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WO2019187176A1 - 重合条件設定方法、光学材料の製造方法 - Google Patents

重合条件設定方法、光学材料の製造方法 Download PDF

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WO2019187176A1
WO2019187176A1 PCT/JP2018/021769 JP2018021769W WO2019187176A1 WO 2019187176 A1 WO2019187176 A1 WO 2019187176A1 JP 2018021769 W JP2018021769 W JP 2018021769W WO 2019187176 A1 WO2019187176 A1 WO 2019187176A1
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WO
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polymerization
bis
compound
functional group
physical property
Prior art date
Application number
PCT/JP2018/021769
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English (en)
French (fr)
Inventor
政幸 古屋
雄 西村
伸介 伊藤
達矢 小川
Original Assignee
三井化学株式会社
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Filing date
Publication date
Application filed by 三井化学株式会社 filed Critical 三井化学株式会社
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Priority to JP2018529686A priority patent/JP6564950B1/ja
Priority to KR1020207027951A priority patent/KR102468613B1/ko
Priority to US17/040,136 priority patent/US20210079151A1/en
Priority to CN201880091222.5A priority patent/CN111868099B/zh
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    • B29C39/22—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C39/44—Measuring, controlling or regulating

Definitions

  • the present invention relates to a polymerization condition setting method and a method for producing an optical material having excellent appearance.
  • Plastic lenses are rapidly spreading as optical materials such as eyeglass lenses and camera lenses because they are lighter and harder to break than inorganic lenses and can be dyed. So far, various molded articles for lenses have been developed and used.
  • typical examples include allyl resin obtained from diethylene glycol bisallyl carbonate and diallyl isophthalate, (meth) acrylic resin obtained from (meth) acrylate, polythiourethane resin obtained from isocyanate and thiol, and the like. .
  • Patent Document 1 as a method for producing a plastic lens having a high refractive index and a thick plastic lens, after the polymerizable composition is filled in a mold, a holding step for maintaining the polymerizable composition at an initial temperature or higher at the time of filling, The manufacturing method provided with the cooling process which cools a composition is proposed.
  • the curing step is a holding step for keeping the polymerizable composition at an initial temperature or higher during the filling step, and after the holding step, the polymerizable composition is A cooling method for cooling is disclosed.
  • a plastic lens is usually formed by polymerizing and curing a polymerizable composition filled in a pair of molds.
  • the polymerization rate varies depending on the temperature, and the polymerization rate is locally increased or decreased with a slight temperature distribution. For this reason, for example, the part where the polymerization rate is increased has a molecular weight higher than that of the others and settles downward or rises upward. Further, convection of the polymerizable composition may occur in the mold. If the polymerizable composition is cured with these traces remaining, optical distortion or striae may occur in the plastic lens.
  • Polymerization temperature conditions are extremely important conditions for suppressing optical distortion and striae.
  • examples of the polymerization temperature condition include the conditions disclosed in Patent Document 1 or Patent Document 2, but the setting of the temperature condition by the reaction kinetic analysis of the polymerizable composition has been performed so far. I did not come.
  • An object of the present invention is to set a polymerization temperature condition that suppresses optical distortion or striae associated with curing of the polymerizable composition and further provides an optical material having an excellent appearance.
  • the inventors of the present invention have increased the polymerization rate of the optical material by appropriately setting the polymerization temperature condition in accordance with a predetermined analysis, and in the process of polymerization curing of the optical material, As a result, it has been found that an optical material having excellent appearance can be obtained by suppressing the occurrence of optical distortion and striae as a result of which variation can be suppressed, and the present invention has been completed.
  • a polymerization condition setting method comprising: (conditions) When the polymerization rate is 10% or more and 80% or less, the polymerization rate is 0.4% / hr or more and 15% / hr or less, and the standard deviation is 2.3% / hr or less.
  • polyisocyanate compound includes at least one selected from aliphatic polyisocyanate, aromatic polyisocyanate, heterocyclic polyisocyanate, and alicyclic polyisocyanate.
  • active hydrogen compound is composed of a polythiol compound having two or more mercapto groups, a hydroxythiol compound having one or more mercapto groups and one or more hydroxyl groups, a polyol compound having two or more hydroxyl groups, and an amine compound.
  • the composition includes at least one compound selected from an allyl carbonate compound, a (meth) acrylate compound or an episulfide compound, which is the polymerization reactive compound, and the polymerization initiator or the polymerization catalyst. , [3] or [4].
  • [9] The method for producing an optical material according to [8], wherein the allyl carbonate compound is represented by the following general formula (1).
  • R 1 is a C5-C40 cycloaliphatic polyol optionally containing a di- to 20-valent group derived from a linear or branched C3-C35 aliphatic polyol which may contain a hetero atom or a hetero atom.
  • R 1 does not include an allyloxycarbonyl group.
  • the method for producing an optical material according to [8], wherein the (meth) acrylate compound is represented by the following general formula (2).
  • R 2 represents a divalent to tetravalent organic group having 1 to 30 carbon atoms which may contain a hetero atom or an aromatic group.
  • R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • N represents 2 to 4 Indicates an integer.
  • the method for producing an optical material according to [8], wherein the episulfide compound is represented by the following general formula (3).
  • R 1 to R 7 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group of C1 to C10, a substituted or unsubstituted aryl group of C6 to C18.
  • M represents an integer of 0 to 2
  • p represents an integer of 0 to 4.
  • the functional group is derived from the functional group before heating.
  • a physical property acquisition unit for acquiring the physical property value a and the physical property value b derived from the remaining functional group after being kept warm for a predetermined time; From the physical property value a and the physical property value b, a residual functional group ratio calculating unit that calculates a residual functional group ratio; From the residual functional group ratio, a reaction rate coefficient calculation unit that calculates a reaction rate coefficient based on a reaction rate equation; A polymerization temperature calculation unit for calculating a polymerization temperature based on the reaction rate coefficient and the following conditions; A polymerization condition setting device.
  • a physical property acquisition means for acquiring a physical property value a and a physical property value b derived from a residual functional group after being kept warm for a predetermined time;
  • a residual functional group ratio calculating means for calculating a residual functional group ratio from the physical property value a and the physical property value b;
  • a reaction rate coefficient calculating means for calculating a reaction rate coefficient from the residual functional group ratio based on a reaction rate equation; and
  • a polymerization temperature calculating means for calculating a polymerization temperature based on the reaction rate coefficient and the following conditions:
  • a computer program that functions as a computer.
  • the polymerization rate [%] is a ratio of a polymerized reactive compound polymerized among used polymerization reactive compounds.
  • the polymerization rate [% / h] is a value obtained by dividing the polymerization rate by time.
  • the polymerization time is the time from mixing a composition comprising a combination of a polymerization reactive compound and a polymerization catalyst and / or a polymerization initiator to curing.
  • the polymerization condition setting method of the present invention it is possible to obtain a polymerization temperature condition in which generation of optical distortion and striae is suppressed and an optical material excellent in appearance can be obtained. Furthermore, the optical material manufacturing method using the obtained polymerization temperature condition can suppress the occurrence of optical distortion and striae, and an optical material excellent in appearance can be obtained. Furthermore, according to the present invention, it is possible to provide a polymerization condition setting device and a computer program for calculating a polymerization temperature condition, and an optical material manufacturing apparatus including the polymerization condition setting device.
  • 6 is a chart in which polymerization temperature conditions for each polymerization time obtained by the polymerization condition setting method in Example 5, polymerization time, and polymerization rate are plotted.
  • 7 is a chart in which polymerization temperature conditions for each polymerization time obtained by the polymerization condition setting method in Example 7, polymerization time, and polymerization rate are plotted.
  • 10 is a chart in which polymerization temperature conditions for each polymerization time obtained by the polymerization condition setting method in Example 9, polymerization time, and polymerization rate are plotted.
  • 10 is a chart in which polymerization temperature conditions for each polymerization time obtained by the polymerization condition setting method in Example 11, polymerization time, and polymerization rate are plotted.
  • 3 is a chart in which polymerization temperature conditions for each polymerization time obtained by the polymerization condition setting method in Comparative Example 1, polymerization time, and polymerization rate are plotted.
  • 10 is a chart in which polymerization temperature conditions for each polymerization time obtained by the polymerization condition setting method in Comparative Example 4, polymerization time, and polymerization rate are plotted. It is the chart which plotted the polymerization temperature condition for every polymerization time obtained by the polymerization condition setting method in Comparative Example 6, the polymerization time, and the polymerization rate.
  • the storage unit 100, the physical property acquisition unit 120, the residual functional group ratio calculation unit 140, the reaction rate coefficient calculation unit 160, and the polymerization temperature calculation unit 180 of the polymerization condition setting device 10 are hardware units. Blocks of functional units are shown instead of configurations.
  • the storage unit 100, the physical property acquisition unit 120, the residual functional group ratio calculation unit 140, the reaction rate coefficient calculation unit 160, and the polymerization temperature calculation unit 180 of the polymerization condition setting device 10 are loaded into the CPU, memory, and memory of an arbitrary computer.
  • the program is realized by an arbitrary combination of hardware and software, centering on a program for realizing the components shown in the figure, a storage medium such as a hard disk for storing the program, and a network connection interface.
  • FIG. 1 is a flow of a polymerization condition setting method according to this embodiment.
  • the polymerization condition setting method according to the present embodiment is a method for setting a polymerization temperature condition in a composition including a polymerization reactive compound and a polymerization catalyst and / or a polymerization initiator.
  • the polymerization condition setting method includes a physical property acquisition step S10, a residual functional group ratio calculation step S20, a reaction rate coefficient calculation step S30, and a polymerization temperature calculation step S40.
  • the physical property acquisition step S10 the composition containing the polymerization reactive compound and the polymerization catalyst and / or the polymerization initiator is heated and kept at a predetermined temperature before the polymerization reactive compound is heated.
  • the physical property value a derived from the functional group and the physical property value b derived from the remaining functional group after being kept warm for a predetermined time are obtained.
  • the residual functional group ratio calculating step S20 the residual functional group ratio is calculated from the physical property value a and the physical property value b.
  • reaction rate coefficient calculating step S30 a reaction rate coefficient is calculated from the residual functional group ratio based on the reaction rate equation.
  • the polymerization temperature calculation step S40 the polymerization temperature is calculated based on the reaction rate coefficient and the following conditions. Conditions: In a polymerization rate range of 10% to 80%, the polymerization rate is 0.4% / hr to 15% / hr, and the standard deviation of the polymerization rate per hour is 2.3% / hr or less.
  • polymerization reactive compound examples include a polyiso (thio) cyanate compound having two or more isocyanato groups or isothiocyanato groups, a (thio) epoxide compound having one or more epoxy groups or thioepoxy groups, and one or more oxetanyl groups.
  • Polyiso (thio) cyanate compounds include tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, heptamethylene diisocyanate, octamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate.
  • Aliphatic polyisocyanate compounds such as lysine diisocyanatomethyl ester, lysine triisocyanate, xylylene diisocyanate; Isophorone diisocyanate, bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, bis (isocyanatocyclohexyl) methane, dicyclohexyldimethylmethane isocyanate, 2,5-bis (isocyanatomethyl) bicyclo- [2.2.1] -heptane, 2,6- Bis (isocyanatomethyl) bicyclo- [2.2.1] -heptane, 3,8-bis (isocyanatomethyl) tricyclodecane, 3,9-bis (isocyanatomethyl) tricyclodecane, 4,8- Alicyclic polyisocyanate compounds such as bis (isocyanatomethyl) tricyclodecane and 4,9-bis (isocyanatomethyl) tricyclodecane; Aromatic poly
  • polyepoxy compounds such as bisphenol A diglycidyl ether; Bis (2,3-epoxypropyl) sulfide, bis (2,3-epoxypropyl) disulfide, bis (2,3-epoxypropylthio) methane, 1,2-bis (2,3-epoxypropylthio) ethane, 1,2-bis (2,3-epoxypropylthio) propane, 1,3-bis (2,3-epoxypropylthio) propane, 1,3-bis (2,3-epoxypropylthio) -2-methyl Propane, 1,4-bis (2,3-epoxypropylthio) butane, 1,4-bis (2,3-epoxypropylthio) -2-methylbutane, 1,3-bis (2,3-epoxypropylthio) ) Butane, 1,5-bis (2,3-epoxypropylthio) pent
  • thioepoxide compounds include bis (1,2-epithioethyl) sulfide, bis (1,2-epithioethyl) disulfide, bis (epithioethylthio) methane, and bis (epithioethylthio).
  • Epithioethylthio compounds such as benzene, bis [4- (epithioethylthio) phenyl] sulfide, bis [4- (epithioethylthio) phenyl] methane; Bis (2,3-epithiopropyl) sulfide, bis (2,3-epithiopropyl) disulfide, bis (2,3-epithiopropylthio) methane, 1,2-bis (2,3-epithiopropyl) Thio) ethane, 1,2-bis (2,3-epithiopropylthio) propane, 1,3-bis (2,3-epithiopropylthio) propane, 1,3-bis (2,3-epithio) Propylthio) -2-methylpropane, 1,4-bis (2,3-epithiopropylthio) butane, 1,4-bis (2,3-
  • Aromatic 2 3-epithiopropylthio compounds; Bis (2,3-epithiopropyl) ether, bis (2,3-epithiopropyloxy) methane, 1,2-bis (2,3-epithiopropyloxy) ethane, 1,2-bis (2, 3-epithiopropyloxy) propane, 1,3-bis (2,3-epithiopropyloxy) propane, 1,3-bis (2,3-epithiopropyloxy) -2-methylpropane, 1,4 -Bis (2,3-epithiopropyloxy) butane, 1,4-bis (2,3-epithiopropyloxy) -2-methylbutane, 1,3-bis (2,3-epithiopropyloxy) butane 1,5-bis (2,3-epithiopropyloxy) pentane, 1,5-bis (2,3-epithiopropyloxy) -2-methylp
  • the episulfide compound it is preferable to use a compound represented by the following general formula (3).
  • R 1 to R 7 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having C1 to C10, and a substituted or unsubstituted aryl group having C6 to C18.
  • R 1 to R 7 may be the same or different from each other.
  • C1 or more and C10 or less linear or branched alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, heptyl Group, octyl group, nonyl group, decyl group and the like.
  • the aryl group include aryl groups having 6 to 18 carbon atoms such as phenyl, tolyl, xylyl, biphenyl, naphthyl, anthryl, and phenanthryl.
  • R 1 to R 7 may be the same or different and are preferably a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group of C1 to C10, and all are preferably hydrogen atoms.
  • M represents an integer of 0 or more and 2 or less, preferably 0 or 1, more preferably 0.
  • p represents an integer of 0 or more and 4 or less.
  • oxetanyl compound examples include 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 1,4-bis ⁇ [(3-ethyl-3-oxetanyl) methoxy] methyl ⁇ benzene, 3-ethyl-3- (phenoxymethyl) oxetane, di [1-ethyl- (3-oxetanyl)] methyl ether, 3-ethyl-3- (2-ethylhexyloxymethyl) oxetane, phenol novolac oxetane and the like can be mentioned.
  • thietanyl compounds include 1- ⁇ 4- (6-mercaptomethylthio) -1,3-dithianylthio ⁇ -3- ⁇ 2- (1,3-dithietanyl) ⁇ methyl-7,9-bis (mercaptomethylthio) -2 , 4,6,10-tetrathiaundecane, 1,5-bis ⁇ 4- (6-mercaptomethylthio) -1,3-dithianylthio ⁇ -3- ⁇ 2- (1,3-dithietanyl) ⁇ methyl-2, 4-dithiapentane, 4,6-bis [3- ⁇ 2- (1,3-dithietanyl) ⁇ methyl-5-mercapto-2,4-dithiapentylthio] -1,3-dithiane, 3- ⁇ 2- (1,3-dithietanyl) ⁇ methyl-7,9-bis (mercaptomethylthio) -1,11-dimercapto-2,4,6,10-t
  • the (meth) acrylate compound can be represented by the following formula.
  • R 2 represents a divalent to tetravalent organic group having 1 to 30 carbon atoms which may contain a hetero atom or an aromatic group.
  • R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • n represents an integer of 2 to 4.
  • Examples of the (meth) acrylate compound (B) include compounds represented by general formula (2-1) and general formula (2-2).
  • p represents a numerical value of 1 to 100, and R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, and may not be the same.
  • p is preferably a numerical value of 1 to 50, more preferably a numerical value of 1 to 20, further preferably a numerical value of 2 to 10, and particularly preferably a numerical value of 2 to 4.
  • the (meth) acrylate compound represented by the general formula (2-1) includes ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, and triethylene.
  • Glycol diacrylate tetraethylene glycol diacrylate, propylene glycol dimethacrylate, dipropylene glycol dimethacrylate, tripropylene glycol dimethacrylate, tetrapropylene glycol dimethacrylate, propylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, Tetrapropylene glycol It can include at least one selected from acrylate.
  • q represents a numerical value of 1 or more, and the sum of two qs represents a numerical value of 2 to 100.
  • R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, and may not be the same.
  • X represents a substituted or unsubstituted divalent aromatic group or a divalent aliphatic group which may contain a substituted or unsubstituted aromatic group having 1 to 20 carbon atoms.
  • Examples of the (meth) acrylate compound represented by the general formula (2-2) include bisphenol A dimethacrylate, methylene-bis- (4,1-phenylene) -bis- (2-methacrylate), bisphenol A diacrylate, methylene -Bis- (4,1-phenylene) -bis- (2-acrylate), 2,2-bis- (4-methacryloyloxyphenyl) propane, 2,2-bis- (4-acryloyloxyphenyl) propane, 2 -(4-Methacryloyloxyphenyl) -2- (4-methacryloyloxyethoxyphenyl) propane, 2- (4-acryloyloxyphenyl) -2- (4-acryloyloxyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis- ( 4-methacryloyloxyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis- (4 Acryloyloxyethoxyphenyl) propane, 2- (4-methacryloyloxyethoxyphenyl) -2- (4
  • (meth) acrylate compounds include butanediol dimethacrylate, hexamethylene dimethacrylate, 2,2-bis (4-methacryloyloxyethoxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis- (4 -Methacryloyloxypentaethoxyphenyl) propane, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, trimethylolpropane triacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, bisphenol A-diglycidyl ether diacrylate, bisphenol A-diglycidyl ether dimethacrylate , Tetrabromobisphenol A-diglycidyl ether diacrylate, tetrabromobisphenol A-diglycidyl ether At least one member selected from the group consisting of meta-acrylate.
  • (meth) acrylate compound (B) is diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, dipropylene glycol dimethacrylate, tripropylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol.
  • At least one selected from propylene glycol diacrylate and tripropylene glycol diacrylate is preferable, More preferably, it is at least one selected from diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, and triethylene glycol diacrylate, Particularly preferred is at least one selected from diethylene glycol dimethacrylate and triethylene glycol dimethacrylate.
  • alkene compound examples include polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, diethylene glycol bis (allyl carbonate), divinylbenzene, and the like.
  • alkyne compounds examples include 2-butyne, 2-pentyne, 2-hexyne, 3-hexyne, 2-heptin, 3-heptin, 2-octyne, 3-octyne, 4-octyne, diisopropylacetylene, 2-nonine, 3- Nonine, 4-nonine, 5-nonine, 2-decyne, 3-decyne, 4-decyne, 5-decyne, di-tert-butylacetylene, diphenylacetylene, dibenzylacetylene, methyl-iso-propylacetylene, methyl-tert -Butylacetylene, ethyl-iso-propylacetylene, ethyl-tert-butylacetylene, n-propyl-iso-propylacetylene, n-propyl-tert-butylacetylene, phenylmethylacety
  • Bifunctional or higher active hydrogen compounds include poly (thi) ol compounds having two or more hydroxy groups or mercapto groups, polyamine compounds having two or more amino groups or secondary amino groups, and polyamine compounds having two or more carboxyl groups. Examples thereof include carboxylic acid compounds. Moreover, the compound which has 2 or more active hydrogen groups chosen from a hydroxyl group, a mercapto group, an amino group, a secondary amino group, a carboxyl group etc. in one molecule can also be mentioned. Two or more active hydrogen groups may be the same or different.
  • examples of the polyol compound include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, and ditrimethylol.
  • polyol compounds include oxalic acid, glutamic acid, adipic acid, acetic acid, propionic acid, cyclohexanecarboxylic acid, ⁇ -oxocyclohexanepropionic acid, dimer acid, phthalic acid, isophthalic acid, salicylic acid, 3-bromopropionic acid, 2
  • a condensation reaction product of an organic acid such as bromoglycol, dicarboxycyclohexane, pyromellitic acid, butanetetracarboxylic acid, bromophthalic acid and the above polyol
  • An addition reaction product of the above polyol with an alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide
  • Addition products of alkylene polyamines and alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide; furthermore, bis- [4- (hydroxyethoxy) phenyl] sulfide, bis- [4- (2-hydroxypropoxy) phenyl] sulf
  • Polythiol compounds include methanedithiol, 1,2-ethanedithiol, 1,2,3-propanetrithiol, 1,2-cyclohexanedithiol, bis (2-mercaptoethyl) ether, tetrakis (mercaptomethyl) methane, diethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), diethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), ethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (2-mercaptoacetate) , Trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), trimethylolethanetris (2-mercaptoacetate), trimethylolethanetris (3-mercaptopropionate) ), Pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), bis (
  • Polyamine compounds include ethylenediamine, 1,2-, or 1,3-diaminopropane, 1,2-, 1,3-, or 1,4-diaminobutane, 1,5-diaminopentane, 1,6-diamino Hexane, 1,7-diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, 1,10-diaminodecane, 1,2-, 1,3- or 1,4-diaminocyclohexane, o-, m- or p-diamino Benzene, 3,4- or 4,4'-diaminobenzophenone, 3,4- or 4,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenyl sulfide, 3,3'- Or 4,4'-diaminodiphenylsulfone, 2,7-di
  • Polycarboxylic acid compounds include succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, biphenyl Examples thereof include dicarboxylic acid, dimer acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, and ⁇ -caprolactone.
  • Examples of the compound having two or more different active hydrogen groups include hydroxythiol compounds having one or more mercapto groups and one or more hydroxyl groups.
  • Examples of the hydroxythiol compound include 2-mercaptoethanol, 3-mercapto-1,2-propanediol, glycerol di (mercaptoacetate), 1-hydroxy-4-mercaptocyclohexane, 2,4-dimercaptophenol, 2-mercapto.
  • acid anhydride examples include succinic anhydride, phthalic anhydride, maleic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, trimellitic anhydride, dodecyl succinic anhydride, and the like.
  • the allyl carbonate compound can be represented by the following formula.
  • R 1 is derived from a linear or branched C3 to C35 aliphatic polyol that may contain a heteroatom, or a C5 to C40 cyclic aliphatic polyol that may contain a heteroatom.
  • 2 to 20-valent groups of m represents an integer of 2 to 10.
  • R 1 does not contain an allyloxycarbonyl group.
  • the allyl carbonate compound can contain the oligomer.
  • the oligomer is, for example, poly (allyl carbonate) formed by transesterification of diallyl carbonate and polyol, in which two or more molecules of polyol are linked through a carbonate bond.
  • This allyl carbonate compound is a poly (allyl carbonate) of a linear or branched aliphatic polyol having 3 to 35 carbon atoms.
  • poly (allyl carbonates) of cycloaliphatic polyols having 5 to 40 carbon atoms in the molecule. These polyols can usually have 2 to 6, preferably 2 to 4 hydroxyl groups in the molecule.
  • polyol constituting R 1 in the general formula (1) examples include diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5 -Pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3 -Propanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1,4-dimethylolcyclohexane, 4,8-bis (hydroxymethyl)-[5.2.1.0 2,6 ] tri Cyclodecane, glycerol, trimethylolpropane, tris (hydroxyethyl) isocyanurate, pentae Suritoru, diglycerol, ditri
  • examples of allyl carbonate compounds include, for example, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6- Hexanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2,2, At least one selected from 4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1,4-dimethylolcyclohexane and 4,8-bis (hydroxymethyl)-[5.2.1.0 2,6 ] tricyclodecane Bis (allyl carbonate) compounds of various diols, glycerol, trimes Tetra (allyl) of at least one tetraol selected from tris (
  • bis (allyl carbonate) of a mixture of at least two kinds of diols is obtained, for example, as a mixture of the following monomer components and oligomer components when the diol is diethylene glycol and neopentyl glycol.
  • Monomer component (1) Diethylene glycol bis (allyl carbonate) (2) Neopentyl glycol bis (allyl carbonate) Oligomer component (3) Oligomer containing only hydrocarbons (and ethers) derived from diethylene glycol (4) Oligomer containing only hydrocarbons derived from neopentyl glycol (5) Hydrocarbons (and ethers) derived from diethylene glycol and neopentyl glycol Complex oligomers containing both hydrocarbons
  • Diethylene glycol bis (allyl carbonate) compound and mixture thereof with oligomer Diethylene glycol bis (allyl carbonate) can be defined by the formula (1-1).
  • the oligomer of diethylene glycol bis (allyl carbonate) can be defined by the formula (1-2).
  • r is 2 or more.
  • Compound (1-1) can be obtained by reacting diethylene glycol bis (chloroformate) with allyl alcohol as described in, for example, “Encyclopedia of Chemical Technology”, Kirk-Othmer, III, Vol. 2, pages 111-112. Can be manufactured. Mixtures of diethyleneglycobis (allyl carbonate) (formula (1-1)) and oligomers thereof (formula (1-2)) are prepared as described in, for example, European Patent No. 35,304. It can be easily produced by transesterification of diallyl carbonate and diethylene glycol by operating in the presence of a neutral catalyst. These mixtures usually contain up to about 80% by weight of oligomers.
  • poly (allyl carbonate) compound of a mixture of diethylene glycol, neopentyl glycol, and pentaerythritol and an oligomer thereof
  • the poly (allyl carbonate) compound was obtained by replacing diethylene glycol with two diols, diethylene glycol and neopentyl glycol. Except for this, it is the same as the poly (allyl carbonate) compound (v).
  • the cured resin constituting the optical material in the present embodiment will be described in more detail.
  • the cured resin is preferably a cured resin obtained by heat-polymerizing a composition containing a polymerization reactive compound and a polymerization catalyst and / or a polymerization initiator, and obtained from a liquid composition that is easy to cast.
  • the cured resins described in the following (a1) to (a29) are preferable.
  • poly (thio) urethane resin in which polyiso (thio) cyanate compound and poly (thi) ol compound are polymerized
  • poly (thio) urethane resin means polyurethane resin, polythiourethane resin and polydithiourethane resin.
  • poly (thio) urea resin in which polyisocyanate compound or polyisothiocyanate compound and polyamine compound are polymerized
  • poly (thio) urea resin means polyurea resin and polythiourea resin.
  • the polymerizable composition used in the present embodiment may contain components other than the modifier such as the polymerization reactive compound and the polyether-modified compound, the ester compound, or the ether compound.
  • a polymerization catalyst or a thermal polymerization initiator is added, and cured by radiation other than infrared rays (heat) such as ultraviolet rays.
  • heat infrared rays
  • a photopolymerization initiator is added.
  • Examples of the polymerization catalyst include Lewis acids, amine compounds, tertiary amine compounds and inorganic acid salts or organic acid salts thereof, metal compounds, quaternary ammonium salts, and organic sulfonic acids.
  • the amount of the polymerization catalyst used is preferably in the range of 5 ppm to 15% by weight, more preferably in the range of 10 ppm to 10% by weight, and still more preferably in the range of 50 ppm to 3% by weight with respect to the polymerizable composition.
  • the metal compound used as the polymerization catalyst include dimethyltin chloride, dibutyltin chloride, dibutyltin laurate and the like.
  • thermal polymerization initiator examples include ketone peroxide compounds such as methyl isobutyl ketone peroxide and cyclohexanone peroxide; Diacyl peroxide compounds such as isobutyryl peroxide, o-chlorobenzoyl peroxide, benzoyl peroxide; Dialkyl peroxide compounds such as tris (t-butylperoxy) triazine, t-nutylcumyl peroxide; 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane, 2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane, 2,2-di (t-butylperoxy) butane, Peroxyketal compounds such as 1,1-di (t-amylperoxy) cyclohexane; ⁇ -cumylperoxyneodecanoate, t-butylperoxypivalate, 2,4,4-trimethylpent
  • Examples of the photopolymerization initiator used include a photoradical polymerization initiator, a photocationic polymerization initiator, and a photoanionic polymerization initiator. Among these photopolymerization initiators, a photoradical polymerization initiator is preferable.
  • photo radical polymerization initiator examples include Irgacure 127 (manufactured by BASF), Irgacure 651 (manufactured by BASF), Irgacure 184 (manufactured by BASF), Darocur 1173 (manufactured by BASF), benzophenone, 4- Phenylbenzophenone, Irgacure 500 (made by BASF), Irgacure 2959 (made by BASF), Irgacure 907 (made by BASF), Irgacure 369 (made by BASF), Irgacure 1300 (made by BASF), Irgacure 819 (BASF), Irgacure 1800 (BASF), Darocur TPO (BASF), Darocur 4265 (BASF), Irgacure OXE01 (BASF), Irgacure OXE02 (BASF) Escaure KT55 (Lamberti), Escaure ONE (Lamberti
  • Irgacure 127 (manufactured by BASF), Irgacure 184 (manufactured by BASF), Darocur 1173 (manufactured by BASF), Irgacure 500 (manufactured by BASF), Irgacure 819 (BASF) Darocur TPO (manufactured by BASF), Esacure ONE (manufactured by Lamberti), Esacure KIP100F (manufactured by Lamberti), Esacure KT37 (manufactured by Lamberti) and Esacure KTO46 (manufactured by Lamberti) are preferable.
  • photocationic polymerization initiator examples include Irgacure 250 (manufactured by BASF), Irgacure 784 (manufactured by BASF), Esacure 1064 (manufactured by Lamberti), CYRAURE UVI 6990 (manufactured by Union Carbide Japan), Adeka Optomer SP-172 (made by ADEKA), Adeka optomer SP-170 (made by ADEKA), Adeka optomer SP-152 (made by ADEKA), Adeka optomer SP-150 (made by ADEKA), etc. are mentioned. .
  • a photopolymerization accelerator When using the photopolymerization initiator, a photopolymerization accelerator may be used in combination.
  • the photopolymerization accelerator include 2,2-bis (2-chlorophenyl) -4,5′-tetraphenyl-2′H- ⁇ 1,2 ′> biimidazolol, tris (4-dimethylaminophenyl) methane, Examples include 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 2-ethylanthraquinone, camphorquinone, and the like.
  • the amount of the photopolymerization initiator and thermal polymerization initiator used in the polymerizable composition is preferably in the range of 0.1 to 20% by weight, more preferably in the range of 0.5 to 10% by weight, and still more preferably. It is in the range of 1 to 5% by weight.
  • composition (1) A composition comprising a polyisocyanate compound and an active hydrogen compound as a polymerization reactive compound, and the polymerization catalyst.
  • Composition (2) A composition comprising at least one compound selected from an allyl carbonate compound, a (meth) acrylate compound or an episulfide compound as a polymerization reactive compound, and the polymerization initiator or the polymerization catalyst.
  • the polyisocyanate compound preferably contains at least one selected from aliphatic polyisocyanate, aromatic polyisocyanate, heterocyclic polyisocyanate, and alicyclic polyisocyanate, and the active hydrogen compound is A polythiol compound having two or more mercapto groups, a hydroxythiol compound having one or more mercapto groups and one or more hydroxyl groups, a polyol compound having two or more hydroxyl groups, and at least one selected from the group consisting of amine compounds It is preferable.
  • the allyl carbonate compound is preferably represented by the general formula (1)
  • the (meth) acrylate compound is preferably represented by the general formula (2)
  • the episulfide The compound is preferably represented by the general formula (3).
  • an internal mold release agent may be added as necessary.
  • An acidic phosphate ester can be used as the internal mold release agent.
  • acidic phosphoric acid esters include phosphoric acid monoesters and phosphoric acid diesters, which can be used alone or in combination of two or more.
  • the acidic phosphate used as the internal mold release agent can be represented by the general formula (a).
  • x represents an integer of 1 or 2
  • y represents an integer of 0 to 18
  • R27 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • R 28 and R 29 are each independently hydrogen.
  • An atom, a methyl group or an ethyl group is shown.
  • the number of carbon atoms in x is preferably 4 to 20.
  • a plurality of R 27 s , a plurality of R 28 s , or a plurality of R 29 s may be the same or different.
  • R 27 in the general formula (a) is, for example, linear aliphatic such as methane, ethane, propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, nonane, decane, undecane, dodecane, tetradecane, hexadecane, etc.
  • At least one selected from these can be used. In addition, it is not limited only to these exemplary compounds.
  • the acidic phosphate ester at least one kind or a mixture of two or more kinds can be used.
  • y is preferably 0 or 1.
  • R 27 is preferably a linear or branched alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, and more preferably a linear alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.
  • R 27 is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and preferably a linear or branched alkyl group having 3 to 12 carbon atoms.
  • the acidic phosphate ester can be used as one or a mixture of two or more selected from these.
  • ZelecUN As acidic phosphoric acid esters, ZelecUN (STEPAN), MR internal mold release agent (Mitsui Chemicals), Johoku Chemical Co., Ltd. JP series, Toho Chemical Industry Co., Ltd. Phosphanol series, Daihachi Chemical AP, DP series, etc. manufactured by Kogyo Co., Ltd. can be used, and ZeleCUN (STEPAN) and MR internal mold release agent (Mitsui Chemicals) are more preferable.
  • an ultraviolet absorber and a hindered amine light stabilizer are further added to the composition in the present embodiment, and the weather resistance is increased. It is desirable that the composition is imparted with properties.
  • the ultraviolet absorber is not particularly limited.
  • a benzotriazole ultraviolet absorber a triazine ultraviolet absorber, a benzophenone ultraviolet absorber, a benzoate ultraviolet absorber, a propanedioic acid ester ultraviolet absorber, or an oxanilide type.
  • Various ultraviolet absorbers such as an ultraviolet absorber can be used.
  • External line absorber benzophenone ultraviolet absorbers such as 2-hydroxy-4-n-methoxybenzophenone and 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone; 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di -Benzoate UV absorbers such as tert-butyl-4-hydroxybenzoate; Propandioic acid- ⁇ (4-methoxyphenyl) -methylene ⁇ -dimethyl ester, trade name Hostabin PR-25 (manufactured by Clariant Japan KK) Propanedioc-based ultraviolet absorbers such as trade name Hostabin B-CAP (manufactured by Clariant Japan KK); 2-ethyl-2′-ethoxy-oxanilide, trade name Sanduvor VSU (manufactured by Clariant Japan KK) And oxanilide UV absorbers .
  • benzotriazole and triazine ultraviolet absorbers tend to be preferable.
  • a light control dye or a light control pigment may be added.
  • typical photochromic dyes or photochromic dyes for example, one or two or more of spiropyran compounds, spirooxazine compounds, fulgide compounds, naphthopyran compounds, and bisimidazole compounds may be used depending on the desired coloration. Can be used.
  • composition in the present embodiment further includes, if necessary, a polymerization accelerator, a catalyst, an infrared absorber, a radical scavenger, an antioxidant, a polymerization inhibitor, a dye and dye that is not dimming, a binder, a dispersant, Various additives such as antifoaming agents, nanometer-sized organic or inorganic particles may be added.
  • a cured resin obtained by heat polymerization of the composition in the present embodiment and a molded body made of the resin are produced by adding a polymerization reactive compound and various additives as necessary. Moreover, you may add to the composition in this embodiment the polymerization reactive compound and additive which are not described in this application in the range which does not impair the effect of this invention.
  • FIG. 2 is a block diagram showing a configuration of the polymerization condition setting device 10 according to the present embodiment.
  • the setting device 10 according to the present embodiment is a setting device that calculates polymerization conditions in the above-described composition.
  • the setting device 10 includes a physical property acquisition unit 120, a residual functional group ratio calculation unit 140, a reaction rate coefficient calculation unit 160, and a polymerization temperature calculation unit 180.
  • the polymerization condition setting device 10 further includes a storage unit 100.
  • the storage unit is a computer-readable medium that can record measurement results, calculation results, and programs.
  • a semiconductor memory, an IC card, an optical disk, a magnetic disk, a magneto-optical disk, a magnetic tape, a digital video disk, and the like are included.
  • the program recorded in the storage unit can cause the computer to realize the polymerization condition setting method of the present embodiment.
  • the physical property acquisition unit 120 warms a composition containing a polymerization reactive compound, a polymerization catalyst and / or a polymerization initiator, and keeps the composition at a predetermined temperature before heating the polymerization reactive compound.
  • the physical property value a derived from the functional group and the physical property value b derived from the remaining functional group after being kept warm for a predetermined time are obtained.
  • the residual functional group ratio calculation unit 140 calculates the residual functional group ratio from the physical property value a and the physical property value b.
  • the reaction rate coefficient calculation unit 160 calculates a reaction rate coefficient from the residual functional group ratio based on the reaction rate equation.
  • the polymerization temperature calculation unit 180 calculates the polymerization temperature based on the reaction rate coefficient and the following conditions. Conditions: When the polymerization rate is in the range of 10% to 80%, the polymerization rate is 0.4% / hr to 15% / hr and the standard deviation is 2.3% / hr or less.
  • the physical property acquisition unit 120 warms the composition and keeps the composition at a predetermined temperature.
  • the physical property value b derived from the residual functional group is acquired from, for example, the storage unit 100 (physical property acquisition step S10).
  • the temperature at which the polymerization reactive compound is heated varies depending on the temperature at which the polymerization reactive compound is polymerized. For example, one or more can be selected from the range of 5 ° C. or higher and 140 ° C. or lower.
  • the heat retention time varies depending on the heat retention temperature, and is not particularly limited as long as the polymerization is not completed.
  • a physical property value a derived from the functional group before heating of the polymerization reactive compound, and a predetermined value is stored.
  • the physical property value b is stored in association with the heat retention temperature (temperature after warming), and exists for at least one elapsed time for each of the plurality of heat retention temperatures.
  • the physical property values a and b are directly input to the storage unit 100 from an input unit (not shown).
  • the physical property values stored are calorific value, specific gravity, weight average molecular weight, number average molecular weight, spectral intensity in IR measurement, 1 H-NMR spectral intensity, or 13 C-NMR spectral intensity.
  • the physical property acquisition unit 120 can read and acquire the physical property value a and the physical property value b stored in the storage unit 100, for example.
  • the physical property values a and b obtained by a measurement device such as a thermal analysis device, a specific gravity measurement device, a GPC measurement device, an IR measurement device, and an NMR device should be directly input to the physical property acquisition unit 120 from an input unit (not shown). You can also.
  • thermomechanical measuring device examples include a thermomechanical measuring device and a dynamic thermomechanical measuring device.
  • the residual functional group ratio calculation unit 140 acquires the physical property value a and the physical property value b from the physical property acquisition unit 120, and calculates the residual functional group ratio based on these physical property values (residual functional group ratio calculation step S20).
  • the residual functional group ratio calculation unit 140 calculates the residual functional group ratio based on, for example, the amount of heat measured by thermal analysis will be described below.
  • the residual functional group ratio can be expressed by the following formula 1.
  • Xt (J / g) heat quantity of the preparation liquid after being kept at a specific temperature for t hours
  • X 0 corresponds to the physical property value a
  • Xt corresponds to the physical property value b.
  • the residual functional group ratio can be expressed by Formula 2.
  • the specific gravity of the prepared liquid immediately after the preparation (before heating) corresponds to the physical property value a
  • the specific gravity measured after the temperature is maintained at a specific temperature for t time corresponds to the physical property value b.
  • the residual functional group ratio can be calculated by quantifying the change over time in the ratio of the spectral intensity of the NCO group and the CH group. .
  • the reaction rate coefficient calculation unit 160 obtains the remaining functional group rate from the remaining functional group rate calculation unit 140, performs a reaction kinetic analysis based on the reaction rate equation from the remaining functional group rate, and calculates the reaction rate coefficient (Reaction rate coefficient calculation step S30).
  • the reaction rate coefficient calculation unit 160 can read the reaction rate formula stored in the storage unit 100 in advance.
  • Examples of the reaction rate equation include an nth-order reaction rate equation (n is 0 or more), a Prout-Tompkins rate equation, a Bawn rate equation, and a Leeson-Mattocks rate equation.
  • the reaction rate coefficient calculation unit 160 can select an optimal formula based on the polymerizable composition and the order of the reaction.
  • the reaction rate coefficient calculation unit 160 calculates a reaction rate coefficient based on the remaining functional group rate acquired from the remaining functional group rate calculation unit 140 based on the reaction rate equation read from the storage unit 100.
  • the n-order reaction rate formula represented by the following formula 3 is used will be described.
  • the reaction rate coefficient calculation unit 160 is a graph showing the heat retention time t on the horizontal axis and f (residual functional group ratio) into which the residual functional group ratio of the target substance (polymerizable compound) in the sample is substituted. Plot the residual functional group percentage over time.
  • the reaction rate coefficient calculation unit 160 acquires a regression line from the graph, and acquires the slope of the regression line as the reaction rate coefficient k.
  • the temperature of the sample being kept warm is converted to an absolute temperature T and the inverse is plotted on the horizontal axis.
  • Each point is plotted with the natural logarithm of the reaction rate coefficient k at the temperature as the vertical axis, and a regression line with a slope of ( ⁇ Ea / R) is obtained. This plot is called an Arrhenius plot.
  • the inverse of the desired absolute temperature T is substituted into the regression line obtained as described above, and the reaction rate coefficient k at the absolute temperature T is calculated.
  • the reaction rate coefficient is substituted into the reaction rate equation represented by Equation 3 obtained as described above, the residual functional group ratio when the sample is placed at the absolute temperature T for t hours is calculated.
  • reaction rate coefficient calculation unit 160 obtains the following formula 5 by replacing y, a, x, and b with the following in the regression line of formula 4.
  • Ea Activation energy (J ⁇ mol ⁇ 1 K ⁇ 1 )
  • R Gas coefficient (8.3145 J ⁇ mol ⁇ 1 )
  • T Absolute temperature
  • A Frequency factor
  • the reaction rate coefficient calculation unit 160 can also calculate the polymerization rate from the following formula 7.
  • Polymerization rate (%) (1-residual functional group rate) ⁇ 100
  • the polymerization temperature calculation unit 180 acquires the reaction rate coefficient from the reaction rate coefficient calculation unit 160, and calculates the polymerization temperature based on the following polymerization conditions (polymerization temperature calculation step S40). (Polymerization conditions) When the polymerization rate is 10% or more and 80% or less, the polymerization rate is 0.4% / hr or more and 15% / hr or less, and the standard deviation of the polymerization rate (gradient) per hour is 2.3% / hr or less.
  • the storage unit 100 stores in advance desired polymerization conditions in a range of a polymerization rate of 10% to 80% by the user. Specifically, the storage unit 100 stores a desired polymerization rate and a standard deviation of the polymerization rate in advance. It is also possible to directly input the polymerization temperature calculation unit 180 from an input unit (not shown).
  • the polymerization temperature calculation unit 180 acquires the reaction rate coefficient from the reaction rate coefficient calculation unit 160 and acquires desired polymerization conditions from the storage unit 100.
  • the reaction rate coefficient is associated with the type of the polymerizable compound, and the polymerization temperature calculation unit 180 selects the primary reaction rate equation or the secondary reaction rate equation from the type of the polymerizable compound. Then, the polymerization temperature calculation unit 180 performs back calculation using the selected reaction rate equation so as to satisfy the desired polymerization conditions acquired from the storage unit 100, and calculates the polymerization temperature condition for each polymerization time.
  • the polymerization temperature calculation unit 180 also acquires the polymerization rate from the reaction rate coefficient calculation unit 160, and the polymerization temperature calculation unit 180 transmits the polymerization temperature condition and the polymerization rate for each polymerization time and stores them in the storage unit 100.
  • the polymerization temperature calculation unit 180 may be configured to output a polymerization temperature and a polymerization rate for each polymerization time to a monitor or the like (not shown). Thereby, the user can check the polymerization temperature and the polymerization rate for each polymerization time, and can carry out the polymerization reaction according to these conditions.
  • the optical material manufacturing apparatus of this embodiment includes the above-described polymerization condition setting apparatus.
  • the optical material manufacturing apparatus of the present embodiment is A heating part for heating a composition comprising a polymerization reactive compound, a polymerization catalyst and / or a polymerization initiator, A polymerization condition setting device 10 of the present embodiment; Based on the polymerization temperature condition obtained by the polymerization condition setting device 10, a control unit that controls the heating unit so as to heat a composition containing a polymerization reactive compound, a polymerization catalyst and / or a polymerization initiator, Is provided.
  • the heating unit is an apparatus that can heat the mold filled with the composition, and examples of the heating furnace include an electric furnace, a hot air circulating furnace, an infrared oven, and a microwave oven.
  • the control unit may be installed integrally with or separately from the heating furnace, and the amount of heat (for example, oven temperature distribution measurement, mold outer surface temperature, mold inner surface temperature, polymerization process temperature until the composition is cured). ), And a monitor thereof may be provided. Further, the control unit is configured to be able to access the storage unit 100 of the polymerization condition setting device 10 and to monitor the temperature of the heating unit.
  • the controller monitors the temperature of the polymerization composition after the start of polymerization, collates the temperature with the polymerization temperature condition for each polymerization time obtained from the storage unit 100, and controls the heating unit based on the polymerization temperature condition.
  • the optical material manufacturing apparatus of this embodiment can suitably implement the polymerization condition setting method of this embodiment.
  • Allyl carbonate composition 1 RAV 7MC (poly (allyl carbonate) compound of diethylene glycol, neopentyl glycol and pentaerythritol and oligomer thereof, manufactured by ACOMON) ⁇ Ultraviolet absorber> EVERSORB 109: Everlight Chemical Industrial Corp.
  • Example 1 58.9 parts by weight of an isocyanate composition containing dicyclohexylmethane 4,4'-diisocyanate (manufactured by EVONIC), 1.5 parts by weight of UV absorber EVERSORB109, 0.64 parts by weight of TINUVIN-326, dibutyl as a catalyst 0.18 parts by weight of tin dichloride was added, 0.15 parts by weight of an internal release agent for MR (manufactured by Mitsui Chemicals) was added as an internal release agent, and the mixture was rapidly stirred and dissolved.
  • EVONIC isocyanate composition containing dicyclohexylmethane 4,4'-diisocyanate
  • UV absorber EVERSORB109 1.5 parts by weight of UV absorber EVERSORB109, 0.64 parts by weight of TINUVIN-326, dibutyl as a catalyst 0.18 parts by weight of tin dichloride was added
  • 0.15 parts by weight of an internal release agent for MR manufactured by Mit
  • the two sample bottles were purged with nitrogen, and analyzed by a differential scanning calorimeter at 30 ° C. three times every elapsed time (after 0 hour, 3 hours, and 25 hours later), and 70 ° C. every elapsed time. A calorific value was obtained twice (after 0 hours and after 3 hours).
  • the residual functional group ratio calculation unit 140 at 30 ° C., the residual functional group ratio 1.000 immediately after mixing and stirring, the residual functional group ratio 0.9498 after 3 hours, the residual functional group ratio 0.7000 after 25 hours, and at 70 ° C., immediately after mixing and stirring.
  • the residual functional group ratio of 1.000 and the residual functional group ratio of 0.6596 after 3 hours were obtained.
  • the reaction rate coefficient calculation unit 160 uses a second-order reaction rate equation, and the reaction rate coefficient, which is the slope of the regression line, was 0.017 at 30 ° C. and 0.172 at 70 ° C.
  • the storage unit 100 has a polymerization rate of 10% to 80% with a slope (polymerization rate) of 2.70% / hr (average value) and an hourly polymerization rate (slope) with a standard deviation of 0.69% / hr.
  • the polymerization conditions were preserved.
  • the polymerization temperature calculation unit 180 accesses the polymerization conditions stored in the storage unit 100 and calculates the polymerization temperature conditions for each polymerization time.
  • FIG. 3 shows a chart plotting the polymerization temperature condition for each polymerization time, the polymerization time, and the polymerization rate displayed on a monitor (not shown).
  • Example 2 Polymerization was carried out under the temperature conditions obtained in Example 1. 589 parts by weight of a composition containing isomers mainly composed of dicyclohexylmethane 4,4′-diisocyanate (EVONIC) as a raw material, 15 parts by weight of an ultraviolet absorber EVERSORB109, 6.4 parts by weight of TINUVIN-326, 1.8 parts by weight of dibutyltin dichloride as a catalyst was added, 1.5 parts by weight of an internal mold release agent for MR (manufactured by Mitsui Chemicals) was added as an internal mold release agent, and mixed and stirred at 15 ° C. to 25 ° C. to dissolve. .
  • EVONIC dicyclohexylmethane 4,4′-diisocyanate
  • This mixed solution was further added with 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 4,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-tri 411 parts by weight of a composition containing thiaundecane, 4,8-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane was added, and the mixture was stirred at 15 to 25 ° C. Thereafter, filtration was performed to purify the mixed solution, and the solution was further deaerated by reducing the pressure with a vacuum pump. Ten samples were prepared by casting this solution into a glass mold.
  • the mold shape was ⁇ 81 mm, the front surface was 2 curves, the back surface was 6 curves, and the center thickness was 15.6 mm.
  • Polymerization was performed by the optical material manufacturing apparatus of this embodiment. Based on the temperature condition obtained in Example 1, the temperature of the polymerization oven was set and the temperature condition was controlled. After the polymerization was completed (polymerization rate: 96.4%), a cooled polythiourethane resin was obtained from the polymerization oven by cooling. After the internal stress was removed by annealing treatment, the obtained resin was subjected to evaluation of optical distortion with a high-pressure mercury lamp. As a result, 10 out of 10 specimens were very excellent in optical distortion as optical applications. Got.
  • Example 3 50.6 parts by weight of m-xylylene diisocyanate, 1.5 parts by weight of UV absorber VIOSORB-583 and 0.008 parts by weight of dibutyltin dichloride were added, and an internal release agent for MR (Mitsui) 0.18 parts by weight of Chemical) was added and stirred at 15 ° C. to dissolve.
  • This mixed solution was further added with 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 4,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-tri 49.4 parts by weight of a composition containing thiaundecane, 4,8-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane was added and rapidly mixed and stirred at 15 ° C. About 0.5 g of the stirred solution was placed in a sample bottle and two specimens (for two test temperatures) were quickly degassed by a vacuum pump. The pressure was reduced to atmospheric pressure.
  • the calorific value was measured using a differential scanning calorimeter with the sample immediately after the preparation as the zero reaction time.
  • the two sample bottles were purged with nitrogen, and analyzed by differential scanning calorimetry at 30 ° C 5 times (after 0 hour, 1 hour, 4 hours, 24 hours, 48 hours), at 70 ° C.
  • a calorific value was obtained twice (after 0 hours and after 3 hours).
  • the reaction rate coefficient calculation unit 160 uses a second-order reaction rate equation, and the reaction rate coefficient, which is the slope of the regression line, was 0.0784 at 30 ° C. and 0.6656 at 70 ° C.
  • the storage unit 100 has a polymerization rate 10% to 80% gradient (polymerization rate) of 5.85% / hr (average value) and a standard deviation of polymerization rate (gradient) per hour of 0.78%. The polymerization conditions of / hr were preserved.
  • the polymerization temperature calculation unit 180 accesses the polymerization conditions stored in the storage unit 100 and calculates the polymerization temperature conditions for each polymerization time.
  • FIG. 4 shows a chart plotting the polymerization temperature condition for each polymerization time, the polymerization time, and the polymerization rate displayed on a monitor (not shown).
  • Example 4 Polymerization was carried out under the temperature conditions obtained in Example 3. 506 parts by weight of m-xylylene diisocyanate, 15 parts by weight of UV absorber VIOSORB-583 and 0.08 part by weight of dibutyltin dichloride are added, and an internal release agent for MR (manufactured by Mitsui Chemicals) as an internal release agent was mixed and stirred at 15 to 25 ° C. to dissolve.
  • an internal release agent for MR manufactured by Mitsui Chemicals
  • This mixed solution was further added with 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 4,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-tri 494 parts by weight of a composition containing thiaundecane and 4,8-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane was added and mixed and stirred at 15 to 25 ° C. Thereafter, filtration was performed to purify the mixed solution, and the solution was further deaerated by reducing the pressure with a vacuum pump. Ten samples were prepared by casting this solution into a glass mold.
  • the mold shape was a thin object having a shape of ⁇ 81 mm, front surface 4 curve, back surface 4 curve, center thickness 2.5 mm.
  • Polymerization was performed by the optical material manufacturing apparatus of this embodiment. Based on the temperature conditions obtained in Example 3, the temperature of the polymerization oven was set and the temperature conditions were controlled. After the polymerization was completed (polymerization rate: 97.0%), the resin was cooled and cured from the polymerization oven. The obtained resin was subjected to an annealing treatment to remove internal stress, and then optical distortion was evaluated using a high-pressure mercury lamp. Among 10 specimens, 10 specimens with no optical distortion were obtained that were very excellent for optical use.
  • Example 5 Temperature conditions under which a slope (polymerization rate) of a polymerization rate of 10% to 80% is 3.65% / hr (average value), and a standard deviation of the polymerization rate (slope) per hour is 0.56% / hr The same processing as in Example 3 was performed, except that FIG. 5 shows a chart plotting the polymerization temperature condition for each polymerization time, the polymerization time, and the polymerization rate displayed on a monitor (not shown).
  • Example 6 Polymerization was carried out under the temperature conditions obtained in Example 5. 506 parts by weight of m-xylylene diisocyanate, 15 parts by weight of UV absorber VIOSORB-583 and 0.08 part by weight of dibutyltin dichloride are added, and an internal release agent for MR (manufactured by Mitsui Chemicals) 1 as an internal release agent .8 parts by weight was added and dissolved by mixing and stirring at 15 to 25 ° C.
  • an internal release agent for MR manufactured by Mitsui Chemicals
  • This mixed solution was further added with 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 4,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-tri 494 parts by weight of a composition containing thiaundecane and 4,8-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane was added and mixed and stirred at 15 to 25 ° C. Thereafter, filtration was performed to purify the mixed solution, and the solution was further deaerated by reducing the pressure with a vacuum pump. Ten samples were prepared by casting this solution into a glass mold.
  • the mold shape was ⁇ 80 mm, the front surface was 2 curves, the back surface was 6 curves, and the center thickness was 15.6 mm.
  • Polymerization was performed by the optical material manufacturing apparatus of this embodiment. Based on the temperature condition obtained in Example 5, the temperature of the polymerization oven was set and the temperature condition was controlled. After the polymerization was completed (polymerization rate: 97.1%), the resin was cooled and cured from the polymerization oven. The obtained resin was subjected to an annealing treatment to remove internal stress, and then optical distortion was evaluated using a high-pressure mercury lamp. Among 10 specimens, 10 specimens with no optical distortion were obtained that were very excellent for optical use.
  • Example 7 To 99.2 parts by weight of RAV 7MC, 0.8 parts by weight of LUPEROX 531M80 as a radical polymerization initiator and 0.05 parts by weight of polypropylene glycol, diol type, 2000 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were added and rapidly stirred and mixed. About 0.5 g of the stirred solution was placed in a sample bottle and two specimens (for two test temperatures) were quickly degassed by a vacuum pump. The pressure was returned to atmospheric pressure using nitrogen from the reduced pressure. The calorific value was measured using a differential scanning calorimeter with the sample immediately after the preparation as the zero reaction time.
  • the two sample bottles were purged with nitrogen and analyzed by differential scanning calorimetry four times at 80 ° C. (after 0 hours, after 5 hours, after 30 hours and after 35 hours) and 3 times at 100 ° C. (0 hours) Thereafter, 2 hours later, 5 hours later), and a calorific value was obtained.
  • the residual functional group ratio calculating unit 140 at 80 ° C., the residual functional group ratio immediately after mixing and stirring is 1.000, the residual functional group ratio after 0.9 hours is 0.9035, the residual functional group ratio after 30 hours is 0.5537, and the residual functional group is after 35 hours. A result of rate 0.5100 was obtained. At 100 ° C., the result was a residual functional group ratio of 1.000 immediately after mixing and stirring, a residual functional group ratio of 0.6166 after 2 hours, and a residual functional group ratio of 0.4854 after 5 hours.
  • the reaction rate coefficient calculation unit 160 used a first-order reaction rate equation, and the reaction rate coefficient, which is the slope of the regression line, was 0.0194 at 80 ° C. and 0.158 at 100 ° C.
  • the storage unit 100 has a polymerization rate of 10% to 80% with a slope (polymerization rate) of 2.57% / hr (average value) and a standard deviation of the polymerization rate (slope) per hour of 0.26%.
  • the polymerization conditions of / hr were preserved.
  • the polymerization temperature calculation unit 180 accesses the polymerization conditions stored in the storage unit 100 and calculates the polymerization temperature conditions for each polymerization time.
  • FIG. 6 shows a chart plotting the polymerization temperature condition for each polymerization time, the polymerization time, and the polymerization rate displayed on a monitor (not shown).
  • Example 8 8 parts by weight of LUPEROX 531M80 as a radical polymerization initiator and 0.50 parts by weight of polypropylene glycol, diol type, 2000 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were added to 992 parts by weight of RAV 7MC and stirred and mixed. The product was purified by filtration and cast after degassing under reduced pressure.
  • mold shape 1 is ⁇ 81mm, front surface 2 curve, back surface 6curve, center thickness 10mm thick
  • mold shape 2 is ⁇ 81mm
  • front surface 4curve back surface
  • the temperature of the polymerization oven was set based on the temperature condition obtained in Example 7. After the polymerization was completed (polymerization rate: 97.4%), it was cooled to 60 ° C. and the molded body was released from the mold. The lens molded in the mold shape 1 and the mold shape 2 did not generate cracks when cured, and the releasability was good. There was no generation of cracks during mold release. A lens without optical distortion that was very excellent for optical use was obtained.
  • Example 9 Temperature conditions under which a slope (polymerization rate) of a polymerization rate of 10% to 80% is 1.83% / hr (average value) and a standard deviation of the polymerization rate (slope) per hour is 0.26% / hr The same processing as in Example 7 was performed, except that FIG. 7 shows a chart plotting the polymerization temperature condition for each polymerization time, the polymerization time, and the polymerization rate displayed on a monitor (not shown).
  • Example 9 Polymerization was carried out under the temperature conditions obtained. 8 parts by weight of LUPEROX 531M80 as a radical polymerization initiator and 0.50 parts by weight of polypropylene glycol, diol type, 2000 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were added to 992 parts by weight of RAV 7MC and stirred and mixed. The product was purified by filtration and cast after degassing under reduced pressure.
  • mold shape 1 is ⁇ 81mm, front surface 2 curve, back surface 6 curve, center thickness 10mm
  • mold shape 2 is ⁇ 81mm, front surface 2 curve, back surface
  • Ten specimens each were cast with 6 curves and a thin object with a center thickness of 2 mm.
  • the cast mold was placed in a polymerization oven, and polymerization was performed using the prepared polymerization temperature conditions. Polymerization was performed by the optical material manufacturing apparatus of this embodiment. The temperature of the polymerization oven was set based on the temperature condition obtained in Example 8, and the temperature condition was controlled. After the polymerization was completed (polymerization rate: 98.1%), it was cooled to 60 ° C. and the molded body was released from the mold.
  • the 10 samples of the lenses molded in the mold shape 1 and the mold shape 2 did not crack when cured, and the releasability was good. There was no generation of cracks during mold release. A lens without optical distortion that was very excellent for optical use was obtained.
  • Example 11 Mixture of 2,5-bis (isothiocyanatomethyl) bicyclo- [2.2.1] -heptane and 2,6-bis (isothiocyanatomethyl) bicyclo- [2.2.1] -heptane The mixture was stirred under a nitrogen atmosphere while maintaining a temperature of 0 ° C., and 0.33 part by weight of ethylenediamine was added dropwise at a constant rate over 2 hours using a microsyringe. Thereafter, the mixture was further aged at 15 ° C. for 1 hour to obtain a reaction solution.
  • the calorific value was measured using a differential scanning calorimeter with the sample immediately after the preparation as the zero reaction time.
  • the two sample bottles were purged with nitrogen and analyzed with a differential scanning calorimeter at 15 ° C. three times every elapsed time (after 0 hour, 25 hours and 48 hours later), and 50 ° C. every elapsed time. Three times (after 0 hour, after 2 hours and after 5 hours), a calorific value was obtained.
  • the residual functional group ratio calculation unit 140 at 15 ° C., the residual functional group ratio of 1.0000 immediately after mixing and stirring, the residual functional group ratio of 0.9356 after 25 hours, and the residual functional group ratio of 0.8723, 50 after 48 hours. At °C, the residual functional group ratio immediately after mixing and stirring was 1.0000, the residual functional group ratio after 2 hours was 0.8918, and the residual functional group ratio after 5 hours was 0.7206.
  • the reaction rate coefficient calculation unit 160 uses a second-order reaction rate equation, and the reaction rate coefficient, which is the slope of the regression line, was 0.003 at 15 ° C. and 0.0784 at 50 ° C.
  • the storage unit 100 has a polymerization rate of 10% to 80% with a slope (polymerization rate) of 2.43% / hr (average value) and an hourly polymerization rate (slope) with a standard deviation of 0.67% / hr.
  • the polymerization conditions were preserved.
  • the polymerization temperature calculation unit 180 accesses the polymerization conditions stored in the storage unit 100 and calculates the polymerization temperature conditions for each polymerization time.
  • FIG. 8 shows a chart in which the polymerization temperature conditions for each polymerization time, the polymerization time, and the polymerization rate are plotted, which are displayed on a monitor (not shown).
  • Example 12 Polymerization was carried out under the temperature conditions obtained in Example 11. Mixture of 2,5-bis (isothiocyanatomethyl) bicyclo- [2.2.1] -heptane and 2,6-bis (isothiocyanatomethyl) bicyclo- [2.2.1] -heptane 507.6 parts by weight The mixture was stirred under a nitrogen atmosphere while maintaining a temperature of 0 ° C., and 3.30 parts by weight of ethylenediamine was dropped therein at a constant rate over 2 hours using a syringe. Thereafter, it was further aged at 15 ° C. for 1 hour to obtain a reaction solution.
  • the mold shape was ⁇ 81 mm, the front surface was 2 curves, the back surface was 6 curves, and the center thickness was 15.6 mm.
  • Polymerization was performed by the optical material manufacturing apparatus of this embodiment. Based on the temperature conditions obtained in Example 11, the temperature of the polymerization oven was set and the temperature conditions were controlled. After completion of the polymerization (polymerization rate: 96.9%), a cooled polythiourethane resin was obtained from the polymerization oven by cooling. After the internal stress was removed by annealing treatment, the obtained resin was subjected to evaluation of optical distortion with a high-pressure mercury lamp. As a result, 10 out of 10 specimens were very excellent in optical distortion as optical applications. Got.
  • Example 1 Temperature conditions under which a slope (polymerization rate) of a polymerization rate of 10% to 80% is 2.65% / hr (average value) and a standard deviation of the polymerization rate (slope) per hour is 2.38% / hr The same processing as in Example 1 was performed, except that FIG. 9 shows a chart plotting the polymerization temperature condition for each polymerization time, the polymerization time, and the polymerization rate displayed on a monitor (not shown).
  • Comparative Example 2 Polymerization was carried out under the temperature conditions obtained in Comparative Example 1. 589 parts by weight of an isocyanate composition containing dicyclohexylmethane 4,4'-diisocyanate (manufactured by EVONIC), 15 parts by weight of UV absorber EVERSORB-109, 6.4 parts by weight of TINUVIN-326, dibutyltin dichloride as a catalyst Add 1.8 parts by weight (manufactured by Kyodo Yakuhin Co., Ltd.), add 1.5 parts by weight of internal mold release agent for MR (manufactured by Mitsui Chemicals) as internal mold release agent, mix and stir at 15 ° C to 25 ° C to dissolve did.
  • an isocyanate composition containing dicyclohexylmethane 4,4'-diisocyanate manufactured by EVONIC
  • UV absorber EVERSORB-109 15 parts by weight of UV absorber EVERSORB-109
  • TINUVIN-326 6.4 parts by
  • This mixed solution was further added with 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 4,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-tri 411 parts by weight of a thiol composition containing thiaundecane and 4,8-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane was added, and the mixture was stirred at 15 to 25 ° C. Thereafter, filtration was performed to purify the mixed solution, and the solution was further deaerated by reducing the pressure with a vacuum pump. Ten samples were prepared by casting this solution into a glass mold.
  • the mold shape was ⁇ 81 mm, the front surface was 2 curves, the back surface was 6 curves, and the center thickness was 15.6 mm.
  • Polymerization was performed by the optical material manufacturing apparatus of this embodiment. Based on the temperature condition obtained in Comparative Example 1, the temperature of the polymerization oven was set and the temperature condition was controlled. After completion of the polymerization, a cooled and cured resin was obtained. After the internal stress was removed by annealing treatment, the obtained resin was evaluated for optical strain with a high-pressure mercury lamp, and as a result, 10 samples out of 10 samples could not be used for optical applications (strain). There has occurred.
  • ZelecUN manufactured by Stepan
  • a polythiol composition containing 1,1,3,3-tetrakis (mercaptomethylthio) propane was further added to this mixed solution, and the mixture was stirred at 15 to 25 ° C. Thereafter, filtration was performed to purify the mixed solution, and the solution was further deaerated by reducing the pressure with a vacuum pump.
  • This solution was cast into a glass mold to prepare a test specimen.
  • the mold shape was ⁇ 81 mm
  • the front surface was 2 curves
  • the back surface was 2 curves
  • the center thickness was 15.0 mm.
  • Comparative Example 5 Polymerization was performed under the temperature conditions obtained in Comparative Example 4.
  • a radical polymerization initiator 8 parts by weight of LUPEROX 531M80 (manufactured by Arkema Yoshitomi), 0.50 parts by weight of polypropylene glycol, diol type, 2000 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) are added to 992 parts by weight of RAV 7MC (manufactured by ACOMON). , Stirred and mixed. The product was purified by filtration and cast after degassing under reduced pressure.
  • mold shape 1 is ⁇ 81mm, front surface 2 curve, back surface 6 curve, center thickness 10mm
  • mold shape 2 is ⁇ 81mm, front surface 2 curve, back surface
  • Polymerization was performed by the optical material manufacturing apparatus of this embodiment. Based on the temperature condition obtained in Comparative Example 4, the temperature of the polymerization oven was set and the temperature condition was controlled. After the polymerization, the molded body was cooled to 60 ° C. and released from the mold.
  • the molded lens had three cracks when cured, and five cracks were obtained as normal cured products when cooled.
  • the lens molded in the mold shape 2 has 5 cracks when cured, 2 cracks when cooled, and the product obtained as a cured product also has 3 prereleases. A lens could not be obtained.
  • Example 6 Temperature conditions under which a slope (polymerization rate) of a polymerization rate of 10% to 80% is 4.38% / hr (average value) and a standard deviation of the polymerization rate (slope) per hour is 3.20% / hr The same processing as in Example 11 was performed, except that FIG. 11 shows a chart in which the polymerization temperature conditions for each polymerization time, the polymerization time, and the polymerization rate are plotted, which are displayed on a monitor (not shown).
  • the mold shape was ⁇ 81 mm, the front surface was 2 curves, the back surface was 6 curves, and the center thickness was 15.6 mm.
  • Polymerization was performed by the optical material manufacturing apparatus of this embodiment. Based on the temperature condition obtained in Comparative Example 6, the temperature of the polymerization oven was set and the temperature condition was controlled. After completion of the polymerization, a cooled and cured resin was obtained. After the internal stress was removed by annealing treatment, the obtained resin was evaluated for optical strain with a high-pressure mercury lamp, and as a result, 10 samples out of 10 samples could not be used for optical applications (strain). There has occurred.

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Abstract

本発明の重合条件設定方法は、重合反応性化合物と、重合触媒および／または重合開始剤と、を含む組成物を加温し、所定の温度で保温した場合における、該重合反応性化合物の加温前の官能基由来の物性値ａおよび所定時間保温した後の残存官能基由来の物性値ｂを取得する、物性取得工程Ｓ１０と、前記物性値ａおよび前記物性値ｂから、残存官能基率を算出する残存官能基率算出工程Ｓ２０と、前記残存官能基率から、反応速度式に基づいて反応速度係数を算出する反応速度係数算出工程Ｓ３０と、前記反応速度係数および下記条件に基づいて重合温度を算出する重合温度算出工程Ｓ４０と、を含む。

Description

重合条件設定方法、光学材料の製造方法
　本発明は、重合条件設定方法、外観に優れる光学材料の製造方法に関する。
　プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難く、染色が可能なため眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学材料として急速に普及してきている。これまでに様々なレンズ用成形体が開発され使用されている。
　その中でも代表的な例として、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートやジアリルイソフタレートから得られるアリル樹脂や、（メタ）アクリレートから得られる（メタ）アクリル樹脂、イソシアネートとチオールから得られるポリチオウレタン樹脂等が挙げられる。
　特許文献１においては、高屈折率で厚いプラスチックレンズの製造方法として、重合性組成物を成形型に充填した後、重合性組成物を充填時の初期温度以上に保つ保持工程と、前記重合性組成物を冷却する冷却工程と、を備える製造方法が提案されている。
　特許文献２においては、プラスチックレンズの製造方法として、硬化工程は、充填工程の後、重合性組成物を充填工程時の初期温度以上に保つ保持工程と、保持工程の後、重合性組成物を冷却する冷却工程と、を備える製造方法が開示されている。
特開２０１２－２４０４１４号公報 特開２００９－２２６７４２号公報
　特許文献１または特許文献２に開示されているように、プラスチックレンズは、通常、１対のモールド内に充填された重合性組成物を重合硬化させることで形成されるが、重合性組成物の重合速度は温度によって変化し、わずかな温度分布で局所的に重合速度の上昇、低下を発生させる。
　このため、例えば、重合速度が上昇した部分は、他よりも分子量が増大し、下方へ沈降または上方へ上昇する。また、モールド内で重合性組成物の対流が発生する場合もある。そして、これらの形跡が残ったまま重合性組成物が硬化すると、プラスチックレンズに光学歪み、あるいは脈理が発生するおそれがある。
　重合温度条件は、光学歪みや脈理を抑制するために極めて重要な条件である。これまで、重合温度条件としては、例えば、特許文献１または特許文献２に開示された条件を挙げることができるが、重合性組成物の反応速度論的解析による温度条件の設定はこれまで行われてこなかった。
　本発明は、重合性組成物の硬化に伴う光学歪みまたは脈理を抑制し、さらに外観に優れる光学材料が得られる重合温度条件を設定することを目的とする。
　本発明者らは、鋭意検討を行った結果、所定の解析にしたがって重合温度条件を適切に設定することにより、光学材料の重合率を高め、さらに光学材料が重合硬化する過程で、重合速度のばらつきを抑制することができ、その結果として光学歪みや脈理の発生が抑制され、外観に優れた光学材料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は以下に示すことができる。
［１］　重合反応性化合物と、重合触媒および／または重合開始剤と、を含む組成物を加温し、所定の温度で保温した場合における、該重合反応性化合物の加温前の官能基由来の物性値ａおよび所定時間保温した後の残存官能基由来の物性値ｂを取得する、物性取得工程と、
　前記物性値ａおよび前記物性値ｂから、残存官能基率を算出する残存官能基率算出工程と、
　前記残存官能基率から、反応速度式に基づいて反応速度係数を算出する反応速度係数算出工程と、
　前記反応速度係数および下記条件に基づいて重合温度を算出する重合温度算出工程と、
を含む重合条件設定方法。
（条件）
　重合率が１０％以上８０％以下の範囲において、重合速度が０．４％／ｈｒ以上１５％／ｈｒ以下、標準偏差が２．３％／ｈｒ以下
［２］　物性値ａおよびｂは、発熱量、比重、重量平均分子量、数平均分子量、ＩＲ測定におけるスペクトル強度、１Ｈ－ＮＭＲスペクトル強度、または１３Ｃ－ＮＭＲスペクトル強度である、［１］に記載の重合条件設定方法。
［３］　重合反応性化合物と、重合触媒および／または重合開始剤と、を含む組成物を、下記条件で重合する光学材料の製造方法。
（条件）
　重合率が１０％以上８０％以下の範囲において、重合速度が０．４％／ｈｒ以上１５％／ｈｒ以下、標準偏差が２．３％／ｈｒ以下
［４］　［１］または［２］に記載の方法により得られた重合温度条件で重合する、［３］に記載の光学材料の製造方法。
［５］　前記組成物は、前記重合反応性化合物であるポリイソシアネート化合物および活性水素化合物と、前記重合触媒と、を含む［３］または［４］に記載の光学材料の製造方法。
［６］　前記ポリイソシアネート化合物は、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、複素環ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートから選択される少なくとも１種を含む、［５］に記載の光学材料の製造方法。
［７］　前記活性水素化合物が、２以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物、１以上のメルカプト基と１以上の水酸基を有するヒドロキシチオール化合物、２以上の水酸基を有するポリオール化合物、およびアミン化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含む、［５］または［６］に記載の光学材料の製造方法。
［８］　前記組成物は、前記重合反応性化合物であるアリルカーボネート化合物、（メタ）アクリレート化合物またはエピスルフィド化合物から選択される少なくとも1種の化合物と、前記重合開始剤または前記重合触媒と、を含む、［３］または［４］に記載の光学材料の製造方法。
［９］　前記アリルカーボネート化合物が、下記一般式（１）で表される、［８］に記載の光学材料の製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （Ｒ１は、ヘテロ原子を含んでいてもよい鎖状または分岐したＣ３～Ｃ３５の脂肪族ポリオール由来の２～２０価の基またはヘテロ原子を含んでいてもよいＣ５～Ｃ４０の環状脂肪族ポリオール由来の２～２０価の基を示す。ｍは、２～１０の整数を示す。なお、Ｒ１はアリルオキシカルボニル基を含まない。）
［１０］　前記（メタ）アクリレート化合物が下記一般式（２）で表される、［８］に記載の光学材料の製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （Ｒ２は、ヘテロ原子または芳香族基を含んでいてもよい炭素数１～３０の２～４価の有機基を示す。Ｒ３は、水素原子あるいはメチル基を示す。ｎは２～４の整数を示す。）
［１１］　前記エピスルフィド化合物が、下記一般式（３）で表される、［８］に記載の光学材料の製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （一般式（３）中、Ｒ１～Ｒ７は同一または異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１以上Ｃ１０以下の直鎖または分岐アルキル基、Ｃ６以上Ｃ１８以下の置換または無置換アリール基を示す。ｍは０以上２以下の整数を示す。ｐは０以上４以下の整数を示す。）
［１２］　重合反応性化合物と、重合触媒および／または重合開始剤と、を含む組成物を加温し、所定の温度で保温した場合における、該重合反応性化合物の加温前の官能基由来の物性値ａおよび所定時間保温した後の残存官能基由来の物性値ｂを取得する、物性取得部と、
　前記物性値ａおよび前記物性値ｂから、残存官能基率を算出する残存官能基率算出部と、
　前記残存官能基率から、反応速度式に基づいて反応速度係数を算出する反応速度係数算出部と、
　前記反応速度係数および下記条件に基づいて重合温度を算出する重合温度算出部と、
を備える、重合条件設定装置。
（条件）
　重合率が１０％以上８０％以下の範囲において、重合速度が０．４％／ｈｒ以上１５％／ｈｒ以下、標準偏差が２．３％／ｈｒ以下
［１３］　重合反応性化合物と、重合触媒および／または重合開始剤と、を含む組成物における、重合条件を設定するためのコンピュータプログラムであって、
　コンピュータを
　重合反応性化合物と、重合触媒および／または重合開始剤と、を含む組成物を加温し、所定の温度で保温した場合における、該重合反応性化合物の加温前の官能基由来の物性値ａおよび所定時間保温した後の残存官能基由来の物性値ｂを取得する、物性取得手段、
　前記物性値ａおよび前記物性値ｂから、残存官能基率を算出する残存官能基率算出手段、
　前記残存官能基率から、反応速度式に基づいて反応速度係数を算出する反応速度係数算出手段、および
　前記反応速度係数および下記条件に基づいて重合温度を算出する重合温度算出手段、
として機能させるための、コンピュータプログラム。
（条件）
　重合率が１０％以上８０％以下の範囲において、重合速度が０．４％／ｈｒ以上１５％／ｈｒ以下、標準偏差が２．３％／ｈｒ以下
［１４］　重合反応性化合物と、重合触媒および／または重合開始剤と、を含む組成物を加熱する加熱部と、
　［１２］に記載の重合条件設定装置と、
　前記重合条件設定装置により得られた重合温度条件に基づいて、重合反応性化合物と、重合触媒および／または重合開始剤と、を含む組成物を加熱するように前記加熱部を制御する制御部と、
を備える、光学材料製造装置。
　本発明において、重合率[％]とは、使用した重合反応性化合物のうち重合した重合反応性化合物の割合である。重合速度［％／ｈ］とは、重合率を時間で除した値である。重合時間とは、重合反応性化合物と、重合触媒および／または重合開始剤との組み合わせからなる組成物を混合してから、硬化するまでの時間である。
　本発明の重合条件設定方法によれば、光学歪みや脈理の発生が抑制され、外観に優れた光学材料が得られる重合温度条件を得ることができる。さらに、得られた重合温度条件を用いた光学材料の製造方法により、光学歪みや脈理の発生が抑制され、外観に優れた光学材料を得ることができる。
　またさらに、本発明によれば、重合温度条件を算出するための重合条件設定装置およびコンピュータプログラム、当該重合条件設定装置を備える光学材料製造装置を提供することもできる。
　上述した目的、およびその他の目的、特徴および利点は、以下に述べる好適な実施の形態、およびそれに付随する以下の図面によってさらに明らかになる。
本実施形態に係る重合条件設定方法のフローである。 本実施形態に係る重合条件設定装置の構成を示すブロック図である。 実施例１における重合条件設定方法により得られた重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートである。 実施例３における重合条件設定方法により得られた重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートである。 実施例５における重合条件設定方法により得られた重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートである。 実施例７における重合条件設定方法により得られた重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートである。 実施例９における重合条件設定方法により得られた重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートである。 実施例１１における重合条件設定方法により得られた重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートである。 比較例１における重合条件設定方法により得られた重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートである。 比較例４における重合条件設定方法により得られた重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートである。 比較例６における重合条件設定方法により得られた重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートである。
　以下、本発明の実施の形態について、図面を用いて説明する。尚、すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。
　なお、以下に示す説明において、重合条件設定装置１０の記憶部１００、物性取得部１２０、残存官能基率算出部１４０、反応速度係数算出部１６０、および重合温度算出部１８０は、ハードウエア単位の構成ではなく、機能単位のブロックを示している。重合条件設定装置１０の記憶部１００、物性取得部１２０、残存官能基率算出部１４０、反応速度係数算出部１６０、および重合温度算出部１８０は、任意のコンピュータのＣＰＵ、メモリ、メモリにロードされた本図の構成要素を実現するプログラム、そのプログラムを格納するハードディスクなどの記憶メディア、ネットワーク接続用インタフェースを中心にハードウエアとソフトウエアの任意の組合せによって実現される。そして、その実現方法、装置には様々な変形例がある。
　図１は、本実施形態に係る重合条件設定方法のフローである。
　本実施形態に係る重合条件設定方法は、重合反応性化合物と、重合触媒および／または重合開始剤と、を含む組成物における、重合温度条件の設定方法である。
　当該重合条件設定方法は、図１に示すように、物性取得工程Ｓ１０、残存官能基率算出工程Ｓ２０、反応速度係数算出工程Ｓ３０、および重合温度算出工程Ｓ４０を含む。
　物性取得工程Ｓ１０では、重合反応性化合物と、重合触媒および／または重合開始剤と、を含む組成物を加温し、所定の温度で保温した場合における、該重合反応性化合物の加温前の官能基由来の物性値ａおよび所定時間保温した後の残存官能基由来の物性値ｂを取得する。残存官能基率算出工程Ｓ２０では、物性値ａおよび物性値ｂから、残存官能基率を算出する。反応速度係数算出工程Ｓ３０では、前記残存官能基率から、反応速度式に基づいて反応速度係数を算出する。重合温度算出工程Ｓ４０では、前記反応速度係数および下記条件に基づいて重合温度を算出する。
　条件：１０％以上８０％以下の重合率範囲において、重合速度が０．４％／ｈｒ以上１５％／ｈｒ以下、1時間ごとの重合速度の標準偏差が２．３％／ｈｒ以下
　以下に、本実施形態において用いられる、重合反応性化合物、重合触媒、重合開始剤、これらを含む組成物について説明する。
　重合反応性化合物としては、例えば、イソシアナト基またはイソチオシアナト基を２個以上を有するポリイソ（チオ）シアネート化合物、エポキシ基またはチオエポキシ基を１個以上有する（チオ）エポキシド化合物、オキセタニル基を１個以上有するオキセタニル化合物、チエタニル基を１個以上有するまたはオキセタニル基とチエタニル基を有するチエタニル化合物、（メタ）アクリレート化合物、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルチオ基、アクリロイルチオ基、メタクリルアミド基、またはアクリルアミド基を１個以上有する（メタ）アクリロイル化合物、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルチオ基、アクリロイルチオ基、メタクリルアミド基、またはアクリルアミド基以外の重合性炭素炭素二重結合基を１個以上有するアルケン化合物、重合性炭素炭素三重結合基を１個以上有するアルキン化合物、二官能以上の活性水素化合物、酸無水基を１個以上有する酸無水物、アリルカーボネート化合物などが挙げられ、これらから選択される１種または２種以上の化合物を用いることができる。
　ポリイソ（チオ）シアネート化合物としては、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート化合物；
イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ジシクロヘキシルジメチルメタンイソシアネート、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、３，８－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソシアネート化合物；
トリレンジイソシアネート、４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルスルフィド－４，４－ジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート化合物；
２，５－ジイソシアナトチオフェン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）チオフェン、２，５－ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４－ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５－ジイソシアナト－１，４－ジチアン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）－１，４－ジチアン、４，５－ジイソシアナト－１，３－ジチオラン、４，５－ビス（イソシアナトメチル）－１，３－ジチオラン等の複素環ポリイソシアネート化合物；
ヘキサメチレンジイソチオシアネート、リジンジイソチオシアネートメチルエステル、リジントリイソチオシアネート、ｍ－キシリレンジイソチオシアネート、ビス（イソチオシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソチオシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソチオシアナトエチル）ジスルフィド等の脂肪族ポリイソチオシアネート化合物；
イソホロンジイソチオシアネート、ビス（イソチオシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソチオシアナトシクロヘキシル）メタン、シクロヘキサンジイソチオシアネート、メチルシクロヘキサンジイソチオシアネート、２，５－ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、２，６－ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、３，８－ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９－ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８－ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９－ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソチオシアネート化合物；
トリレンジイソチオシアネート、４，４－ジフェニルメタンジイソチオシアネート、ジフェニルジスルフィド－４，４－ジイソチオシアネート等の芳香族ポリイソチオシアネート化合物；
２，５－ジイソチオシアナトチオフェン、２，５－ビス（イソチオシアナトメチル）チオフェン、２，５－イソチオシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５－ビス（イソチオシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４－ビス（イソチオシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５－ジイソチオシアナト－１，４－ジチアン、２，５－ビス（イソチオシアナトメチル）－１，４－ジチアン、４，５－ジイソチオシアナト－１，３－ジチオラン、４，５－ビス（イソチオシアナトメチル）－１，３－ジチオラン等の含硫複素環ポリイソチオシアネート化合物等を挙げることができる。
　（チオ）エポキシド化合物としては、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等のポリエポキシ化合物；
ビス（２，３－エポキシプロピル）スルフィド、ビス（２，３－エポキシプロピル）ジスルフィド、ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）メタン、１，２－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）エタン、１，２－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）プロパン、１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）プロパン、１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－２－メチルプロパン、１，４－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）ブタン、１，４－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－２－メチルブタン、１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）ブタン、１，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）ペンタン、１，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－２－メチルペンタン、１，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－３－チアペンタン、１，６－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）ヘキサン、１，６－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－２－メチルヘキサン、３，８－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－３，６－ジチアオクタン、１，２，３－トリス（２，３－エポキシプロピルチオ）プロパン、２，２－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）プロパン、２，２－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－１－（２，３－エポキシプロピルチオ）ブタン、１，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－２－（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－３－チアペンタン、１，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－２，４－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－３－チアペンタン、１－（２，３－エポキシプロピルチオ）－２，２－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－４－チアヘキサン、１，５，６－トリス（２，３－エポキシプロピルチオ）－４－（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－３－チアヘキサン、１，８－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－４－（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－３，６－ジチアオクタン、１，８－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－４，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－３，６－ジチアオクタン、１，８－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－４，４－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－３，６－ジチアオクタン、１，８－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－２，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－３，６－ジチアオクタン、１，８－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－２，４，５－トリス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－３，６－ジチアオクタン、１，１，１－トリス［［２－（２，３－エポキシプロピルチオ）エチル］チオメチル］－２－（２，３－エポキシプロピルチオ）エタン、１，１，２，２－テトラキス［［２－（２，３－エポキシプロピルチオ）エチル］チオメチル］エタン、１，１１－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－４，８－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン、１，１１－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－４，７－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン、１，１１－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－５，７－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン等の鎖状脂肪族の２，３－エポキシプロピルチオ化合物；
１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）シクロヘキサン、１，４－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）シクロヘキサン、２，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－１，４－ジチアン、２，５－ビス［［２－（２，３－エポキシプロピルチオ）エチル］チオメチル］－１，４－ジチアン、２，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－２，５－ジメチル－１，４－ジチアン等の環状脂肪族の２，３－エポキシプロピルチオ化合物；
１，２－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）ベンゼン、１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）ベンゼン、１，４－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）ベンゼン、１，２－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）ベンゼン、１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）ベンゼン、１，４－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス［４－（２，３－エポキシプロピルチオ）フェニル］メタン、２，２－ビス［４－（２，３－エポキシプロピルチオ）フェニル］プロパン、ビス［４－（２，３－エポキシプロピルチオ）フェニル］スルフィド、ビス［４－（２，３－エポキシプロピルチオ）フェニル］スルフォン、４，４'－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族の２，３－エポキシプロピルチオ化合物等を挙げることができる。
　チオエポキシド化合物（エピスルフィド化合物とも言う）としては、例えば、ビス（１，２－エピチオエチル）スルフィド、ビス（１，２－エピチオエチル）ジスルフィド、ビス（エピチオエチルチオ）メタン、ビス（エピチオエチルチオ）ベンゼン、ビス［４－（エピチオエチルチオ）フェニル］スルフィド、ビス［４－（エピチオエチルチオ）フェニル］メタン等のエピチオエチルチオ化合物；
ビス（２，３－エピチオプロピル）スルフィド、ビス（２，３－エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）メタン、１，２－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）エタン、１，２－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）－２－メチルプロパン、１，４－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）ブタン、１，４－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）－２－メチルブタン、１，３－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）ブタン、１，５－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）ペンタン、１，５－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）－２－メチルペンタン、１，５－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）－３－チアペンタン、１，６－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１，６－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）－２－メチルヘキサン、１，８－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）－３，６－ジチアオクタン、１，２，３－トリス（２，３－エピチオプロピルチオ）プロパン、２，２－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）－１，３－ビス（２，３－エピチオプロピルチオメチル）プロパン、２，２－ビス（２，３－エピチオプロピルチオメチル）－１－（２，３－エピチオプロピルチオ）ブタン、１，５－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）－２－（２，３－エピチオプロピルチオメチル）－３－チアペンタン、１，５－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）－２，４－ビス（２，３－エピチオプロピルチオメチル）－３－チアペンタン、１－（２，３－エピチオプロピルチオ）－２，２－ビス（２，３－エピチオプロピルチオメチル）－４－チアヘキサン、１，５，６－トリス（２，３－エピチオプロピルチオ）－４－（２，３－エピチオプロピルチオメチル）－３－チアヘキサン、１，８－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）－４－（２，３－エピチオプロピルチオメチル）－３，６－ジチアオクタン、１，８－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）－４，５－ビス（２，３－エピチオプロピルチオメチル）－３，６－ジチアオクタン、１，８－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）－４，４－ビス（２，３－エピチオプロピルチオメチル）－３，６－ジチアオクタン、１，８－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）－２，５－ビス（２，３－エピチオプロピルチオメチル）－３，６－ジチアオクタン、１，８－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）－２，４，５－トリス（２，３－エピチオプロピルチオメチル）－３，６－ジチアオクタン、１，１，１－トリス［［２－（２，３－エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル］－２－（２，３－エピチオプロピルチオ）エタン、１，１，２，２－テトラキス［［２－（２，３－エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル］エタン、１，１１－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）－４，８－ビス（２，３－エピチオプロピルチオメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン、１，１１－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）－４，７－ビス（２，３－エピチオプロピルチオメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン、１，１１－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）－５，７－ビス（２，３－エピチオプロピルチオメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン等の鎖状脂肪族の２，３－エピチオプロピルチオ化合物；
１，３－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，４－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３－ビス（２，３－エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（２，３－エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、２，５－ビス（２，３－エピチオプロピルチオメチル）－１，４－ジチアン、２，５－ビス［［２－（２，３－エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル］－１，４－ジチアン、２，５－ビス（２，３－エピチオプロピルチオメチル）－２，５－ジメチル－１，４－ジチアン等の環状脂肪族の２，３－エピチオプロピルチオ化合物；
１，２－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，４－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，２－ビス（２，３－エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，３－ビス（２，３－エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，４－ビス（２，３－エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス［４－（２，３－エピチオプロピルチオ）フェニル］メタン、２，２－ビス［４－（２，３－エピチオプロピルチオ）フェニル］プロパン、ビス［４－（２，３－エピチオプロピルチオ）フェニル］スルフィド、ビス［４－（２，３－エピチオプロピルチオ）フェニル］スルホン、４，４'－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族の２，３－エピチオプロピルチオ化合物；
ビス（２，３－エピチオプロピル）エーテル、ビス（２，３－エピチオプロピルオキシ）メタン、１，２－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシ）エタン、１，２－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシ）プロパン、１，３－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシ）プロパン、１，３－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシ）－２－メチルプロパン、１，４－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシ）ブタン、１，４－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシ）－２－メチルブタン、１，３－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシ）ブタン、１，５－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシ）ペンタン、１，５－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシ）－２－メチルペンタン、１，５－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシ）－３－チアペンタン、１，６－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシ）ヘキサン、１，６－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシ）－２－メチルヘキサン、１，８－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシ）－３，６－ジチアオクタン、１，２，３－トリス（２，３－エピチオプロピルオキシ）プロパン、２，２－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシ）－１，３－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシメチル）プロパン、２，２－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシメチル）－１－（２，３－エピチオプロピルオキシ）ブタン、１，５－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシ）－２－（２，３－エピチオプロピルオキシメチル）－３－チアペンタン、１，５－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシ）－２，４－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシメチル）－３－チアペンタン、１－（２，３－エピチオプロピルオキシ）－２，２－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシメチル）－４－チアヘキサン、１，５，６－トリス（２，３－エピチオプロピルオキシ）－４－（２，３－エピチオプロピルオキシメチル）－３－チアヘキサン、１，８－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシ）－４－（２，３－エピチオプロピルオキシメチル）－３，６－ジチアオクタン、１，８－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシ）－４，５－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシメチル）－３，６－ジチアオクタン、１，８－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシ）－４，４－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシメチル）－３，６－ジチアオクタン、１，８－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシ）－２，５－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシメチル）－３，６－ジチアオクタン、１，８－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシ）－２，４，５－トリス（２，３－エピチオプロピルオキシメチル）－３，６－ジチアオクタン、１，１，１－トリス［［２－（２，３－エピチオプロピルオキシ）エチル］チオメチル］－２－（２，３－エピチオプロピルオキシ）エタン、１，１，２，２－テトラキス［［２－（２，３－エピチオプロピルオキシ）エチル］チオメチル］エタン、１，１１－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシ）－４，８－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン、１，１１－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシ）－４，７－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン、１，１１－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシ）－５，７－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン等の鎖状脂肪族の２，３－エピチオプロピルオキシ化合物；
１，３－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシ）シクロヘキサン、１，４－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシ）シクロヘキサン、１，３－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシメチル）シクロヘキサン、２，５－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシメチル）－１，４－ジチアン、２，５－ビス［［２－（２，３－エピチオプロピルオキシ）エチル］チオメチル］－１，４－ジチアン、２，５－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシメチル）－２，５－ジメチル－１，４－ジチアン等の環状脂肪族の２，３－エピチオプロピルオキシ化合物；および、
１，２－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシ）ベンゼン、１，３－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシ）ベンゼン、１，４－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシ）ベンゼン、１，２－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシメチル）ベンゼン、１，３－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシメチル）ベンゼン、１，４－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシメチル）ベンゼン、ビス［４－（２，３－エピチオプロピルオキシ）フェニル］メタン、２，２－ビス［４－（２，３－エピチオプロピルオキシ）フェニル］プロパン、ビス［４－（２，３－エピチオプロピルオキシ）フェニル］スルフィド、ビス［４－（２，３－エピチオプロピルオキシ）フェニル］スルホン、４，４'－ビス（２，３－エピチオプロピルオキシ）ビフェニル等の芳香族の２，３－エピチオプロピルオキシ化合物等が挙げられる。
　エピスルフィド化合物としては、下記一般式（３）で表される化合物を用いることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　一般式（３）中、Ｒ１～Ｒ７は同一または異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１以上Ｃ１０以下の直鎖または分岐アルキル基、Ｃ６以上Ｃ１８以下の置換または無置換アリール基を示す。Ｒ１～Ｒ７は、それぞれ同一または異なっていてもよい。
　Ｃ１以上Ｃ１０以下の直鎖または分岐アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。
　アリール基としては、フェニル、トリル、キシリル、ビフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリルなどの炭素数６以上１８以下のアリール基等が挙げられる。
　置換アリール基の置換基としては、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子１以上１０以下のアルコキシル基またはアルキルチオ基、アミノ基等が挙げられる。
　Ｒ１～Ｒ７は同一または異なっていてもよく、水素原子またはＣ１以上Ｃ１０以下の直鎖または分岐アルキル基が好ましく、いずれも水素原子であることが好ましい。
　ｍは０以上２以下の整数を示し、好ましくは０または１、さらに好ましくは０である。ｐは０以上４以下の整数を示す。
　オキセタニル化合物としては、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、１，４－ビス｛［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン、３－エチル－３－（フェノキシメチル）オキセタン、ジ［１－エチル－（３－オキセタニル）］メチルエーテル、３－エチル－３－（２－エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、フェノールノボラックオキセタン等を挙げることができる。
　チエタニル化合物としては、１－｛４－（６－メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアニルチオ｝－３－｛２－（１，３－ジチエタニル）｝メチル－７，９－ビス（メルカプトメチルチオ）－２，４，６，１０－テトラチアウンデカン、１，５－ビス｛４－（６－メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアニルチオ｝－３－｛２－（１，３－ジチエタニル）｝メチル－２，４－ジチアペンタン、４，６－ビス［３－｛２－（１，３－ジチエタニル）｝メチル－５－メルカプト－２，４－ジチアペンチルチオ］－１，３－ジチアン、３－｛２－（１，３－ジチエタニル）｝メチル－７，９－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，１１－ジメルカプト－２，４，６，１０－テトラチアウンデカン、９－｛２－（１，３－ジチエタニル）｝メチル－３，５，１３，１５－テトラキス（メルカプトメチルチオ）－１，１７－ジメルカプト－２，６，８，１０，１２，１６－ヘキサチアヘプタデカン、３－｛２－（１，３－ジチエタニル）｝メチル－７，９，１３，１５－テトラキス（メルカプトメチルチオ）－１，１７－ジメルカプト－２，４，６，１０，１２，１６－ヘキサチアヘプタデカン、３，７－ビス｛２－（１，３－ジチエタニル）｝メチル－１，９－ジメルカプト－２，４，６，８－テトラチアノナン、４，５－ビス［１－｛２－（１，３－ジチエタニル）｝－３－メルカプト－２－チアプロピルチオ］－１，３－ジチオラン、４－［１－｛２－（１，３－ジチエタニル）｝－３－メルカプト－２－チアプロピルチオ］－５－｛１，２－ビス（メルカプトメチルチオ）－４－メルカプト－３－チアブチルチオ｝－１，３－ジチオラン、４－｛４－（５－メルカプトメチルチオ－１，３－ジチオラニル）チオ｝－５－［１－｛２－（１，３－ジチエタニル）｝－３－メルカプト－２－チアプロピルチオ］－１，３－ジチオラン等を挙げることができる。
　（メタ）アクリレート化合物は、以下の式で表すことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　Ｒ２は、ヘテロ原子または芳香族基を含んでいてもよい炭素数１～３０の２～４価の有機基を示す。Ｒ３は、水素原子あるいはメチル基を示す。ｎは２～４の整数を示す。
　また、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は、一般式（２－１）、一般式（２－２）で表される化合物を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　ｐは１～１００の数値を示し、Ｒ３は水素原子またはメチル基を示し、それぞれ同一でなくても良い。ｐは１～５０の数値が好ましく、１～２０の数値がより好ましく、２～１０の数値がさらに好ましく、２～４の数値が特に好ましい。
　一般式（２－１）で表される（メタ）アクリレート化合物は、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレートから選択される少なくとも一種を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　ｑは、それぞれ１以上の数値を示し、２つのｑの合計は２～１００の数値を示す。Ｒ３は、水素原子またはメチル基を示し、それぞれ同一でなくても良い。Ｘは、置換または無置換の２価の芳香族基、置換または無置換の炭素数１～２０の芳香族基を含んでいても良い２価の脂肪族基を示す。
　一般式（２－２）で表される（メタ）アクリレート化合物としては、ビスフェノールＡジメタクリレート、メチレン－ビス－（４，１－フェニレン）－ビス－（２－メタクリレート）、ビスフェノールＡジアクリレート、メチレン－ビス－（４，１－フェニレン）－ビス－（２－アクリレート）、２，２－ビス－（４－メタクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２－ビス－（４－アクリロイルオキシフェニル）プロパン、２－（４－メタクリロイルオキシフェニル）-２－（４－メタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２－（４－アクリロイルオキシフェニル）-２－（４－アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス－（４－メタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス－（４－アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２－（４－メタクリロイルオキシエトキシフェニル）－２－（４－（メタクリロイルオキシエトキシ）エトキシフェニル）プロパン、２－（４－アクリロイルオキシエトキシフェニル）-２－（４－（アクリロイルオキシエトキシ）エトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス－（４－（メタクリロイルオキシエトキシ）エトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス－（４－（アクリロイルオキシエトキシ）エトキシフェニル）プロパンから選択される少なくとも一種を挙げることができる。
　上記以外の（メタ）アクリレート化合物としては、ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサメチレンジメタクリレート、２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシエトキシ－３，５－ジブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス－（４－メタクリロイルオキシペンタエトキシフェニル）プロパン、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ビスフェノールＡ－ジグリシジルエーテルジアクリレート系、ビスフェノールＡ－ジグリシジルエーテルジメタアクリレート系、テトラブロモビスフェノールＡ－ジグリシジルエーテルジアクリルレート系、テトラブロモビスフェノールＡ－ジグリシジルエーテルジメタアクリレートからなる群から選択された少なくとも一種を挙げることができる。
　（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は、これら例示化合物の中で、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレートから選択された少なくとも一種が好ましく、
　ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、およびトリエチレングリコールジアクリレートから選択される少なくとも一種であることがより好ましく、
ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレートから選択された少なくとも一種が特に好ましい。
　アルケン化合物としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
　アルキン化合物としては、２－ブチン、２－ペンチン、２－ヘキシン、３－ヘキシン、２－ヘプチン、３－ヘプチン、２－オクチン、３－オクチン、４－オクチン、ジイソプロピルアセチレン、２－ノニン、３－ノニン、４－ノニン、５－ノニン、２－デシン、３－デシン、４－デシン、５－デシン、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルアセチレン、ジフェニルアセチレン、ジベンジルアセチレン、メチル－ｉｓｏ－プロピルアセチレン、メチル－ｔｅｒｔ－ブチルアセチレン、エチル－ｉｓｏ－プロピルアセチレン、エチル－ｔｅｒｔ－ブチルアセチレン、ｎ－プロピル－ｉｓｏ－プロピルアセチレン、ｎ－プロピル－ｔｅｒｔ－ブチルアセチレン、フェニルメチルアセチレン、フェニルエチルアセチレン、フェニル－ｎ－プロピルアセチレン、フェニル－ｉｓｏ－プロピルアセチレン、フェニル－ｎ－ブチルアセチレン、フェニル－ｔｅｒｔ－ブチルアセチレンなどの炭化水素系アルキン類；
アセチレンジオール、プロピンオール、ブチンオール、ペンチンオール、ヘキシンオール、ヘキシンジオール、ヘプチンオール、ヘプチンジオール、オクチンオール、オクチンジオール等のアルキニルアルコール類、および上記アルキニルアルコール類の一部または全部のＯＨ基がＮＨ2基に置換されたアルキニルアミン類などが挙げられる。
　二官能以上の活性水素化合物としては、ヒドロキシ基またはメルカプト基を２個以上有するポリ（チ）オール化合物、アミノ基または第二アミノ基を２個以上有するポリアミン化合物、カルボキシル基を２個以上有するポリカルボン酸化合物等を挙げることができる。また、一分子中に、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、第二アミノ基、カルボキシル基等から選ばれる２個以上の活性水素基を有する化合物も挙げることができる。２個以上の活性水素基は同一でも異なっていてもよい。
　ポリ（チ）オール化合物のうち、ポリオール化合物としては、たとえばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ブタントリオール、１，２－メチルグルコサイド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、リビトール、アラビニトール、キシリトール、アリトール、マニトール、ドルシトール、イディトール、グリコール、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセロース、ジグリペロール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン－ジメタノール、ビシクロ［４．３．０］－ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、トリシクロ［５．３．１．１］ドデカンジオール、ビシクロ［４．３．０］ノナンジメタノール、トリシクロ［５．３．１．１］ドデカンジエタノール、ヒドロキシプロピルトリシクロ［５．３．１．１］ドデカノール、スピロ［３．４］オクタンジオール、ブチルシクロヘキサンジオール、１，１'－ビシクロヘキシリデンジオール、シクロヘキサントリオール、マルチトール、ラクトース等の脂肪族ポリオール；
ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、ビフェニルテトラオール、ピロガロール、（ヒドロキシナフチル）ピロガロール、トリヒドロキシフェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、キシリレングリコール、ジ（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡ－ビス－（２－ヒドロキシエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡ－ビス－（２－ヒドロキシエチルエーテル）等の芳香族ポリオール；
ジブロモネオペンチルグリコール等のハロゲン化ポリオール；
エポキシ樹脂等の高分子ポリオールが挙げられる。
　本実施形態においては、これらから選択される少なくとも１種を組み合わせて用いることができる。
　また、ポリオール化合物として他に、シュウ酸、グルタミン酸、アジピン酸、酢酸、プロピオン酸、シクロヘキサンカルボン酸、β－オキソシクロヘキサンプロピオン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸、３－ブロモプロピオン酸、２－ブロモグリコール、ジカルボキシシクロヘキサン、ピロメリット酸、ブタンテトラカルボン酸、ブロモフタル酸などの有機酸と上記ポリオールとの縮合反応生成物；
上記ポリオールとエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどアルキレンオキサイドとの付加反応生成物；
アルキレンポリアミンとエチレンオキサイドや、プロピレンオキサイドなどアルキレンオキサイドとの付加反応生成物；さらには、ビス－［４－（ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルフィド、ビス－［４－（２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル］スルフィド、ビス－［４－（２，３－ジヒドロキシプロポキシ）フェニル］スルフィド、ビス－［４－（４－ヒドロキシシクロヘキシロキシ）フェニル］スルフィド、ビス－［２－メチル－４－（ヒドロキシエトキシ）－６－ブチルフェニル］スルフィドおよびこれらの化合物に水酸基当たり平均３分子以下のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドが付加された化合物；
ジ－（２－ヒドロキシエチル）スルフィド、１，２－ビス－（２－ヒドロキシエチルメルカプト）エタン、ビス（２－ヒドロキシエチル）ジスルフィド、１，４－ジチアン－２，５－ジオール、ビス（２，３－ジヒドロキシプロピル）スルフィド、テトラキス（４－ヒドロキシ－２－チアブチル）メタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン（ビスフェノールＳ）、テトラブロモビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＳ、４，４'－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルフェノール）、１，３－ビス（２－ヒドロキシエチルチオエチル）－シクロヘキサンなどの硫黄原子を含有したポリオール等が挙げられる。本実施形態においては、これらから選択される少なくとも１種を組み合わせて用いることができる。
　ポリチオール化合物としては、メタンジチオール、１，２－エタンジチオール、１，２，３－プロパントリチオール、１，２－シクロヘキサンジチオール、ビス（２－メルカプトエチル）エーテル、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、ジエチレングリコールビス（２－メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（２－メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２－メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２－メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２－メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３－メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２－ビス（２－メルカプトエチルチオ）エタン、１，２－ビス（３－メルカプトプロピルチオ）エタン、１，２，３－トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３－トリス（２－メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３－トリス（３－メルカプトプロピルチオ）プロパン、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２－メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３－メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３－ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５－ジメルカプトメチル－１，４－ジチアン、２，５－ジメルカプト－１，４－ジチアン、２，５－ジメルカプトメチル－２，５－ジメチル－１，４－ジチアン、及びこれらのチオグリコール酸およびメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３－メルカプトプロピネート）、２－メルカプトエチルエーテルビス（２－メルカプトアセテート）、２－メルカプトエチルエーテルビス（３－メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２－テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、トリス（メルカプトエチルチオ）メタン等の脂肪族ポリチオール化合物；
１，２－ジメルカプトベンゼン、１，３－ジメルカプトベンゼン、１，４－ジメルカプトベンゼン、１，２－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５－トリメルカプトベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，５－トルエンジチオール、３，４－トルエンジチオール、１，５－ナフタレンジチオール、２，６－ナフタレンジチオール等の芳香族ポリチオール化合物；
２－メチルアミノ－４，６－ジチオール－ｓｙｍ－トリアジン、３，４-チオフェンジチオール、ビスムチオール、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン等の複素環ポリチオール化合物等が挙げられる。
　ポリアミン化合物としては、エチレンジアミン、１，２－、あるいは１，３－ジアミノプロパン、１，２－、１，３－、あるいは１，４－ジアミノブタン、１，５－ジアミノペンタン、１，６－ジアミノヘキサン、１，７－ジアミノヘプタン、１，８－ジアミノオクタン、１，１０－ジアミノデカン、１，２－、１，３－、あるいは１，４－ジアミノシクロヘキサン、ｏ－、ｍ－あるいはｐ－ジアミノベンゼン、３，４－あるいは４，４'－ジアミノベンゾフェノン、３，４－あるいは４，４'－ジアミノジフェニルエーテル、４，４'－ジアミノジフェニルメタン、４，４'－ジアミノジフェニルスルフィド、３，３'－、あるいは４，４'－ジアミノジフェニルスルフォン、２，７－ジアミノフルオレン、１，５－、１，８－、あるいは２，３－ジアミノナフタレン、２，３－、２，６－、あるいは３，４－ジアミノピリジン、２，４－、あるいは２，６－ジアミノトルエン、ｍ－、あるいはｐ－キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、ジアミノメチルビシクロヘプタン、１，３－、あるいは１，４－ジアミノメチルシクロヘキサン、２－、あるいは４－アミノピペリジン、２－、あるいは４－アミノメチルピペリジン、２－、あるいは４－アミノエチルピペリジン、Ｎ－アミノエチルモルホリン、Ｎ－アミノプロピルモルホリン等の１級ポリアミン化合物；
ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ－ｎ－ブチルアミン、ジ－ｓｅｃ－ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ－ｎ－ペンチルアミン、ジ－３－ペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジ（２－エチルヘキシル）アミン、メチルヘキシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ－メチルアリルアミン、ピペリジン、ピロリジン、ジフェニルアミン、Ｎ－メチルアミン、Ｎ－エチルアミン、ジベンジルアミン、Ｎ－メチルベンジルアミン、Ｎ－エチルベンジルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ－メチルアニリン、Ｎ－エチルアニリン、ジナフチルアミン、１－メチルピペラジン、モルホリン等の単官能２級アミン化合物；
Ｎ，Ｎ'－ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジメチル－１，２－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'－ジメチル－１，３－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'－ジメチル－１，２－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'－ジメチル－１，３－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'－ジメチル－１，４－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'－ジメチル－１，５－ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ'－ジメチル－１，６－ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ'－ジメチル－１，７－ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ'－ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジエチル－１，２－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'－ジエチル－１，３－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'－ジエチル－１，２－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'－ジエチル－１，３－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'－ジエチル－１，４－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'－ジエチル－１，５－ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ'－ジエチル－１，６－ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ'－ジエチル－１，７－ジアミノヘプタン、ピペラジン、２－メチルピペラジン、２，５－ジメチルピペラジン、２，６－ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１－ジ－（４－ピペリジル）メタン、１，２－ジ－（４－ピペリジル）エタン、１，３－ジ－（４－ピペリジル）プロパン、１，４－ジ－（４－ピペリジル）ブタン、テトラメチルグアニジン等の２級ポリアミン化合物；等が挙げられる。
　ポリカルボン酸化合物としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ダイマー酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ε－カプロラクトン等が挙げられる。
　２個以上の異なる活性水素基を有する化合物としては、１以上のメルカプト基と１以上の水酸基を有するヒドロキシチオール化合物等を挙げることができる。
　ヒドロキシチオール化合物としては、たとえば、２－メルカプトエタノール、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール、グルセリンジ（メルカプトアセテート）、１－ヒドロキシ－４－メルカプトシクロヘキサン、２，４－ジメルカプトフェノール、２－メルカプトハイドロキノン、４－メルカプトフェノール、３，４－ジメルカプト－２－プロパノール、１，３－ジメルカプト－２－プロパノール、２，３－ジメルカプト－１－プロパノール、１，２－ジメルカプト－１，３－ブタンジオール、ペンタエリスリトールトリス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールモノ（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールビス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレート）、ペンタエリスリトールペンタキス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチル－トリス（メルカプトエチルチオメチル）メタン、１－ヒドロキシエチルチオ－３－メルカプトエチルチオベンゼン、４－ヒドロキシ－４'－メルカプトジフェニルスルホン、２－（２－メルカプトエチルチオ）エタノール、ジヒドロキシエチルスルフィドモノ（３－メルカプトプロピオネート）、ジメルカプトエタンモノ（サルチレート）、ヒドロキシエチルチオメチル－トリス（メルカプトエチルチオ）メタン等が挙げられる。
　酸無水物としては、無水コハク酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水トリメリット酸またはドデシル無水コハク酸等が挙げられる。
　アリルカーボネート化合物は、以下の式で表すことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　Ｒ１は、ヘテロ原子を含んでいてもよい鎖状または分岐したＣ３～Ｃ３５の脂肪族ポリオール由来の２～２０価の基またはヘテロ原子を含んでいてもよいＣ５～Ｃ４０の環状脂肪族ポリオール由来の２～２０価の基を示す。ｍは、２～１０の整数を示す。なお、Ｒ１はアリルオキシカルボニル基を含まない。
　アリルカーボネート化合物は、そのオリゴマーを含むことができる。オリゴマーはたとえば、ジアリルカーボネートとポリオールのエステル交換反応により生成する、カーボネート結合を介して２分子以上のポリオールが連結したポリ（アリルカーボネート）である。このアリルカーボネート化合物は、３～３５個の炭素原子を有する鎖状または分岐鎖状の脂肪族ポリオールのポリ（アリルカーボネート）である。分子中に５～４０個の炭素原子を有する環状脂肪族ポリオールのポリ（アリルカーボネート）もこの目的に好適である。これらのポリオールは、通常は分子中に２～６個、好ましくは２～４個の水酸基を有することができる。混合ポリ（アリルカーボネート）、すなわち２種類以上のポリオールに由来し、単一のポリオールのポリ（アリルカーボネート）の混合によって得ることができるもの、またはポリオールの混合物とジアリルカーボネートから出発して化学反応によって直接得ることができるものを使用することも可能である。最後に、これら総てのポリ（アリルカーボネート）は、モノマーまたはモノマーとオリゴマーとの混合物の形態であることができる。
　一般式（１）のＲ１を構成するポリオールは、具体例としては、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、１，４－ジメチロールシクロヘキサン、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）－［５．２．１．０２，６］トリシクロデカン、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等を挙げることができる。
　したがって、アリルカーボネート化合物の例は、例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、１，４－ジメチロールシクロヘキサンおよび４，８－ビス（ヒドロキシメチル）－［５．２．１．０２，６］トリシクロデカンから選択される少なくとも１種のジオールのビス（アリルカーボネート）化合物、グリセロール、トリメチロールプロパンおよびトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートから選択される少なくとも１種のトリオールのトリス（アリルカーボネート）化合物、ペンタエリスリトール、ジグリセロールおよびジトリメチロールプロパンから選択される少なくとも１種のテトラオールのテトラ（アリルカーボネート）化合物、ジペンタエリスリトールのヘキサ（アリルカーボネート）化合物、および前記ジオール、前記トリオール、前記テトラオールおよび前記ジペンタエリスリトールから選択される少なくとも２種類の化合物の混合ポリ（アリルカーボネート）化合物、から選択される少なくとも１種を含む。
　なお、「少なくとも２種類のジオールの混合物のビス（アリルカーボネート）」とは、例えば、ジオールがジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの場合、以下のモノマー成分とオリゴマー成分の混合物として得られる。
モノマー成分
（１）ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）
（２）ネオペンチルグリコールビス（アリルカーボネート）
オリゴマー成分
（３）ジエチレングリコール由来の炭化水素（およびエーテル）のみを含むオリゴマー
（４）ネオペンチルグリコール由来の炭化水素のみを含むオリゴマー
（５）ジエチレングリコール由来の炭化水素（およびエーテル）とネオペンチルグリコール由来の炭化水素の両方を含む複合的なオリゴマー
　下記のものは、本発明の目的に好適なアリルカーボネート重合性化合物の好ましい例である。
(i) ジエチレングリコールのビス（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物
　ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）は、式（１－１）で定義することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　また、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）のオリゴマーは、式（１－２）で定義することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　式中、ｒは２以上である。
　化合物（１－１）は、例えば「化学技術の百科辞典」、Kirk-Othmer 、III 版、第２巻、１１１～１１２頁に記載のように、ジエチレングリコールビス（クロロホルメート）をアリルアルコールと反応させることによって製造することができる。ジエチレングリコービス（アリルカーボネート）（式（１－１））とそのオリゴマー（式(１－２)）の混合物は、例えば、欧州特許第３５，３０４号明細書に記載されているように、塩基性触媒の存在下にて操作して、ジアリルカーボネートとジエチレングリコールとのエステル交換によって簡便に製造することができる。これらの混合物は通常はオリゴマー約８０重量％までを含む。 
(ii) ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの混合物のビス（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物
　このビス（アリルカーボネート）化合物は、ジエチレングリコールをジエチレングリコールとネオペンチルグリコールとの混合物で置換したこと以外は、前記の(i) のビス（アリルカーボネート）と同様である。 
(iii) ジエチレングリコールとトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物
　このポリ（アリルカーボネート）化合物は、例えば、米国特許第４，８１２，５４５号に記載されているように、ジエチレングリコールとトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートとの混合物のジアリルカーボネートのエステル交換によって得ることができる。
(iv) ジエチレングリコールとトリメチロールプロパンの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物
　このポリ（アリルカーボネート）化合物は、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートをトリメチロールプロパンで置換したこと以外は、前記の(iii) のポリ（アリルカーボネート）と同様である。 
(v) ジエチレングリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物
　このポリ（アリルカーボネート）化合物は、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートをペンタエリスリトールで置換したこと以外は、前記の(iii) のポリ（アリルカーボネート）化合物と同様である。
(vi) ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物
　このポリ（アリルカーボネート）化合物は、ジエチレングリコールをジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの２種のジオールで置換したこと以外は、前記の(v) のポリ（アリルカーボネート）化合物と同様である。
(vii) ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーの混合物と、
ジエチレングリコールのビス（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物と、を含むポリ（アリルカーボネート）混合物
　本実施形態における光学材料を構成する硬化樹脂について、さらに詳細に説明する。硬化樹脂は、重合反応性化合物と、重合触媒および/または重合開始剤と、を含む組成物を加熱重合することで得られ、注型作業が容易な液状の組成物から得られる硬化樹脂が好ましく、それらの硬化樹脂の中でも以下の（ａ１）～（ａ２９）に記載の硬化樹脂が好ましい。
（ａ１）ポリイソ(チオ）シアネート化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリ（チオ）ウレタン樹脂
　本願においてポリ（チオ）ウレタン樹脂とは、ポリウレタン樹脂、ポリチオウレタン樹脂およびポリジチオウレタン樹脂を意味する。
（ａ２）ポリイソシアネート化合物またはポリイソチオシアネート化合物と、ポリアミン化合物が重合したポリ（チオ）ウレア樹脂
　本願においてポリ（チオ）ウレア樹脂とは、ポリウレア樹脂およびポリチオウレア樹脂を意味する。
（ａ３）ポリイソシアネート化合物またはポリイソチオシアネート化合物と、ポリアミン化合物およびポリチオール化合物が重合したポリチオウレタン－ポリウレア樹脂またはポリジチオウレタン－ポリウレア樹脂
（ａ４）ポリイソシアネート化合物またはポリイソチオシアネート化合物と、ポリオール化合物およびポリチオール化合物が重合したポリチオウレタン－ポリウレタン樹脂またはポリジチオウレタン－ポリウレタン樹脂
（ａ５）(チオ)エポキシド化合物が重合したポリ（チオ）エポキシド樹脂
（ａ６）(チオ)エポキシド化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリ（チオ）エポキシド－ポリ（チ）オール樹脂
（ａ７）(チオ)エポキシド化合物とポリアミン化合物が重合したポリ（チオ）エポキシド－ポリアミン樹脂
（ａ８）(チオ)エポキシド化合物と酸無水物が重合したポリ（チオ）エポキシド－酸無水物樹脂
（ａ９）（メタ）アクリロイル化合物が重合したポリ（メタ）アクリロイル樹脂
（ａ１０）（メタ）アクリロイル化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリ（メタ）アクロイル－ポリ（チ）オール樹脂
（ａ１１）（メタ）アクリロイル化合物とアルケン化合物が重合したポリ（メタ）アクリロイル－ポリアルケン樹脂
（ａ１２）（メタ）アクリロイル化合物とアルキン化合物が重合したポリ（メタ）アクリロイル－ポリアルキン樹脂
（ａ１３）（メタ）アクリロイル化合物とポリアミン化合物が重合したポリ（メタ）アクロイル－ポリアミン樹脂
（ａ１４）（メタ）アクリレート化合物が重合したポリ（メタ）アクリレート樹脂
（ａ１５）アリルカーボネート化合物が重合したポリアリルカーボネート樹脂
（ａ１６）（メタ）アクリレート化合物とアリルカーボネート化合物が重合したポリ（メタ）アクリレート－アリルカーボネート樹脂
（ａ１７）アルケン化合物が重合したポリアルケン樹脂
（ａ１８）アルケン化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリアルケン－ポリ（チ）オール樹脂
（ａ１９）アルケン化合物とポリアミン化合物が重合したポリアルケン－ポリアミン樹脂
（ａ２０）アルキン化合物が重合したポリアルキン樹脂
（ａ２１）アルキン化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリアルキン－ポリ（チ）オール樹脂
（ａ２２）アルキン化合物とポリアミン化合物が重合したポリアルキン－ポリアミン樹脂
（ａ２３）アルキン化合物とアルケン化合物が重合したポリアルキン－ポリアルケン樹脂
（ａ２４）オキセタニル化合物が重合したポリオキセタニル樹脂
（ａ２５）オキセタニル化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリオキセタニル－ポリ（チ）オール樹脂
（ａ２６）オキセタニル化合物とポリアミン化合物が重合したポリオキセタニル－ポリアミン樹脂
（ａ２７）オキセタニル化合物と酸無水物が重合したポリオキセタニル－酸無水物樹脂
（ａ２８）チエタニル化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリチエタニル－ポリ（チ）オール樹脂
（ａ２９）チエタニル化合物とポリアミン化合物が重合したポリチエタニル－ポリアミン樹脂
（ａ３０）チエタニル化合物と酸無水物が重合したポリチエタニル－酸無水物樹脂
（ａ３１）（ａ１）～（ａ３０）から選ばれた２種以上が共重合した混合樹脂
  上記（ａ１）～（ａ３１）に硬化樹脂の中でも、より好ましい硬化樹脂を挙げるならば、（ａ１）～（ａ４）、（ａ６）および（ａ１４）～（ａ１６）に記載の樹脂及びそれらの混合樹脂(共重合体および樹脂の混合物)が挙げられる。
［添加剤等の他成分］
　本実施形態に用いられる重合性組成物には、上記重合反応性化合物およびポリエーテル変性化合物、エステル化合物、またはエーテル化合物等の上記改質剤以外の成分が含まれていてもよい。
　例えば、単官能のイソ（チオ）シアネート化合物、単官能の（チオ）エポキシ化合物、単官能のオキセタニル化合物、単官能のチエタニル化合物、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルチオ基、アクリロイルチオ基、メタクリルアミド基、またはアクリルアミド基から任意に選ばれた官能基を１個有する単官能の（メタ）アクリロイル化合物、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルチオ基、アクリロイルチオ基、メタクリルアミド基、またはアクリルアミド基以外の重合性炭素炭素２重結合を１個有する単官能のアルケン化合物、溶剤として使用されたアルコール以外の単官能のアルコール化合物、単官能のチオール化合物、アミノ基、第二アミノ基から任意に選ばれた１個の官能基有する単官能のアミン化合物、カルボキシル基を１個有する単官能のカルボン酸化合物、溶剤、および水分などが挙げられる。
　本実施形態における組成物を注型重合して成形体を製造する過程において、熱により硬化させる場合には重合触媒または熱重合開始剤が添加され、紫外線等の赤外線（熱）以外の放射線により硬化させる場合には光重合開始剤が添加される。
　重合触媒としては、ルイス酸、アミン化合物、３級アミン化合物およびその無機酸塩または有機酸塩、金属化合物、４級アンモニウム塩、または有機スルホン酸等を挙げることができる。
　上記重合触媒の使用量は、重合性組成物に対して、好ましくは５ｐｐｍ～１５重量％の範囲、より好ましくは１０ｐｐｍ～１０重量％の範囲、さらに好ましくは５０ｐｐｍ～３重量％の範囲である。
　重合触媒として用いられる金属化合物としては、ジメチル錫クロライド、ジブチル錫クロライド、ジブチル錫ラウレート等を挙げることができる。
　用いられる熱重合開始剤としては、例えば、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド化合物；
イソブチリルパーオキサイド、ｏ－クロロベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド化合物；
トリス（ｔ－ブチルパーオキシ）トリアジン、ｔ－ヌチルクミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド化合物；
１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ブタン、１，１－ジ（ｔ－アミルパーオキシ）シクロヘキサン等のパーオキシケタール化合物；
α－クミルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、２，４，４－トリメチルペンニルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、ｔ－アミルパーオキシネオデカノエート等のアルキルパ－オキシエステル化合物；
ジ－３－メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ビス（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジエチレングリコールビス（ｔ－ブチルパーオキシカーボネート）等のパーオキシカーボネート化合物等が挙げられる。
　用いられる光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始剤、および光アニオン重合開始剤等が挙げられるが、これら光重合開始剤の中でも、光ラジカル重合開始剤が好ましい。
　上記光ラジカル重合開始剤としては、例えば、イルガキュアー１２７（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー６５１（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ社製）、ダロキュアー１１７３（ＢＡＳＦ社製）、ベンゾフェノン、４－フェニルベンゾフェノン、イルガキュアー５００（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー２９５９（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー９０７（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー３６９（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー１３００（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー８１９（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー１８００（ＢＡＳＦ社製）、ダロキュアーＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）、ダロキュアー４２６５（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアーＯＸＥ０１（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアーＯＸＥ０２（ＢＡＳＦ社製）、エサキュアーＫＴ５５（ランベルティー社製）、エサキュアーＯＮＥ（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＩＰ１５０（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＩＰ１００Ｆ（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＴ３７（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＴＯ４６（ランベルティー社製）、エサキュアー１００１Ｍ（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＩＰ／ＥＭ（ランベルティー社製）、エサキュアーＤＰ２５０（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＢ１（ランベルティー社製）、２，４－ジエチルチオキサントン等が挙げられる。
　これら光ラジカル重合開始剤の中でも、イルガキュアー１２７（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ社製）、ダロキュアー１１７３（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー５００（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー８１９（ＢＡＳＦ社製）、ダロキュアーＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）、エサキュアーＯＮＥ（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＩＰ１００Ｆ（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＴ３７（ランベルティー社製）およびエサキュアーＫＴＯ４６（ランベルティー社製）などが好ましい。
　上記光カチオン重合開始剤としては、例えば、イルガキュアー２５０（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー７８４（ＢＡＳＦ社製）、エサキュアー１０６４（ランベルティー社製）、ＣＹＲＡＵＲＥ ＵＶＩ６９９０（ユニオンカーバイト日本社製）、アデカオプトマーＳＰ－１７２（ＡＤＥＫＡ社製）、アデカオプトマーＳＰ－１７０（ＡＤＥＫＡ社製）、アデカオプトマーＳＰ－１５２（ＡＤＥＫＡ社製）、アデカオプトマーＳＰ－１５０（ＡＤＥＫＡ社製）等が挙げられる。
　上記光重合開始剤を使用する場合には、光重合促進剤を併用してもよい。光重合促進剤としては、例えば、２，２－ビス（２－クロロフェニル）－４，５'－テトラフェニル－２'Ｈ－＜１，２'＞ビイミダゾルイル、トリス（４－ジメチルアミノフェニル）メタン、４，４'－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、２－エチルアントラキノン、カンファーキノン等が挙げられる。
　上記光重合開始剤および熱重合開始剤の使用量は、重合性組成物中に、好ましくは０．１～２０重量％の範囲、より好ましくは０．５～１０重量％の範囲、さらに好ましくは１～５重量％の範囲である。
　本実施形態における組成物は、本発明の効果の観点から以下の構成であることが好ましい。
　組成物（１）：重合反応性化合物としてポリイソシアネート化合物および活性水素化合物と、前記重合触媒と、を含む組成物。
　組成物（２）：重合反応性化合物としてアリルカーボネート化合物、（メタ）アクリレート化合物またはエピスルフィド化合物から選択される少なくとも1種の化合物と、前記重合開始剤または前記重合触媒と、を含む組成物。
　組成物（１）において、ポリイソシアネート化合物は、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、複素環ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートから選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、活性水素化合物は、２以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物、１以上のメルカプト基と１以上の水酸基を有するヒドロキシチオール化合物、２以上の水酸基を有するポリオール化合物、およびアミン化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
　組成物（２）において、前記アリルカーボネート化合物が、上記一般式（１）で表されることが好ましく、前記（メタ）アクリレート化合物が上記一般式（２）で表されることが好ましく、前記エピスルフィド化合物が、上記一般式（３）で表されることが好ましい。
　また、本実施形態における組成物を注型重合して成形体を製造する過程においては、必要に応じて、内部離型剤を添加してもよい。
　内部離型剤としては、酸性リン酸エステルを用いることができる。酸性リン酸エステルとしては、リン酸モノエステル、リン酸ジエステルを挙げることができ、それぞれ単独または２種類以上混合して使用することできる。
　内部離型剤として用いる酸性リン酸エステルは、一般式（ａ）で表すことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　一般式（ａ）中、ｘは１または２の整数を示し、ｙは０～１８の整数を示し、Ｒ２７は炭素数１～２０のアルキル基を示し、Ｒ２８、Ｒ２９はそれぞれ独立に水素原子または、メチル基、エチル基を示す。［ ］ｘ内の炭素数は４から２０であることが好ましい。複数存在するＲ２７同士、複数存在するＲ２８同士、または複数存在するＲ２９同士は、同一でも異なっていてもよい。
　一般式（ａ）中のＲ２７としては、例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、へプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、テトラデカン、へキサデカン等の直鎖の脂肪族化合物から誘導される有機残基、２－メチルプロパン、２－メチルブタン、２－メチルペンタン、３－メチルペンタン、３－エチルペンタン、２－メチルヘキサン、３－メチルヘキサン、３－エチルヘキサン、２－メチルへプタン、３－メチルへプタン、４－メチルへプタン、３－エチルへプタン、４－エチルへプタン、４－プロピルへプタン、２－メチルオクタン、３－メチルオクタン、４－メチルオクタン、３－エチルオクタン、４－エチルオクタン、４－プロピルオクタン等の分岐鎖の脂肪族化合物から誘導される有機残基、シクロペンタン、シクロへキサン、１，２－ジメチルシクロヘキサン、１，３－ジメチルシクロヘキサン、１，４－ジメチルシクロヘキサン等の脂環族化合物から誘導される有機残基等を挙げることができ、これらから選択される少なくとも一種を用いることができる。なお、これら例示化合物のみに限定されるものではない。酸性リン酸エステルは、少なくとも一種または二種以上の混合物を用いることができる。
　上記一般式（ａ）において、ｙは０または１が好ましい。
　ｙが０の場合、Ｒ２７は、炭素数４～１２の直鎖または分岐鎖アルキル基が好ましく、炭素数４～１２の直鎖アルキル基がさらに好ましい。
　ｙが１の場合、Ｒ２７は、炭素数１～２０の直鎖または分岐鎖アルキル基が好ましく、炭素数３～１２の直鎖または分岐鎖アルキル基が好ましい。
　酸性リン酸エステルは、これらから選択される一種または二種以上の混合物として用いることができる。
　酸性リン酸エステルとしては、ＺｅｌｅｃＵＮ（ＳＴＥＰＡＮ社製）、ＭＲ用内部離型剤（三井化学社製）、城北化学工業社製のＪＰシリーズ、東邦化学工業社製のフォスファノールシリーズ、大八化学工業社製のＡＰ、ＤＰシリーズ等を用いることができ、ＺｅｌｅｃＵＮ（ＳＴＥＰＡＮ社製）、ＭＲ用内部離型剤（三井化学社製）がより好ましい。
　本実施形態における硬化樹脂からなる成形体が長期間外部に曝されても変質しないようにするために、本実施形態における組成物に、さらに紫外線吸収剤およびヒンダードアミン系光安定剤を添加し、耐候性を付与した組成とすることが望ましい。
　上記紫外線吸収剤は特に限定はされず、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、プロパンジオック酸エステル系紫外線吸収剤、オキサニリド系紫外線吸収剤等の種々の紫外線吸収剤を用いることができる。
　具体的には、例えば、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチル－６－（３，４，５，６－テトラヒドロフタルイビジルメチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－ｐ－クレゾール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（３－オン－４－オキサ－ドデシル）－６－ｔｅｒｔ－ブチル－フェノール、２－｛５－クロロ（２Ｈ）－ベンゾトリアゾール－２－イル｝－４－（３－オン－４－オキサ－ドデシル）－６－ｔｅｒｔ－ブチル－フェノール、２－｛５－クロロ（２Ｈ）－ベンゾトリアゾール－２－イル｝－４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチル－フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェノール、２－｛５－クロロ（２Ｈ）－ベンゾトリアゾール－２－イル｝－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ｔｅｒｔ－オクチルフェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチル－６－ｎ－ドデシルフェノール、３－[３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－(５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル)－４－ヒドロキシフェニル]プロピオン酸オクチル、３－[３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－(５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル)－４－ヒドロキシフェニル]プロピオン酸２－エチルヘキシル、メチル－３－｛３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル｝プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、商品名Ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（共同薬品株式会社製）、商品名チヌビン３２６（ＢＡＳＦ社製）、商品名チヌビン３８４－２（ＢＡＳＦ社製）、商品名チヌビンＰＳ（ＢＡＳＦ社製）、商品名Ｓｅｅｓｏｒｂ７０６（シプロ化成株式会社製）、商品名ＥＶＥＲＳＯＲＢ１０９（ＥＶＥＲ ＬＩＧＨＴ社製）等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２－（４－フェノキシ－２－ヒドロキシ－フェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－オキサ－ヘキサデシロキシ）－４，６－ジ（２，４－ジメチル－フェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－オキサ－ヘプタデシロキシ）－４，６－ジ（２，４－ジメチル－フェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－ｉｓｏ－オクチロキシ－フェニル）－４，６－ジ（２，４－ジメチル－フェニル）－１，３，５－トリアジン、商品名チヌビン４００（ＢＡＳＦ社製）、商品名チヌビン４０５（ＢＡＳＦ社製）、商品名チヌビン４６０（ＢＡＳＦ社製）、商品名チヌビン４７９（ＢＡＳＦ社製）等のトリアジン系紫外線吸収剤；２－ヒドロキシ－４－ｎ－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート系紫外線吸収剤；プロパンジオック酸－｛（４－メトキシフェニル）－メチレン｝－ジメチルエステル、商品名ホスタビンＰＲ－２５（クラリアント・ジャパン株式会社製）、商品名ホスタビンＢ－ＣＡＰ（クラリアント・ジャパン株式会社製）等のプロパンジオック酸エステル系紫外線吸収剤；２－エチル－２'－エトキシ－オキサニリド、商品名Ｓａｎｄｕｖｏｒ ＶＳＵ（クラリアント・ジャパン株式会社製）等のオキサニリド系紫外線吸収剤等が挙げられる。これら紫外線吸収剤の中でもベンゾトリアゾール系およびトリアジン系紫外線吸収剤が好ましい傾向にある。
　さらに、調光性を付与する目的で、調光染料または調光色素を添加しても良い。代表的な調光染料または調光色素としては、例えば、スピロピラン系化合物、スピロオキサジン系化合物、フルギド系化合物、ナフトピラン系化合物、ビスイミダゾール化合物から所望の着色に応じて、１種または２種以上を用いることができる。
　本実施形態における組成物には、さらに必要に応じて、重合促進剤、触媒、赤外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、酸化防止剤、重合禁止剤、調光ではない色素および染料、バインダー、分散剤、消泡剤、ナノメートルサイズの有機または無機粒子等のさまざまな添加剤を加えても良い。
　本実施形態における組成物を加熱重合して得られる硬化樹脂およびその樹脂からなる成形体は重合反応性化合物および必要に応じて上記の様々な添加剤等が添加されて製造される。また、本実施形態における組成物に、本願に記載されていない重合反応性化合物および添加剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で添加されてもよい。
　本実施形態に係る重合条件設定方法および重合条件設定装置１０を以下に説明する。
　図２は、本実施形態に係る重合条件設定装置１０の構成を示すブロック図である。本実施形態に係る設定装置１０は、上述の組成物における重合条件を算出する設定装置である。
　設定装置１０は、物性取得部１２０、残存官能基率算出部１４０、反応速度係数算出部１６０、および重合温度算出部１８０を備える。
　重合条件設定装置１０は、記憶部１００をさらに備える。記憶部は、測定結果、算出結果やプログラムを記録することができるコンピューターで読み取り可能な媒体である。例えば、半導体メモリ、ＩＣカード、光ディスク、磁気ディスク、光磁気ディスク、磁気テープ、デジタルビデオディスクなどを含む。記憶部に記録されたプログラムは、本実施形態の重合条件設定方法をコンピュータに実現させることができる。
　物性取得部１２０は、重合反応性化合物と、重合触媒および／または重合開始剤と、を含む組成物を加温し、所定の温度で保温した場合における、該重合反応性化合物の加温前の官能基由来の物性値ａおよび所定時間保温した後の残存官能基由来の物性値ｂを取得する。残存官能基率算出部１４０は、前記物性値ａおよび前記物性値ｂから、残存官能基率を算出する。反応速度係数算出部１６０は、前記残存官能基率から、反応速度式に基づいて反応速度係数を算出する。重合温度算出部１８０は、前記反応速度係数および下記条件に基づいて重合温度を算出する。
　条件：重合率が１０％以上８０％以下の範囲において、重合速度が０．４％／ｈｒ以上１５％／ｈｒ以下、標準偏差が２．３％／ｈｒ以下
　以下に詳しく説明する。
　物性取得部１２０は、組成物を加温し、所定の温度で保温した場合における、重合反応性化合物の加温前の官能基由来の物性値ａ、および所定の温度で所定時間保温した後の残存官能基由来の物性値ｂをたとえば記憶部１００から取得する（物性取得工程Ｓ１０）。
　重合反応性化合物を加温する温度は、当該重合反応性化合物が重合する温度によって異なるが、例えば５℃以上１４０℃以下の範囲から１以上選択することができる。保温時間は、保温温度によって異なり、重合が完結しなければ特に限定されない。
　記憶部１００には、上記した重合反応性化合物と、重合触媒および／または重合開始剤との組み合わせからなる組成物において、重合反応性化合物の加温前の官能基由来の物性値ａ、および所定の温度で所定時間保温した後の残存官能基由来の物性値ｂが記憶されている。物性値ｂは、保温温度（加温後の温度）と関連付けて記憶されており、複数の保温温度毎に、少なくとも１つの経過時間に対して存在する。物性値ａおよびｂは、図示しない入力部から、記憶部１００に直接入力される。
　記憶されている物性値は、発熱量、比重、重量平均分子量、数平均分子量、ＩＲ測定におけるスペクトル強度、１Ｈ－ＮＭＲスペクトル強度、または１３Ｃ－ＮＭＲスペクトル強度である。
　物性取得部１２０は、たとえば記憶部１００に記憶された物性値ａおよび物性値ｂを読み出して取得できる。なお、熱分析装置、比重測定装置、ＧＰＣ測定装置、ＩＲ測定機器、ＮＭＲ装置等の測定機器で得られた物性値ａおよびｂは、図示しない入力部から、物性取得部１２０に直接入力することもできる。
　本実施形態で用いることができる熱分析装置としては具体的には、例えば示差走査熱量計、熱量計、微少熱量計、示差熱測定装置、示差熱－熱重量同時測定装置、熱重量分析装置、熱機械測定装置、動的熱機械測定装置などをあげることができる。
　次いで、残存官能基率算出部１４０は、物性取得部１２０から物性値ａおよび物性値ｂを取得し、これらの物性値に基づき残存官能基率を算出する（残存官能基率算出工程Ｓ２０）。
　残存官能基率算出部１４０が、例えば熱分析により測定された熱量により残存官能基率を演算する場合を下記に説明する。
　残存官能基率は、以下の式１で表すことができる。
　式１：　残存官能基率＝Ｘｔ／Ｘ０
　　Ｘ０（J／ｇ）：調合直後（重合前）の調合液のＤＳＣ熱分析による測定熱量
　　Ｘｔ（J／ｇ）：特定の温度でt時間保温した後の調合液の熱量
　本実施形態において、Ｘ０は物性値ａに相当し、Ｘｔは物性値ｂに相当する。
　例えば比重により残存官能基率を演算する場合、残存官能基率は式２で表すことができる。
　式２：残存官能基率=[１－[（特定の温度でt時間保温した後に測定した比重－調合直後（加温前）の調合液比重）／Δｄ]]
　　Δｄ（残存官能基１％減少毎の比重増加量）＝[（硬化した樹脂比重－調合直後液比重）／１００
　本実施形態において、調合直後（加温前）の調合液比重は物性値ａに相当し、特定の温度でt時間保温した後に測定した比重は物性値ｂに相当する。
　また、ＩＲ測定機器により、重合反応性化合物として（チオ）ウレタン樹脂を用いる場合、ＮＣＯ基とＣＨ基のスペクトル強度の比率の経時変化を定量することで、残存官能基率を算出することができる。
　反応速度係数算出部１６０は、残存官能基率算出部１４０から残存官能基率を取得し、当該残存官能基率から、反応速度式に基づいて反応速度論的解析を行い、反応速度係数を算出する（反応速度係数算出工程Ｓ３０）。
　反応速度係数算出部１６０は記憶部１００に予め保存されている反応速度式を読み出すことができる。
　反応速度式としては、例えばｎ次反応速度式（ｎは０以上）、Prout-Tompkinsの速度式、Bawnの速度式、Leeson-Mattocksの速度式などがあげられる。反応速度係数算出部１６０は、重合性組成物や反応の次数に基づき、最適な式を選択することができる。
　反応速度係数算出部１６０は、記憶部１００から読み出した反応速度式に基づき、残存官能基率算出部１４０から取得した残存官能基率に基づき反応速度係数を算出する。以下、下記式３で表されるｎ次反応速度式を用いた場合を説明する。
　式３：ｋｔ＝ｆ（残存官能基率）
　　ｋ：ｎ次反応速度係数（ｎは０以上の実数）
　　ｔ：保温時間
　　ｆ（残存官能基率）は残存官能基率の関数でｎの値により決まる。
　反応速度係数算出部１６０は、保温時間ｔを横軸とし、試料中の目的物質（重合性化合物）の残存官能基率を代入したｆ（残存官能基率）を縦軸としたグラフにおいて、保温時間毎の残存官能基率をプロットする。反応速度係数算出部１６０は、当該グラフから、回帰直線を取得し、この回帰直線の傾きを反応速度係数ｋとして取得する。
　試料中に含まれる重合性化合物の変化の反応速度係数と、試料の温度との相関関係を求めるには、例えば、保温中の試料の温度を絶対温度Ｔに換算してその逆数を横軸にとり、該温度における反応速度係数ｋの自然対数を縦軸にとって各点をプロットし、傾きが（－Ｅａ／Ｒ）の回帰直線が得られる。なお、このプロットはアレニウスプロットと呼ばれる。
　具体的には、反応速度係数算出部１６０は、縦軸をＬｎ（ｋ）、横軸を絶対温度の逆数としたグラフにおいて、得られた反応速度係数をもとにＬｎ（ｋ）を求め、当該表にプロットしてアレニウスプロットを作成する。アレニウスプロットにより回帰直線と下記式４の回帰直線式を得る。
　式４：ｙ＝ａｘ＋ｂ（回帰直線）
　そして、残存官能基率を予測するには、例えば、上記のようにして求めた回帰直線に所望する絶対温度Ｔの逆数を代入して、その絶対温度Ｔにおける反応速度係数ｋを算出し、この反応速度係数を上記のようにして求めた式３で示される反応速度式に代入することにより、絶対温度Ｔに試料をｔ時間置いた場合の残存官能基率を算出する。
　具体的には、反応速度係数算出部１６０は、式４の回帰直線において、ｙ、ａ、ｘ、ｂを以下で置換することにより下記式５を得る。
　ｙ＝Ｌｎ（ｋ）
　ａ＝（－Ｅａ／Ｒ）
　ｘ＝（１／Ｔ）
　ｂ＝Ｌｎ（頻度因子）
　　Ｅａ：活性化エネルギー（Ｊ・ｍｏｌ－１Ｋ－１）
　　Ｒ：気体係数（８．３１４５Ｊ・ｍｏｌ－１）
　　Ｔ：絶対温度
　　Ａ：頻度因子
　式５：Ｌｎ（ｋ）＝（－Ｅａ／Ｒ）×（１／Ｔ）＋Ｌｎ（Ａ）
　反応速度係数算出部１６０は、さらに下記式６を得て、上記式５および式６を用いることにより、重合温度として用いる温度における反応速度係数を算出する。
　式６：ｋ＝ＥＸＰ（ｙ）
　反応速度係数算出部１６０は、下記式７から重合率も算出することができる。
　式７：重合率（％）＝（１－残存官能基率）×１００
　重合温度算出部１８０は、反応速度係数算出部１６０から反応速度係数を取得し、下記重合条件に基づいて重合温度を算出する（重合温度算出工程Ｓ４０）。
（重合条件）
　１０％以上８０％以下の重合率において重合速度が０．４％／ｈｒ以上１５％／ｈｒ以下、1時間ごとの重合速度（傾き）の標準偏差が２．３％／ｈｒ以下
　この重合条件に基づいて重合時間毎の重合温度を算出することにより、光学材料の重合率を高め、重合性組成物の重合中の温度分布のばらつきを抑制することができ、結果として光学材料の光学歪みや脈理の発生を抑えることができる。
　記憶部１００には、重合率１０％以上８０％以下の範囲における所望の重合条件が、ユーザにより予め保存されている。具体的には、記憶部１００には、所望の重合速度、重合速度の標準偏差が予め保存されている。図示しない入力部から、重合温度算出部１８０に直接入力することもできる。
　重合温度算出部１８０は、反応速度係数算出部１６０から反応速度係数を取得し、記憶部１００から所望の重合条件を取得する。反応速度係数は重合性化合物の種類と関連付けられており、重合温度算出部１８０は重合性化合物の種類から一次反応速度式または二次反応速度式を選択する。そして、重合温度算出部１８０は、記憶部１００から取得された所望の重合条件を満足するように、選択された反応速度式を用いて逆算し、重合時間毎の重合温度条件を算出する。
　重合温度算出部１８０は、反応速度係数算出部１６０から重合率も取得しており、重合温度算出部１８０は、重合時間毎の重合温度条件および重合率を送信し、記憶部１００に保存する。
　重合温度算出部１８０は、重合時間毎の重合温度および重合率を図示しないモニター等に出力することができるように構成されていても良い。これにより、ユーザは重合時間毎の重合温度および重合率をチェックし、これらの条件にしたがって重合反応を実施することができる。
　本実施形態の光学材料製造装置は、上述の重合条件設定装置を備える。
　本実施形態の光学材料製造装置は、具体的には、
　重合反応性化合物と、重合触媒および／または重合開始剤と、を含む組成物を加熱する加熱部と、
　本実施形態の重合条件設定装置１０と、
　重合条件設定装置１０により得られた重合温度条件に基づいて、重合反応性化合物と、重合触媒および／または重合開始剤と、を含む組成物を加熱するように前記加熱部を制御する制御部と、
を備える。
　加熱部は、組成物が充填されたモールドを加熱することができる装置であり、加熱炉として例えば電気炉、熱風循環炉、赤外線オーブン、マイクロ波オーブン等を挙げることができる。
　制御部は、加熱炉と一体または別に設置されていてもよく、熱量（例えば、オーブン内温度分布測定、モールド型外表面温度、モールド型内表面温度、組成物が硬化するまでの重合工程の温度）を測定する手段、そのモニターを備えていてもよい。さらに、制御部は、重合条件設定装置１０の記憶部１００にアクセスすることができ、さらに加熱部の温度をモニターすることができるように構成されている。
　制御部は、重合開始後、重合組成物の温度を監視し、当該温度を記憶部１００から得られた重合時間毎の重合温度条件と照合し、重合温度条件に基づき加熱部を制御する。
　本実施形態の光学材料製造装置は、本実施形態の重合条件設定方法を好適に実施することができる。
　以上、図面を参照して本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
　以下に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　実施例または比較例において、以下の成分を用いた。
・アリルカーボネート組成物１：ＲＡＶ　７ＭＣ（ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコールおよびペンタエリスリトールのポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマー、ＡＣＯＭＯＮ社製）
＜紫外線吸収剤＞
・ＥＶＥＲＳＯＲＢ１０９：Ｅｖｅｒｌｉｇｈｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｏｒｐ．製、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
・ＴＩＮＵＶＩＮ－３２６：ＢＡＳＦ社製、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
・ＶＩＯＳＯＲＢ－５８３：共同薬品社製、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
＜ラジカル重合開始剤＞
・ＬＵＰＥＲＯＸ　５３１Ｍ８０：アルケマ吉富社製、パーオキシケタール系ラジカル重合開始剤
＜その他添加剤＞
・添加剤１：ポリプロピレングリコール、ジオール型、２０００（和光純薬工業製）
[実施例１]
　ジシクロヘキシルメタン ４，４‘－ジイソシアネートを含むイソシアネート組成物(EVONIC社製)を５８．９重量部に紫外線吸収剤ＥＶＥＲＳＯＲＢ１０９を１．５重量部、ＴＩＮＵＶＩＮ－３２６を０．６４重量部、触媒であるジブチル錫ジクロライド０．１８重量部を加え、内部離型剤としてＭＲ用内部離型剤（三井化学社製）０．１５重量部を加え、すばやく攪拌し溶解した。さらに５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを含むチオール組成物４１．１重量部を加え、１５℃ですばやく混合攪拌した。攪拌した該溶液０．５ｇ程度をサンプル瓶に２検体（２点の試験温度分）の入れ真空ポンプによりすばやく減圧脱気した。減圧から大気圧に戻した。この調合直後のサンプルを反応時間ゼロ時間目として示差走査熱量計を用いて発熱量を測定した。該２検体のサンプル瓶は窒素置換を施し、示差走査熱量計による分析を、３０℃は経過時間毎に３回（０時間後、３時間後、２５時間後）、７０℃は経過時間毎に２回（０時間後、３時間後）行い発熱量を得た。
　３０℃０時間経過後の発熱量：２０３．３（J／ｇ）
　３０℃３時間経過後の発熱量：１９３．３（J／ｇ）
　３０℃２５時間経過後の発熱量：１４２．３（J／ｇ）
　７０℃０時間経過後の発熱量：２０３．３（J／ｇ）
　７０℃３時間経過後の発熱量：１３４．１（J／ｇ）
　上記の発熱量を記憶部１００に直接入力して保存し、本実施形態の重合条件設定装置１０により、重合温度条件を算出した。
　残存官能基率算出部１４０において、30℃では、混合攪拌直後の残存官能基率1.0000、3時間後の残存官能基率0.9498、25時間後の残存官能基率0.7000、70℃では、混合攪拌直後の残存官能基率1.0000、3時間後の残存官能基率0.6596の結果を得た。
　反応速度係数算出部１６０は二次反応速度式を用い、回帰直線の傾きである反応速度係数は、３０℃では０．０１７、７０℃では０．１７２であった。
　記憶部１００には、重合率１０％から８０％の傾き（重合速度）が２．７０％／ｈｒ(平均値)、１時間ごとの重合速度（傾き）の標準偏差が０．６９％／ｈｒである重合条件が保存された。重合温度算出部１８０は、記憶部１００に保存された重合条件にアクセスし、重合時間毎の重合温度条件を算出した。図３に、図示しないモニターに表示された、重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートを示す。
［実施例２］
　実施例１で得られた温度条件で重合を行った。
　原料であるジシクロヘキシルメタン ４，４‘－ジイソシアネートを主成分とする異性体含む組成物(EVONIC社製)を５８９重量部に紫外線吸収剤ＥＶＥＲＳＯＲＢ１０９を１５重量部、ＴＩＮＵＶＩＮ－３２６を６．４重量部、触媒であるジブチル錫ジクロライド１．８重量部を加え、内部離型剤としてＭＲ用内部離型剤（三井化学社製）１．５重量部を加え、１５℃～２５℃で混合攪拌し溶解した。この混合液にさらに５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを含む組成物４１１重量部を加え、１５℃～２５℃で混合攪拌した。その後、該混合液を精製するためにろ過を行い、さらに該溶液を真空ポンプにより減圧し脱気した。この溶液をガラスモールドへ注型して１０検体を作成した。モールド形状はΦ８１ｍｍ、フロント面２カーブ、バック面６カーブ、中心厚１５．６ｍｍの厚物で実施した。
　本実施形態の光学材料製造装置により重合を行った。実施例１で得られた温度条件に基づいて重合オーブンの温度を設定し、温度条件を制御した。重合が終了した後（重合率：９６．４％）、冷却し重合オーブンから硬化したポリチオウレタン樹脂を得た。得られた樹脂はアニール処理により内部応力を除去したのちに光学ひずみの評価を高圧水銀灯により実施し、その結果１０試験体中のうち１０試験体で光学用途として非常に優れた光学ひずみがないレンズを得た。
[実施例３]
　ｍ－キシリレンジイソシアネートを５０．６重量部に紫外線吸収剤ＶＩＯＳＯＲＢ－５８３を１．５重量部、ジブチル錫ジクロライド０．００８重量部を添加し、内部離型剤としてＭＲ用内部離型剤（三井化学社製）を０．１８重量部加え１５℃で混合攪拌し溶解した。この混合液にさらに５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを含む組成物を４９．４重量部を加え１５℃ですばやく混合攪拌した。攪拌した該溶液０．５ｇ程度をサンプル瓶に２検体（２点の試験温度分）の入れ真空ポンプによりすばやく減圧脱気した。減圧から大気圧に戻した。この調合直後のサンプルを反応時間ゼロ時間目として示差走査熱量計を用いて発熱量を測定した。該２検体のサンプル瓶は窒素置換を施し、示差走査熱量計による分析を、３０℃で５回（０時間後、１時間後、４時間後、２４時間後、４８時間後）、７０℃で２回（０時間後、３時間後）行い発熱量を得た。
　３０℃０時間経過後の発熱量：２７９．３（J／ｇ）
　３０℃１時間経過後の発熱量：２７８．２（J／ｇ）
　３０℃４時間経過後の発熱量：２２９．３（J／ｇ）
　３０℃２４時間経過後の発熱量：９４．０（J／ｇ）
　３０℃４８時間経過後の発熱量：６３．９（J／ｇ）
　７０℃０時間経過後の発熱量：２７９．３（J／ｇ）
　７０℃３時間経過後の発熱量：９３．２（J／ｇ）
　上記の発熱量を記憶部１００に直接入力して保存し、本実施形態の重合条件設定装置１０により、重合温度条件を算出した。
　残存官能基率算出部１４０において、30℃では、混合攪拌直後の残存官能基率1.0000、１時間後の残存官能基率0.9961、４時間後の残存官能基率0.8210、2４時間後の残存官能基率0.3366、48時間後の残存官能基率0.2288の結果を得た。70℃では、混合攪拌直後の残存官能基率1.0000、3時間後の残存官能基率0.3337の結果を得た。
　反応速度係数算出部１６０は二次反応速度式を用い、回帰直線の傾きである反応速度係数は、３０℃では０．０７８４、７０℃では０．６６５６であった。
　記憶部１００には、重合率１０％から８０％の傾き（重合速度）が５．８５％／ｈｒ(平均値)で、且つ１時間ごとの重合速度（傾き）の標準偏差が０．７８％／ｈｒである重合条件が保存された。重合温度算出部１８０は、記憶部１００に保存された重合条件にアクセスし、重合時間毎の重合温度条件を算出した。図４に、図示しないモニターに表示された、重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートを示す。
[実施例４]
　実施例３で得られた温度条件で重合を行った。
　ｍ－キシリレンジイソシアネートを５０６重量部に紫外線吸収剤ＶＩＯＳＯＲＢ－５８３を１５重量部、ジブチル錫ジクロライド０．０８重量部を添加し、内部離型剤としてＭＲ用内部離型剤（三井化学社製）を１．８重量部加え１５℃～２５℃で混合攪拌し溶解した。この混合液にさらに５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを含む組成物を４９４重量部を加え１５℃～２５℃で混合攪拌した。その後、該混合液を精製するためにろ過を行い、さらに該溶液を真空ポンプにより減圧し脱気した。この溶液をガラスモールドへ注型して１０検体を作成した。モールド形状はΦ８１ｍｍ、フロント面４カーブ、バック面４カーブ、中心厚２．５ｍｍの形状の薄物で実施した。
　本実施形態の光学材料製造装置により重合を行った。実施例３で得られた温度条件に基づいて重合オーブンの温度を設定し、温度条件を制御した。重合が終了した後（重合率：９７．０％）、冷却し重合オーブンから硬化した樹脂を得た。得られた樹脂はアニール処理により内部応力を除去したのちに光学ひずみの評価を高圧水銀灯により実施し、１０検体中、１０検体で光学用途として非常に優れた光学ひずみがないレンズを得た。
[実施例５]
　重合率１０％から８０％の傾き（重合速度）が３．６５％／ｈｒ(平均値)で、且つ１時間ごとの重合速度（傾き）の標準偏差が０．５６％／ｈｒである温度条件を作成した以外は実施例３と同様の処理を行った。図５に、図示しないモニターに表示された、重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートを示す。
[実施例６]
　実施例５で得られた温度条件で重合を行った。
　ｍ－キシリレンジイソシアネートを５０６重量部に紫外線吸収剤ＶＩＯＳＯＲＢ－５８３を１５重量部、ジブチル錫ジクロライド０．０８重量部を加え、内部離型剤としてＭＲ用内部離型剤（三井化学社製）１．８重量部を加え１５℃～２５℃で混合攪拌し溶解した。この混合液にさらに５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを含む組成物を４９４重量部加え１５℃～２５℃で混合攪拌した。その後、該混合液を精製するためにろ過を行い、さらに該溶液を真空ポンプにより減圧し脱気した。この溶液をガラスモールドへ注型して１０検体を作成した。モールド形状はΦ８０ｍｍ、フロント面２カーブ、バック面６カーブ、中心厚１５．６ｍｍの厚物で実施した。
　本実施形態の光学材料製造装置により重合を行った。実施例５で得られた温度条件に基づいて重合オーブンの温度を設定し、温度条件を制御した。重合が終了した後（重合率：９７．１％）、冷却し重合オーブンから硬化した樹脂を得た。得られた樹脂はアニール処理により内部応力を除去したのちに光学ひずみの評価を高圧水銀灯により実施し、１０検体中、１０検体で光学用途として非常に優れた光学ひずみがないレンズを得た。
[実施例７]
　ＲＡＶ　７ＭＣ　９９．２重量部にラジカル重合開始剤としてＬＵＰＥＲＯＸ　５３１Ｍ８０を０．８重量部、ポリプロピレングリコール、ジオール型、２０００（和光純薬工業製）を０．０５重量部添加し、すばやく攪拌混合した。攪拌した該溶液０．５ｇ程度をサンプル瓶に２検体（２点の試験温度分）の入れ真空ポンプによりすばやく減圧脱気した。減圧から窒素を用いて大気圧に戻した。この調合直後のサンプルを反応時間ゼロ時間目として示差走査熱量計を用いて発熱量を測定した。該２検体のサンプル瓶は窒素置換を施し、示差走査熱量計による分析を８０℃で４回（０時間後、５時間後、３０時間後、３５時間後）、１００℃で３回（０時間後、２時間後、５時間後）行い発熱量を得た。
　８０℃０時間経過後の発熱量：３５８．６（J／ｇ）
　８０℃５時間経過後の発熱量：３２４．０（J／ｇ）
　８０℃３０時間経過後の発熱量：１９８．６（J／ｇ）
　８０℃３５時間経過後の発熱量：１８３．２（J／ｇ）
　１００℃０時間経過後の発熱量：３５８．６（J／ｇ）
　１００℃２時間経過後の発熱量：２２１．１（J／ｇ）
　１００℃５時間経過後の発熱量：１７４．１（J／ｇ）
　上記の発熱量を記憶部１００に直接入力して保存し、本実施形態の重合条件設定装置１０により、重合温度条件を算出した。
　残存官能基率算出部１４０において、80℃では、混合攪拌直後の残存官能基率1.0000、5時間後の残存官能基率0.9035、30時間後の残存官能基率0.5537、35時間後の残存官能基率0.5100の結果を得た。100℃では、混合攪拌直後の残存官能基率1.0000、２時間後の残存官能基率0.6166、5時間後の残存官能基率0.4854の結果を得た。
　反応速度係数算出部１６０は一次反応速度式を用い、回帰直線の傾きである反応速度係数は、８０℃では０．０１９４、１００℃では０．１５８であった。
　記憶部１００には、重合率１０％から８０％の傾き（重合速度）が２．５７％／ｈｒ(平均値)で、且つ１時間ごとの重合速度（傾き）の標準偏差が０．２６％／ｈｒである重合条件が保存された。重合温度算出部１８０は、記憶部１００に保存された重合条件にアクセスし、重合時間毎の重合温度条件を算出した。図６に、図示しないモニターに表示された、重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートを示す。
[実施例８]
　ＲＡＶ　７ＭＣ　９９２重量部にラジカル重合開始剤としてＬＵＰＥＲＯＸ　５３１Ｍ８０を８重量部、ポリプロピレングリコール、ジオール型、２０００（和光純薬工業製）を０．５０重量部添加し、攪拌混合した。濾過精製を行い、減圧による脱気後、注型した。使用した注型したモールド形状としては２種類で、モールド形状１はΦ８１ｍｍ、フロント面２カーブ、バック面６カーブ、中心厚１０ｍｍの厚物と、モールド形状２はΦ８１ｍｍ、フロント面４カーブ、バック面４カーブ、中心厚2ｍｍの薄物で、それぞれ１０検体ずつ注型した。実施例７で得られた温度条件に基づいて重合オーブンの温度を設定した。重合が終了した後（重合率：９７．４％）、６０℃まで冷却しモールドから成型体を離型した。モールド形状１およびモールド形状２において成型したレンズは硬化時にクラックは発生せず、離型性は良好であった。離型時にクラックの発生もなかった。光学用途として非常に優れた光学ひずみがないレンズを得た。
[実施例９]
　重合率１０％から８０％の傾き（重合速度）が１．８３％／ｈｒ(平均値)で、且つ１時間ごとの重合速度（傾き）の標準偏差が０．２６％／ｈｒである温度条件を作成した以外は実施例７と同様の処理を行った。図７に、図示しないモニターに表示された、重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートを示す。
[実施例１０]
　実施例９得られた温度条件で重合を行った。
　ＲＡＶ　７ＭＣ　９９２重量部にラジカル重合開始剤としてＬＵＰＥＲＯＸ　５３１Ｍ８０を８重量部、ポリプロピレングリコール、ジオール型、２０００（和光純薬工業製）を０．５０重量部添加し、攪拌混合した。濾過精製を行い、減圧による脱気後、注型した。使用した注型したモールド形状としては２種類で、モールド形状１はΦ８１ｍｍ、フロント面２カーブ、バック面６カーブ、中心厚１０ｍｍの厚物と、モールド形状２はΦ８１ｍｍ、フロント面２カーブ、バック面６カーブ、中心厚2ｍｍの薄物で、それぞれ１０検体ずつ注型した。注型したモールドは重合オーブンに入れ、作成した重合温度条件を用いて重合を実施した。
　本実施形態の光学材料製造装置により重合を行った。実施例８で得られた温度条件に基づいて重合オーブンの温度を設定し、温度条件を制御した。重合が終了した後（重合率：９８．１％）、６０℃まで冷却しモールドから成型体を離型した。モールド形状１およびモールド形状２において成型したそれぞれ１０検体のレンズは硬化時にクラックは発生せず、離型性は良好であった。離型時にクラックの発生もなかった。光学用途として非常に優れた光学ひずみがないレンズを得た。
［実施例１１］
　2，5－ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ－［2.2.1］－ヘプタン及び2，6－ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ－［2.2.1］－ヘプタンの混合物　５０．７６重量部を１５℃の温度を維持しながら窒素雰囲気下で攪拌し、その中にエチレンジアミン　０．３３重量部を、マイクロシリンジを用い２時間かけて等速滴下した。その後、１５℃でさらに１時間熟成して反応液を得た。該反応液にジブチル錫ジクロライド０．０５重量部を加え、内部離型剤としてＭＲ用内部離型剤（三井化学社製）０．２３重量部を加え攪拌し溶解した。さらに４-メルカプトメチル-1,8-ジメルカプト－3，6－ジチアオクタン　４１．５４重量部を加えて、１５℃ですばやく混合攪拌した。攪拌した該溶液０．５ｇ程度をサンプル瓶に２検体（２点の試験温度分）の入れ真空ポンプによりすばやく減圧脱気した。減圧から大気圧に戻した。この調合直後のサンプルを反応時間ゼロ時間目として示差走査熱量計を用いて発熱量を測定した。該２検体のサンプル瓶は窒素置換を施し、示差走査熱量計による分析を、１５℃は経過時間毎に３回（０時間後、２５時間後、４８時間後）、５０℃は経過時間毎に３回（０時間後、２時間後、５時間後）行い発熱量を得た。
　１５℃０時間経過後の発熱量：３６５．６４（J／ｇ）
　１５℃２５時間経過後の発熱量：３４２．０９（J／ｇ）
　１５℃４８時間経過後の発熱量：３１８．９３（J／ｇ）
　５０℃０時間経過後の発熱量：３６５．６４（J／ｇ）
　５０℃２時間経過後の発熱量：３２６．０６（J／ｇ）
　５０℃５時間経過後の発熱量：２６３．４９（Ｊ／ｇ）
　上記の発熱量を記憶部１００に直接入力して保存し、本実施形態の重合条件設定装置１０により、重合温度条件を算出した。
　残存官能基率算出部１４０において、１５℃では、混合攪拌直後の残存官能基率１．００００、２５時間後の残存官能基率０．９３５６、４８時間後の残存官能基率０．８７２３、５０℃では、混合攪拌直後の残存官能基率１．００００、２時間後の残存官能基率０．８９１８、５時間後の残存官能基率は０．７２０６の結果を得た。
　反応速度係数算出部１６０は二次反応速度式を用い、回帰直線の傾きである反応速度係数は、１５℃では０．００３、５０℃では０．０７８４であった。
　記憶部１００には、重合率１０％から８０％の傾き（重合速度）が２．４３％／ｈｒ(平均値)、１時間ごとの重合速度（傾き）の標準偏差が０．６７％／ｈｒである重合条件が保存された。重合温度算出部１８０は、記憶部１００に保存された重合条件にアクセスし、重合時間毎の重合温度条件を算出した。図８に、図示しないモニターに表示された、重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートを示す。
［実施例１２］
　実施例１１で得られた温度条件で重合を行った。
　2，5－ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ－［2.2.1］－ヘプタン及び2，6－ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ－［2.2.1］－ヘプタンの混合物　５０７.６重量部を１５℃の温度を維持しながら窒素雰囲気下で攪拌し、その中にエチレンジアミン　３．３０重量部を、シリンジを用い２時間かけて等速滴下した。その後さらに１５℃で１時間熟成して反応液を得た。該反応液にジブチル錫ジクロライド０．５０重量部を加え、内部離型剤としてＭＲ用内部離型剤（三井化学社製）２．３０重量部を加え攪拌し溶解した。
　この混合液にさらに４-メルカプトメチル-1,8-ジメルカプト－3，6－ジチアオクタン　４１５．４重量部を加えて、１５℃で混合攪拌した。
その後、該混合液を精製するためにろ過を行い、さらに該溶液を真空ポンプにより減圧し脱気した。この溶液をガラスモールドへ注型して１０検体を作成した。モールド形状はΦ８１ｍｍ、フロント面２カーブ、バック面６カーブ、中心厚１５．６ｍｍの厚物で実施した。
　本実施形態の光学材料製造装置により重合を行った。実施例１１で得られた温度条件に基づいて重合オーブンの温度を設定し、温度条件を制御した。重合が終了した後（重合率：９６．９％）、冷却し重合オーブンから硬化したポリチオウレタン樹脂を得た。得られた樹脂はアニール処理により内部応力を除去したのちに光学ひずみの評価を高圧水銀灯により実施し、その結果１０試験体中のうち１０試験体で光学用途として非常に優れた光学ひずみがないレンズを得た。
[比較例１]
　重合率１０％から８０％の傾き（重合速度）が２．６５％／ｈｒ(平均値)で、且つ１時間ごとの重合速度（傾き）の標準偏差が２．３８％／ｈｒである温度条件を作成した以外は実施例１と同様の処理を行った。図９に、図示しないモニターに表示された、重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートを示す。
［比較例２］
　比較例１で得られた温度条件で重合を行った。
　ジシクロヘキシルメタン ４，４‘－ジイソシアネートを含むイソシアネート組成物(EVONIC社製)を５８９重量部に紫外線吸収剤ＥＶＥＲＳＯＲＢ－１０９を１５重量部、ＴＩＮＵＶＩＮ－３２６を６．４重量部、触媒であるジブチル錫ジクロライド（共同薬品社製）１．８重量部を加え、内部離型剤としてＭＲ用内部離型剤（三井化学社製）１．５重量部を加えて、１５℃～２５℃で混合攪拌し溶解した。この混合液にさらに５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを含むチオール組成物４１１重量部を加え、１５℃～２５℃で混合攪拌した。その後、該混合液を精製するためにろ過を行い、さらに該溶液を真空ポンプにより減圧し脱気した。この溶液をガラスモールドへ注型して１０検体を作成した。モールド形状はΦ８１ｍｍ、フロント面２カーブ、バック面６カーブ、中心厚１５．６ｍｍの厚物で実施した。
　本実施形態の光学材料製造装置により重合を行った。比較例１で得られた温度条件に基づいて重合オーブンの温度を設定し、温度条件を制御した。重合終了の後に冷却し硬化した樹脂を得た。得られた樹脂はアニール処理により内部応力を除去したのちに光学ひずみの評価を高圧水銀灯により実施し、その結果１０検体中、１０検体で光学用途としては使用することができない光学ひずみ（脈理）が発生した。
［比較例３］
　ｍ－キシリレンジイソシアネートを１９．６重量部と２，５－ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、２，６－ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタンを含むイソシアネート組成物を２９．７重量部、紫外線吸収剤としてＳｅｅｓｏｒｂ－７０１（シプロ化成工業社製）０．０５重量部、ジブチル錫ジクロライド（共同薬品社製）０．０１重量部、内部離型剤としてＺｅｌｅｃＵＮ（Ｓｔｅｐａｎ社製）０．１重量部を加えて混合攪拌し溶解した。この混合液にさらに１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパンを含むポリチオール組成物を５０．７重量部加え、１５℃～２５℃で混合攪拌した。その後、該混合液を精製するためにろ過を行い、さらに該溶液を真空ポンプにより減圧し脱気した。この溶液をガラスモールドへ注型して試験体を作成した。モールド形状はΦ８１ｍｍ、フロント面２カーブ、バック面２カーブ、中心厚１５．0ｍｍの厚物で実施した。
　重合率１０％から５５％の傾き（重合速度）が１．９９％／ｈｒ(平均値)で、且つ１時間ごとの重合速度（傾き）の標準偏差が０．８９％／ｈｒである温度条件を作成した以外は実施例１と同様の処理を行った。
　本実施形態の光学材料製造装置により重合を行った。重合ののち、６０℃まで冷却して樹脂を得たところ、十分に硬化されておらず、軟らかさがあり、レンズとしては使用できなかった。
[比較例４]
　重合率１０％から８０％の傾き（重合速度）が５．５７％／ｈｒ(平均値)で、且つ１時間ごとの重合速度（傾き）の標準偏差が２．３２％／ｈｒである温度条件を作成した以外は実施例７と同様の処理を行った。図１０に、図示しないモニターに表示された、重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートを示す。
［比較例５］
　比較例４で得られた温度条件で重合を行った。
　ＲＡＶ　７ＭＣ（ＡＣＯＭＯＮ社製）９９２重量部にラジカル重合開始剤としてＬＵＰＥＲＯＸ　５３１Ｍ８０（アルケマ吉富社製）８重量部、ポリプロピレングリコール、ジオール型、２０００（和光純薬工業製）を０．５０重量部添加し、攪拌混合した。濾過精製を行い、減圧による脱気後、注型した。使用した注型したモールド形状としては２種類で、モールド形状１はΦ８１ｍｍ、フロント面２カーブ、バック面６カーブ、中心厚１０ｍｍの厚物と、モールド形状２はΦ８１ｍｍ、フロント面２カーブ、バック面６カーブ、中心厚2ｍｍの薄物で、それぞれ１０検体ずつ注型した。
　本実施形態の光学材料製造装置により重合を行った。比較例４で得られた温度条件に基づいて重合オーブンの温度を設定し、温度条件を制御した。重合の後、６０℃まで冷却しモールドから成型体を離型した。
　モールド形状１においては成型したレンズは硬化時にクラックが３枚で発生し、冷却時にクラックが５枚は正常な硬化物として２枚得られた。
　モールド形状２において成型したレンズは硬化時にクラックが５枚で発生し、冷却時にクラックが２枚発生し、硬化物として得られたものもプレリリースが３枚で発生していたため正常な光学用途のレンズが得られなかった。
［比較例６］
重合率１０％から８０％の傾き（重合速度）が４．３８％／ｈｒ(平均値)で、且つ１時間ごとの重合速度（傾き）の標準偏差が３．２０％／ｈｒである温度条件を作成した以外は実施例１１と同様の処理を行った。図１１に、図示しないモニターに表示された、重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートを示す。
［比較例７］
　比較例６で得られた温度条件で重合を行った。
　2，5－ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ－［2.2.1］－ヘプタン及び2，6－ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ－［2.2.1］－ヘプタンの混合物　５０７.６重量部を１５℃の温度を維持しながら窒素雰囲気下で攪拌し、その中にエチレンジアミン　３．３０重量部を、シリンジを用い２時間かけて等速滴下した。その後、さらに１５℃で１時間熟成して反応液を得た。該溶液にジブチル錫ジクロライド０．５０重量部を加え、内部離型剤としてＭＲ用内部離型剤（三井化学社製）２．３０重量部を加え攪拌し溶解した。
この混合液にさらに４-メルカプトメチル-1,8-ジメルカプト－3，6－ジチアオクタン　４１５．４重量部を加えて、１５℃で混合攪拌した。
その後、該混合液を精製するためにろ過を行い、さらに該溶液を真空ポンプにより減圧し脱気した。この溶液をガラスモールドへ注型して１０検体を作成した。モールド形状はΦ８１ｍｍ、フロント面２カーブ、バック面６カーブ、中心厚１５．６ｍｍの厚物で実施した。
　本実施形態の光学材料製造装置により重合を行った。比較例６で得られた温度条件に基づいて重合オーブンの温度を設定し、温度条件を制御した。重合終了の後に冷却し硬化した樹脂を得た。得られた樹脂はアニール処理により内部応力を除去したのちに光学ひずみの評価を高圧水銀灯により実施し、その結果１０検体中、１０検体で光学用途としては使用することができない光学ひずみ（脈理）が発生した。
　この出願は、２０１８年３月２７日に出願された日本出願特願２０１８－０５９３２６号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。

Claims (14)

  1. 　重合反応性化合物と、重合触媒および／または重合開始剤と、を含む組成物を加温し、所定の温度で保温した場合における、該重合反応性化合物の加温前の官能基由来の物性値ａおよび所定時間保温した後の残存官能基由来の物性値ｂを取得する、物性取得工程と、
    　前記物性値ａおよび前記物性値ｂから、残存官能基率を算出する残存官能基率算出工程と、
    　前記残存官能基率から、反応速度式に基づいて反応速度係数を算出する反応速度係数算出工程と、
    　前記反応速度係数および下記条件に基づいて重合温度を算出する重合温度算出工程と、
    を含む重合条件設定方法。
    （条件）
    　重合率が１０％以上８０％以下の範囲において、重合速度が０．４％／ｈｒ以上１５％／ｈｒ以下、標準偏差が２．３％／ｈｒ以下
  2. 　物性値ａおよびｂは、発熱量、比重、重量平均分子量、数平均分子量、ＩＲ測定におけるスペクトル強度、１Ｈ－ＮＭＲスペクトル強度、または１３Ｃ－ＮＭＲスペクトル強度である、請求項１または２に記載の重合条件設定方法。
  3. 　重合反応性化合物と、重合触媒および／または重合開始剤と、を含む組成物を、下記条件で重合する光学材料の製造方法。
    （条件）
    　重合率が１０％以上８０％以下の範囲において、重合速度が０．４％／ｈｒ以上１５％／ｈｒ以下、標準偏差が２．３％／ｈｒ以下
  4. 　請求項１または２に記載の方法により得られた重合温度条件で重合する、請求項３に記載の光学材料の製造方法。
  5. 　前記組成物は、前記重合反応性化合物であるポリイソシアネート化合物および活性水素化合物と、前記重合触媒と、を含む請求項３または４に記載の光学材料の製造方法。
  6. 　前記ポリイソシアネート化合物は、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、複素環ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートから選択される少なくとも１種を含む、請求項５に記載の光学材料の製造方法。
  7. 　前記活性水素化合物が、２以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物、１以上のメルカプト基と１以上の水酸基を有するヒドロキシチオール化合物、２以上の水酸基を有するポリオール化合物、およびアミン化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含む、請求項５または６に記載の光学材料の製造方法。
  8. 　前記組成物は、前記重合反応性化合物であるアリルカーボネート化合物、（メタ）アクリレート化合物またはエピスルフィド化合物から選択される少なくとも1種の化合物と、前記重合開始剤または前記重合触媒と、を含む、請求項３または４に記載の光学材料の製造方法。
  9. 　前記アリルカーボネート化合物が、下記一般式（１）で表される、請求項８に記載の光学材料の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （Ｒ１は、ヘテロ原子を含んでいてもよい鎖状または分岐したＣ３～Ｃ３５の脂肪族ポリオール由来の２～２０価の基またはヘテロ原子を含んでいてもよいＣ５～Ｃ４０の環状脂肪族ポリオール由来の２～２０価の基を示す。ｍは、２～１０の整数を示す。なお、Ｒ１はアリルオキシカルボニル基を含まない。）
  10. 　前記（メタ）アクリレート化合物が下記一般式（２）で表される、請求項８に記載の光学材料の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （Ｒ２は、ヘテロ原子または芳香族基を含んでいてもよい炭素数１～３０の２～４価の有機基を示す。Ｒ３は、水素原子あるいはメチル基を示す。ｎは２～４の整数を示す。）
  11. 　前記エピスルフィド化合物が、下記一般式（３）で表される、請求項８に記載の光学材料の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （一般式（３）中、Ｒ１～Ｒ７は同一または異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１以上Ｃ１０以下の直鎖または分岐アルキル基、Ｃ６以上Ｃ１８以下の置換または無置換アリール基を示す。ｍは０以上２以下の整数を示す。ｐは０以上４以下の整数を示す。）
  12. 　重合反応性化合物と、重合触媒および／または重合開始剤と、を含む組成物を加温し、所定の温度で保温した場合における、該重合反応性化合物の加温前の官能基由来の物性値ａおよび所定時間保温した後の残存官能基由来の物性値ｂを取得する、物性取得部と、
    　前記物性値ａおよび前記物性値ｂから、残存官能基率を算出する残存官能基率算出部と、
    　前記残存官能基率から、反応速度式に基づいて反応速度係数を算出する反応速度係数算出部と、
    　前記反応速度係数および下記条件に基づいて重合温度を算出する重合温度算出部と、
    を備える、重合条件設定装置。
    （条件）
    　重合率が１０％以上８０％以下の範囲において、重合速度が０．４％／ｈｒ以上１５％／ｈｒ以下、標準偏差が２．３％／ｈｒ以下
  13. 　重合反応性化合物と、重合触媒および／または重合開始剤と、を含む組成物における、重合条件を設定するためのコンピュータプログラムであって、
    　コンピュータを
    　重合反応性化合物と、重合触媒および／または重合開始剤と、を含む組成物を加温し、所定の温度で保温した場合における、該重合反応性化合物の加温前の官能基由来の物性値ａおよび所定時間保温した後の残存官能基由来の物性値ｂを取得する、物性取得手段、
    　前記物性値ａおよび前記物性値ｂから、残存官能基率を算出する残存官能基率算出手段、
    　前記残存官能基率から、反応速度式に基づいて反応速度係数を算出する反応速度係数算出手段、および
    　前記反応速度係数および下記条件に基づいて重合温度を算出する重合温度算出手段、
    として機能させるための、コンピュータプログラム。
    （条件）
    　重合率が１０％以上８０％以下の範囲において、重合速度が０．４％／ｈｒ以上１５％／ｈｒ以下、標準偏差が２．３％／ｈｒ以下
  14. 　重合反応性化合物と、重合触媒および／または重合開始剤と、を含む組成物を加熱する加熱部と、
    　請求項１２に記載の重合条件設定装置と、
    　前記重合条件設定装置により得られた重合温度条件に基づいて、重合反応性化合物と、重合触媒および／または重合開始剤と、を含む組成物を加熱するように前記加熱部を制御する制御部と、
    を備える、光学材料製造装置。
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