以下又は530nm以下に発光ピーク波長を有することが好ましく、528nm以上、525nm以上、523nm以上、520nm以上、515nm以上、510nm以上、507nm以上、505nm以上、503nm以上又は500nm以上に発光ピーク波長を有することが好ましい。
 青色発光性のナノ結晶粒子は、480nm以下、477nm以下、475nm以下、470nm以下、467nm以下、465nm以下、463nm以下、460nm以下、457nm以下、455nm以下、452nm以下又は450nm以下に発光ピーク波長を有することが好ましく、450nm以上、445nm以上、440nm以上、435nm以上、430nm以上、428nm以上、425nm以上、422nm以上又は420nm以上に発光ピーク波長を有することが好ましい。
 発光性ナノ結晶粒子が発する光の波長(発光色)は、井戸型ポテンシャルモデルのシュレディンガー波動方程式の解によれば、発光性ナノ結晶粒子のサイズ(例えば粒子径)に依存するが、発光性ナノ結晶粒子が有するエネルギーギャップにも依存する。そのため、使用する発光性ナノ結晶粒子の構成材料及びサイズを変更することにより、発光色を選択することができる。
 発光性ナノ結晶粒子は、半導体材料を含む発光性ナノ結晶粒子(発光性半導体ナノ結晶粒子)であってよい。発光性半導体ナノ結晶粒子としては、量子ドット、量子ロッド等が挙げられる。これらの中でも、発光スペクトルの制御が容易であり、信頼性を確保した上で、生産コストを低減し、量産性を向上させることができる観点から、量子ドットが好ましい。
 発光性半導体ナノ結晶粒子は、第一の半導体材料を含むコアのみからなっていてよく、第一の半導体材料を含むコアと、第一の半導体材料とは異なる第二の半導体材料を含み、上記コアの少なくとも一部を被覆するシェルと、を有していてもよい。換言すれば、発光性半導体ナノ結晶粒子の構造は、コアのみからなる構造(コア構造)であってよく、コアとシェルからなる構造(コア/シェル構造)であってもよい。また、発光性半導体ナノ結晶粒子は、第二の半導体材料を含むシェル(第一のシェル)の他に、第一及び第二の半導体材料とは異なる第三の半導体材料を含み、上記コアの少なくとも一部を被覆するシェル(第二のシェル)を更に有していてもよい。換言すれば、発光性半導体ナノ結晶粒子の構造は、コアと第一のシェルと第二のシェルとからなる構造(コア/シェル/シェル構造)であってもよい。コア及びシェルのそれぞれは、2種以上の半導体材料を含む混晶(例えば、CdSe+CdS、CIS+ZnS等)であってよい。
 発光性ナノ結晶粒子は、半導体材料として、II-VI族半導体、III-V族半導体、I-III-VI族半導体、IV族半導体及びI-II-IV-VI族半導体からなる群より選択される少なくとも1種の半導体材料を含むことが好ましい。
 具体的な半導体材料としては、CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、CdHgZnTe、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe;GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb、GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP、GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb;SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe、SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe、SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe;Si、Ge、SiC、SiGe、AgInSe、CuGaSe、CuInS、CuGaS、CuInSe、AgInS、AgGaSe、AgGaS、C、Si及びGeが挙げられる。発光性半導体ナノ結晶粒子は、発光スペクトルの制御が容易であり、信頼性を確保した上で、生産コストを低減し、量産性を向上させることができる観点から、CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、InP、InAs、InSb、GaP、GaAs、GaSb、AgInS、AgInSe、AgInTe、AgGaS、AgGaSe、AgGaTe、CuInS、CuInSe、CuInTe、CuGaS、CuGaSe、CuGaTe、Si、C、Ge及びCuZnSnSからなる群より選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。
 赤色発光性の半導体ナノ結晶粒子としては、例えば、CdSeのナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、当該シェル部分がCdSであり内側のコア部がCdSeであるナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、当該シェル部分がCdSであり内側のコア部がZnSeであるナノ結晶粒子、CdSeとZnSとの混晶のナノ結晶粒子、InPのナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、当該シェル部分がZnSであり内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、当該シェル部分がZnSとZnSeとの混晶であり内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、CdSeとCdSとの混晶のナノ結晶粒子、ZnSeとCdSとの混晶のナノ結晶粒子、コア/シェル/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、第一のシェル部分がZnSeであり、第二のシェル部分がZnSであり、内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、第一のシェル部分がZnSとZnSeとの混晶であり、第二のシェル部分がZnSであり、内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子等が挙げられる。
 緑色発光性の半導体ナノ結晶粒子としては、例えば、CdSeのナノ結晶粒子、CdSeとZnSとの混晶のナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、当該シェル部分がZnSであり内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、当該シェル部分がZnSとZnSeとの混晶であり内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、第一のシェル部分がZnSeであり、第二のシェル部分がZnSであり、内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、第一のシェル部分がZnSとZnSeとの混晶であり、第二のシェル部分がZnSであり、内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子等が挙げられる。
 青色発光性の半導体ナノ結晶粒子としては、例えば、ZnSeのナノ結晶粒子、ZnSのナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、当該シェル部分がZnSeであり内側のコア部がZnSであるナノ結晶粒子、CdSのナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、当該シェル部分がZnSであり内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、当該シェル部分がZnSとZnSeとの混晶であり内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、第一のシェル部分がZnSeであり、第二のシェル部分がZnSであり、内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、第一のシェル部分がZnSとZnSeとの混晶であり、第二のシェル部分がZnSであり、内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子等が挙げられる。
 半導体ナノ結晶粒子は、同一の化学組成で、それ自体の平均粒子径を変えることにより、当該粒子から発光させるべき色を赤色にも緑色にも変えることができる。また、半導体ナノ結晶粒子は、それ自体として、人体等に対する悪影響が極力低いものを用いることが好ましい。カドミウム、セレン等を含有する半導体ナノ結晶粒子を発光性ナノ結晶粒子として用いる場合は、上記元素(カドミウム、セレン等)が極力含まれない半導体ナノ結晶粒子を選択して単独で用いるか、上記元素が極力少なくなるようにその他の発光性ナノ結晶粒子と組み合わせて用いることが好ましい。
 発光性ナノ結晶粒子の形状は特に限定されず、任意の幾何学的形状であってもよく、任意の不規則な形状であってもよい。発光性ナノ結晶粒子の形状は、例えば、球状、楕円体状、角錐形状、ディスク状、枝状、網状、ロッド状等であってもよい。しかしながら、発光性ナノ結晶粒子としては、粒子形状として方向性の少ない粒子(例えば、球状、正四面体状等の粒子)を用いることが、インクジェットインクの均一性及び流動性をより高められる点で好ましい。
 発光性ナノ結晶粒子の平均粒子径(体積平均径)は、所望の波長の発光が得られやすい観点、並びに、分散性及び保存安定性に優れる観点から、1nm以上であってよく、1.5nm以上であってよく、2nm以上であってもよい。所望の発光波長が得られやすい観点から、40nm以下であってよく、30nm以下であってよく、20nm以下であってもよい。発光性ナノ結晶粒子の平均粒子径(体積平均径)は、透過型電子顕微鏡又は走査型電子顕微鏡により測定し、体積平均径を算出することにより得られる。
 発光性ナノ結晶粒子は、分散安定性の観点から、その表面に有機リガンドを有する。有機リガンドは、例えば、発光性ナノ結晶粒子の表面に配位結合されていてよい。換言すれば、発光性ナノ結晶粒子の表面は、有機リガンドによってパッシベーションされていてよい。また、インクジェットインクが後述する高分子分散剤を更に含有する場合には、発光性ナノ結晶粒子は、その表面に高分子分散剤を有していてもよい。本実施形態では、例えば、上述の有機リガンドを有する発光性ナノ結晶粒子から有機リガンドを除去し、有機リガンドと高分子分散剤とを交換することで発光性ナノ結晶粒子の表面に高分子分散剤を結合させてよい。ただし、インクジェットインクにした際の分散安定性の観点では、有機リガンドが配位したままの発光性ナノ結晶粒子に対して高分子分散剤が配合されることが好ましい。
 有機リガンドは、光重合性化合物、熱硬化性樹脂、有機溶剤等との親和性を確保するための官能基(以下、「親和性基」ともいう。)を含んでいてよい。親和性基としては、置換又は無置換の脂肪族炭化水素基であってよい。当該脂肪族炭化水素基は、直鎖型であってもよく分岐構造を有していてもよい。また、脂肪族炭化水素基は、不飽和結合を有していてもよく、不飽和結合を有していなくてもよい。置換の脂肪族炭化水素は、脂肪族炭化水素基の一部の炭素原子が酸素原子で置換された基であってもよい。置換の脂肪族炭化水素基は、例えば、(ポリ)オキシアルキレン基を含んでいてよい。
 有機リガンドは、ポリオキシアルキレン基を含むことが好ましい。ポリオキシアルキレン基は、2以上のアルキレン基がエーテル結合で連結してなる二価の基であり、複数のオキシアルキレン構造(オキシアルキレン基)を有する。ポリオキシアルキレン基を構成する複数のアルキレン基は、互いに同一であっても異なっていてもよい。アルキレン基は、直鎖状であってよく、分岐構造を有していてもよい。
 アルキレン基の炭素数は、例えば、1以上、2以上又は3以上であってよく、5以下、4以下又は3以下であってよい。アルキレン基は、好ましくは、エチレン基、プロピレン基又はブチレン基である。すなわち、ポリオキシアルキレン基は、好ましくは、エチレン基を有するオキシアルキレン構造(オキシエチレン構造)、プロピレン基を有するオキシアルキレン構造(オキシプロピレン構造)、及び、ブチレン基を有するオキシアルキレン構造(オキシブチレン構造)からなる群より選択される少なくとも1種を有する。
 ポリオキシアルキレン基は、好ましくは、下記式(1)で表されるオキシアルキレン構造を有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 式(1)中、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、メチル基又はエチル基を示し、*は結合手を示す。R及びRの一方がメチル基又はエチル基である場合、他方は水素原子であることが好ましい。R及びRは、好ましくは水素原子又はメチル基である。その中でも、R及びRが水素原子であるオキシエチレン構造、又は、R及びRの一方がメチル基であり他方が水素原子であるオキシプロピレン構造がより好ましい。
 ポリオキシアルキレン基が式(1)で表される構造を複数有する場合、複数のRは同一であっても異なっていてもよく、複数のRは同一であっても異なっていてもよい。
 ポリオキシアルキレン基の重合度は、例えば、2以上、4以上又は6以上であってよく、40以下、30以下又は20以下であってよい。ここで、ポリオキシアルキレン基の重合度とは、オキシアルキレン構造の繰り返し数(エーテル結合で連結されたアルキレン基の数。2種以上のオキシアルキレン基(オキシアルキレン構造)が含まれる場合はそれらの合計の数。)を意味する。
 ポリオキシアルキレン基が、オキシエチレン構造の繰り返しを含む場合、オキシエチレン構造の繰り返し数は、2以上、4以上又は6以上であってよく、40以下、30以下又は20以下であってよい。
 ポリオキシアルキレン基が、オキシプロピレン構造の繰り返しを含む場合、オキシプロピレン構造の繰り返し数は、2以上、4以上又は6以上であってよく、40以下、30以下又は20以下であってよい。
 ポリオキシアルキレン基は、有機リガンドの主鎖に含まれていてよい。ここで、主鎖とは、有機リガンドを構成している分子鎖のうち最も長いものをいう。
 有機リガンドは、発光性ナノ結晶粒子と結合可能な官能基(発光性ナノ結晶粒子への吸着性を確保するための官能基)を含むことが好ましい。発光性ナノ結晶粒子と結合可能な官能基としては、例えば、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン基、ホスフィンオキサイド基及びアルコキシシリル基が挙げられる。これらの官能基は、配位結合等により発光性ナノ結晶粒子と結合していてよい。
 有機リガンドにおける発光性ナノ結晶粒子と結合可能な官能基の数は、1~3であってよく、1~2であってよく、1であってよい。発光性ナノ結晶粒子がその表面に有する有機リガンドにおける発光性ナノ結晶粒子と結合可能な官能基の少なくとも一つは、発光性ナノ結晶粒子と結合した官能基であってよい。また、有機リガンドが発光性ナノ結晶粒子と結合可能な官能基を複数含む場合、複数の官能基のうちの一部は発光性ナノ結晶粒子に結合していなくてもよい。
 発光性ナノ結晶粒子と結合可能な官能基は有機リガンドの主鎖の少なくとも一方の末端に存在していてよい。すなわち、有機リガンドは、主鎖の少なくとも一方の末端に発光性ナノ結晶粒子と結合可能な官能基を含んでいてよい。
 有機リガンドは、水素結合性基を有していてよい。ここで、水素結合性の官能基とは、カルボニル基等と水素結合を形成し得る水素原子を有する基を意味する。水素結合性基は、発光性ナノ結晶粒子と結合可能な基であってもよい。発光性ナノ結晶粒子の表面に存在する有機リガンドは、発光性ナノ結晶粒子に結合していない水素結合性基を有することが好ましい。水素結合性基としては、例えば、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基等の1価の基、アミド基(-NHCO-)等の2価の基などが挙げられる。
 有機リガンドは、主鎖の一方の末端に発光性ナノ結晶粒子と結合可能な第1の官能基を1個以上有し、主鎖の他方の末端に第1の官能基と異なる第2の官能基を有していてよい。第1の官能基は、発光性ナノ結晶粒子と結合可能な官能基として上述した基と同じであってよい。第1の官能基の数は、1以上であってよく、2以上であってよく、2であってよい。第2の官能基は、発光性ナノ結晶粒子と結合可能な官能基として上述した基と同じであってよく、当該官能基とは異なるその他の基であってもよい。その他の基は、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基であってよい。第2の官能基の数は、1以上であってよく、1であってよい。
 主鎖は、ポリオキシアルキレン基以外に、例えば、置換又は無置換の炭化水素基を有していてよい。置換又は無置換の炭化水素基の炭素数は、例えば、1~10であってよい。置換の炭化水素基は、炭素原子の一部が、硫黄原子、窒素原子等のヘテロ原子、カルボニル基等で置換されていてよい。
 一実施形態において、有機リガンドは、下記式(1-1)で表される化合物であってよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 式(1-1)中、pは0~50の整数を示し、qは0~50の整数を示す。p及びqのうち少なくとも一方が1以上であることが好ましく、p及びqの両方が1以上であることがより好ましい。
 一実施形態において、有機リガンドは、下記式(1-2)で表される有機リガンドであってよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
式(1-2)中、rは、1~50の整数を示す。
 式(1-2)で表される有機リガンドにおいて、rは、1~20の整数であってよく、3~15の整数であってよく、5~10の整数であってよく、7であってよい。
 有機リガンドは、発光性ナノ結晶粒子に結合可能な官能基を2つ以上有するリガンドであってもよい。すなわち、有機リガンドは、一実施形態において、下記式(1-3)で表される化合物であってよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 式(1-3)中、A及びAは、それぞれ独立に、上述した発光性ナノ結晶粒子と結合可能な官能基を含んでいてよい1価の基を示し、Rは、水素原子、メチル基、又はエチル基を示し、L及びLは、それぞれ独立に、置換又は無置換のアルキレン基を示し、sは0以上の整数を示す。ただし、A及びAの少なくとも一方は上述した発光性ナノ結晶粒子と結合可能な官能基を含んでおり、A及びAにおける発光性ナノ結晶粒子と結合可能な官能基の数の合計は2つ以上である。A又はAが発光性ナノ結晶粒子と結合可能な官能基を含まない基である場合、A又はAは例えば水素原子であってよい。
 A及びAで示される1価の基における発光性ナノ結晶粒子と結合可能な官能基の数は、それぞれ、1つ又は2つ以上であってよく、4つ以下であってよく、2つであってもよい。発光性ナノ結晶粒子と結合可能な官能基は、好ましくは、ヒドロキシル基及びカルボキシル基からなる群より選択される少なくとも1種である。
 一実施形態において、Aで示される1価の基における発光性ナノ結晶粒子と結合可能な官能基の数が2つであり、かつAで示される1価の基における発光性ナノ結晶粒子と結合可能な官能基の数が1つであることが好ましい。この場合、Aで示される1価の基における2つの発光性ナノ結晶粒子と結合可能な官能基がいずれもカルボキシル基であり、かつAで示される1価の基における発光性ナノ結晶粒子と結合可能な官能基がヒドロキシル基であることがより好ましい。
 他の一実施形態において、Aで示される1価の基における発光性ナノ結晶粒子と結合可能な官能基の数が2つであり、かつAが水素原子(すなわち、Aで示される1価の基における発光性ナノ結晶粒子と結合可能な官能基の数が0)であることが好ましい。この場合、Aで示される1価の基における2つの発光性ナノ結晶粒子と結合可能な官能基がいずれもカルボキシル基であることがより好ましい。
 Lで示されるアルキレン基の炭素数は、例えば、1~10であってよい。Lで示されるアルキレン基においては、炭素原子(メチレン基)の一部が、ヘテロ原子で置換されていてもよい。Lが置換のアルキレン基である場合、当該アルキレン基においては、炭素原子(メチレン基)の一部が、好ましくは、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群より選択される少なくとも1種のヘテロ原子で置換されており、より好ましくは硫黄原子で置換されている。sは、例えば、1以上、3以上、又は5以上の整数であってよく、100以下、20以下、又は10以下の整数であってよい。
 有機リガンドは、下記式(1-4)で表される化合物であってよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
式(1-4)中、x及びyはそれぞれ独立に0以上の整数であり、zは1以上の整数であり、A、A及びsは、式(1-3)におけるA、A及びsとそれぞれ同義である。ただし、x及びyの少なくとも一方は、1以上の整数である。
 xは、3以下又は2以下の整数であってよく、1であってよく、0であってもよい。yは、1以上、2以上又は3以上の整数であってよく、5以下、4以下又は3以下の整数であってよく、3であってもよい。zは、4以下、3以下又は2以下の整数であってよく、1であってもよい。
 有機リガンドは、下記式(1-5)又は(1-6)で表される化合物であってよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
式(1-5)及び(1-6)中、sは式(1-3)におけるsと同義である。
 発光性ナノ結晶粒子と結合可能な官能基を含む有機リガンドとしては、例えば、TOP(トリオクチルホスフィン)、TOPO(トリオクチルホスフィンオキサイド)、ラウリン酸、オレイン酸、オレイルアミン、オクチルアミン、トリオクチルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタンチオール、ドデカンチオール、ヘキシルホスホン酸(HPA)、テトラデシルホスホン酸(TDPA)、及びオクチルホスフィン酸(OPA)が挙げられる。
 一実施形態において、有機リガンドは、下記式(1-7)で表される有機リガンドであってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 式(1-7)中、nは0~50の整数を示し、mは0~50の整数を示す。nは好ましくは0~20であり、より好ましくは0~10である。mは好ましくは0~20であり、より好ましくは0~10である。n及びmのうち少なくとも一方が1以上であることが好ましい。すなわち、n+mは1以上であることが好ましい。n+mは10以下であってよい。Zは、置換又は無置換のアルキレン基を示す。アルキレン基の炭素数は、例えば、1~10であってよい。Zで示されるアルキレン基は、炭素原子の一部がヘテロ原子で置換されていてもよく、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群より選択される少なくとも1種のヘテロ原子で置換されていてもよい。
 有機リガンドの重量平均分子量は、インクジェットインクの粘度が画素部の形成により適した粘度となる観点から、1000以下であり、900以下、800以下、700以下、又は600以下であってよく、250以上、300以上、400以上、450以上、500以上、又は550以上であってよい。なお、本明細書中、重量平均分子量とは、GPC(ゲル浸透クロマトグラフィー、Gel Permeation Chromatography)によって測定される、ポリスチレン換算の重量平均分子量である。
 発光性ナノ結晶粒子としては、有機溶剤、光重合性化合物等の中にコロイド形態で分散しているものを用いることができる。有機溶剤中で分散状態にある発光性ナノ結晶粒子の表面は、上述の有機リガンドによってパッシベーションされていることが好ましい。有機溶剤としては、例えば、シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタン、クロロホルム、トルエン、オクタン、クロロベンゼン、テトラリン、ジフェニルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ブチルカルビトールアセテート、1,4-ブタンジオールジアセテート、又はそれらの混合物が挙げられる。
 発光性ナノ結晶粒子としては、市販品を用いることができる。発光性ナノ結晶粒子の市販品としては、例えば、NN-ラボズ社の、インジウムリン/硫化亜鉛、D-ドット、CuInS/ZnS、アルドリッチ社の、InP/ZnS等が挙げられる。
 発光性ナノ結晶粒子の含有量は、外部量子効率の維持率の向上効果により優れる観点から、インクジェットインク中の発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、熱硬化性樹脂、及び光散乱性粒子の合計含有量(不揮発分の合計含有量)100質量部に対して、好ましくは10質量部超であり、より好ましくは13質量部以上であり、更に好ましくは15質量部以上である。発光性ナノ結晶粒子の含有量が10質量部超である場合、優れた発光強度が得られるため、このようなインクジェットインクはカラーフィルタ用途として好適に用いられる。発光性ナノ結晶粒子の含有量は、吐出安定性により優れる観点から、インクジェットインク中の発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、熱硬化性樹脂、及び光散乱性粒子の合計含有量(不揮発分の合計含有量)100質量部に対して、好ましくは60質量部以下であり、50質量部以下であってもよく、40質量部以下であってもよく、35質量部以下であってもよい。発光性ナノ結晶粒子の含有量は、インクジェットインク中の発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、熱硬化性樹脂、及び光散乱性粒子の合計含有量(不揮発分の合計含有量)100質量部に対して、10質量部超60質量部以下、13~60質量部、15~60質量部、10質量部超50質量部以下、10質量部超40質量部以下、又は、10質量部超35質量部以下であってよい。
 インクジェットインク中の発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、熱硬化性樹脂、及び光散乱性粒子の合計含有量(不揮発分の合計含有量)は、インクジェットインクの全質量を基準として、41質量%以上であり、45質量%以上、50質量%以上、55質量%以上、60質量%以上、65質量%以上、70質量%以上、75質量%以上、80質量%以上、85質量%以上、90質量%以上又は95質量%以上であってよく、100質量%であってもよい。インクジェットインク中の発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、熱硬化性樹脂、及び光散乱性粒子の合計含有量(不揮発分の合計含有量)が、インクジェットインクの全質量を基準として70質量%以上である場合、溶剤を含まないインクジェットインクとして好適に使用される。
 インクジェットインクが、光重合性化合物を含有し、かつ、熱硬化性樹脂を含有しない場合、上記不揮発分の合計含有量は、発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、及び光散乱性粒子の合計含有量である。また、インクジェットインクが、熱硬化性樹脂を含有し、かつ、光重合性化合物を含有しない場合、上記不揮発分の合計含有量は、発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、熱硬化性樹脂、及び光散乱性粒子の合計含有量である。
 インクジェットインクは、発光性ナノ結晶粒子として、赤色発光性ナノ結晶粒子、緑色発光性ナノ結晶粒子及び青色発光性ナノ結晶粒子のうちの2種以上を含んでいてもよいが、好ましくはこれらの粒子のうちの1種のみを含む。インクジェットインクが赤色発光性ナノ結晶粒子を含む場合、緑色発光性ナノ結晶粒子の含有量及び青色発光性ナノ結晶粒子の含有量は、発光性ナノ結晶粒子の全質量を基準として、好ましくは10質量%以下であり、より好ましくは0質量%である。インクジェットインクが緑色発光性ナノ結晶粒子を含む場合、赤色発光性ナノ結晶粒子の含有量及び青色発光性ナノ結晶粒子の含有量は、発光性ナノ結晶粒子の全質量を基準として、好ましくは10質量%以下であり、より好ましくは0質量%である。
 発光性ナノ結晶粒子及び有機リガンドの合計含有量は、インクジェットインク中の発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、熱硬化性樹脂、及び光散乱性粒子の合計含有量100質量部に対して、21質量部以上であり、25質量部以上、27質量部以上、30質量部以上、35質量部以上、40質量部以上、45質量部以上又は50質量部以上であってもよく、70質量部以下、65質量部以下、60質量部以下又は55質量部以下であってもよい。
 有機リガンドの含有量は、発光性ナノ結晶粒子及び有機リガンドの合計含有量100質量部に対して、大気曝露によるインクジェットインクの増粘を抑制できる観点から、20質量部以上であり、25質量部以上、30質量部以上、又は32質量部以上であってもよく、50質量部以下、45質量部以下、40質量部以下、又は38質量部以下であってもよい。発光性ナノ結晶粒子及び有機リガンドの合計含有量100質量部に対する有機リガンドの含有量が50質量部以下である場合、インクジェットインク中の発光性ナノ結晶粒子の含有量を相対的に高くすることができるため好ましい。本明細書における発光性ナノ結晶粒子及び有機リガンドの合計含有量100質量部に対する有機リガンドの含有量は、発光性ナノ結晶粒子及び有機リガンドから構成される混合物をTG-DTA測定して求められる有機率(有機化合物の比率)として定義される。発光性ナノ結晶粒子及び有機リガンドからなる混合物は、インクジェットインクに該混合物の貧溶媒を添加して、該混合物を沈降させた後、乾燥させることにより得ることができる。
[光重合性化合物]
 本実施形態の光重合性化合物は、光の照射によって重合する化合物であり、例えば、光ラジカル重合性化合物又は光カチオン重合性化合物である。光重合性化合物は、光重合性のモノマー又はオリゴマーであってよい。これらは、光重合開始剤と共に用いられる。光ラジカル重合性化合物は光ラジカル重合開始剤と共に用いられ、光カチオン重合性化合物は光カチオン重合開始剤と共に用いられる。言い換えれば、インクジェットインクは、光重合性化合物及び光重合開始剤を含む光重合性成分を含有していてよく、光ラジカル重合性化合物及び光ラジカル重合開始剤を含む光ラジカル重合性成分を含有していてもよく、光カチオン重合性化合物及び光カチオン重合開始剤を含む光カチオン重合性成分を含有していてもよい。光ラジカル重合性化合物と光カチオン重合性化合物とを併用してもよく、光ラジカル重合性と光カチオン重合性を具備した化合物を用いてもよく、光ラジカル重合開始剤と光カチオン重合開始剤とを併用してもよい。光重合性化合物は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
 光ラジカル重合性化合物としては、例えば、エチレン性不飽和基を有するモノマー(以下、「エチレン性不飽和モノマー」ともいう。)、イソシアネート基を有するモノマー等が挙げられる。ここで、エチレン性不飽和モノマーとは、エチレン性不飽和結合(炭素-炭素二重結合)を有するモノマーを意味する。エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、ビニル基、ビニレン基、ビニリデン基等のエチレン性不飽和基を有するモノマーが挙げられる。これらの基を有するモノマーは、「ビニルモノマー」と称される場合がある。
 エチレン性不飽和モノマーにおけるエチレン性不飽和結合の数(例えばエチレン性不飽和基の数)は、例えば、1~3である。エチレン性不飽和モノマーは1種を単独で用いてよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。光重合性化合物は、優れた吐出安定性と優れた硬化性を両立することが容易となる観点、及び、外部量子効率がより向上する観点から、エチレン性不飽和基を1個又は2個有するモノマーと、エチレン性不飽和基を2個又は3個有するモノマーと、を含んでいてよい。すなわち、エチレン性不飽和モノマーは、単官能モノマーと二官能モノマー、単官能モノマーと三官能モノマー、二官能モノマーと二官能モノマー、及び、二官能モノマーと三官能モノマーからなる群より選択される少なくとも1種の組み合わせを含んでいてよい。本実施形態では、光重合性化合物が、エチレン性不飽和結合を2個有するモノマーを2種以上含むことが好ましい。
 エチレン性不飽和基としては、ビニル基、ビニレン基及びビニリデン基の他、(メタ)アクリロイル基等が挙げられる。なお、本明細書において、「(メタ)アクリロイル基」とは、「アクリロイル基」及びそれに対応する「メタクリロイル基」を意味する。「(メタ)アクリレート」、「(メタ)アクリルアミド」との表現についても同様である。
 単官能モノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、アミル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、エトキシエトキシエチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェニルベンジル(メタ)アクリレート、コハク酸モノ(2-アクリロイルオキシエチル)、コハク酸モノ(2-メタクリロイルオキシエチル)、N-[2-(アクリロイルオキシ)エチル]フタルイミド、N-[2-(アクリロイルオキシ)エチル]テトラヒドロフタルイミド、4-ヒドロキシブチルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、等が挙げられる。これらの中でも、エトキシエトキシエチル(メタ)アクリレートが好ましく用いられる。
 エチレン性不飽和基を2個有するモノマー(二官能モノマー)の具体例としては、1,3-ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,5-ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、3-メチル-1,5-ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,8-オクタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコ-ルヒドロキシピバリン酸エステルジアクリレ-ト、トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートの2個の水酸基が(メタ)アクリロイルオキシ基によって置換されたジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコール1モルに4モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得られるジオールの2個の水酸基が(メタ)アクリロイルオキシ基によって置換されたジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールA1モルに2モルのエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得られるジオールの2個の水酸基が(メタ)アクリロイルオキシ基によって置換されたジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパン1モルに3モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得られるトリオールの2個の水酸基が(メタ)アクリロイルオキシ基によって置換されたジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールA1モルに4モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得られるジオールの2個の水酸基が(メタ)アクリロイルオキシ基によって置換されたジ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらの中でも、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレートが好ましく用いられる。
 エチレン性不飽和基を3個有するモノマー(三官能モノマー)の具体例としては、グリセリントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、グリセリントリ(メタ)アクリレートが好ましく用いられる。
 光カチオン重合性化合物としては、エポキシ化合物、オキセタン化合物、ビニルエーテル化合物等が挙げられる。
 エポキシ化合物としては、ビスフェノールA型エポキシ化合物、ビスフェノールF型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル等の脂肪族系エポキシ化合物、1,2-エポキシ-4-ビニルシクロへキサン、1-メチル-4-(2-メチルオキシラニル)-7-オキサビシクロ[4.1.0]ヘプタン等の脂環式エポキシ化合物などが挙げられる。
 エポキシ化合物として市販品を使用することも可能である。エポキシ化合物の市販品としては、例えば、ダイセル化学工業株式会社製の「セロキサイド2000」、「セロキサイド3000」、「セロキサイド4000」等を用いることができる。
 カチオン重合性のオキセタン化合物としては、2―エチルヘキシルオキセタン、3-ヒドロキシメチル-3-メチルオキセタン、3-ヒドロキシメチル-3-エチルオキセタン、3-ヒドロキシメチル-3-プロピルオキセタン、3-ヒドロキシメチル-3-ノルマルブチルオキセタン、3-ヒドロキシメチル-3-フェニルオキセタン、3-ヒドロキシメチル-3-ベンジルオキセタン、3-ヒドロキシエチル-3-メチルオキセタン、3-ヒドロキシエチル-3-エチルオキセタン、3-ヒドロキシエチル-3-プロピルオキセタン、3-ヒドロキシエチル-3-フェニルオキセタン、3-ヒドロキシプロピル-3-メチルオキセタン、3-ヒドロキシプロピル-3-エチルオキセタン、3-ヒドロキシプロピル-3-プロピルオキセタン、3-ヒドロキシプロピル-3-フェニルオキセタン、3-ヒドロキシブチル-3-メチルオキセタン等が挙げられる。
 オキセタン化合物として市販品を使用することも可能である。オキセタン化合物の市販品としては、例えば、東亜合成株式会社製のアロンオキセタンシリーズ(「OXT-101」、「OXT-212」、「OXT-121」、「OXT-221」等);ダイセル化学工業株式会社製の「セロキサイド2021」、「セロキサイド2021A」、「セロキサイド2021P」、「セロキサイド2080」、「セロキサイド2081」、「セロキサイド2083」、「セロキサイド2085」、「エポリードGT300」、「エポリードGT301」、「エポリードGT302」、「エポリードGT400」、「エポリードGT401」及び「エポリードGT403」;ダウ・ケミカル日本株式会社製の「サイラキュアUVR-6105」、「サイラキュアUVR-6107」、「サイラキュアUVR-6110」、「サイラキュアUVR-6128」、「ERL4289」及び「ERL4299」などを用いることができる。また、公知のオキセタン化合物(例えば、特開2009-40830等に記載のオキセタン化合物)を使用することもできる。
 ビニルエーテル化合物としては、2-ヒドロキシエチルビニルエーテル、トリエチレングリコールビニルモノエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等が挙げられる。
 また、本実施形態における光重合性化合物として、特開2013-182215号公報の段落0042~0049に記載の光重合性化合物を用いることもできる。
 光重合性化合物は、信頼性に優れる画素部(インクジェットインクの硬化物)が得られやすい観点から、アルカリ不溶性であってよい。本明細書中、光重合性化合物がアルカリ不溶性であるとは、1質量%の水酸化カリウム水溶液に対する25℃における光重合性化合物の溶解量が、光重合性化合物の全質量を基準として、30質量%以下であることを意味する。光重合性化合物の上記溶解量は、好ましくは、10質量%以下であり、より好ましくは3質量%以下である。
 光重合性化合物の含有量は、インクジェットインクとして適正な粘度が得られやすい観点、インクジェットインクの硬化性が良好となる観点、並びに、画素部(インクジェットインクの硬化物)の耐溶剤性及び耐磨耗性が向上する観点から、インクジェットインク中の発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、熱硬化性樹脂、及び光散乱性粒子の合計含有量100質量部に対して、10質量部以上であってもよく、15質量部以上であってもよく、20質量部以上であってもよい。光重合性化合物の含有量は、インクジェットインクとして適正な粘度が得られやすい観点、及び、より優れた光学特性(例えば外部量子効率の低下抑制効果)が得られる観点から、インクジェットインク中の発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、熱硬化性樹脂、及び光散乱性粒子の合計含有量100質量部に対して、60質量部以下であってよく、50質量部以下であってもよく、40質量部以下であってもよく、30質量部以下であってもよく、20質量部以下であってもよい。
[光重合開始剤]
 光重合開始剤は、例えば光ラジカル重合開始剤である。光ラジカル重合開始剤としては、分子開裂型又は水素引き抜き型の光ラジカル重合開始剤が好適である。
 分子開裂型の光ラジカル重合開始剤としては、ベンゾインイソブチルエーテル、2,4-ジエチルチオキサントン、2-イソプロピルチオキサントン、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタン-1-オン、ビス(2,6-ジメトキシベンゾイル)-2,4,4-トリメチルペンチルホスフィンオキシド、(2,4,6-トリメチルベンゾイル)エトキシフェニルホスフィンオキシド等が好適に用いられる。これら以外の分子開裂型の光ラジカル重合開始剤として、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、1-(4-イソプロピルフェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン及び2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オンを併用してもよい。
 水素引き抜き型の光ラジカル重合開始剤としては、ベンゾフェノン、4-フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、4-ベンゾイル-4’-メチル-ジフェニルスルフィド等が挙げられる。分子開裂型の光ラジカル重合開始剤と水素引き抜き型の光ラジカル重合開始剤とを併用してもよい。
 光カチオン重合開始剤として市販品を用いることもできる。市販品としては、サンアプロ社製の「CPI-100P」等のスルホニウム塩系光カチオン重合開始剤、BASF社製の「Lucirin TPO」等のアシルフォスフィンオキサイド化合物、BASF社製の「Irgacure 907」、「Irgacure 819」、「Irgacure 379EG」「、Irgacure 184」及び「Irgacure PAG290」などが挙げられる。
 光重合開始剤の含有量は、インクジェットインクの硬化性の観点から、光重合性化合物100質量部に対して、0.1質量部以上であってよく、0.5質量部以上であってもよく、1質量部以上であってもよく、3質量部以上であってもよく、5質量部以上であってもよい。光重合開始剤の含有量は、画素部(インクジェットインクの硬化物)の経時安定性の観点から、光重合性化合物100質量部に対して、40質量部以下であってよく、30質量部以下であってもよく、20質量部以下であってもよく、10質量部以下であってもよい。
[熱硬化性樹脂]
 本実施形態において、熱硬化性樹脂とは、熱により架橋し硬化する樹脂である。熱硬化性樹脂は、例えば、硬化物中においてバインダーとして機能する樹脂である。熱硬化性樹脂は、硬化性基を有する。硬化性基としては、エポキシ基、オキセタン基、イソシアネート基、アミノ基、カルボキシル基、メチロール基等が挙げられ、インクジェットインクの硬化物の耐熱性及び保存安定性に優れる観点、及び、遮光部(例えばブラックマトリックス)及び基材への密着性に優れる観点から、エポキシ基が好ましい。熱硬化性樹脂は、1種の硬化性基を有していてもよく、2種以上の硬化性基を有していてもよい。
 なお、熱硬化性樹脂の中には、光ラジカル重合性を有する(光ラジカル重合開始剤と共に用いられた場合に光の照射によって重合する)樹脂、及び、光カチオン重合性を有する(光カチオン重合開始剤と共に用いられた場合に光の照射によって重合する)樹脂が含まれる。インクジェットインクが、光ラジカル重合性を有する熱硬化性樹脂及び光ラジカル重合開始剤を含有する場合、その光ラジカル重合性を有する熱硬化性樹脂は光ラジカル重合性化合物(光重合性化合物)に分類されるものとする。インクジェットインクが、光カチオン重合性を有する熱硬化性樹脂及び光カチオン重合開始剤を含有する場合、その光カチオン重合性を有する熱硬化性樹脂は光カチオン重合性化合物(光重合性化合物)に分類されるものとする。
 熱硬化性樹脂は、単一のモノマーの重合体(ホモポリマー)であってよく、複数種のモノマーの共重合体(コポリマー)であってもよい。また、熱硬化性樹脂は、ランダム共重合体、ブロック共重合体又はグラフト共重合体のいずれであってもよい。
 熱硬化性樹脂としては、1分子中に熱硬化性基を2個以上有する化合物が用いられ、通常、硬化剤と組み合わせて用いられる。熱硬化性樹脂を用いる場合、熱硬化反応を促進できる触媒(硬化促進剤)を更に添加してもよい。言い換えれば、インクジェットインクは、熱硬化性樹脂(並びに、必要に応じて用いられる硬化剤及び硬化促進剤)を含む熱硬化性成分を含有していてよい。また、これらに加えて、それ自体は重合反応性のない重合体を更に用いてもよい。
 1分子中に熱硬化性基を2個以上有する化合物として、例えば、1分子中にエポキシ基を2個以上有するエポキシ樹脂(以下、「多官能エポキシ樹脂」ともいう。)を用いてよい。「エポキシ樹脂」には、モノマー性エポキシ樹脂及びポリマー性エポキシ樹脂の両方が含まれる。多官能性エポキシ樹脂が1分子中に有するエポキシ基の数は、好ましくは2~50個であり、より好ましくは2~20個である。エポキシ基は、オキシラン環構造を有する構造であればよく、例えば、グリシジル基、オキシエチレン基、エポキシシクロヘキシル基等であってよい。エポキシ樹脂としては、カルボン酸により硬化しうる公知の多価エポキシ樹脂を挙げることができる。このようなエポキシ樹脂は、例えば、新保正樹編「エポキシ樹脂ハンドブック」日刊工業新聞社刊(昭和62年)等に広く開示されており、これらを用いることが可能である。
 エポキシ基を有する熱硬化性樹脂(多官能エポキシ樹脂を含む)としては、オキシラン環構造を有するモノマーの重合体、オキシラン環構造を有するモノマーと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。具体的な多官能エポキシ樹脂としては、ポリグリシジルメタクリレート、メチルメタクリレート-グリシジルメタクリレート共重合体、ベンジルメタクリレート-グリシジルメタクリレート共重合体、n-ブチルメタクリレート-グリシジルメタクリレート共重合体、2-ヒドロキシエチルメタクリレート-グリシジルメタクリレート共重合体、(3-エチル-3-オキセタニル)メチルメタクリレート-グリシジルメタクリレート共重合体、スチレン-グリシジルメタクリレート等が挙げられる。また、本実施形態の熱硬化性樹脂として、特開2014-56248号公報の段落0044~0066の記載の化合物を用いることもできる。
 また、多官能エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ジフェニルエーテル型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、3官能型エポキシ樹脂、テトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールA含核ポリオール型エポキシ樹脂、ポリプロピレングリコール型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリオキザール型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂、複素環型エポキシ樹脂などを使用できる。
 より具体的には、商品名「エピコート828」(ジャパンエポキシレジン社製)などのビスフェノールA型エポキシ樹脂、商品名「YDF-175S」(東都化成社製)などのビスフェノールF型エポキシ樹脂、商品名「YDB-715」(東都化成社製)などの臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、商品名「EPICLON EXA1514」(DIC株式会社製)などのビスフェノールS型エポキシ樹脂、商品名「YDC-1312」(東都化成社製)などのハイドロキノン型エポキシ樹脂、商品名「EPICLON EXA4032」、「HP-4770」、「HP-4700」、「HP-5000」(DIC株式会社製)などのナフタレン型エポキシ樹脂、商品名「エピコートYX4000H」(ジャパンエポキシレジン社製)などのビフェニル型エポキシ樹脂、商品名「エピコート157S70」(ジャパンエポキシレジン社製)などのビスフェノールA型ノボラック系エポキシ樹脂、商品名「エピコート154」(ジャパンエポキシレジン社製)、商品名「YDPN-638」(東都化成社製)などのフェノールノボラック型エポキシ樹脂、商品名「YDCN-701」(東都化成社製)などのクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、商品名「EPICLON HP-7200」、「HP-7200H」(DIC株式会社製)などのジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂、商品名「エピコート1032H60」(ジャパンエポキシレジン社製)などのトリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、商品名「VG3101M80」(三井化学社製)などの3官能型エポキシ樹脂、商品名「エピコート1031S」(ジャパンエポキシレジン社製)などのテトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂、商品名「デナコールEX-411」(ナガセ化成工業社製)などの4官能型エポキシ樹脂、商品名「ST-3000」(東都化成社製)などの水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂、商品名「エピコート190P」(ジャパンエポキシレジン社製)などのグリシジルエステル型エポキシ樹脂、商品名「YH-434」(東都化成社製)などのグリシジルアミン型エポキシ樹脂、商品名「YDG-414」(東都化成社製)などのグリオキザール型エポキシ樹脂、商品名「エポリードGT-401」(ダイセル化学社製)などの脂環式多官能エポキシ化合物、トリグリシジルイソシアネート(TGIC)などの複素環型エポキシ樹脂などを例示することができる。また、必要であれば、エポキシ反応性希釈剤として、商品名「ネオトートE」(東都化成社製)などを混合することができる。
 また、多官能エポキシ樹脂としては、DIC株式会社製の「ファインディックA-247S」、「ファインディックA-254」、「ファインディックA-253」、「ファインディックA-229-30A」、「ファインディックA-261」、「ファインディックA249」、「ファインディックA-266」、「ファインディックA-241」「ファインディックM-8020」、「EPICLON N-740」、「EPICLON N-770」、「EPICLON N-865」、「EPICLON EXA-4850-150」(商品名)等を用いることができる。
 熱硬化性樹脂の重量平均分子量は、インクジェットインクとして適正な粘度が得られやすい観点、インクジェットインクの硬化性が良好となる観点、並びに、画素部(インクジェットインクの硬化物)の耐溶剤性及び耐磨耗性が向上する観点から、750以上であってよく、1000以上であってもよく、2000以上であってよい。インクジェットインクとしての適正な粘度とする観点から、500000以下であってよく、300000以下であってもよく、200000以下であってもよい。ただし、架橋後の分子量に関してはこの限りでない。
 熱硬化性樹脂の含有量は、インクジェットインクとして適正な粘度が得られやすい観点、インクジェットインクの硬化性が良好となる観点、並びに、画素部(インクジェットインクの硬化物)の耐溶剤性及び耐磨耗性が向上する観点から、インクジェットインク中の発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、熱硬化性樹脂、及び光散乱性粒子の合計含有量100質量部に対して、5質量部以上であってよく、10質量部以上であってよく、15質量部以上であってもよく、20質量部以上であってもよい。熱硬化性樹脂の含有量は、インクジェットインクの粘度が高くなりすぎず、画素部の厚さが光変換機能に対して厚くなりすぎない観点から、インクジェットインク中の発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、熱硬化性樹脂、及び光散乱性粒子の合計含有量100質量部に対して、60質量部以下であってよく、50質量部以下であってもよく、40質量部以下であってもよく、30質量部以下であってもよく、20質量部以下であってもよい。
[硬化剤]
 熱硬化性樹脂を硬化させるために用いられる硬化剤としては、例えば、酸無水物、フェノール系化合物、アミン系化合物等が挙げられる。これらの硬化剤は1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。硬化剤は、好ましくは、酸無水物、フェノール系化合物及びアミン系化合物からなる群より選択される少なくとも1種を含む。また、エポキシ樹脂を熱硬化性樹脂として用いる場合、オニウム塩類、有機金属錯体、3級アミン、イミダゾール類等を用いて自己重合させてもよい。
 酸無水物(酸無水物系硬化剤)としては、4-メチルシクロヘキサン-1,2-ジカルボン酸無水物(4M-HHPA)、3-メチルシクロヘキサン-1,2-ジカルボン酸無水物、シクロヘキサン-1,2-ジカルボン酸無水物、1,2,3,6-テトラヒドロ無水フタル酸、3-メチル-1,2,3,6-テトラヒドロ無水フタル酸、4-メチル-1,2,3,6-テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ[2.2.1]ヘプタン-2,3-ジカルボン酸無水物、メチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン-2,3-ジカルボン酸無水物、メチル-3,6 エンドメチレン-1,2,3,6-テトラヒドロ無水フタル酸、3,6 エンドメチレン-1,2,3,6-テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水マレイン酸等が挙げられる。
 フェノール系化合物(フェノール系硬化剤)としては、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、レゾルシン、カテコール、ハイドロキノン、フルオレンビスフェノール、4,4’-ビフェノール、4,4’,4”-トリヒドロキシトリフェニルメタン、ナフタレンジオール、1,1,2,2-テトラキス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、カリックスアレーン、ノボラック型フェノール樹脂(例えば、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂、ビスフェノールSノボラック樹脂、レゾルシンノボラック樹脂に代表される多価ヒドロキシ化合物とホルムアルデヒドから合成される多価フェノールノボラック樹脂、ナフトール-フェノール共縮ノボラック樹脂、ナフトール-クレゾール共縮ノボラック樹脂、ナフトールノボラック樹脂、並びに、アルコキシ基含有芳香環変性ノボラック樹脂(ホルムアルデヒドでフェノール核及びアルコキシ基含有芳香環が連結された多価フェノール化合物))、アラルキル型フェノール樹脂(例えば、ザイロック樹脂等のフェノールアラルキル樹脂及びナフトールアラルキル樹脂)、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂変性フェノール樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール付加型樹脂、トリメチロールメタン樹脂、テトラフェニロールエタン樹脂、ビフェニル変性フェノール樹脂(ビスメチレン基でフェノール核が連結された多価フェノール化合物)、ビフェニル変性ナフトール樹脂(ビスメチレン基でフェノール核が連結された多価ナフトール化合物)、アミノトリアジン変性フェノール樹脂(メラミン、ベンゾグアナミン等でフェノール核が連結された多価フェノール化合物)などの多価フェノール化合物などが挙げられる。外部量子効率の向上効果に優れる観点から、フェノール系化合物は、ノボラック型フェノール樹脂を含むことが好ましい。ノボラック型フェノール樹脂としては、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂及びビスフェノールAノボラック樹脂が好ましく用いられる。
 ノボラック型フェノール樹脂の具体例としては、DIC株式会社製の「PHENOLITE TD-2131」、「PHENOLITE TD-2090」(商品名)、日本化薬株式会社製の「GPH-65」、「GPH-103」(商品名)等が挙げられる。
 アミン系化合物(アミン系硬化剤)としては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ペンタエチレンヘキサミンなどの脂肪族ポリアミン類、メタキシリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、フェニレンジアミンなどの芳香族ポリアミン類、1,3-ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、イソホロンジアミン、ノルボルナンジアミンなどの脂環族ポリアミン類等、ジシアンジアミド、リノレン酸の2量体とエチレンジアミンとより合成されるポリアミド樹脂が挙げられる。
 硬化剤は、インクジェットインクの硬化物の外部量子効率の耐熱性の観点からは、酸無水物系硬化剤が望ましく、インクジェットインクの硬化物の硬化性及びインクジェットインクの粘度安定性の観点からは、フェノール系硬化剤が望ましい。
 硬化剤の含有量は、例えば、インクジェットインク中の発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、熱硬化性樹脂、及び光散乱性粒子の合計含有量100質量部に対して、40質量部以下であってよく、30質量部以下であってもよく、20質量部以下であってもよく、10質量部以下であってもよい。硬化剤の含有量は、例えば、インクジェットインク中の発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、熱硬化性樹脂、及び光散乱性粒子の合計含有量100質量部に対して、1質量部以上であってよく、3質量部以上であってもよい。
[硬化促進剤(硬化触媒)]
 熱硬化性樹脂を硬化させるために用いられる硬化促進剤(硬化触媒)としては、例えば、リン系化合物、第3級アミン化合物、イミダゾール化合物、有機酸金属塩、ルイス酸、アミン錯塩等が挙げられる。リン系化合物としては、例えばトリフェニルホスフィン、トリパラトリルホスフィン、ジフェニルシクロヘキシルホスフィン、メチルトリブチルホスホニウムアイオダイドが挙げられる。第3級アミン化合物としては、例えばN,N-ジメチルベンジルアミン、1,8-ジアザビシクロ(5,4,0)ウンデセン-7、1,5-ジアザビシクロ(4,3,0)ノネン-5、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノールが挙げられる。イミダゾール化合物としては、例えば1-シアノエチル-2-エチル-4-メチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾールが挙げられる。
 熱硬化性樹脂は、信頼性に優れる画素部(インクジェットインクの硬化物)が得られやすい観点から、アルカリ不溶性であってよい。熱硬化性樹脂がアルカリ不溶性であるとは、1質量%の水酸化カリウム水溶液に対する25℃における熱硬化性樹脂の溶解量が、熱硬化性樹脂の全質量を基準として、30質量%以下であることを意味する。熱硬化性樹脂の上記溶解量は、好ましくは、10質量%以下であり、より好ましくは3質量%以下である。
 本実施形態において、インクジェットインクは、光重合性化合物及び熱硬化性樹脂のうちの少なくとも一方を含有していればよく、光重合性化合物及び熱硬化性樹脂の両方を含有していてもよい。インクジェットインクは、光重合性化合物を含有する場合、熱硬化性樹脂を含有しなくてよい。また、インクジェットインクは、熱硬化性樹脂を含有する場合、光重合性化合物を含有しなくてよい。発光性ナノ結晶粒子(例えば量子ドット)を含有するインクジェットインクの保存安定性、及び、画素部(インクジェットインクの硬化物)の耐久性(湿熱安定性等)の観点では、光重合性化合物及び熱硬化性樹脂のうち、熱硬化性樹脂を用いることが好ましく、発光性ナノ結晶粒子(例えば量子ドット)を含有するインクジェットインクの保存安定性、及び量子ドットの加熱による劣化を受けにくい低温での硬化が可能となる観点では、光ラジカル重合性化合物を用いることがより好ましく、硬化プロセスにおける酸素阻害を受けることなく画素部(インクジェットインクの硬化物)を形成できる観点では、光カチオン重合性化合物を用いることが好ましい。
 インクジェットインクが光重合性化合物及び熱硬化性樹脂を含む場合、光重合性化合物及び熱硬化性樹脂の含有量の合計は、インクジェットインクとして適正な粘度が得られやすい観点、インクジェットインクの硬化性が良好となる観点、並びに、画素部(インクジェットインクの硬化物)の耐溶剤性及び耐磨耗性が向上する観点から、インクジェットインク中の発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、熱硬化性樹脂、及び光散乱性粒子の合計含有量100質量部に対して、3質量部以上であってよく、5質量部以上であってもよく、10質量部以上であってもよく、15質量部以上であってもよく、20質量部以上であってもよい。また、光重合性化合物及び熱硬化性樹脂の含有量の合計は、インクジェットインクの粘度が高くなりすぎず、画素部の厚さが光変換機能に対して厚くなりすぎない観点から、インクジェットインク中の発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、熱硬化性樹脂、及び光散乱性粒子の合計含有量100質量部に対して、60質量部以下であってよく、40質量部以下であってもよく、20質量部以下であってもよい。
[光散乱性粒子]
 光散乱性粒子は、例えば、光学的に不活性な無機微粒子である。インクジェットインクが光散乱性粒子を含有する場合、画素部に照射された光源からの光を散乱させることができるため、優れた光学特性を得ることができる。
 光散乱性粒子を構成する材料としては、例えば、タングステン、ジルコニウム、チタン、白金、ビスマス、ロジウム、パラジウム、銀、スズ、プラチナ、金等の単体金属;シリカ、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリン、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、アルミナホワイト、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化アルミニウム、酸化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛等の金属酸化物;炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、次炭酸ビスマス、炭酸カルシウム等の金属炭酸塩;水酸化アルミニウム等の金属水酸化物;ジルコン酸バリウム、ジルコン酸カルシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム等の複合酸化物、次硝酸ビスマス等の金属塩などが挙げられる。光散乱性粒子は、吐出安定性に優れる観点及び外部量子効率の向上効果により優れる観点から、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、チタン酸バリウム及びシリカからなる群より選択される少なくとも1種を含むことが好ましく、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛及びチタン酸バリウムからなる群より選択される少なくとも1種を含むことがより好ましい。
 光散乱性粒子の形状は、球状、フィラメント状、不定形状等であってよい。しかしながら、光散乱性粒子としては、粒子形状として方向性の少ない粒子(例えば、球状、正四面体状等の粒子)を用いることが、インクジェットインクの均一性、流動性及び光散乱性をより高めることができ、優れた吐出安定性を得ることができる点で好ましい。
 インクジェットインク中での光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、吐出安定性に優れる観点及び外部量子効率の向上効果により優れる観点から、0.05μm(50nm)以上であってよく、0.2μm(200nm)以上であってもよく、0.3μm(300nm)以上であってもよい。インクジェットインク中での光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、吐出安定性に優れる観点から、1.0μm(1000nm)以下であってもよく、0.6μm(600nm)以下であってもよく、0.4μm(400nm)以下であってもよい。インクジェットインク中での光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、0.05~1.0μm、0.05~0.6μm、0.05~0.4μm、0.2~1.0μm、0.2~0.6μm、0.2~0.4μm、0.3~1.0μm、0.3~0.6μm、又は0.3~0.4μmであってもよい。このような平均粒子径(体積平均径)が得られやすい観点から、使用する光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、0.05μm以上であってよく、1.0μm以下であってもよい。本明細書中、インクジェットインク中での光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、動的光散乱式ナノトラック粒度分布計により測定し、体積平均径を算出することにより得られる。また、使用する光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、例えば透過型電子顕微鏡又は走査型電子顕微鏡により各粒子の粒子径を測定し、体積平均径を算出することにより得られる。
 インクジェットインクにおける光散乱性粒子の含有量は、外部量子効率の向上効果により優れる観点から、インクジェットインク中の発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、熱硬化性樹脂、及び光散乱性粒子の合計含有量100質量部に対して、0.1質量部以上であってよく、1質量部以上であってもよく、5質量部以上であってもよく、7質量部以上であってもよく、10質量部以上であってもよく、12質量部以上であってもよい。光散乱性粒子の含有量は、吐出安定性に優れる観点及び外部量子効率の向上効果により優れる観点から、インクジェットインク中の発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、熱硬化性樹脂、及び光散乱性粒子の合計含有量100質量部に対して、60質量部以下であってよく、50質量部以下であってもよく、40質量部以下であってもよく、30質量部以下であってもよく、25質量部以下であってもよく、20質量部以下であってもよく、15質量部以下であってもよい。インクジェットインクが高分子分散剤を含む場合、光散乱性粒子の含有量を比較的多くした場合(例えば60質量部程度とした場合)であっても光散乱性粒子を良好に分散させることができる。
 発光性ナノ結晶粒子の含有量に対する光散乱性粒子の含有量の質量比(光散乱性粒子/発光性ナノ結晶粒子)は、外部量子効率の向上効果に優れる観点から、0.01以上であってよく、0.02以上であってよく、0.05以上であってよく、0.07以上であってよく、0.1以上であってよく、0.2以上であってもよく、0.5以上であってもよい。質量比(光散乱性粒子/発光性ナノ結晶粒子)は、外部量子効率の向上効果により優れ、インクジェット印刷時の連続吐出性(吐出安定性)に優れる観点から、5.0以下であってよく、2.0以下であってもよく、1.5以下であってもよい。
 インクジェットインクにおける無機成分の含有量(例えば、発光性ナノ結晶粒子と光散乱性粒子の合計量)は、インクジェットインクとして適正な粘度が得られやすい観点から、インクジェットインク中の発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、熱硬化性樹脂、及び光散乱性粒子の合計含有量100質量部に対して、好ましくは5質量部以上、より好ましくは10質量部以上、更に好ましくは20質量部以上である。インクジェットインクにおける無機成分の含有量(例えば、発光性ナノ結晶粒子と光散乱性粒子の合計量)は、インクジェットインクとして適正な粘度が得られやすい観点から、インクジェットインク中の発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、熱硬化性樹脂、及び光散乱性粒子の合計含有量100質量部に対して、好ましくは80質量部以下、より好ましくは50質量部以下、更に好ましくは40質量部以下である。インクジェットインクにおける無機成分の含有量(例えば、発光性ナノ結晶粒子と光散乱性粒子の合計量)は、インクジェットインク中の発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、熱硬化性樹脂、及び光散乱性粒子の合計含有量100質量部に対して、5~80質量部、10~50質量部、又は20~40質量部であってよい。
 インクジェットインクは、本発明の効果を阻害しない範囲で、上述した成分以外の他の成分を更に含有していてもよい。他の成分としては、例えば、高分子分散剤、溶剤、酸化防止剤等が挙げられる。
[高分子分散剤]
 高分子分散剤は、750以上の重量平均分子量を有し、かつ、光散乱性粒子に対し親和性を有する官能基を有する高分子化合物である。高分子分散剤は、光散乱性粒子を分散させる機能を有する。高分子分散剤は、光散乱性粒子に対し親和性を有する官能基を介して光散乱性粒子に吸着し、高分子分散剤同士の静電反発及び/又は立体反発により、光散乱性粒子をインクジェットインク中に分散させる。高分子分散剤は、光散乱性粒子の表面と結合して光散乱性粒子に吸着していることが好ましいが、発光性ナノ結晶粒子の表面に結合して発光性ナノ粒子に吸着していてもよく、インクジェットインク中に遊離していてもよい。
 光散乱性粒子に対し親和性を有する官能基としては、酸性官能基、塩基性官能基及び非イオン性官能基が挙げられる。酸性官能基は解離性のプロトンを有しており、アミン、水酸化物イオン等の塩基により中和されていてもよく、塩基性官能基は有機酸、無機酸等の酸により中和されていてもよい。
 酸性官能基としては、カルボキシル基(-COOH)、スルホ基(-SOH)、硫酸基(-OSOH)、ホスホン酸基(-PO(OH))、リン酸基(-OPO(OH))、ホスフィン酸基(-PO(OH)-)、メルカプト基(-SH)が挙げられる。
 塩基性官能基としては、一級、二級及び三級アミノ基、アンモニウム基、イミノ基、並びに、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、イミダゾール、トリアゾール等の含窒素ヘテロ環基等が挙げられる。
 非イオン性官能基としては、ヒドロキシ基、エーテル基、チオエーテル基、スルフィニル基(-SO-)、スルホニル基(-SO-)、カルボニル基、ホルミル基、エステル基、炭酸エステル基、アミド基、カルバモイル基、ウレイド基、チオアミド基、チオウレイド基、スルファモイル基、シアノ基、アルケニル基、アルキニル基、ホスフィンオキサイド基、ホスフィンスルフィド基が挙げられる。
 高分子分散剤は、単一のモノマーの重合体(ホモポリマー)であってよく、複数種のモノマーの共重合体(コポリマー)であってもよい。また、高分子分散剤は、ランダム共重合体、ブロック共重合体又はグラフト共重合体のいずれであってもよい。また、高分子分散剤がグラフト共重合体である場合、くし形のグラフト共重合体であってよく、星形のグラフト共重合体であってもよい。高分子分散剤は、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレア樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレンイミン及びポリアリルアミン等のポリアミン、ポリイミドなどであってよい。
 高分子分散剤として、市販品を使用することも可能であり、市販品としては、味の素ファインテクノ株式会社製のアジスパーPBシリーズ、BYK社製のDISPERBYKシリーズ並びにBYK-シリーズ、BASF社製のEfkaシリーズ等を使用することができる。
 高分子分散剤の市販品としては、例えば、ビックケミー社製の「DISPERBYK-130」、「DISPERBYK-161」、「DISPERBYK-162」、「DISPERBYK-163」、「DISPERBYK-164」、「DISPERBYK-166」、「DISPERBYK-167」、「DISPERBYK-168」、「DISPERBYK-170」、「DISPERBYK-171」、「DISPERBYK-174」、「DISPERBYK-180」、「DISPERBYK-182」、「DISPERBYK-183」、「DISPERBYK-184」、「DISPERBYK-185」、「DISPERBYK-2000」、「DISPERBYK-2001」、「DISPERBYK-2008」、「DISPERBYK-2009」、「DISPERBYK-2020」、「DISPERBYK-2022」、「DISPERBYK-2025」、「DISPERBYK-2050」、「DISPERBYK-2070」、「DISPERBYK-2096」、「DISPERBYK-2150」、「DISPERBYK-2155」、「DISPERBYK-2163」、「DISPERBYK-2164」、「BYK-LPN21116」及び「BYK-LPN6919」;BASF社製の「EFKA4010」、「EFKA4015」、「EFKA4046」、「EFKA4047」、「EFKA4061」、「EFKA4080」、「EFKA4300」、「EFKA4310」、「EFKA4320」、「EFKA4330」、「EFKA4340」、「EFKA4560」、「EFKA4585」、「EFKA5207」、「EFKA1501」、「EFKA1502」、「EFKA1503」及び「EFKA PX-4701」;ルーブリゾール社製の「ソルスパース3000」、「ソルスパース9000」、「ソルスパース13240」、「ソルスパース13650」、「ソルスパース13940」、「ソルスパース11200」、「ソルスパース13940」、「ソルスパース16000」、「ソルスパース17000」、「ソルスパース18000」、「ソルスパース20000」、「ソルスパース21000」、「ソルスパース24000」、「ソルスパース26000」、「ソルスパース27000」、「ソルスパース28000」、「ソルスパース32000」、「ソルスパース32500」、「ソルスパース32550」、「ソルスパース32600」、「ソルスパース33000」、「ソルスパース34750」、「ソルスパース35100」、「ソルスパース35200」、「ソルスパース36000」、「ソルスパース37500」、「ソルスパース38500」、「ソルスパース39000」、「ソルスパース41000」、「ソルスパース54000」、「ソルスパース71000」及び「ソルスパース76500」;味の素ファインテクノ株式会社製の「アジスパーPB821」、「アジスパーPB822」、「アジスパーPB881」、「PN411」及び「PA111」;エボニック社製の「TEGO Dispers650」、「TEGO Dispers660C」、「TEGO Dispers662C」、「TEGO Dispers670」、「TEGO Dispers685」、「TEGO Dispers700」、「TEGO Dispers710」及び「TEGO Dispers760W」;楠本化成製の「ディスパロンDA―703―50」、「DA-705」及び「DA-725」などを用いることができる。
[溶剤]
 溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル、コハク酸ジエチル、1,4-ブタンジオールジアセテート、グリセリルトリアセテートなどが挙げられる。
 溶剤の大気圧下における沸点は、インクジェットインクの連続吐出性の観点から、好ましくは150℃以上であり、より好ましくは180℃以上である。また、画素部の形成時には、インクジェットインクの硬化前にインクジェットインクから溶剤を除去する必要があるため、溶剤を除去しやすい観点から、溶剤の大気圧下における沸点は好ましくは300℃以下である。
 本実施形態のインクジェットインクでは光重合性化合物が分散媒としても機能するため、無溶剤で光散乱性粒子及び発光性ナノ結晶粒子を分散させることが可能である。この場合、画素部を形成する際に溶剤を乾燥により除去する工程が不要となる利点を有する。
[酸化防止剤]
 インクジェットインクは、酸化防止剤を更に含有していてもよい。この場合、量子収率を向上させ、かつ量子収率の経時的な低下を更に抑制することができる。酸化防止剤は、例えば、亜リン酸エステル化合物、チオエーテル化合物等であってよく、量子収率を向上させ、かつ量子収率の経時的な低下を更に抑制できる観点から、好ましくは亜リン酸エステル化合物である。
 酸化防止剤は、亜リン酸トリエステル化合物であってよい。亜リン酸トリエステル化合物は、下記式(2)で表される化合物であってよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 式(2)中、R11、R12及びR13は、それぞれ独立に1価の有機基を示す。R11、R12及びR13から選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。1価の有機基は、例えば1価の炭化水素基であってよい。1価の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アリール基、アルケニル基等が挙げられる。1価の炭化水素基の炭素数は、1~30であってよく、4~18であってよい。
 式(2)で表される化合物としては、具体的に、亜リン酸トリフェニル(トリフェニルホスファイト)、2-エチルヘキシルジフェニルホスファイト、ジフェニルオクチルホスファイト等が挙げられる。
 亜リン酸トリエステル化合物は、室温(25℃)で液体であっても、固体であってもよいが、好ましくは、インクジェットインク中の他の成分(光重合性化合物等)との相溶性というインクジェットインクに特有の要求性能を充分に満たし、インクジェットインクの量子収率の低下が更に抑制できる観点から、室温(25℃)で液体である。亜リン酸トリエステル化合物の融点は、20℃以下、又は10℃以下であってよい。
 酸化防止剤の含有量は、インクジェットインク中の発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、熱硬化性樹脂、及び光散乱性粒子の合計含有量100質量部に対して、インクジェットインクの量子収率の低下がより抑制されるという観点から、0.01質量部以上であってよく、0.1質量部以上であってもよく、1質量部以上であってもよく、5質量部以上であってもよい。少量添加でも量子収率の低下をより効果的に抑制することができるため、酸化防止剤の含有量は、インクジェットインク中の発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、熱硬化性樹脂、及び光散乱性粒子の合計含有量100質量部に対して、好ましくは10質量部以下であり、より好ましくは7質量部以下であり、更に好ましくは5質量部以下であり、更により好ましくは3質量部以下である。酸化防止剤の含有量が上記範囲内である場合、塗布膜形成時に、より良好な膜強度の確保が可能となることに加え、酸化防止剤の表面へのブリードがより抑制され、かつ、良好な光学特性の確保が可能となる。
 インクジェットインクが光重合性化合物を含有する場合、酸化防止剤の含有量は、インクジェットインクの量子収率の低下がより抑制されるという観点から、光重合性化合物100質量部に対して、0.01質量部以上であってよく、0.1質量部以上であってもよく、0.5質量部以上であってもよく、1質量部以上であってもよく、3質量部以上であってもよい。少量添加でも量子収率の低下をより効果的に抑制することができるため、酸化防止剤の含有量は、光重合性化合物100質量部に対して、10質量部以下であってよく、7質量部以下であってもよく、5質量部以下であってもよい。酸化防止剤の含有量が上記範囲内である場合、塗布膜形成時に、より良好な膜強度の確保が可能となることに加え、酸化防止剤の表面へのブリードをより抑制し、かつ、良好な光学特性の確保が可能となる傾向にある。
 以上説明したインクジェットインクのインクジェット印刷時のインク温度(例えば、25~40℃の温度範囲)における粘度は、例えば、インクジェット印刷時の吐出安定性の観点から、2mPa・s以上であってよく、5mPa・s以上であってもよく、7mPa・s以上であってもよい。インクジェットインクのインクジェット印刷時のインク温度(例えば、25~40℃の温度範囲)における粘度は、画素部の形成に適したインクジェットインクが得られる観点から、17mPa・s以下であってよく、15mPa・s以下であってもよく、12mPa・s以下であってもよい。インクジェットインクのインクジェット印刷時のインク温度(例えば、25~40℃の温度範囲)における粘度は、例えば、2~17mPa・s、2~15mPa・s、2~12mPa・s、5~17mPa・s、5~15mPa・s、5~12mPa・s、7~17mPa・s、7~15mPa・s、又は7~12mPa・sであってもよい。例えば、インクジェットインクの40℃における粘度が上記範囲であってよい。本明細書中、インクジェットインクの粘度は、例えば、E型粘度計によって測定される粘度である。
 インクジェットインクのインクジェット印刷時のインク温度における粘度が2mPa・s以上である場合、吐出ヘッドのインク吐出孔の先端におけるインクジェットインクのメニスカス形状が安定するため、インクジェットインクの吐出制御(例えば、吐出量及び吐出のタイミングの制御)が容易となる。一方、インクジェットインクのインクジェット印刷時のインク温度における粘度が17mPa・s以下である場合、インク吐出孔からインクジェットインクを円滑に吐出させることができ、画素部を形成しやすくなる。
 インクジェットインクの表面張力は、インクジェット方式に適した表面張力であることが好ましく、具体的には、20~40mN/mの範囲であることが好ましく、25~35mN/mであることがより好ましい。表面張力を当該範囲とすることで吐出制御(例えば、吐出量及び吐出のタイミングの制御)が容易になると共に、飛行曲がりの発生を抑制することができる。なお、飛行曲がりとは、インクジェットインクをインク吐出孔から吐出させたとき、インクジェットインクの着弾位置が目標位置に対して30μm以上のずれを生じることをいう。表面張力が40mN/m以下である場合、インク吐出孔の先端におけるメニスカス形状が安定するため、インクジェットインクの吐出制御(例えば、吐出量及び吐出のタイミングの制御)が容易となる。一方、表面張力が20mN/m以上である場合、インク吐出孔周辺部がインクジェットインクで汚染することが防げるため、飛行曲がりの発生を抑制できる。すなわち、着弾すべき画素部形成領域に正確に着弾されずにインクジェットインクの充填が不充分な画素部が生じたり、着弾すべき画素部形成領域に隣接する画素部形成領域(又は画素部)にインクジェットインクが着弾し、色再現性が低下したりすることがない。インクジェットインクは、インクジェット印刷時のインク温度(例えば、25~40℃の温度範囲)において上記の表面張力を有していてよく、40℃において上記の表面張力を有していてよい。
 本実施形態のインクジェットインクは、圧電素子を用いた機械的吐出機構による、ピエゾジェット方式のインクジェット記録装置に適用することが好ましい。ピエゾジェット方式では、吐出に当たり、インクジェットインクが瞬間的に高温に晒されることがない。そのため、発光性ナノ結晶粒子の変質が起こり難く、画素部(光変換層)において、期待した通りの発光特性がより容易に得られやすい。
 インクジェットインクの塗布膜が大気中の水分を吸収することを抑制し、時間が経過しても発光性ナノ結晶粒子(量子ドット等)の発光性(例えば蛍光性)が低下することを抑制する観点から、本実施形態においては、インクジェットインクの塗布膜はアルカリ不溶性であることが好ましい。すなわち、本実施形態のインクジェットインクは、アルカリ不溶性の塗布膜を形成可能なインクジェットインクであることが好ましい。このようなインクジェットインクは、光重合性化合物及び/又は熱硬化性樹脂として、アルカリ不溶性の光重合性化合物及び/又はアルカリ不溶性の熱硬化性樹脂を用いることにより得ることができる。インクジェットインクの塗布膜がアルカリ不溶性であるとは、1質量%の水酸化カリウム水溶液に対する25℃におけるインクジェットインクの塗布膜の溶解量が、インクジェットインクの塗布膜の全質量を基準として、30質量%以下であることを意味する。インクジェットインクの塗布膜の上記溶解量は、好ましくは、10質量%以下であり、より好ましくは3質量%以下である。なお、インクジェットインクがアルカリ不溶性の塗布膜を形成可能なインクジェットインクであることは、インクジェットインクを基材上に塗布した後、80℃、3分の条件で乾燥して得られる厚さ1μmの塗布膜の、上記溶解量を測定することにより確認できる。
<インクジェットインクの製造方法>
 上述した実施形態のインクジェットインクは、例えば、上述したインクジェットインクの構成成分を混合し、分散処理を行うことで得られる。
 インクジェットインクの製造方法は、例えば、光散乱性粒子を含有する、光散乱性粒子の分散体を用意する第1の工程と、光散乱性粒子の分散体及び発光性ナノ結晶粒子を混合する第2の工程と、を備える。発光性ナノ結晶粒子としては、その表面に有機リガンドを有する発光性ナノ結晶粒子を用いる。すなわち、発光性ナノ結晶粒子分散体は、有機リガンドを更に含む。光散乱性粒子の分散体は、高分子分散剤を更に含んでいてよい。この方法では、光散乱性粒子の分散体が光重合性化合物及び/又は熱硬化性樹脂を更に含有してよく、第2の工程において、光重合性化合物及び/又は熱硬化性樹脂を更に混合してもよい。この方法によれば、光散乱性粒子を充分に分散させることができる。そのため、画素部の光学特性を向上させることができると共に、吐出安定性に優れるインクジェットインクを容易に得ることができる。
 光散乱性粒子の分散体を用意する工程では、光散乱性粒子と、場合により、高分子分散剤、並びに光重合性化合物及び/又は熱硬化性樹脂と、を混合し、分散処理を行うことにより光散乱性粒子の分散体を調製してよい。混合及び分散処理は、ビーズミル、ペイントコンディショナー、遊星攪拌機、ジェットミル等の分散装置を用いて行ってよい。光散乱性粒子の分散性が良好となり、光散乱性粒子の平均粒子径を所望の範囲に調整しやすい観点から、ビーズミル又はペイントコンディショナーを用いることが好ましい。発光性ナノ結晶粒子と光散乱性粒子とを混合する前に光散乱性粒子と高分子分散剤とを混合することにより、光散乱性粒子をより充分に分散させることができる。そのため、優れた吐出安定性及び優れた外部量子効率をより一層容易に得ることができる。
 インクジェットインクの製造方法は、第2の工程の前に、発光性ナノ結晶粒子と、有機溶剤とを含有する、発光性ナノ結晶粒子の分散体を用意する工程を更に備えていてもよい。この場合、第2の工程では、光散乱性粒子の分散体と、発光性ナノ結晶粒子の分散体と、を混合する。発光性ナノ結晶粒子の分散体を用意する工程では、発光性ナノ結晶粒子と、有機溶剤とを混合し、分散処理を行うことにより発光性ナノ結晶粒子分散体を調製してよい。混合及び分散処理は、ビーズミル、ペイントコンディショナー、遊星攪拌機、ジェットミル等の分散装置を用いて行ってよい。発光性ナノ結晶粒子の分散性が良好となり、発光性ナノ結晶粒子の平均粒子径を所望の範囲に調整しやすい観点から、ビーズミル、ペイントコンディショナー又はジェットミルを用いることが好ましい。この方法によれば、発光性ナノ結晶粒子を充分に分散させることができる。そのため、画素部の光学特性を向上させることができると共に、吐出安定性に優れるインクジェットインクを容易に得ることができる。上記工程では、発光性ナノ結晶粒子の分散体に光重合性化合物及び/又は熱硬化性樹脂を更に含有させてよい。
 この製造方法において、有機溶剤は、第1の工程で配合してもよく、第2の工程で配合してもよい。すなわち、第1の工程は、光散乱性粒子と、高分子分散剤と、有機溶剤と、を含有する、光散乱性粒子の分散体を用意する工程であってよく、第2の工程は、光散乱性粒子の分散体と、発光性ナノ結晶粒子と、有機溶剤と、を混合する工程であってよい。
 インクジェットインクの製造方法は、有機溶剤と熱硬化性樹脂及び/又は光重合性化合物とを混合し、熱硬化性樹脂及び/又は光重合性化合物を含む溶液を用意する工程を更に備えていてもよい。この場合、第2の工程において、上述の工程で用意した光散乱粒子分散体と発光性ナノ結晶粒子分散体と熱硬化性樹脂及び/又は光重合性化合物を含む溶液と、有機溶剤と、を混合してよい。すなわち、第2の工程は、光散乱粒子分散体と発光性ナノ結晶粒子分散体と熱硬化性樹脂及び/又は光重合性化合物を含む溶液と、有機溶剤と、を混合する工程であってよい。
 この製造方法では、上述した成分以外の他の成分を更に用いてもよい。この場合、他の成分は、発光性ナノ結晶粒子分散体に含有させてもよく、光散乱性粒子分散体に含有させてもよい。また、他の成分を、発光性ナノ結晶粒子分散体と光散乱性粒子分散体とを混合して得られる組成物に混合してもよい。
<インクジェットインクセット>
 一実施形態のインクジェットインクセットは、上述した実施形態のインクジェットインクを備える。インクジェットインクセットは、上述した実施形態のインクジェットインク(発光性インクジェットインク)に加えて、発光性ナノ結晶粒子を含有しないインクジェットインク(非発光性インクジェットインク)を備えていてよい。非発光性インクジェットインクは、従来公知のインクジェットインクであってよく、発光性ナノ結晶粒子を含まないこと以外は、上述した実施形態のインクジェットインク(発光性インクジェットインク)と同様の組成であってもよい。
 非発光性インクジェットインクは、発光性ナノ結晶粒子を含有しないため、非発光性インクジェットインクにより形成される画素部(非発光性インクジェットインクの硬化物を含む画素部)に光を入射させた場合に画素部から出射する光は、入射光と略同一の波長を有する。したがって、非発光性インクジェットインクは、光源からの光と同色の画素部を形成するために好適に用いられる。例えば、光源からの光が420~480nmの範囲の波長を有する光(青色光)である場合、非発光性インクジェットインクにより形成される画素部は青色画素部となり得る。
 非発光性インクジェットインクは、好ましくは光散乱性粒子を含有する。非発光性インクジェットインクが光散乱性粒子を含有する場合、当該非発光性インクジェットインクにより形成される画素部によれば、画素部に入射した光を散乱させることができ、これにより、画素部からの出射光の、視野角における光強度差を低減することができる。
<光変換層及びカラーフィルタ、並びにそれらの製造方法>
 以下、上述した実施形態のインクジェットインクセットを用いて得られる光変換層及びカラーフィルタの詳細について、図面を参照しつつ説明する。なお、以下の説明において、同一又は相当要素には同一符号を用い、重複する説明は省略する。
 図1は、一実施形態のカラーフィルタの模式断面図である。図1に示すように、カラーフィルタ100は、基材40と、基材40上に設けられた光変換層30と、を備える。光変換層30は、複数の画素部10と、遮光部20と、を備えている。
 光変換層30は、画素部10として、第1の画素部10aと、第2の画素部10bと、第3の画素部10cとを有している。第1の画素部10aと、第2の画素部10bと、第3の画素部10cとは、この順に繰り返すように格子状に配列されている。遮光部20は、隣り合う画素部の間、すなわち、第1の画素部10aと第2の画素部10bとの間、第2の画素部10bと第3の画素部10cとの間、第3の画素部10cと第1の画素部10aとの間に設けられている。言い換えれば、これらの隣り合う画素部同士は、遮光部20によって離間されている。
 第1の画素部10a及び第2の画素部10bは、それぞれ上述した実施形態のインクジェットインクの硬化物を含む発光性の画素部(発光性画素部)である。硬化物は、発光性ナノ結晶粒子と、硬化成分と、光散乱性粒子と、を含有する。硬化成分は、光重合性化合物の重合及び/又は熱硬化性樹脂の硬化(重合、架橋等)によって得られる成分であり、光重合性化合物の重合体及び/又は熱硬化性樹脂の硬化体を含む。すなわち、第1の画素部10aは、第1の硬化成分13aと、第1の硬化成分13a中にそれぞれ分散された第1の発光性ナノ結晶粒子11a及び第1の光散乱性粒子12aとを含む。同様に、第2の画素部10bは、第2の硬化成分13bと、第2の硬化成分13b中にそれぞれ分散された第2の発光性ナノ結晶粒子11b及び第2の光散乱性粒子12bとを含む。第1の画素部10a及び第2の画素部10bにおいて、第1の硬化成分13aと第2の硬化成分13bとは同一であっても異なっていてもよく、第1の光散乱性粒子12aと第2の光散乱性粒子12bとは同一であっても異なっていてもよい。
 第1の発光性ナノ結晶粒子11aは、420~480nmの範囲の波長の光を吸収し605~665nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する、赤色発光性のナノ結晶粒子である。すなわち、第1の画素部10aは、青色光を赤色光に変換するための赤色画素部と言い換えてよい。また、第2の発光性ナノ結晶粒子11bは、420~480nmの範囲の波長の光を吸収し500~560nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する、緑色発光性のナノ結晶粒子である。すなわち、第2の画素部10bは、青色光を緑色光に変換するための緑色画素部と言い換えてよい。
 発光性画素部における発光性ナノ結晶粒子及び有機リガンドの合計含有量は、発光性画素部の全質量を基準として、21質量%以上であり、25質量%以上、27質量%以上、30質量%以上、35質量%以上、40質量%以上、45質量%以上又は50質量%以上であってもよく、70質量%以下、65質量%以下、60質量%以下又は55質量%以下であってもよい。
 発光性画素部における光散乱性粒子の含有量は、外部量子効率の向上効果により優れる観点から、発光性画素部の全質量を基準として、0.1質量%以上であってよく、1質量%以上であってもよく、3質量%以上であってもよく、5質量%以上であってもよい。光散乱性粒子の含有量は、外部量子効率の向上効果により優れる観点及び画素部の信頼性に優れる観点から、発光性画素部の全質量を基準として、60質量%以下であってよく、50質量%以下であってもよく、40質量%以下であってもよく、30質量%以下であってもよい。
 第3の画素部10cは、上述した非発光性インクジェットインクの硬化物を含む非発光性の画素部(非発光性画素部)である。硬化物は、発光性ナノ結晶粒子を含有せず、光散乱性粒子と、硬化成分とを含有する。硬化成分は、例えば、光重合性化合物の重合及び/又は熱硬化性樹脂の硬化(重合、架橋等)によって得られる成分であり、光重合性化合物の重合体及び/又は熱硬化性樹脂の硬化体を含む。すなわち、第3の画素部10cは、第3の硬化成分13cと、第3の硬化成分13c中に分散された第3の光散乱性粒子12cとを含む。第3の光散乱性粒子12cは、第1の光散乱性粒子12a及び第2の光散乱性粒子12bと同一であっても異なっていてもよい。
 第3の画素部10cは、例えば、420~480nmの範囲の波長の光に対し30%以上の透過率を有する。そのため、第3の画素部10cは、420~480nmの範囲の波長の光を発する光源を用いる場合に、青色画素部として機能する。なお、第3の画素部10cの透過率は、顕微分光装置により測定することができる。
 非発光性画素部における光散乱性粒子の含有量は、視野角における光強度差をより低減することができる観点から、非発光性画素部の全質量を基準として、1質量%以上であってよく、5質量%以上であってもよく、10質量%以上であってもよい。光散乱性粒子の含有量は、光反射をより低減することができる観点から、非発光性画素部の全質量を基準として、80質量%以下であってよく、75質量%以下であってもよく、70質量%以下であってもよい。
 画素部(第1の画素部10a、第2の画素部10b及び第3の画素部10c)の厚さは、例えば、1μm以上、2μm以上、3μm以上、4μm以上、5μm以上、又は6μm以上であってもよく、30μm以下、又は20μm以下であってもよい。
 遮光部20は、隣り合う画素部を離間して混色を防ぐ目的及び光源からの光の漏れを防ぐ目的で設けられる、いわゆるブラックマトリックスである。遮光部20を構成する材料は、特に限定されず、クロム等の金属の他、バインダーポリマーにカーボン微粒子、金属酸化物、無機顔料、有機顔料等の遮光性粒子を含有させた樹脂組成物の硬化物等を用いることができる。ここで用いられるバインダーポリマーとしては、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ゼラチン、カゼイン、セルロース等の樹脂を1種又は2種以上混合したもの、感光性樹脂、O/Wエマルジョン型の樹脂組成物(例えば、反応性シリコーンをエマルジョン化したもの)などを用いることができる。遮光部20の厚さは、例えば、0.5μm以上であってよく、10μm以下であってよい。
 基材40は、光透過性を有する透明基材であり、例えば、石英ガラス、パイレックス(登録商標)ガラス、合成石英板等の透明なガラス基板、透明樹脂フィルム、光学用樹脂フィルム等の透明なフレキシブル基材などを用いることができる。これらの中でも、ガラス中にアルカリ成分を含まない無アルカリガラスからなるガラス基板を用いることが好ましい。具体的には、コーニング社製の「7059ガラス」、「1737ガラス」、「イーグル200」及び「イーグルXG」、旭硝子社製の「AN100」、日本電気硝子社製の「OA-10G」及び「OA-11」が好適である。これらは、熱膨脹率の小さい素材であり寸法安定性及び高温加熱処理における作業性に優れる。
 以上の光変換層30を備えるカラーフィルタ100は、420~480nmの範囲の波長の光を発する光源を用いる場合に好適に用いられる。
 一実施形態に係る光変換層30(カラーフィルタ100)の製造方法は、基材40上に遮光部20を形成する工程(遮光部形成工程)と、基材40上の遮光部20によって区画された画素部形成領域に、上述した実施形態のインクジェットインクをインクジェット方式により配置する工程(配置工程)と、インクジェットインクを硬化させる工程(硬化工程)と、を備えている。
 遮光部形成工程では、遮光部20をパターン状(例えば格子状)に形成する。遮光部20を形成する方法は、基材40の一面側に、クロム等の金属薄膜、又は、遮光性粒子を含有させた樹脂組成物の薄膜を形成し、この薄膜をパターニングする方法等が挙げられる。金属薄膜は、例えば、スパッタリング法、真空蒸着法等により形成することができる。遮光性粒子を含有させた樹脂組成物の薄膜は、例えば、塗布、印刷等の方法により形成することができる。パターニングを行う方法としては、フォトリソグラフィ法等が挙げられる。
 配置工程では、インクジェット方式により、画素部形成領域(基材40上の遮光部20が形成されていない領域(遮光部20の開口部))に、インクジェットインクを選択的に配置する(付着させる)。インクジェット方式としては、エネルギー発生素子として電気熱変換体を用いたバブルジェット(登録商標)方式、或いは圧電素子を用いたピエゾジェット方式等が挙げられる。
 硬化工程では、配置工程により配置されたインクジェットインクを、活性エネルギー線の照射又は加熱により硬化させる。
 活性エネルギー線(例えば紫外線)の照射によりインクジェットを硬化させる場合、光源としては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、LED等を用いてよい。照射する光の波長は、例えば、200nm以上であってよく、440nm以下であってよい。露光量は、例えば、10mJ/cm以上であってよく、4000mJ/cm以下であってよい。
 加熱によりインクジェットインクを硬化させる場合、加熱温度は、例えば、110℃以上であってよく、250℃以下であってよい。加熱時間は、例えば、10分間以上であってよく、120分間以下であってよい。
 インクジェットインクが溶剤(有機溶剤)を含有する場合、本実施形態の製造方法は、溶剤を揮発させる工程(揮発工程)を更に備えていてよい。揮発工程は、例えば、配置工程と硬化工程との間に行われる。揮発工程では、例えばインクジェットインクを加熱することにより、溶剤を揮発させる。加熱温度は、例えば、50℃以上であってよく、150℃以下であってよい。加熱時間は、例えば、1分間以上又は3分間以上であってよく、30分間以下であってよい。
 揮発工程では、減圧による乾燥(減圧乾燥)で溶剤(有機溶剤)を揮発させてもよい。減圧乾燥の条件は、通常、インク組成物の組成を制御する観点から、1.0~500Paの圧力下、20~30℃で3~30分間であってよい。
 以上、カラーフィルタ及び光変換層、並びにこれらの製造方法の一実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されない。
 例えば、光変換層は、第3の画素部10cに代えて又は第3の画素部10cに加えて、青色発光性のナノ結晶粒子を含有する発光性インクジェットインクの硬化物を含む画素部(青色画素部)を備えていてもよい。また、光変換層は、赤、緑、青以外の他の色の光を発するナノ結晶粒子を含有する発光性インクジェットインクの硬化物を含む画素部(例えば黄色画素部)を備えていてもよい。これらの場合、光変換層の各画素部に含有される発光性ナノ結晶粒子のそれぞれは、同一の波長域に吸収極大波長を有することが好ましい。
 また、光変換層の画素部の少なくとも一部は、発光性ナノ結晶粒子以外の顔料を含有する組成物の硬化物を含むものであってもよい。
 また、カラーフィルタは、遮光部のパターン上に、遮光部よりも幅の狭い撥インク性を持つ材料からなる撥インク層を備えていてもよい。また、撥インク層を設けるのではなく、画素部形成領域を含む領域に、濡れ性可変層としての光触媒含有層をベタ塗り状に形成した後、当該光触媒含有層にフォトマスクを介して光を照射して露光を行い、画素部形成領域の親インク性を選択的に増大させてもよい。光触媒としては、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。
 また、カラーフィルタは、基材と画素部との間に、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ゼラチン等を含むインク受容層を備えていてもよい。
 また、カラーフィルタは、画素部上に保護層を備えていてもよい。この保護層は、カラーフィルタを平坦化すると共に、画素部に含有される成分、又は、画素部に含有される成分及び光触媒含有層に含有される成分の液晶層への溶出を防止するために設けられるものである。保護層を構成する材料は、公知のカラーフィルタ用保護層として使用されているものを使用できる。
 また、本実施形態の光変換層の画素部には、上記した発光性ナノ結晶粒子に加えて、発光性ナノ結晶粒子の発光色と概ね同色の顔料を更に含有させてもよい。顔料を画素部に含有させるため、インクジェットインクに顔料を含有させてもよい。
 また、本実施形態の光変換層中の赤色画素部(R)、緑色画素部(G)、及び青色画素部(B)のうち、1種又は2種の発光性画素部を、発光性ナノ結晶粒子を含有させずに色材を含有させた画素部としてもよい。ここで使用し得る色材としては、公知の色材を使用することができ、例えば、赤色画素部(R)に用いる色材としては、ジケトピロロピロール顔料及び/又はアニオン性赤色有機染料が挙げられる。緑色画素部(G)に用いる色材としては、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料、フタロシアニン系緑色染料、フタロシアニン系青色染料とアゾ系黄色有機染料との混合物からなる群から選ばれる少なくとも1種が挙げられる。青色画素部(B)に用いる色材としては、ε型銅フタロシアニン顔料及び/又はカチオン性青色有機染料が挙げられる。これらの色材の使用量は、光変換層に含有させる場合には、透過率の低下を防止できる観点から、画素部(インクジェットインクの硬化物)の全質量を基準として、1~5質量%であることが好ましい。
 以下、実施例により本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は下記の実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例で用いた材料は全て、アルゴンガスを導入して溶存酸素をアルゴンガスに置換したものを用いた。酸化チタンについては、混合前に、1mmHgの減圧下、4時間、175℃で加熱し、アルゴンガス雰囲気下で放冷したものを用いた。実施例で用いた液状の材料は、混合前にあらかじめ、モレキュラーシーブス3Aで48時間以上脱水して用いた。
[InP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子用の有機リガンドの準備]
 ポリエチレングリコール|average Mn400|(Sigma-Aldrich社製)をフラスコに投入した後、窒素ガス環境にて攪拌しながら、そこにポリエチレングリコール|average Mn400|と等モル量の無水コハク酸(Sigma-Aldrich社製)を添加した。フラスコの内温を80℃に昇温し、8時間攪拌することにより、淡い黄色の粘稠な油状物として下記式(A-1)で表される有機リガンド1を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 ポリエチレングリコール|average Mn750|(Sigma-Aldrich社製)をフラスコに投入した後、窒素ガス環境にて攪拌しながら、そこにポリエチレングリコール|average Mn750|と等モル量の無水コハク酸(Sigma-Aldrich社製)を添加した。フラスコの内温を80℃に昇温し、8時間攪拌することにより、淡い黄色の粘稠な油状物として下記式(A-2)で表される有機リガンド2を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 特開2002-121549号公報を参考にして、下記式(A-3)で表される有機リガンド3(3-メルカプトプロパン酸のトリエチレングリコールモノメチルエーテルエステル(トリエチレングリコールモノメチルエーテルメルカプトプロピオネート、TEGMEMP))を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 JEFAMINE M-1000(Huntsman社製)をフラスコに投入した後、窒素ガス環境にて攪拌しながら、そこにJEFAMINE M-1000と等モル量の無水コハク酸(Sigma-Aldrich社製)を添加した。フラスコの内温を80℃に昇温し、8時間攪拌することにより、淡い黄色の粘稠な油状物として下記式(B)で表される比較用リガンド1を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 東ソー製HLC-8320を用いたGPC測定により、上記リガンドのポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)を測定した結果、有機リガンド1のMwは597、有機リガンド2のMwは906、有機リガンド3のMwは273、比較例用リガンド1のMwは1191であった。
<赤色発光性のInP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子分散体の準備>
[ラウリン酸インジウム溶液の調製]
 1-オクタデセン(ODE)10g、酢酸インジウム146mg(0.5mmol)及びラウリン酸300mg(1.5mmol)を反応フラスコに添加し混合物を得た。真空下において混合物を140℃にて2時間加熱することで透明な溶液(ラウリン酸インジウム溶液)を得た。この溶液は、必要になるまで室温でグローブボックス中に維持した。なお、ラウリン酸インジウムは室温では溶解性が低く沈殿しやすいため、ラウリン酸インジウム溶液を使用する際は、当該溶液(ODE混合物)中の沈殿したラウリン酸インジウムを約90℃に加熱して透明な溶液を形成した後、所望量を計量して用いた。
[赤色発光性ナノ結晶粒子のコア(InPコア)の作製]
 トリオクチルホスフィンオキサイド(TOPO)5g、酢酸インジウム1.46g(5mmol)及びラウリン酸3.16g(15.8mmol)を反応フラスコに添加し混合物を得た。窒素(N)環境下において混合物を160℃にて40分間加熱した後、真空下で250℃にて20分間加熱した。次いで、反応温度(混合物の温度)を窒素(N)環境の下で300℃に昇温した。この温度で、1-オクタデセン(ODE)3gとトリス(トリメチルシリル)ホスフィン0.25g(1mmol)との混合物を反応フラスコに迅速に導入し、反応温度を260℃に維持した。5分後、ヒーターの除去により反応を停止させ、得られた反応溶液を室温に冷却した。次いで、トルエン8ml及びエタノール20mlをグローブボックス中の反応溶液に添加した。続いて遠心分離を行いInPナノ結晶粒子を沈殿させた後、上澄みの傾瀉によってInPナノ結晶粒子を得た。次いで、得られたInPナノ結晶粒子をヘキサンに分散させた。これにより、InPナノ結晶粒子を5質量%含有する分散液(ヘキサン分散液)を得た。
 上記で得られたInPナノ結晶粒子のヘキサン分散液、及びラウリン酸インジウム溶液を反応フラスコに仕込み、混合物を得た。InPナノ結晶粒子のヘキサン分散液及びラウリン酸インジウム溶液の仕込量は、それぞれ、0.5g(InPナノ結晶粒子が25mg)、5g(ラウリン酸インジウムが178mg)となるように調整した。真空下、室温にて混合物を10分間静置した後、窒素ガスでフラスコ内を常圧に戻し、混合物の温度を230℃に上げ、その温度で2時間保持してヘキサンをフラスコ内部から除去した。次いで、フラスコ内温を250℃まで昇温し、1-オクタデセン(ODE)3g及びトリス(トリメチルシリル)ホスフィン0.03g(0.125mmol)の混合物を反応フラスコに迅速に導入し、反応温度を230℃に維持した。5分後、ヒーターの除去により反応を停止させ、得られた反応溶液を室温に冷却した。次いで、トルエン8ml、エタノール20mlをグローブボックス中の反応溶液に添加した。続いて遠心分離を行い、赤色発光性InP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子のコアとなる、InPナノ結晶粒子(InPコア)を沈殿させた後、上澄みの傾瀉によって、InPナノ結晶粒子(InPコア)を得た。次いで、得られたInPナノ結晶粒子(InPコア)をヘキサンに分散させて、InPナノ結晶粒子(InPコア)を5質量%含有する分散液(ヘキサン分散液)を得た。
[赤色発光性ナノ結晶粒子のシェル(ZnSeS/ZnSシェル)の形成]
 上記で得られたInPナノ結晶粒子(InPコア)のヘキサン分散液を反応フラスコに2.5g加えた後、室温にて、オレイン酸0.7gを反応フラスコに添加し、温度を80℃に上げて2時間保持した。次いで、この反応混合物中に、ODE1mlに溶解したジエチル亜鉛14mg、ビス(トリメチルシリル)セレニド8mg及びヘキサメチルジシラチアン7mg(ZnSeS前駆体溶液)を滴下し、200℃に昇温して10分保持することによって、厚さが0.5モノレイヤーのZnSeSシェルを形成させた。
 次いで、温度を140℃に上げ、30分間保持した。次に、この反応混合物中に、ODE2mlにジエチル亜鉛69mg及びヘキサメチルジシラチアン66mgを溶解させて得られたZnS前駆体溶液を滴下し、温度を200℃に上げて30分保持することにより、厚さ2モノレイヤーのZnSシェルを形成させた。ZnS前駆体溶液の滴下の10分後に、ヒーターの除去により反応を停止させた。次いで、反応混合物を室温に冷却し、得られた白色沈殿物を遠心分離によって除去することにより、赤色発光性InP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子が分散した透明なナノ結晶粒子分散液(InP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子のODE分散液)を得た。
<緑色発光性のInP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子分散体の準備>
[緑色発光性ナノ結晶粒子のコア(InPコア)の合成]
 トリオクチルホスフィンオキサイド(TOPO)5g、酢酸インジウム1.46g(5mmol)及びラウリン酸3.16g(15.8mmol)を反応フラスコに添加し混合物を得た。窒素(N)環境下において混合物を160℃にて40分間加熱した後、真空下で250℃にて20分間加熱した。次いで、反応温度(混合物の温度)を窒素(N)環境の下で300℃に昇温した。この温度で、1-オクタデセン(ODE)3gとトリス(トリメチルシリル)ホスフィン0.25g(1mmol)との混合物を反応フラスコに迅速に導入し、反応温度を260℃に維持した。5分後、ヒーターの除去により反応を停止させ、得られた反応溶液を室温に冷却した。次いで、トルエン8ml及びエタノール20mlをグローブボックス中の反応溶液に添加した。続いて遠心分離を行いInPナノ結晶粒子(InPコア)を沈殿させた後、上澄みの傾瀉によってInPナノ結晶粒子(InPコア)を得た。次いで、得られたInPナノ結晶粒子(InPコア)をヘキサンに分散させて、InPナノ結晶粒子(InPコア)を5質量%含有する分散液(ヘキサン分散液)を得た。
[緑色発光性ナノ結晶粒子のシェル(ZnSeS/ZnSシェル)の合成]
 上記で得られたInPナノ結晶粒子(InPコア)のヘキサン分散液を反応フラスコに2.5g加えた後、室温にて、オレイン酸0.7gを反応フラスコに添加し、温度を80℃に上げた。次いで、この反応混合物中に、ODE1mlに溶解したジエチル亜鉛14mg、ビス(トリメチルシリル)セレニド8mg及びヘキサメチルジシラチアン7mg(ZnSeS前駆体溶液)を滴下することによって、厚さが0.5モノレイヤーのZnSeSシェルを形成させた。
 ZnSeS前駆体溶液の滴下後、反応温度を80℃で10分間保持した。次いで、温度を140℃に上げ、30分間保持した。次に、この反応混合物中に、ODE2mlにジエチル亜鉛69mg及びヘキサメチルジシラチアン66mgを溶解させて得られたZnS前駆体溶液を滴下することにより、厚さ2モノレイヤーのZnSシェルを形成させた。ZnS前駆体溶液の滴下の10分後に、ヒーターの除去により反応を停止させた。次いで、反応混合物を室温に冷却し、得られた白色沈殿物を遠心分離によって除去することにより、緑色発光性InP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子が分散した透明なナノ結晶粒子分散液(ODE分散液)を得た。
[リガンド交換による緑色発光性ナノ結晶粒子分散体1(InP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子分散体)の作製]
 上記で得られた緑色発光性ナノ結晶粒子分散体(InP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子のODE分散液)に対し、2倍量のPGMEA(プロピレングリコールモノメチルエーテル)を添加し、ナノ結晶粒子を一旦凝集させた後、分散体中の発光性ナノ結晶粒子及び合成時のリガンド(上記ODE分散液における固形分)の合計含有量100質量部に対して20質量部の有機リガンド1を添加後、80℃にて2時間攪拌する事により、リガンド交換を実施した。リガンド交換前、凝集したナノ結晶粒子はリガンドが交換されると共に再度分散した。次いで、上記リガンド交換されたナノ結晶粒子分散体に対し、4倍量のヘプタンを添加することにより、ナノ結晶粒子を再度凝集させ、遠心分離にて沈殿させた後、上澄みの傾瀉及び真空下での乾燥によってナノ結晶粒子(上記有機リガンドで修飾されたInP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子)を得た。
 日立ハイテクサイエンス製TG/DTA6200を用いて、乾燥させたナノ結晶粒子の150℃~500℃における重量減少を測定することにより、発光性ナノ結晶粒子中の有機リガンド比率(発光性ナノ結晶粒子及び有機リガンドの合計含有量100質量部に対する有機リガンドの含有量)を算出したところ、26質量部であった。
 得られたナノ結晶粒子(上記有機リガンドで修飾されたInP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子)を、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(新中村化学工業株式会社製、商品名:NKエステルA-HD-N、以下「HDDA」ともいう。)に分散させることにより、緑色発光性ナノ結晶粒子分散体1を得た。緑色発光性ナノ結晶粒子分散体中の発光性ナノ結晶粒子及び有機リガンドの合計含有量は、50質量%であった。
[リガンド交換によるInP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子分散体2~5の作製]
 上記InP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子分散体1と同様の手法にて、使用する有機リガンド種及び有機リガンド比率を表1に示すとおり調整することにより、発光性ナノ結晶粒子分散体2~5を得た。発光性ナノ結晶粒子及び合成時のリガンドの合計含有量100質量部に対するリガンド交換時の有機リガンドの添加量は、発光性ナノ結晶粒子分散体2では50質量部、発光性ナノ結晶粒子分散体3では30質量部、発光性ナノ結晶粒子分散体4では20質量部、発光性ナノ結晶粒子分散体5では30質量部、発光性ナノ結晶粒子分散体6では30質量部、発光性ナノ結晶粒子分散体7では30質量部であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
<光散乱性粒子分散体の準備>
 アルゴンガスで満たした容器内で、酸化チタン(商品名:CR-60-2、石原産業(株)製、平均粒子径(体積平均径):210nm)を27.5gと、高分子分散剤(商品名:アジスパーPB-821、味の素ファインテクノ(株)製)を1.0gと、光散乱性粒子分散媒である、HDDA21.5gを混合した後、得られた混合物にジルコニアビーズ(直径:1.25mm)を加え、ペイントコンディショナーを用いて2時間振とうさせることで混合物を分散処理し、ポリエステルメッシュフィルターにてジルコニアビーズを除去することで光散乱性粒子分散体1(酸化チタン含有量:55質量%)を得た。
[インクジェットインクの調製]
<実施例1>
 発光性ナノ結晶粒子分散体1を7.0gと、光散乱性粒子分散体1を0.9gと、光重合開始剤(フェニル(2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド(IGM resin社製、商品名:Omnirad TPO))を0.3gと、酸化防止剤アデカスタブCを0.3gとHDDAを1.5gとを、アルゴンガスで満たした容器内で均一に混合した後、グローブボックス内で、混合物を孔径5μmのフィルターでろ過した。さらに、アルゴンガスを得られた濾過物を入れた容器内に導入し、容器内をアルゴンガスで飽和させた。次いで、減圧してアルゴンガスを除去することにより、実施例1のインクジェットインクを得た。インクジェットインクの全質量を基準とするインクジェットインク中の発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、及び光散乱性粒子の合計含有量(不揮発分濃度)、並びに、インクジェットインク中の発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、及び光散乱性粒子の合計含有量100質量部に対する発光性ナノ結晶粒子及び有機リガンドの合計含有量は、表2に示すとおりであった。
<実施例2~5、比較例1~2、参考例1~2>
 インクジェットインクの全質量を基準とするインクジェットインク中の発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、及び光散乱性粒子の合計含有量(不揮発分濃度)、及び、インクジェットインク中の発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、及び光散乱性粒子の合計含有量100質量部に対する発光性ナノ結晶粒子及び有機リガンドの合計含有量を表2に示す量となるように調整し、実施例2~5、比較例1~2、及び参考例1~2のインクジェットインクを得た。参考例2に関しては溶媒としてジエチレングリコールジエチルエーテルを用いてインクジェットインク中の発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、及び光散乱性粒子の合計含有量が25質量%となるように調整した。
[インクジェットインクの粘度及び大気雰囲気での増粘の評価]
 実施例及び比較例のインクジェットインクの粘度の評価は、E型粘度計を用いて、40℃における粘度を測定することにより実施した。粘度の評価では、40℃における粘度が17.0mPa・s以下である場合に画素部の形成に適した粘度を有すると評価し、40℃における粘度が17.0mPa・sを超える場合に画素部の形成に適した粘度を有しないと評価した。
 大気雰囲気での増粘(大気暴露での増粘)の評価は、実施例及び比較例のインクジェットインクをシャーレに一定量滴下し、3分後シャーレを傾けることにより実施した。シャーレを傾けた際、問題なく流動する場合には増粘なし、流動しない、もしくは一部でもゲル状に変化している部分がある場合は増粘ありと評価した。増粘の評価は、湿度が一定(湿度50±2%RH)であるクリーンルーム内で実施した。
[光学特性の評価]
[評価用試料の作製]
 各インクジェットインクを、ガラス基板上に、膜厚が10μmとなるように、スピンコーターにて大気中で塗布した。塗布膜を窒素雰囲気下、主波長395nmのLEDランプを用いたUV照射装置で積算光量1500mJ/cmになるようにUVを照射して硬化させて、ガラス基板上にインクジェットインクの硬化物からなる層(光変換層)を形成した。これにより、光変換層を有する基材である、各評価用試料を作製した。
[外部量子効率(EQE)評価]
 面発光光源としてシーシーエス株式会社製の青色LED(ピーク発光波長:450nm)を用いた。測定装置は、大塚電子株式会社製の放射分光光度計(商品名「MCPD-9800」)に積分球を接続し、青色LEDの上側に積分球を設置した。青色LEDと積分球との間に、作製した評価用試料を挿入し、青色LEDを点灯させて観測されるスペクトル、各波長における照度を測定した。
 上記の測定装置で測定されるスペクトル及び照度より、以下のようにして外部量子効率を求めた。外部量子効率は、光変換層に入射した光(光子)のうち、どの程度の割合で蛍光として観測者側に放射されるかを示す値である。従って、この値が大きければ光変換層が発光特性に優れていることを示しており、重要な評価指標である。
EQE(%)=P1(Green)/E(Blue)×100
 ここで、E(Blue)及びP1(Green)はそれぞれ以下を表す。
E(Blue):380~490nmの波長域における「照度×波長÷hc」の合計値を表す。
P1(Green):500~650nmの波長域における「照度×波長÷hc」の合計値を表す。
 これらは観測した光子数に相当する値である。なお、hは、プランク定数、cは光速を表す。
[インクジェット法による光変換層の作製]
 無アルカリガラスからなるガラス基板(日本電気硝子社製の「OA-10G」)上に金属クロムをスパッタリング後、フォトリソグラフィ法にてパターン形成したのち、フォトレジストSU-8(日本化薬株式会社製)を塗布、露光、現像、ポストベークして、クロムパターン上に、SU-8パターンを形成した。こうして作製した隔壁パターンのデザインは、100μm×300μmのサブ画素に相当する開口部分を有するパターンであり、線幅は20μmであり、厚さは10μmであった。
 インクジェットプリンター(富士フイルムDimatix社製、商品名「DMP-2850」)を用いて、ヘッド温度を40℃に設定し、上記インクジェットインクを上記隔壁パターンの開口部に吐出させた。参考例2以外の組成物に関しては、1回の吐出後、窒素雰囲気下、主波長395nmのLEDランプであるUV照射装置で積算光量1500mJ/cmにて硬化することで、10μm厚の光変換層を作製した。
 参考例2の組成物は隔壁開口部への吐出後、減圧することで溶媒を除去し、その上から再度インクジェットにて隔壁パターン内にインクジェットインクを吐出した。これを5回繰り返すことにより、10μm厚の光変換層を作製した。
 以上の各評価の結果及び光変換層作製時のインクジェットの吐出回数を表2に示す。なお、表2中、含有量Xは、インクジェットインクの全質量を基準とする発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、及び光散乱性粒子の合計含有量を表し、含有量Yは、発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光重合性化合物、及び光散乱性粒子の合計含有量100質量部に対する発光性ナノ結晶粒子及び有機リガンドの合計含有量を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
 10…画素部、10a…第1の画素部、10b…第2の画素部、10c…第3の画素部、11a…第1の発光性ナノ結晶粒子、11b…第2の発光性ナノ結晶粒子、12a…第1の光散乱性粒子、12b…第2の光散乱性粒子、12c…第3の光散乱性粒子、20…遮光部、30…光変換層、40…基材、100…カラーフィルタ。

Claims (7)

  1.  発光性ナノ結晶粒子と、光重合性化合物及び/又は熱硬化性樹脂と、光散乱性粒子と、を含有するカラーフィルタ用インクジェットインクであって、
     前記発光性ナノ結晶粒子が、その表面に有機リガンドを有し、
     前記発光性ナノ結晶粒子、前記有機リガンド、前記光重合性化合物、前記熱硬化性樹脂、及び前記光散乱性粒子の合計含有量が、前記インクジェットインクの全質量を基準として、41質量%以上であり、
     前記発光性ナノ結晶粒子及び前記有機リガンドの合計含有量が、前記発光性ナノ結晶粒子、前記有機リガンド、前記光重合性化合物、前記熱硬化性樹脂、及び前記光散乱性粒子の合計含有量100質量部に対して、21質量部以上であり、
     前記有機リガンドの含有量が、前記発光性ナノ結晶粒子及び前記有機リガンドの合計含有量100質量部に対して、20質量部以上であり、
     前記有機リガンドの重量平均分子量が1000以下である、カラーフィルタ用インクジェットインク。
  2.  前記発光性ナノ結晶粒子、前記有機リガンド、前記光重合性化合物、前記熱硬化性樹脂、及び前記光散乱性粒子の合計含有量が、前記インクジェットインクの全質量を基準として、70質量%以上である、請求項1に記載のカラーフィルタ用インクジェットインク。
  3.  前記有機リガンドが、ポリオキシアルキレン基を含む、請求項1又は2に記載のカラーフィルタ用インクジェットインク。
  4.  複数の画素部と、該複数の画素部間に設けられた遮光部と、を備え、
     前記複数の画素部は、請求項1~3のいずれか一項に記載のカラーフィルタ用インクジェットインクの硬化物を含む発光性画素部を有する、光変換層。
  5.  前記発光性画素部として、
     420~480nmの範囲の波長の光を吸収し605~665nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する発光性ナノ結晶粒子を含有する、第1の発光性画素部と、
     420~480nmの範囲の波長の光を吸収し500~560nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する発光性ナノ結晶粒子を含有する、第2の発光性画素部と、
    を備える、請求項4に記載の光変換層。
  6.  光散乱性粒子を含有する非発光性画素部を更に備える、請求項4又は5に記載の光変換層。
  7.  請求項4~6のいずれか一項に記載の光変換層を備える、カラーフィルタ。
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