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WO2019163286A1 - ポジ型平版印刷版原版、及び、平版印刷版の作製方法 - Google Patents

ポジ型平版印刷版原版、及び、平版印刷版の作製方法 Download PDF

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Publication number
WO2019163286A1
WO2019163286A1 PCT/JP2018/047955 JP2018047955W WO2019163286A1 WO 2019163286 A1 WO2019163286 A1 WO 2019163286A1 JP 2018047955 W JP2018047955 W JP 2018047955W WO 2019163286 A1 WO2019163286 A1 WO 2019163286A1
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WO
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group
compound
printing plate
acid
lithographic printing
Prior art date
Application number
PCT/JP2018/047955
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English (en)
French (fr)
Inventor
一郎 小山
Original Assignee
富士フイルム株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 富士フイルム株式会社 filed Critical 富士フイルム株式会社
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Definitions

  • the present disclosure relates to a positive lithographic printing plate precursor and a production method of a lithographic printing plate production method.
  • a lithographic printing plate is composed of an oleophilic image area that receives ink and a hydrophilic non-image area that receives dampening water in the printing process.
  • Lithographic printing utilizes the property that water and oil-based ink repel each other, so that the oleophilic image area of the lithographic printing plate is dampened with the ink receiving area and the hydrophilic non-image area is dampened with the water receiving area (ink non-receiving area). ), A difference in ink adhesion is caused on the surface of the lithographic printing plate, the ink is applied only to the image area, and then the ink is transferred to a printing medium such as paper for printing.
  • image exposure is performed by CTP (computer to plate) technology. That is, the image exposure is performed by scanning exposure or the like directly on the lithographic printing plate precursor using a laser or a laser diode without using a lith film.
  • CTP computer to plate
  • the image exposure is performed by scanning exposure or the like directly on the lithographic printing plate precursor using a laser or a laser diode without using a lith film.
  • a conventional lithographic printing plate precursor or a photosensitive resin composition used for the production thereof for example, JP 2008-70901 A, JP 2007-298532 A, JP 2010-533312 A, or What is described in Japanese translations of PCT publication No. 2003-518264 is known.
  • JP-A-2008-70901 discloses (A) a polymer substance having at least one carboxyl group in a molecule, (B) a photothermal conversion substance that absorbs infrared rays from an image exposure light source and converts it into heat, and (E ) (1) vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymer, (2) vinyl pyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, (3) vinyl pyrrolidone / vinyl caprolactam / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, (4) polyvinyl acetate, (5) polyvinyl butyral , (6) polyvinyl formal, (7) terpene phenol resin, (8) alkylphenol resin, (9) melamine / formaldehyde resin, and (10) at least one resin selected from the group consisting of ketone resins. Positive photosensitive assembly characterized by Things have been described.
  • JP-A 2007-298532 discloses (A) a polymer substance having at least one carboxyl group in a molecule, (B) a photothermal conversion substance that absorbs infrared rays from an image exposure light source and converts it into heat, and (M ) A positive photosensitive composition comprising a resin modifier is described.
  • JP-T-2010-533312 discloses an ink-receptive image-forming property comprising a base material and comprising a primary polymer binder that becomes soluble in an alkaline developer upon exposure to image-forming radiation on the base material.
  • A is 90 to 99 mol%
  • b is 1 to 10 mol%
  • R 1 and R 3 are independently hydrogen or a hydroxy, alkyl or alkoxy group
  • R 2 is hydrogen or an alkyl group
  • X is alkylene, oxy, thio, —OC ( ⁇ O) Ar—, —OC ( ⁇ O) CH ⁇ CH— or —OCO (CH 2 ) n4 — group (where Ar is an aryl group) M and p are independently 1 or 2, n1 is an integer of 0 or 5 or less, n2 is an integer of 0 or 5 or less, n3 is 0 or 1, and n4 is at least 1.
  • a positive-working imageable element which is a phenolic polymer comprising a repeating unit represented by:
  • Special table 2003-518264 discloses A.I. A substrate; and B.
  • a heat-sensitive composite layer structure having an inner surface adjacent to the substrate and an outer surface comprising: (a) a first layer having an inner surface, which is soluble or dispersible in an aqueous solution.
  • a first layer comprising a polymeric material and a solubilization inhibitor that reduces the solubility of the first layer in an aqueous solution; and (b) a second layer having an outer surface and comprising a second polymeric material.
  • the first layer does not contain a photothermal conversion substance
  • the second layer contains a second layer that does not contain a photothermal conversion substance.
  • Composite layer structures have been described for positive thermal imaging elements that have an increased removal rate in aqueous solution.
  • the problem to be solved by the embodiments of the present disclosure is to provide a positive lithographic printing plate precursor from which a lithographic printing plate having excellent developability and printing durability can be obtained.
  • the problem to be solved by another embodiment of the present invention is to provide a method for preparing a lithographic printing plate using the positive lithographic printing plate precursor.
  • Means for solving the above problems include the following aspects. ⁇ 1> An image recording layer is provided on a support, and the image recording layer includes a compound having a rosin structure and an infrared absorber, and the compound having the rosin structure has an acid group of pKa9 or less.
  • the positive lithographic printing plate precursor wherein the acid value of the acid group in the compound having the rosin structure is 2 meq / g or more and 5 meq / g or less.
  • the bond with a broken line part represents a carbon-carbon double bond.
  • ⁇ 3> The positive lithographic printing plate precursor as described in ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein the acid value of the acid group in the compound having the rosin structure is 2.5 meq / g or more and 3.5 meq / g or less.
  • ⁇ 4> The positive planographic printing plate precursor as described in any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the compound having a rosin structure has a molecular weight of 600 or more.
  • ⁇ 5> The positive lithographic printing plate precursor as described in any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the compound having a rosin structure has a molecular weight of 600 or more and 1,500 or less.
  • ⁇ 6> Any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the content of the compound having the rosin structure in the image recording layer is 20% by mass to 90% by mass with respect to the total mass of the image recording layer.
  • the positive planographic printing plate precursor described in 1. ⁇ 7> The positive planographic printing plate precursor as described in any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the image recording layer further contains a binder polymer.
  • the binder polymer contains a resin having an acid group of pKa5 or less.
  • the binder polymer contains a polymer compound having at least one bond selected from the group consisting of a urea bond, a urethane bond and an amide bond in the main chain.
  • the image recording layer has a lower layer and an upper layer
  • a method for preparing a lithographic printing plate comprising a developing step in which development is performed in this order.
  • a positive type lithographic printing plate precursor from which a lithographic printing plate having excellent developability and printing durability can be obtained.
  • a method for producing a lithographic printing plate using the positive lithographic printing plate precursor can be provided.
  • the amount of each component in the composition is the total amount of the plurality of corresponding substances present in the composition unless there is a specific indication when there are a plurality of substances corresponding to each component in the composition. Means.
  • the notation that does not indicate substitution and non-substitution includes those not having a substituent and those having a substituent.
  • the “alkyl group” includes not only an alkyl group having no substituent (unsubstituted alkyl group) but also an alkyl group having a substituent (substituted alkyl group).
  • (meth) acryl is a term used in a concept including both acryl and methacryl
  • (meth) acryloyl is a term used as a concept including both acryloyl and methacryloyl. is there.
  • the notation of the group in the compound represented by the formula when there is no substitution or no substitution, there is no other special provision when the group can further have a substituent. As long as the group includes not only an unsubstituted group but also a group having a substituent.
  • R represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group
  • R is an unsubstituted alkyl group, a substituted alkyl group, an unsubstituted aryl group, a substituted aryl group, an unsubstituted group
  • process in the present disclosure is not limited to an independent process, and even if it cannot be clearly distinguished from other processes, it is included in this term if the intended purpose of the process is achieved. It is.
  • mass% and wt% are synonymous, and “part by mass” and “part by weight” are synonymous. Furthermore, in the present disclosure, a combination of two or more preferred embodiments is a more preferred embodiment.
  • weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) in the present disclosure use columns of TSKgel GMHxL, TSKgel G4000HxL, and TSKgel G2000HxL (both trade names manufactured by Tosoh Corporation) unless otherwise specified.
  • the total solid content means the total mass of components excluding volatile components such as a solvent in the composition.
  • the term “lithographic printing plate precursor” includes not only a lithographic printing plate precursor but also a discarded plate precursor. Further, the term “lithographic printing plate” includes not only a lithographic printing plate prepared by subjecting a lithographic printing plate precursor to operations such as exposure and development, but also a discarded plate. In the case of a discarded original plate, exposure and development operations are not necessarily required. The discarded plate is a lithographic printing plate precursor to be attached to a plate cylinder that is not used when, for example, printing a part of paper in single color or two colors in color newspaper printing.
  • the present disclosure will be described in detail.
  • a positive planographic printing plate precursor (hereinafter, also simply referred to as “lithographic printing plate precursor”) according to the present disclosure has an image recording layer on a support, and the image recording layer has a compound having a rosin structure, and The compound containing an infrared absorber and having the rosin structure has an acid group of pKa9 or less, and the acid value of the acid group in the compound having the rosin structure is 2 meq / g or more and 5 meq / g or less.
  • a lithographic printing plate precursor from which a lithographic printing plate having excellent developability and printing durability can be obtained can be provided.
  • the mechanism of the excellent effect by the above configuration is not clear, it is estimated as follows.
  • the compound having the rosin structure has an acid group of pKa9 or less and the acid value of the acid group in the compound having the rosin structure is 2 meq / g or more and 5 meq / g or less, It is considered that the developability of the image recording layer is improved by the presence of an appropriate amount of acid groups.
  • the image recording layer contains a compound having a rosin structure, so that a hydrophobic polycyclic structure of the compound having the rosin structure is It is estimated that the lubricity is improved and the scratch resistance of the image recording layer is improved.
  • a compound having a rosin structure so that a hydrophobic polycyclic structure of the compound having the rosin structure is It is estimated that the lubricity is improved and the scratch resistance of the image recording layer is improved.
  • the positive planographic printing plate precursor according to the present disclosure has an image recording layer on a support, and the image recording layer includes a compound having a rosin structure and an infrared absorber.
  • the image recording layer includes a compound having a rosin structure, the compound having the rosin structure has an acid group of pKa9 or less, and the compound having the rosin structure.
  • the acid value by the said acid group is 2 meq / g or more and 5 meq / g or less.
  • the rosin structure in the present disclosure is a structure having a tricyclic structure derived from diterpene, and is preferably a structure represented by the following formula a-1 or formula a-2.
  • the bond with a broken line part represents a carbon-carbon double bond.
  • the compound having the rosin structure may be a compound having a rosin structure and an acid group having a pKa of 9 or less.
  • a compound having a rosin structure and an acid group having a pKa of 9 or less For example, even if the compound is represented by the above formula a-1 or a-2, Or a compound further having a substituent in the structure represented by formula a-2, or a compound in which a ring structure is further bonded to the structure represented by formula a-1 or a-2 It may be a multimer having two or more structures represented by a-1 or formula a-2.
  • Examples of the acid group having a pKa of 9 or less in the compound having the rosin structure include a carboxy group, a sulfo group, and a phosphoric acid group. From the viewpoint of developability, a carboxy group is preferable, and the above formula a-1 or A carboxy group in the structure represented by the formula a-2 is particularly preferable.
  • the compound having the rosin structure preferably has an acid group of pKa1 to 7 as an acid group of pKa9 or less, and preferably has an acid group of pKa3 to 6 from the viewpoint of developability and ink deposition. More preferably, it has an acid group of pKa4-5.
  • the acid value of the acid group in the compound having the rosin structure is 2 meq / g or more and 5 meq / g or less, and 2 meq / g or more and 4 meq / g or less from the viewpoints of developability, printing durability, and ink fillability. It is preferable that it is 2.5 meq / g or more and 3.5 meq / g or less.
  • the acid value due to the acid group of pKa9 or less in the compound having the rosin structure in the present disclosure shall be measured by the following method. About 0.5 g of the compound having a rosin structure is weighed in the container 1, and the weighed value W1 (g) is recorded. Next, a mixed solution of 54 mL of tetrahydrofuran (THF) and 6 mL of distilled water is added, and a sample having a rosin structure is diluted to obtain a sample 1 for measuring the degree of neutralization.
  • THF tetrahydrofuran
  • F1 (mL) the maximum value among the plurality of titrant liquid amounts required up to the plurality of equivalent points.
  • the product of F1 (mL) and normality of sodium hydroxide aqueous solution (0.1 mol / L) corresponds to the number of millimoles of acid groups (for example, —COOH) having a pKa of 9 or less contained in the compound having a rosin structure.
  • the acid value (meq / g) is determined according to the following formula.
  • F1 (mL) ⁇ normality of sodium hydroxide aqueous solution (0.1 mol / L) / W1 (g) total number of millimoles of acid groups (meq / g) contained in a total of 1 g of compounds having a rosin structure ⁇ 100
  • the molecular weight of the compound having a rosin structure is preferably 290 or more, more preferably 600 or more, and further preferably 600 or more and 2,000 or less from the viewpoint of printing durability and ink deposition. It is particularly preferably 600 or more and 1,500 or less, and most preferably 600 or more and 1,000 or less. In addition, when the molecular weight of the compound having the rosin structure has a distribution, the number average molecular weight is defined as the molecular weight.
  • Examples of the compounds having the rosin structure include rosin acid (abietic acid, parastriic acid, isopimaric acid, etc.) itself, rosin acid isomers (structural isomers, stereoisomers, etc.), rosin acid multimer, rosin acid substitution Body, (meth) acrylated rosin acid, maleic acid rosin acid, fumaric acid rosin acid and the like.
  • the substituted rosin acid and the compound having these rosin structures may have a substituent.
  • Preferred examples of the substituent include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a carboxy group, a hydroxy group, a halogen atom, and a (meth) acryloxy group.
  • An alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, More preferred are a carboxy group and a (meth) acryloxy group.
  • These substituents may be further substituted with the above substituents.
  • at least one compound selected from the group consisting of rosin acid, rosin acid isomers, and rosin acid multimers is preferred, and rosin acid multimers. Is more preferable, and a dimer of rosin acid is particularly preferable.
  • the compound having the rosin structure include the following compounds, but it is needless to say that the compounds are not limited thereto.
  • the image recording layer may contain one kind of the compound having the rosin structure alone or two or more kinds.
  • the content of the compound having the rosin structure in the image recording layer is 1% by mass or more and 95% by mass with respect to the total mass of the image recording layer from the viewpoints of developability, printing durability, ink landing property and scratch resistance. % Or less, more preferably 20% by mass or more and 90% by mass or less, further preferably 40% by mass or more and 80% by mass or less, and more preferably 50% by mass or more and 70% by mass or less. Particularly preferred.
  • the image forming layer contains an infrared absorber.
  • the infrared absorber is not particularly limited as long as it is a pigment or dye that absorbs infrared light and generates heat, and various pigments or dyes known as infrared absorbers can be used. Examples of pigments include commercially available pigments, Color Index (CI) Handbook, “Latest Pigment Handbook” (edited by the Japan Pigment Technology Association, published in 1977), “Latest Pigment Applied Technology” (published by CMC, published in 1986), and The pigments described in “Printing Ink Technology” published by CMC (published in 1984) can be used.
  • CI Color Index
  • the pigment examples include black pigments, yellow pigments, orange pigments, brown pigments, red pigments, purple pigments, blue pigments, green pigments, fluorescent pigments, metal powder pigments, and polymer-bonded pigments.
  • a quinophthalone pigment, a dyed lake pigment, an azine pigment, a nitroso pigment, a nitro pigment, a natural pigment, a fluorescent pigment, an inorganic pigment, or carbon black can be used.
  • the pigment may be used without being surface-treated, or may be used after being subjected to a conventionally known surface treatment.
  • the particle diameter of the pigment is preferably 0.01 ⁇ m to 10 ⁇ m, more preferably 0.05 ⁇ m to 1 ⁇ m, and still more preferably 0.1 ⁇ m to 1 ⁇ m.
  • the above range is preferable in terms of the stability of the pigment dispersion in the heat-sensitive layer coating solution and the uniformity of the heat-sensitive layer.
  • a method for dispersing the pigment for example, known dispersion techniques used for ink production, toner production, and the like described in “Latest Pigment Application Technology” (CMC Publishing, 1986) and the like can be used.
  • a dye is preferably used.
  • the infrared absorber that can be used in the present disclosure, commercially available dyes and known ones described in literature (for example, “Dye Handbook” edited by Organic Synthetic Chemical Society, published in 1970) can be used. Specific examples include azo dyes, metal complex azo dyes, pyrazolone azo dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, carbonium dyes, quinoneimine dyes, methine dyes, cyanine dyes, and oxonol dyes.
  • Examples of the dye that absorbs at least infrared light or near infrared light include, for example, JP-A-58-125246, JP-A-59-84356, JP-A-59-202829, JP-A-60-. Cyanine dyes described in each publication such as 78787, methine dyes described in each publication such as JP-A-58-173696, JP-A-58-181690, JP-A-58-194595, Japanese Laid-Open Patent Publication Nos. 58-112793, 58-224793, 59-48187, 59-73996, 60-52940, 60-63744, etc.
  • cyanine dyes particularly preferred are cyanine dyes, phthalocyanine dyes, oxonol dyes, squarylium dyes, pyrylium salts, thiopyrylium dyes, and nickel thiolate complexes.
  • the cyanine dye represented by the following formula (a) is most preferable because it gives high polymerization activity and is excellent in stability and economy when used in the upper layer in the present disclosure.
  • X 1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a diarylamino group (—NPh 2 ), X 2 -L 1 or a group shown below.
  • X 2 represents an oxygen atom or a sulfur atom.
  • L 1 represents a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, an aromatic ring having a hetero atom, or a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms containing a hetero atom.
  • a hetero atom here shows N, S, O, a halogen atom, and Se.
  • X a ⁇ is defined in the same manner as Za ⁇ described later, and R a represents a substituent selected from a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, and a halogen atom.
  • R 21 and R 22 each independently represents a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms.
  • R 21 and R 22 are preferably hydrocarbon groups having 2 or more carbon atoms, and R 21 and R 22 are bonded to each other to form a 5-membered ring or It is particularly preferable that a 6-membered ring is formed.
  • Ar 1 and Ar 2 may be the same or different and each represents an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent.
  • Preferred aromatic hydrocarbon groups include a benzene ring and a naphthalene ring.
  • a C12 or less hydrocarbon group, a halogen atom, and a C12 or less alkoxy group are mentioned.
  • Y 11 and Y 12 may be the same or different and each represents a sulfur atom or a dialkylmethylene group having 12 or less carbon atoms.
  • R 23 and R 24 may be the same or different and each represents a hydrocarbon group having 20 or less carbon atoms which may have a substituent.
  • Preferable substituents include an alkoxy group having 12 or less carbon atoms, a carboxyl group, and a sulfo group.
  • R 25 , R 26 , R 27 and R 28 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 12 or less carbon atoms. From the availability of raw materials, a hydrogen atom is preferred.
  • Za ⁇ represents a counter anion. However, Za ⁇ is not necessary when the cyanine dye represented by the formula (a) has an anionic substituent in the structure and charge neutralization is not necessary.
  • Preferred Za ⁇ is a halide ion, a perchlorate ion, a tetrafluoroborate ion, a hexafluorophosphate ion, and a sulfonate ion, particularly preferably a perchlorate ion, in view of the storage stability of the image recording layer coating solution.
  • Hexafluorophosphate ions, and aryl sulfonate ions are examples of the storage stability of the image recording layer coating solution.
  • cyanine dyes represented by formula (a) that can be suitably used include paragraphs 0017 to 0019 of JP-A No. 2001-133969, paragraphs 0012 to 0038 of JP-A No. 2002-40638, and JP-A No. 2002. No. 23360, paragraphs 0012 to 0023 can be mentioned.
  • the cyanine dye A shown below is particularly preferable as the infrared absorber contained in the upper layer.
  • the content of the infrared absorber in the image forming layer is 0.01% by mass to 50% by mass with respect to the total mass of the image forming layer from the viewpoints of sensitivity, uniformity of the image forming layer, and durability. It is preferably 0.1% by mass to 30% by mass, more preferably 1.0% by mass to 30% by mass.
  • the image forming layer preferably further contains a binder polymer from the viewpoint of developability and durability.
  • the binder polymer in this indication is compounds other than the compound which has the said rosin structure.
  • the binder polymer include polyurethane resin, polyurea resin, polyurethane urea resin, polyamide resin, polyimide resin, epoxy resin, polyacetal resin, acrylic resin, methacrylic resin, polystyrene resin, novolac type phenol resin, and the like. it can.
  • these resins preferably have a hydrophilic group and more preferably have an acid group from the viewpoint of developability.
  • the binder polymer preferably contains a resin having an acid group of pKa 5 or less from the viewpoint of printing durability and developability.
  • the acid group having a pKa of 5 or less include a carboxy group, a sulfo group, and a phosphate group. Among these, a carboxy group is particularly preferable.
  • the resin having an acid group of pKa5 or less a resin having a structural unit derived from (meth) acrylonitrile is preferable from the viewpoint of printing durability and developability, and a resin having a structural unit derived from acrylonitrile is more preferable. It is done.
  • the resin having an acid group of pKa5 or less preferably has a structural unit derived from styrene from the viewpoints of printing durability and ink deposition.
  • styrene in the structural unit derived from styrene not only a styrene monomer but also a styrene derivative having at least one substituent may be used.
  • substituent herein include a halogen atom (F atom, Cl atom, Br atom, I atom) and an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • styrene and styrene derivatives include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-chlorostyrene, p-ethylstyrene, pn -Butyl styrene, p-tert-butyl styrene, pn-hexyl styrene, pn-octyl styrene, pn-nonyl styrene, pn-decyl styrene, pn-dodecyl styrene, 2,4- Examples thereof include styrene such as dimethylstyrene and 3,4-dichlorostyrene. Of these, styrene is
  • the resin having an acid group of pKa5 or less may have a structural unit derived from (meth) acrylic acid as a structural unit having an acid group of pKa5 or less from the viewpoint of printing durability and developability.
  • it has a structural unit derived from methacrylic acid.
  • the proportion of the structural unit derived from (meth) acrylonitrile in the resin having an acid group of pKa5 or less is preferably 1% by mass to 40% by mass, and preferably 1% by mass to 30% by mass from the viewpoint of development residue. More preferred is 5% by mass to 20% by mass.
  • the proportion of the structural unit derived from styrene is preferably 50% by mass to 90% by mass, more preferably 55% by mass to 85% by mass, and more preferably 60% by mass to 80% by mass from the viewpoint of ink setting. Mass% is particularly preferred.
  • the proportion of the structural unit derived from (meth) acrylic acid in component A is preferably 1% by mass to 40% by mass, more preferably 5% by mass to 30% by mass, and particularly preferably 10% by mass to 25% by mass. preferable.
  • the weight average molecular weight of the resin having an acid group of pKa5 or less is preferably 1,000 or more and 1,000,000 or less, more preferably 3,000 or more and 300,000 or less, from the viewpoint of printing durability and developability. 10,000 to 40,000 is particularly preferable.
  • the binder polymer includes a polymer compound (specific polymer compound) having at least one bond selected from the group consisting of a urea bond, a urethane bond, and an amide bond in the main chain from the viewpoint of printing durability and developability. It is preferable.
  • main chain represents a relatively long bond chain in the molecule of the polymer compound constituting the resin
  • side chain represents an atomic group branched from the main chain.
  • the specific polymer compound used in the present disclosure is not particularly limited as long as it is a conventionally known compound, but for example, the following urea resin, urethane resin and amide resin are preferably used.
  • the polymer compound having at least one bond selected from the group consisting of a urea bond, a urethane bond and an amide bond used in the present disclosure in the main chain is a urea bond from the viewpoint of printing durability of the resulting lithographic printing plate.
  • a urethane bond and an amide bond in the main chain Preferably having at least one of a urethane bond and an amide bond in the main chain, more preferably having one of a urea bond and an amide bond in the main chain, and having a urea bond in the main chain. More preferably.
  • the polymer compound is preferably a polyurea resin, a polyurethane resin, or a polyamide resin, preferably a polyurea resin or a polyamide resin, and most preferably a polyurea resin.
  • the “urea bond” is represented by the general formula: —NR 1 C ( ⁇ O) NR 2 —.
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, A cyclohexyl group or the like, preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 5 or less carbon atoms.
  • a polymer compound whose main chain is formed by a urea bond is also referred to as a polyurea resin.
  • the urea bond may be formed by any means, but can be obtained by a reaction between an isocyanate compound and an amine compound.
  • a terminal hydroxyl group or a hydroxyl group such as 1,3-bis (2-aminoethyl) urea, 1,3-bis (2-hydroxyethyl) urea, 1,3-bis (2-hydroxypropyl) urea, etc.
  • a urea compound substituted with an alkyl group having an amino group may be synthesized as a raw material.
  • the isocyanate compound used as a raw material can be used without particular limitation as long as it is a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups in the molecule, but a diisocyanate compound is preferred.
  • the polyisocyanate compound include 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, isophorone diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 1,3-cyclopentane diisocyanate, 9H-fluorene.
  • the amine compound used as a raw material can be used without particular limitation as long as it is a polyamine compound having two or more amino groups in the molecule, but a diamine compound is preferred.
  • polyamine compounds include 2,7-diamino-9H-fluorene, 3,6-diaminoacridine, acriflavine, acridine yellow, 2,2-bis (4-aminophenyl) hexafluoropropane, 4,4′-diamino Benzophenone, bis (4-aminophenyl) sulfone, 4,4′-diaminodiphenyl ether, bis (4-aminophenyl) sulfide, 1,1-bis (4-aminophenyl) cyclohexane, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 3 , 3'-diaminodiphenylmethane, 3,3'-diaminobenzophenone, 4,4
  • the “urethane bond” is represented by the formula: —OC ( ⁇ O) NR 3 —.
  • R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, cyclohexyl group, etc.), preferably Is a hydrogen atom or an alkyl group having 5 or less carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • a polymer having a main chain formed by a urethane bond is referred to as a polyurethane resin.
  • the urethane bond may be formed by any means, but can be obtained by a reaction between an isocyanate compound and a compound having a hydroxy group.
  • the isocyanate compound used as a raw material is preferably a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups in the molecule, and more preferably a diisocyanate compound.
  • a polyisocyanate compound the polyisocyanate compound mentioned as a raw material which forms the said urea bond can be mentioned.
  • the compound having a hydroxy group used as a raw material include a polyol compound, an aminoalcohol compound, an aminophenol compound, and an alkylaminophenol compound, and a polyol compound or an aminoalcohol compound is preferable.
  • the polyol compound is a compound having at least two or more hydroxy groups in the molecule, and preferably a diol compound. Moreover, you may have an ester bond or an ether bond in a molecule
  • the polyol compound include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9 -Nonanediol, 1,10-decanediol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, pentaerythritol, 3-methyl-1,5-pentanediol, poly (ethylene adipate) , Poly (diethylene adipate), poly (propylene adipate), poly (
  • the diol compound A which has the acid group mentioned later can also be used suitably.
  • the amino alcohol compound is a compound having an amino group and a hydroxy group in the molecule, and may further have an ether bond in the molecule.
  • Examples of amino alcohols include aminoethanol, 3-amino-1-propanol, 2- (2-aminoethoxy) ethanol, 2-amino-1,3-propanediol, 2-amino-2-methyl-1,3- Examples thereof include propanediol and 1,3-diamino-2-propanol.
  • the amide bond may be formed by any means, but can be obtained by reacting a carboxylic acid chloride with an amine compound.
  • an amine compound the polyamine compound mentioned as a raw material which forms the said urea bond can be mentioned,
  • the diamine compound A which has an acid group mentioned later can also be used conveniently.
  • the carboxylate compound include a carboxylic acid halide compound or a carboxylic acid ester compound, and examples thereof include the following CL-1 to CL-10.
  • the specific polymer compound preferably contains an acid group from the viewpoint of developability.
  • Preferred examples of the acid group include the acid groups described in (1) to (7) below.
  • Phenolic hydroxy group a divalent group represented by —Ar—OH or —Ar (—OH) —
  • Sulfonamide group a divalent group represented by —SO 2 NH—R or —SO 2 NH—
  • Substituted sulfonamide acid group (—SO 2 NHCOR, —SO 2 NHSO 2 R, —CONHSO 2 R) (hereinafter referred to as “active imide group”)
  • Carboxy group —CO 2 H)
  • Sulfo group —SO 3 H
  • (6) Phosphate group —OPO 3 H 2 )
  • Phosphonic acid group —PO 3 H 2
  • Ar represents a divalent aryl group which may have a substituent
  • R represents a hydrocarbon group which may have a hydrocarbon group which may have
  • the specific polymer compounds having an acid group selected from the above (1) to (7) (1) a specific polymer compound having a phenolic hydroxy group, (2) a sulfonamide group or (3) an active imide group
  • a specific polymer compound having (1) a phenolic hydroxy group or (2) a sulfonamide group is particularly preferable from the viewpoint of sufficiently ensuring solubility in an alkali developer and film strength. That is, the specific polymer compound preferably has at least one of a phenolic hydroxy group and a sulfonamide group in at least one of the main chain and the side chain.
  • Specific compounds include polyurea resins having sulfonamide groups in the main chain, polyurea resins having phenolic hydroxy groups in the main chain, polyurethane resins having sulfonamide groups in the main chain, and phenolic hydroxy groups in the main chain. It is preferably at least one selected from the group consisting of polyamide resins.
  • the polymer compound having a phenolic hydroxy group in the main chain means having a divalent group represented by —Ar (—OH) — in the main chain.
  • the polymer compound having a sulfonamide group in the main chain means having a divalent group represented by —SO 2 NH— in the main chain.
  • the specific polymer compound preferably has a structural unit having a phenolic hydroxyl group, and more preferably has a structural unit represented by the following formula AF-1 in the main chain.
  • R A1 represents a single bond or a divalent linking group.
  • R A1 is preferably a single bond, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or a sulfonyl group, more preferably a single bond or an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, and preferably a single bond or a methylene group. More preferably, it is a single bond.
  • the alkylene group in R A1 may be linear, branched or cyclic.
  • the alkylene group in R A1 may be substituted.
  • Preferred examples of the substituent include an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and a halogen atom.
  • the aryl group may be further substituted, and a preferable substituent is a hydroxy group.
  • the phenolic hydroxyl group in the formula AF-1 is preferably bonded to the ortho position where —NH— is bonded.
  • a lithographic printing plate precursor excellent in developability can be obtained.
  • Preferred examples of the diamine compound that forms the structural unit having a phenolic hydroxyl group include the following diamine compounds. By reacting the following diamine compound with an isocyanate compound as diamine compound A having an acid group, an acid group can be introduced into the specific polymer compound.
  • DADHB 1,3-DAP, DAMDH, PDABP, AHPPHFP or AHPFL are preferable, and DADHB is more preferable.
  • the specific polymer compound preferably has a structural unit represented by the following formula AF-2 in the main chain as a structural unit having a sulfonamide group.
  • R A2 , R A3 and R A4 each independently represent a divalent linking group
  • X represents a divalent group represented by —NH— or —O—
  • R A2 and R A4 in Formula AF-2 are each independently an alkylene group, an arylene group, a divalent saturated alicyclic hydrocarbon group, a divalent unsaturated alicyclic hydrocarbon group, or these groups A plurality of connected divalent groups are preferable, and an alkylene group or an arylene group is more preferable.
  • the alkylene group is preferably an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 2 to 15 carbon atoms, and still more preferably an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms.
  • the alkylene group may contain an oxygen atom in the carbon chain.
  • the substituent that the alkylene group may have include an alkyl group, an aryl group, and a halogen atom.
  • the arylene group is preferably an arylene group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably a phenylene group or a naphthylene group, and further preferably a phenylene group.
  • the arylene group may have a hetero atom in the ring structure, and examples of the hetero atom include an oxygen atom, a nitrogen atom, and a sulfur atom.
  • the divalent saturated alicyclic hydrocarbon group is preferably a divalent saturated alicyclic hydrocarbon group having 4 to 10 carbon atoms, more preferably a divalent saturated alicyclic hydrocarbon group having 4 to 8 carbon atoms.
  • a divalent saturated alicyclic hydrocarbon group having 6 to 8 carbon atoms is more preferable.
  • the substituent that the divalent saturated alicyclic hydrocarbon group may include include an alkyl group, an aryl group, and a halogen atom.
  • the divalent unsaturated alicyclic hydrocarbon group include a cyclopentenyl group, a cyclopentadienyl group, a cyclohexenyl group, a cyclohexadienyl group, and a cycloheptenyl group.
  • the divalent group in which a plurality of these groups are linked is preferably an alkylene group and an arylene group, or a group in which an alkylene group and a divalent saturated alicyclic hydrocarbon group are bonded, and an alkylene group-arylene group.
  • a group bonded in the order of -alkylene group or alkylene group-divalent saturated alicyclic hydrocarbon group-alkylene group is preferable.
  • R A3 in Formula AF-2 is preferably a divalent linking group containing a phenylene group or a polycyclic structure from the viewpoint of printing durability and chemical resistance, A valent linking group is more preferable, and a divalent linking group having a polycyclic structure is more preferable.
  • the polycyclic structure is preferably a naphthalene derivative structure, an anthracene derivative structure, a biphenyl structure, or a terphenyl structure, and a xanthone structure, anthrone structure, xanthene structure, dihydroanthracene structure, anthracene structure, biphenyl structure, or The terphenyl structure is more preferable.
  • a xanthone structure, anthrone structure, biphenyl structure, or naphthalene structure is preferable, and a xanthone structure or anthrone structure is more preferable.
  • Preferred examples of the diamine compound or diol compound that forms the structural unit represented by the formula AF-2 include the following compounds.
  • Z represents a hydroxy group (—OH) or an amino group (—NH 2 ), and two Zs represent the same group.
  • the specific polymer compound may have a structural unit having a carboxy group in the main chain.
  • the structural unit having a carboxy group is not particularly limited, and examples thereof include a group in which a carbon atom of an alkylene group, an arylene group, or a combination thereof is substituted with a carboxy group.
  • the alkylene group is preferably an alkylene group having 2 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 4 to 10 carbon atoms.
  • the arylene group is preferably an arylene group having 6 to 12 carbon atoms, and more preferably a phenylene group.
  • Preferred examples of the diamine compound or diol compound that forms the structural unit having a carboxy group include the following compounds.
  • Z represents a hydroxy group (—OH) or an amino group (—NH 2 ), and two Zs represent the same group.
  • the specific polymer compound preferably has a structural unit having an active imide group in the main chain.
  • the structural unit having an active imide group is not particularly limited, and examples thereof include a group in which a carbon atom of an alkylene group is substituted with an active imide group.
  • the alkylene group is preferably an alkylene group having 2 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 4 to 10 carbon atoms.
  • Acid groups can be introduced into specific polymer compounds.
  • the specific polymer compound used in the present disclosure preferably further has an alkyleneoxy group in the main chain.
  • the lithographic printing plate precursor excellent in the image forming property of the obtained lithographic printing plate and excellent in printing durability of the obtained lithographic printing plate is obtained.
  • the alkyleneoxy group is preferably an alkyleneoxy group having 2 to 10 carbon atoms, more preferably an alkyleneoxy group having 2 to 8 carbon atoms, still more preferably an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, an ethyleneoxy group, or A propyleneoxy group is particularly preferred.
  • the alkyleneoxy group may be a polyalkyleneoxy group.
  • the polyalkyleneoxy group is preferably a polyalkyleneoxy group having 2 to 50 repeats, more preferably a polyalkyleneoxy group having 2 to 40 repeats, and still more preferably a polyalkyleneoxy group having 2 to 30 repeats.
  • the preferable carbon number of the structural repeating unit of the polyalkyleneoxy group is the same as the preferable carbon number of the alkyleneoxy group.
  • the weight average molecular weight of the specific polymer compound is preferably 10,000 to 300,000, more preferably 20,000 to 300,000, from the viewpoint of printing durability of the resulting lithographic printing plate, More preferably, it is 50,000 to 300,000.
  • a specific high molecular compound may be contained individually by 1 type, or may contain 2 or more types.
  • the content of the specific polymer compound in the photosensitive resin composition is preferably 10% by mass to 95% by mass and more preferably 20% by mass to 90% by mass with respect to the total solid mass. More preferably, the content is 30% by mass to 85% by mass.
  • the total solid mass of the photosensitive resin composition represents an amount excluding volatile components such as a solvent.
  • the numerical value at the lower right of the parenthesis represents the molar ratio of constituent units.
  • the following formula is described in a form in which carbon atoms and hydrogen atoms of hydrocarbons are omitted.
  • a part of the specific polymer compound corresponds to the resin having an acid group of pKa5 or less.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure may further contain another resin in the image recording layer.
  • the other resin preferably has at least one group selected from the group consisting of a phenolic hydroxyl group, a sulfonamide group, and a hydroxy group, and at least selected from the group consisting of a phenolic hydroxyl group and a sulfonamide group. More preferably, it has one kind of group.
  • Other resins used in the present disclosure are not particularly limited as long as they are conventionally known, but for example, the following phenol resins are preferably used.
  • the other resin does not contain a component corresponding to the specific polymer compound.
  • the other alkali-soluble resin used in the present disclosure is preferably a phenol resin having a weight average molecular weight exceeding 2,000.
  • the phenol resin having a weight average molecular weight exceeding 2,000 is a phenol resin containing phenol or substituted phenols as a structural unit, and is preferably a novolac resin.
  • the novolak resin is preferably used in the image recording layer of the present disclosure from the viewpoint that, in the lithographic printing plate precursor, strong hydrogen bonding occurs in the unexposed area and some hydrogen bonds are easily released in the exposed area. It is an alkali-soluble resin.
  • the novolak resin is not particularly limited as long as it contains phenols as a structural unit in the molecule.
  • the novolak resin in the present disclosure is a resin obtained by a condensation reaction of phenol, a substituted phenol shown below, and an aldehyde.
  • the phenol include phenol, isopropylphenol, t-butylphenol, Examples thereof include t-amylphenol, hexylphenol, cyclohexylphenol, 3-methyl-4-chloro-6-t-butylphenol, isopropylcresol, t-butylcresol, and t-amylresole.
  • T-butylphenol and t-butylcresol are preferable.
  • aldehydes include aliphatic and aromatic aldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde, acrolein, and crotonaldehyde. Preferred are formaldehyde and acetaldehyde. More specifically, the novolak resin in the present disclosure includes, for example, a condensation polymer of phenol and formaldehyde (phenol formaldehyde resin), a condensation polymer of m-cresol and formaldehyde (m-cresol formaldehyde resin), p.
  • phenol formaldehyde resin phenol formaldehyde resin
  • m-cresol formaldehyde resin m-cresol formaldehyde resin
  • an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms such as t-butylphenol formaldehyde resin and octylphenol formaldehyde resin is used.
  • examples thereof include a condensation polymer of phenol and formaldehyde as a substituent.
  • novolak resins phenol formaldehyde resins and phenol / cresol mixed formaldehyde resins are particularly preferable.
  • the weight average molecular weight of the phenol resin is preferably more than 2,000 and not more than 50,000, more preferably 2,500 to 20,000, and particularly preferably 3,000 to 10,000. .
  • the degree of dispersion (weight average molecular weight / number average molecular weight) is preferably 1.1 to 10.
  • the number average molecular weight is a number average molecular weight in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran (THF) as a solvent. Only 1 type may be used for such a phenol resin, and 2 or more types may be mixed and used for it.
  • the content of the other resin in the image recording layer in the present disclosure is 100 parts by mass with respect to the total content of the resin having a pKa5 or less acid group and the specific polymer compound from the viewpoint of burning suitability and image forming property. It is preferably 90 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, and particularly preferably 30 parts by mass or less.
  • the burning treatment refers to a high-temperature heat treatment performed after exposure and development of a lithographic printing plate precursor, and excellent in burning aptitude means excellent printing durability after the burning treatment.
  • a binder polymer may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
  • the content of the binder polymer is preferably 1% by mass to 90% by mass, more preferably 3% by mass to 70% by mass, and more preferably 5% by mass to 50% by mass with respect to the total mass of the image recording layer from the viewpoint of printing durability. Mass% is particularly preferred.
  • the content of the compound having the rosin structure is preferably larger than the content of the binder polymer from the viewpoints of printing durability, developability, and scratch resistance.
  • the image forming layer may contain other components as desired.
  • known additives can be used.
  • the acid generator, the acid proliferating agent, and other additives, which are optional components in the image forming layer, will be described.
  • the image recording layer according to the present disclosure preferably contains an acid generator from the viewpoint of improving sensitivity in the obtained lithographic printing plate precursor.
  • the acid generator is a compound that generates an acid by light or heat, and refers to a compound that decomposes by irradiation with infrared rays or heating at 100 ° C. or more to generate an acid.
  • the acid generated is preferably a strong acid having a pKa of 2 or less, such as sulfonic acid and hydrochloric acid.
  • the acid generated from the acid generator increases the permeability of the developer into the exposed portion image recording layer in the lithographic printing plate precursor, and further improves the solubility of the image recording layer in an alkaline aqueous solution.
  • the acid generator suitably used in the image recording layer include the acid generators described in paragraphs 0116 to 0130 of International Publication No. 2016/047392.
  • an onium salt compound as the acid generator.
  • the onium salt compound will be described.
  • Examples of onium salt compounds that can be suitably used in the present disclosure include compounds that are known as compounds that generate an acid by being decomposed by infrared energy and thermal energy generated from an infrared absorber upon exposure.
  • Examples of the onium salt compound suitable for the present disclosure include known thermal polymerization initiators and compounds having an onium salt structure described below having a bond with small bond dissociation energy from the viewpoint of sensitivity.
  • Examples of onium salts suitably used in the present disclosure include known diazonium salts, iodonium salts, sulfonium salts, ammonium salts, pyridinium salts, azinium salts, and the like. Among them, triarylsulfonium or diaryliodonium sulfonate , Carboxylate, BF 4 ⁇ , PF 6 ⁇ , ClO 4 ⁇ and the like are preferable.
  • Examples of onium salts that can be used as an acid generator in the present disclosure include onium salts represented by the following formulas III to V.
  • Ar 11 and Ar 12 each independently represent an aryl group having 20 or less carbon atoms which may have a substituent.
  • Preferred substituents when this aryl group has a substituent include a halogen atom, a nitro group, an alkyl group having 12 or less carbon atoms, an alkoxy group having 12 or less carbon atoms, or an aryloxy group having 12 or less carbon atoms. Is mentioned.
  • Z 11- is a pair selected from the group consisting of halide ions, perchlorate ions, tetrafluoroborate ions, hexafluorophosphate ions, sulfonate ions, and sulfonate ions having fluorine atoms, such as perfluoroalkylsulfonate ions.
  • Ar 21 represents an aryl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
  • Preferred substituents include a halogen atom, a nitro group, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, an aryloxy group having 1 to 12 carbon atoms, an alkylamino group having 1 to 12 carbon atoms, Examples thereof include a dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms, an arylamino group having 6 to 12 carbon atoms, and a diarylamino group (the carbon numbers of the two aryl groups are each independently 6 to 12).
  • Z 21- represents a counter ion having the same meaning as Z 11- .
  • R 31 , R 32 and R 33 may be the same or different and each represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
  • substituents include a halogen atom, a nitro group, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, or an aryloxy group having 1 to 12 carbon atoms.
  • Z 31- represents a counter ion having the same meaning as Z 11- .
  • onium salts that can be suitably used in the image recording layer are the same as the compounds described in paragraphs 0121 to 0124 of International Publication No. 2016/047392.
  • the compound described as an example of the radical polymerization initiator in paragraphs 0036 to 0045 of JP-A-2008-195018 is related to the present disclosure. It can be suitably used as an acid generator.
  • More preferable examples of the acid generator that can be used in the present disclosure include the following compounds (PAG-1) to (PAG-5).
  • these acid generators When these acid generators are contained in the image recording layer in the present disclosure, these compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the acid generator is preferably 0.01% by mass to 50% by mass, more preferably 0.1% by mass to 40% by mass, and more preferably 0.5% by mass with respect to the total mass of the image recording layer. More preferably, it is 30% by mass.
  • the content is in the above range, an improvement in sensitivity, which is an effect of addition of an acid generator, is observed, and generation of a residual film in a non-image area is suppressed.
  • the image recording layer in the present disclosure may contain an acid proliferating agent.
  • the acid proliferating agent in the present disclosure is a compound substituted with a relatively strong acid residue, and is a compound that is easily eliminated in the presence of an acid catalyst to newly generate an acid. That is, it decomposes by an acid catalytic reaction and generates an acid again.
  • One or more acids are increased in one reaction, and the sensitivity is dramatically improved by increasing the acid concentration at an accelerated rate as the reaction proceeds.
  • the strength of the acid generated is preferably 3 or less, more preferably 2 or less, as an acid dissociation constant (pKa). If the acid dissociation constant is 3 or less, the elimination reaction by the acid catalyst is likely to occur.
  • Examples of the acid used for such an acid catalyst include dichloroacetic acid, trichloroacetic acid, methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, and phenylsulfonic acid.
  • Usable acid proliferating agents are the same as those described in paragraphs 0133 to 0135 of International Publication No. 2016/047392.
  • the content in the case of adding these acid proliferating agents to the image recording layer is preferably 0.01% by mass to 20% by mass, and preferably 0.01% by mass to 10% by mass with respect to the total mass of the image recording layer. Is more preferable, and 0.1 to 5% by mass is even more preferable.
  • the content of the acid proliferating agent is within the above range, the effect of adding the acid proliferating agent is sufficiently obtained, sensitivity is improved, and a decrease in film strength in the image area is suppressed.
  • the image recording layer in the present disclosure may contain a development accelerator, a surfactant, a print-out agent, a colorant, a plasticizer, a wax agent and the like as other additives.
  • acid anhydrides for the purpose of improving sensitivity, acid anhydrides, phenols, and organic acids may be added to the image recording layer in the present disclosure.
  • acid anhydrides cyclic acid anhydrides are preferable.
  • Specific examples of the cyclic acid anhydrides include phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, and hexahydro anhydride described in US Pat. No. 4,115,128.
  • Phthalic acid, 3,6-endooxytetrahydrophthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, maleic anhydride, chloromaleic anhydride, ⁇ -phenylmaleic anhydride, succinic anhydride, pyromellitic anhydride and the like can be used.
  • Examples of acyclic acid anhydrides include acetic anhydride.
  • phenols include bisphenol A, 2,2′-bishydroxysulfone, p-nitrophenol, p-ethoxyphenol, 2,4,4′-trihydroxybenzophenone, 2,3,4-trihydroxybenzophenone, 4- Hydroxybenzophenone, 4,4 ′, 4 ′′ -trihydroxytriphenylmethane, 4,4 ′, 3 ′′, 4 ′′ -tetrahydroxy-3,5,3 ′, 5′-tetramethyltriphenylmethane, etc. .
  • organic acids are described in JP-A-60-88942 and JP-A-2-96755.
  • p-toluenesulfonic acid dodecylbenzenesulfonic acid, p-toluenesulfinic acid, Ethyl sulfuric acid, phenylphosphonic acid, phenylphosphinic acid, phenyl phosphate, diphenyl phosphate, benzoic acid, isophthalic acid, adipic acid, p-toluic acid, 3,4-dimethoxybenzoic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 4-cyclohexene Examples include -1,2-dicarboxylic acid, erucic acid, lauric acid, n-undecanoic acid, ascorbic acid and the like.
  • the proportion of the acid anhydride, phenols and organic acids in the total mass of the image recording layer is preferably 0.05% by mass to 20% by mass, more preferably 0.1% by mass to 15% by mass, and 1% by mass to 10% by mass is particularly preferable.
  • Nonionic surfactants such as those described in JP-A-59-121044, JP-A-4-13149, amphoteric surfactants, JP-A-62-170950, JP-A-11- A fluorine-containing monomer copolymer as described in Japanese Patent No. 288093 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-57820 can be added.
  • nonionic surfactant examples include sorbitan tristearate, sorbitan monopalmitate, sorbitan trioleate, stearic acid monoglyceride, polyoxyethylene nonylphenyl ether and the like.
  • amphoteric activators include alkyldi (aminoethyl) glycine, alkylpolyaminoethylglycine hydrochloride, 2-alkyl-N-carboxyethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine and N-tetradecyl-N, N-betaine. Type (for example, trade name “Amorgen K” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.).
  • the ratio of the surfactant to the total mass of the image recording layer is preferably 0.01% by mass to 15% by mass, more preferably 0.01% by mass to 5% by mass, and 0.05% by mass to 2.0% by mass. % Is more preferable.
  • a printing agent for obtaining a visible image immediately after heating by exposure or a dye or pigment as an image coloring agent can be added to the image recording layer.
  • the printing-out agent and the colorant are described in detail in, for example, paragraphs 0122 to 0123 of JP-A-2009-229917, and the compounds described therein can be applied to the present disclosure.
  • These dyes are preferably added in a proportion of 0.01% by mass to 10% by mass and more preferably in a proportion of 0.1% by mass to 3% by mass with respect to the total mass of the image recording layer. .
  • plasticizer may be added to the image recording layer in order to impart flexibility and the like of the coating film.
  • plasticizers are preferably added in a proportion of 0.5 to 10% by mass, more preferably in a proportion of 1.0 to 5% by mass with respect to the total mass of the image recording layer. preferable.
  • a compound that lowers the static friction coefficient of the surface can be added.
  • a compound having an ester of a long-chain alkyl carboxylic acid can be exemplified.
  • the addition amount is preferably 0.1% by mass to 10% by mass and more preferably 0.5% by mass to 5% by mass with respect to the total mass of the image recording layer.
  • the content of each component in the image recording layer is preferably 10% by mass to 90% by mass of the compound having the rosin structure with respect to the total mass of the image recording layer.
  • the content is preferably 0.01% by mass to 50% by mass
  • the content of the binder polymer is preferably 1% by mass to 90% by mass
  • the content of other resins is 0% by mass to 80% by mass.
  • the content of the acid generator is preferably 0% by mass to 30% by mass
  • the content of the acid proliferating agent is preferably 0% by mass to 20% by mass, and development is accelerated.
  • the content of the agent is preferably 0% by mass to 20% by mass, the content of the surfactant is preferably 0% by mass to 5% by mass, and the content of the printing agent / coloring agent is 0% by mass. % To 10% by mass is preferred , The content of the plasticizer is 0 to 10% by weight, it is preferable that the content of the wax agent is 0 to 10% by weight.
  • the image recording layer is preferably an image recording layer in which a lower layer and an upper layer are arranged in this order on a support (hereinafter also referred to as “two-layer planographic printing plate precursor”).
  • the lower layer and the upper layer are preferably formed by separating the two layers.
  • a method for forming the two layers separately for example, a method using a difference in solvent solubility between a component contained in the lower layer and a component contained in the upper layer, or after applying the upper layer, a solvent is rapidly used. The method of drying and removing this etc. is mentioned. Use of the latter method in combination is preferable because separation between layers can be performed more satisfactorily.
  • the compound having a rosin structure and the infrared absorber only need to be contained in either the lower layer or the upper layer, but are preferably contained in at least the upper layer from the viewpoint of printing durability and scratch resistance. More preferably, it is contained in both the upper layer and the upper layer. That is, from the viewpoint of printing durability and scratch resistance, the image recording layer has a lower layer and an upper layer, and either the lower layer or the upper layer contains a compound having a rosin structure and an infrared absorber.
  • at least the upper layer more preferably contains a compound having a rosin structure and an infrared absorber, and it is particularly preferred that both the lower layer and the upper layer contain a compound having a rosin structure and an infrared absorber. preferable.
  • coating two layers is not limited to these.
  • a solvent system in which any of the components contained in the lower layer is insoluble is used when the upper layer coating solution is applied. Is. Thereby, even if it carries out 2 layer application
  • a component insoluble in a solvent such as methyl ethyl ketone or 1-methoxy-2-propanol that dissolves the alkali-soluble resin as the upper layer component is selected, and the lower layer is applied using a solvent system that dissolves the lower layer component.
  • the upper layer mainly composed of the alkali-soluble resin is dissolved in methyl ethyl ketone, 1-methoxy-2-propanol, or the like, and applied and dried, whereby two layers can be formed.
  • high-pressure air is blown from a slit nozzle installed substantially perpendicular to the web traveling direction, or heating such as steam is performed.
  • This can be achieved by applying thermal energy as conduction heat from the lower surface of the web from a roll (heating roll) supplied inside the medium, or by combining them.
  • the coating amount after drying of the lower layer component applied on the support of the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure is preferably in the range of 0.5 g / m 2 to 4.0 g / m 2 , and 0.6 g More preferably, it is in the range of / m 2 to 2.5 g / m 2 . When it is 0.5 g / m 2 or more, printing durability is excellent, and when it is 4.0 g / m 2 or less, image reproducibility and sensitivity are excellent.
  • the coating amount after drying of the upper layer component is preferably in the range of 0.05g / m 2 ⁇ 1.0g / m 2, in the range of 0.08g / m 2 ⁇ 0.7g / m 2 It is more preferable. If it is 0.05 g / m 2 or more, development latitude, and excellent scratch resistance, if it is 1.0 g / m 2 or less, excellent sensitivity.
  • the coating amount after drying combining the lower layer and the upper layer is preferably in the range of 0.6 g / m 2 to 4.0 g / m 2 , and in the range of 0.7 g / m 2 to 2.5 g / m 2 . More preferably. When it is 0.6 g / m 2 or more, printing durability is excellent, and when it is 4.0 g / m 2 or less, image reproducibility and sensitivity are excellent.
  • the support used in the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure is not particularly limited as long as it is a dimensionally stable plate having the required strength and durability.
  • paper plastic (for example, , Polyethylene, polypropylene, polystyrene, etc., laminated paper, metal plates (eg, aluminum, zinc, copper, etc.), plastic films (eg, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate butyrate) , Cellulose nitrate, polyethylene terephthalate, polyethylene, polystyrene, polypropylene, polycarbonate, polyvinyl acetal, etc.), paper on which a metal as described above is laminated or vapor-deposited, or a plastic film.
  • plastic for example, Polyethylene, polypropylene, polystyrene, etc., laminated paper, metal plates (eg, aluminum, zinc, copper, etc.), plastic films (eg, cellulose diacetate, cellulose
  • a polyester film or an aluminum plate is preferable, and among them, an aluminum plate is particularly preferable because it has good dimensional stability and is relatively inexpensive.
  • a suitable aluminum plate is a pure aluminum plate or an alloy plate containing aluminum as a main component and containing a trace amount of foreign elements, and may be a plastic film on which aluminum is laminated or vapor-deposited. Examples of foreign elements contained in the aluminum alloy include silicon, iron, manganese, copper, magnesium, chromium, zinc, bismuth, nickel, and titanium. The content of foreign elements in the alloy is preferably 10% by mass or less.
  • Particularly suitable aluminum in the present disclosure is pure aluminum. However, since completely pure aluminum is difficult to manufacture by refining technology, it may contain slightly different elements. Thus, the composition of the aluminum plate applied to the present disclosure is not specified, and an aluminum plate made of a publicly known material can be appropriately used.
  • the thickness of the aluminum plate used in the present disclosure is preferably 0.1 mm to 0.6 mm, more preferably 0.15 mm to 0.4 mm, and particularly preferably 0.2 mm to 0.3 mm. preferable.
  • Such an aluminum plate may be subjected to a surface treatment such as a roughening treatment or an anodizing treatment as necessary.
  • a surface treatment such as a roughening treatment or an anodizing treatment as necessary.
  • the surface treatment of the aluminum support for example, degreasing treatment with a surfactant, an organic solvent, an alkaline aqueous solution, or the like, as described in detail in paragraphs 0167 to 0169 of JP-A-2009-175195, Anodizing treatment, anodizing treatment or the like is appropriately performed.
  • the anodized aluminum surface is subjected to a hydrophilic treatment as necessary.
  • hydrophilization treatment examples include an alkali metal silicate (for example, sodium silicate aqueous solution) method, a method of treating with potassium zirconate fluoride or polyvinylphosphonic acid, as disclosed in paragraph 0169 of 2009-175195. Used.
  • a support described in JP 2011-245844 A is also preferably used.
  • an undercoat layer can be provided between the support and the image forming layer as necessary.
  • an undercoat layer component various organic compounds are used. For example, phosphonic acids having amino groups such as carboxymethylcellulose and dextrin, organic phosphonic acids, organic phosphoric acids, organic phosphinic acids, amino acids, and hydroxy groups. Preferred examples thereof include hydrochlorides of amines and the like. These undercoat layer components may be used singly or in combination of two or more. Details of the compounds used for the undercoat layer and the method for forming the undercoat layer are described in paragraphs 0171 to 0172 of JP-A-2009-175195, and these descriptions also apply to the present disclosure.
  • the coverage of the undercoat layer is preferably 2 mg / m 2 to 200 mg / m 2 , and more preferably 5 mg / m 2 to 100 mg / m 2 .
  • the coating amount is in the above range, sufficient printing durability can be obtained.
  • a back coat layer is preferably provided on the surface of the support opposite to the side on which the image recording layer is provided, if necessary.
  • a back coat layer comprises a metal oxide obtained by hydrolysis and polycondensation of an organic polymer compound described in JP-A-5-45885 and an organic or inorganic metal compound described in JP-A-6-35174.
  • a coating layer is preferably used.
  • silicon alkoxy compounds such as Si (OCH 3 ) 4 , Si (OC 2 H 5 ) 4 , Si (OC 3 H 7 ) 4 , Si (OC 4 H 9 ) 4 are available at a low price.
  • the coating layer of the metal oxide obtained therefrom is particularly preferable because of its excellent developer resistance.
  • the method for producing a lithographic printing plate according to the present disclosure includes an exposure process for image exposure of the lithographic printing plate precursor and a development process for developing using a developer in this order.
  • the developer is preferably a developer having a pH of 10 or less from the viewpoint of developability and ease of waste liquid treatment.
  • the method for producing a lithographic printing plate according to the present disclosure includes an exposure step of performing image exposure on the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure.
  • a light source having an emission wavelength from the near infrared to the infrared region is preferable, and a solid laser or a semiconductor laser is more preferable.
  • the laser output is preferably 100 mW or more, and a multi-beam laser device is preferably used in order to shorten the exposure time.
  • the exposure time per pixel is preferably within 20 ⁇ sec.
  • the energy applied to the lithographic printing plate precursor is preferably 10 mJ / cm 2 to 300 mJ / cm 2 . When it is in the above range, curing can proceed sufficiently, laser ablation can be suppressed, and damage to the image can be prevented.
  • the exposure in the present disclosure can be performed by overlapping the light beams of the light sources.
  • Overlap means that the sub-scanning pitch width is smaller than the beam diameter.
  • the overlap can be expressed quantitatively by FWHM / sub-scanning pitch width (overlap coefficient), for example, when the beam diameter is expressed by the full width at half maximum (FWHM) of the beam intensity.
  • the overlap coefficient is preferably 0.1 or more.
  • the light source scanning method of the exposure apparatus that can be used in the present disclosure is not particularly limited, and a cylindrical outer surface scanning method, a cylindrical inner surface scanning method, a planar scanning method, and the like can be used.
  • the channel of the light source may be a single channel or a multi-channel, but the multi-channel is preferably used in the case of a cylindrical outer surface type.
  • the method for producing a lithographic printing plate according to the present disclosure includes a development step of developing using a developer.
  • the developer used in the development step is preferably an aqueous solution having a pH of 10 or less, more preferably an aqueous solution having a pH of 2 to 9.
  • the developer preferably contains a surfactant from the viewpoint of processability.
  • any of anionic, nonionic, cationic and amphoteric surfactants can be used.
  • anionic and nonionic surfactants are used. Agents are preferred.
  • the anionic, nonionic, cationic, and amphoteric surfactants used in the developer in the present disclosure those described in paragraphs 0128 to 0131 of JP2013-134341A can be used.
  • the HLB value of the surfactant is preferably 6 or more, and more preferably 8 or more.
  • anionic surfactants and nonionic surfactants are preferable, anionic surfactants containing sulfonic acid or sulfonate, and nonions having an aromatic ring and an ethylene oxide chain. Surfactants are particularly preferred. Surfactants can be used alone or in combination.
  • the content of the surfactant in the developer is preferably 0.01% by mass to 10% by mass, and more preferably 0.01% by mass to 5% by mass.
  • carbonate and hydrogen carbonate may be added to the developer, or by adjusting the pH after adding carbonate or bicarbonate, Ions and bicarbonate ions may be generated.
  • the carbonate and bicarbonate are not particularly limited, but are preferably alkali metal salts. Examples of the alkali metal include lithium, sodium, and potassium, and sodium is particularly preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the total amount of carbonate and bicarbonate is preferably 0.3% by mass to 20% by mass, more preferably 0.5% by mass to 10% by mass with respect to the total mass of the developer, and 1% by mass to 5% by mass. % Is particularly preferred.
  • the total amount is 0.3% by mass or more, developability and processing capacity do not deteriorate, and when it is 20% by mass or less, it becomes difficult to form precipitates and crystals. It becomes difficult to gel and does not interfere with waste liquid treatment.
  • another alkali agent such as an organic alkali agent may be supplementarily used together.
  • the organic alkaline agent include monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, monoisopropylamine, diisopropylamine, triisopropylamine, n-butylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, Examples thereof include diisopropanolamine, ethyleneimine, ethylenediamine, pyridine, tetramethylammonium hydroxide and the like.
  • the developer may contain a wetting agent, preservative, chelate compound, antifoaming agent, organic acid, organic solvent, inorganic acid, inorganic salt, and the like.
  • a wetting agent preservative, chelate compound, antifoaming agent, organic acid, organic solvent, inorganic acid, inorganic salt, and the like.
  • the wetting agent described in paragraph 0141 of JP2013-134341A can be suitably used.
  • the wetting agent may be used alone or in combination of two or more.
  • the wetting agent is preferably used in an amount of 0.1% by mass to 5% by mass with respect to the total mass of the developer.
  • the preservative described in paragraph 0142 of JP2013-134341A can be suitably used. It is preferable to use two or more kinds of preservatives in combination so as to be effective against various molds and sterilization.
  • the addition amount of the preservative is an amount that exhibits a stable effect on bacteria, fungi, yeast, etc., and varies depending on the type of bacteria, fungi, yeast, etc., but is 0 with respect to the total mass of the developer. A range of 0.01% to 4% by mass is preferable.
  • a chelate compound described in paragraph 0143 of JP2013-134341A can be suitably used.
  • a chelating agent is selected that is stably present in the developer composition and does not impair the printability.
  • the addition amount is preferably 0.001% by mass to 1.0% by mass with respect to the total mass of the developer.
  • the antifoaming agent described in paragraph 0144 of JP2013-134341A can be suitably used.
  • the content of the antifoaming agent is preferably in the range of 0.001% by mass to 1.0% by mass with respect to the total weight of the developer.
  • an antifoaming agent described in paragraph 0145 of JP2013-134341A can be suitably used.
  • the content of the organic acid is preferably 0.01% by mass to 0.5% by mass with respect to the total mass of the developer.
  • organic solvent examples include aliphatic hydrocarbons (hexane, heptane, “Isopar E, H, G” (Esso Chemical Co., Ltd.), gasoline, kerosene, etc.), aromatic hydrocarbons (toluene, Xylene, etc.), halogenated hydrocarbons (methylene dichloride, ethylene dichloride, trichlene, monochlorobenzene, etc.) and polar solvents.
  • aliphatic hydrocarbons hexane, heptane, “Isopar E, H, G” (Esso Chemical Co., Ltd.)
  • gasoline kerosene, etc.
  • aromatic hydrocarbons toluene, Xylene, etc.
  • halogenated hydrocarbons methylene dichloride, ethylene dichloride, trichlene, monochlorobenzene, etc.
  • polar solvents examples include polar solvents.
  • Polar solvents include alcohols (methanol, ethanol, propanol, isopropanol, benzyl alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, 2-ethoxyethanol, etc.), ketones (methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc.), esters (ethyl acetate, methyl lactate, propylene) Glycol monomethyl ether acetate, etc.) and others (triethyl phosphate, tricresyl phosphate, N-phenylethanolamine, N-phenyldiethanolamine, etc.).
  • the organic solvent when it is insoluble in water, it can be used after being solubilized in water using a surfactant or the like.
  • the concentration of the solvent is preferably less than 40% by mass from the viewpoint of safety and flammability.
  • inorganic acids and inorganic salts include phosphoric acid, metaphosphoric acid, primary ammonium phosphate, secondary ammonium phosphate, primary sodium phosphate, secondary sodium phosphate, primary potassium phosphate, secondary potassium phosphate, Examples thereof include sodium tripolyphosphate, potassium pyrophosphate, sodium hexametaphosphate, magnesium nitrate, sodium nitrate, potassium nitrate, ammonium nitrate, sodium sulfate, potassium sulfate, ammonium sulfate, sodium sulfite, ammonium sulfite, sodium hydrogen sulfate, nickel sulfate and the like.
  • the content of the inorganic salt is preferably 0.01% by mass to 0.5% by mass with respect to the total mass of the developer.
  • the development temperature is not particularly limited as long as development is possible, but it is preferably 60 ° C. or lower, more preferably 15 ° C. to 40 ° C.
  • the developing solution may be fatigued depending on the processing amount. Therefore, the processing capability may be restored using a replenishing solution or a fresh developing solution.
  • An example of development and post-development processing is a method in which alkali development is performed, alkali is removed in a post-water washing step, gumming is performed in a gumming step, and drying is performed in a drying step.
  • a method in which pre-water washing, development and gumming are simultaneously performed by using an aqueous solution containing carbonate ions, hydrogen carbonate ions and a surfactant can be preferably exemplified. Therefore, the pre-water washing step is not particularly required, and it is preferable to perform the drying step after performing pre-water washing, development and gumming in one bath only by using one liquid. After development, it is preferable to dry after removing excess developer using a squeeze roller or the like.
  • the developing process can be preferably carried out by an automatic processor equipped with a rubbing member.
  • an automatic processor for example, an automatic processor described in JP-A-2-220061 and JP-A-60-59351, which performs rubbing while conveying a lithographic printing plate precursor after image exposure, An automatic processing machine described in the specifications of US Pat. Nos. 5,148,746, 5,568,768 and British Patent 2,297,719, which rubs the lithographic printing plate precursor after image exposure set thereon while rotating the cylinder Etc.
  • an automatic processor using a rotating brush roll as the rubbing member is particularly preferable.
  • the rotating brush roll used in the present disclosure can be appropriately selected in consideration of the difficulty of scratching the image area and the strength of the waist of the lithographic printing plate precursor.
  • a known one formed by planting a brush material on a plastic or metal roll can be used.
  • metal or plastic in which brush materials are implanted in rows can be used.
  • a brush roll in which the groove mold material is radially wound around a plastic or metal roll as a core without any gap can be used.
  • brush materials include plastic fibers (for example, polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyamides such as nylon 6.6 and nylon 6.10, polyacrylics such as polyacrylonitrile and poly (meth) acrylate).
  • plastic fibers for example, polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyamides such as nylon 6.6 and nylon 6.10, polyacrylics such as polyacrylonitrile and poly (meth) acrylate.
  • Polyolefin-based synthetic fibers such as polypropylene and polystyrene
  • the outer diameter of the rotating brush roll is preferably 30 mm to 200 mm, and the peripheral speed at the tip of the brush rubbing the plate surface is preferably 0.1 m / sec to 5 m / sec. It is preferable to use a plurality of rotating brush rolls.
  • the rotating direction of the rotating brush roll may be the same or opposite to the conveying direction of the lithographic printing plate precursor. However, when two or more rotating brush rolls are used, at least one rotating brush roll is used. It is preferred that the rotating brush rolls rotate in the same direction and at least one rotating brush roll rotates in the opposite direction. This further ensures the removal of the image recording layer in the non-image area. It is also effective to swing the rotating brush roll in the direction of the rotation axis of the brush roll.
  • a drying step continuously or discontinuously after the development step. Drying is performed by hot air, infrared rays, far infrared rays, or the like.
  • an automatic processor suitably used in the method for preparing a lithographic printing plate according to the present disclosure, an apparatus having a developing unit and a drying unit is used, and the lithographic printing plate precursor is developed and gummed in a developing tank. And then dried in a drying section to obtain a lithographic printing plate.
  • the developed printing plate can be heated under very strong conditions.
  • the heating temperature is preferably in the range of 200 ° C to 500 ° C.
  • the lithographic printing plate obtained in this way is applied to an offset printing machine and is suitably used for printing a large number of sheets.
  • % and “part” mean “% by mass” and “part by mass”, respectively, unless otherwise specified.
  • the molecular weight is a weight average molecular weight (Mw), and the ratio of the structural units is a mole percentage, unless otherwise specified.
  • Mw weight average molecular weight
  • a weight average molecular weight (Mw) is the value measured as a polystyrene conversion value by a gel permeation chromatography (GPC) method.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the unit of the acid value described later is meq / g.
  • Et represents an ethyl group
  • the parentheses indicate the content (% by mass) of each structural unit.
  • the weight average molecular weights of the polymers 1 to 3 are 20,000, 8,000, and 50,000, respectively.
  • Polymers 1 to 3 have a carboxy group having a pKa of 5 or less.
  • the unit of the lower right number in the parenthesis representing the structural unit is mol%, and * represents the bonding position with other structural unit.
  • ⁇ Development evaluation> The obtained lithographic printing plate precursor was drawn into a test pattern in the form of an image by changing the exposure energy with a Trendsetter VX manufactured by Creo. Thereafter, the film was immersed in a developing bath charged with the developer 1, and the time required for developing the non-image area at a developing temperature of 30 ° C. was measured. The immersion time when the image density measured by the Macbeth densitometer was equivalent to the image density of the support was defined as the non-image area development time. The shorter the non-image area development time, the better the developability.
  • the obtained lithographic printing plate precursor was drawn into a test pattern in an image with a Trend setter manufactured by Creo at a beam intensity of 9 W and a drum rotation speed of 150 rpm. Thereafter, development was performed using a PS processor LP940H manufactured by FUJIFILM Corporation with the developing solution 1 and a developing temperature of 30 ° C. and a developing time of the non-image portion developing time + 2 seconds. This was continuously printed using a printer Lithron manufactured by Komori Corporation. As the ink, Toyo Ink Co., Ltd. special training ink was used. At this time, the number of sheets that can be printed while maintaining a sufficient ink density was measured visually to evaluate the printing durability. The number of sheets in Example 4 was set to 100, and relative evaluation was performed based on the number of sheets.
  • ⁇ Evaluation of scratch resistance For evaluation of scratch resistance, the surface of the lithographic printing plate precursor was scratched while changing the load, and the magnitude of the load when the stain was observed in the non-image area was evaluated.
  • a scratching tester HEIDON-14 manufactured by HEIDON was used, and as a scratching needle, a 0.4 mmR diamond needle (having a tip diameter of 0.4 mm) was used, and while changing the load on the needle, The surface of the image recording layer was scratched at a speed of 400 mm / min.
  • the scratched original plate was developed under the same conditions as the above-mentioned printing durability, and after the development was completed, 100 sheets were printed, and the magnitude of the load at which stains were observed in the non-image area was evaluated. As the load increases, the non-image area is less likely to be stained, and the scratch resistance is excellent.
  • A-1 to A-8 and AC-1 to AC-6 shown in Table 1 are shown below.
  • A-1 Abietic acid (the following compound, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
  • A-2 Pine Crystal KR-85 (Rosinic acid mixture, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.)
  • A-3 Pine Crystal KR-614 (Rosinic acid mixture, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.)
  • A-4 Hypel CH (hydrogenated rosin, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.)
  • A-5 Pine crystal KE-604 (acid-modified rosin, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.)
  • A-6 Pine Crystal KR-140 (polymerized rosin (rosin acid dimer), manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.)
  • A-7 Aradim R-95 (polymerized rosin (rosin acid dimer), manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.)
  • A-8 The following compound (synthesized by the method described in International Publication No.
  • AC-1 Tamanol 803L (terpene phenol, compound having no rosin structure, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.)
  • AC-2 Marquide No. 33 (Maleinized rosin, Arakawa Chemical Industries, Ltd.)
  • AC-3 Tamanol 135 (rosin-modified phenol, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.)
  • AC-4 The following compound (Compound 1 described in International Publication No. 2011/096145)
  • Example 26 to 43 and Comparative Examples 7 to 15 ⁇ Formation of image recording layer comprising lower layer and upper layer>
  • a coating liquid composition B for forming a lower layer having the following composition was applied to a support provided with an undercoat layer obtained in Example 1 with a wire bar, and then dried in a drying oven at 150 ° C. for 40 seconds. 1.0 g / m 2 and a lower layer was provided.
  • the upper layer forming coating liquid composition C having the following composition was applied with a wire bar to provide the upper layer. After coating, drying was performed at 150 ° C. for 40 seconds to obtain a lithographic printing plate precursor in which the total coating amount of the lower layer and the upper layer was 1.2 g / m 2 .
  • Infrared absorber (IR dye (1): the above structure): 0.045 parts Fluorosurfactant (Megafac F-780, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals): 0.03 parts Methyl ethyl ketone: 15.0 parts 1-methoxy-2-propanol: 30.0 parts 1- (4-methylbenzyl) -1-phenylpiperidinium 5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxybenzenesulfonate: 0.01 part.
  • Fluorosurfactant (Megafac F-780, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals): 0.03 parts
  • Methyl ethyl ketone 15.0 parts
  • 1-methoxy-2-propanol 30.0 parts
  • 1- (4-methylbenzyl) -1-phenylpiperidinium 5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxybenzenesulfonate 0.01 part.
  • Polymers 1 to 3 are the same as those described above.
  • Examples 26 to 31 and Comparative Examples 7 to 9 were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2. In Examples 32 to 37 and Comparative Examples 10 to 12, evaluation was made in the same manner as in Example 1 except that the following developer 2 was used instead of developer 1. The evaluation results are shown in Table 3. In Examples 38 to 43 and Comparative Examples 13 to 15, evaluation was made in the same manner as in Example 1 except that the following developer 3 was used instead of developer 1. The evaluation results are shown in Table 4.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure provides a lithographic printing plate having excellent developability and excellent printing durability.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure provides a lithographic printing plate having excellent ink deposition properties.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure is also excellent in scratch resistance.

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Abstract

支持体上に画像記録層を有し、上記画像記録層が、ロジン構造を有する化合物、及び、赤外線吸収剤を含み、上記ロジン構造を有する化合物が、ｐＫａ９以下の酸基を有し、上記ロジン構造を有する化合物における上記酸基による酸価が、２ｍｅｑ／ｇ以上５ｍｅｑ／ｇ以下であるポジ型平版印刷版原版、並びに、上記ポジ型平版印刷版原版を用いた平版印刷版の作製方法。

Description

ポジ型平版印刷版原版、及び、平版印刷版の作製方法
　本開示は、ポジ型平版印刷版原版、及び、平版印刷版の作製方法の作製方法に関する。
　一般に平版印刷版は、印刷過程でインキを受容する親油性の画像部と湿し水を受容する親水性の非画像部とからなる。
　平版印刷は、水と油性インキとが互いに反発する性質を利用して、平版印刷版の親油性の画像部をインキ受容部、親水性の非画像部を湿し水受容部（インキ非受容部）として、平版印刷版の表面にインキの付着性の差異を生じさせ、画像部のみにインキを着肉させた後、紙等の被印刷体にインキを転写して印刷する方法である。
　現在、平版印刷版原版から平版印刷版を作製する製版工程においては、ＣＴＰ（コンピュータトゥプレート）技術による画像露光が行われている。即ち、画像露光は、レーザーやレーザーダイオードを用いて、リスフィルムを介することなく、直接平版印刷版原版に走査露光などにより行われる。
　従来の平版印刷版原版、又は、その製造に用いられる感光性樹脂組成物としては、例えば、特開２００８－７０９０１号公報、特開２００７－２９８５３２号公報、特表２０１０－５３３３１２号公報、又は、特表２００３－５１８２６４号公報に記載されたものが知られている。
　特開２００８－７０９０１号公報には、（Ａ）分子中に少なくとも１つのカルボキシル基を有する高分子物質、（Ｂ）画像露光光源の赤外線を吸収して熱に変換する光熱変換物質、及び（Ｅ）（１）ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、（２）ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、（３）ビニルピロリドン／ビニルカプロラクタム／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、（４）ポリ酢酸ビニル、（５）ポリビニルブチラール、（６）ポリビニルホルマール、（７）テルペンフェノール樹脂、（８）アルキルフェノール樹脂、（９）メラミン／ホルムアルデヒド樹脂、及び（１０）ケトン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂、を含有することを特徴とするポジ型感光性組成物が記載されている。
　特開２００７－２９８５３２号公報には、（Ａ）分子中に少なくとも１つのカルボキシル基を有する高分子物質、（Ｂ）画像露光光源の赤外線を吸収して熱に変換する光熱変換物質、及び（Ｍ）樹脂改質剤を含有してなることを特徴とするポジ型感光性組成物が記載されている。
　特表２０１０－５３３３１２号公報には、基材を含んで成り、上記基材上に、画像形成用輻射線への暴露によってアルカリ性現像液に可溶性となる一次ポリマーバインダーを含むインク受容性画像形成性層を有するポジ型画像形成性要素であって、上記要素はさらに輻射線吸収性化合物を含み、上記一次ポリマーバインダーはポリ（ビニルフェノール）若しくはその誘導体であるか、又は下記構造（Ｉ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
（式中、Ｙは
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
であり、ａは９０～９９モル％であり、ｂは１～１０モル％であり、Ｒ１及びＲ３は独立に水素又はヒドロキシ、アルキル若しくはアルコキシ基であり、Ｒ２は水素又はアルキル基であり、Ｘはアルキレン、オキシ、チオ、－ＯＣ（＝Ｏ）Ａｒ－、－ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ－または－ＯＣＯ（ＣＨ２）ｎ４－基（ここで、Ａｒはアリール基である）であり、ｍ及びｐは独立に１又は２であり、ｎ１は０又は５以下の整数であり、ｎ２は０又は５以下の整数であり、ｎ３は０又は１であり、ｎ４は少なくとも１であり、Ｚは－Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、－Ｓ（＝Ｏ）２ＯＨ、－Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２又は－ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）２である。）により表される反復単位を含むフェノール系ポリマーである、ポジ型画像形成性要素が記載されている。
　特表２００３－５１８２６４号公報には、Ａ．基板；及びＢ．基板に隣接した内側表面と、外側表面とを有する、以下のものを含む感熱性複合層構造体：（ａ）内側表面を有する第一層であって、水溶液中に可溶性または分散性である第一のポリマー状物質と、水溶液における第一層の可溶性を減少する可溶化阻害物質を含む第一層；並びに（ｂ）外側表面を有し、第二のポリマー状物質を含む第二層であって、水溶液中に不溶性であり、第一層が光熱変換物質を含まない場合、第二層は光熱変換物質を含まない第二層；を含み、上記複合層構造体を加熱した際、加熱化複合層構造体は、水溶液中で増大した除去速度を有する、ポジ型熱画像形成エレメントが記載されている。
　本開示の実施形態が解決しようとする課題は、現像性に優れ、かつ、耐刷性に優れた平版印刷版が得られるポジ型平版印刷版原版を提供することである。
　本発明の他の実施形態が解決しようとする課題は、上記ポジ型平版印刷版原版を用いた平版印刷版の作製方法を提供することである。
　上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞　支持体上に画像記録層を有し、上記画像記録層が、ロジン構造を有する化合物、及び、赤外線吸収剤を含み、上記ロジン構造を有する化合物が、ｐＫａ９以下の酸基を有し、上記ロジン構造を有する化合物における上記酸基による酸価が、２ｍｅｑ／ｇ以上５ｍｅｑ／ｇ以下であるポジ型平版印刷版原版。
＜２＞　上記ロジン構造を有する化合物における上記ロジン構造が、下記式ａ－１又は式ａ－２で表される構造である＜１＞に記載のポジ型平版印刷版原版。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　式ａ－１及び式ａ－２中、破線部の付いた結合は、炭素－炭素二重結合であってもよいことを表す。
＜３＞　上記ロジン構造を有する化合物における上記酸基による酸価が、２．５ｍｅｑ／ｇ以上、３．５ｍｅｑ／ｇ以下である＜１＞又は＜２＞に記載のポジ型平版印刷版原版。
＜４＞　上記ロジン構造を有する化合物の分子量が、６００以上である＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載のポジ型平版印刷版原版。
＜５＞　上記ロジン構造を有する化合物の分子量が、６００以上１，５００以下である＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載のポジ型平版印刷版原版。
＜６＞　上記画像記録層における上記ロジン構造を有する化合物の含有量が、上記画像記録層の全質量に対し、２０質量％以上９０質量％以下である＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載のポジ型平版印刷版原版。
＜７＞　上記画像記録層が、バインダーポリマーを更に含む＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載のポジ型平版印刷版原版。
＜８＞　上記バインダーポリマーが、ｐＫａ５以下の酸基を有する樹脂を含む＜７＞に記載のポジ型平版印刷版原版。
＜９＞　上記ｐＫａ５以下の酸基を有する樹脂の重量平均分子量が、１０，０００以上４０，０００以下である＜８＞に記載のポジ型平版印刷版原版。
＜１０＞　上記バインダーポリマーが、ウレア結合、ウレタン結合及びアミド結合よりなる群から選ばれた少なくとも一つの結合を主鎖に有する高分子化合物を含む＜７＞に記載のポジ型平版印刷版原版。
＜１１＞　上記画像記録層が、下層及び上層を有し、
　上記下層及び上記上層のいずれかが、ロジン構造を有する化合物、及び、赤外線吸収剤を含む＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載のポジ型平版印刷版原版。
＜１２＞　＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載のポジ型平版印刷版原版を画像露光する露光工程、及び、露光された上記ポジ型平版印刷版原版をｐＨ１０以下の現像液を用いて現像する現像工程、をこの順で含む平版印刷版の作製方法。
　本開示の実施形態によれば、現像性に優れ、かつ、耐刷性に優れた平版印刷版が得られるポジ型平版印刷版原版を提供することができる。
　また、本発明の他の実施形態によれば、上記ポジ型平版印刷版原版を用いた平版印刷版の作製方法を提供することができる。
　以下において、本開示の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本開示の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本開示はそのような実施態様に限定されるものではない。
　なお、本開示において、数値範囲を示す「～」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
　本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
　更に、本開示において組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する該当する複数の物質の合計量を意味する。
　また、本開示における基（原子団）の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
　本開示において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両方を包含する概念で用いられる語であり、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及びメタクリロイルの両方を包含する概念として用いられる語である。
　また、本開示において、式で表される化合物における基の表記に関して、置換又は無置換を記していない場合、その基がさらに置換基を有することが可能な場合には、他に特に規定がない限り、その基は、無置換の基のみならず、置換基を有する基も包含する。例えば、式において、「Ｒはアルキル基、アリール基又は複素環基を表す」との記載があれば、「Ｒは無置換アルキル基、置換アルキル基、無置換アリール基、置換アリール基、無置換複素環基又は置換複素環基を表す」ことを意味する。
　また、本開示中の「工程」の用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば本用語に含まれる。
　また、本開示において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
　更に、本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
　また、本開示における重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、特に断りのない限り、ＴＳＫｇｅｌ　ＧＭＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ４０００ＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ２０００ＨｘＬ（何れも東ソー（株）製の商品名）のカラムを使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析装置により、溶媒ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、示差屈折計により検出し、標準物質としてポリスチレンを用いて換算した分子量である。
　本開示において、全固形分量とは、組成物における溶剤等の揮発性成分を除いた成分の全質量をいう。
　本開示において、「平版印刷版原版」の用語は、平版印刷版原版だけでなく、捨て版原版を包含する。また、「平版印刷版」の用語は、平版印刷版原版を、必要により、露光、現像などの操作を経て作製された平版印刷版だけでなく、捨て版を包含する。捨て版原版の場合には、必ずしも、露光、現像の操作は必要ない。なお、捨て版とは、例えばカラーの新聞印刷において一部の紙面を単色又は２色で印刷を行う場合に、使用しない版胴に取り付けるための平版印刷版原版である。
　以下、本開示を詳細に説明する。
（ポジ型平版印刷版原版）
　本開示に係るポジ型平版印刷版原版（以下、単に「平版印刷版原版」ともいう。）は、支持体上に画像記録層を有し、上記画像記録層が、ロジン構造を有する化合物、及び、赤外線吸収剤を含み、上記ロジン構造を有する化合物が、ｐＫａ９以下の酸基を有し、上記ロジン構造を有する化合物における上記酸基による酸価が、２ｍｅｑ／ｇ以上５ｍｅｑ／ｇ以下である。
　本発明者らが鋭意検討した結果、上記構成をとることにより、現像性に優れ、かつ、耐刷性に優れた平版印刷版が得られる平版印刷版原版を提供できることを見出した。
　上記構成による優れた効果の作用機構は明確ではないが、以下のように推定している。
　上記画像記録層がロジン構造を有する化合物を含むことにより、上記ロジン構造を有する化合物における多環構造同士が重なることにより、会合体を形成し、上記画像形成層の強度が向上し、耐刷性が向上するとともに、上記ロジン構造を有する化合物が、ｐＫａ９以下の酸基を有し、上記ロジン構造を有する化合物における上記酸基による酸価が、２ｍｅｑ／ｇ以上５ｍｅｑ／ｇ以下であるため、上記酸基が適度な量存在することにより、上記画像記録層の現像性も向上すると考えられる。
　また、本開示に係るポジ型平版印刷版原版は、上記画像記録層がロジン構造を有する化合物を含むことにより、上記ロジン構造を有する化合物の疎水性の多環構造が、上記画像記録層表面の滑性が向上し、上記画像記録層の耐傷性が向上すると推定している。
　以下、本開示に係るポジ型平版印刷版原版に含まれる各構成要件の詳細について説明する。
〔画像記録層〕
　本開示に係るポジ型平版印刷版原版は、支持体上に画像記録層を有し、上記画像記録層が、ロジン構造を有する化合物、及び、赤外線吸収剤を含む。
＜ロジン構造を有する化合物＞
　本開示に係るポジ型平版印刷版原版は、上記画像記録層が、ロジン構造を有する化合物を含み、上記ロジン構造を有する化合物が、ｐＫａ９以下の酸基を有し、上記ロジン構造を有する化合物における上記酸基による酸価が、２ｍｅｑ／ｇ以上５ｍｅｑ／ｇ以下である。
　本開示におけるロジン構造は、ジテルペン由来の３環構造を有する構造であり、下記式ａ－１又は式ａ－２で表される構造であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　式ａ－１及び式ａ－２中、破線部の付いた結合は、炭素－炭素二重結合であってもよいことを表す。
　上記ロジン構造を有する化合物は、ロジン構造及びｐＫａ９以下の酸基を有する化合物であればよく、例えば、上記式ａ－１又は式ａ－２で表される化合物であっても、式ａ－１又は式ａ－２で表される構造に更に置換基を有する化合物であっても、式ａ－１又は式ａ－２で表される構造に更に環構造が結合した化合物であっても、式ａ－１又は式ａ－２で表される構造を２以上有する多量体であってもよい。
　上記ロジン構造を有する化合物におけるｐＫａ９以下の酸基としては、カルボキシ基、スルホ基、リン酸基等が挙げられるが、現像性の観点から、カルボキシ基であることが好ましく、上記式ａ－１又は式ａ－２で表される構造におけるカルボキシ基であることが特に好ましい。
　また、上記ロジン構造を有する化合物は、現像性及びインキ着肉性の観点から、ｐＫａ９以下の酸基として、ｐＫａ１～７の酸基を有することが好ましく、ｐＫａ３～６の酸基を有することがより好ましく、ｐＫａ４～５の酸基を有することが特に好ましい。
　上記ロジン構造を有する化合物における上記酸基による酸価が、２ｍｅｑ／ｇ以上５ｍｅｑ／ｇ以下であり、現像性、耐刷性及びインキ着肉性の観点から、２ｍｅｑ／ｇ以上４ｍｅｑ／ｇ以下であることが好ましく、２．５ｍｅｑ／ｇ以上３．５ｍｅｑ／ｇ以下であることがより好ましい。
　本開示における上記ロジン構造を有する化合物におけるｐＫａ９以下の酸基による酸価は、以下の方法により測定するものとする。
　容器１に、ロジン構造を有する化合物を約０．５ｇ秤量し、秤量値Ｗ１（ｇ）を記録する。次いで、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５４ｍＬ及び蒸留水６ｍＬの混合液を添加し、秤量したロジン構造を有する化合物を希釈することにより中和度測定用試料１を得る。
　得られた中和度測定用試料１に対し、滴定液として０．１Ｎ（＝０．１ｍｏｌ／Ｌ）水酸化ナトリウム水溶液を用いて滴定を行い、当量点までに要した滴定液量をＦ１（ｍＬ）として記録する。滴定において複数の当量点が得られた場合は、複数の当量点までに要した複数の滴定液量のうちの最大値をＦ１（ｍＬ）とする。Ｆ１（ｍＬ）と水酸化ナトリウム水溶液の規定度（０．１ｍｏｌ／Ｌ）との積が、ロジン構造を有する化合物に含まれるｐＫａが９以下の酸基（例えば、－ＣＯＯＨ）のミリモル数に相当する。
　「Ｆ１（ｍＬ）」の測定値に基づき、下記の式に従って、酸価（ｍｅｑ／ｇ）を求める。
　Ｆ１（ｍＬ）×水酸化ナトリウム水溶液の規定度（０．１ｍｏｌ／Ｌ）／Ｗ１（ｇ）＝ロジン構造を有する化合物の合計１ｇに含まれる酸基の全ミリモル数（ｍｅｑ／ｇ）×１００
　上記ロジン構造を有する化合物の分子量は、耐刷性及びインキ着肉性の観点から、２９０以上であることが好ましく、６００以上であることがより好ましく、６００以上２，０００以下であることが更に好ましく、６００以上１，５００以下であることが特に好ましく、６００以上１，０００以下であることが最も好ましい。
　なお、上記ロジン構造を有する化合物の分子量が分布を有する場合は、数平均分子量を上記分子量とする。
　上記ロジン構造を有する化合物としては、ロジン酸（アビエチン酸、パラストリン酸、イソピマール酸等）自体、ロジン酸の異性体（構造異性体、立体異性体等）、ロジン酸の多量体、ロジン酸の置換体、（メタ）アクリル化ロジン酸、マレイン酸化ロジン酸、フマル酸化ロジン酸等が挙げられる。
　上記ロジン酸の置換体やこれらロジン構造を有する化合物は、置換基を有していてもよい。
　置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、及び、（メタ）アクリルオキシ基が好ましく挙げられ、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、カルボキシ基、及び、（メタ）アクリルオキシ基がより好ましく挙げられる。また、これら置換基は、上記置換基により更に置換されていてもよい。
　中でも、耐刷性及びインキ着肉性の観点から、ロジン酸、ロジン酸の異性体、及び、ロジン酸の多量体よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物が好ましく、ロジン酸の多量体がより好ましく、ロジン酸の二量体が特に好ましい。
　上記ロジン構造を有する化合物の具体例としては、以下の化合物が好ましく挙げられるが、これらに限定されないことは、言うまでもない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　上記画像記録層は、上記ロジン構造を有する化合物を１種単独で含有しても、２種以上を含有してもよい。
　上記画像記録層における上記ロジン構造を有する化合物の含有量は、現像性、耐刷性、インキ着肉性及び耐傷性の観点から、上記画像記録層の全質量に対し、１質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上９０質量％以下であることがより好ましく、４０質量％以上８０質量％以下であることが更に好ましく、５０質量％以上７０質量％以下であることが特に好ましい。
＜赤外線吸収剤＞
　上記画像形成層は、赤外線吸収剤を含有する。
　赤外線吸収剤としては、赤外光を吸収し熱を発生する顔料又は染料であれば特に制限はなく、赤外線吸収剤として知られる種々の顔料又は染料を用いることができる。
　顔料としては、市販の顔料、並びに、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」（日本顔料技術協会編、１９７７年刊）、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）及び「印刷インキ技術」ＣＭＣ出版、１９８４年刊）に記載されている顔料を利用することができる。
　顔料の種類としては、例えば、黒色顔料、黄色顔料、オレンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、ポリマー結合色素が挙げられる。具体的には、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機顔料、カーボンブラックを用いることができる。
　顔料は表面処理をせずに用いてもよく、従来公知の表面処理を施して用いてもよい。
　顔料の粒径は、０．０１μｍ～１０μｍが好ましく、０．０５μｍ～１μｍがより好ましく、０．１μｍ～１μｍが更に好ましい。上記範囲であると、顔料の分散物の感熱層塗布液中での安定性、感熱層の均一性等の点で好ましい。
　顔料を分散する方法としては、例えば、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）等に記載されているインキ製造やトナー製造等に用いられる公知の分散技術が使用できる。
　赤外線吸収剤としては、染料が好ましく挙げられる。
　本開示において用いることができる赤外線吸収剤としては、市販の染料及び文献（例えば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年刊）に記載されている公知のものが利用できる。具体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シアニン染料、オキソノール染料などの染料が挙げられる。
　具体的には、例えば、特開平７－２８５２７５号公報の段落００２０～００２１に記載されている化合物、及び、「エレクトロニクス関連色素－現状と将来展望－」第１６章（株）シーエムシー（１９９８年刊）等の公知資料に記載されている化合物が挙げられる。
　本開示において、これらの染料のうち、赤外光又は近赤外光を少なくとも吸収するものが、赤外光又は近赤外光を発光するレーザーでの利用に適する点で好ましく、シアニン染料が特に好ましい。
　そのような赤外光又は近赤外光を少なくとも吸収する染料としては、例えば、特開昭５８－１２５２４６号、特開昭５９－８４３５６号、特開昭５９－２０２８２９号、特開昭６０－７８７８７号等の各公報に記載されているシアニン染料、特開昭５８－１７３６９６号、特開昭５８－１８１６９０号、特開昭５８－１９４５９５号等の各公報に記載されているメチン染料、特開昭５８－１１２７９３号、特開昭５８－２２４７９３号、特開昭５９－４８１８７号、特開昭５９－７３９９６号、特開昭６０－５２９４０号、特開昭６０－６３７４４号等の各公報に記載されているナフトキノン染料、特開昭５８－１１２７９２号公報等に記載されているスクワリリウム色素、英国特許４３４，８７５号明細書記載のシアニン染料等を挙げることができる。
　また、染料として米国特許第５，１５６，９３８号明細書記載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、また、米国特許第３，８８１，９２４号明細書記載の置換されたアリールベンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭５７－１４２６４５号公報（米国特許第４，３２７，１６９号明細書）記載のトリメチンチアピリリウム塩、特開昭５８－１８１０５１号、同５８－２２０１４３号、同５９－４１３６３号、同５９－８４２４８号、同５９－８４２４９号、同５９－１４６０６３号、同５９－１４６０６１号の各公報に記載されているピリリウム系化合物、特開昭５９－２１６１４６号公報記載のシアニン色素、米国特許第４，２８３，４７５号明細書に記載のペンタメチンチオピリリウム塩等や特公平５－１３５１４号、同５－１９７０２号公報に開示されているピリリウム化合物等が、市販品としては、エポリン社製のＥｐｏｌｉｇｈｔ　ＩＩＩ－１７８、Ｅｐｏｌｉｇｈｔ　ＩＩＩ－１３０、Ｅｐｏｌｉｇｈｔ　ＩＩＩ－１２５等が特に好ましく用いられる。
　また、染料として特に好ましい別の例として米国特許第４，７５６，９９３号明細書中に式（Ｉ）、（ＩＩ）として記載されている近赤外吸収染料を挙げることができる。
　これらの染料のうち特に好ましいものとしては、シアニン色素、フタロシアニン染料、オキソノール染料、スクアリリウム色素、ピリリウム塩、チオピリリウム染料、ニッケルチオレート錯体が挙げられる。更に、下記式（ａ）で示されるシアニン色素は、本開示における上層に使用した場合に、高い重合活性を与え、かつ、安定性、経済性に優れるため最も好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　式（ａ）中、Ｘ１は、水素原子、ハロゲン原子、ジアリールアミノ基（－ＮＰｈ２）、Ｘ２－Ｌ１又は以下に示す基を表す。Ｘ２は、酸素原子又は硫黄原子を示す。Ｌ１は、炭素数１～１２の炭化水素基、ヘテロ原子を有する芳香族環、又はヘテロ原子を含む炭素数１～１２の炭化水素基を示す。なお、ここでヘテロ原子とは、Ｎ、Ｓ、Ｏ、ハロゲン原子、Ｓｅを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　上記式中、Ｘａ-は後述するＺａ-と同様に定義され、Ｒaは、水素原子、アルキル基、アリール基、置換又は無置換のアミノ基、ハロゲン原子より選択される置換基を表す。
　Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立に、炭素数１～１２の炭化水素基を示す。画像記録層塗布液の保存安定性から、Ｒ２１及びＲ２２は、炭素数２個以上の炭化水素基であることが好ましく、更に、Ｒ２１とＲ２２とは互いに結合し、５員環又は６員環を形成していることが特に好ましい。
　Ａｒ１、Ａｒ２は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を示す。好ましい芳香族炭化水素基としては、ベンゼン環及びナフタレン環が挙げられる。また、好ましい置換基としては、炭素数１２個以下の炭化水素基、ハロゲン原子、炭素数１２個以下のアルコキシ基が挙げられる。
　Ｙ１１、Ｙ１２は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、硫黄原子又は炭素数１２個以下のジアルキルメチレン基を示す。Ｒ２３及びＲ２４は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換基を有していてもよい炭素数２０個以下の炭化水素基を示す。好ましい置換基としては、炭素数１２個以下のアルコキシ基、カルボキシル基、スルホ基が挙げられる。
　Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１２個以下の炭化水素基を示す。原料の入手性から、好ましくは水素原子である。また、Ｚａ－は、対アニオンを示す。但し、式（ａ）で示されるシアニン色素がその構造内にアニオン性の置換基を有し、電荷の中和が必要ない場合は、Ｚａ－は必要ない。好ましいＺａ－は、画像記録層塗布液の保存安定性から、ハロゲン化物イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、及びスルホン酸イオンであり、特に好ましくは、過塩素酸イオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、及びアリールスルホン酸イオンである。
　好適に用いることのできる式（ａ）で示されるシアニン色素の具体例としては、特開２００１－１３３９６９号公報の段落００１７～００１９、特開２００２－４０６３８号公報の段落００１２～００３８、特開２００２－２３３６０号公報の段落００１２～００２３に記載されたものを挙げることができる。
　上層が含有する赤外線吸収剤として特に好ましくは、以下に示すシアニン染料Ａである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　上記画像形成層における赤外線吸収剤の含有量としては、感度、画像形成層の均一性及び、耐久性の観点から、上記画像形成層の全質量に対し、０．０１質量％～５０質量％であることが好ましく、０．１質量％～３０質量％であることがより好ましく、１．０質量％～３０質量％であることが特に好ましい。
＜バインダーポリマー＞
　上記画像形成層は、現像性及び耐久性の観点から、バインダーポリマーを更に含むことが好ましい。なお、本開示におけるバインダーポリマーは、上記ロジン構造を有する化合物以外の化合物である。
　バインダーポリマーとしては、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリウレタンウレア樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリアセタール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ノボラック型フェノール系樹脂等を好ましく挙げることができる。
　また、これら樹脂は、現像性の観点から、親水性基を有していることが好ましく、酸基を有していることがより好ましい。
＜＜ｐＫａ５以下の酸基を有する樹脂＞＞
　上記バインダーポリマーが、耐刷性及び現像性の観点から、ｐＫａ５以下の酸基を有する樹脂を含むことが好ましい。
　上記ｐＫａ５以下の酸基としては、カルボキシ基、スルホ基、リン酸基等が挙げられる。中でも、カルボキシ基が特に好ましい。
。
　上記ｐＫａ５以下の酸基を有する樹脂としては、耐刷性及び現像性の観点から、（メタ）アクリロニトリル由来の構成単位を有する樹脂が好ましく挙げられ、アクリロニトリル由来の構成単位を有する樹脂がより好ましく挙げられる。
　また、上記ｐＫａ５以下の酸基を有する樹脂としては、耐刷性及びインキ着肉性の観点から、スチレンに由来する構成単位を有することが好ましい。
　上記スチレンに由来する構成単位におけるスチレンとしては、スチレンモノマーのみでなく、少なくとも１つの置換基を有するスチレン誘導体を用いてもよい。ここでいう置換基として、ハロゲン原子（Ｆ原子、Ｃｌ原子、Ｂｒ原子、Ｉ原子）、炭素数１～１０のアルキル基が挙げられる。
　スチレン及びスチレン誘導体の具体例としては、スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｐ－フェニルスチレン、ｐ－クロロスチレン、ｐ－エチルスチレン、ｐ－ｎ－ブチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ｐ－ｎ－ヘキシルスチレン、ｐ－ｎ－オクチルスチレン、ｐ－ｎ－ノニルスチレン、ｐ－ｎ－デシルスチレン、ｐ－ｎ－ドデシルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、３，４－ジクロロスチレン等のスチレンが挙げられる。中でも、スチレンが好ましい。
　また、また、上記ｐＫａ５以下の酸基を有する樹脂は、耐刷性及び現像性の観点から、ｐＫａ５以下の酸基を有する構成単位として、（メタ）アクリル酸に由来する構成単位を有することが好ましく、メタクリル酸由来の構成単位を有することがより好ましい。
　上記ｐＫａ５以下の酸基を有する樹脂中における、（メタ）アクリロニトリルに由来する構成単位が占める割合は、現像カスの観点から、１質量％～４０質量％が好ましく、１質量％～３０質量％がより好ましく、５質量％～２０質量％が特に好ましい。
　成分Ａ中における、スチレンに由来する構成単位が占める割合は、インキ着肉性の観点から、５０質量％～９０質量％が好ましく、５５質量％～８５質量％がより好ましく、６０質量％～８０質量％が特に好ましい。
　成分Ａ中における、（メタ）アクリル酸に由来する構成単位が占める割合は、１質量％～４０質量％が好ましく、５質量％～３０質量％がより好ましく、１０質量％～２５質量％が特に好ましい。
　上記ｐＫａ５以下の酸基を有する樹脂の重量平均分子量は、耐刷性及び現像性の観点から、１，０００以上１，０００，０００以下が好ましく、３，０００以上３００，０００以下がより好ましく、１０，０００以上４０，０００以下が特に好ましい。
＜＜特定高分子化合物＞＞
　上記バインダーポリマーは、耐刷性及び現像性の観点から、ウレア結合、ウレタン結合及びアミド結合よりなる群から選ばれた少なくとも一つの結合を主鎖に有する高分子化合物（特定高分子化合物）を含むことが好ましい。
　本開示において、「主鎖」とは樹脂を構成する高分子化合物の分子中で相対的に最も長い結合鎖を表し、「側鎖」とは主鎖から枝分かれしている原子団を表す。
　本開示において使用される特定高分子化合物は、従来公知のものであれば特に制限はないが、例えば以下のウレア樹脂、ウレタン樹脂及びアミド樹脂が好ましく使用される。
　本開示において使用されるウレア結合、ウレタン結合及びアミド結合よりなる群から選ばれた少なくとも一つの結合を主鎖に有する高分子化合物は、得られる平版印刷版の耐刷性の観点から、ウレア結合、ウレタン結合、アミド結合の少なくともいずれか一つの結合を主鎖に有することが好ましく、ウレア結合、アミド結合のいずれか一つの結合を主鎖に有することがより好ましく、ウレア結合を主鎖に有することが更に好ましい。
また、上記高分子化合物は、ポリウレア樹脂、ポリウレタン樹脂又はポリアミド樹脂であることが好ましく、ポリウレア樹脂、又は、ポリアミド樹脂であることが好ましく、ポリウレア樹脂であることが最も好ましい。
〔ウレア結合〕
　本開示において、「ウレア結合」は、一般式：－ＮＲ１Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２－で表される。本開示においては、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～１０のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等）を表し、好ましくは、水素原子又は炭素数５以下のアルキル基である。
　また、本開示において、主鎖がウレア結合により形成されている高分子化合物をポリウレア樹脂ともいう。
　ウレア結合は、いかなる手段を用いて形成されてもよいが、イソシアネート化合物とアミン化合物との反応で得ることができる。
　また、１，３－ビス（２－アミノエチル）ウレア、１，３－ビス（２－ヒドロキシエチル）ウレア、１，３－ビス（２－ヒドロキシプロピル）ウレア等のように、末端にヒドロキシ基又はアミノ基を有するアルキル基で置換されたウレア化合物を原料として合成してもよい。
　原料として使用する上記イソシアネート化合物は、分子内にイソシアネート基を２つ以上有するポリイソシアネート化合物であれば特に制限なく使用可能であるが、ジイソシアネート化合物が好ましい。
　ポリイソシアネート化合物として、例えば、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジイソシアン酸イソホロン、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，３－シクロペンタンジイソシアネート、９Ｈ－フルオレン－２，７－ジイソシアネート、９Ｈ－フルオレン－９－オン－２，７－ジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアナート、１，３－フェニレンジイソシアナート、トリレン－２，４－ジイソシアナート、トリレン－２，６－ジイソシアナート、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、２，２－ビス（４－イソシアナトフェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，５－ジイソシアナトナフタレン等が挙げられる。
　原料として使用する上記アミン化合物としては、分子内にアミノ基を２つ以上有するポリアミン化合物であれば特に制限なく使用可能であるが、ジアミン化合物が好ましい。
　ポリアミン化合物として、例えば、２，７－ジアミノ－９Ｈ－フルオレン、３，６－ジアミノアクリジン、アクリフラビン、アクリジンイエロー、２，２－ビス（４－アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，４’－ジアミノベンゾフェノン、ビス（４－アミノフェニル）スルホン、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、ビス（４－アミノフェニル）スルフィド、１，１－ビス（４－アミノフェニル）シクロヘキサン、４，４’－ジアミノジフェニルメタン、３，３’－ジアミノジフェニルメタン、３，３’－ジアミノベンゾフェノン、４，４’－ジアミノ－３，３’－ジメチルジフェニルメタン、４－（フェニルジアゼニル）ベンゼン－１，３－ジアミン、１，５－ジアミノナフタレン、１，３－フェニレンジアミン、２，４－ジアミノトルエン、２，６－ジアミノトルエン、１，８－ジアミノナフタレン、１，３－ジアミノプロパン、１，３－ジアミノペンタン、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジアミン、１，５－ジアミノペンタン、２－メチル－１，５－ジアミノペンタン、１，７－ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ－ビス（３－アミノプロピル）メチルアミン、１，３－ジアミノ－２－プロパノール、ジエチレングリコールビス（３－アミノプロピル）エーテル、ｍ－キシリレンジアミン、テトラエチレンペンタミン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ベンゾグアナミン、２，４－ジアミノ－１，３，５－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－メチル－１，３，５－トリアジン、６－クロロ－２，４－ジアミノピリミジン、２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジン等が挙げられる。
　また、後述する酸基を有するジアミン化合物Ａも好適に使用することができる。
　これらのポリアミンにホスゲン又はトリホスゲン等を反応させて、ポリイソシアネートを合成し、原料として用いてもよい。
〔ウレタン結合〕
　本開示において、「ウレタン結合」は、式：－ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲ３－で表される。ここで、Ｒ３は、水素原子又は炭素数１～１０のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等）を表し、好ましくは、水素原子又は炭素数５以下のアルキル基であり、更に好ましくは、水素原子又はメチル基である。
　本開示においては、主鎖がウレタン結合により形成されているポリマーをポリウレタン樹脂という。
　ウレタン結合は、如何なる手段を用いて形成されてもよいが、イソシアネート化合物とヒドロキシ基を有する化合物との反応により得ることができる。
　原料として用いるイソシアネート化合物は、分子内にイソシアネート基を２つ以上有するポリイソシアネート化合物が好ましく、ジイソシアネート化合物が更に好ましい。ポリイソシアネート化合物としては、上記ウレア結合を形成する原料として挙げたポリイソシアネート化合物を挙げることができる。
　原料として用いるヒドロキシ基を有する化合物としては、ポリオール化合物、アミノアルコール化合物、アミノフェノール化合物、アルキルアミノフェノール化合物等を挙げることができるが、好ましくはポリオール化合物又はアミノアルコール化合物である。
　ポリオール化合物は、分子内に少なくとも２つ以上のヒドロキシ基を有する化合物であり、好ましくはジオール化合物である。又、分子内にエステル結合又はエーテル結合を有していてもよい。ポリオール化合物として、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ペンタエリスリトール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、ポリ（エチレンアジペート）、ポリ（ジエチレンアジペート）、ポリ（プロピレンアジペート）、ポリ（テトラメチレンアジペート）、ポリ（ヘキサメチレンアジペート）、ポリ（ネオペンチレンアジペート）等を挙げることができる。
　また、後述する酸基を有するジオール化合物Ａも好適に用いることができる。
　アミノアルコール化合物は、分子内にアミノ基とヒドロキシ基を有する化合物であり、更に分子内にエーテル結合を有していてもよい。アミノアルコールとして、例えば、アミノエタノール、３－アミノ－１－プロパノール、２－（２－アミノエトキシ）エタノール、２－アミノ－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，３－ジアミノ－２－プロパノール等を挙げることができる。
〔アミド結合〕
　アミド結合は、いかなる手段を用いて形成されてもよいが、カルボン酸塩化物とアミン化合物との反応で得ることができる。
　アミン化合物としては、上記ウレア結合を形成する原料として挙げたポリアミン化合物を挙げることができ、後述する酸基を有するジアミン化合物Ａも好適に使用することができる。
　カルボン酸塩化合物としては、カルボン酸ハライド化合物、又は、カルボン酸エステル化合物等が挙げられ、例えば、下記ＣＬ－１～ＣＬ－１０等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
〔酸基〕
　特定高分子化合物は、現像性の観点から酸基を含むことが好ましい。
　酸基としては、例えば下記（１）～（７）に記載の酸基が好ましく挙げられる。
（１）フェノール性ヒドロキシ基（－Ａｒ－ＯＨ又は－Ａｒ（－ＯＨ）－により表される二価の基）
（２）スルホンアミド基（－ＳＯ２ＮＨ－Ｒ、又は、－ＳＯ２ＮＨ－により表される二価の基）
（３）置換スルホンアミド系酸基（－ＳＯ２ＮＨＣＯＲ、－ＳＯ２ＮＨＳＯ２Ｒ、－ＣＯＮＨＳＯ２Ｒ）（以下「活性イミド基」という。）
（４）カルボキシ基（－ＣＯ２Ｈ）
（５）スルホ基（－ＳＯ３Ｈ）
（６）リン酸基（－ＯＰＯ３Ｈ２）
（７）ホスホン酸基（－ＰＯ３Ｈ２）
　上記（１）～（７）中、Ａｒは、置換基を有していてもよい２価のアリール基を表し、Ｒは、置換基を有していてもよい炭化水素基を表す。
　上記（１）～（７）より選ばれる酸基を有する特定高分子化合物の中でも、（１）フェノール性ヒドロキシ基、（２）スルホンアミド基又は（３）活性イミド基を有する特定高分子化合物が好ましく、（１）フェノール性ヒドロキシ基又は（２）スルホンアミド基を有する特定高分子化合物が、アルカリ現像液に対する溶解性、膜強度を十分に確保する点から特に好ましい。
　すなわち、特定高分子化合物はフェノール性ヒドロキシ基及びスルホンアミド基の少なくともいずれかを、主鎖及び側鎖の少なくともいずれかに有することが好ましい。
　また、特定化合物としては、スルホンアミド基を主鎖に有するポリウレア樹脂、フェノール性ヒドロキシ基を主鎖に有するポリウレア樹脂、スルホンアミド基を主鎖に有するポリウレタン樹脂、及び、フェノール性ヒドロキシ基を主鎖に有するポリアミド樹脂よりなる群から選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。
　本開示において、高分子化合物がフェノール性ヒドロキシ基を主鎖に有するとは、－Ａｒ（－ＯＨ）－により表される二価の基を主鎖に有することをいう。また、高分子化合物がスルホンアミド基を主鎖に有するとは、－ＳＯ２ＮＨ－により表される二価の基を主鎖に有することを意味する。
－フェノール性水酸基を有する構成単位－
　特定高分子化合物は、フェノール性水酸基を有する構成単位を有することが好ましく、下記式ＡＦ－１で表される構成単位を主鎖に有することがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　式ＡＦ－１中、ＲＡ１は、単結合又は二価の連結基を表す。
　ＲＡ１は単結合、炭素数１～６のアルキレン基又はスルホニル基であることが好ましく、単結合又は炭素数１～５のアルキレン基であることがより好ましく、単結合又はメチレン基であることが更に好ましく、単結合であることが特に好ましい。
　ＲＡ１におけるアルキレン基は直鎖状、分岐鎖状又は環状のいずれであってもよい。また、ＲＡ１におけるアルキレン基は置換されていてもよく、置換基としては炭素数１～４のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、ハロゲン原子が好ましく例示される。また、上記アリール基は更に置換されていてもよく、好ましい置換基としてはヒドロキシ基が挙げられる。
　また、式ＡＦ－１におけるフェノール性水酸基は、－ＮＨ－が結合した位置のオルト位に結合していることが好ましい。上記態様であると、現像性に優れた平版印刷版原版が得られる。
　上記フェノール性水酸基を有する構成単位を形成するジアミン化合物としては、以下のジアミン化合物が好ましく挙げられる。
　下記ジアミン化合物を、酸基を有するジアミン化合物Ａとしてイソシアネート化合物と反応させることにより、特定高分子化合物に酸基を導入することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　上記ジアミン化合物の中でも、ＤＡＤＨＢ、１，３－ＤＡＰ、ＤＡＭＤＨ、ＰＤＡＢＰ、ＡＨＰＨＦＰ又はＡＨＰＦＬが好ましく、ＤＡＤＨＢがより好ましい。
－スルホンアミド基を有する構成単位－
　特定高分子化合物は、スルホンアミド基を有する構成単位として、下記式ＡＦ－２により表される構成単位を主鎖に有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　式ＡＦ－２中、ＲＡ２、ＲＡ３及びＲＡ４はそれぞれ独立に、二価の連結基を表し、Ｘは－ＮＨ－又は－Ｏ－により表される二価の基を表し、２つのＸは同一の基を表す。
　式ＡＦ－２におけるＲＡ２及びＲＡ４はそれぞれ独立に、アルキレン基、アリーレン基、二価の飽和脂環式炭化水素基、二価の不飽和脂環式炭化水素基、又は、これらの基が複数個連結した二価の基が好ましく、アルキレン基又はアリーレン基がより好ましい。
　上記アルキレン基としては炭素数１～２０のアルキレン基が好ましく、炭素数２～１５のアルキレン基がより好ましく、炭素数２～８のアルキレン基が更に好ましい。また、上記アルキレン基は炭素鎖中に酸素原子を含んでもよい。アルキレン基が有してもよい置換基としては、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子等が挙げられる。
　上記アリーレン基としては、炭素数６～２０のアリーレン基が好ましく、フェニレン基又はナフチレン基がより好ましく、フェニレン基が更に好ましい。上記アリーレン基は環構造中にヘテロ原子を有していてもよく、ヘテロ原子としては酸素原子、窒素原子又は硫黄原子が挙げられる。
　上記二価の飽和脂環式炭化水素基としては炭素数４～１０の二価の飽和脂環式炭化水素基が好ましく、炭素数４～８の二価の飽和脂環式炭化水素基がより好ましく、炭素数６～８の二価の飽和脂環式炭化水素基が更に好ましい。また、上記二価の飽和脂環式炭化水素基が含んでもよい置換基としては、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子等が挙げられる。
　上記二価の不飽和脂環式炭化水素基としては、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロヘプテニル基等が挙げられる。
　これらの基が複数個連結した二価の基としては、アルキレン基とアリーレン基、又は、アルキレン基と二価の飽和脂環式炭化水素基が複数個結合した基が好ましく、アルキレン基－アリーレン基－アルキレン基、又は、アルキレン基－二価の飽和脂環式炭化水素基－アルキレン基という順に結合した基が好ましい。
　式ＡＦ－２におけるＲＡ３は、耐刷性及び耐薬品性の観点から、フェニレン基又は多環式構造を含む二価の連結基であることが好ましく、フェニレン基又は多環式構造からなる二価の連結基であることがより好ましく、多環式構造からなる二価の連結基であることが更に好ましい。
　上記多環式構造としては、ナフタレン誘導体構造、アントラセン誘導体構造、ビフェニル構造、又は、ターフェニル構造であることが好ましく、キサントン構造、アントロン構造、キサンテン構造、ジヒドロアントラセン構造、アントラセン構造、ビフェニル構造、又は、ターフェニル構造であることがより好ましい。耐薬品性、耐刷性、及び、現像性の観点から、キサントン構造、アントロン構造、ビフェニル構造、又は、ナフタレン構造が好ましく、キサントン構造又はアントロン構造がより好ましい。
　上記式ＡＦ－２により表される構成単位を形成するジアミン化合物又はジオール化合物としては、以下の化合物が好ましく挙げられる。
　下記化合物中、Ｚはヒドロキシ基（－ＯＨ）又はアミノ基（－ＮＨ２）を表し、２つのＺは同一の基を表す。
　下記ジアミン化合物又はジオール化合物を、酸基を有するジアミン化合物Ａ又は酸基を有するジオール化合物Ａとしてイソシアネート化合物と反応させる、又は、酸基を有するジアミン化合物Ａをカルボン酸塩化合物と反応させることにより、特定高分子化合物に酸基を導入することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
－カルボキシ基を有する構成単位－
　特定高分子化合物は、カルボキシ基を有する構成単位を主鎖に有してもよい。
　カルボキシ基を有する構成単位としては、特に限定されず、例えば、アルキレン基、アリーレン基又はそれらを組み合わせた基の炭素原子をカルボキシ基により置換した基が挙げられる。
　上記アルキレン基としては、炭素数２～２０のアルキレン基が好ましく、炭素数４～１０のアルキレン基がより好ましい。
　上記アリーレン基としては、炭素数６～１２のアリーレン基が好ましく、フェニレン基がより好ましい。
　上記カルボキシ基を有する構成単位を形成するジアミン化合物又はジオール化合物としては、以下の化合物が好ましく挙げられる。
　下記化合物中、Ｚはヒドロキシ基（－ＯＨ）又はアミノ基（－ＮＨ２）を表し、２つのＺは同一の基を表す。
　下記ジアミン化合物又はジオール化合物を、上述の酸基を有するジアミン化合物Ａ又は上述の酸基を有するジオール化合物Ａとしてイソシアネート化合物と反応させることにより、特定高分子化合物に酸基を導入することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
－活性イミド基を有する構成単位－
　特定高分子化合物は、活性イミド基を有する構成単位を主鎖に有することが好ましい。
　活性イミド基を有する構成単位としては、特に限定されず、例えば、アルキレン基の炭素原子を活性イミド基により置換した基が挙げられる。
　上記アルキレン基としては、炭素数２～２０のアルキレン基が好ましく、炭素数４～１０のアルキレン基がより好ましい。
　縮合後に主鎖となる炭素鎖中に活性イミド基を有するジアミン化合物又はジオール化合物を、上述の酸基を有するジアミン化合物Ａ又は上述の酸基を有するジオール化合物Ａとしてイソシアネート化合物と反応させることにより、特定高分子化合物に酸基を導入することができる。
〔アルキレンオキシ基を有する構成単位〕
　本開示に用いられる特定高分子化合物は、アルキレンオキシ基を更に主鎖に有することが好ましい。
　上記態様によれば、得られる平版印刷版の画像形成性に優れ、得られる平版印刷版の耐刷性に優れた平版印刷版原版が得られる。
　上記アルキレンオキシ基としては、炭素数２～１０のアルキレンオキシ基が好ましく、炭素数２～８のアルキレンオキシ基がより好ましく、炭素数２～４のアルキレンオキシ基が更に好ましく、エチレンオキシ基、又は、プロピレンオキシ基が特に好ましい。
　また、上記アルキレンオキシ基は、ポリアルキレンオキシ基であってもよい。
　ポリアルキレンオキシ基としては、繰り返し数２～５０のポリアルキレンオキシ基が好ましく、繰り返し数２～４０のポリアルキレンオキシ基がより好ましく、繰り返し数２～３０のポリアルキレンオキシ基が更に好ましい。
　ポリアルキレンオキシ基の構成繰り返し単位の好ましい炭素数は、上記アルキレンオキシ基の好ましい炭素数と同様である。
〔重量平均分子量〕
　特定高分子化合物の重量平均分子量は、得られる平版印刷版の耐刷性の観点から、１０，０００～３００，０００であることが好ましく、２０，０００～３００，０００であることがより好ましく、５０，０００～３００，０００であることが更に好ましい。
〔含有量〕
　特定高分子化合物は、１種単独で含有しても、２種以上を含有してもよい。
　上記感光性樹脂組成物中における特定高分子化合物の含有量は、全固形分質量に対し、１０質量％～９５質量％であることが好ましく、２０質量％～９０質量％であることがより好ましく、３０質量％～８５質量％であることが更に好ましい。なお、感光性樹脂組成物の全固形分質量とは、溶剤などの揮発性成分を除いた量を表す。
　以下に、本開示において使用される、上記高分子化合物の具体例を示すが、本開示は、これらに限定されるものではない。なお、下記式中、括弧の右下の数値は構成単位の含有モル比を表す。また、下記式は、炭化水素の炭素原子及び水素原子を省略した形での記載としている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　なお、上記特定高分子化合物の一部は、上記ｐＫａ５以下の酸基を有する樹脂にも該当する。
＜＜他の樹脂＞＞
　本開示に係る平版印刷版原版は、上記画像記録層に、他の樹脂を更に含んでいてもよい。
　また、他の樹脂は、フェノール性水酸基、スルホンアミド基及びヒドロキシ基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の基を有することが好ましく、フェノール性水酸基及びスルホンアミド基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の基を有することがより好ましい。
　本開示において使用される他の樹脂は、従来公知のものであれば特に制限はないが、例えば以下のフェノール樹脂が好ましく使用される。
　他の樹脂には、特定高分子化合物に該当する成分は含まれないものとする。
－フェノール樹脂－
　本開示において用いられる他のアルカリ可溶性樹脂は、重量平均分子量が２，０００を超えるフェノール樹脂であることが好ましい。重量平均分子量が２，０００を超えるフェノール樹脂は、構造単位としてフェノール、あるいは置換フェノール類を含むフェノール樹脂であり、好ましくはノボラック樹脂である。ノボラック樹脂は、平版印刷版原版において、未露光部において強い水素結合性を生起し、露光部において一部の水素結合が容易に解除されるといった点から、本開示における画像記録層に好ましく用いられるアルカリ可溶性樹脂である。
　このノボラック樹脂は、分子内に構造単位としてフェノール類を含むものであれば特に制限はない。
　本開示におけるノボラック樹脂は、フェノール、以下に示される置換フェノール類と、アルデヒド類との縮合反応により得られる樹脂であり、フェノール類としては、具体的には、フェノール、イソプロピルフェノール、ｔ－ブチルフェノール、ｔ－アミルフェノール、ヘキシルフェノール、シクロヘキシルフェノール、３－メチル－４－クロロ－６－ｔ－ブチルフェノール、イソプロピルクレゾール、ｔ－ブチルクレゾール、ｔ－アミルクレゾールが挙げられる。好ましくは、ｔ－ブチルフェノール、ｔ－ブチルクレゾールである。また、アルデヒド類の例としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アクロレイン、クロトンアルデヒド等の脂肪族及び芳香族アルデヒドが挙げられる。好ましくは、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドである。
　より具体的には、本開示におけるノボラック樹脂しては、例えば、フェノールとホルムアルデヒドとの縮重合体（フェノールホルムアルデヒド樹脂）、ｍ－クレゾールとホルムアルデヒドとの縮重合体（ｍ－クレゾールホルムアルデヒド樹脂）、ｐ－クレゾールとホルムアルデヒドとの縮重合体（ｐ－クレゾールホルムアルデヒド樹脂）、ｍ－／ｐ－混合クレゾールとホルムアルデヒドとの縮重合体（ｍ－／ｐ－混合クレゾールホルムアルデヒド樹脂）、フェノールとクレゾール（ｍ－，ｐ－，又はｍ－／ｐ－混合のいずれでもよい）とホルムアルデヒドとの縮重合体（フェノール／クレゾール（ｍ－，ｐ－，又はｍ－／ｐ－混合のいずれでもよい）混合ホルムアルデヒド樹脂）等が挙げられる。
　また、ノボラック樹脂としては、更に、米国特許第４，１２３，２７９号明細書に記載されているように、ｔ－ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂、オクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂のような、炭素数３～８のアルキル基を置換基として有するフェノールとホルムアルデヒドとの縮重合体が挙げられる。
　これらノボラック樹脂の中でも、特に好ましいものとして、フェノールホルムアルデヒド樹脂、フェノール／クレゾール混合ホルムアルデヒド樹脂が挙げられる。
　上記フェノール樹脂の重量平均分子量は、好ましくは２，０００を超え５０，０００以下であり、２，５００～２０，０００であることが更に好ましく、３，０００～１０，０００であることが特に好ましい。また、分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、１．１～１０であることが好ましい。
　上記数平均分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶剤とした場合のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定されるポリスチレン換算の数平均分子量である。
　このようなフェノール樹脂は、１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
　本開示における画像記録層中の他の樹脂の含有量は、バーニング適性、画像形成性の観点から、上記ｐＫａ５以下の酸基を有する樹脂及び特定高分子化合物の総含有量１００質量部に対し、９０質量部以下であることが好ましく、５０質量部以下であることがより好ましく、３０質量部以下であることが特に好ましい。
　本開示において、バーニング処理とは、平版印刷版原版の露光及び現像後に行われる高温加熱処理をいい、バーニング適性に優れるとは、上記バーニング処理後の耐刷性に優れることをいう。
　バインダーポリマーは、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
　バインダーポリマーの含有量は、耐刷性の観点から、画像記録層の全質量に対して、１質量％～９０質量％が好ましく、３質量％～７０質量％がより好ましく、５質量％～５０質量％が特に好ましい。
　また、上記画像記録層において、耐刷性、現像性及び耐傷性の観点から、上記バインダーポリマーの含有量よりも、上記ロジン構造を有する化合物の含有量のほうが多いことが好ましい。
　上記画像形成層には、所望により他の成分を含有してもよい。
　他の成分としては、公知の添加剤を用いることができる。
　以下、上記画像形成層における任意成分である、酸発生剤、酸増殖剤、及び、その他の添加剤について説明する。
＜酸発生剤＞
　本開示に係る画像記録層は、得られる平版印刷版原版における感度向上の観点から、酸発生剤を含有することが好ましい。
　本開示において酸発生剤とは、光又は熱により酸を発生する化合物であり、赤外線の照射や、１００℃以上の加熱によって分解し酸を発生する化合物を指す。発生する酸としては、スルホン酸、塩酸等のｐＫａが２以下の強酸であることが好ましい。この酸発生剤から発生した酸によって、平版印刷版原版における露光部画像記録層への現像液の浸透性が高くなり、画像記録層のアルカリ水溶液に対する溶解性がより向上するものである。
　上記画像記録層において好適に用いられる酸発生剤としては、国際公開第２０１６／０４７３９２号の段落０１１６から段落０１３０に記載の酸発生剤が挙げられる。
　中でも、感度と安定性の観点から、酸発生剤としてオニウム塩化合物を用いることが好ましい。以下、オニウム塩化合物について説明する。
　本開示において好適に用い得るオニウム塩化合物としては、赤外線露光、及び、露光により赤外線吸収剤から発生する熱エネルギーにより分解して酸を発生する化合物として知られる化合物を挙げることができる。本開示に好適なオニウム塩化合物としては、感度の観点から、公知の熱重合開始剤や結合解離エネルギーの小さな結合を有する、以下に述べるオニウム塩構造を有するものを挙げることができる。
　本開示において好適に用いられるオニウム塩としては、公知のジアゾニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、アンモニウム塩、ピリジニウム塩、アジニウム塩等が挙げられ、中でも、トリアリールスルホニウム、又は、ジアリールヨードニウムのスルホン酸塩、カルボン酸塩、ＢＦ４ －、ＰＦ６ －、ＣｌＯ４ －などが好ましい。
　本開示において酸発生剤として用い得るオニウム塩としては、下記式ＩＩＩ～Ｖで表されるオニウム塩が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　上記式ＩＩＩ中、Ａｒ１１とＡｒ１２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数２０個以下のアリール基を示す。このアリール基が置換基を有する場合の好ましい置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１２個以下のアルキル基、炭素数１２個以下のアルコキシ基、又は炭素数１２個以下のアリールオキシ基が挙げられる。Ｚ１１－はハロゲン化物イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、スルホン酸イオン、及び、ペルフルオロアルキルスルホン酸イオン等フッ素原子を有するスルホン酸イオンよりなる群から選択される対イオンを表し、好ましくは、過塩素酸イオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、アリールスルホン酸イオン、及びペルフルオロアルキルスルホン酸である。
　上記式ＩＶ中、Ａｒ２１は、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアリール基を示す。好ましい置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のアルコキシ基、炭素数１～１２のアリールオキシ基、炭素数１～１２のアルキルアミノ基、炭素数２～１２のジアルキルアミノ基、炭素数６～１２のアリールアミノ基又は、ジアリールアミノ基（２つのアリール基の炭素数が、それぞれ独立に、６～１２）が挙げられる。Ｚ２１－はＺ１１－と同義の対イオンを表す。
　上記式Ｖ中、Ｒ３１、Ｒ３２及びＲ３３は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基を示す。好ましい置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のアルコキシ基、又は炭素数１～１２のアリールオキシ基が挙げられる。Ｚ３１－はＺ１１－と同義の対イオンを表す。
　上記画像記録層において、好適に用いることのできるオニウム塩の具体例は、国際公開第２０１６／０４７３９２号の段落０１２１～段落０１２４に記載された化合物と同様である。
　また、上記式ＩＩＩ～式Ｖで表される化合物の別の例としては、特開２００８－１９５０１８号公報の段落００３６～００４５において、ラジカル重合開始剤の例として記載の化合物を、本開示に係る酸発生剤として好適に用いることができる。
　本開示に用いうる酸発生剤のより好ましい例として、下記化合物（ＰＡＧ－１）～（ＰＡＧ－５）が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　これらの酸発生剤を本開示における画像記録層中に含有させる場合、これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　酸発生剤の含有量は、画像記録層の全質量に対し、０．０１質量％～５０質量％であることが好ましく、０．１質量％～４０質量％がより好ましく、０．５質量％～３０質量％が更に好ましい。含有量が上記範囲において、酸発生剤添加の効果である感度の向上が見られると共に、非画像部における残膜の発生が抑制される。
＜酸増殖剤＞
　本開示における画像記録層は、酸増殖剤を含有してもよい。本開示における酸増殖剤とは、比較的に強い酸の残基で置換された化合物であって、酸触媒の存在下で容易に脱離して新たに酸を発生する化合物である。すなわち、酸触媒反応によって分解し、再び酸を発生する。１反応で１つ以上の酸が増えており、反応の進行に伴って加速的に酸濃度が増加することにより、飛躍的に感度が向上する。この発生する酸の強度は、酸解離定数（ｐＫａ）として３以下であることが好ましく、２以下であることがより好ましい。酸解離定数として３以下であれば、酸触媒による脱離反応を引き起こしやすい。
　このような酸触媒に使用される酸としては、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フェニルスルホン酸等が挙げられる。
　使用可能な酸増殖剤は、国際公開第２０１６／０４７３９２号の段落０１３３～段落０１３５に記載されたものと同様である。
　これらの酸増殖剤を画像記録層中に添加する場合の含有量としては、画像記録層の全質量に対し、０．０１質量％～２０質量％が好ましく、０．０１質量％～１０質量％がより好ましく、０．１質量％～５質量％が更に好ましい。酸増殖剤の含有量が上記範囲において、酸増殖剤を添加する効果が充分に得られ、感度向上が達成されるともに、画像部の膜強度低下が抑制される。
＜その他の添加剤＞
　本開示における画像記録層は、その他の添加剤として、現像促進剤、界面活性剤、焼き出し剤、着色剤、可塑剤、ワックス剤等を含んでもよい。
－現像促進剤－
　本開示における画像記録層には、感度を向上させる目的で、酸無水物類、フェノール類、有機酸類を添加してもよい。
　酸無水物類としては環状酸無水物が好ましく、具体的に環状酸無水物としては、米国特許第４，１１５，１２８号明細書に記載されている無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、３，６－エンドオキシテトラヒドロ無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、無水マレイン酸、クロロ無水マレイン酸、α－フェニル無水マレイン酸、無水コハク酸、無水ピロメリット酸などが使用できる。非環状の酸無水物としては、無水酢酸などが挙げられる。
　フェノール類としては、ビスフェノールＡ、２，２’－ビスヒドロキシスルホン、ｐ－ニトロフェノール、ｐ－エトキシフェノール、２，４，４’－トリヒドロキシベンゾフェノン、２，３，４－トリヒドロキシベンゾフェノン、４－ヒドロキシベンゾフェノン、４，４’，４”－トリヒドロキシトリフェニルメタン、４，４’，３”，４”－テトラヒドロキシ－３，５，３’，５’－テトラメチルトリフェニルメタンなどが挙げられる。
　有機酸類としては、特開昭６０－８８９４２号公報、特開平２－９６７５５号公報などに記載されており、具体的には、ｐ－トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ－トルエンスルフィン酸、エチル硫酸、フェニルホスホン酸、フェニルホスフィン酸、リン酸フェニル、リン酸ジフェニル、安息香酸、イソフタル酸、アジピン酸、ｐ－トルイル酸、３，４－ジメトキシ安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸、エルカ酸、ラウリン酸、ｎ－ウンデカン酸、アスコルビン酸などが挙げられる。上記の酸無水物、フェノール類及び有機酸類の画像記録層の全質量に占める割合は、０．０５質量％～２０質量％が好ましく、０．１質量％～１５質量％がより好ましく、０．１質量％～１０質量％が特に好ましい。
－界面活性剤－
　本開示における画像記録層には、塗布性を良化するため、また、現像条件に対する処理の安定性を広げるため、特開昭６２－２５１７４０号公報や特開平３－２０８５１４号公報に記載されているような非イオン界面活性剤、特開昭５９－１２１０４４号公報、特開平４－１３１４９号公報に記載されているような両性界面活性剤、特開昭６２－１７０９５０号公報、特開平１１－２８８０９３号公報、特開２００３－５７８２０号公報に記載されているようなフッ素含有のモノマー共重合体を添加することができる。
　非イオン界面活性剤の具体例としては、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタントリオレート、ステアリン酸モノグリセリド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等が挙げられる。
　両性活性剤の具体例としては、アルキルジ（アミノエチル）グリシン、アルキルポリアミノエチルグリシン塩酸塩、２－アルキル－Ｎ－カルボキシエチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインやＮ－テトラデシル－Ｎ，Ｎ－ベタイン型（例えば、商品名「アモーゲンＫ」：第一工業製薬（株）製）等が挙げられる。
　界面活性剤の画像記録層の全質量に占める割合は、０．０１質量％～１５質量％が好ましく、０．０１質量％～５質量％がより好ましく、０．０５質量％～２．０質量％が更に好ましい。
－焼出し剤／着色剤－
　上記画像記録層には、露光による加熱後直ちに可視像を得るための焼出し剤や、画像着色剤としての染料や顔料を加えることができる。
　焼出し剤及び着色剤としては、例えば、特開２００９－２２９９１７号公報の段落０１２２～０１２３に詳細に記載され、ここに記載の化合物を本開示においても適用しうる。
　これらの染料は、画像記録層の全質量に対し、０．０１質量％～１０質量％の割合で添加することが好ましく、０．１質量％～３質量％の割合で添加することがより好ましい。
－可塑剤－
　上記画像記録層には、塗膜の柔軟性等を付与するために可塑剤を添加してもよい。例えば、ブチルフタリル、ポリエチレングリコール、クエン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸又はメタクリル酸のオリゴマー及びポリマー等が用いられる。
　これらの可塑剤は、画像記録層の全質量に対し、０．５質量％～１０質量％の割合で添加することが好ましく、１．０質量％～５質量％の割合で添加することがより好ましい。
－ワックス剤－
　上記画像記録層には、傷に対する抵抗性を付与する目的で、表面の静摩擦係数を低下させる化合物を添加することもできる。具体的には、米国特許第６，１１７，９１３号明細書、特開２００３－１４９７９９号公報、特開２００３－３０２７５０号公報、又は、特開２００４－１２７７０号公報に記載されているような、長鎖アルキルカルボン酸のエステルを有する化合物などを挙げることができる。
　添加量として好ましいのは、画像記録層の全質量中に占める割合が、０．１質量％～１０質量％であることが好ましく、０．５質量％～５質量％であることがより好ましい。
＜各成分の組成比＞
　上記画像記録層における各成分の含有量は、上記画像記録層の全質量に対して、上記ロジン構造を有する化合物の含有量は１０質量％～９０質量％であることが好ましく、赤外線吸収剤の含有量は０．０１質量％～５０質量％であることが好ましく、上記バインダーポリマーの含有量は１質量％～９０質量％であることが好ましく、他の樹脂の含有量は０質量％～８０質量％であることが好ましく、酸発生剤の含有量は０質量％～３０質量％であることが好ましく、酸増殖剤の含有量は０質量％～２０質量％であることが好ましく、現像促進剤の含有量は０質量％～２０質量％であることが好ましく、界面活性剤の含有量は０質量％～５質量％であることが好ましく、焼き出し剤／着色剤の含有量は０質量％～１０質量％であることが好ましく、可塑剤の含有量は０質量％～１０質量％であることが好ましく、ワックス剤の含有量は０質量％～１０質量％であることが好ましい。
＜下層及び上層＞
　また、上記画像記録層は、支持体上に下層及び上層をこの順に配設した画像記録層（以下、「２層構造の平版印刷版原版」ともいう。）であることが好ましい。
　下層及び上層は、２つの層を分離して形成することが好ましい。
　２つの層を分離して形成する方法としては、例えば、下層に含まれる成分と、上層に含まれる成分との溶剤溶解性の差を利用する方法、又は、上層を塗布した後、急速に溶剤を乾燥、除去する方法等が挙げられる。後者の方法を併用することにより、層間の分離が一層良好に行われることになるため好ましい。
　ロジン構造を有する化合物、及び、赤外線吸収剤は、下層又は上層のいずれかに含まれていればよいが、耐刷性及び耐傷性の観点から、少なくとも上層に含まれていることが好ましく、下層及び上層の両方に含まれていることがより好ましい。すなわち、耐刷性及び耐傷性の観点から、上記画像記録層が、下層及び上層を有し、上記下層及び上記上層のいずれかが、ロジン構造を有する化合物、及び、赤外線吸収剤を含むことが好ましく、少なくとも上記上層が、ロジン構造を有する化合物、及び、赤外線吸収剤を含むことがより好ましく、上記下層及び上記上層の両方が、ロジン構造を有する化合物、及び、赤外線吸収剤を含むことが特に好ましい。
　以下、これらの方法について詳述するが、２つの層を分離して塗布する方法はこれらに限定されるものではない。
　下層に含まれる成分と上層に含まれる成分との溶剤溶解性の差を利用する方法としては、上層用塗布液を塗布する際に、下層に含まれる成分のいずれもが不溶な溶剤系を用いるものである。これにより、二層塗布を行っても、各層を明確に分離して塗膜にすることが可能になる。例えば、下層成分として、上層成分であるアルカリ可溶性樹脂を溶解するメチルエチルケトンや１－メトキシ－２－プロパノール等の溶剤に不溶な成分を選択し、上記下層成分を溶解する溶剤系を用いて下層を塗布、乾燥し、その後、アルカリ可溶性樹脂を主体とする上層をメチルエチルケトンや１－メトキシ－２－プロパノール等で溶解し、塗布、乾燥することにより二層化が可能になる。
　次に、２層目（上層）を塗布後に、極めて速く溶剤を乾燥させる方法としては、ウェブの走行方向に対してほぼ直角に設置したスリットノズルより高圧エアーを吹きつけることや、蒸気等の加熱媒体を内部に供給されたロール（加熱ロール）よりウェブの下面から伝導熱として熱エネルギーを与えること、あるいはそれらを組み合わせることにより達成できる。
　本開示に係る平版印刷版原版の支持体上に塗布される下層成分の乾燥後の塗布量は、０．５ｇ／ｍ２～４．０ｇ／ｍ２の範囲にあることが好ましく、０．６ｇ／ｍ２～２．５ｇ／ｍ２の範囲にあることがより好ましい。０．５ｇ／ｍ２以上であると、耐刷性に優れ、４．０ｇ／ｍ２以下であると、画像再現性及び感度に優れる。
　また、上層成分の乾燥後の塗布量は、０．０５ｇ／ｍ２～１．０ｇ／ｍ２の範囲にあることが好ましく、０．０８ｇ／ｍ２～０．７ｇ／ｍ２の範囲であることがより好ましい。０．０５ｇ／ｍ２以上であると、現像ラチチュード、及び、耐傷性に優れ、１．０ｇ／ｍ２以下であると、感度に優れる。
　下層及び上層を合わせた乾燥後の塗布量としては、０．６ｇ／ｍ２～４．０ｇ／ｍ２の範囲にあることが好ましく、０．７ｇ／ｍ２～２．５ｇ／ｍ２の範囲にあることがより好ましい。０．６ｇ／ｍ２以上であると、耐刷性に優れ、４．０ｇ／ｍ２以下であると、画像再現性及び感度に優れる。
〔支持体〕
　本開示に係る平版印刷版原版に使用される支持体としては、必要な強度と耐久性を備えた寸度的に安定な板状物であれば特に制限はなく、例えば、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミネートされた紙、金属板（例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等）、プラスチックフィルム（例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等）、上記の如き金属がラミネート若しくは蒸着された紙、又は、プラスチックフィルム等が挙げられる。
　上記支持体としては、ポリエステルフィルム又はアルミニウム板が好ましく、その中でも寸度安定性がよく、比較的安価であるアルミニウム板は特に好ましい。好適なアルミニウム板は、純アルミニウム板及びアルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む合金板であり、更にアルミニウムがラミネート又は蒸着されたプラスチックフィルムでもよい。アルミニウム合金に含まれる異元素には、ケイ素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケル、チタンなどがある。合金中の異元素の含有量は１０質量％以下であることが好ましい。
　本開示において特に好適なアルミニウムは、純アルミニウムであるが、完全に純粋なアルミニウムは精錬技術上製造が困難であるので、僅かに異元素を含有するものでもよい。
　このように本開示に適用されるアルミニウム板は、その組成が特定されるものではなく、従来より公知公用の素材のアルミニウム板を適宜に利用することができる。本開示において用いられるアルミニウム板の厚みは、０．１ｍｍ～０．６ｍｍであることが好ましく、０．１５ｍｍ～０．４ｍｍであることがより好ましく、０．２ｍｍ～０．３ｍｍであることが特に好ましい。
　このようなアルミニウム板には、必要に応じて粗面化処理、陽極酸化処理などの表面処理を行ってもよい。アルミニウム支持体の表面処理については、例えば、特開２００９－１７５１９５号公報の段落０１６７～０１６９に詳細に記載されるような、界面活性剤、有機溶剤又はアルカリ性水溶液などによる脱脂処理、表面の粗面化処理、陽極酸化処理などが適宜、施される。
　陽極酸化処理を施されたアルミニウム表面は、必要により親水化処理が施される。
　親水化処理としては、２００９－１７５１９５号公報の段落０１６９に開示されているような、アルカリ金属シリケート（例えばケイ酸ナトリウム水溶液）法、フッ化ジルコン酸カリウムあるいは、ポリビニルホスホン酸で処理する方法などが用いられる。
　また、特開２０１１－２４５８４４号公報に記載された支持体も好ましく用いられる。
〔下塗層〕
　本開示に係る平版印刷版原版は、必要に応じて、支持体と画像形成層との間に、下塗層を設けることができる。
　下塗層成分としては、種々の有機化合物が用いられ、例えば、カルボキシメチルセルロース、デキストリン等のアミノ基を有するホスホン酸類、有機ホスホン酸、有機リン酸、有機ホスフィン酸、アミノ酸類、並びに、ヒドロキシ基を有するアミンの塩酸塩等が好ましく挙げられる。また、これら下塗層成分は、１種単独で用いても、２種以上混合して用いてもよい。下塗層に使用される化合物の詳細、下塗層の形成方法は、特開２００９－１７５１９５号公報の段落０１７１～０１７２に記載され、これらの記載は本開示にも適用される。
　下塗層の被覆量は、２ｍｇ／ｍ２～２００ｍｇ／ｍ２であることが好ましく、５ｍｇ／ｍ２～１００ｍｇ／ｍ２であることがより好ましい。被覆量が上記範囲であると、十分な耐刷性能が得られる。
〔バックコート層〕
　本開示に係る平版印刷版原版における上記支持体の上記画像記録層が設けられた側とは反対の面には、必要に応じてバックコート層が設けられることが好ましい。かかるバックコート層としては、特開平５－４５８８５号公報記載の有機高分子化合物及び特開平６－３５１７４号公報記載の有機又は無機金属化合物を加水分解及び重縮合させて得られる金属酸化物からなる被覆層が好ましく用いられる。これらの被覆層のうち、Ｓｉ（ＯＣＨ３）４、Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４、Ｓｉ（ＯＣ３Ｈ７）４、Ｓｉ（ＯＣ４Ｈ９）４などのケイ素のアルコキシ化合物が安価で入手し易く、それから得られる金属酸化物の被覆層が耐現像液に優れており特に好ましい。
（平版印刷版の作製方法）
　本開示に係る平版印刷版の作製方法は、上記平版印刷版原版を画像露光する露光工程、及び、現像液を用いて現像する現像工程、をこの順で含む。
　上記現像液としては、現像性及び廃液処理の容易性の観点から、ｐＨ１０以下の現像液であることが好ましい。
　以下、本開示に係る平版印刷版の作製方法の各工程について詳細に説明する。
＜露光工程＞
　本開示に係る平版印刷版の作製方法は、本開示に係る平版印刷版原版を画像露光する露光工程を含む。
　本開示に係る平版印刷版原版の画像露光に用いられる活性光線の光源としては、近赤外から赤外領域に発光波長を持つ光源が好ましく、固体レーザー、半導体レーザーがより好ましい。中でも、本開示においては、波長７５０ｎｍ～１，４００ｎｍの赤外線を放射する固体レーザー又は半導体レーザーにより画像露光されることが特に好ましい。
　レーザーの出力は、１００ｍＷ以上が好ましく、露光時間を短縮するため、マルチビームレーザデバイスを用いることが好ましい。また、１画素あたりの露光時間は２０μ秒以内であることが好ましい。
　平版印刷版原版に照射されるエネルギーは、１０ｍＪ／ｃｍ２～３００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましい。上記範囲であると、硬化が十分に進行し、また、レーザーアブレーションを抑制し、画像が損傷を防ぐことができる。
　本開示における露光は、光源の光ビームをオーバーラップさせて露光することができる。オーバーラップとは、副走査ピッチ幅がビーム径より小さいことをいう。オーバーラップは、例えば、ビーム径をビーム強度の半値幅（ＦＷＨＭ）で表したとき、ＦＷＨＭ／副走査ピッチ幅（オーバーラップ係数）で定量的に表現することができる。本開示ではこのオーバーラップ係数が、０．１以上であることが好ましい。
　本開示において使用することができる露光装置の光源の走査方式は、特に限定はなく、円筒外面走査方式、円筒内面走査方式、平面走査方式などを用いることができる。また、光源のチャンネルは単チャンネルでもマルチチャンネルでもよいが、円筒外面方式の場合にはマルチチャンネルが好ましく用いられる。
＜現像工程＞
　本開示に係る平版印刷版の作製方法は、現像液を用いて現像する現像工程を含む。
　現像工程に使用される現像液は、ｐＨ１０以下の水溶液が好ましく、ｐＨ２～ｐＨ９の水溶液がより好ましい。
　上記現像液は、処理性の観点から、界面活性剤を含むことが好ましい。
　上記現像液に用いられる界面活性剤は、アニオン性、ノニオン性、カチオン性、及び、両性の界面活性剤のいずれも用いることができるが、既述のように、アニオン性、ノニオン性の界面活性剤が好ましい。
　本開示において現像液に用いられるアニオン性、ノニオン性、カチオン性、及び、両性界面活性剤としては、特開２０１３－１３４３４１号公報の段落０１２８～０１３１に記載の物を使用することができる。
　また、水に対する安定な溶解性あるいは混濁性の観点から、上記界面活性剤のＨＬＢ値が、６以上であることが好ましく、８以上であることがより好ましい。
　上記現像液に用いられる界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤及びノニオン界面活性剤が好ましく、スルホン酸又はスルホン酸塩を含有するアニオン性界面活性剤及び、芳香環とエチレンオキサイド鎖を有するノニオン界面活性剤が特に好ましい。
　界面活性剤は、単独又は組み合わせて使用することができる。
　界面活性剤の現像液中における含有量は、０．０１質量％～１０質量％が好ましく、０．０１質量％～５質量％がより好ましい。
　上記現像液をｐＨ１０以下に保つためには、緩衝剤として炭酸イオン、炭酸水素イオンが存在することで、現像液を長期間使用してもｐＨの変動を抑制でき、ｐＨの変動による現像性低下、現像カス発生等を抑制できる。炭酸イオン、炭酸水素イオンを現像液中に存在させるには、炭酸塩と炭酸水素塩を現像液に加えてもよいし、炭酸塩又は炭酸水素塩を加えた後にｐＨを調整することで、炭酸イオンと炭酸水素イオンを発生させてもよい。炭酸塩及び炭酸水素塩は、特に限定されないが、アルカリ金属塩であることが好ましい。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムが挙げられ、ナトリウムが特に好ましい。これらは単独でも、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
　炭酸塩及び炭酸水素塩の総量は、現像液の全質量に対して、０．３質量％～２０質量％が好ましく、０．５質量％～１０質量％がより好ましく、１質量％～５質量％が特に好ましい。総量が０．３質量％以上であると現像性、処理能力が低下せず、２０質量％以下であると沈殿や結晶を生成し難くなり、更に現像液の廃液処理時、中和の際にゲル化し難くなり、廃液処理に支障をきたさない。
　また、アルカリ濃度の微少な調整、非画像部画像記録層の溶解を補助する目的で、補足的に他のアルカリ剤、例えば有機アルカリ剤を併用してもよい。有機アルカリ剤としては、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、ｎ－ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジアミン、ピリジン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等を挙げることができる。これらの他のアルカリ剤は、単独又は２種以上を組み合わせて用いられる。
　上記現像液には上記の他に、湿潤剤、防腐剤、キレート化合物、消泡剤、有機酸、有機溶剤、無機酸、無機塩などを含有することができる。ただし、水溶性高分子化合物を添加すると、特に現像液が疲労した際に版面がベトツキやすくなるため、添加しないことが好ましい。
　湿潤剤としては、特開２０１３－１３４３４１号公報の段落０１４１に記載の湿潤剤を好適に用いることができる。湿潤剤は単独で用いてもよいが、２種以上併用してもよい。湿潤剤は、現像剤の全質量に対し、０．１質量％～５質量％の量で使用されることが好ましい。
　防腐剤としては、特開２０１３－１３４３４１号公報の段落０１４２に記載の防腐剤を好適に用いることができる。種々のカビ、殺菌に対して効力のあるように２種以上の防腐剤を併用することが好ましい。防腐剤の添加量は、細菌、カビ、酵母等に対して、安定に効力を発揮する量であって、細菌、カビ、酵母の種類によっても異なるが、現像液の全質量に対して、０．０１質量％～４質量％の範囲が好ましい。
　キレート化合物としては、特開２０１３－１３４３４１号公報の段落０１４３に記載のキレート化合物を好適に用いることができる。キレート剤は現像液組成中に安定に存在し、印刷性を阻害しないものが選ばれる。添加量は、現像液の全質量に対して、０．００１質量％～１．０質量％が好適である。
　消泡剤としては、特開２０１３－１３４３４１号公報の段落０１４４に記載の消泡剤を好適に用いることができる。消泡剤の含有量は、現像液の全重量に対して、０．００１質量％～１．０質量％の範囲が好適である。
　有機酸としては、特開２０１３－１３４３４１号公報の段落０１４５に記載の消泡剤を好適に用いることができる。有機酸の含有量は、現像液の全質量に対して、０．０１質量％～０．５質量％が好ましい。
　有機溶剤としては、例えば、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン、“アイソパーＥ、Ｈ、Ｇ”（エッソ化学（株）製）、ガソリン、若しくは、灯油等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン等）、又は、ハロゲン化炭化水素（メチレンジクロライド、エチレンジクロライド、トリクレン、モノクロルベンゼン等）や、極性溶剤が挙げられる。
　極性溶剤としては、アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、２－エトキシエタノール等）、ケトン類（メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、エステル類（酢酸エチル、乳酸メチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等）、その他（トリエチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、Ｎ－フェニルエタノールアミン、Ｎ－フェニルジエタノールアミン等）等が挙げられる。
　また、上記有機溶剤が水に不溶な場合は、界面活性剤等を用いて水に可溶化して使用することも可能である。現像液が有機溶剤を含有する場合は、安全性、引火性の観点から、溶剤の濃度は４０質量％未満が好ましい。
　無機酸及び無機塩としては、リン酸、メタリン酸、第一リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム、第一リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第一リン酸カリウム、第二リン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、硝酸マグネシウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸ニッケルなどが挙げられる。無機塩の含有量は、現像液の全質量に対し、０．０１質量％～０．５質量％が好ましい。
　現像の温度は、現像可能であれば特に制限はないが、６０℃以下であることが好ましく、１５℃～４０℃であることがより好ましい。自動現像機を用いる現像処理においては、処理量に応じて現像液が疲労してくることがあるので、補充液又は新鮮な現像液を用いて処理能力を回復させてもよい。現像及び現像後の処理の一例としては、アルカリ現像を行い、後水洗工程でアルカリを除去し、ガム引き工程でガム処理を行い、乾燥工程で乾燥する方法が例示できる。また、他の例としては、炭酸イオン、炭酸水素イオン及び界面活性剤を含有する水溶液を用いることにより、前水洗、現像及びガム引きを同時に行う方法が好ましく例示できる。よって、前水洗工程は特に行わなくともよく、一液を用いるだけで、更には一浴で前水洗、現像及びガム引きを行ったのち、乾燥工程を行うことが好ましい。現像の後は、スクイズローラ等を用いて余剰の現像液を除去してから乾燥を行うことが好ましい。
　現像工程は、擦り部材を備えた自動処理機により好適に実施することができる。自動処理機としては、例えば、画像露光後の平版印刷版原版を搬送しながら擦り処理を行う、特開平２－２２００６１号公報、特開昭６０－５９３５１号公報に記載の自動処理機や、シリンダー上にセットされた画像露光後の平版印刷版原版を、シリンダーを回転させながら擦り処理を行う、米国特許第５１４８７４６号、同５５６８７６８号、英国特許第２２９７７１９号の各明細書に記載の自動処理機等が挙げられる。中でも、擦り部材として、回転ブラシロールを用いる自動処理機が特に好ましい。
　本開示において使用する回転ブラシロールは、画像部の傷つき難さ、更には、平版印刷版原版の支持体における腰の強さ等を考慮して適宜選択することができる。回転ブラシロールとしては、ブラシ素材をプラスチック又は金属のロールに植え付けて形成された公知のものが使用できる。例えば、特開昭５８－１５９５３３号公報、特開平３－１００５５４号公報に記載のものや、実公昭６２－１６７２５３号公報に記載されているような、ブラシ素材を列状に植え込んだ金属又はプラスチックの溝型材を芯となるプラスチック又は金属のロールに隙間なく放射状に巻き付けたブラシロールが使用できる。
　ブラシ素材としては、プラスチック繊維（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系、ナイロン６．６、ナイロン６．１０等のポリアミド系、ポリアクリロニトリル、ポリ（メタ）アクリル酸アルキル等のポリアクリル系、ポリプロピレン、ポリスチレン等のポリオレフィン系の合成繊維）を使用することができ、例えば、繊維の毛の直径は２０μｍ～４００μｍ、毛の長さは５ｍｍ～３０ｍｍのものが好適に使用できる。
　回転ブラシロールの外径は３０ｍｍ～２００ｍｍが好ましく、版面を擦るブラシの先端の周速は０．１ｍ／ｓｅｃ～５ｍ／ｓｅｃが好ましい。回転ブラシロールは、複数本用いることが好ましい。
　回転ブラシロールの回転方向は、平版印刷版原版の搬送方向に対し、同一方向であっても、逆方向であってもよいが、２本以上の回転ブラシロールを使用する場合は、少なくとも１本の回転ブラシロールが同一方向に回転し、少なくとも１本の回転ブラシロールが逆方向に回転することが好ましい。これにより、非画像部の画像記録層の除去が更に確実となる。更に、回転ブラシロールをブラシロールの回転軸方向に揺動させることも効果的である。
　現像工程の後、連続的又は不連続的に乾燥工程を設けることが好ましい。乾燥は熱風、赤外線、遠赤外線等によって行う。
　本開示に係る平版印刷版の作製方法において好適に用いられる自動処理機としては、現像部と乾燥部とを有する装置が用いられ、平版印刷版原版に対して、現像槽で、現像とガム引きとが行われ、その後、乾燥部で乾燥されて平版印刷版が得られる。
　また、耐刷性等の向上を目的として、現像後の印刷版を非常に強い条件で加熱することもできる。加熱温度は、２００℃～５００℃の範囲であることが好ましい。
　このようにして得られた平版印刷版は、オフセット印刷機に掛けられ、多数枚の印刷に好適に用いられる。
　以下、実施例により本開示を詳細に説明するが、本開示はこれらに限定されるものではない。なお、本実施例において、「％」、「部」とは、特に断りのない限り、それぞれ「質量％」、「質量部」を意味する。
　また、高分子化合物において、特別に規定したもの以外は、分子量は重量平均分子量（Ｍｗ）であり、構成単位の比率はモル百分率である。また、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリスチレン換算値として測定した値である。
　更に、後述する酸価の単位は、ｍｅｑ／ｇである。
（実施例１～２５、及び、比較例１～６）
＜支持体の作製＞
　国際公開第２０１５／１５２２０９号の段落０２２４～０２９７と同様の方法により支持体を製造した。全ての実施例及び比較例にてこの支持体を使用した。
＜下塗層の形成＞
　上記支持体上に、以下に示す下塗り層塗布液１を塗布した後、８０℃で１５秒間乾燥し、下塗層を設けた。乾燥後の被覆量は、１５ｍｇ／ｍ2であった。
〔下塗層塗布液１〕
　・重量平均分子量２．８万の下記共重合体：０．３部
　・メタノール：１００部
　・水：１部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　上記共重合体中、Ｅｔはエチル基を表し、括弧の添字は各構成単位の含有量（質量％）を表す。
＜単層画像記録層の形成＞
　上記のように得られた下塗層を設けた支持体に、下記組成の画像記録層形成用塗布液組成物Ａを、ワイヤーバーで塗布したのち、１５０℃の乾燥オーブンで４０秒間乾燥して単層の画像記録層を設けることにより、ポジ型平版印刷版原版を得た。乾燥後の画像形成層の量は、１．２ｇ／ｍ２であった。
－画像記録層形成用塗布液組成物Ａ－
・ロジン構造を有する化合物：表１に記載の量
・ノボラック樹脂（ｍ－クレゾール／ｐ－クレゾール／フェノール＝３／２／５、Ｍｗ８，０００）：表１に記載の量
・赤外線吸収剤（ＩＲ色素（１）：下記構造）：０．０４５部
・フッ素系界面活性剤（メガファックＦ－７８０、大日本インキ化学工業（株）製）：０．０３部
・メチルエチルケトン：１５．０部
・１－メトキシ－２－プロパノール：３０．０部
・１－（４－メチルベンジル）－１－フェニルピペリジニウムの５－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－２－メトキシベンゼンスルホン酸塩：０．０１部
・表１に記載のポリマー１～４：０．２部
　なお、ポリマー１～３は、スチレン／アクリロニトリル／メタクリル酸共重合体、スチレン／アクリロニトリル／メタクリル酸＝６／１／２（質量比）である。
　ポリマー１～３の重量平均分子量はそれぞれ、２０，０００、８，０００、５０，０００である。また、ポリマー１～３は、ｐＫａ５以下のカルボキシ基を有する。
　また、ポリマー４は、下記構造のポリウレタン樹脂（Ｍｗ＝２８，０００）である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　上記ポリマー４中、構成単位を表す括弧における右下の数字の単位は、ｍｏｌ％であり、＊は他の構成単位との結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
＜現像性の評価＞
　得られた平版印刷版原版をＣｒｅｏ社製Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ　ＶＸにて露光エネルギーを変えてテストパターンを画像状に描き込みを行った。その後、現像液１を仕込んだ現像浴に浸漬させ、現像温度３０℃で非画像部の現像に要する時間を測定した。マクベス濃度計により測定した画像濃度が、支持体の画像濃度と同等となった浸漬時間を非画像部現像時間とした。非画像部現像時間が短いほど、現像性が良好である。
－現像液１：ｐＨ＝９．７－
　水：８，９６４部
　炭酸ナトリウム：２００部
　炭酸水素ナトリウム：１００部
　ニューコールＢ４ＳＮ（商品名、ポリオキシエチレンナフチルエーテル硫酸塩、日本乳化剤（株）製）：３００部
　エチレンジアミンテトラアセテート四ナトリウム塩：８０部
＜耐刷性の評価＞
　得られた平版印刷版原版をＣｒｅｏ社製Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒにて、ビーム強度９W、ドラム回転速度１５０ｒｐｍで、テストパターンを画像状に描き込みを行った。その後、現像液１を仕込んだ富士フイルム（株）製ＰＳプロセッサーＬＰ９４０Ｈを用い、現像温度３０℃、現像時間は上記非画像部現像時間＋２秒で現像を行った。これを、小森コーポレーション（株）製印刷機リスロンを用いて連続して印刷した。インキとしては、東洋インキ（株）製特練墨インキを使用した。この際、どれだけの枚数が充分なインキ濃度を保って印刷できるかを目視にて測定し、耐刷性を評価した。なお、実施例４における枚数を１００とし、枚数による相対評価を行った。
＜インキ着肉性（着肉性）の評価＞
　上記耐刷性の評価と同様の条件下において、５０，０００枚印刷を行った時点での版面清浄作業後、更に水拭きを行い、印刷を再開した。印刷再開から画像部にインキが供給され、安定な印物が得られるまでの刷りだし枚数によりインキ着肉性を評価した。上記枚数が少ないほどインキ着肉性に優れる。
＜耐傷性の評価＞
　耐傷性の評価は、平版印刷版原版表面に荷重を変化させながら引っ掻き傷をつけ、非画像部に汚れが観測された時点の荷重の大きさを評価した。機器としてはＨＥＩＤＯＮ社製Ｓｃｒａｔｃｈｉｎｇ　ＴＥＳＴＥＲ　ＨＥＩＤＯＮ－１４を用い、引っ掻き針として引っ掻き針として０．４ｍｍＲのダイヤモンド製の針（先端部の直径が０．４ｍｍ）を用い、針上の荷重を変化させながら、４００ｍｍ／ｍｉｎの速さで画像記録層表面を引っ掻いた。引っ掻いた後の原版を、上記耐刷性と同様の条件下において現像を行い、現像終了後、１００枚印刷した後に、非画像部に汚れが観測された荷重の大きさを評価した。荷重が大きいほど、非画像部の汚れが発生しにくく、耐傷性に優れることとなる。
　評価結果を、まとめて表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
　表１に記載のＡ－１～Ａ－８、及び、ＡＣ－１～ＡＣ－６の詳細を以下に示す。
　Ａ－１：アビエチン酸（下記化合物、東京化成工業（株）製）
　Ａ－２：パインクリスタル　ＫＲ－８５（ロジン酸混合物、荒川化学工業（株）製）
　Ａ－３：パインクリスタル　ＫＲ－６１４（ロジン酸混合物、荒川化学工業（株）製）
　Ａ－４：ハイペールＣＨ（水素化ロジン、荒川化学工業（株）製）
　Ａ－５：パインクリスタル　ＫＥ－６０４（酸変性ロジン、荒川化学工業（株）製）
　Ａ－６：パインクリスタル　ＫＲ－１４０（重合ロジン（ロジン酸二量体）、荒川化学工業（株）製）
　Ａ－７：アラダイムＲ－９５（重合ロジン（ロジン酸二量体）、荒川化学工業（株）製）
　Ａ－８：下記化合物（国際公開第２０１２／１３３３３６号に記載の方法により合成した。）
　ＡＣ－１：タマノル８０３Ｌ（テルペンフェノール、ロジン構造を有しない化合物、荒川化学工業（株）製）
　ＡＣ－２：マルキードＮｏ．３３（マレイン化ロジン、荒川化学工業（株）製）
　ＡＣ－３：タマノル１３５（ロジン変性フェノール、荒川化学工業（株）製）
　ＡＣ－４：下記化合物（国際公開第２０１１／０９６１４５号に記載の化合物１）
　ＡＣ－５：下記化合物、Ｍｗ＝５０，０００
　ＡＣ－６：下記化合物、Ｍｗ＝１０，０００
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　上記ＡＣ－５及びＡＣ－６中、構成単位を表す括弧における右下の数字の単位は、ｍｏｌ％であり、＊は他の構成単位との結合位置を表す。
（実施例２６～４３、及び、比較例７～１５）
＜下層及び上層からなる画像記録層の形成＞
　実施例１で得られた下塗層を設けた支持体に、下記組成の下層形成用塗布液組成物Ｂを、ワイヤーバーで塗布したのち、１５０℃の乾燥オーブンで４０秒間乾燥して塗布量を１．０ｇ／ｍ２となるようにし、下層を設けた。下層を設けた後、下記組成の上層形成用塗布液組成物Ｃをワイヤーバーで塗布し上層を設けた。塗布後１５０℃、４０秒間の乾燥を行い、下層と上層を合わせた塗布量が１．２ｇ／ｍ２となる平版印刷版原版を得た。
－下層形成用塗布液組成物Ｂ－
・ロジン構造を有する化合物：表２～表４に記載の量
・ノボラック樹脂（ｍ－クレゾール／ｐ－クレゾール／フェノール＝３／２／５、Ｍｗ８，０００）：表２～表４に記載の量
・赤外線吸収剤（ＩＲ色素（１）：上記構造）：０．０４５部
・フッ素系界面活性剤（メガファックＦ－７８０、大日本インキ化学工業（株）製）：０．０３部
・メチルエチルケトン：１５．０部
・１－メトキシ－２－プロパノール：３０．０部
・１－（４－メチルベンジル）－１－フェニルピペリジニウムの５－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－２－メトキシベンゼンスルホン酸塩：０．０１部
・表２～表４に記載のポリマー１、２又は３（スチレン／アクリロニトリル／メタクリル酸共重合体、スチレン／アクリロニトリル／メタクリル酸＝６／１／２（質量比））：０．２部
　なお、ポリマー１～３は、上述したものと同じである。
－上層形成用塗布液組成物Ｃ－
・メタクリル酸メチル／メタクリル酸の８０モル％／２０モル％共重合体、重量平均分子量４０，０００：３．５部
・表２～表４に記載のロジン構造を有する化合物：０．５部
・ノボラック樹脂：０．１部
・ＩＲ色素（１）（上記構造）：０．０４５部
・メガファックＦ－７８０：０．０７部
・メチルエチルケトン：３０．０部
・１－メトキシ－２－プロパノール：１５．０部
・γ－ブチロラクトン：１５．０部
・４，４’－ビスヒドロキシフェニルスルホン：０．３部
・テトラヒドロフタル酸：０．４部
・ｐ－トルエンスルホン酸：０．０２部
・３－メトキシ－４－ジアゾジフェニルアミンヘキサフルオロホスフェート：０．０６部
・エチルバイオレットの対イオンを６－ヒドロキシナフタレンスルホン酸に変えたもの：０．１５部
　実施例２６～３１、及び、比較例７～９においては、実施例１と同様にして評価した。評価結果を表２に示す。
　実施例３２～３７、及び、比較例１０～１２においては、現像液１の代わりに下記現像液２を用いた以外は、実施例１と同様にして評価した。評価結果を表３に示す。
　実施例３８～４３、及び、比較例１３～１５においては、現像液１の代わりに下記現像液３を用いた以外は、実施例１と同様にして評価した。評価結果を表４に示す。
－現像液２：ｐＨ＝１０．２－
　脱イオン水：６４１．２５部
　塩化カルシウム二水和物：３．７５部
　アクリル酸－マレイン酸共重合体（モル比４０：６０）のナトリウム塩４０％水溶液：２５．０部
　ぺレックスＮＢＬ（アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、花王（株）製）：１４０．０部
　ベンジルアルコール：３０．０部
　２－（２－アミノエトキシ）エタノール：７５．０部
　トリイソプロパノールアミン：３０．０部
　コハク酸：５．０部
－現像液３：ｐＨ＝７．０－
　水：８９部
　Ｗ－１（下記化合物）：２．４部
　Ｗ－２（下記化合物）：２．４部
　エマレックス７１０（日本エマルジョン（株）製）：１．０部
　フェノキシプロパノール：１．０部
　オクタノール：０．６部
　Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）モルホリン：１．０部
　トリエタノールアミン：０．５部
　グルコン酸ナトリウム：１．０部
　クエン酸三ナトリウム：０．５部
　エチレンジアミンテトラアセテート四ナトリウム塩：０．０５部
　ポリスチレンスルホン酸（Ｖｅｒｓａ　ＴＬ７７（３０％溶液）、Ａｌｃｏ　ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）：１．０部
　上記組成の現像液に、リン酸を添加し、ｐＨを７．０に調整し、現像液３とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
　表１～表４に記載した結果から、本開示に係る平版印刷版原版は、現像性に優れ、かつ、耐刷性に優れた平版印刷版が得られる。
　また、本開示に係る平版印刷版原版は、インキ着肉性にも優れた平版印刷版が得られることがわかる。
　更に、本開示に係る平版印刷版原版は、耐傷性にも優れることがわかる。
　２０１８年２月２３日に出願された日本国特許出願第２０１８－０３０９３７号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び、技術規格は、個々の文献、特許出願、及び、技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (12)

  1. 　支持体上に画像記録層を有し、
    　前記画像記録層が、ロジン構造を有する化合物、及び、赤外線吸収剤を含み、
    　前記ロジン構造を有する化合物が、ｐＫａ９以下の酸基を有し、
    　前記ロジン構造を有する化合物における前記酸基による酸価が、２ｍｅｑ／ｇ以上５ｍｅｑ／ｇ以下である
    　ポジ型平版印刷版原版。
  2. 　前記ロジン構造を有する化合物における前記ロジン構造が、下記式ａ－１又は式ａ－２で表される構造である請求項１に記載のポジ型平版印刷版原版。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    　式ａ－１及び式ａ－２中、破線部の付いた結合は、炭素－炭素二重結合であってもよいことを表す。
  3. 　前記ロジン構造を有する化合物における前記酸基による酸価が、２．５ｍｅｑ／ｇ以上、３．５ｍｅｑ／ｇ以下である請求項１又は請求項２に記載のポジ型平版印刷版原版。
  4. 　前記ロジン構造を有する化合物の分子量が、６００以上である請求項１～請求項３のいずれか１項に記載のポジ型平版印刷版原版。
  5. 　前記ロジン構造を有する化合物の分子量が、６００以上１，５００以下である請求項１～請求項４のいずれか１項に記載のポジ型平版印刷版原版。
  6. 　前記画像記録層における前記ロジン構造を有する化合物の含有量が、前記画像記録層の全質量に対し、２０質量％以上９０質量％以下である請求項１～請求項５のいずれか１項に記載のポジ型平版印刷版原版。
  7. 　前記画像記録層が、バインダーポリマーを更に含む請求項１～請求項６のいずれか１項に記載のポジ型平版印刷版原版。
  8. 　前記バインダーポリマーが、ｐＫａ５以下の酸基を有する樹脂を含む請求項７に記載のポジ型平版印刷版原版。
  9. 　前記ｐＫａ５以下の酸基を有する樹脂の重量平均分子量が、１０，０００以上４０，０００以下である請求項８に記載のポジ型平版印刷版原版。
  10. 　前記バインダーポリマーが、ウレア結合、ウレタン結合及びアミド結合よりなる群から選ばれた少なくとも一つの結合を主鎖に有する高分子化合物を含む請求項７に記載のポジ型平版印刷版原版。
  11. 　前記画像記録層が、下層及び上層を有し、
    　前記下層及び前記上層のいずれかが、ロジン構造を有する化合物、及び、赤外線吸収剤を含む請求項１～請求項１０のいずれか１項に記載のポジ型平版印刷版原版。
  12. 　請求項１～請求項１１のいずれか１項に記載のポジ型平版印刷版原版を画像露光する露光工程、及び、
    　露光された前記ポジ型平版印刷版原版をｐＨ１０以下の現像液を用いて現像する現像工程、をこの順で含む
    　平版印刷版の作製方法。
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Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4937844B1 (ja) * 1969-07-31 1974-10-12
JPS5340517A (en) * 1976-07-22 1978-04-13 Shipley Co Photoresist substance
JPS59170165A (ja) * 1983-03-17 1984-09-26 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd 紫外線硬化型組成物
JPH02310562A (ja) * 1989-05-26 1990-12-26 Oki Electric Ind Co Ltd コントラスト増強用の光脱色性層用材料およびそれを用いたパターン形成方法
JPH08166668A (ja) * 1994-12-13 1996-06-25 Toray Ind Inc 水なし平版印刷版原版
JPH11258806A (ja) * 1998-03-12 1999-09-24 Fuji Photo Film Co Ltd ポジ型感光性組成物
JP2001337459A (ja) * 2000-05-26 2001-12-07 Toray Ind Inc フレキソ版材
JP2008139813A (ja) * 2006-11-09 2008-06-19 Fujifilm Corp 平版印刷版原版及び平版印刷版原版積層体
US20110188023A1 (en) * 2010-02-01 2011-08-04 Presstek, Inc. Lithographic imaging and printing without defects of electrostatic origin
JP2014235216A (ja) * 2013-05-31 2014-12-15 富士フイルム株式会社 感光性樹脂組成物、硬化膜の製造方法、硬化膜、液晶表示装置及び有機ｅｌ表示装置

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4937844B1 (ja) * 1969-07-31 1974-10-12
JPS5340517A (en) * 1976-07-22 1978-04-13 Shipley Co Photoresist substance
JPS59170165A (ja) * 1983-03-17 1984-09-26 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd 紫外線硬化型組成物
JPH02310562A (ja) * 1989-05-26 1990-12-26 Oki Electric Ind Co Ltd コントラスト増強用の光脱色性層用材料およびそれを用いたパターン形成方法
JPH08166668A (ja) * 1994-12-13 1996-06-25 Toray Ind Inc 水なし平版印刷版原版
JPH11258806A (ja) * 1998-03-12 1999-09-24 Fuji Photo Film Co Ltd ポジ型感光性組成物
JP2001337459A (ja) * 2000-05-26 2001-12-07 Toray Ind Inc フレキソ版材
JP2008139813A (ja) * 2006-11-09 2008-06-19 Fujifilm Corp 平版印刷版原版及び平版印刷版原版積層体
US20110188023A1 (en) * 2010-02-01 2011-08-04 Presstek, Inc. Lithographic imaging and printing without defects of electrostatic origin
JP2014235216A (ja) * 2013-05-31 2014-12-15 富士フイルム株式会社 感光性樹脂組成物、硬化膜の製造方法、硬化膜、液晶表示装置及び有機ｅｌ表示装置

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