WO2020090877A1 - 繊維強化樹脂成形材料およびその成形品 - Google Patents
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Definitions
- the fiber-reinforced resin molding material [C] in the present invention is obtained by impregnating the chopped fiber bundle [A] with the matrix resin [B].
- the matrix resin [B] is called SMC (sheet molding compound) and can be used as an intermediate for a molded product.
- the flow resistance differs between the initial molding stage and the latter molding stage, and due to this change in flow resistance, the chopped fiber bundle [A] will be curved and the orientation will be uneven, resulting in poor mechanical properties.
- a thermosetting resin is used as the matrix resin [B]
- a high temperature metal is used in the initial stage of molding.
- the speed of the resin moving from the outermost layer Fn in the thickness direction is higher than the speed of the resin moving from the outermost layer F1 to the thickness direction.
- the speed of the resins supplied from the outermost layers merge, the movement of the resins supplied from the outermost layer Fn is almost completed, and the moving speed of the resin is low. Therefore, the merging speed of the resins supplied from each outermost layer becomes slow, and the air in the chopped fiber bundle [A] or between the chopped fiber bundles [A] easily escapes to the outside and the impregnation state becomes good.
- the number average cut angle ⁇ may be a range in which any of the above-mentioned upper limit and lower limit is combined. Since the cutting angle of the chopped fiber bundle [A] is in the oblique direction, stress is less likely to be concentrated at the end portion of the chopped fiber bundle [A] when the molded product is formed, and thus the mechanical characteristics are improved.
- the fiber reinforced resin molding material [C] obtained by impregnating the chopped fiber bundle [A] with the matrix resin [B] is treated as an isotropic material. Therefore, it becomes easy to design a molded product using the fiber-reinforced resin molding material [C].
- the fiber orientation of the chopped fiber bundle [A] is measured as follows. First, the fiber-reinforced resin molding material [C] is heated in an electric furnace to decompose the matrix resin [B], and all the remaining chopped fibers are spread from the sheet made of the remaining chopped fiber bundles [A] in the sheet thickness direction. The image sliced in the mat thickness direction is taken so that the bundle [A] can be seen. The method of photographing the sliced image is not particularly limited, but the chopped fiber bundle [A] that remains while the orientation of the chopped fiber bundle [A] is maintained is transferred to the medium repeatedly in the mat thickness direction. And a method of capturing an image after transfer. Here, all the remaining chopped fiber bundles [A] represent 90% or more of the chopped fiber bundles [A] existing in the range to be measured.
- the number of filaments constituting the chopped fiber bundle [A] is not particularly limited, but the proportion of the chopped fiber bundle [A] composed of 100 or more filaments is the number average and the whole chopped fiber bundle [A] is the whole. Is preferably 85% or more, more preferably 90% or more, further preferably 95% or more, particularly preferably 98% or more.
- the chopped fiber bundle [A] When the number of filaments forming the chopped fiber bundle [A] is smaller than the lower limit value, the chopped fiber bundle [A] is bent in the longitudinal direction of the fiber in the process of forming a molded product, and the straightness of the fiber is reduced. In some cases, the reinforcing effect of the reinforcing fibers cannot be obtained sufficiently when the molded product is lost, that is, desired mechanical properties may not be exhibited.
- the number of filaments forming the chopped fiber bundle [A] is larger than the above upper limit, stress concentration is likely to occur at the end of the chopped fiber bundle [A] when a molded product is produced, resulting in variation in mechanical properties. It can grow.
- the coefficient of variation of the fiber amount E (unit weight of the chopped fiber bundle [A]) per unit area of the sheet of the chopped fiber bundle [A] of the present invention is preferably 20% or less.
- the coefficient of variation of the basis weight of the chopped fiber bundle [A] is small. It is preferable that the coefficient is small.
- the coefficient of variation of the basis weight of the chopped fiber bundle [A] is more preferably 10% or less.
- the fiber-reinforced resin molding material [C] of the present invention may be used alone, or a plurality of fiber-reinforced resin molding materials [C] may be stacked and used. Even when a plurality of fiber-reinforced resin molding materials [C] are used in a stacked manner, it is possible to reduce the curvature and uneven orientation of the chopped fiber bundle [A] by dispersing the change in flow resistance during molding near the outermost layer. .. Further, when the fiber-reinforced resin molding material [C] is overlaid, higher mechanical properties can be exhibited by overlapping the outermost layer F1 and the outermost layer Fn in contact with each other.
- chopped fiber bundle precursor [a] 8 (chopped fiber bundle Precursor [a] production step)
- the chopped fiber bundle precursor [a] 8 is directly collided with the disperser (distributor) 6 to generate one or a plurality of chopped fiber bundles [A] 9, and the first resin sheet
- the chopped fiber bundle [A] 9 is sprayed on 13 (chopped fiber bundle [A] spraying step).
- the aggregate 14 made of the chopped fiber bundles [A] in which the chopped fiber bundles [A] 9 are randomly dispersed is continuously formed on the running first resin sheet 13.
- a baffle plate 7 may be installed on the downstream side in the transport direction, if necessary.
- the shape of the disperser 6 is not particularly limited, but as shown in FIG. 3, a cylindrical shape in which a pair of disks attached to both ends of the rotary shaft 24 are connected by a plurality of wires 25 is preferable.
- the number of wires 25 is preferably 10 to 30, and more preferably 10 to 20. When the number is within this range, the chopped fiber bundle precursor [a] 8 is likely to come into contact with the wire 25, and therefore one chopped fiber bundle precursor [a] 8 is replaced with a plurality of chopped fiber bundle precursors [a] 8 having different fiber lengths.
- the chopped fiber bundle [A] 9 having a small fiber length, fiber bundle width, and fiber bundle thickness easily drops onto the first resin sheet 13 and is conveyed onto the first resin sheet 13 in the transport direction. As the fibers are conveyed, the chopped fiber bundles [A] 9 having a large fiber length, a fiber bundle width, and a fiber bundle thickness are sequentially laminated.
- a plurality of cutting machines 5 are used, and the fiber length, the fiber bundle width, and the fiber bundle are different under different cutting conditions. It is also possible to generate chopped fiber bundles [A] 9 having different thicknesses and spray them stepwise through a plurality of spray towers 26 arranged in the transport direction of the first resin sheet 13.
- a vertically separable mold having a desired molded product shape is prepared, and the fiber-reinforced resin molding material [C] 23 is placed in the cavity in a state of being smaller than the projected area of the cavity of the mold and thicker than the cavity thickness. To place.
- a molding method in which a molded product is obtained by heating and pressing and opening the mold. The molding temperature, molding pressure, and molding time can be appropriately selected according to the shape of the target molded product.
- Matrix resin [B] 100 parts by weight of vinyl ester resin (VE) resin ("Deraken 790” (registered trademark) manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.), tert-butyl peroxybenzoate (manufactured by NOF Corporation, "Perbutyl Z” (registered trademark) )) 1 part by weight, 2 parts by weight of zinc stearate (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., SZ-2000), and 4 parts by weight of magnesium oxide (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., MgO # 40) are used. I was there.
- VE vinyl ester resin
- the chopped fiber bundle [A] is arranged such that the surface surrounded by the side for measuring the fiber length La or Lb and the side for measuring the fiber bundle width Wa is parallel to each plane of the indenter, and the chopped fiber bundle [
- the thickness of the fiber bundle was measured with a precision of 0.01 mm when a load of 30 g was applied to A] from the indenter.
- the average value of the thickness of 100 chopped fiber bundles [A] was rounded off to the fourth decimal place to obtain the number average fiber bundle thickness [Tk] of each layer.
- the fiber-reinforced resin molding material [C] cut into a size of 200 mm ⁇ 200 mm is heated in an electric furnace to decompose the matrix resin [B], and the remaining chopped fibers
- the sheet of bundle [A] was divided into three layers. In each layer, 100 chopped fiber bundles [A] were randomly extracted from the obtained group of chopped fiber bundles [A].
- the maximum width Wa of the chopped fiber bundle [A] shown in FIG. 1 was measured with a caliper with an accuracy of 0.01 mm.
- the average value of the maximum width Wa of 100 chopped fiber bundles [A] was rounded off to the third decimal place to obtain the number average fiber bundle width [Wk] of each layer.
- the continuous reinforcing fiber bundle pulled out from the bobbin is subjected to a widening treatment so that the width of the fiber bundle is 50 mm, and then a dividing treatment of dividing the continuous reinforcing fiber bundle into 16 in the width direction by a dividing treatment means set in parallel at equal intervals of 3 mm. went.
- a dividing treatment of dividing the continuous reinforcing fiber bundle into 16 in the width direction by a dividing treatment means set in parallel at equal intervals of 3 mm. went.
- the width and length of each continuous reinforcing fiber bundle that has been separated due to variations in widening processing and fiber separation processing can affect the fiber bundle thickness, fiber bundle width, and number of filaments. The difference was seen.
- the thickness of the fiber-reinforced resin molding material [C] was 2.1 mm.
- the weight of the obtained chopped fiber bundle [A] was 1160 g / m 2 , and the fiber weight content of the fiber-reinforced resin molding material [C] was 57.2%.
- the fiber-reinforced resin molding material [C] cut into a size of 200 mm ⁇ 200 mm is heated in an electric furnace to decompose the matrix resin [B], and the chopped fiber bundle [A] extracted from the remaining chopped fiber bundle [A]
- the number average fiber length, number average fiber bundle width, number average fiber bundle thickness, and number average angle were measured, and the presence or absence of fiber curvature was evaluated. The measurement and evaluation results are shown in Table 1.
- Example 2 A fiber-reinforced resin molding material [C] was obtained in the same manner as in Example 1 except that the rotation speed of the disperser was rotated at 300 rpm, and a molded article was obtained using this fiber-reinforced resin molding material [C]. ..
- the bending strength of this molded product was 450 MPa, and the bending elastic modulus was 34 GPa. The evaluation results are shown in Table 1.
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Abstract
チョップド繊維束[A]とマトリックス樹脂[B]を含む繊維強化樹脂成形材料[C]であって、繊維強化樹脂成形材料[C]の厚み方向に沿ってn層に分割したとき、各層Fk(1≦k≦n)を構成するチョップド繊維束[Ak]の数平均繊維長[Lk]が、繊維強化樹脂成形材料[C]の一方の最外層F1から他方の最外層Fnに向けて漸増する構成を有することを特徴とする繊維強化樹脂成形材料、およびそれを成形して得られる成形品。本発明に係る繊維教科樹脂成形材料は、優れた流動性を発現し、成形品とした場合に優れた力学特性を発現できる。
Description
本発明は、連続強化繊維の繊維束を切断し堆積させたチョップド繊維束にマトリックス樹脂を含浸させてなる繊維強化樹脂成形材料およびその成形品に関するものである。
連続強化繊維の繊維束を切断した不連続強化繊維のチョップド繊維束をランダムに分散させたチョップド繊維束からなるシートと、マトリックス樹脂からなる繊維強化樹脂成形材料を用いて、加熱・加圧成形により、3次元形状等の複雑な形状の繊維強化プラスチックを成形する技術が知られている。これらの成形技術としては、シートモールディングコンパウンド(以下、SMC)がある。
SMC等の繊維強化樹脂成形材料を用いた成形品は、所望の長さに切断したチョップド繊維束からなるシートに熱硬化性樹脂であるマトリックス樹脂を含浸せしめたSMCシートを、加熱型プレス機を用いて加熱加圧することにより得られる。多くの場合、加圧前にSMCシートを成形体より小さく切断して金型に配置し、加圧により成形体の形状に流動させて成形を行うため、3次元形状等の複雑な形状にも追従可能となる。しかしながら、SMCシートはそのシート化工程において、チョップド繊維束の流動性が悪い場合に、繊維束が湾曲したり、配向ムラが生じてしまうため、力学特性の低下やバラツキが大きくなる課題があった。
かかる課題を解決すべく、強化繊維の繊維長、繊維束厚み、繊維束幅など、強化繊維の形状を制御することにより優れた力学特性を発現するSMCシートの製造方法が開示されている(特許文献1、特許文献2、特許文献3)。また、繊維束を構成する繊維本数を制御して優れた力学特性を発現するSMCシートの製造方法が開示されている(特許文献4)。
特許文献1、特許文献2、特許文献3では、強化繊維の繊維長、繊維束厚み、繊維束幅の平均値を規定した繊維強化樹脂成形材料や強化繊維シートが開示されている。しかし、繊維強化樹脂成形材料や強化繊維シートの厚み方向における繊維束形状や層構造の詳細な規定はなく、成形時の流動性、成形品の力学特性については改善の余地があった。
特許文献4ではマトリックス樹脂の中に非連続の強化繊維が集束本数の多い繊維層から少ない繊維層へと変化する構造を有する繊維強化プラスチックシートが開示されている。しかし、層の構造について詳細な記載はなく、また、強化繊維の繊維長、繊維束厚み、繊維束幅に関する規定はないことから、成形時の流動性、成形品の力学特性については改善の余地があった。さらに、強化繊維には積極的にモノフィラメントを含むため、成形時の繊維の湾曲、凝集が起こりやすく、強化が不十分で、ばらつきが大きくなるうえ、モノフィラメントは浮遊しやすいことから作業性が悪く、電気機器のショートを引き起こすおそれがあるなどの問題があった。
本発明の課題は、かかる背景技術に鑑み、繊維強化樹脂成形材料に含まれる繊維束形状や、繊維強化樹脂成形材料の厚み方向に沿った層構造を制御することで、成形時の優れた流動性と、成形品とした場合に優れた力学特性を発現する繊維強化樹脂成形材料およびその成形品を提供することにある。
本発明は、かかる課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。
[1]チョップド繊維束[A]とマトリックス樹脂[B]を含む繊維強化樹脂成形材料[C]であって、前記繊維強化樹脂成形材料[C]の厚み方向に沿ってn層に分割したとき、各層Fk(1≦k≦n)を構成する前記チョップド繊維束[Ak]の数平均繊維長[Lk]が、前記繊維強化樹脂成形材料[C]の一方の最外層F1から他方の最外層Fnに向けて漸増する構成を有することを特徴とする繊維強化樹脂成形材料。
[2]前記繊維強化樹脂成形材料[C]の厚み方向に沿ってn層に分割したとき、各層Fkを構成する前記チョップド繊維束[Ak]の数平均繊維束厚み[Tk]が、前記繊維強化樹脂成形材料[C]の一方の最外層F1から他方の最外層Fnに向けて漸増する構成を有することを特徴とする、[1]に記載の繊維強化樹脂成形材料。
[3]前記繊維強化樹脂成形材料[C]の厚み方向に沿ってn層に分割したとき、各層Fkを構成する前記チョップド繊維束[Ak]の数平均繊維束幅[Wk]が、前記繊維強化樹脂成形材料[C]の一方の最外層F1から他方の最外層Fnに向けて漸増する構成を有することを特徴とする、[1]または[2]に記載の繊維強化樹脂成形材料。
[4]前記一方の最外層F1を構成するチョップド繊維束[A1]の数平均繊維長[L1]と、前記他方の最外層Fnを構成するチョップド繊維束[An]の数平均繊維長[Ln]とが、下記式(1)を満たすことを特徴とする、[1]~[3]のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形材料。
1.01<Ln/L1≦1.5・・・(1)
[5]前記一方の最外層F1を構成するチョップド繊維束[A1]の数平均繊維束厚み[T1]と、前記他方の最外層Fnを構成するチョップド繊維束[An]の数平均繊維束厚み[Tn]とが、下記式(2)を満たすことを特徴とする、[1]~[4]のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形材料。
1.01<Tn/T1≦2.0・・・(2)
[6]前記一方の最外層F1を構成するチョップド繊維束[A1]の数平均繊維束幅[W1]と、前記他方の最外層Fnを構成するチョップド繊維束[An]の数平均繊維束幅[Wn]とが、下記式(3)を満たすことを特徴とする、[1]~[5]のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形材料。
1.01<Wn/W1≦1.6・・・(3)
[7]前記チョップド繊維束[A]の数平均繊維長[L]が3mm以上100mm以下の範囲内であることを特徴とする、[1]~[6]のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形材料。
[8]前記チョップド繊維束[A]の数平均繊維束厚み[T]が0.01mm以上0.4mm以下の範囲内であることを特徴とする、[1]~[7]のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形材料。
[9]前記チョップド繊維束[A]の数平均繊維束幅[W]が0.5mm以上60mm以下の範囲内であることを特徴とする、[1]~[8]のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形材料。
[10]前記チョップド繊維束[A]の数平均カット角度θが0°<θ<90°の範囲内であることを特徴とする、[1]~[9]のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形材料。
[11]前記マトリックス樹脂[B]が熱硬化性樹脂であることを特徴とする、[1]~[10]のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形材料。
[12]分割される層の数nがn≧3である、[1]~[11]のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形材料。
[13][1]~[12]のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形材料を成形して得られる成形品。
[1]チョップド繊維束[A]とマトリックス樹脂[B]を含む繊維強化樹脂成形材料[C]であって、前記繊維強化樹脂成形材料[C]の厚み方向に沿ってn層に分割したとき、各層Fk(1≦k≦n)を構成する前記チョップド繊維束[Ak]の数平均繊維長[Lk]が、前記繊維強化樹脂成形材料[C]の一方の最外層F1から他方の最外層Fnに向けて漸増する構成を有することを特徴とする繊維強化樹脂成形材料。
[2]前記繊維強化樹脂成形材料[C]の厚み方向に沿ってn層に分割したとき、各層Fkを構成する前記チョップド繊維束[Ak]の数平均繊維束厚み[Tk]が、前記繊維強化樹脂成形材料[C]の一方の最外層F1から他方の最外層Fnに向けて漸増する構成を有することを特徴とする、[1]に記載の繊維強化樹脂成形材料。
[3]前記繊維強化樹脂成形材料[C]の厚み方向に沿ってn層に分割したとき、各層Fkを構成する前記チョップド繊維束[Ak]の数平均繊維束幅[Wk]が、前記繊維強化樹脂成形材料[C]の一方の最外層F1から他方の最外層Fnに向けて漸増する構成を有することを特徴とする、[1]または[2]に記載の繊維強化樹脂成形材料。
[4]前記一方の最外層F1を構成するチョップド繊維束[A1]の数平均繊維長[L1]と、前記他方の最外層Fnを構成するチョップド繊維束[An]の数平均繊維長[Ln]とが、下記式(1)を満たすことを特徴とする、[1]~[3]のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形材料。
1.01<Ln/L1≦1.5・・・(1)
[5]前記一方の最外層F1を構成するチョップド繊維束[A1]の数平均繊維束厚み[T1]と、前記他方の最外層Fnを構成するチョップド繊維束[An]の数平均繊維束厚み[Tn]とが、下記式(2)を満たすことを特徴とする、[1]~[4]のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形材料。
1.01<Tn/T1≦2.0・・・(2)
[6]前記一方の最外層F1を構成するチョップド繊維束[A1]の数平均繊維束幅[W1]と、前記他方の最外層Fnを構成するチョップド繊維束[An]の数平均繊維束幅[Wn]とが、下記式(3)を満たすことを特徴とする、[1]~[5]のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形材料。
1.01<Wn/W1≦1.6・・・(3)
[7]前記チョップド繊維束[A]の数平均繊維長[L]が3mm以上100mm以下の範囲内であることを特徴とする、[1]~[6]のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形材料。
[8]前記チョップド繊維束[A]の数平均繊維束厚み[T]が0.01mm以上0.4mm以下の範囲内であることを特徴とする、[1]~[7]のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形材料。
[9]前記チョップド繊維束[A]の数平均繊維束幅[W]が0.5mm以上60mm以下の範囲内であることを特徴とする、[1]~[8]のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形材料。
[10]前記チョップド繊維束[A]の数平均カット角度θが0°<θ<90°の範囲内であることを特徴とする、[1]~[9]のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形材料。
[11]前記マトリックス樹脂[B]が熱硬化性樹脂であることを特徴とする、[1]~[10]のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形材料。
[12]分割される層の数nがn≧3である、[1]~[11]のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形材料。
[13][1]~[12]のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形材料を成形して得られる成形品。
本発明の繊維強化樹脂成形材料によれば、成形時の優れた流動性と、成形品とした場合に優れた力学特性を発現することができる。
以下に、本発明とその実施の形態について詳細に説明する。
本発明の繊維強化樹脂成形材料は、チョップド繊維束[A]とマトリックス樹脂[B]を含む繊維強化樹脂成形材料[C]であって、前記繊維強化樹脂成形材料[C]の厚み方向に沿ってn層に分割したとき、各層Fk(1≦k≦n)を構成する前記チョップド繊維束[Ak]の数平均繊維長[Lk]が、前記繊維強化樹脂成形材料[C]の一方の最外層F1から他方の最外層Fnに向けて漸増する構成を有することを特徴とする繊維強化樹脂成形材料である。
本発明の繊維強化樹脂成形材料は、チョップド繊維束[A]とマトリックス樹脂[B]を含む繊維強化樹脂成形材料[C]であって、前記繊維強化樹脂成形材料[C]の厚み方向に沿ってn層に分割したとき、各層Fk(1≦k≦n)を構成する前記チョップド繊維束[Ak]の数平均繊維長[Lk]が、前記繊維強化樹脂成形材料[C]の一方の最外層F1から他方の最外層Fnに向けて漸増する構成を有することを特徴とする繊維強化樹脂成形材料である。
本発明におけるチョップド繊維束[A]とは、一方向に配列された多数本のフィラメントからなる連続強化繊維束を、繊維長手方向に一定の間隔をおいて切断した繊維束のことである。
チョップド繊維束[A]としては、例えば、アラミド繊維、ポリエチレン繊維、ポリパラフェニレンベンズオキサドール(PBO)繊維などの有機繊維、ガラス繊維、炭素繊維、炭化ケイ素繊維、アルミナ繊維、チラノ繊維、玄武岩繊維、セラミックス繊維などの無機繊維、ステンレス繊維やスチール繊維などの金属繊維、その他、ボロン繊維、天然繊維、変性した天然繊維などを繊維として用いた強化繊維束が挙げられる。その中でも炭素繊維(特にPAN(ポリアクリルニトリル)系炭素繊維)は、これら強化繊維の中でも軽量であり、しかも比強度および比弾性率において特に優れた性質を有しており、さらに耐熱性や耐薬品性にも優れていることから、好適である。
本発明におけるマトリックス樹脂[B]としては、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂を用いることができる。樹脂としては、熱硬化性樹脂のみを用いてもよく、熱可塑性樹脂のみを用いてもよく、熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂の両方を用いてもよい。
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシアクリレート樹脂、フェノキシ樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、マレイミド樹脂、シアネート樹脂などの熱硬化性樹脂が挙げられる。特に、エポキシ樹脂や不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂を用いると、強化繊維に対して優れた界面接着性を発現することから、好適である。熱硬化性樹脂としては、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ナイロン6樹脂、ナイロン6,6樹脂等のポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂、芳香族ポリアミド樹脂などが挙げられる。熱可塑性樹脂としては、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
また、マトリックス樹脂には、必要に応じて、硬化剤、内部離型剤、増粘剤、安定剤等の添加剤が配合されていてもよい。
本発明における繊維強化樹脂成形材料[C]は、チョップド繊維束[A]にマトリックス樹脂[B]を含浸させることにより得られる。特にマトリックス樹脂[B]として熱硬化性樹脂を用いたものは、SMC(シートモールディングコンパウンド)と呼ばれ、成形品の中間体として利用することができる。
本発明の繊維強化樹脂成形材料[C]におけるチョップド繊維束[A]の重量含有率は、繊維強化樹脂成形材料[C]の総重量に対し、20重量%以上75重量%以下が好ましく、30~70重量%がより好ましく、40~70重量%がさらに好ましい。チョップド繊維束[A]の重量含有率が下限値以上であれば、力学特性に優れた繊維強化樹脂材料成形品が得られやすい。チョップド繊維束[A]の繊維重量含有率が上限値以下であれば、成形時の流動抵抗が小さく流動性ムラ、チョップド繊維束[A]の湾曲や配向ムラが低減できる。
繊維強化樹脂成形材料[C]を成形する場合、成形初期と成形後期で流動抵抗が異なり、この流動抵抗の変化により、チョップド繊維束[A]の湾曲や配向ムラが発生し、力学特性が低下する。特に、マトリックス樹脂[B]に熱硬化性樹脂を用いた場合、繊維強化樹脂成形材料[C]を加熱型プレス機を用いて加熱加圧成形する際、一般的に成形初期には高温の金型面に接する繊維強化樹脂成形材料[C]の最外層部分はマトリックス樹脂[B]の粘度低下により流動抵抗が低下して流動しやすいが、最外層から樹脂の硬化が始まるため、マトリックス樹脂[B]の硬化が始まる成形後期には最外層部分は粘度増加により流動抵抗が増加して流動しにくくなる。つまり、繊維強化樹脂成形材料[C]の厚み方向への熱の伝わりに時間差が生じることによって厚み方向各位置における流動抵抗が異なることから、この流動抵抗の変化により、チョップド繊維束[A]の湾曲や配向ムラが発生し、力学特性が低下する。
そこで、繊維強化樹脂成形材料[C]の厚み方向にチョップド繊維束[Ak]の数平均繊維長[Lk]、数平均繊維束厚み[Tk]、数平均繊維束幅[Wk]が異なる複数の層Fkを設けることで、厚み方向に流動性の異なる複数の層を作製し、成形時の流動抵抗の変化を分散させることにより、力学特性の低下を抑制することができる。
前記繊維強化樹脂成形材料[C]の各層を構成する前記チョップド繊維束[Ak]の数平均繊維長[Lk]、好ましくは数平均繊維長[Lk]かつ数平均繊維束厚み[Tk]、より好ましくは数平均繊維長[Lk]かつ数平均繊維束厚み[Tk]かつ数平均繊維束幅[Wk]は、一方の最外層F1から他方の最外層Fnに向けて漸増する構成を有するため、最外層Fnに近い層ほど流動抵抗が大きい。一方、加熱加圧成形時に最外層Fnを加熱型の下型に接するように配置すると、上型が最外層F1と接するまでに最外層Fnは下型によって加熱されているため最外層Fnに近い層ほどマトリックス樹脂[B]の粘度が低下し樹脂は流動しやすい状態にある。したがって、各層のマトリックス樹脂[B]の流動しやすさと前記チョップド繊維束[Ak]による流動抵抗の大きさの相互作用により、各層の流動状態の差異は小さくなり、チョップド繊維束[A]の湾曲や配向ムラが低減できる。
また、チョップド繊維束[A]にマトリックス樹脂[B]を含浸させる際、最外層F1からのみ樹脂を供給する場合、繊維強化樹脂成形材料[C]の厚み方向に一方向にマトリックス樹脂[B]が流れやすくチョップド繊維束[A]へのマトリックス樹脂[B]の含浸が促進される。
含浸時に各最外層から樹脂を供給する場合は、最外層Fnから厚み方向へ樹脂が移動する速度が、最外層F1から厚み方向へ樹脂が移動する速度よりも大きいため、厚み方向中心部付近で各最外層から供給された樹脂が合流する際、最外層Fnから供給された樹脂の移動は概ね完了しており、樹脂の移動速度は小さくなっている。よって、各最外層から供給された樹脂同士の合流速度が緩やかとなるため、チョップド繊維束[A]内やチョップド繊維束[A]間の空気が外部に抜けやすく含浸状態が良好となる。
本発明において、チョップド繊維束[A]の繊維長とは、チョップド繊維束[A]の繊維方向に沿う方向の長さであり、チョップド繊維束[A]の束厚みとはチョップド繊維束[A]の繊維方向に対して垂直な断面のうち短径であり、チョップド繊維束[A]の束幅とはチョップド繊維束[A]の繊維方向に対して垂直な断面のうち長径である。
また、n層に分割するとは、繊維強化樹脂成形材料[C]を電気炉で加熱してマトリックス樹脂[B]を分解させ、残存したチョップド繊維束[A]からなるシートを厚み方向にn個(n層)に分割することであり、厚み方向にn個に分割された内の1つを1層という。ここで、nはn≧2である整数とする。
マトリックス樹脂[B]を分解させ、残存したチョップド繊維束[A]からなるシートを厚み方向にn個の層に分割する方法は任意であるが、残存したチョップド繊維束[A]からなるシートを重量が均等になるように厚み方向にn個の層に分割することが好ましい。
ここでいう均等とは、n層に分割された、各層に残存したチョップド繊維束[A]からなるシート各々の重量が、残存したチョップド繊維束[A]からなるシート各々の重量の平均値の±5%に入っていることをいう。
最外層とは、繊維強化樹脂成形材料[C]の厚み方向に対して、最も外側に位置する層のことをいい、中央層とは2つの最外層の間に存在する層のことをいう。
チョップド繊維束[A]の繊維長、束厚み、束幅の測定は、繊維強化樹脂成形材料[C]を電気炉で加熱してマトリックス樹脂[B]を分解、除去した後、残存したチョップド繊維束[A]からなるシートからチョップド繊維束[A]を採取して行う。具体的な繊維長、束厚み、束幅の測定方法は後述する。
本発明の繊維強化樹脂成形材料[C]は、前記繊維強化樹脂成形材料[C]の厚み方向に沿ってn層に分割したとき、各層Fkを構成する前記チョップド繊維束[Ak]の数平均繊維長[Lk]が、前記繊維強化樹脂成形材料[C]の一方の最外層F1から、他方の最外層Fnに向けて漸増する構成を有することが重要である。ここで、kは1≦k≦nである整数とする。このような層構造の場合、成形時の流動性が改善され、流動性ムラ、チョップド繊維束[A]の湾曲や配向ムラが低減できる。また、含浸時に最外層F1からのみ樹脂を供給する場合、繊維強化樹脂成形材料[C]の厚み方向に一方向にマトリックス樹脂[B]が流れやすくチョップド繊維束[A]へのマトリックス樹脂[B]の含浸が促進される。含浸時に各最外層から樹脂を供給する場合は、各最外層から供給された樹脂同士の合流速度が緩やかとなるため、チョップド繊維束[A]内やチョップド繊維束[A]間の空気が外部に抜けやすく含浸状態が良好となる。また、分割数nは2≦n≦7のいずれかであることが好ましく、2≦n≦5のいずれかであることがより好ましく、n=3であることがさらに好ましい。この場合、前述した改善効果が大きく、優れた力学特性の成形品が得られる。
本発明の繊維強化樹脂成形材料[C]は、前記繊維強化樹脂成形材料[C]の厚み方向に沿ってn層に分割したとき、各層Fkを構成する前記チョップド繊維束[Ak]の数平均繊維束厚み[Tk]が、前記繊維強化樹脂成形材料[C]の一方の最外層F1から他方の最外層Fnに向けて漸増する構成を有することが好ましい。このような層構造の場合、成形時の流動性が改善され、流動性ムラ、チョップド繊維束[A]の湾曲や配向ムラが低減できる。また、含浸時に最外層F1からのみ樹脂を供給する場合、繊維強化樹脂成形材料[C]の厚み方向に一方向にマトリックス樹脂[B]が流れやすくチョップド繊維束[A]へのマトリックス樹脂[B]の含浸が促進される。含浸時に各最外層から樹脂を供給する場合は、各最外層から供給された樹脂同士の合流速度が緩やかとなるため、チョップド繊維束[A]内やチョップド繊維束[A]間の空気が外部に抜けやすく含浸状態が良好となる。また、分割数nは2≦n≦7のいずれかであることが好ましく、2≦n≦5のいずれかであることがより好ましく、n=3であることがさらに好ましい。この場合、前述した改善効果が大きく、優れた力学特性の成形品が得られる。
本発明の繊維強化樹脂成形材料[C]は、前記繊維強化樹脂成形材料[C]の厚み方向に沿ってn層に分割したとき、各層Fkを構成する前記チョップド繊維束[Ak]の数平均繊維束幅[Wk]が、前記繊維強化樹脂成形材料[C]の一方の最外層F1から他方の最外層Fnに向けて漸増する構成を有することが好ましい。このような層構造の場合、成形時の流動性が改善され、流動性ムラ、チョップド繊維束[A]の湾曲や配向ムラが低減できる。また、含浸時に最外層F1からのみ樹脂を供給する場合、繊維強化樹脂成形材料[C]の厚み方向に一方向にマトリックス樹脂[B]が流れやすくチョップド繊維束[A]へのマトリックス樹脂[B]の含浸が促進される。含浸時に各最外層から樹脂を供給する場合は、各最外層から供給された樹脂同士の合流速度が緩やかとなるため、チョップド繊維束[A]内やチョップド繊維束[A]間の空気が外部に抜けやすく含浸状態が良好となる。また、分割数nは2≦n≦7のいずれかであることが好ましく、2≦n≦5のいずれかであることがより好ましく、n=3であることがさらに好ましい。この場合、前記の改善効果が大きく、優れた力学特性の成形品が得られる。
本発明において、チョップド繊維束[Ak]の数平均繊維長[Lk]が漸増するとは、少なくとも、最外層Fnのチョップド繊維[An]の数平均繊維長[Ln]が、最外層F1のチョップド繊維[A1]の数平均繊維長[L1]に対し、その比Ln/L1が1.01を超えていることをいう。
同様に、チョップド繊維束[Ak]の数平均繊維束厚み[Tk]が漸増するとは、少なくとも、最外層Fnのチョップド繊維[An]の数平均繊維束厚み[Tn]が、最外層F1のチョップド繊維[T1]の数平均繊維束厚み[T1]に対し、その比Tn/T1が1.01を超えていることをいい、チョップド繊維束[Ak]の数平均繊維束幅[Wk]が漸増するとは、少なくとも、最外層Fnのチョップド繊維[An]の数平均繊維束幅[Wn]が、最外層F1のチョップド繊維[A1]の数平均繊維束幅[W1]に対し、その比Wn/W1が1.01を超えていることをいう。
本発明の繊維強化樹脂成形材料[C]は、一方の最外層F1を構成するチョップド繊維束[A1]の数平均繊維長[L1]と、他方の最外層Fnを構成するチョップド繊維束[An]の数平均繊維長[Ln]との比Ln/L1が、1.01<Ln/L1≦1.5を満たすことが好ましく、1.03≦Ln/L1≦1.4を満たすことがより好ましく、1.05≦Ln/L1≦1.3を満たすことがさらに好ましく、1.10≦Ln/L1≦1.25であることが特に好ましい。Ln/L1が前記範囲であれば、成形時の層間の抵抗が小さく流動性ムラ、チョップド繊維束[A]の湾曲や配向ムラが低減できるとともに、含浸時にはチョップド繊維束[A]へのマトリックス樹脂[B]の含浸性が向上し、優れた力学特性の成形品が得られる。
各層(Fk層)のチョップド繊維束[Ak]の数平均繊維長[Lk]は、以下のように測定する。繊維強化樹脂成形材料[C]を電気炉で加熱してマトリックス樹脂[B]を分解させ、残存したチョップド繊維束[A]からなるシートを厚み方向にn層に分割する。各層から無作為に選んだ100個の残存したチョップド繊維束[A]について、図1に示すように、各々の残存したチョップド繊維束[A]のLaとLbの2点測定した平均値を算出する。次に、100個の残存したチョップド繊維束[A]の繊維長の平均を、Fk層におけるチョップド繊維束[Ak]の数平均繊維長[Lk]とする。計測は、人手でノギスを用いて計測することが好ましいが、画像処理ソフトを用いてコンピュータ上で計測してもよい。
測定は2つの最外層と中央層の各層で測定し、2つの最外層のうち、数平均繊維長[Lk]の小さい値を有する層をF1、その数平均繊維長[Lk]をL1とし、他方の層をFn、その数平均繊維長[Lk]をLnとする。中央層が存在する場合、F1層に近いほうから各層をF2、F3・・・、F(n-1)とし、それぞれの層の数平均繊維長[Lk]をL2、L3、・・・、L(n-1)とする。
繊維強化樹脂成形材料[C]は、一方の最外層F1を構成するチョップド繊維束[A1]の数平均繊維束厚み[T1]と、他方の最外層Fnを構成するチョップド繊維束[An]の数平均繊維束厚み[Tn]との比Tn/T1が、1.01<Tn/T1≦2.0を満たすことが好ましく、1.05≦Tn/T1≦1.8を満たすことがより好ましく、1.1≦Tn/T1≦1.75を満たすことがさらに好ましく、1.15≦Tn/T1≦1.7を満たすことが特に好ましい。Tn/T1が前記範囲であれば、成形時の層間の抵抗が小さく流動性ムラ、チョップド繊維束[A]の湾曲や配向ムラが低減できるとともに、含浸時にはチョップド繊維束[A]へのマトリックス樹脂[B]の含浸性が向上し、優れた力学特性の成形品が得られる。
各層(Fk層)のチョップド繊維束[Ak]の数平均束厚み[Tk]は、以下のように測定する。繊維強化樹脂成形材料[C]を電気炉で加熱してマトリックス樹脂[B]を分解させ、残存したチョップド繊維束[A]からなるシートを厚み方向にn層に分割する。各層から無作為に選んだ100個の残存したチョップド繊維束[A]について、各々を直径11.28mmの平面をもつ圧子と、圧子の平面と平行に設置された平面の間に、残存したチョップド繊維束[Ak]の繊維長Laと、繊維束幅Waがなす面が平面と平行になるように配置し、圧子により30gの負荷をチョップド繊維束にかけた状態での繊維束厚みを測定する。そして100個の残存したチョップド繊維束[A]の束厚みの平均を、Fk層におけるチョップド繊維束[Ak]の数平均束厚み[Tk]とする。また、測定する100個の残存したチョップド繊維束[A]は、前記数平均繊維長[Lk]を測定するチョップド繊維束[A]と同じものを用いてもよい。
測定は2つの最外層と中央層の各層で測定し、2つの最外層のうち、数平均繊維長[Lk]の小さい値を有する層をF1、他方の層をFnとし、最外層F1の数平均束厚み[Tk]をT1、最外層Fnの数平均束厚み[Tk]をTnとする。中央層が存在する場合、F1層に近いほうから各層をF2、F3・・・、F(n-1)とし、それぞれの層の数平均束厚み[Tk]をT2、T3、・・・、T(n-1)とする。
繊維強化樹脂成形材料[C]は、一方の最外層F1を構成するチョップド繊維束[A1]の数平均繊維束幅[W1]と、他方の最外層Fnを構成するチョップド繊維束[An]の数平均繊維束幅[Wn]との比Wn/W1が、1.01<Wn/W1≦1.6を満たすことが好ましく、1.05≦Wn/W1≦1.5を満たすことがより好ましく、1.1≦Wn/W1≦1.45を満たすことがさらに好ましく、1.15≦Wn/W1≦1.4を満たすことが特に好ましい。Wn/W1が前記範囲であれば、成形時の層間の抵抗が小さく流動性ムラ、チョップド繊維束[A]の湾曲や配向ムラが低減できるとともに、含浸時にはチョップド繊維束[A]へのマトリックス樹脂の含浸性[B]が向上し、優れた力学特性の成形品が得られる。
各層(Fk層)のチョップド繊維束[Ak]の数平均束幅[Wk]は、以下のように測定する。繊維強化樹脂成形材料[C]を電気炉で加熱してマトリックス樹脂[B]を分解させ、残存したチョップド繊維束[A]からなるシートを厚み方向にn層に分割する。各層から無作為に選んだ100個の残存したチョップド繊維束[A]について、図1に示すように、各々の残存したチョップド繊維束[A]の最大幅Waを測定し、100個の残存したチョップド繊維束[A]の束幅の平均を、Fk層におけるチョップド繊維束[Ak]の数平均束幅[Wk]とする。計測は、人手でノギスを用いて計測することが好ましいが、画像処理ソフトを用いてコンピュータ上で計測してもよい。また、測定する100個の残存したチョップド繊維束[A]は、前記数平均繊維長[Lk]を測定するチョップド繊維束[A]と同じものを用いてもよい。
測定は2つの最外層と中央層の各層で測定し、2つの最外層のうち、数平均繊維長[Lk]の小さい値を有する層をF1、他方の層をFnとし、最外層F1の数平均束厚み[Wk]をW1、最外層Fnの数平均束厚み[Wk]をWnとする。中央層が存在する場合、F1層に近いほうから各層をF2、F3・・・、F(n-1)とし、それぞれの層の数平均束幅[Wk]をW2、W3、・・・、W(n-1)とする。
チョップド繊維束[A]の数平均繊維長[L]は、3mm以上100mm以下であることが好ましく、5mm以上50mm以下であることがより好ましく、5mm以上30mm以下であることがさらに好ましい。チョップド繊維束[A]の数平均繊維長[L]が下限値以上であれば、チョップド繊維束[A]による優れた補強効果が得られ、上限値以下であれば、流動時にチョップド繊維束[A]の湾曲が起こりにくい。数平均繊維長[L]は、全層で算出された数平均繊維長[Lk]の平均値とする。
チョップド繊維束[A]の数平均繊維束厚み[T]は、0.01mm以上0.4mm以下であることが好ましく、0.02mm以上0.3mm以下であることがより好ましく、0.03mm以上0.2mm以下であることがさらに好ましい。チョップド繊維束[A]の数平均繊維束厚み[T]が下限値以上であれば、流動時にチョップド繊維束[A]の湾曲が起こりにくく、上限値以下であれば、チョップド繊維束[A]への樹脂の含浸性に優れる。数平均繊維束厚み[T]は、全層で算出された数平均繊維束厚み[Tk]の平均値とする。
チョップド繊維束[A]の数平均繊維束幅[W]は、0.5mm以上60mm以下であることが好ましく、0.6mm以上40mm以下であることがより好ましく、1.0mm以上20mm以下であることがさらに好ましい。チョップド繊維束[A]の数平均繊維束幅[W]が下限値以上であれば、流動時にチョップド繊維束[A]の湾曲が起こりにくく、上限値以下であれば、チョップド繊維束[A]への樹脂の含浸性に優れる。数平均繊維束幅[W]は、全層で算出された数平均繊維束幅[Wk]の平均値とする。
また、チョップド繊維束[A]は、数平均カット角度θが、0°<θ<90°の範囲内であることが好ましく、0°<θ≦45°がより好ましく、5°≦θ≦30°がさらに好ましい。ここで、カット角度とは図1のように、LaまたはLbとチョップド繊維束[A]の切断線がなす角度のうち小さい方の角度θa、θbをいう。
また、数平均カット角度θは、前述した上限と下限のいずれを組み合わせた範囲であってもよい。チョップド繊維束[A]の切断角度が斜め方向であることにより、成形品とした際にチョップド繊維束[A]の端部に応力が集中しにくくなるので、力学特性が向上する。
チョップド繊維束[A]の数平均カット角度θは、以下のように測定する。繊維強化樹脂成形材料[C]を電気炉で加熱してマトリックス樹脂[B]を分解させ、残存したチョップド繊維束[A]からなるシートから無作為に選んだ100個の残存したチョップド繊維束[A]について、図1に示すように、各々の残存したチョップド繊維束[A]につき端部両側の角度θa、θbを計測する。これを100個の残存したチョップド繊維束[A]について計測を行い、計200点のカット角度の平均を、チョップド繊維束[A]の数平均カット角度θとする。計測は、人手で分度器を用いて計測することが好ましいが、画像処理ソフトを用いてコンピュータ上で計測してもよい。
チョップド繊維束[A]は実質的にランダムに配向することが好ましい。実質的にランダムに配向するとは、チョップド繊維束[A]を散布した際の配向を任意の方向から開始して-90°≦θ<90°の方向で45°ずつの4方向(-90°≦θ<-45°、-45°≦θ<0°、0°≦θ<45°、45°≦θ<90°)で区分した際に、各方向に配向された繊維束の全体における割合が25±2.5%の範囲内と比較的均一に分布されていることを示す。チョップド繊維束[A]が実質的にランダムに配向していることにより、チョップド繊維束[A]にマトリックス樹脂[B]を含浸させた繊維強化樹脂成形材料[C]は等方性材料として取り扱うことができるため、前記繊維強化樹脂成形材料[C]を用いて成形品を成形する際の設計が容易となる。
チョップド繊維束[A]の繊維配向は、以下のように測定する。まず、繊維強化樹脂成形材料[C]を電気炉で加熱してマトリックス樹脂[B]を分解させ、残存したチョップド繊維束[A]からなるシートから、シート厚み方向にわたり、全ての残存したチョップド繊維束[A]が見えるようにマット厚み方向にスライスした画像を撮影する。スライスした画像を撮影する方法としては、特に制限するものではないが、チョップド繊維束[A]の配向を保ったままで残存したチョップド繊維束[A]を媒体に転写させることをマット厚み方向にわたり繰り返して行い、転写後の画像を撮影する方法などが挙げられる。ここで、全ての残存したチョップド繊維束[A]とは、測定する範囲内に存在するチョップド繊維束[A]の90%以上を表すものとする。
次に、得られた画像から、各々の残存したチョップド繊維束[A]の繊維長手方向(角度)を計測する。繊維長手方向(角度)の計測は、画像処理ソフトを用いてコンピュータ上で計測しても良いし、時間は掛かるものの人手で分度器を用いて計測することもできる。得られた繊維長手方向(角度)の値から、ヒストグラムを作成し、4方向分布で整理する。なお、測定するマットの面積は、10000mm2以上とする。
本発明において、チョップド繊維束[A]を構成するフィラメント数は特に限定されないが、100本以上のフィラメントから構成されているチョップド繊維束[A]の割合が数平均でチョップド繊維束[A]全体の85%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましく、95%以上であることがさらに好ましく、98%以上が特に好ましい。
また、本発明で用いられるチョップド繊維束[A]の数平均フィラメント本数が、500本以上12000本未満の範囲内であることが好ましい。
チョップド繊維束[A]を構成するフィラメント数が上記下限値より小さい場合、成形品とするまでの加工工程において、チョップド繊維束[A]が繊維長手方向に対して曲がってしまい繊維の真直性を失い、成形品とした際の強化繊維による補強効果が十分に得られない、すなわち所望の力学特性が発現しない場合がある。また、チョップド繊維束[A]を構成するフィラメント数が上記上限値より大きい場合、成形品とした際にチョップド繊維束[A]の端部に応力集中が発生しやすくなり、力学特性のバラツキが大きくなる場合がある。
各層のチョップド繊維束[A]のフィラメント本数は、以下のように計測する。繊維強化樹脂成形材料[C]を電気炉で加熱してマトリックス樹脂[B]を分解させ、残存したチョップド繊維束[A]からなるシートから無作為に選んだ100個の残存したチョップド繊維束[A]について、各々の繊維長とともに重量を測定する。
各々のチョップド繊維束[A]の繊維長測定は、以下のように実施する。繊維強化樹脂成形材料[C]を電気炉で加熱してマトリックス樹脂[B]を分解させ、残存したチョップド繊維束[A]からなるシートから無作為に選んだ100個の残存したチョップド繊維束[A]について、図1に示すように、各々の残存したチョップド繊維束[A]のLaとLbの2点測定した平均値を繊維長として算出するとともに、電子天秤でチョップド繊維束[A]の重量を0.01mgの精度で測定する。チョップド繊維束[A]の算出した繊維長と、使用する強化繊維の比重(公称値)および繊維径(公称値)から、円柱と近似して繊維1本あたりの重量を算出((繊維径/2)2×繊維長×比重)し、チョップド繊維束[A]の重量から割り返すことで残存したチョップド繊維束[A]のフィラメント本数を算出し、チョップド繊維束[A]のフィラメント本数とする。また、100個の残存したチョップド繊維束[A]のフィラメント本数の平均を、チョップド繊維束[A]の数平均フィラメント本数とする。
チョップド繊維束[A]の繊維長は、人手でノギスを用いて計測することが好ましいが、画像処理ソフトを用いてコンピュータ上で計測してもよい。
本発明におけるチョップド繊維束[A]からなるシートは、単位面積あたりの繊維量E(チョップド繊維束[A]の目付)が50g/m2以上5000g/m2以下の範囲内であることが好ましい。チョップド繊維束[A]の目付が5000g/m2を超えると、厚さ数ミリ~数センチ程度の成形品を得るにあたり、チョップド繊維束[A]からなるシートならびに繊維強化樹脂成形材料[C]の作製条件範囲が限られ、生産性よく得ることが困難となる。また、繊維強化樹脂成形材料[C]を得るためにチョップド繊維束[A]にマトリックス樹脂[B]を含浸させる際、必然的にシート厚みが大きくなるため、マトリックス樹脂[B]の含浸不良を生じる場合があり、安定した品質の繊維強化樹脂成形材料[C]、ならびに該繊維強化樹脂成形材料[C]を用いた成形品を得ることが出来ない場合がある。一方、チョップド繊維束[A]の目付が50g/m2未満であると、厚さ数ミリ~数センチ程度の成形品を得るにあたり、繊維強化樹脂成形材料[C]を多数積層して成形する必要が生じるため、生産性よく得ることが困難となる。
本発明のチョップド繊維束[A]からなるシートは、単位面積あたりの繊維量E(チョップド繊維束[A]の目付)の変動係数が20%以下であるであることが好ましい。繊維強化樹脂成形材料[C]を生産性よく得るためにはチョップド繊維束[A]の目付の変動係数が小さいことが好ましく、成形品とした場合に優れた力学特性を発現させるためにも変動係数が小さいことが好ましい。チョップド繊維束[A]の目付の変動係数は、10%以下であることがさらに好ましい。
変動係数は、チョップド繊維束[A]の目付の標準偏差をチョップド繊維束[A]の目付の平均値で除した値(%)で表される。本発明においては、同一のチョップド繊維束[A]からなるシートから無作為に選んだ6箇所の測定結果で評価する。
また、本発明の繊維強化樹脂成形材料[C]の成形方法は圧縮成形であることが好ましい。繊維強化樹脂成形材料[C]は優れた流動性や含浸性を有しており、圧縮成形時に発生する流動抵抗の変化を抑制し、優れた力学特性の成形品が得られる。本発明の繊維強化樹脂成形材料[C]の成形方法については後述する。
本発明の繊維強化樹脂成形材料[C]は単独で用いてもよく、繊維強化樹脂成形材料[C]を複数枚重ねて用いてもよい。繊維強化樹脂成形材料[C]を複数枚重ねて用いた場合においても、最外層付近では成形時の流動抵抗の変化を分散することにより、チョップド繊維束[A]の湾曲や配向ムラを低減できる。また、繊維強化樹脂成形材料[C]を重ねる時に、最外層F1と最外層Fnを接するように重ねることでより高い力学特性を発現できる。一般的に繊維強化樹脂成形材料[C]を複数枚重ねて用いた場合、繊維強化樹脂成形材料[C]同士の積層界面付近は樹脂リッチ状態となるため力学特性が低下するが、最外層F1と最外層Fnを接するように重ねた場合、最外層F1と最外層Fnの流動性が大きく異なることから成形時に繊維強化樹脂成形材料[C]同士の積層界面が乱され界面の樹脂リッチ状態が解消されるため、優れた力学特性の成形品が得られる。さらに、含浸時に繊維強化樹脂成形材料[C]の厚み方向に対するマトリックス樹脂[B]の流れを制御でき、チョップド繊維束[A]へのマトリックス樹脂[B]の含浸が促進され、優れた力学特性の成形品が得られる。
本発明の繊維強化樹脂成形材料[C]の製造方法は、以下の工程を含むものである。以下、図2に示した装置を参照して製造方法を説明するが、本発明はこの図に限定されるものではない。
最初に、第1シートロール11から第1キャリアシート12を引き出して第1コンベヤ15へと供給し、第1樹脂バス10によりドクターブレードによりマトリックス樹脂[B]のペーストを所定の厚みで塗布して第1樹脂シート13を形成する。第1樹脂シート13は第1コンベア15により定速で走行している。
ボビン2から連続強化繊維束3を引き出し、ニップロール4を経た後、切断機5において所定の長さとなるように連続的に切断してチョップド繊維束前駆体[a]8とした後(チョップド繊維束前駆体[a]製造工程)、チョップド繊維束前駆体[a]8をそのまま分散器(ディストリビューター)6に衝突させて1または複数のチョップド繊維束[A]9を生成させ、第1樹脂シート13の上にチョップド繊維束[A]9を散布する(チョップド繊維束[A]散布工程)。これにより、走行する第1樹脂シート13上に、チョップド繊維束[A]9がランダムに散布されたチョップド繊維束[A]からなる集合体14が連続的に形成される。搬送方向下流側には必要に応じて邪魔板7を設置してもよい。
また、チョップド繊維束[A]からなる集合体14が形成された第1樹脂シート13の下流側において、第2シートロール16から長尺の第2キャリアシート17を引き出し、第2樹脂バス19により第2キャリアシート17の面上にマトリックス樹脂[B]のペーストを所定の厚みで塗布した第2樹脂シート20が形成される。第2樹脂シート20は第2コンベヤ18により定速で走行しており、チョップド繊維束[A]からなる集合体14の上面とマトリックス樹脂[B]のペーストが塗布された面とが接するように第2樹脂シート20を貼り合わせて積層する(積層工程)。この積層工程により、チョップド繊維束[A]からなる集合体14の内部に、第1樹脂シート13及び第2樹脂シート20に塗布されたマトリックス樹脂[B]が部分的に含浸した繊維強化樹脂成形材料前駆体21が連続的に形成される。
次に、加圧機構22により、第1樹脂シート13及び第2樹脂シート20に挟まれた繊維強化樹脂成形材料前駆体21を両面から加圧し、第1樹脂シート13及び第2樹脂シート20に塗布されたマトリックス樹脂[B]をチョップド繊維束[A]からなる集合体14に含浸させ(含浸工程)、第1キャリアシート12と第2キャリアシート17の間に繊維強化樹脂成形材料[C]23が形成される。繊維強化樹脂成形材料[C]23は、第1キャリアシート12と第2キャリアシート17とともにロール状に巻き取られる。
チョップド繊維束前駆体[a]製造工程において、ボビン2から引き出される連続強化繊維束3は、幅方向、長手方向において完全な均一形状で引き出されることはなく、撚りが入っていることもある。このため、連続強化繊維束3を切断機5で切断したチョップド繊維束前駆体[a]8は、繊維束厚みや幅、フィラメント数が均一なものではない。また、連続強化繊維束3を切断機5に供給する前に、拡幅処理や分繊処理を行ったり、これらの処理を併用することもできる。拡幅処理を行うことで繊維束厚みを平準化したり、分繊処理を行うことで繊維束幅を平準化することが可能ではあるものの、前述のとおり連続強化繊維束3自身が完全な均一形状ではないため、切断機5で切断したチョップド繊維束前駆体[a]8は、繊維束厚みや幅、フィラメント数が均一なものではない。
連続強化繊維束3を所定の角度にカットする方法としては、特に限定されるものではないが、固定された切断機5に対して所定の角度で連続強化繊維束3を供給する方法や、ニップロール4から供給される連続強化繊維束3の走行方向に対して所定の角度で切断機5を配置する方法が挙げられる。
切断機5としては、本発明の課題を阻害しないかぎり、特に制限がなく、ギロチン刃式やロータリーカッター式が挙げられる。また、連続強化繊維束3を所定の角度にカットする方法として、刃の向きを制御する等の方法であってもよい。
繊維長が異なるチョップド繊維束[A]を得る方法としては、特に限定されるものではないが、繊維長がそれぞれ異なるように設定した切断機5を複数設置して不連続強化繊維束を得る方法、切断機5の切断間隔を調整する(切断速度を変化させる)方法、切断機5への連続強化繊維束3の供給速度を調整する方法、切断機5の切断刃のピッチを変更する方法などが挙げられる。
チョップド繊維束前駆体[a]8は、分散器6に衝突させると1または複数のチョップド繊維束[A]となり、第1樹脂シート13の上にチョップド繊維束[A]が散布される。分散器6の形状は特に限定されるものではないが、図3に示すように、回転軸24の両端に取り付けられた一対の円盤を、複数のワイヤー25で繋いだ円筒状のものが好ましい。ワイヤー25の本数は10~30本が好ましく10~20本がより好ましい。この範囲の本数であると、チョップド繊維束前駆体[a]8はワイヤー25と接触しやすくなるため、1つのチョップド繊維束前駆体[a]8を、繊維長が異なる複数のチョップド繊維束[A]としたり、繊維方向に沿って裂けた繊維束幅の小さい複数のチョップド繊維束[A]としたり、繊維束の厚み方向に裂けて繊維束厚みの薄い複数のチョップド繊維束[A]としたりすることができる。複数のワイヤー25の本数が上記下限値より少ない場合、チョップド繊維束前駆体[a]8がワイヤーと接触しにくくなるため、繊維長、繊維束幅、繊維束厚みがそれぞれ異なるチョップド繊維束[A]が得られにくくなる。一方、複数のワイヤー25の本数が上記上限値より大きい場合、チョップド繊維束[A]が複数のワイヤー同士の間に蓄積し連続運転が困難になることがある。
また、分散器6は、切断機5の真下であるとともに、分散器6の回転軸24がチョップド繊維束[A]からなる集合体14の厚み方向と垂直かつ、チョップド繊維束[A]からなる集合体14の搬送方向と垂直となるように設置されることが好ましい。分散器6の幅Lcは切断機5の幅よりも十分に大きいことが好ましい。
チョップド繊維束前駆体[a]8を分散器6に衝突させて生成される1または複数のチョップド繊維束[A]9は、繊維長、繊維束幅、繊維束厚みがそれぞれ異なるチョップド繊維束[A]9となる。ここで、分散器6の回転方向を図2矢印のように時計回り(第1樹脂シート13の搬送方向と同じ方向)とした場合、繊維長、繊維束幅、繊維束厚みが大きなチョップド繊維束[A]9ほど、分散器6との接触の衝撃で搬送方向に飛ばされやすくなる。したがって、分散器6の直下には繊維長、繊維束幅、繊維束厚みが小さなチョップド繊維束[A]9が第1樹脂シート13上に落下しやすく、第1樹脂シート13上に搬送方向に搬送されるにしたがって繊維長、繊維束幅、繊維束厚みが大きなチョップド繊維束[A]9が順次積層されることとなる。
また、分散器6の回転速度が大きいほど、繊維長、繊維束幅、繊維束厚みが大きなチョップド繊維束[A]9が搬送方向により飛ばされやすくなる。一方、必要に応じて分散器6の搬送方向下流に邪魔板7を設置することで、搬送方向に飛ばされたチョップド繊維束[A]9を強制的に第1樹脂シート13上に落下させることができる。これらの条件を組み合わせることで、繊維強化樹脂成形材料[C]内部の繊維長、繊維束幅、繊維束厚みが異なるチョップド繊維束[A]9の積層構造を制御できる。
また、繊維強化樹脂成形材料[C]の層構造を制御する別の方法として、図4に示すように、複数の切断機5を使用し、異なる切断条件で繊維長、繊維束幅、繊維束厚みが異なるチョップド繊維束[A]9を生成し、第1樹脂シート13の搬送方向に配列された複数の散布塔26を通して段階的に散布することも可能である。
また、本発明の繊維強化樹脂成形材料[C]を成形して得られる成形品は優れた力学特性を有する。繊維強化樹脂成形材料[C]は優れた流動性や含浸性を有しており、特に成形時の流動が複雑である、部分的に厚みの異なる成形品や複雑な形状を有する成形品において好適に用いられる。成形品の成形方法は特に限定されないが、繊維強化樹脂成形材料[C]23を用いて、一般的に用いられるプレス成形法にて得ることができる。すなわち、目的の成形品形状をなした上下分離可能な金型を準備し、金型のキャビティの投影面積よりも小さくかつキャビティ厚よりも厚い状態でキャビティ内に繊維強化樹脂成形材料[C]23を配置する。次に、加熱加圧し、金型を開いて成形品が得られる成形法である。なお、成形温度、成形圧力、成形時間は目的とする成形品の形状に合わせて適宜選択することができる。
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。
連続強化繊維束を切断したチョップド繊維束前駆体[a]を分散器に衝突させて1または複数のチョップド繊維束[A]を生成させ、第1樹脂シート13の上にチョップド繊維束[A]を散布し、チョップド繊維束[A]からなる集合体とした後、マトリックス樹脂[B]を含浸させることで繊維強化樹脂成形材料[C]とした。繊維強化樹脂成形材料[C]、繊維強化樹脂成形材料[C]をプレス成形して得られた成形品に対して、以下の評価方法にて特性を評価した。
連続強化繊維束を切断したチョップド繊維束前駆体[a]を分散器に衝突させて1または複数のチョップド繊維束[A]を生成させ、第1樹脂シート13の上にチョップド繊維束[A]を散布し、チョップド繊維束[A]からなる集合体とした後、マトリックス樹脂[B]を含浸させることで繊維強化樹脂成形材料[C]とした。繊維強化樹脂成形材料[C]、繊維強化樹脂成形材料[C]をプレス成形して得られた成形品に対して、以下の評価方法にて特性を評価した。
<使用原料>
連続強化繊維束:
繊維束7.2μm、引張弾性率240GPA、フィラメント数50000本の連続した炭素繊維束(ZOLTEK社製、製品名:“ZOLTEK(登録商標)”PX35-50K)を用いた。
連続強化繊維束:
繊維束7.2μm、引張弾性率240GPA、フィラメント数50000本の連続した炭素繊維束(ZOLTEK社製、製品名:“ZOLTEK(登録商標)”PX35-50K)を用いた。
マトリックス樹脂[B]:
ビニルエステル樹脂(VE)樹脂(ダウ・ケミカル(株)製、“デラケン790”(登録商標))100重量部、tert-ブチルパーオキシベンゾエート(日本油脂(株)製、“パーブチルZ”(登録商標))1重量部、ステアリン酸亜鉛(堺化学工業(株)製、SZ-2000)2重量部、酸化マグネシウム(協和化学工業(株)製、MgO#40)4重量部を混合した樹脂を用いた。
ビニルエステル樹脂(VE)樹脂(ダウ・ケミカル(株)製、“デラケン790”(登録商標))100重量部、tert-ブチルパーオキシベンゾエート(日本油脂(株)製、“パーブチルZ”(登録商標))1重量部、ステアリン酸亜鉛(堺化学工業(株)製、SZ-2000)2重量部、酸化マグネシウム(協和化学工業(株)製、MgO#40)4重量部を混合した樹脂を用いた。
<チョップド繊維束[A]の形状の評価方法>
繊維強化樹脂成形材料[C]を厚み方向と垂直な面において200mm×200mmのサイズに切り出し、電気炉で加熱してマトリックス樹脂[B]を分解させ、残存したチョップド繊維[A]からなるシートの重量X(g)を測定した。
繊維強化樹脂成形材料[C]を厚み方向と垂直な面において200mm×200mmのサイズに切り出し、電気炉で加熱してマトリックス樹脂[B]を分解させ、残存したチョップド繊維[A]からなるシートの重量X(g)を測定した。
チョップド繊維束[A]からなるシートを3層(n=3)に分割するため、チョップド繊維束[A]からなるシートの表面にポリ塩化ビニリデン製のラップを8g/cm2の力で押し当て、チョップド繊維束[A]を付着させて採取し、付着したチョップド繊維束[A]の重量を測定することを繰り返し、重量の合計値が重量X(g)/3となったところで、得られたチョップド繊維束[A]のグループを1つ目の最外層Fαのチョップド繊維束[Aα]とした。引き続き、同様の手順で採取した、重量の合計値が重量X(g)/3のチョップド繊維束[A]のグループを、中央層F2のチョップド繊維束[A2]とした。最後に残ったチョップド繊維束[A]のグループを2つ目の最外層Fβのチョップド繊維束[Aβ]とした。
次に各層において、得られたチョップド繊維束[A]のグループの中から無作為に100個のチョップド繊維束[A]を抽出した。ここで、200mm×200mmのサイズのサンプルに切り出す際に、サンプル外周部に位置してチョップド繊維束[A]の一部が切断されたチョップド繊維束[A]は除外した。各層のグループから抽出した100個のチョップド繊維束[A]について、図1に示すように、各々のチョップド繊維束[A]のLaとLbの2点をノギスを用いて0.1mmの精度で測定して平均値を繊維長とし、その100個の繊維長の平均を少数第2位で四捨五入して、各層の数平均繊維長[Lk]とした。
そして、算出された2つの最外層Fα、Fβの数平均繊維長[Lα]、[Lβ]のなかで小さい値を有する一方の最外層をF1、その数平均繊維長をL1とし、他方の最外層をF3、その数平均繊維長をL3とした。中央層F2におけるチョップド繊維束の平均繊維長はL2とした。
なお、チョップド繊維束[A]の数平均繊維長[L]の算出方法は以下のとおりとした。
チョップド繊維束[A]の数平均繊維長[L]=(L1+L2+L3)/3
チョップド繊維束[A]の数平均繊維長[L]=(L1+L2+L3)/3
次に、繊維長を測定した場合と同様の手順で、200mm×200mmのサイズに切り出した繊維強化樹脂成形材料[C]を電気炉で加熱してマトリックス樹脂[B]を分解させ、残存したチョップド繊維束[A]からなるシートを3層に分割した。各層において、得られたチョップド繊維束[A]のグループの中から無作為に100個のチョップド繊維束[A]を抽出した。繊維束厚みの測定は、上下に直径11.28mmの平面を持つ一対の圧子を備えた厚さ測定器(大栄科学精器製作所製、FS-60DS)を用いた。チョップド繊維束[A]の繊維長LaまたはLbを測定する辺と繊維束幅Waを測定する辺とで囲まれた面が、圧子の各平面と平行になるように配置し、チョップド繊維束[A]に圧子から30gの負荷をかけた状態における繊維束厚みを0.01mmの精度で測定した。100個のチョップド繊維束[A]の厚みの平均値を少数第4位で四捨五入して、各層の数平均繊維束厚み[Tk]とした。ここで、前述した数平均繊維長[L]の測定で用いたチョップド繊維束[A]を繊維束厚みの測定にも用いた場合には、数平均繊維長[L]の測定により決定したF1層の数平均繊維束厚みをT1、F3層の数平均繊維束厚みをT3、中央層F2の数平均繊維束厚みをT2とした。一方、数平均繊維長[L]の測定とは別に抽出したチョップド繊維束[A]で繊維束厚みを測定した場合には、繊維束厚みの測定前に、前述した平均繊維長の測定方法でF1~F3層を特定しておくこととした。
なお、チョップド繊維束[A]の数平均繊維束厚み[T]の算出方法は以下のとおりとした。
チョップド繊維束[A]の数平均繊維束幅[T]=(T1+T2+T3)/3
チョップド繊維束[A]の数平均繊維束幅[T]=(T1+T2+T3)/3
また、繊維長を測定した場合と同様の手順で、200mm×200mmのサイズに切り出した繊維強化樹脂成形材料[C]を電気炉で加熱してマトリックス樹脂[B]を分解させ、残存したチョップド繊維束[A]からなるシートを3層に分割した。各層において、得られたチョップド繊維束[A]のグループの中から無作為に100個のチョップド繊維束[A]を抽出した。図1に示すチョップド繊維束[A]の最大幅Waを、ノギスを用いて0.01mmの精度で測定した。100個のチョップド繊維束[A]の最大幅Waの平均値を少数第3位で四捨五入して、各層それぞれの数平均繊維束幅[Wk]とした。ここで、前述した数平均繊維長[L]の測定で用いたチョップド繊維束[A]を繊維束厚みの測定にも用いた場合には、数平均繊維長[L]の測定により決定したF1層の数平均繊維束幅をW1、F3層の数平均繊維束幅をW3、中央層F2の数平均繊維束幅をW2とした。一方、数平均繊維長[L]の測定とは別に抽出したチョップド繊維束[A]で繊維束幅を測定した場合には、繊維束幅の測定前に、前述した平均繊維長の測定方法でF1~F3層を特定しておくこととした。
なお、チョップド繊維束[A]の数平均繊維束幅[W]の算出方法は以下のとおりとした。
チョップド繊維束[A]の数平均繊維束幅[W]=(W1+W2+W3)/3
チョップド繊維束[A]の数平均繊維束幅[W]=(W1+W2+W3)/3
また、繊維長を測定した場合と同様の手順で、200mm×200mmのサイズに切り出した繊維強化樹脂成形材料[C]を電気炉で加熱してマトリックス樹脂[B]を分解させ、残存したチョップド繊維束[A]からなるシートを3層に分割した。各層において、得られたチョップド繊維束[A]のグループの中から無作為に100個のチョップド繊維束[A]を抽出した。図1に示すように、各々のチョップド繊維束[A]において端部両側の角度θ1、θ2を、分度器を用いて1°の精度で測定し、その平均値を少数第2位で四捨五入して、各層それぞれの端部角度[θk]とした。ここで、前述した数平均繊維長[L]の測定で用いたチョップド繊維束[A]を端部角度の測定にも用いた場合には、数平均繊維長[L]の測定により決定したF1層の数平均端部角度をθ1、F3層の端部角度をθ3、中央層F2の数平均端部角度をθ2とした。一方、数平均繊維長[L]の測定とは別に抽出したチョップド繊維束[A]で端部角度を測定した場合には、端部角度の測定前に、前述した平均繊維長の測定方法でF1~F3層を特定しておくこととした。
なお、チョップド繊維束[A]の数平均端部角度[θ]の算出方法は以下のとおりとした。
チョップド繊維束[A]の数平均端部角度[θ]=(θ1+θ2+θ3)/3
チョップド繊維束[A]の数平均端部角度[θ]=(θ1+θ2+θ3)/3
また、上記評価方法は、実施例でチョップド繊維束[A]からなるシートを3層(n=3)に分割する後述の実施例の場合について説明したが、n数が3層以外の他の層数である場合にも、同様の手法が採用できる。
<繊維強化樹脂成形材料[C]におけるチョップド繊維束[A]の目付の測定方法>
繊維強化樹脂成形材料[C]を200mm×200mmのサイズに6枚切り出した。1枚ずつ重量Y(g)を電子天秤で0.01g単位まで測定した後、電気炉に投入して樹脂を焼き飛ばした後の重量Z(g)を0.01g単位まで測定した。チョップド繊維束の目付は、Z(g)の重量を1m2あたりの重量に換算し、6枚の平均値を求めた。
繊維強化樹脂成形材料[C]を200mm×200mmのサイズに6枚切り出した。1枚ずつ重量Y(g)を電子天秤で0.01g単位まで測定した後、電気炉に投入して樹脂を焼き飛ばした後の重量Z(g)を0.01g単位まで測定した。チョップド繊維束の目付は、Z(g)の重量を1m2あたりの重量に換算し、6枚の平均値を求めた。
<繊維強化樹脂成形材料[C]における厚みの測定方法>
繊維強化樹脂成形材料[C]を200mm×200mmのサイズに6枚切り出した。各辺の中点をノギスで測定し、その平均値を求めた。
繊維強化樹脂成形材料[C]を200mm×200mmのサイズに6枚切り出した。各辺の中点をノギスで測定し、その平均値を求めた。
<繊維強化樹脂成形材料[C]におけるチョップド繊維束[A]の繊維重量含有率の測定方法>
繊維重量含有率は以下の式で求め、それぞれの平均値を求めた。
チョップド繊維束の重量含有率=Z/Y×100
繊維重量含有率は以下の式で求め、それぞれの平均値を求めた。
チョップド繊維束の重量含有率=Z/Y×100
<繊維湾曲の評価方法>
SMCの成形板について、成形時に下型に接していた側の表面を目視で観察し、チョップド繊維束[A]の湾曲が見られるものを「有」、湾曲が見られないものを「無」とした。その評価結果をまとめたものを表1に示す。
SMCの成形板について、成形時に下型に接していた側の表面を目視で観察し、チョップド繊維束[A]の湾曲が見られるものを「有」、湾曲が見られないものを「無」とした。その評価結果をまとめたものを表1に示す。
<曲げ特性の評価方法>
JIS-K7017(1999)に準拠して曲げ強度、曲げ弾性率を測定した。
SMCの成形板の曲げ強度と曲げ弾性率とを測定するため、SMCの成形板から、SMCの搬送方向(0°方向)と幅方向(90°方向)に沿って、試験片の長さ/試験片の厚み=50、試験片の幅25mmとなるよう、試験片をそれぞれ6枚切り出した。そして、5kNインストロン万能試験機を用いて、支点間間距離/試験片の厚み=40.5、支点間距離=3×圧子間距離、クロスヘッド速度10mm/分で4点曲げ試験を各試験片に対して行い、それぞれの曲げ強度と曲げ弾性率とを測定し、それぞれの平均値、変動係数(CV)を求めた。その評価結果をまとめたものを表1に示す。
JIS-K7017(1999)に準拠して曲げ強度、曲げ弾性率を測定した。
SMCの成形板の曲げ強度と曲げ弾性率とを測定するため、SMCの成形板から、SMCの搬送方向(0°方向)と幅方向(90°方向)に沿って、試験片の長さ/試験片の厚み=50、試験片の幅25mmとなるよう、試験片をそれぞれ6枚切り出した。そして、5kNインストロン万能試験機を用いて、支点間間距離/試験片の厚み=40.5、支点間距離=3×圧子間距離、クロスヘッド速度10mm/分で4点曲げ試験を各試験片に対して行い、それぞれの曲げ強度と曲げ弾性率とを測定し、それぞれの平均値、変動係数(CV)を求めた。その評価結果をまとめたものを表1に示す。
(実施例1)
第1の原反ロールからポリプロピレン製の第1キャリアシートを引き出して第1コンベヤへと供給し、マトリックス樹脂[B]のペーストをドクターブレードを用いて所定の厚みで塗布して第1樹脂シートを形成した。
第1の原反ロールからポリプロピレン製の第1キャリアシートを引き出して第1コンベヤへと供給し、マトリックス樹脂[B]のペーストをドクターブレードを用いて所定の厚みで塗布して第1樹脂シートを形成した。
ボビンから引き出された連続強化繊維束を、繊維束幅が50mmとなるように拡幅処理を施した後、3mm等間隔に並行にセットした分繊処理手段により幅方向に16分割する分繊処理を行った。連続強化繊維束の不均一さに加え、拡幅処理、分繊処理のばらつきにより、分繊された各々の連続強化繊維束の幅方向、長手方向において、繊維束厚みや繊維束幅、フィラメント本数に違いが見られた。
分繊処理された連続強化繊維束を一定の速度で切断機へ糸を搬送する際に、カット角度が約15°となるよう角度を持たせながら供給し、切断速度を変化させながら連続的に分繊処理された連続強化繊維束を切断してチョップド繊維束前駆体[a]を得た。
切断機の真下には、20本のワイヤーが配置された円筒状の分散器を配置した。分散器の回転軸が、第1樹脂シート面と平行で、第1樹脂シートの搬送方向と垂直となるように配置した。分散器の回転方向を図2の矢印のように分散器の回転軸に対して時計周りの方向に速度400rpmで回転させた。また、邪魔板は使用しなかった。
チョップド繊維束前駆体[a]が落下し分散器(ディストリビューター)と衝突することで、繊維長、繊維束幅、繊維束厚みがそれぞれ異なる1または複数のチョップド繊維束[A]が生成された。繊維長、繊維束幅、繊維束厚みが大きなチョップド繊維束[A]ほど、分散器との衝突で第1樹脂シートの搬送方向により大きく飛ばされるため、第1樹脂シート側から、繊維長、繊維束幅、繊維束厚みの小さなものから順に漸増するように積み重なったチョップド繊維束[A]からなる集合体が連続的に形成された。
次に、第2の原反ロールからポリプロピレン製の第2キャリアシートを引き出して第2コンベヤへと供給し、マトリックス樹脂[B]のペーストをドクターブレードを用いて所定の厚みで塗工して第2樹脂シートを形成した。
チョップド繊維束[A]からなる集合体上に第2樹脂シートを貼り合わせて積層し、両面から加圧して、マトリックス樹脂[B]をチョップド繊維束[A]からなる集合体に含浸させ、繊維強化樹脂成形材料[C]を得た。その後、繊維強化樹脂成形材料[C]を製造後から1週間、25±5℃の温度で養生し、各評価を実施した。
繊維強化樹脂成形材料[C]の厚みは2.1mmであった。得られたチョップド繊維束[A]の目付は1160g/m2であり、繊維強化樹脂成形材料[C]の繊維重量含有率は57.2%であった。
200mm×200mmのサイズに切り出した繊維強化樹脂成形材料[C]を電気炉で加熱してマトリックス樹脂[B]を分解させ、残存したチョップド繊維束[A]から抽出したチョップド繊維束[A]の数平均繊維長、数平均繊維束幅、数平均繊維束厚み、数平均角度をそれぞれ測定するとともに、繊維湾曲の有無を評価した。測定および評価結果を表1に示す。
また、繊維強化樹脂成形材料[C]を265×265mmに切り出し、繊維強化樹脂成形材料[C]製造装置における繊維強化樹脂成形材料[C]の搬送方向(MD方向)を揃え、1つの繊維強化樹脂成形材料[C]の最外層F1が別の繊維強化樹脂成形材料[C]の最外層F3に接するように繊維強化樹脂成形材料[C]を3枚重ね、300×300mmのキャビティを有する平板金型上の中央部に最外層F3を下型に接するように配置(チャージ率にして80%相当)した後、加熱型プレス成形機により、10MPaの加圧のもと、約140℃×5分間の条件により硬化させ、300×300mm×3mmの平板状の成形品を得た。この成形品の曲げ強度は455MPa、変動係数CVは6.1%、曲げ弾性率は37GPa、変動係数CVは4.4%であった。評価結果を表1に示す。
(実施例2)
分散器の回転速度を300rpmで回転させたこと以外は実施例1と同様にして繊維強化樹脂成形材料[C]を得るとともに、この繊維強化樹脂成形材料[C]を用いて成形品を得た。この成形品の曲げ強度は450MPa、曲げ弾性率は34GPaであった。評価結果を表1に示す。
分散器の回転速度を300rpmで回転させたこと以外は実施例1と同様にして繊維強化樹脂成形材料[C]を得るとともに、この繊維強化樹脂成形材料[C]を用いて成形品を得た。この成形品の曲げ強度は450MPa、曲げ弾性率は34GPaであった。評価結果を表1に示す。
(実施例3)
分散器の搬送方向下流側50cmの位置に邪魔板を設置したこと以外は、実施例1と同様にして繊維強化樹脂成形材料[C]を得るとともに、この繊維強化樹脂成形材料[C]を用いて成形品を得た。この成形品の曲げ強度は436MPa、曲げ弾性率は32GPaであった。評価結果を表1に示す。
分散器の搬送方向下流側50cmの位置に邪魔板を設置したこと以外は、実施例1と同様にして繊維強化樹脂成形材料[C]を得るとともに、この繊維強化樹脂成形材料[C]を用いて成形品を得た。この成形品の曲げ強度は436MPa、曲げ弾性率は32GPaであった。評価結果を表1に示す。
(実施例4)
実施例1と同様にして得られた繊維強化樹脂成形材料[C]を265×265mmに切り出し、実施例1に記載の300×300mmのキャビティを有する平板金型上の中央部に繊維強化樹脂成形材料[C]を1枚のみ配置したこと以外は実施例1と同様の条件にて成形品を得た。この成形品の曲げ強度は450MPa、曲げ弾性率は35GPaであった。評価結果を表1に示す。
実施例1と同様にして得られた繊維強化樹脂成形材料[C]を265×265mmに切り出し、実施例1に記載の300×300mmのキャビティを有する平板金型上の中央部に繊維強化樹脂成形材料[C]を1枚のみ配置したこと以外は実施例1と同様の条件にて成形品を得た。この成形品の曲げ強度は450MPa、曲げ弾性率は35GPaであった。評価結果を表1に示す。
(比較例1)
分散器を用いなかったこと以外は実施例1と同様にして繊維強化樹脂成形材料[C]を得るとともに、この繊維強化樹脂成形材料[C]を用いて成形品を得た。この成形品の曲げ強度は380MPa、曲げ弾性率は29GPaであった。評価結果を表1に示す。
分散器を用いなかったこと以外は実施例1と同様にして繊維強化樹脂成形材料[C]を得るとともに、この繊維強化樹脂成形材料[C]を用いて成形品を得た。この成形品の曲げ強度は380MPa、曲げ弾性率は29GPaであった。評価結果を表1に示す。
(比較例2)
比較例1と同様にして得られた繊維強化樹脂成形材料[C]を265×265mmに切り出し、実施例1に記載の300×300mmのキャビティを有する平板金型上の中央部に繊維強化樹脂成形材料[C]を1枚のみ配置したこと以外は実施例1と同様の条件にて成形品を得た。この成形品の曲げ強度は378MPa、曲げ弾性率は28GPaであった。評価結果を表1に示す。
比較例1と同様にして得られた繊維強化樹脂成形材料[C]を265×265mmに切り出し、実施例1に記載の300×300mmのキャビティを有する平板金型上の中央部に繊維強化樹脂成形材料[C]を1枚のみ配置したこと以外は実施例1と同様の条件にて成形品を得た。この成形品の曲げ強度は378MPa、曲げ弾性率は28GPaであった。評価結果を表1に示す。
本発明の繊維強化樹脂成形材料、成形品の用途としては、軽量性および優れた力学特性が要求される、ドアやバンパー補強材やシート(パネルやフレーム)などの自動車部材、クランクやホイールリムなどの自転車部材、ゴルフクラブヘッドやラケットなどのゴルフやテニスなどのスポーツ部材、内装材などの交通車輌部材や航空機部材、ロボットアームなどの産業機械部材が挙げられる。中でも、軽量に加え、複雑な形状の成形追従性が要求されるドアやバンパー補強材やシート(パネルやフレーム)等の自動車部材に好ましく適用できる。
1:チョップド繊維束[A]
2:ボビン
3:連続強化繊維束
4:ニップロール
5:切断機
6:分散器(ディストリビューター)
7:邪魔板
8:チョップド繊維束前駆体[a]
9:チョップド繊維束[A]
10:第1樹脂バス
11:第1シートロール
12:第1キャリアシート
13:第1樹脂シート
14:チョップド繊維束[A]からなる集合体
15:第1コンベヤ
16:第2シートロール
17:第2キャリアシート
18:第2コンベヤ
19:第2樹脂バス
20:第2樹脂シート
21:繊維強化樹脂成形材料前駆体
22:加圧機構
23:繊維強化樹脂成形材料[C]
24:回転軸
25:ワイヤー
26:散布塔
2:ボビン
3:連続強化繊維束
4:ニップロール
5:切断機
6:分散器(ディストリビューター)
7:邪魔板
8:チョップド繊維束前駆体[a]
9:チョップド繊維束[A]
10:第1樹脂バス
11:第1シートロール
12:第1キャリアシート
13:第1樹脂シート
14:チョップド繊維束[A]からなる集合体
15:第1コンベヤ
16:第2シートロール
17:第2キャリアシート
18:第2コンベヤ
19:第2樹脂バス
20:第2樹脂シート
21:繊維強化樹脂成形材料前駆体
22:加圧機構
23:繊維強化樹脂成形材料[C]
24:回転軸
25:ワイヤー
26:散布塔
Claims (13)
- チョップド繊維束[A]とマトリックス樹脂[B]を含む繊維強化樹脂成形材料[C]であって、前記繊維強化樹脂成形材料[C]の厚み方向に沿ってn層に分割したとき、各層Fk(1≦k≦n)を構成する前記チョップド繊維束[Ak]の数平均繊維長[Lk]が、前記繊維強化樹脂成形材料[C]の一方の最外層F1から他方の最外層Fnに向けて漸増する構成を有することを特徴とする繊維強化樹脂成形材料。
- 前記繊維強化樹脂成形材料[C]の厚み方向に沿ってn層に分割したとき、各層Fkを構成する前記チョップド繊維束[Ak]の数平均繊維束厚み[Tk]が、前記繊維強化樹脂成形材料[C]の一方の最外層F1から他方の最外層Fnに向けて漸増する構成を有することを特徴とする、請求項1に記載の繊維強化樹脂成形材料。
- 前記繊維強化樹脂成形材料[C]の厚み方向に沿ってn層に分割したとき、各層Fkを構成する前記チョップド繊維束[Ak]の数平均繊維束幅[Wk]が、前記繊維強化樹脂成形材料[C]の一方の最外層F1から他方の最外層Fnに向けて漸増する構成を有することを特徴とする、請求項1または2に記載の繊維強化樹脂成形材料。
- 前記一方の最外層F1を構成するチョップド繊維束[A1]の数平均繊維長[L1]と、前記他方の最外層Fnを構成するチョップド繊維束[An]の数平均繊維長[Ln]とが、下記式(1)を満たすことを特徴とする、請求項1~3のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形材料。
1.01<Ln/L1≦1.5・・・(1) - 前記一方の最外層F1を構成するチョップド繊維束[A1]の数平均繊維束厚み[T1]と、前記他方の最外層Fnを構成するチョップド繊維束[An]の数平均繊維束厚み[Tn]とが、下記式(2)を満たすことを特徴とする、請求項1~4のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形材料。
1.01<Tn/T1≦2.0・・・(2) - 前記一方の最外層F1を構成するチョップド繊維束[A1]の数平均繊維束幅[W1]と、前記他方の最外層Fnを構成するチョップド繊維束[An]の数平均繊維束幅[Wn]とが、下記式(3)を満たすことを特徴とする、請求項1~5のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形材料。
1.01<Wn/W1≦1.6・・・(3) - 前記チョップド繊維束[A]の数平均繊維長[L]が3mm以上100mm以下の範囲内であることを特徴とする、請求項1~6のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形材料。
- 前記チョップド繊維束[A]の数平均繊維束厚み[T]が0.01mm以上0.4mm以下の範囲内であることを特徴とする、請求項1~7のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形材料。
- 前記チョップド繊維束[A]の数平均繊維束幅[W]が0.5mm以上60mm以下の範囲内であることを特徴とする、請求項1~8のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形材料。
- 前記チョップド繊維束[A]の数平均カット角度θが0°<θ<90°の範囲内であることを特徴とする、請求項1~9のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形材料。
- 前記マトリックス樹脂[B]が熱硬化性樹脂であることを特徴とする、請求項1~10のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形材料。
- 分割される層の数nがn≧3である、請求項1~11のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形材料。
- 請求項1~12のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形材料を成形して得られる成形品。
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