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WO2017073069A1 - インク用エマルション組成物及び水性インク - Google Patents

インク用エマルション組成物及び水性インク Download PDF

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WO2017073069A1
WO2017073069A1 PCT/JP2016/004738 JP2016004738W WO2017073069A1 WO 2017073069 A1 WO2017073069 A1 WO 2017073069A1 JP 2016004738 W JP2016004738 W JP 2016004738W WO 2017073069 A1 WO2017073069 A1 WO 2017073069A1
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WO
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ink
emulsion composition
component
dye
formula
Prior art date
Application number
PCT/JP2016/004738
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English (en)
French (fr)
Inventor
桂丈 佐々木
慎介 清水
俊太 三澤
順哉 柵木
比呂子 樋口
Original Assignee
日本化薬株式会社
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Publication date
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Priority to CN201680058675.9A priority patent/CN108137965A/zh
Priority to JP2017547627A priority patent/JP7023712B2/ja
Priority to EP16859307.7A priority patent/EP3369789A4/en
Priority to US15/768,622 priority patent/US11034849B2/en
Publication of WO2017073069A1 publication Critical patent/WO2017073069A1/ja
Priority to JP2022016103A priority patent/JP2022070904A/ja

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    • D—TEXTILES; PAPER
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    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/001—Special chemical aspects of printing textile materials
    • D—TEXTILES; PAPER
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    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/30—Ink jet printing

Definitions

  • the present invention relates to a novel ink emulsion composition having very high storage stability and a water-based ink composition using the same.
  • Inkjet printing is widely used as a printer for office and home use as information is digitized, but in recent years, many applications have been developed for commercial printing and textile printing.
  • the colorants used in ink vary from conventional water-soluble dyes such as acid dyes or direct dyes to water-insoluble color materials such as disperse dyes and pigments. Color materials have come to be used.
  • disperse dyes are widely used for industrial dyeing of hydrophobic fibers such as polyester, and water-insoluble dyes are dispersed in a dye bath or color paste and used for dyeing.
  • the dye penetrates and diffuses in a dispersed state inside the fiber under high temperature conditions, and is dyed by hydrogen bonds between fiber dyes or intermolecular forces. If the dispersibility of the dye, particularly the dispersibility at high temperature, is inferior, the agglomeration of the dye occurs in the high-temperature dyeing bath, and specs on the fiber (dyes that are poorly dispersed at the time of dyeing adhere to the fiber in the form of dots. Phenomenon that causes stains).
  • dispersants having excellent high-temperature dispersibility such as formaldehyde condensates of lignin sulfonic acid, formaldehyde condensates of alkylnaphthalene sulfonic acid, formaldehyde condensate of creosote oil sulfonic acid, etc.
  • System dispersants have been mainly used.
  • Non-patent Document 1 Inkjet printing of polyester fibers using disperse dyes has also been carried out (Non-patent Document 1, Non-patent Document 2).
  • dye ink is applied (printed) mainly to the fiber, the dye is applied by heat treatment such as steaming.
  • a direct printing method for dyeing and a thermal transfer printing method in which dye ink is applied (printed) to a dedicated transfer paper and then sublimated and transferred from the transfer paper side to the fiber side by heat are put into practical use.
  • anionic dispersants conventionally used for industrial dyeing are used (Patent Documents 1 and 2).
  • Patent Document 3 uses the dispersant represented by Formula 1 and has good ejection stability, but it has been found that there is still a problem in sedimentation stability (storage stability).
  • the ink composition used for ink jet recording and the colored bodies colored thereby are highly colored and have various fastnesses such as light resistance and water resistance. There is a need to be good. Further, ink compositions used for ink jet recording are strongly required to be stable as ink for a long period of time and to be dissolved or dispersed again in water when dried.
  • disperse dyes are required to be stable for a long time.
  • a dye that exists in a dispersed state as particles instead of molecules in an ink undergoes a sedimentation phenomenon over time due to aggregation of the dye particles.
  • a density gradient occurs in the ink, and the initial printing characteristics cannot be obtained, or in the worst case, the aggregated particles are clogged in the nozzle and cannot be ejected.
  • Patent Document 6 An ink composition in which a dispersion is prepared using a polymer dispersant.
  • Patent Document 5 discloses an ink composition using a self-dispersing pigment.
  • Patent Document 8 discloses a production method thereof.
  • none of the ink compositions has yet provided a product that sufficiently satisfies the market demand.
  • the present invention solves the above-mentioned problems in the prior art, and the storage stability of the dispersion is good. Even when used as an ink composition, the stability is good, and even when stored for a long time, the physical properties of the ink change. It aims at providing the emulsion composition for inks which does not produce.
  • the present inventors have achieved very high ink stability with an emulsion liquid containing a dye and / or pigment, a styrene-acrylic copolymer, and a propylene glycol solvent. And the present invention has been achieved.
  • the present invention relates to the following 1) to 18).
  • 1) (A) a dye and / or pigment, (B) a styrene- (meth) acrylic copolymer, and (C) a compound represented by the following formula (1), (C) represented by the following formula (1)
  • t represents 1 to 5.
  • the component (A) is C.I. I. Disperse Yellow 54, C.I. I.
  • an ink emulsion composition having excellent storage stability is obtained, and by using this, an aqueous dispersion of a water-insoluble colorant and an ink composition can be realized.
  • the emulsion composition of the present invention is a mixture produced when two types of liquids that do not dissolve each other are vigorously stirred.
  • oil is emulsified in water or water is emulsified in oil.
  • Component (A) in the present invention is a dye and / or a pigment.
  • the above dyes are organic dyes that are dyed on fibers by an appropriate dyeing method.
  • direct dyes vat dyes, sulfur dyes, disperse dyes, basic dyes, naphthol dyes, acid dyes, acid mordant dyes, mordants And dyes, oil-soluble dyes, reactive dyes, soluble vat dyes, sulfur vat dyes, and oxidation dyes.
  • direct dyes vat dyes, sulfur dyes, disperse dyes, basic dyes, naphthol dyes, acid dyes, acid mordant dyes, mordants And dyes, oil-soluble dyes, reactive dyes, soluble vat dyes, sulfur vat dyes, and oxidation dyes.
  • Disperse Yellow 3, 4, 5, 7, 8, 9, 13, 23, 24, 30, 33, 34, 39, 42, 44, 49, 50, 51, 54, 56, 58, 60, 63 64, 66, 68, 71, 74, 76, 79, 82, 83, 85, 86, 88, 90, 91, 93, 98, 99, 100, 104, 114, 116, 118, 119, 122, 124 126, 135, 140, 141, 149, 160, 162, 163, 164, 165, 179, 180, 182, 183, 186, 192, 198, 199, 200, 202, 204, 210, 211, 215, 216 218, 224, 237 and the like.
  • C.I. I. Disperse Orange is as follows: 1, 1: 1, 3, 5, 7, 11, 13, 17, 20, 21, 23, 24, 25, 25: 1, 29, 30, 31, 32, 33, 37, 38 , 42, 43, 44, 45, 47, 48, 49, 50, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 61, 66, 71, 73, 76, 78, 80, 86, 89, 90 91, 93, 96, 97, 118, 119, 127, 130, 139, 142, and the like.
  • C.I. I. Disperse Red is 1, 4, 5, 7, 11, 12, 13, 15, 17, 27, 43, 44, 50, 52, 53, 54, 55, 55: 1, 56, 58, 59, 60.
  • C.I. I. Disperse violet 1, 4, 8, 11, 17, 23, 26, 27, 28, 29, 31, 33, 35, 36, 38, 40, 43, 46, 48, 49, 50, 51, 52, 56 57, 59, 61, 63, 69, 77, 97, C.I. I. Disperse Green 9, C.I. I. Disperse brown 1, 2, 4, 9, 13, 19, 26, 27, C.I. I.
  • the pigment is a white or colored powder insoluble in water, an organic solvent, or the like, and includes an organic pigment and an inorganic pigment.
  • an organic pigment or an inorganic pigment may be used, but an organic pigment is preferred.
  • a dye is more preferable, and at least one dye selected from a disperse dye, an oil-soluble dye, and a vat dye is even more preferable.
  • examples of the dye suitable for thermal transfer include C.I. I. Disperse yellow 51, 54, 60, 71, 82, 211, C.I. I. Disperse orange 5, 7, 20, 23, 24, 25, 25: 1, C.I. I. Disperse thread 4, 11, 50, 53, 59, 60, 239, 240, 364, C.I. I. Disperse violet 8, 11, 17, 26, 27, 28, 36, C.I. I.
  • Disperse Blue 3, 5, 26, 35, 55, 56, 72, 81, 91, 108, 334, 359, 360, 366, C.I. I. Disperse Brown 26, 27, C.I. I. Solvent Yellow 114, C.I. I. Solvent Orange 60, 67, C.I. I. Solvent Red 146, C.I. I. Solvent Blue 36, 63, 83, 105, 111 etc. can be mentioned, More preferably, C.I. I. Disperse Yellow 54, C.I. I. Disperse Orange 25, C.I. I. Disperse thread 60, C.I. I. Disperse blue 72,359,360, C.I. I. Disperse Brown 26, 27, C.I. I. Solvent Orange 60 and the like, particularly preferably C.I. I. Disperse Yellow 54, C.I. I. Disperse Orange 25, C.I. I. This is a disperse thread 60.
  • color materials may be powdery or lump dry color materials, wet cakes or slurries, and contain a small amount of a dispersant such as a surfactant for the purpose of suppressing aggregation of the color material particles during or after the color material synthesis. It may be a thing.
  • a dispersant such as a surfactant for the purpose of suppressing aggregation of the color material particles during or after the color material synthesis. It may be a thing.
  • These commercially available color materials include industrial dyeing grades, resin coloring grades, ink grades, toner grades, and inkjet grades, which differ in production method, purity, pigment particle size, and the like.
  • the colorant preferably has smaller particles, and preferably has as few impurities as possible in view of the influence on dispersion stability and ink ejection accuracy.
  • the dye can be used as a color material for black by blending an orange dye and a red dye mainly with a blue dye. Further, a small amount of other water-insoluble colorant may be
  • the above dyes may be blended.
  • an orange dye and a red dye mainly composed of a blue dye are appropriately blended to adjust the color to a black color, and this can be used as a black dye.
  • a plurality of dyes may be blended for the purpose of finely adjusting a color tone such as blue, orange, red, violet, or black to a color tone that is more preferred.
  • the content of the component (A) in the ink emulsion composition of the present invention is preferably in the range of 0.1 to 30% by mass, and more preferably in the range of 5 to 20% by mass.
  • the content of the component (A) in the ink emulsion composition is within the above range, the storage stability and sedimentation of the composition are excellent.
  • the component (B) styrene- (meth) acrylic copolymer in the present invention is a copolymer of a styrene monomer and a (meth) acrylic monomer.
  • “(meth) acryl” means “acryl” and / or “methacryl”.
  • Specific examples of these copolymers include ( ⁇ -methyl) styrene-acrylic acid copolymer, ( ⁇ -methyl) styrene-acrylic acid-acrylic acid ester copolymer, ( ⁇ -methyl) styrene-methacrylic acid.
  • the compound containing an aromatic hydrocarbon group is preferably styrene-methacrylic acid-acrylic acid ester copolymer, ( ⁇ -methyl) styrene- (anhydrous) maleic acid copolymer, acrylic acid ester- (anhydrous) maleic acid copolymer, ( ⁇ -methyl) styrene-acrylic acid ester- (anhydrous) maleic acid copolymer, acrylic acid ester-allylsulfonic acid ester copolymer, acrylic acid ester-styrenesulfonic acid copolymer, ( ⁇ -methyl) styrene- Methacrylsulfonic acid copolymer, polyester-acrylic acid copolymer, polyester-acrylic acid-acrylic acid ester copolymer, Riesuteru - methacrylic acid copolymer, polyester - methacrylic acid - acrylic acid copolymer ester; and the like.
  • the compound containing an aromatic hydrocarbon group is preferably st
  • component (B) in the present invention examples include Joncryl RTM 52J, 57J, 60J, 63J, 70J, JDX-6180, HPD-196, HPD96J, PDX-6137A, 6610, JDX-6500, JDX-6539, PDX -6102B, PDX-6124 (manufactured by BASF), and the like, but are not limited thereto.
  • the superscript RTM means a registered trademark.
  • Component (B) in the present invention preferably has a weight average molecular weight of 1000 to 20000, more preferably 2000 to 19000, and particularly preferably 4000 to 17000. If the weight average molecular weight is too small, the dispersion stabilizing ability with respect to the sublimable dye is lowered, and if it is too large, the ability to disperse the sublimable dye is lowered, and the viscosity of the ink may be too high. .
  • the weight average molecular weight of the styrene-acrylic acid copolymer is measured by GPC (gel permeation chromatograph) method.
  • the glass transition temperature of the styrene- (meth) acrylic copolymer used as component (B) is preferably 45 ° C to 135 ° C, more preferably 55 ° C to 120 ° C, and particularly preferably 60 ° C to 110 ° C. .
  • the acid value of the styrene- (meth) acrylic copolymer used as component (B) is preferably 50 to 250 mgKOH / g, more preferably 100 to 250 mgKOH / g, and 150 to 250 mgKOH / g. Is particularly preferred. If the acid value becomes too small, the solubility of the resin in water tends to be poor, and the dispersion stabilization power to sublimation dyes tends to be inferior.
  • the acid value of the resin represents the number of mg of KOH required to neutralize 1 g of the resin, and is measured according to JIS-K3054.
  • the component (B) styrene- (meth) acrylic copolymer in the present invention preferably has a skeleton represented by the above formula (2) and / or (3) in the molecule.
  • n 1 to n 3 represent an integer of 1 to 30.
  • m 1 and m 2 represent an integer of 1 to 43.
  • the emulsion composition for ink of the present invention can also be prepared by using two kinds of styrene-acrylic copolymer dispersants when dispersing the pigment.
  • the emulsion composition of the present invention is preferably produced, for example, by the following method.
  • the styrene-acrylic copolymer is put into a water-soluble organic solvent, and the temperature is raised to 90-120 ° C. to dissolve, thereby preparing a styrene-acrylic copolymer solution. Further, a styrene-acrylic copolymer is suspended in water, a neutralizing agent is added thereto, and the temperature is raised to 80-95 ° C. to prepare a neutralized solution.
  • a styrene-acrylic copolymer emulsion composition containing a colored product can be produced by mixing and dispersing the styrene-acrylic copolymer solution and the neutralized solution thus prepared with a colorant. .
  • the styrene-acrylic copolymer emulsion composition containing a dye and / or pigment is also preferably produced, for example, by the following method.
  • the styrene-acrylic copolymer is put into a water-soluble organic solvent, and the temperature is raised to 90-120 ° C. to prepare a styrene-acrylic copolymer solution.
  • a neutralizing agent and water are added thereto, the temperature is lowered to obtain an emulsion (emulsion or microemulsion) liquid, and the emulsion liquid thus prepared and the dye and / or pigment are mixed and dispersed, thereby the dye.
  • examples of the water-soluble organic solvent include glycerin (boiling point: 290 ° C), ethylene glycol, propylene glycol (boiling point: 188 ° C), dipropylene glycol (boiling point: 230 ° C), butyl carbitol (boiling point: 231 ° C).
  • Methyl triglycol triethylene glycol, butyl triglycol, butyl carbitol acetate (boiling point: 247 ° C.), diethylene glycol, 1,5 pentadiol, 1,6 hexanediol, 1,2-hexanediol, methyldiglycol, Tripropylene glycol, methanol (boiling point: 64 ° C), ethanol (boiling point: 78 ° C), 1-propanol (boiling point: 97 ° C), 2-propanol (boiling point: 82 ° C), 1,2-methoxyethane (boiling point: 93 ° C), tetrahydrofuran (boiling point: 66 ° C), p-dioxane (boiling point: 101 ° C), etc. It is. These water-soluble organic solvents may be used alone or in combination.
  • the ink emulsion composition before being mixed with the dye and / or pigment is neutralized with a neutralizing agent and then mixed with water, it is necessary to use a neutralizing agent.
  • the neutralizing agent include alkali metal hydroxides, alkaline earth metal hydroxides, aliphatic amine compounds, and alcohol amine compounds.
  • alkali metal hydroxide examples include lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide.
  • alkaline earth metal hydroxide examples include beryllium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, and strontium hydroxide.
  • the neutralizing agent is preferably an alkali metal hydroxide, more preferably lithium hydroxide, sodium hydroxide or potassium hydroxide, and still more preferably potassium hydroxide.
  • Examples of the alcohol amine compound include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monopropanolamine, dipropanolamine, tripropanolamine, methylethanolamine, dimethylethanolamine and N-methyldiethanolamine, preferably tertiary amine. More preferably, it is triethanolamine.
  • Examples of the aliphatic amine compound include ammonia, monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine and triethylamine, preferably ammonia or triethylamine.
  • neutralizers may be used alone or in combination.
  • the amount of the emulsion liquid to be used is preferably 10% to 200%, more preferably 10% to 150%, and particularly preferably 20% to 100% on a mass basis with respect to the dye and / or pigment.
  • examples of the dispersion method include a method using a sand mill (bead mill), a roll mill, a ball mill, a paint shaker, an ultrasonic disperser, a microfluidizer, and the like.
  • a sand mill (bead mill) is preferable.
  • the pulverization of the coloring material in the sand mill it is preferable to use beads having a small diameter, and to perform the treatment under a condition in which the pulverization efficiency is increased by increasing the filling rate of the beads. It is preferable to remove elementary particles by centrifugation or the like.
  • ink emulsion compositions have foaming properties, it is preferable to use pulverization conditions that suppress foaming at the time of pulverization as much as possible in order to improve pulverization efficiency.
  • An antifoaming agent or the like may be added in an extremely small amount during pigment grinding.
  • some antifoaming agents inhibit dispersion and micronization, and it is necessary to use those that do not affect the stability after micronization or dispersion.
  • the dispersion can be diluted with a small amount of water and adjusted to a desired colorant concentration.
  • the ink emulsion composition of the present invention preferably has a number average particle size of component (A) of 10 to 500 nm.
  • the number average particle size of the component (A) is 10 to 500 nm, the storage stability and sedimentation property of the composition are excellent.
  • the number average particle diameter is measured according to a dynamic light scattering particle size distribution measuring apparatus or a small angle X-ray scattering method.
  • the content of component (B) described above is preferably in the range of 5 to 250% by mass, more preferably in the range of 20 to 150% by mass with respect to component (A).
  • the content of the component (B) in the ink emulsion composition is within the above range, the storage stability and sedimentation of the composition are excellent.
  • the compound represented by the above formula (1) contained in the ink emulsion composition of the present invention is a propylene glycol compound.
  • t represents an integer of 1 to 5, preferably an integer of 1 to 3, and more preferably 1 or 2.
  • Specific examples include propylene glycol and dipropylene glycol.
  • the content of component (C) exceeds 0.18% by mass. If the content rate of a component (C) is 0.18 mass% or less, the storage stability of a composition cannot fully be improved.
  • the content of component (C) is preferably in the range of 1 to 60% by mass, and more preferably in the range of 10 to 30% by mass. When the content of the component (C) in the ink emulsion composition is within the above range, an O / W emulsion composition can be maintained, so that a core-shell type pigment dispersion can be produced. Contributes to improved stability.
  • Component (D) of the present invention is a compound having both amino group and sulfo group substituents in the molecule. It is considered that this compound is ionically bonded to the carboxy group of the component (B) and behaves like having a terminal sulfo group, thereby improving the stability.
  • a compound represented by the above formula (4) is preferable.
  • R in the above formula (4) represents an alkylene group which may have a substituent, an alkylidene group which may have a substituent, or an arylene group which may have a substituent.
  • the alkylene group which may have a substituent is a saturated or unsaturated, linear or cyclic (preferably C1-C20) alkylene group, and may have a hetero atom.
  • a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a cyclopentylene group, a cyclohexylene group, a norbornylene group, an adamantylene group, and the like can be given, preferably a (C1-C10) alkylene group, A (C1-C5) alkylene group is preferred, and a methylene group, ethylene group, and propylene group are particularly preferred.
  • examples of the substituent that may be included include a halogen atom; a cyano group; a hydroxy group; a carboxy group; a sulfo group; a sulfamoyl group; a (C1-C4) alkoxy group; a hydroxy group, a (C1-C4) alkoxy group, A (C1-C4) alkoxy group substituted with at least one group selected from the group consisting of a sulfo group and a carboxy group; an N-alkylaminosulfonyl group; an N-phenylaminosulfonyl group; a phospho group; a nitro group; (C1-C6) substituted with at least one group selected from the group consisting of acyl group; ureido group; acylamino group, (C1-C4) alkoxy group, sulfo group and carboxy group An alkyl group etc.
  • the alkylidene group which may have a substituent is a saturated or unsaturated, linear or cyclic (preferably C1-C20) alkylidene group, and may have a hetero atom.
  • a substituent preferably C1-C20 alkylidene group
  • an ethylidene group, a propylidene group, a butylidene group, a cyclopentylidene group, a cyclohexylidene group, a norbornylidene group, an adamantylidene group, and the like can be given, and a (C1-C10) alkylidene group is preferable, and more preferable.
  • the arylene group which may have a substituent is a (preferably C1-C20) arylene group, which may have a hetero atom.
  • it represents a phenylene group, a thienylene group, a pyrrolylene group, etc., but two or more ring structures may be condensed, such as a naphthylene group, an anthranylene group, a phenanthrylene group, or a quinolylene group.
  • R may have an ester structure (—COO—), an ether structure (—O—), or a keto structure (— (C ⁇ O) —).
  • Specific examples of the compound represented by the above formula (4) include taurine, 4-amino-1-naphthalenesulfonic acid, hydroxylaminosulfonic acid, 5-amino-1-naphthalenesulfonic acid, hydroxylaminosulfonic acid, 6 -Amino-1-naphthalenesulfonic acid, hydroxylaminosulfonic acid, 3-amino-2,7-naphthalenedisulfonic acid, 2-amino-1,4-benzenesulfonic acid, 4-aminobenzenesulfonic acid and the like.
  • the content of component (D) is preferably in the range of 0.1 to 40% by mass, more preferably in the range of 1 to 20% by mass.
  • the stability of the ink emulsion composition is improved by solvation due to the influence of the sulfo group.
  • the ink emulsion composition of the present invention may further contain (E) a water-soluble organic solvent.
  • a water-soluble organic solvent include (C1-C4) alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, sec-butanol and tert-butanol; N, N-dimethylformamide, N, Carboxylic acid amides such as N-dimethylacetamide; Lactams such as 2-pyrrolidone, hydroxyethyl-2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-methylpyrrolidin-2-one; 1,3-dimethylimidazolidine-2 -Cyclic ureas such as 1,3-dimethylhexahydropyrimido-2-one; ketones or ketoalcohols such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-methyl
  • component (E) water-soluble organic solvent refers to a water-soluble organic solvent other than “component (C) compound represented by formula (1)”.
  • the water-soluble organic solvent mentioned above contains substances that are solid at room temperature, such as trimethylolpropane, but these are water-soluble even when they are solid, and when dissolved in water Since it can be used for the same purpose as the water-soluble organic solvent, it is described in the category of the water-soluble organic solvent for the sake of convenience.
  • Component (E) is preferably a water-soluble organic solvent having one or more hydroxy groups in the molecule.
  • the content of component (E) is preferably in the range of 1 to 60% by mass, and more preferably in the range of 10 to 30% by mass.
  • the content of the component (E) in the ink emulsion composition is within the above range, an O / W emulsion composition can be maintained, so that a core-shell type pigment dispersion can be produced. Contributes to improved stability.
  • Component (F) Antifoaming Agent It can also be set as the ink dispersion liquid composition which added the (F) antifoamer to the said emulsion composition for inks.
  • An antifoaming agent is a substance having an action of eliminating bubbles in a solution or suppressing foaming, and examples thereof include oily substances (such as higher alcohols) having low volatility and high diffusibility, and nonionic surfactants.
  • Nonionic surfactants include ethers such as polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene dodecylphenyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene alkyl ether; Ester systems such as polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene stearate; 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, 3,5-dimethyl Acetylene glycol (alcohol) type such as lu-1-hexyn-3-ol; trade name Surfynol 104, 105, 82, 465
  • the content of component (F) is preferably in the range of 0.01 to 0.5% by mass, more preferably in the range of 0.05 to 0.3% by mass.
  • Ingredient (G) Preservative It can also be set as the ink dispersion liquid composition which added (G) antiseptic
  • preservatives include organic sulfur, organic nitrogen sulfur, organic halogen, haloaryl sulfone, iodopropargyl, haloalkylthio, nitrile, pyridine, 8-oxyquinoline, benzothiazole , Isothiazoline, dithiol, pyridine oxide, nitropropane, organotin, phenol, quaternary ammonium salt, triazine, thiazine, anilide, adamantane, dithiocarbamate, brominated indanone, benzyl Examples thereof include bromoacetate-based or inorganic salt-based compounds.
  • organic halogen compounds include, for example, pentachlorophenol sodium
  • specific examples of pyridine oxide compounds include, for example, 2-pyridinethiol-1-oxide sodium
  • isothiazoline compounds include, for example, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4 -Isothiazolin-3-one magnesium chloride, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one calcium chloride, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one calcium chloride and the like.
  • the other preservatives include anhydrous sodium acetate, sodium sorbate or sodium benzoate, trade names Proxel RTM GXL (S), Proxel RTM XL-2 (S), etc.
  • the content of component (G) is preferably in the range of 0.01 to 0.5% by mass, and more preferably in the range of 0.1 to 0.3% by mass.
  • the content of the component (G) in the ink dispersion composition is within the above range, it has a fungicidal action and can suppress thickening and the like.
  • the emulsion composition for ink of the present invention includes an antifungal agent, a pH adjuster, a chelating reagent, a rust inhibitor, a water-soluble ultraviolet absorber, a water-soluble polymer compound, and a dye-dissolving agent.
  • an agent, an antioxidant, a surfactant and the like may be contained.
  • Antidepressant examples include sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, p-hydroxybenzoic acid ethyl ester, 1,2-benzisothiazolin-3-one and salts thereof.
  • an antifungal agent it is preferable to use 0.02 to 1.00% by mass in the emulsion composition.
  • any substance can be used as long as it can control the pH of the ink within a range of about 5 to 11 without adversely affecting the prepared ink.
  • specific examples thereof include, for example, alkanolamines such as diethanolamine, triethanolamine and N-methyldiethanolamine; hydroxides of alkali metals such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide; ammonium hydroxide (ammonia water) Alkali metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate and potassium carbonate; alkali metal salts of organic acids such as potassium acetate; inorganic bases such as sodium silicate and disodium phosphate.
  • chelating reagent examples include sodium ethylenediaminetetraacetate, sodium nitrilotriacetate, sodium hydroxyethylethylenediaminetriacetate, sodium diethylenetriaminepentaacetate, sodium uracil diacetate and the like.
  • rust preventive examples include acid sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thioglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, dicyclohexylammonium nitrite, and the like.
  • Water-soluble UV absorber examples include sulfonated benzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid compounds, cinnamic acid compounds, and triazine compounds.
  • Water-soluble polymer compound examples include polyvinyl alcohol, cellulose derivatives, polyamines and polyimines.
  • antioxidant for example, various organic and metal complex antifading agents can be used.
  • organic anti-fading agent include hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indanes, chromans, alkoxyanilines, heterocycles, and the like.
  • surfactant examples include known surfactants such as anionic, cationic, nonionic, silicone surfactant, and fluorine surfactant.
  • Anionic surfactants include alkyl sulfonates, alkyl carboxylates, ⁇ -olefin sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether acetates, N-acyl amino acids and their salts, N-acyl methyl taurates, alkyl sulfates Polyoxyalkyl ether sulfate, alkyl sulfate polyoxyethylene alkyl ether phosphate, rosin acid soap, castor oil sulfate ester, lauryl alcohol sulfate ester, alkylphenol type phosphate ester, alkyl type phosphate ester, alkylaryl sulfonate, Examples thereof include diethylsulfosuccinate, diethylhexylsylsulfosuccinate, and dio
  • an anionic surfactant is particularly preferable, and specifically, diethylsulfosuccinate, diethylhexylsylsulfosuccinate, dioctylsulfosuccinate, and the like.
  • Examples of the cationic surfactant include 2-vinylpyridine derivatives and poly-4-vinylpyridine derivatives.
  • Amphoteric surfactants include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, polyoctylpolyaminoethylglycine, imidazoline derivatives, etc. Is mentioned.
  • Nonionic surfactants include ethers such as polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene dodecylphenyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene alkyl ether; Ester systems such as polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene stearate; 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, 3,5-dimethyl Acetylene glycol (alcohol) type such as lu-1-hexyn-3-ol; trade name Surfynol 104, 105, 82, 465
  • silicone surfactant examples include polyether-modified siloxane and polyether-modified polydimethylsiloxane.
  • Specific examples of commercially available products include BYK-347 (polyether-modified siloxane); BYK-345 and BYK-348 (polyether-modified polydimethylsiloxane), all manufactured by BYK Chemie. .
  • fluorosurfactant examples include perfluoroalkyl sulfonic acid compounds, perfluoroalkyl carboxylic acid compounds, perfluoroalkyl phosphate compounds, perfluoroalkyl ethylene oxide adducts, and perfluoroalkyl ether groups.
  • examples include polyoxyalkylene ether polymer compounds having a chain.
  • Specific examples of commercially available products include, for example, Zonyl TBS, FSP, FSA, FSN-100, FSN, FSO-100, FSO, FS-300, Capstone FS-30, FS-31 (manufactured by DuPont); PF-151N, PF-154N (Omnova);
  • the ink emulsion liquid of the present invention has a diameter of the inscribed circle of 5 nm or more and less than 300 nm, and the concentric circumscribed circle. It is preferable that the emulsion composition contains a majority of particles having a roundness defined by the difference between the inscribed circle radius and the inscribed circle radius of 20 nm or less.
  • the ink emulsion composition of the present invention is extremely excellent in storage stability. Therefore, excellent discharge stability can be realized by using a water-based ink, particularly an ink-jet water-based ink.
  • a water-based ink the dye and / or pigment is preferably contained in the water-based ink in a range of 0.3 to 10% by mass as a pure color material.
  • the above preservatives, antifungal agents, pH adjusters, chelating reagents, rust preventives, water-soluble UV absorbers, water-soluble polymer compounds, dye-dissolving agents, antioxidants, surfactants, and the like are added to form aqueous Ink may be used.
  • the pH of the aqueous ink of the present invention is preferably pH 5 to 11 and more preferably pH 7 to 10 for the purpose of improving storage stability.
  • the pH and surface tension of the ink composition of the present invention can be appropriately adjusted with a pH adjusting agent and a surfactant as described later.
  • the aqueous ink of the present invention may further contain (H) a compound represented by the above formula (5).
  • s is an average degree of polymerization and represents 1 to 5. This average degree of polymerization is described as a numerical value rounded off to the first decimal place.
  • Specific examples of the compound represented by the formula (5) include compounds such as glycerin, diglycerin, triglycerin, tetraglycerin, pentaglycerin, hexaglycerin, heptaglycerin, and mixtures thereof.
  • the degree of polymerization of hexaglycerin and heptaglycerin is 6 and 7, respectively.
  • the average degree of polymerization of the mixture is in the above range.
  • the aqueous ink of the present invention may contain the mixture.
  • the mixture is 50% glycerin and 50% triglycerin
  • the average degree of polymerization s is 2, but if the content of glycerin is large, smoke or the like is generated during sublimation transfer, and work in transfer dyeing Problems such as deterioration of the visual field of the environment occur.
  • the content of glycerin in the compound represented by the formula (5) is usually 10% or less, preferably 8% or less on the basis of the gas chromatographic method standard (peak area ratio), and the lower limit is that of the analytical instrument. It may be below the detection limit, that is, 0%.
  • the content of component (H) is preferably in the range of 5 to 60% by mass, and more preferably in the range of 10 to 40% by mass.
  • the content of the component (H) in the water-based ink is within the above range, the storage stability of the ink is excellent, and the generation of smoke during sublimation transfer is small.
  • the water-based ink of the present invention can be used in various fields, but is suitable for water-based ink for writing, water-based printing ink, information recording ink, textile printing, etc., and particularly preferably used as ink for ink-jet recording.
  • the mixture was filtered with glass fiber filter paper GC-50 (manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd., filter pore size 0.5 ⁇ m) to obtain Joncryl 690 emulsion 3 from which components having a large particle size were removed.
  • GC-50 manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd., filter pore size 0.5 ⁇ m
  • Examples 1 to 26, Comparative Examples 1 to 6 Preparation of Ink Dispersion Composition 0.2 mm diameter glass beads were added to the mixture of each component described in Tables 1 to 6 below, and the mixture was cooled with a sand mill under water cooling. The dispersion process was performed for 15 hours. Ion exchange water was added to the obtained liquid to prepare a dye content of 15% in the total mass of the liquid. The obtained liquid was filtered through glass fiber filter paper GC-50 (manufactured by ADVANTEC) to obtain ink dispersion compositions of Examples and Comparative Examples.
  • GC-50 manufactured by ADVANTEC
  • the dye and styrene- (meth) acrylic copolymer in the ink dispersion composition of the example had a core layer of the dye and a shell layer of styrene.
  • Diglycerin S a compound represented by the formula (5), in which s is 2, manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd., glycerin content 0.5%
  • Surfynol 420 Surfactant, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.
  • Example 34 Preparation of Ink Dispersion Composition 0.2 mm diameter glass beads were added to a mixture of components shown in Table 17 below, followed by dispersion treatment with a sand mill for about 15 hours under water cooling. Ion exchange water was added to the obtained liquid to prepare a dye content of 15% in the total mass of the liquid. The obtained liquid was filtered with glass fiber filter paper GC-50 (manufactured by ADVANTEC) to obtain a dispersion composition for ink of Examples.
  • R60 C.I. I. Disperse thread 60 10% SF104PG: Surfinol 104 diluted to 10% with propylene glycol Surfinol 104: Acetylene glycol surfactant (manufactured by Air Products Japan), antifoaming agent Proxel GXL: Preservative (manufactured by Lonza) )
  • Example 34 no sedimentation was confirmed in Example 34, the particle size did not change significantly, and the storage stability was at a very excellent level.
  • the ink emulsion composition and water-based ink composition of the present invention have high storage stability, and are particularly useful as a water-based ink for inkjet.

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Abstract

本発明は、保存安定性が良く、インク組成物として利用した場合も、着色剤の高濃度化を実現し、乾燥後の再分散性も良好であり、更に長期に保存した場合にもインクの物性に変化を生じない、インク用エマルション組成物として、（Ａ）染料及び／又は顔料、（Ｂ）スチレン－（メタ）アクリル共重合体、及び（Ｃ）下記式（１）で表される化合物を含有し、（Ｃ）下記式（１）で表される化合物の含有率が０．１８質量％を超えるインク用エマルション組成物を提供する。［式（１）中、ｔは１乃至５を表す。］

Description

インク用エマルション組成物及び水性インク
　本発明は非常に保存安定性が高い新規なインク用エマルション組成物及びそれを用いた水性インク組成物に関する。
　インクジェットプリントは情報のデジタル化が進む中で、オフィス、家庭用の印刷機として広く普及しているが、近年では更に商業印刷やテキスタイルプリント等への応用展開も数多く進められている。そしてインクジェットのプリントの用途が広がっていくのに伴い、インクに用いる着色材も従来の酸性染料あるいは直接染料などの水溶性染料から、分散染料や顔料等の水不溶性色材など用途に応じて様々な色材が使用されるようになってきた。
　一方、分散染料はポリエステル等の疎水性繊維の工業染色に広く利用されており、水不溶性の染料を染浴中あるいは色糊中に分散させ、染色に使用される。染料は高温条件下、繊維内部へ分散状態で浸透拡散し、繊維染料間の水素結合や分子間力等により染着する。染料の分散性、特に高温での分散性が劣ると、高温染浴中で染料の凝集が生じ、繊維上でスペック（染色時に分散不良の染料等が繊維に点状に付着し、染色対象物に汚れを生じる現象）を発生しやすい。この為、従来、繊維染色用には高温分散性の優れる分散剤、例えばリグニンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物類、アルキルナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物類、クレオソート油スルホン酸のホルムアルデヒド縮合物などのアニオン系分散剤が主に使用されてきた。
　そして分散染料を用いたポリエステル繊維のインクジェットプリントも行われており（非特許文献１、非特許文献２）、主に繊維へ染料インクを付与（プリント）した後、スチーミング等の熱処理により染料を染着させるダイレクトプリント法と、専用の転写紙に染料インクを付与（プリント）した後、熱により染料を転写紙側から繊維側へ昇華転写させる熱転写プリント法が実用化されている。これらのプリントに用いる分散染料インクの分散化には、従来工業染色用に使用されているアニオン系分散剤が利用されている（特許文献１、特許文献２）。しかし、本発明者らの検討では、これらのアニオン系分散剤では、分散液での沈降安定性に問題があり、更にそれをインク化した後、インクの吐出安定性にも問題がある事が分かった。また特許文献３には式１で示される分散剤が用いられており、吐出安定性は良好であるが、依然沈降安定性（保存安定性）に問題がある事が分かった。
　今後、インクを用いた印刷方法の使用分野を拡大すべく、インクジェット記録に用いられるインク組成物及びそれによって着色された着色体には、高発色であり、耐光性、耐水性などの各種堅牢性が良いことが求められている。また、インクジェット記録に用いられるインク組成物には、インクとして長期間安定であることや、乾燥した時に再び水に溶解又は分散できることが強く求められている。
　特に分散染料には、長期において安定であることが求められる。一般にインク中で分子としてではなく、粒子として分散状態で存在している染料は、染料粒子の凝集によって経時的に沈降現象が生じることが知られていている。そのため、インク中で濃度勾配が生じ、初期の印字特性が得られなかったり、最悪の場合、凝集した粒子がノズルに詰まり、吐出できない状態となってしまったりする問題がある。
　そのためインク組成物として用いた場合に、各種堅牢性が良く、印刷して得られる画像の濃度が高く、保存安定性が良好なインク組成物の開発が求められているが、まだ十分な性能を有するものが少ないのが現状である。
　顔料を用いたインクジェットインク組成物には、特許文献６のインクが挙げられる。これは、高分子分散剤を用いて分散液を調製したインク組成物である。また、特許文献５には、自己分散型の顔料を用いたインク組成物が開示されている。
　近年、自己集合型の顔料を用いたマイクロカプセル顔料が広く検討されており、上記課題を解決できる手段として幅広く検討がなされており、特許文献８にはその製造方法が開示されている。しかし、いずれのインク組成物も未だ市場の要求を十分に満足する製品を提供するに至っていない。
特開平９－２９１２３５号公報 特開平８－３３３５３１号公報 特開２００３－２４６９５４号公報 特許第３５３４３９５号公報 特許第４０１６４８３号公報 特許第４０７８６７９号公報 国際公開第２０１０／０１３６５１号 特許第２６７５９５６号公報 特許第３８３９８２９号公報 国際公開第２０１４／１２９３２２号 国際公開第２０１３／１１５０７１号
日本画像学会誌，第４１巻，第２号，ｐ６８～ｐ７４（２００２） 染織経済新聞，２００４年１月２８日号，１８頁～２１頁 改訂４版　化学工学辞典，４６頁～４７頁 ＤＩＣ　Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　Ｒｅｖｉｅｗ　Ｎｏ．１０／２００４
　本発明は、従来における上記課題を解決し、分散液の保存安定性が良く、インク組成物として利用した場合も、安定性が良好であり、更に長期に保存した場合にもインクの物性に変化を生じない、インク用エマルション組成物を提供する事を目的とする。
　本発明者等は前記課題を解決すべく鋭意研究の結果、染料及び／又は顔料、スチレン－アクリル共重合体、及びプロピレングリコール系溶剤を含有するエマルション液で非常に高いインク安定性を実現することを見出し、本発明に至ったものである。
　即ち、本発明は、以下１）～１８）に関する。
１）
　（Ａ）染料及び／又は顔料、（Ｂ）スチレン－（メタ）アクリル共重合体、及び（Ｃ）下記式（１）で表される化合物を含有し、（Ｃ）下記式（１）で表される化合物の含有率が０．１８質量％を超えるインク用エマルション組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
［式（１）中、ｔは１乃至５を表す。］
２）
　上記成分（Ａ）が、分散染料、油溶性染料、及び建染染料から選ばれる少なくとも１種類の染料である上記１）に記載のインク用エマルション組成物。
３）
　上記成分（Ａ）が、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ２５、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー７２、３５９、３６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブラウン２６、２７及びＣ．Ｉ．ソルベントオレンジ６０から選ばれる少なくとも１種類の染料である上記１）又は２）に記載のインク用エマルション組成物。
４）
　上記成分（Ｂ）の重量平均分子量が、１０００以上２００００以下である上記１）乃至３）のいずれか一項に記載のインク用エマルション組成物。
５）
　上記成分（Ｂ）のガラス転移点が、４５℃以上１３５℃以下である上記１）乃至４）のいずれか一項に記載のインク用エマルション組成物。
６）
　上記成分（Ｂ）が、下記式（２）又は（３）の骨格を分子内に有するスチレン－アクリル共重合体である上記１）乃至５）のいずれか一項に記載のインク用エマルション組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
［式（２）において、ｎ１乃至ｎ３は１～３０の整数を表す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
［式（３）において、ｍ１及びｍ２は１～４３の整数を表す。］
７）
　上記成分（Ｃ）において、ｔが２である上記１）乃至６）のいずれか一項に記載のインク用エマルション組成物。
８）
　さらに（Ｄ）分子内にアミノ基とスルホ基の両置換基を有する化合物を含有する上記１）乃至７）のいずれか一項に記載のインク用エマルション組成物。
９）
　上記成分（Ｄ）が下記式（４）で表される化合物である上記８）に記載のインク用エマルション組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
［式（４）中、Ｒは、置換基を有しても良いアルキレン基、アルキリデン基、アリーレン基を表す。］
１０）
　さらに（Ｅ）水溶性有機溶剤を含有する上記１）乃至９）のいずれか一項に記載のインク用エマルション組成物。
１１）
　上記成分（Ｅ）が、分子内にヒドロキシ基を１以上有する水溶性有機溶剤である上記１０）に記載のインク用エマルション組成物。
１２）
　上記成分（Ａ）の数平均粒子径が１０～５００ｎｍである上記１）乃至１１）のいずれか一項に記載のインク用エマルション組成物。
１３）
　アルカリ性水溶液を用いて中和溶解させる工程を有する上記１）乃至１２）のいずれか一項に記載のインク用エマルション組成物の製造方法。
１４）
　上記１）乃至１２）のいずれか一項に記載のインク用エマルション組成物、及び（Ｆ）消泡剤を含有するインク用分散液組成物。
１５）
　上記成分（Ｆ）がノニオン界面活性剤である上記１４）に記載のインク用分散液組成物。
１６）
　さらに（Ｇ）防腐剤を含有する上記１４）又は１５）に記載のインク用分散液組成物。
１７）
　上記１）乃至１２）のいずれか一項に記載のインク用エマルション組成物、又は上記１４）乃至１６）のいずれか一項に記載のインク用分散液組成物を含有する水性インク。
１８）
　さらに（Ｈ）下記式（５）で表される化合物を含有する上記１７）に記載の水性インク。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
［式（５）中、ｓは１乃至５を表す。］
　本発明により、非常に保存安定性にすぐれたインク用エマルション組成物が得られ、これを利用することで、水不溶性色材の水性分散液及びインク組成物を実現することができる。
　本発明のエマルション組成物とは、相互に溶解しない２種の液体を強く撹拌した時に生じる混合物で、例えば水の中に油が乳化したもの、または油の中に水が乳化したものである。
［成分（Ａ）染料及び／又は顔料］
　本発明における成分（Ａ）は、染料及び／又は顔料である。
　上記染料とは、適当な染色法によって繊維に染着する有機色素であり、例えば、直接染料、建染染料、硫化染料、分散染料、塩基性染料、ナフトール染料、酸性染料、酸性媒染染料、媒染染料、油溶性染料、反応染料、可溶性建染染料、硫化建染染料、酸化染料等である。
　具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗとしては、３、４、５、７、８、９、１３、２３、２４、３０、３３、３４、３９、４２、４４、４９、５０、５１、５４、５６、５８、６０、６３、６４、６６、６８、７１、７４、７６、７９、８２、８３、８５、８６、８８、９０、９１、９３、９８、９９、１００、１０４、１１４、１１６、１１８、１１９、１２２、１２４、１２６、１３５、１４０、１４１、１４９、１６０、１６２、１６３、１６４、１６５、１７９、１８０、１８２、１８３、１８６、１９２、１９８、１９９、２００、２０２、２０４、２１０、２１１、２１５、２１６、２１８、２２４、２３７等が挙げられる。同様に、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｏｒａｎｇｅとしては、１、１：１、３、５、７、１１、１３、１７、２０、２１、２３、２４、２５、２５：１、２９、３０、３１、３２、３３、３７、３８、４２、４３、４４、４５、４７、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６１、６６、７１、７３、７６、７８、８０、８６、８９、９０、９１、９３、９６、９７、１１８、１１９、１２７、１３０、１３９、１４２等が挙げられる。同様に、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄとしては、１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５５：１、５６、５８、５９、６０、６５、７０、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８６、８８、９０、９１、９２、９３、９６、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１７、１１８、１２１、１２２、１２６、１２７、１２８、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５８、１５９、１６４、１６７、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８１、２８３、２８８、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２３、３２４、３２８、３５９、３６２、３６４等が挙げられる。更には、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１、４、８、１１、１７、２３、２６、２７、２８、２９、３１、３３、３５、３６、３８、４０、４３、４６、４８、４９、５０、５１、５２、５６、５７、５９、６１、６３、６９、７７，９７、Ｃ．Ｉ．ディスパースグリーン９、Ｃ．Ｉ．ディスパースブラウン１、２、４、９、１３、１９、２６、２７、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３、５、７、９、１４、１６、１９、２０、２６、２６：１、２７、３５、４３、４４、５４、５５、５６、５８、６０、６２、６４、６４：１、７１、７２、７２：１、７３、７５、７７、７９、７９：１、８１、８２、８３、８７、９１、９３、９４、９５、６４：１、９６、１０２、１０６、１０８、１１２、１１３、１１５、１１８、１２０、１２２、１２５、１２８、１３０、１３１、１３９、１４１、１４２、１４３、１４５、１４６、１４８、１４９、１５３、１５４、１５８、１６５、１６５：１、１６５：２、１６７、１７１、１７３、１７４、１７６、１８１、１８３、１８５、１８６、１８７、１８９、１９７、１９８、２００、２０１、２０５、２０７、２１１、２１４、２２４、２２５、２５７、２５９、２６６、２６７、２７０、２８１、２８４、２８５、２８７、２８８、２９１、２９３、２９５、２９７、３０１、３１５、３３０、３３３、３３４、３３９、３４１、３５３、３５４、３５８、３５９、３６０、３６４、３６５、３６６、３６８、Ｃ．Ｉ．ディスパースブラック１、３、１０、２４、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１１４、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　６０、６７、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅｄ　１４６、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６、６３、８３、１０５、１１１、等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
　上記顔料とは、水、有機溶剤等に不溶の白色または有色の紛体であり、有機顔料と無機顔料がある。本発明においては、有機顔料であっても無機顔料であっても良いが、有機顔料である場合が好ましい。
　具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１２０、１２８、１３８、１５１、１８５、２１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、１６、３４、４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１４６、１４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、８等を挙げることができる。
　なお、本発明においては、染料がより好ましく、分散染料、油溶性染料、及び建染染料から選ばれる少なくとも１種類の染料がより一層好ましい。また、上記染料のうち、熱転写適性のある染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５１、５４、６０、７１、８２、２１１、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５、７、２０、２３、２４、２５、２５：１、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド４、１１、５０、５３、５９、６０、２３９、２４０、３６４、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット８、１１、１７、２６、２７、２８、３６、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３、５、２６、３５、５５、５６、７２、８１、９１、１０８、３３４、３５９、３６０、３６６、Ｃ．Ｉ．ディスパースブラウン２６、２７、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ６０、６７、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６、６３、８３、１０５、１１１等を挙げることができ、さらに好ましくは、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ２５、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー７２，３５９，３６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブラウン２６，２７、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ６０等であり、特に好ましくはＣ．Ｉ．ディスパースイエロー５４、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ２５、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０である。
　これらの色材は粉末状あるいは塊状の乾燥色材でも、ウエットケーキやスラリーでも良く、色材合成中や合成後に色材粒子の凝集を抑える目的で界面活性剤等の分散剤が少量含有されたものであっても良い。市販のこれらの色材には、工業染色用、樹脂着色用、インキ用、トナー用、インクジェット用などのグレードがあり、製造方法、純度、顔料の粒径等がそれぞれ異なる。粉砕後の凝集性を抑えるには色材としてはより粒子の小さいものが好ましく、また分散安定性及びインクの吐出精度への影響から、できるだけ不純物などの少ないものが好ましい。染料においては、ブルー系染料を主体にオレンジ系染料及びレッド系染料を配合する事でブラック用の色材として用いることができる。また色調調製の範囲内で他の水不溶性色材を少量含んでも良い。
　前記の染料は配合しても良く、例えばブラックインクの調製においては、ブルー染料を主体にオレンジ染料、及びレッド染料を適宜配合してブラック色に調色し、これをブラック染料として用いることができる。また、例えばブルー、オレンジ、レッド、バイオレット、又はブラック等の色調を、より好みの色調に微調製する目的で複数の染料を配合しても良い。
　本発明のインク用エマルション組成物中の成分（Ａ）の含有率は、０．１～３０質量％の範囲が好ましく、５～２０質量％の範囲が更に好ましい。インク用エマルション組成物中の成分（Ａ）の含有率が上記範囲内の場合、組成物の保存安定性や沈降性が優れる。
［成分（Ｂ）スチレン－（メタ）アクリル共重合体］
　本発明における成分（Ｂ）スチレン－（メタ）アクリル共重合体は、スチレン系モノマーと（メタ）アクリル系モノマーの共重合体である。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び／又は「メタクリル」の意味を表す。
　これらの共重合体の具体例としては、（α‐メチル）スチレン‐アクリル酸共重合体、（α‐メチル）スチレン‐アクリル酸‐アクリル酸エステル共重合体、（α‐メチル）スチレン‐メタクリル酸共重合体、（α‐メチル）スチレン‐メタクリル酸‐アクリル酸エステル共重合体、（α‐メチル）スチレン‐（無水）マレイン酸共重合体、アクリル酸エステル‐（無水）マレイン酸共重合体、（α‐メチル）スチレン‐アクリル酸エステル‐（無水）マレイン酸共重合体、アクリル酸エステル‐アリルスルホン酸エステル共重合体、アクリル酸エステル‐スチレンスルホン酸共重合体、（α‐メチル）スチレン‐メタクリルスルホン酸共重合体、ポリエステル‐アクリル酸共重合体、ポリエステル‐アクリル酸‐アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル‐メタクリル酸共重合体、ポリエステル‐メタクリル酸‐アクリル酸共重合体エステル；等が挙げられる。これらの中では芳香族炭化水素基を含む化合物がスチレンのものが好ましい。
　なお、（α‐メチル）スチレンとは、本明細書においてα‐メチルスチレン、及びスチレンを含む意味として用いる。
　本発明における成分（Ｂ）の具体例としては、ＪｏｎｃｒｙｌＲＴＭ　５２Ｊ、５７Ｊ、６０Ｊ、６３Ｊ、７０Ｊ、ＪＤＸ－６１８０、ＨＰＤ－１９６、ＨＰＤ９６Ｊ、ＰＤＸ－６１３７Ａ、６６１０、ＪＤＸ－６５００、ＪＤＸ－６６３９、ＰＤＸ－６１０２Ｂ、ＰＤＸ－６１２４（ＢＡＳＦ製）等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。なお、本明細書において上付きのＲＴＭは登録商標を意味する。
　本発明における成分（Ｂ）としては、重量平均分子量が、１０００～２００００である場合が好ましく、２０００～１９０００が更に好ましく、４０００～１７０００が特に好ましい。重量平均分子量が小さくなりすぎると、昇華性染料に対する分散安定化力が低下し、大きくなりすぎると、昇華性染料を分散する能力が低下し、またインクの粘度が高くなりすぎる場合があり好ましくない。前記スチレン－アクリル酸系共重合体の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミッションクロマトグラフ）法で測定する。
　また、成分（Ｂ）として用いられるスチレン－（メタ）アクリル共重合体のガラス転移温度は４５℃～１３５℃である場合が好ましく、５５℃～１２０℃がさらに好ましく、６０～１１０℃が特に好ましい。
　さらに、成分（Ｂ）として用いられるスチレン－（メタ）アクリル共重合体の酸価は５０～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇである場合が好ましく、１００～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましく、１５０～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇである場合が特に好ましい。酸価が小さくなりすぎると、水に対する樹脂の溶解性が悪くなり、また昇華性染料に対する分散安定化力が劣る傾向にあり、酸価が大きくなりすぎると、水性媒体との親和性が強くなり、印字後の画像ににじみが発生し易い傾向があり好ましくない。樹脂の酸価は、樹脂１ｇを中和するのに要するＫＯＨのｍｇ数を表し、ＪＩＳ－Ｋ３０５４に従って測定する。
　本発明における成分（Ｂ）スチレン－（メタ）アクリル共重合体としては、上記式（２）及び／又は（３）で表される骨格を分子内に有するものが好ましい。上記式（２）におけるｎ１乃至ｎ３は１～３０の整数を表す。また、上記式（３）におけるｍ１及びｍ２は１～４３の整数を表す。
　以上から、好ましい成分（Ｂ）のスチレン－（メタ）アクリル共重合体の具体例としては、Ｊｏｎｃｒｙｌ　６７（重量平均分子量＝１２，５００、酸価＝２１３）、６７８（重量平均分子量＝８，５００、酸価＝２１５）、６８２（重量平均分子量＝１，７００、酸価＝２３０）、６８３（重量平均分子量＝８，０００、酸価＝１６０）、６９０（重量平均分子量＝１６，５００、酸価＝２４０）等である。
　本発明のインク用エマルション組成物は、色素の分散時に２種類のスチレン－アクリル共重合体分散剤を使用して作製することもできる。
　本発明のエマルション組成物は、例えば、以下の方法で製造するのが好ましい。
　スチレン－アクリル共重合体を水溶性有機溶剤に投入し、温度を９０－１２０℃に昇温して溶解させ、スチレン－アクリル共重合体溶解液を作製する。さらにスチレン－アクリル共重合体を水と懸濁させ、そこへ中和剤を投入し、温度を８０－９５℃に昇温して中和溶解液を作製する。そうして作製されたスチレン－アクリル共重合体溶解液と中和溶解液を、着色剤と混合・分散することで、着色体を含むスチレン－アクリル共重合体エマルション組成物を製造することができる。
　また、染料及び／又は顔料を含むスチレン－アクリル共重合体エマルション組成物は、例えば、以下の方法で製造することも好ましい。
　スチレン－アクリル共重合体を水溶性有機溶剤に投入し、温度を９０－１２０℃に昇温してスチレン－アクリル共重合体溶解液を作製する。そこへ中和剤及び水を投入して、温度を下げて乳化（エマルション又はマイクロエマルション）液とし、そうして作製されたエマルション液と染料及び／又は顔料を混合・分散することで、当該染料及び／又は顔料を含むスチレン－アクリル共重合体エマルション組成物を製造することができる。
　ここで、水溶性有機溶剤としては、例えば、グリセリン（沸点：290℃）、エチレングリコール、プロピレングリコール（沸点：188℃）、ジプロピレングリコール（沸点：230℃）、ブチルカルビトール（沸点：231℃）、メチルトリグリコール、トリエチレングリコール、ブチルトリグリコール、ブチルカルビトールアセテート（沸点：247℃）、ジエチレングリコール、１，５ペンタジオール、１，６ヘキサンジオール、１，２－ヘキサンジオール、メチルジグリコール、トリプロピレングリコール、メタノール（沸点：64℃）、エタノール（沸点：78℃）、１－プロパノール（沸点：97℃）、２－プロパノール（沸点：82℃）、１，２－メトキシエタン（沸点：93℃）、テトラヒドロフラン（沸点：66℃）、ｐ－ジオキサン（沸点：101℃）等が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は１種類を使用しても良く、また複数組み合わせることも出来る。
　染料及び／又は顔料と混合させる前のインク用エマルション組成物は中和剤によって中和してから水と混合させて作製する為、中和剤を用いる必要がある。
　中和剤としては、例えばアルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、脂肪族アミン化合物及びアルコールアミン化合物などが挙げられる。
　アルカリ金属の水酸化物としては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが挙げられる。アルカリ土類金属の水酸化物として、例えば水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム及び水酸化ストロンチウム等が挙げられる。中和剤は、好ましくは、アルカリ金属の水酸化物であり、より好ましくは、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムであり、さらに好ましくは、水酸化カリウムである。
　アルコールアミン化合物としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、メチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン及びＮ－メチルジエタノールアミンが挙げられるが、好ましくは３級アミン類であり、さらに好ましくは、トリエタノールアミンである。
　脂肪族アミン化合物としては、例えばアンモニア、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン及びトリエチルアミンが挙げられるが、好ましくはアンモニア又はトリエチルアミンである。
　これらの中和剤は１種類を使用しても良く、また複数組み合わせることも出来る。
　使用するエマルション液の量は、染料及び／又は顔料に対して質量基準で、１０％～２００％が好ましく、より好ましくは１０％～１５０％であり、２０％～１００％が特に好ましい。
　染料及び／又は顔料をエマルション液と混合し、分散を行う工程において、分散する方法としては、サンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いる方法が挙げられるが、これらの中でもサンドミル（ビーズミル）が好ましい。またサンドミル（ビーズミル）における色材の粉砕においては、径の小さいビーズを使用する、ビーズの充填率を大きくすること等により粉砕効率を高めた条件で処理することが好ましく、更に粉砕処理後に濾過、遠心分離などで素粒子を除去することが好ましい。またインク用エマルション組成物によっては発泡性を有するものもあるので、粉砕効率を高める点で粉砕時の泡立ち性をできるだけ抑えた粉砕条件とするのが好ましく、場合によってはシリコーン系、アセチレンアルコール系等の消泡剤等を、顔料粉砕時に極微量添加使用しても良い。但し、消泡剤には分散・微粒子化を阻害するものもあり、微粒子化や分散後の安定性に影響を及ぼさないものを使用する必要がある。
　分散化後あるいは濾過等の後処理後、少量の水で分散液を稀釈し、所望の色材濃度に調整できる。
　本発明のインク用エマルション組成物は、成分（Ａ）の数平均粒子径が１０～５００ｎｍである場合が好ましい。成分（Ａ）の数平均粒子径が１０～５００ｎｍの場合、組成物の保存安定性や沈降性が優れる。なお、本発明において、数平均粒子径は、動的光散乱式粒度分布測定装置や小角Ｘ線散乱法に従って測定する。
　本発明のインク用エマルション組成物において、上述した成分（Ｂ）の含有率は、成分（Ａ）に対して、５～２５０質量％の範囲が好ましく、２０～１５０質量％の範囲が更に好ましい。インク用エマルション組成物中の成分（Ｂ）の含有率が上記範囲内の場合、組成物の保存安定性や沈降性が優れる。
［成分（Ｃ）式（１）で表される化合物］
　本発明のインク用エマルション組成物が含有する上記式（１）で表される化合物はプロピレングリコール系の化合物である。式（１）中、ｔは１～５の整数を表し、好ましくは１～３の整数、更に好ましくは１又は２である。具体的には、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールが挙げられる。
　本発明のインク用エマルション組成物において、成分（Ｃ）の含有率は、０．１８質量％を超える。成分（Ｃ）の含有率が０．１８質量％以下では、組成物の保存安定性を十分に向上させることができない。
　また、本発明のインク用エマルション組成物において、成分（Ｃ）の含有率は、１～６０質量％の範囲が好ましく、１０～３０質量％の範囲が更に好ましい。インク用エマルション組成物中の成分（Ｃ）の含有率が上記範囲内の場合、Ｏ／Ｗ型のエマルション組成を保つことが出来るため、コア－シェル型の色素分散液が作製可能となり、結果として、安定性向上に寄与する。
［成分（Ｄ）分子内にアミノ基とスルホ基の両置換基を有する化合物］
　本発明の成分（Ｄ）は、分子内にアミノ基とスルホ基の両置換基を有する化合物である。この化合物は、上記成分（Ｂ）のカルボキシ基とイオン的に結合し、末端スルホ基を有するように振る舞い、これによって安定性が向上しているものと考えられる。
　成分（Ｄ）としては、上記式（４）で表される化合物が好ましい。上記式（４）におけるＲは、置換基を有しても良いアルキレン基、置換基を有しても良いアルキリデン基、置換基を有しても良いアリーレン基を表す。
　置換基を有しても良いアルキレン基とは、飽和又は不飽和であり、鎖状又は環状の（好ましくはＣ１－Ｃ２０）アルキレン基であり、複素原子を有しても良い。例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、シクロペンチレン基、シクロへキシレン基、ノルボルニレン基、アダマンチレン基等を挙げることができ、好ましくは（Ｃ１－Ｃ１０）アルキレン基であり、更に好ましくは（Ｃ１－Ｃ５）アルキレン基であり、特に好ましくは、メチレン基、エチレン基、プロピレン基である。また、有しても良い置換基としては、例えばハロゲン原子；シアノ基；ヒドロキシ基；カルボキシ基；スルホ基；スルファモイル基；（Ｃ１－Ｃ４）アルコキシ基；ヒドロキシ基、（Ｃ１－Ｃ４）アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換された（Ｃ１－Ｃ４）アルコキシ基；Ｎ－アルキルアミノスルホニル基；Ｎ－フェニルアミノスルホニル基；ホスホ基；ニトロ基；アシル基；ウレイド基；アシルアミノ基、（Ｃ１－Ｃ４）アルコキシ基、スルホ基及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたアシルアミノ基等で置換された（Ｃ１－Ｃ６）アルキル基等が挙げられる。
　置換基を有しても良いアルキリデン基とは、飽和又は不飽和であり、鎖状又は環状の（好ましくはＣ１－Ｃ２０）アルキリデン基であり、複素原子を有しても良い。例えば、エチリデン基、プロピリデン基、ブチリデン基、シクロペンチリデン基、シクロへキシリデン基、ノルボルニリデン基、アダマンチリデン基等を挙げることができ、好ましくは（Ｃ１－Ｃ１０）アルキリデン基であり、更に好ましくは（Ｃ１－Ｃ５）アルキリデン基であり、特に好ましくは、エチリデン基、プロピリデン基である。なお、有しても良い置換基は、上記アルキレン基と同じである。
　置換基を有しても良いアリーレン基とは、（好ましくはＣ１－Ｃ２０）アリーレン基であり、複素原子を有しても良い。例えば、フェニレン基、チエニレン基、ピロリレン基等を表すが、例えばナフチレン基、アントラニレン基、フェナントリレン基、キノリレン基の様に２以上の環構造が縮環していても良い。なお、有しても良い置換基は、上記アルキレン基と同じである。
　また、Ｒ中にはエステル構造（－ＣＯＯ－）、エーテル構造（－Ｏ－）、ケト構造（－（Ｃ＝Ｏ）－）を有してもよい。
　上記式（４）で表される化合物として、具体的には、タウリン、４－アミノ－１－ナフタレンスルホン酸、ヒドロキシルアミノスルホン酸、５－アミノ－１－ナフタレンスルホン酸、ヒドロキシルアミノスルホン酸、６－アミノ－１－ナフタレンスルホン酸、ヒドロキシルアミノスルホン酸、３－アミノ－２，７－ナフタレンジスルホン酸、２－アミノ－１，４－ベンゼンスルホン酸、４－アミノベンゼンスルホン酸等が挙げられる。
　本発明のインク用エマルション組成物において、成分（Ｄ）の含有率は、０．１～４０質量％の範囲が好ましく、１～２０質量％の範囲が更に好ましい。インク用エマルション組成物中の成分（Ｄ）の含有率が上記範囲内の場合、スルホ基の影響による溶媒和によってインク用エマルション組成物の安定性が向上する。
［成分（Ｅ）水溶性有機溶剤］
　本発明のインク用エマルション組成物は、さらに（Ｅ）水溶性有機溶剤を含有しても良い。水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等の（Ｃ１～Ｃ４）アルコール；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド；２－ピロリドン、ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－メチルピロリジン－２－オン等のラクタム；１，３－ジメチルイミダゾリジン－２－オン、１，３－ジメチルヘキサヒドロピリミド－２－オン等の環式尿素類；アセトン、メチルエチルケトン、２－メチル－２－ヒドロキシペンタン－４－オン等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブチレングリコール、１，４－ブチレングリコール、１，６－ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール（式（１）で表わされ、ｔが５以下のものを除く）、チオジグリコール、ジチオジグリコール等のＣ２－Ｃ６アルキレン単位を有するモノ、オリゴ、若しくはポリアルキレングリコール又はチオグリコール；トリメチロールプロパン、グリセリン、ヘキサン－１，２，６－トリオール等のポリオール（好ましくはトリオール）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの（Ｃ１～Ｃ４）アルキルエーテル；γ－ブチロラクトン；ジメチルスルホキシド；等が挙げられる。これらの有機溶剤は単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
　ここで、「成分（Ｅ）水溶性有機溶剤」は、「成分（Ｃ）式（１）で表される化合物」以外の水溶性有機溶剤を指す。
　なお、上記の水溶性有機溶剤にはトリメチロールプロパン等のように、常温で固体の物質も含まれているが、これらは固体であっても水溶性を示し、水に溶解させた場合には水溶性有機溶剤と同じ目的で使用することができるため、便宜上、本明細書においては水溶性有機溶剤の範疇に記載する。
　成分（Ｅ）は、分子内にヒドロキシ基を１以上有する水溶性有機溶剤である場合が好ましい。
　本発明のインク用エマルション組成物において、成分（Ｅ）の含有率は、１～６０質量％の範囲が好ましく、１０～３０質量％の範囲が更に好ましい。インク用エマルション組成物中の成分（Ｅ）の含有率が上記範囲内の場合、Ｏ／Ｗ型のエマルション組成を保つことが出来るため、コア－シェル型の色素分散液が作製可能となり、結果として、安定性向上に寄与する。
［成分（Ｆ）消泡剤］
　上記インク用エマルション組成物に、さらに（Ｆ）消泡剤を加えたインク用分散液組成物とすることもできる。
　消泡剤は、溶液の泡を消したり、あるいは起泡を抑制する作用をもつ物質であり、例えば揮発性が小さく拡散力の大きい油状物質（高級アルコール等）やノニオン界面活性剤が挙げられる。
　ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール、３，６－ジメチル－４－オクチン－３，６－ジオール、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール等のアセチレングリコール（アルコール）系；日信化学社製、商品名サーフィノール１０４、１０５、８２、４６５、オルフィンＳＴＧ等；ポリグリコールエーテル系（例えばＳＩＧＭＡ－ＡＬＤＲＩＣＨ社製のＴｅｒｇｉｔｏｌ　１５－Ｓ－７等）；等が挙げられる。
　このうち好ましくは、アセチレングリコール系消泡剤であり、更に好ましくは、日信化学社製、商品名サーフィノール１０４、１０５、８２、４６５である。
　本発明のインク用分散液組成物において、成分（Ｆ）の含有率は、０．０１～０．５質量％の範囲が好ましく、０．０５～０．３質量％の範囲が更に好ましい。インク用分散液組成物中の成分（Ｆ）の含有率が上記範囲内の場合、分散化工程時に発生する泡の消泡効果がある為、分散化が効率的に進み、かつ分散安定性へ悪影響を及ぼさない。
［成分（Ｇ）防腐剤］
　上記インク用エマルション組成物に、さらに（Ｇ）防腐剤を加えたインク用分散液組成物とすることもできる。
　防腐剤の例としては、例えば有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８－オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系又は無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物の具体例としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられ、ピリジンオキシド系化合物の具体例としては、例えば２－ピリジンチオール－１－オキサイドナトリウムが挙げられ、イソチアゾリン系化合物としては、例えば１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンマグネシウムクロライド、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンカルシウムクロライド、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐剤の具体例として、無水酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム、アーチケミカル社製、商品名プロクセルＲＴＭＧＸＬ（Ｓ）やプロクセルＲＴＭＸＬ－２（Ｓ）等が挙げられる。
　本発明のインク用分散液組成物において、成分（Ｇ）の含有率は、０．０１～０．５質量％の範囲が好ましく、０．１～０．３質量％の範囲が更に好ましい。インク用分散液組成物中の成分（Ｇ）の含有率が上記範囲内の場合、防菌作用があり、増粘などを抑えることが出来る。
［その他の成分について］
　本発明のインク用エマルション組成物は、成分（Ａ）乃至（Ｇ）以外に、防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、色素溶解剤、酸化防止剤、界面活性剤等を含有しても良い。
（防黴剤）
　防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン－１－オキシド、ｐ－ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン及びその塩等が挙げられる。防黴剤を用いる場合は、エマルション組成物中に０．０２～１．００質量％使用するのが好ましい。
（ｐＨ調整剤）
　ｐＨ調整剤としては、調製されるインクに悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨをおおよそ５～１１の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。その具体例としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア水）；、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩；ケイ酸ナトリウム、リン酸二ナトリウム等の無機塩基等が挙げられる。
（キレート試薬）
　キレート試薬の具体例としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
（防錆剤）
　防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグルコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール又はジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。
（水溶性紫外線吸収剤）
　水溶性紫外線吸収剤としては、例えば、スルホン化したベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ－ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物が挙げられる。
（水溶性高分子化合物）
　水溶性高分子化合物としては、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン又はポリイミン等が挙げられる。
（酸化防止剤）
　酸化防止剤としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。前記有機系の褪色防止剤の例としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、複素環類等が挙げられる。
（界面活性剤）
　界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等の公知の界面活性剤が挙げられる。
　アニオン界面活性剤としては、アルキルスルホン酸塩、アルキルカルボン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ－アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
　本発明においては、アニオン系界面活性剤を含有する場合が特に好ましい。その中でも、特にスルホ琥珀酸が好ましく、具体的にはジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等である。
　カチオン界面活性剤としては、２－ビニルピリジン誘導体、ポリ４－ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
　両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
　ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール、３，６－ジメチル－４－オクチン－３，６－ジオール、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール等のアセチレングリコール（アルコール）系；日信化学社製、商品名サーフィノール１０４、１０５、８２、４６５、オルフィンＳＴＧ等；ポリグリコールエーテル系（例えばＳＩＧＭＡ－ＡＬＤＲＩＣＨ社製のＴｅｒｇｉｔｏｌ　１５－Ｓ－７等）；等が挙げられる。
　上記のインク調製剤は、それぞれ単独又は混合して用いられる。
　前記シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。市販品として入手できるものの具体例としては、例えば、いずれもビックケミー社製の、ＢＹＫ－３４７（ポリエーテル変性シロキサン）；ＢＹＫ－３４５、ＢＹＫ－３４８（ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン）；等が挙げられる。
　前記フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸系化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物等が挙げられる。市販品として入手できるものの具体例としては、例えば、Ｚｏｎｙｌ　ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ－１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ－１００、ＦＳＯ、ＦＳ－３００、Ｃａｐｓｔｏｎｅ　ＦＳ－３０、ＦＳ－３１（ＤｕＰｏｎｔ社製）；ＰＦ－１５１Ｎ、ＰＦ－１５４Ｎ（オムノバ社製）；等が挙げられる。
　本発明のインク用エマルション液は、ＳＴＥＭ像上の各粒子に同心の外接円と内接円を適用した時、該内接円の直径が５ｎｍ以上、３００ｎｍ未満であり、かつ該同心の外接円と内接円の半径の差で定義される真円度が２０ｎｍ以下である粒子を該エマルション組成物中に過半数以上を含む場合が好ましい。
　本発明のインク用エマルション組成物は、保存安定性に極めて優れる。従って、水性インク、特にインクジェット用水性インクとすると、優れた吐出安定性も実現できる。
　水性インクとする場合上記染料及び／又は顔料が、水性インク中へ色材純分として０．３～１０質量量％の範囲で含有するのが好ましい。
　また、上記防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、色素溶解剤、酸化防止剤、界面活性剤等を添加して水性インク化しても良い。
　本発明の水性インクのｐＨとしては、保存安定性を向上させる目的で、ｐＨ５～１１が好ましく、ｐＨ７～１０がより好ましい。本発明のインク組成物のｐＨ、表面張力は後記するようなｐＨ調整剤、界面活性剤で適宜調整することが可能である。
［成分（Ｈ）式（５）で表される化合物］
　本発明の水性インクは、更に（Ｈ）上記式（５）で表される化合物を含有してもよい。
　上記式（５）中、ｓは平均重合度であり、１～５を表す。この平均重合度は、小数点以下１桁目を四捨五入した数値で記載する。式（５）で表される化合物の具体例としては、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、ヘプタグリセリン等の化合物、及びこれらの混合物が挙げられる。ヘキサグリセリン及びヘプタグリセリンの重合度は、それぞれ６及び７であるが、これらを単独で使用せず、より小さい重合度のものとの混合物として使用するとき、その混合物の平均重合度が上記の範囲であれば、本発明の水性インクに該混合物を含有しても良い。また、例えばグリセリンが５０％、トリグリセリンが５０％の混合物であれば、平均重合度ｓは２となるが、グリセリンの含有量が大きいと、昇華転写時に煙等が発生し、転写染色における作業環境の視野悪化等の問題が生じる。このため、式（５）で表される化合物中の、グリセリンの含有量は、ガスクロマトグラフ法基準（ピークの面積比）で通常１０％以下、好ましくは８％以下であり、下限は分析機器の検出限界以下、すなわち０％で良い。
　式（５）で表される化合物の市販品としては、例えば、いずれも阪本薬品工業株式会社製、商品名グリセリン（平均重合度ｓ＝１）、商品名ジグリセリンＳ（平均重合度ｓ＝２）、商品名ポリグリセリン＃３１０（ｓ＝４）等が挙げられる。
　本発明の水性インクにおいて、成分（Ｈ）の含有率は、５～６０質量％の範囲が好ましく、１０～４０質量％の範囲が更に好ましい。水性インク中の成分（Ｈ）の含有率が上記範囲内の場合、インクの保存安定性に優れ、昇華転写時での煙発生が少ない。
　本発明の水性インクは、各種分野において使用することができるが、筆記用水性インク、水性印刷インク、情報記録インク、捺染等に好適であり、インクジェット記録用インクとして用いることが特に好ましい。
　以下実施例により本発明を更に詳細に説明するが、これらの実施例により本発明が限定されるものではない。実施例において部は質量部を、％は質量％をそれぞれ意味する。
［エマルション液１］
　４８％水酸化ナトリウム（３．７部）、イオン交換水（９６．３部）、プロピレングリコール（６０部）へＪｏｎｃｒｙｌ　６８３（ＢＡＳＦ社製、式（２）の骨格を分子内に有するスチレン－（メタ）アクリル共重合体、重量平均分子量＝８，０００、ガラス転移点＝７５℃、酸価＝１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）４０部を投入し、９０―１２０℃に昇温して５時間撹拌することにより、Ｊｏｎｃｒｙｌ　６８３のエマルション液１を得た。
［エマルション液２］
　４８％水酸化ナトリウム（４．１部）、イオン交換水（９５．９部）、プロピレングリコール（６０部）へＪｏｎｃｒｙｌ　６９０（ＢＡＳＦ社製、式（３）の骨格を分子内に有するスチレン－（メタ）アクリル共重合体、重量平均分子量＝１６，５００、ガラス転移点＝１０２℃、酸価＝２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）４０部を投入し、９０―１２０℃に昇温して５時間撹拌することにより、Ｊｏｎｃｒｙｌ　６９０のエマルション液２を得た。
［エマルション液３］
　Ｊｏｎｃｒｙｌ　６９０（ＢＡＳＦ社製、式（３）の骨格を分子内に有するスチレン－（メタ）アクリル共重合体、重量平均分子量＝１６，５００、ガラス転移点＝１０２℃、酸価＝２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）４０部をプロピレングリコール（６０部）へ投入し、９０―１２０℃に昇温して５時間撹拌することにより、Ｊｏｎｃｒｙｌ　６９０の４０％溶解液を得た。その後７０―９０℃に温度を下げて、そこへ４８％水酸化ナトリウム（４．１部）を投入し、１時間撹拌後イオン交換水（１８０部）、サーフィノール１０４（日信化学工業株式会社製）０．１部を投入し、７０―９５℃に保って１時間撹拌することにより、Ｊｏｎｃｒｙｌ　６９０のエマルション液（Ａ）を得た。
　得られたエマルション液（Ａ）を０．２ｍｍ径ガラスビーズを用いてサンドミルにて、冷却下、約１５時間分散化処理を行った。分散処理後、ガラス繊維濾紙ＧＣ－５０（東洋濾紙株式会社製、フィルターの孔径０．５μｍ）で濾過し、粒子サイズの大きい成分を除去したＪｏｎｃｒｙｌ　６９０のエマルション液３を得た。
［エマルション液４］
　４８％水酸化ナトリウム（３．１部）、イオン交換水（９６．９部）、プロピレングリコール（６０部）へＪｏｎｃｒｙｌ　６７８（ＢＡＳＦ社製、式（２）の骨格を分子内に有するスチレン－（メタ）アクリル共重合体、重量平均分子量＝８，５００、ガラス転移点＝８５℃、酸価＝２１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）４０部を投入し、９０―１２０℃に昇温して５時間撹拌することにより、Ｊｏｎｃｒｙｌ　６７８のエマルション液４を得た。
［エマルション液５］
　４８％水酸化カリウム（４．３部）、イオン交換水（９５．７部）、プロピレングリコール（６０部）へＪｏｎｃｒｙｌ　６７８（ＢＡＳＦ社製、式（２）の骨格を分子内に有するスチレン－（メタ）アクリル共重合体、重量平均分子量＝８，５００、ガラス転移点＝８５℃、酸価＝２１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）４０部を投入し、９０―１２０℃に昇温して５時間撹拌することにより、Ｊｏｎｃｒｙｌ　６７８のエマルション液５を得た。
［エマルション液６］
　４８％水酸化リチウム（１．９部）、イオン交換水（９８．１部）、プロピレングリコール（６０部）へＪｏｎｃｒｙｌ　６７８（ＢＡＳＦ社製、式（２）の骨格を分子内に有するスチレン－（メタ）アクリル共重合体、重量平均分子量＝８，５００、ガラス転移点＝８５℃、酸価＝２１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）４０部を投入し、９０―１２０℃に昇温して５時間撹拌することにより、Ｊｏｎｃｒｙｌ　６７８のエマルション液６を得た。
［水溶液１］
　Ｊｏｎｃｒｙｌ　６９０（ＢＡＳＦ社製、式（３）の骨格を分子内に有するスチレン－（メタ）アクリル共重合体、重量平均分子量＝１６，５００、ガラス転移点＝１０２℃、酸価＝２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）４０部、４８％水酸化ナトリウム（６．８部）、イオン交換水（１５３．０部）、プロクセルＧＸＬ（アーチケミカル社製）０．１部、サーフィノール１０４（日信化学工業株式会社製）０．１部を混合し、７０―９５℃に昇温して１０時間撹拌することにより、Ｊｏｎｃｒｙｌ　６９０の２０％水溶液１を得た。
［実施例１～２６、比較例１～６］インク用分散液組成物の調製
　下記表１乃至６に記載の各成分の混合物に０．２ｍｍ径ガラスビーズを加え、サンドミルにて水冷下、約１５時間分散処理を行った。得られた液にイオン交換水を加え、液の総質量中における染料の含有量が１５％となるように調製した。得られた液をガラス繊維ろ紙ＧＣ－５０（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製）で濾過し、実施例、比較例のインク用分散液組成物を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　なお、表中の数字は「部数」であり、略号は、以下の通りである。
　Ｏｒ２５：　Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ２５
　Ｒ６０：　Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０
　Ｂ３６０：　Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３６０
　Ｂ３５９：　Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５９
　Ｙ５４：　Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４
　Ｂ７７：　Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー７７
　１０％ＳＦ１０４ＰＧ：　サーフィノール１０４をプロピレングリコールで１０％濃度に希釈したもの
　　サーフィノール１０４：　アセチレングリコール界面活性剤（エアープロダクツジャパン（株）社製）、消泡剤
　プロクセルＧＸＬ：　防腐剤（ロンザ社製）
［評価結果］
　実施例１～２６、比較例１～６について、以下試験を行い表７乃至１２にまとめた。
［粒径変化試験・沈降性の確認］
　初期及び６０℃で１週間保存した各インク用分散液組成物中の着色剤（成分（Ａ））のメディアン径（Ｄ５０、数平均粒子径）をMICRO TRAC UPA EX150（マイクロトラックベル株式会社製）を用いて測定した。
　また、６０℃で１週間保存した各インク用分散液組成物について、沈降物の有無を目視で確認し、以下基準で評価を行った。
　　○：沈降が確認されない
　　△：沈降が僅かに確認される
　　×：沈降が相当程度確認される
　なお、ＳＴＥＭ（走査透過型電子顕微鏡）で観察したところ、実施例のインク用分散液組成物中の染料とスチレン－（メタ）アクリル共重合体は、コア層が染料であり、シェル層がスチレン－（メタ）アクリル共重合体である、コア－シェル構造を形成していたのに対し、比較例のインク用分散液組成物中の染料とスチレン－（メタ）アクリル共重合体は、コア－シェル構造を形成していなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
　上記結果から、実施例１～２６はいずれも粒度に大きな変化がなく、保存安定性が非常に優れる水準であった。一方、比較例１～６はいずれも粒子径の増加が見られた。
　以上より、本発明の実施例のインクはいずれも分散安定性に優れている事がわかった。一方、比較例はいずれも分散安定性に劣っていた。
［実施例２７～３３、比較例７～１０］インク組成物の調製
　上記の実施例、比較例で調製したインク用分散液組成物に、更に表１３～１４に記載の成分を混合して、インク組成物を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
　なお、表中の数字は「部数」であり、略号は、以下の通りである。
　ジグリセリンＳ：　式（５）で表され、ｓが２である化合物、阪本薬品工業株式会社製、グリセリン含有量０．５％
　サーフィノール４２０：　界面活性剤、日信化学工業株式会社製
［評価結果］
　実施例２７～３３、比較例７～１０について、上記の方法で、沈降性を評価し、表１５～１６にまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
　上記結果から、実施例はいずれも沈降は確認されず、粒度に大きな変化はなく、保存安定性は非常に優れる水準であった。一方、比較例はいずれも沈降が確認され、更に比較例８では分散液の分離が確認された。
　以上より、本発明の実施例のインクはいずれも分散安定性に優れている事がわかった。一方、比較例はいずれも分散安定性に劣っていた。
［エマルション液７］
　４８％水酸化ナトリウム（３．１部）、イオン交換水（９６．９部）、ジプロピレングリコール（式（１）で表され、ｔが２の化合物）（６０部）へＪｏｎｃｒｙｌ　６７８（ＢＡＳＦ社製、式（２）の骨格を分子内に有するスチレン－（メタ）アクリル共重合体、重量平均分子量＝８，５００、ガラス転移点＝８５℃、酸価＝２１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）４０部を投入し、９０―１２０℃に昇温して５時間撹拌することにより、Ｊｏｎｃｒｙｌ　６７８のエマルション液７を得た。
［実施例３４］インク用分散液組成物の調製
　下記表１７に記載の各成分の混合物に０．２ｍｍ径ガラスビーズを加え、サンドミルにて水冷下、約１５時間分散処理を行った。得られた液にイオン交換水を加え、液の総質量中における染料の含有量が１５％となるように調製した。得られた液をガラス繊維ろ紙ＧＣ－５０（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製）で濾過し、実施例のインク用分散液組成物を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
　なお、表中の数字は「部数」である。
　Ｒ６０：　Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０
　１０％ＳＦ１０４ＰＧ：　サーフィノール１０４をプロピレングリコールで１０％濃度に希釈したもの
　　サーフィノール１０４：　アセチレングリコール界面活性剤（エアープロダクツジャパン（株）社製）、消泡剤
　プロクセルＧＸＬ：　防腐剤（ロンザ社製）
［評価結果］
　実施例３４について、上記の方法で、沈降性を評価し、表１８にまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
　上記結果から、実施例３４も沈降は確認されず、粒度に大きな変化はなく、保存安定性は非常に優れる水準であった。
　本発明のインク用エマルション組成物及び水性インク組成物は、保存安定性が高く、特にインクジェット用水性インクにとして非常に有用である。

Claims (18)

  1. 　（Ａ）染料及び／又は顔料、（Ｂ）スチレン－（メタ）アクリル共重合体、及び（Ｃ）下記式（１）で表される化合物を含有し、（Ｃ）下記式（１）で表される化合物の含有率が０．１８質量％を超えるインク用エマルション組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    ［式（１）中、ｔは１乃至５を表す。］
  2. 　前記成分（Ａ）が、分散染料、油溶性染料、及び建染染料から選ばれる少なくとも１種類の染料である請求項１に記載のインク用エマルション組成物。
  3. 　前記成分（Ａ）が、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ２５、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー７２、３５９、３６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブラウン２６、２７及びＣ．Ｉ．ソルベントオレンジ６０から選ばれる少なくとも１種類の染料である請求項１又は２に記載のインク用エマルション組成物。
  4. 　前記成分（Ｂ）の重量平均分子量が、１０００以上２００００以下である請求項１乃至３のいずれか一項に記載のインク用エマルション組成物。
  5. 　前記成分（Ｂ）のガラス転移点が、４５℃以上１３５℃以下である請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインク用エマルション組成物。
  6. 　前記成分（Ｂ）が、下記式（２）又は（３）の骨格を分子内に有するスチレン－アクリル共重合体である請求項１乃至５のいずれか一項に記載のインク用エマルション組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    ［式（２）において、ｎ１乃至ｎ３は１～３０の整数を表す。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
    ［式（３）において、ｍ１及びｍ２は１～４３の整数を表す。］
  7. 　前記成分（Ｃ）において、ｔが２である請求項１乃至６のいずれか一項に記載のインク用エマルション組成物。
  8. 　さらに（Ｄ）分子内にアミノ基とスルホ基の両置換基を有する化合物を含有する請求項１乃至７のいずれか一項に記載のインク用エマルション組成物。
  9. 　前記成分（Ｄ）が、下記式（４）で表される化合物である請求項８に記載のインク用エマルション組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
    ［式（４）中、Ｒは、置換基を有しても良いアルキレン基、アルキリデン基、アリーレン基を表す。］
  10. 　さらに（Ｅ）水溶性有機溶剤を含有する請求項１乃至９のいずれか一項に記載のインク用エマルション組成物。
  11. 　前記成分（Ｅ）が、分子内にヒドロキシ基を１以上有する水溶性有機溶剤である請求項１０に記載のインク用エマルション組成物。
  12. 　前記成分（Ａ）の数平均粒子径が１０～５００ｎｍである請求項１乃至１１のいずれか一項に記載のインク用エマルション組成物。
  13. 　アルカリ性水溶液を用いて中和溶解させる工程を有する請求項１乃至１２のいずれか一項に記載のインク用エマルション組成物の製造方法。
  14. 　請求項１乃至１２のいずれか一項に記載のインク用エマルション組成物、及び（Ｆ）消泡剤を含有するインク用分散液組成物。
  15. 　前記成分（Ｆ）がノニオン界面活性剤である請求項１４に記載のインク用分散液組成物。
  16. 　さらに（Ｇ）防腐剤を含有する請求項１４又は１５に記載のインク用分散液組成物。
  17. 　請求項１乃至１２のいずれか一項に記載のインク用エマルション組成物、又は請求項１４乃至１６のいずれか一項に記載のインク用分散液組成物を含有する水性インク。
  18. 　さらに（Ｈ）下記式（５）で表される化合物を含有する請求項１７に記載の水性インク。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
    ［式（５）中、ｓは１乃至５を表す。］
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019054215A1 (ja) * 2017-09-13 2019-03-21 日本化薬株式会社 インク用分散液組成物及び水性インク
JP2019065076A (ja) * 2017-09-28 2019-04-25 セイコーエプソン株式会社 インクセット及び記録方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201719693D0 (en) * 2017-11-27 2018-01-10 Sensient Colors Uk Ltd Nanoparticle dispersions
US11820904B2 (en) * 2018-07-18 2023-11-21 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Black ink composition for inkjet printing, and method for printing on hydrophobic fibers
CN111909646B (zh) * 2020-08-07 2021-12-17 湖南福湘木业有限责任公司 一种大豆基胶粘剂防霉改性的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08183920A (ja) * 1994-10-31 1996-07-16 Dainippon Ink & Chem Inc インクジェット記録用水性インク及びその製造方法
JP2005298802A (ja) * 2003-12-03 2005-10-27 Sakura Color Prod Corp 水性顔料インキ組成物
JP2008255241A (ja) * 2007-04-05 2008-10-23 Ricoh Co Ltd 記録用インク組成物、インクジェット記録方法、記録物、記録液カートリッジ、インクジェット記録装置および記録インク組成物の製造方法
JP2011021133A (ja) * 2009-07-17 2011-02-03 Nippon Kayaku Co Ltd 昇華転写用インクジェットインク、それを用いる染色方法及び染色物
WO2014129322A1 (ja) * 2013-02-21 2014-08-28 紀和化学工業株式会社 インクジェット用昇華性染料インク及び染色方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69325401T2 (de) 1992-02-20 1999-11-25 E.I. Du Pont De Nemours & Co., Inc. Dreiblock-Polymer Dispersionsmittel enthaltende Wasserdispersionen
JP4078679B2 (ja) 1995-02-17 2008-04-23 大日本インキ化学工業株式会社 インクジェット記録用水性インク組成物の製造方法
JPH08333531A (ja) 1995-06-07 1996-12-17 Xerox Corp 水性インクジェットインク組成物
JPH09291235A (ja) 1996-04-26 1997-11-11 Canon Inc インクジェット捺染用水系分散インクおよびそれを用いたインクジェット記録装置
JP4016483B2 (ja) 1998-05-29 2007-12-05 富士ゼロックス株式会社 記録材料および画像形成方法
DE69934213T2 (de) 1998-12-28 2007-09-27 Kao Corp. Wässrige tinte für die tintenstrahlaufzeichnung
GB9906673D0 (en) * 1999-03-24 1999-05-19 Ciba Geigy Ag Azo lake pigment composition
JP3484187B2 (ja) 2001-12-18 2004-01-06 紀和化学工業株式会社 インクジェット記録用インク
CA2494983C (en) 2002-08-08 2009-10-20 Otsuka Chemical Co., Ltd. Process for production of living radical polymers and polymers
JP2004256737A (ja) * 2003-02-27 2004-09-16 Konica Minolta Holdings Inc インクジェット用水性シアンインクとそれを用いたインクジェット用カラーインクセット及び画像形成方法
JP2007169528A (ja) * 2005-12-22 2007-07-05 Fuji Xerox Co Ltd インク、インクセット、記録方法、インクカートリッジ、及び記録装置
US8044116B2 (en) * 2006-02-24 2011-10-25 Dic Corporation Pigment dispersion, aqueous pigment liquid dispersion, and ink-jet recording ink
JP2009108197A (ja) * 2007-10-30 2009-05-21 Fujifilm Corp 水不溶性色材の分散体及びこの製造方法、これを用いた記録液、インクセット、印画物、画像形成方法、及び画像形成装置
KR101346390B1 (ko) 2008-07-28 2014-01-02 고쿠리츠 다이가쿠 호진 교토 다이가쿠 수성 안료 분산액, 및 사용
JP5490419B2 (ja) * 2009-01-15 2014-05-14 富士フイルム株式会社 インクセットおよびインクジェット画像形成方法
CN102482509B (zh) * 2009-08-26 2014-09-24 Dic株式会社 水性颜料分散液和喷墨记录用油墨的制造方法
BR112014019182A8 (pt) 2012-02-02 2017-07-11 Nippon Kayaku Kk Dispersão para jato de tinta de agente de coloração aquoso, composição de tinta, método de gravação de jato de tinta e corpo colorido
JP2013231107A (ja) * 2012-04-27 2013-11-14 Seiko Epson Corp インクジェット記録用インク、記録方法
US11113700B2 (en) * 2012-11-05 2021-09-07 Adobe Inc. Method and apparatus for associating device user identifiers with content presentation and related events
US9340695B2 (en) 2013-02-21 2016-05-17 Kiwa Chemical Industry Co., Ltd. Ink for inkjet textile printing and dyeing method
KR102194356B1 (ko) 2013-06-06 2020-12-23 카오카부시키가이샤 잉크젯 기록용 수계 잉크
CN111065696A (zh) * 2017-09-13 2020-04-24 日本化药株式会社 油墨用分散液组合物以及水性油墨

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08183920A (ja) * 1994-10-31 1996-07-16 Dainippon Ink & Chem Inc インクジェット記録用水性インク及びその製造方法
JP2005298802A (ja) * 2003-12-03 2005-10-27 Sakura Color Prod Corp 水性顔料インキ組成物
JP2008255241A (ja) * 2007-04-05 2008-10-23 Ricoh Co Ltd 記録用インク組成物、インクジェット記録方法、記録物、記録液カートリッジ、インクジェット記録装置および記録インク組成物の製造方法
JP2011021133A (ja) * 2009-07-17 2011-02-03 Nippon Kayaku Co Ltd 昇華転写用インクジェットインク、それを用いる染色方法及び染色物
WO2014129322A1 (ja) * 2013-02-21 2014-08-28 紀和化学工業株式会社 インクジェット用昇華性染料インク及び染色方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019054215A1 (ja) * 2017-09-13 2019-03-21 日本化薬株式会社 インク用分散液組成物及び水性インク
CN111065696A (zh) * 2017-09-13 2020-04-24 日本化药株式会社 油墨用分散液组合物以及水性油墨
JPWO2019054215A1 (ja) * 2017-09-13 2020-08-27 日本化薬株式会社 インク用分散液組成物及び水性インク
EP3683279A4 (en) * 2017-09-13 2021-06-09 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha DISPERSION COMPOSITION FOR INK AND WATER BASED INK
JP2019065076A (ja) * 2017-09-28 2019-04-25 セイコーエプソン株式会社 インクセット及び記録方法
JP7017052B2 (ja) 2017-09-28 2022-02-08 セイコーエプソン株式会社 インクセット及び記録方法

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