WO2016157916A1

WO2016157916A1 - 炭酸ガス発生シート

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Publication number: WO2016157916A1
Application number: PCT/JP2016/001887
Authority: WO
Inventors: さくら本多; 中山　靖章; 夕子齋藤; 昴藤村; 瑞江高木; 稔典広松
Original assignee: 王子ホールディングス株式会社
Priority date: 2015-04-02
Filing date: 2016-04-01
Publication date: 2016-10-06
Also published as: TW201641280A; TWI593558B

Abstract

　炭酸ガス発生の持続効果に優れた炭酸ガス発生シートの提供。炭酸塩層および酸層を備える積層体であって、前記炭酸塩層と前記酸層との間に通水性または吸水性シートを備え、前記炭酸塩層および前記酸層は、前記通水性または吸水性シートの表面に炭酸塩粒子または酸粒子と熱融着性樹脂との混合物を配置して熱により前記熱融着性樹脂を溶融することにより得られたものであることを特徴とする炭酸ガス発生シート、ならびに炭酸塩層および酸層を備える積層体であって、前記炭酸塩層および前記酸層は、隣接して設けられており、前記炭酸塩層および前記酸層のうちの少なくとも一方は吸水性材料を含む層であることを特徴とする炭酸ガス発生シート。

Description

炭酸ガス発生シート

　本発明は、炭酸ガス発生シートに関し、特に、皮膚に貼付して用いることや、清掃時のふき取り用途などに適した炭酸ガス発生シートに関する。本発明の炭酸ガス発生シートは、化粧品、医薬部材品、医薬品、清掃用品、雑貨等の分野において使用されることができる。

　炭酸ガスを皮膚に作用させると皮膚の血行が促進されることが知られている。そのため、炭酸ガスを発生する材料は、顔面、頭皮、および手、首、足等の他の部位の皮膚に適用する皮膚外用剤として使用されている。また、炭酸ガスは、気泡による物理的な力と、弱酸性であることとにより、たんぱく質や水垢などの汚れを落とすのに有効であることが知られている。

　炭酸ガスを発生する材料として、炭酸塩と酸とを含む炭酸ガス発生剤は従来知られている（例えば、特許文献１および２参照）。炭酸ガス発生剤に対して化粧水等の水を供給すると、炭酸塩と酸とが水により反応して、炭酸ガスを発生する。

　特許文献３は、炭酸ガス発生剤として、炭酸水素ナトリウムと、クエン酸またはクエン酸二水素ナトリウムと、を採用し、通水通気性不織布と、炭酸水素ナトリウムと、粗目の不織布と、クエン酸またはクエン酸二水素ナトリウムと、通水通気性不織布と、を順に積層して得られる５層構造のシート状パック材を開示している。

　特許文献３の構成では、使用者がシート状パック材に化粧水等の水を含浸させると、水は通水通気性不織布を通して炭酸水素ナトリウムとクエン酸またはクエン酸二水素ナトリウムとに供給される。炭酸水素ナトリウムおよびクエン酸またはクエン酸二水素ナトリウムは、いずれもが水に溶解する。そして、溶解した溶液が粗目の不織布を通して接触し、反応を開始して炭酸ガスを発生する。

　また、特許文献３のシート状パック材においては、炭酸ガスの発生時間を延長させる目的で、炭酸水素ナトリウム、およびクエン酸またはクエン酸二水素ナトリウムのうちのいずれか一方に、水溶性のカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）が混合されている。

特開２００４－８３４９８号公報特許第５５３１１７７号公報特開２０１４－６５７０７号公報

　特許文献３には、使用時に水に溶解した炭酸水素ナトリウムとクエン酸またはクエン酸二水素ナトリウムとが構成繊維の間隙を通して接触して反応しやすいように、中間層には、外層用の通水通気性不織布とは異なる、粗目の不織布を使用することが開示されている。換言すると、特許文献３のシート状パック材においては、反応を容易にさせ得る粗目の不織布は、粉落ちを招くなどの何らかの理由により、外層に使用することができない。また、外層用の通水通気性不織布を中間層に用いると、反応性が劣ることとなる。したがって、特許文献３では、外層および中間層に同一素材の不織布を使うことや外層を設けないことができないという不利点がある。

　また、特許文献３では炭酸ガス発生剤に対してＣＭＣを併用することで炭酸ガスの発生時間を延長させることを示しているが、別の構成により炭酸ガスの発生を持続させることへの要求がある。

　本発明の１つの目的は、特許文献３の構成とは別の構成の、粉落ちがしにくく反応性のよい炭酸ガス発生シートを提供することにある。

　また、本発明の別の目的は、炭酸ガス発生の持続効果に優れた炭酸ガス発生シートを提供することにある。

　上記課題を解決するための本発明は、以下の態様を有する。
１．　炭酸塩層および酸層を備える積層体であって、前記炭酸塩層と前記酸層との間に通水性または吸水性シートを備え、前記炭酸塩層および前記酸層は、前記通水性または吸水性シートの表面に炭酸塩粒子または酸粒子と熱融着性樹脂との混合物を配置して熱により前記熱融着性樹脂を溶融することにより得られたものであることを特徴とする炭酸ガス発生シート。
２．　前記熱融着性樹脂は、粒子状の熱融着性樹脂、繊維状の熱融着性樹脂、およびこれらの混合物からなる群から選択される樹脂を含むことを特徴とする、１．に記載の炭酸ガス発生シート。
３．　前記炭酸塩層および前記酸層の少なくとも一方は、吸水性材料を含むことを特徴とする１．または２．に記載の炭酸ガス発生シート。
４．　炭酸塩層および酸層を備える積層体であって、前記炭酸塩層および前記酸層は隣接して設けられており、前記炭酸塩層および前記酸層のうちの少なくとも一方は吸水性材料を含む層であることを特徴とする炭酸ガス発生シート。
５．　前記炭酸塩層および前記酸層の両方が前記吸水性材料を含むことを特徴とする、４．に記載の炭酸ガス発生シート。
６．　前記積層体の少なくとも１つの外層の上面に通水性または吸水性シートを備えることを特徴とする、４．または５．に記載の炭酸ガス発生シート。
７．　乾式法により製造されたことを特徴とする、４．から６．のいずれか１つに記載の炭酸ガス発生シート。
８．　前記通水性または吸水性シートは、吸水性材料を含むことを特徴とする、６．または７．に記載の炭酸ガス発生シート。

　本発明の１つの態様に係る炭酸ガス発生シートは、炭酸塩層に含まれる炭酸塩粒子および酸層に含まれる酸粒子が熱融着性樹脂によって通水性または吸水性シートの表面および／または炭酸塩層および酸層の層内に固着されるため、炭酸塩粒子および酸粒子がシートから剥がれ落ちる粉落ちの現象が生じ難い。

　本発明の別の態様に係る炭酸ガス発生シートは、炭酸塩層および酸層を備える積層体であり、炭酸塩層および酸層は隣接して設けられており、炭酸塩層および酸層のうちの少なくとも一方は吸水性材料を含む層である。

　吸水性材料を含む層において、炭酸塩または酸は、吸水性材料の存在により層の厚み方向に分散して存在することができる。さらに、吸水性材料は、水分を徐々に浸透させることができる。そのため、炭酸ガス発生シートの使用時において、炭酸塩と酸との間の反応開始の時間に幅を持たせることができ、その結果、炭酸ガス発生シート全体としての炭酸ガス発生の持続時間を長くすることができる。

　また、吸水性材料を含む層において、特に吸水性材料が繊維状である場合、炭酸塩または酸は、吸水性材料の存在により層内に維持されやすくなる。また、炭酸ガス発生シートは、炭酸塩層および／または酸層に吸水性材料が含まれることにより、形状維持がされやすくなる。そのため、炭酸ガス発生シートの製造時、保管時および使用時において、炭酸塩および／または酸の歩留まりを向上させることができると共に、例えば折り畳まれるなどの変形を受けた場合でも、粉落ちを防止することができる。したがって、炭酸ガス発生剤のロスが防止され、コスト削減に繋がる。また、吸水性材料自体の選択によっても、コスト削減を図ることができる。

本発明の第１の態様に係る炭酸ガス発生シートの構成例を示す図である。本発明の第２の態様に係る炭酸ガス発生シートの構成例を示す図である。本発明の炭酸ガス発生シートの製造方法において使用可能なウェブ形成装置を示す模式図である。

　以下、図面を参照しつつ、本発明の実施の態様について説明するが、本発明はそれらの実施の態様に限定されない。

［第１の態様］
　図１を参照して、本発明の第１の態様に係る炭酸ガス発生シートの層構成および作用効果について説明する。

　＜炭酸ガス発生シート＞
　本発明の第１の態様に係る炭酸ガス発生シートは、炭酸塩層および酸層を備える積層体であって、炭酸塩層と酸層との間に通水性または吸水性シートを備え、前記炭酸塩層および前記酸層は、前記通水性または吸水性シートの表面に炭酸塩粒子または酸粒子と熱融着性樹脂との混合物を配置して熱により前記熱融着性樹脂を溶融することにより得られたものであることを特徴とする。炭酸塩層において、炭酸塩粒子は、一部が熱融着性樹脂により被覆された状態で固着されている。同様に、酸層において、酸粒子は、一部が熱融着性樹脂により被覆された状態で固着されている。本発明の炭酸ガス発生シートは、製造工程中における炭酸塩と酸との間の反応を防止するために、乾式法で製造される。

　（層構成および作用効果）
　図１は、本発明の第１の態様に係る炭酸ガス発生シートの構成を限定目的ではなく例示目的で示す図である。図中において、同一の符号は同一の構成要素を示す。同一の構成要素に関しては、重複する説明を割愛する場合がある。

　図１（ａ）に示す本発明の第１の態様に係る炭酸ガス発生シートは、通水性または吸水性シート３００と、炭酸塩層１３０と、通水性または吸水性シート３００と、酸層２３０と、通水性または吸水性シート３００と、を順に積層した構成を有する。炭酸塩層１３０は、炭酸塩粒子１３および熱融着性樹脂１６の混合物を通水性または吸水性シート３００の表面に配置して、熱融着性樹脂１６を熱溶融させる工程を経て形成された層である。また、酸層２３０は、炭酸塩粒子２３および熱融着性樹脂１６の混合物を通水性または吸水性シート３００の表面に配置して、熱融着性樹脂１６を熱溶融させる工程を経て形成された層である。

　図１（ａ）の構成においては、炭酸塩層１３０中で、炭酸塩粒子１３はその一部が熱融着性樹脂により被覆された状態で固定されている。そのため、炭酸塩粒子１３は炭酸ガス発生シートから粉落ちし難く、また、炭酸ガス発生シートの使用時に、水分は炭酸塩と接触することができる。熱融着性樹脂と炭酸塩粒子が均一に分散しているため、炭酸塩粒子を面内で均一に配置することが可能となる。

　同様に、酸層２３０中で、酸粒子２３はその一部が熱融着性樹脂により被覆された状態で固定されている。そのため、酸粒子２３は炭酸ガス発生シートから粉落ちし難く、また、炭酸ガス発生シートの使用時に、水分は酸と接触することができる。熱融着性樹脂と酸粒子が均一に分散しているため、酸粒子を面内で均一に配置することが可能となる。

　また、炭酸塩層１３０および酸層２３０の上面を覆って通水性または吸水性シート３００が設けられていることから、炭酸ガス発生シートからの炭酸塩または酸の粉落ちの可能性を、さらに低減させることができる。なお、炭酸ガス発生シートの外層に相当する通水性または吸水性シート３００は、本発明に必須の要素ではない。

　図１（ｂ）に示す炭酸ガス発生シートは、図１（ａ）に示す構成のうち、炭酸塩層１３０および酸層２３０の上面を覆って設けられた通水性または吸水性シート３００のうちの一方を、相対的に通気性の低いフィルム４００で置き換えた構成を示す。片面に通気性の低いフィルム４００を有する構成では、図１（ａ）に示す構成と同様の効果に加え、使用時に発生した炭酸ガスがフィルム配置側の面から放出されることを防止または抑制するという効果を奏することができる。そのため、フィルム配置側の面とは反対側の面を皮膚に適用することにより、皮膚に対し炭酸ガスを指向性を持たせて集中的におよび／または長時間にわたって適用することが可能になる。

　また、例えば、炭酸塩層１３０および酸層２３０のうちの一方または両方は、さらに吸水性材料を含んでいてもよい。

　図１（ｃ）に示す炭酸ガス発生シートは、通水性または吸水性シート３００と、吸水性材料を含む炭酸塩層１００と、通水性または吸水性シート３００と、酸層２３０と、通水性または吸水性シート３００と、を順に積層した構成を有する。吸水性材料を含む炭酸塩層１００は、炭酸塩粒子１３および熱融着性樹脂１６の混合物に加えて吸収性材料を通水性または吸水性シート３００の表面に配置して、熱融着性樹脂１６を熱溶融させる工程を経て形成された層である。吸水性材料を含む炭酸塩層１００において、炭酸塩粒子１３および吸収性材料は、熱融着性樹脂１６により一部が被覆された状態で固定されている。

　図１（ｄ）に示す炭酸ガス発生シートは、通水性または吸水性シート３００と、吸水性材料を含む酸層２００と、通水性または吸水性シート３００と、炭酸塩層１３０と、通水性または吸水性シート３００と比べて相対的に通気性の低いフィルム４００と、を順に積層した構成を有する。吸水性材料を含む酸層２００は、酸粒子２３および熱融着性樹脂１６の混合物に加えて吸収性材料を通水性または吸水性シート３００の表面に配置して、熱融着性樹脂１６を熱溶融させる工程を経て形成された層である。吸水性材料を含む酸層２００において、酸粒子２３および吸収性材料は、熱融着性樹脂１６により一部が被覆された状態で固定されている。

　図１（ｃ）および図１（ｄ）では、炭酸塩層および酸層のどちらか一方にのみ吸収性材料を配合したが、吸収性材料を両方の層に配合してもよい。このように、炭酸塩層および／または酸層にさらに吸水性材料を配合する構成では、図１（ａ）または図１（ｂ）に示す構成と同様の効果を奏する上に、炭酸塩および酸は、吸水性材料の存在により層の厚み方向に分散して存在することができる。さらに、吸水性材料は、水分を徐々に浸透させることができる。そのため、炭酸ガス発生シートの使用時において、炭酸塩と酸との間の反応開始の時間に幅を持たせることができ、その結果、炭酸ガス発生シート全体としての炭酸ガス発生の持続時間を長くすることができる。

　以上、図１（ａ）から（ｄ）を用いて本発明の第１の態様に係る炭酸ガス発生シートの構成を説明した。しかしながらこれらは例示であり、これ以外の構成や各構成の組み合わせも、本発明の範囲に含まれる。

　例えば、図１（ａ）から（ｄ）に示す炭酸ガス発生シートは、それぞれ複数の通水性または吸水性シート３００の層を含むが、これらの層は必ずしも同一の材料でなくともよい。

　例えば、炭酸ガス発生シートの中間層に相当する通水性または吸水性シート３００は、高い保水性を有し内部の水を徐放可能な通水性または吸水性シート５００（不図示）であってもよい。炭酸塩層１３０と酸層２３０との間にそのような高い保水性を有する通水性または吸水性シート５００を配置する構成では、使用時に一方の面に付与した化粧水等の水分を、時間をかけて徐々に他方の面へ浸透させることができる。したがって、炭酸塩と酸との反応開始の時間に幅を持たせることができ、炭酸ガス発生シート全体としての炭酸ガス発生を持続せることができる。なお、外層の通水性または吸水性シート３００も、中間層に用いる高い保水性を有する通水性または吸水性シート５００と同一の素材であってもよい。

　（炭酸塩層）
　炭酸塩層は、炭酸塩および／または重炭酸塩を含有する層である。

　炭酸塩または重炭酸塩としては、化粧料として使用する場合は、化粧料で使用できるグレードのものであれば特段の限定無く使用でき、その他の用途で使用する場合は、特段グレードを規定しない。例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、重炭酸マグネシウム、重炭酸カルシウムもしくはその誘導体等を用いることができる。炭酸塩および／または重炭酸塩は２種以上を併用しても構わない。炭酸塩および／または重炭酸塩は、固体状の組成物であり、例えば粒子の形態であることが好ましい。炭酸塩および／または重炭酸塩は、例えばシリカ等の担持体に担持させた形態であってもよい。また、炭酸塩および／または重炭酸塩は結晶水として水を含んでいてもよい。結晶水を含むと水への溶解度が高くなり、反応性が向上する。ただし、保存安定性の観点から、炭酸塩層は、加水分解や酸との反応が開始される等、変質の原因となる水分を含まないことが好ましい。本発明に使用する炭酸塩または重炭酸塩としては、平均粒子径５～５０００μｍの粒子が好ましい。平均粒子径５～５０００μｍであれば、粒子の脱落が少なく、適度な粒状感により、良好な使用感が得られる。

　炭酸塩層は、炭酸塩および／または重炭酸塩粒子に加えて、熱融着性樹脂をさらに含有していてもよい。この場合、炭酸塩および／または重炭酸塩粒子は、炭酸塩層中で、その一部が熱融着性樹脂により被覆された状態で固定されている。そのような炭酸塩層は、例えば、炭酸ガス発生シートを構成する他の層の表面に、炭酸塩および／または重炭酸塩粒子と熱融着性樹脂との混合物を配置して、熱により熱融着性樹脂を溶融することにより形成することができる。

　（酸層）
　酸層は、固体の酸を含有する層である。

　酸としては、化粧料として使用する場合は、化粧料で使用できるグレードのものであれば特段の限定無く使用でき、その他の用途で使用する場合は、特段グレードを規定しない。例えば、マロン酸、マレイン酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、フマル酸、ヒアルロン酸、リン酸二水素ナトリウムもしくはその誘導体、加水分解されて酸を生じる物質等を用いることができる。酸は２種以上を併用しても構わない。酸は、固体状の組成物であり、例えば粒子の形態であることが好ましい。また、酸は結晶水として水を含んでいてもよい。結晶水を含むと水への溶解度が高くなり、反応性が向上する。ただし、保存安定性の観点から、酸層は、加水分解や炭酸塩との反応が開始される等、変質の原因となる水分を含まないことが好ましい。本発明に使用する酸としては、平均粒子径５～５０００μｍの粒子が好ましい。平均粒子径５～５０００μｍであれば、粒子の脱落が少なく、適度な粒状感により、良好な使用感が得られる。平均粒子径を小さくすると溶解速度が速くなり、水に濡らしてすぐに反応が進むため、使用初期のＣＯ_２ガス発生量が多くなる。また、肌に使用する場合は、粒状感を低減することができる。一方、平均粒子径を大きくすると、水と接触した際、溶解が徐々に進むため、炭酸ガス発生の持続時間を延長する効果がある。また、平均粒子径を大きくすることで粒子脱落を少なくする効果がある。

　酸層は、酸粒子に加えて、熱融着性樹脂をさらに含有していてもよい。この場合、酸粒子は、酸層中で、その一部が熱融着性樹脂により被覆された状態で固定されている。そのような酸層は、例えば、炭酸ガス発生シートを構成する他の層のうちの１つの表面に、酸粒子と熱融着性樹脂との混合物を配置して、熱により熱融着性樹脂を溶融することにより形成することができる。

　（熱融着性樹脂）
　本発明における熱融着性樹脂は、炭酸塩層および／または酸層中に、炭酸塩粒子または酸粒子をその一部を被覆した状態で固定するバインダの役割を果たす。熱融着性樹脂は、例えば、炭酸塩粒子または酸粒子と均一に混合され、炭酸ガス発生シートを構成する他の層のうちの１つ表面に配置され、加熱されて溶融することにより、炭酸塩層および／または酸層中に、炭酸塩粒子または酸粒子をその一部を被覆した状態で固定することができる。熱融着性樹脂は、粒子、繊維、その他の任意の形態であることができる。熱融着性樹脂は、層形成工程における炭酸塩粒子または酸粒子との均一混合の観点からは、粒子状であることが望ましい。また、熱融着性樹脂は、複数の炭酸塩粒子間または複数の酸粒子間を接合する観点からは、繊維状であることが望ましい。熱融着性樹脂は、例えば、ショートカットファイバーの形態であることができる。種々の形状の熱融着性樹脂を併用してもよい。

　熱融着性樹脂としては、例えば、融点が９５℃～１３０℃の低密度ポリエチレン（ＰＥ）、融点が１２０℃～１４０℃の高密度ポリエチレン、融点が１６０℃～１６５℃のホモポリマーまたはブロックコポリマーからなるポリプロピレン（ＰＰ）、融点が１３５℃～１５０℃のコポリマーからなるポリプロピレン、融点が１１０～１９０℃の低融点ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、融点が１００～１３０℃の低融点ポリアミド、融点が１１０℃～１５０℃の低融点ポリ乳酸、融点が１１５℃のポリブチレンサクシネート等が挙げられる。融点が１１０℃を超える熱可塑性樹脂は、本発明において好ましく使用される。熱融着性樹脂は２種類以上を併用しても構わない。

　熱融着性樹脂が繊維状である場合、熱融着性繊維の繊度は１ｄｔｅｘ～１２０ｄｔｅｘであることが好ましく、１ｄｔｅｘ～８５ｄｔｅｘであることがより好ましい。また、熱融着性繊維の平均繊維長は１～１００ｍｍであることが好ましく、１～６０ｍｍであることがより好ましく、２～３０ｍｍであることがさらに好ましい。熱融着性繊維の繊度および平均繊維長が前記範囲であると、ウェブ層の形成が容易であり、均一な結着力や分散状態を得やすい。

　熱融着性樹脂が粒子状である場合、熱融着性粒子の平均粒径は、１～１，０００μｍであることが好ましく、１０～８００μｍであることがより好ましい。熱融着性樹脂の平均粒子径は使用する炭酸塩と酸粒子を完全に被覆しない範囲で適宜選択することができる。

　（熱融着性樹脂の複合体）
　上述の熱融着性樹脂は２成分以上の複合体であってもよい。たとえば、融点の異なる樹脂を複合化した芯鞘繊維、長手方向に垂直な断面で異なる樹脂を使用したサイドバイサイド繊維、コアとシェルとを有するコアシェル粒子等が挙げられる。これらの中でも、異種の樹脂を容易に複合化できることから、芯鞘繊維が好適に用いられる。

　芯鞘繊維としては、芯部分の融点よりも鞘部分の融点が低い芯鞘繊維が好適に用いられる。例えば、ポリプロピレン繊維（融点１６０℃）からなる芯部分と、該芯部分の外周に形成された、ポリエチレン（融点１３０℃）からなる鞘部分とを備えたＰＰ／ＰＥ複合芯鞘繊維が挙げられる。

　また、他の芯鞘繊維としては、例えば、ＰＥＴ／低融点ＰＥＴ複合芯鞘繊維、高密度ポリエチレン／低密度ポリエチレン複合芯鞘繊維、ポリエチレン／低融点ＰＥＴ複合芯鞘繊維、ポリアミド／低融点ポリアミド複合芯鞘繊維、ポリ乳酸／低融点ポリ乳酸複合芯鞘繊維、ポリ乳酸／ポリブチレンサクシネート複合芯鞘繊維等が挙げられる。

　一般的な芯鞘繊維は鞘部分の融点が１１０℃を超えるものが多く、そのような芯鞘繊維は本発明において好ましく使用される。

　本発明の炭酸ガス発生シートに芯部分の融点よりも鞘部分の融点が低い芯鞘繊維を用いた場合、鞘部分の融点以上であって芯部分の融点よりも低い温度に加熱されると、鞘部分の樹脂は溶融し、芯部分の樹脂は形状を維持する。これにより、鞘部分の溶融した樹脂は、炭酸塩層中に炭酸塩および／または重炭酸塩を保持し、および／または酸層中に酸を保持するとともに、吸水性材料と芯部分の繊維とにより構成される構造体の構成成分同士を結着する効果を示す。そのため、本発明の炭酸ガス発生シートは、シート内の空隙を確保した上でシート強度を付与し、柔らかで強度に優れたシートを提供することが可能となる。

　上述したような２成分以上の複合体は、外部に露出する熱融着性樹脂の存在により、熱融着性を提供することができ、バインダとして機能することができる。したがって、これらの複合体は、本発明において熱融着性樹脂として配合されることができる。

　（吸水性材料）
　本発明の第１の態様においては、炭酸塩層および酸層の少なくとも一方に、吸水性材料が含有されていてもよい。吸水性材料としては、パルプ、麻、綿、絹、羊毛、鉱物繊維等の天然繊維、レーヨン等の再生繊維、ポリ乳酸、ナイロン等の合成繊維を用いることができる。吸水性材料は、例えば解繊チョップドファイバーの形態で用いることができる。吸水性材料は、２種以上を併用しても構わない。また、吸水性材料として、吸水性樹脂粒子等の粒子の形態の助剤を用いることもできる。吸水性樹脂粒子の例としては、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコールや高分子吸収体（ＳＡＰ）などが挙げられる。

　炭酸塩または酸は、吸水性材料の存在により、層内で分散して存在することができる。また、本発明の吸収性材料は、炭酸ガス発生シートの使用時に、水および水に溶解した炭酸塩または酸と接触してこれらを吸収し、保持する一方で、徐放することができるので、炭酸ガス発生シート内で、水分を徐々に浸透させることができる。したがって、炭酸ガス発生シートの使用時において、炭酸塩と酸との間の反応開始の時間に幅を持たせることができ、その結果、炭酸ガス発生シート全体としての炭酸ガス発生の持続時間を長くすることができる。

　（効果促進剤）
　本発明の炭酸ガス発生シートには、その用途に応じて、１つまたは複数の効果促進剤を配合することができる。

　効果促進剤としては、例えば：油性基剤、保湿剤、感触向上剤、界面活性剤、高分子、増粘・ゲル化剤、溶剤、噴射剤、酸化防止剤、還元剤、酸化剤、防腐剤、抗菌剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、酸、アルカリ、粉体、無機塩、紫外線吸収剤、美白剤、ビタミン類およびその誘導体類、消炎剤、抗炎症剤、育毛用薬剤、血行促進剤、刺激剤、ホルモン類、抗しわ剤、抗老化剤、ひきしめ剤、冷感剤、温感剤、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、植物・動物・微生物エキス、鎮痒剤、角質剥離・溶解剤、制汗剤、清涼剤、収れん剤、酵素、核酸、香料、色素、着色剤、染料、顔料、金属含有化合物、不飽和単量体、多価アルコール、高分子添加剤、消炎鎮痛剤、抗真菌剤、抗ヒスタミン剤、催眠鎮静剤、精神安定剤、抗高血圧剤、降圧利尿剤、抗生物質、麻酔剤、抗菌性物質、抗てんかん剤、冠血管拡張剤、生薬、補助剤、湿潤剤、収れん剤、増粘剤、粘着付与物質、止痒剤、角質軟化剥離剤、油性原料、紫外線遮断剤、防腐殺菌剤、抗酸化物質、液状マトリックス、脂溶性物質、高分子カルボン酸塩、添加剤、金属セッケン等、が挙げられる。

　効果促進剤は、例えば、炭酸塩層および酸層のうちの一方または両方に配合することができる。また、他の層に加えることもできる。

　（通水性または吸水性シート）
　通水性または吸水性シート３００としては、水分を通す性質（通水性）を有するシート、および水分を吸収する性質（吸水性）を有するシートのうちから任意のシートを用いることができる。水分を通す性質（通水性）を有するシートとしては、水を通しさえすればよく、何ら限定はない。水分を吸収する性質（吸水性）を有するシートとしては、水分を内部に取り込んで保持することができるとともに、内部の水分を放出することができるシートを使用することができる。すなわち、本発明に適用することのできる水分を吸収する性質（吸水性）を有するシートは、水を通す性質（通水性）を有するシートの一種であるといえる。通水性または吸水性シート３００は、ＪＩＳ　Ｌ１９０７規格に規定される沈降速度の測定方法に準じて測定される吸水速度が６０秒以下であり、３０秒以下であることがさらに好ましい。もしくは、ＪＩＳ　Ｌ１９０７規格に規定される滴下法による吸水（もしくは通水）速度が６０秒以下であり、３０秒以下であることがさらに好ましい。通水性または吸水性シート３００は、吸水性が低いほど水を通す速度が速く、これを用いた炭酸ガス発生シートでは、炭酸塩と酸との反応が迅速に進み、炭酸ガスを短時間に集中的に発生させることができる。また、通水性または吸水性シート３００は、吸水性（水分の保持力）が高いほど、炭酸塩と酸との反応の開始を遅らせることができるので、炭酸ガス発生シート全体での炭酸ガスの発生の持続時間を長くすることができる。通水性または吸水性シート３００は、例えば、不織布、布または他のメッシュ構造を有するシートであることができ、例えば、ワリフ（登録商標）などの特殊不織布であることができる。

　高い保水性を有する通水性または吸水性シート５００としては、内部を通る水分または内部に吸収した水分を時間をかけて徐々に放出することが可能な性質を有する任意のシートを用いることができる。

　また、意匠性付与や、清掃用品として使用する場合のふき取り性向上を目的として、炭酸ガス発生シートの外層となる通水性または吸水性シートの表面には、凹凸などの表面加工を施してもよい。

　表面に使用する通水性または吸水性シートとして、厚手のシートや密度の低いシートを使用することで、炭酸ガス発生シートの外面に現れる粒状感を低減する効果がある。一方、薄手のシートや通水性、通気性の高いシートを使用すると、炭酸ガス発生シートの表面からの水分の浸入および発生した炭酸ガスの外部への放出が妨げられにくく、炭酸ガス発生の即時効果を得やすい。用途や目的に合わせて、通水性または、吸水性シートは適宜選択される。

　（フィルム）
　フィルム４００としては、炭酸ガス発生シートを使用時に皮膚や曲面に沿って適用することができるような柔軟性を有し、炭酸ガス発生シートの他の層、特に、通水性または吸水性シート３００と比べて通気性が相対的に低い、任意のフィルムを用いることができる。

　フィルムは、通気性が低いほど、炭酸ガス発生シートの使用時に発生した炭酸ガスのフィルム配置側の面からの放出防止／抑制効果は高くなる。そのため、フィルム配置側の面とは反対側の面を皮膚または、洗浄したい部位等に適用することにより、皮膚や適用部位に対し炭酸ガスを集中的におよび／または長時間にわたって適用することが可能になるという効果を奏する。その一方で、通気性が低いと使用時の蒸れが生じ易くなるため、フィルムは適度な通気性を有していてもよい。例えば、日本工業規格ＪＩＳ　Ｌ１０９６：２０１０に規定される「織物及び編物の生地試験方法」によって測定される通気度が、好ましくは２００ｃｍ^３／ｃｍ^２／ｓ以下、より好ましくは１５０ｃｍ^３／ｃｍ^２／ｓ以下のフィルムを用いることができる。この通気度は、所定の圧力を加えた時の単位面積、単位時間あたりのフィルムを透過する空気量であり、値が大きいほど通気性が高いことを示す。炭酸ガス発生シートの他の層、特に、通水性または吸水性シートと比べて通気性が相対的に低いフィルムを使用することで、炭酸ガスの透過に指向性を持たせることができる。

　フィルムとしては、例えば、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンとポリプロピレンの複合フィルム等の樹脂フィルムが挙げられる。

　（各成分の含有比率）
　炭酸ガス発生シートにおける炭酸塩および酸は、コストの観点からは、それぞれ化学当量で使用されることが好ましいが、肌への影響を鑑みると酸を過配合にして、反応後のｐＨが５程度となるように調整することもできる。また、炭酸塩および酸の粒子径等の要因による溶解性の違いにより、炭酸塩及び酸の好ましい配合比率は異なる場合があり、適宜、調整することができる。

　炭酸塩層および酸層のそれぞれにおいて、炭酸塩または酸と熱融着性樹脂との含有比率（質量基準）は、例えば２／９８～９８／２であることができ、５／９５～９５／５であることができ、１０／９０～９０／１０であることができる。比率が前記範囲にあると、炭酸ガス発生シートの面内方向の炭酸塩および酸が均一に配合でき、粉落ちを抑制することができる。

　炭酸塩層および酸層のそれぞれにおいて、さらに吸水性材料が含有されている場合は、炭酸塩または酸と熱融着性樹脂と吸収材料との含有比率（質量基準）は、例えば２／４９／４９～９６／２／２であることができ、６／４７／４７～９４／３／３であることができ、１０／４５／４５～９０／５／５であることができる。比率が前記範囲にあると、炭酸塩および酸は、炭酸ガス発生シートの面内方向で均一に配置されることができるとともに、吸水性材料の存在により、層内で分散して存在することができる。また、本発明の吸収性材料は、炭酸ガス発生シートの使用時に、水および水に溶解した炭酸塩または酸と接触してこれらを吸収し、保持する一方で、徐放することができるので、炭酸ガス発生シート内で、水分を徐々に浸透させることができる。したがって、炭酸ガス発生シートの使用時において、炭酸塩と酸との間の反応開始の時間に幅を持たせることができ、その結果、炭酸ガス発生シート全体としての炭酸ガス発生の持続時間を長くすることができる。

　その他、炭酸塩層、酸層および他の層のうちの１つまたは複数の層に、１つまたは複数の効果促進剤を、適量、配合することができる。

　（坪量）
　炭酸ガス発生シートの坪量は、用途に応じて適宜設定することができる。例えば、３０～３００ｇ／ｍ²であることが好ましい。

　＜炭酸ガス発生シートの製造方法＞
　本発明の第１の態様に係る炭酸ガス発生シートの製造方法として、例えば、ウェブ層を搬送するためのキャリアシート上に、酸粒子または炭酸塩粒子と例えばポリエチレン（ＰＥ）のような熱融着性樹脂との均一混合物を配置し、その上に、通水性または吸水性シートとなるウェブ層を積層し、さらにその上に、炭酸塩粒子または酸粒子と例えばポリエチレン（ＰＥ）のような熱融着性樹脂との均一混合物を配置し、さらにその上にキャリアシートを配置して、熱融着性樹脂を加熱処理により溶融させて接合する方法がある。このとき、キャリアシートに本発明の通水性または吸水性シートを用いて、本発明の第１の態様に係る層構成を有する炭酸ガス発生シートを得てもよい。また、キャリアシートの１つに、他の層と比べて通気性が相対的に低い任意のフィルムを用いて、本発明の第１の態様に係る層構成を有する炭酸ガス発生シートを得てもよい。キャリアシートは、本発明において必須ではなく、上記加熱処理後に、形成された積層体から剥がしてもよい。製造時における炭酸塩と酸との反応を防ぐために、本発明において、これらの積層は乾式法にて行う。また、別の実施形態として例えば、エアレイド法を採用するウェブ形成装置を用いる方法がある。

　（エアレイド法を採用する炭酸ガス発生シートの製造方法）
　エアレイド法を採用する本実施形態の炭酸ガス発生シートの製造方法は、解繊工程と混合工程とウェブ形成工程と結着工程とを有する。

　（解繊工程）
　解繊工程は、ショートカットファイバーの形態の熱融着性樹脂を、空気流によって解繊して解繊ショートカットファイバーを得る工程である。

　ショートカットファイバーの空気流による解繊方法では、ブロアー等によって空気流を形成し、その空気流にショートカットファイバーを供給し、空気流の攪拌効果によって解繊する。

　解繊方法としては、旋回する空気流で解繊することが好ましい。旋回する空気流を利用した解繊方法によれば、ショートカットファイバーを充分に解繊することができ、エアレイド法によってエアレイドウェブを形成する際に、解繊ショートカットファイバーの分散性をより高めることができる。

　旋回する空気流を利用した解繊方法としては、例えば、ブロアーの中にショートカットファイバーを投入してブロアーにて解繊する方法が挙げられる。また、ブロアーによって円筒容器内に、周方向に沿うように空気を送って旋回流を形成し、その旋回流の中にショートカットファイバーを供給し、攪拌して解繊する方法が挙げられる。

　空気流の流速は、ショートカットファイバーの量に応じて適宜選択されるが、通常は、１０～１５０ｍ／秒の範囲内である。

　（混合工程）
　混合工程は、解繊ショートカットファイバーの形態の熱融着性樹脂と炭酸塩または酸とを混合してウェブ原料を得る工程である。このとき同時に、任意の他の材料を混合することができる。任意の他の材料の形状は、繊維状でも粒子状でもよい。任意の他の材料の例としては、吸水性樹脂粒子や効果促進剤等の必要に応じて添加される助剤等が挙げられる。これらの材料の添加順に特に限定は無く、また、これらの材料は、混合工程よりも後の工程で、例えば散布等によって添加することもできる。

　混合に際しては、解繊ショートカットファイバーの分散性を向上させるために、解繊ショートカットファイバーと炭酸塩または酸とを攪拌することが好ましい。ただし、解繊ショートカットファイバーの破断を防ぐために、機械的剪断力を利用した攪拌ではなく、空気流を用いた攪拌を適用することが好ましい。

　混合工程は、解繊工程の後でもよいし、解繊工程と同時でもよい。混合工程を解繊工程と同時とする場合には、解繊工程での空気流を利用して、解繊ショートカットファイバーと炭酸塩または酸とを混合する。また、後述する粒子散布工程で解繊ショートカットファイバーのウェブ形成ラインに炭酸塩または酸の粉体を投入し、混合してもよい。

　（ウェブ形成工程）
　ウェブ形成工程は、エアレイド法によってウェブ原料からエアレイドウェブを得る工程である。ここで、エアレイド法とは、空気流を利用して繊維を３次元的にランダムに堆積させてウェブを形成する方法である。

　（粒子散布工程）
　粒子散布工程は、既知の方法よってウェブ原料に粉体を配合する工程である。繊維に粉体を混合してウェブを形成する方式もしくはウェブやキャリアシートの表面に散布する方式のいずれを用いてもよい。

　本実施形態におけるウェブ形成工程では、例えば、図３に示すウェブ形成装置１を用いる。このウェブ形成装置１は、コンベア１０と透気性無端ベルト２０と繊維混合物供給手段３０と第１のキャリアシート供給手段４０と第２のキャリアシート供給手段５０とサクションボックス６０と備える。

　ここで、コンベア１０は、複数のローラー１１によって構成されている。透気性無端ベルト２０は、コンベア１０に装着されて回転するようになっている。繊維混合物供給手段３０は、透気性無端ベルト２０に繊維混合物を空気流と共に供給するものである。第１のキャリアシート供給手段４０は、透気性無端ベルト２０に向けて第１のキャリアシート４１を供給するものである。第２のキャリアシート供給手段５０は、透気性無端ベルト２０を通過した第１のキャリアシート４１に向けて第２のキャリアシート５１を供給するものである。サクションボックス６０は、透気性無端ベルト２０をその内側から吸引するものである。

　ウェブ形成装置１においては、繊維混合物供給手段３０は透気性無端ベルト２０の上方に設置され、第１のキャリアシート供給手段４０は透気性無端ベルト２０よりも上流に設置され、第２のキャリアシート供給手段５０は透気性無端ベルト２０よりも下流に設置されている。

　上記ウェブ形成装置１を用いたウェブ形成工程では、各ローラー１１を同方向に回転させることによりコンベア１０を駆動させて透気性無端ベルト２０を回転させる。また、透気性無端ベルト２０の上に接触するように、第１のキャリアシート４１を第１のキャリアシート供給手段４０から繰り出す。

　次いで、サクションボックス６０によって透気性無端ベルト２０を吸引しながら、繊維混合物供給手段３０から空気流と共に繊維混合物を下降させ、透気性無端ベルト２０上の第１のキャリアシート４１上に繊維混合物を落下、堆積させる。これにより、エアレイドウェブＡを形成する。

　次いで、エアレイドウェブＡの上に、第２のキャリアシート５１を第２のキャリアシート供給手段５０より供給して、エアレイドウェブ含有積層シートを得る。

　（結着工程）
　結着方式は、水を使わずに結着させる観点から、サーマルボンド方式を使用することが好ましい。サーマルボンド方式による結着工程は、エアレイドウェブを加熱処理して、解繊ショートカットファイバー同士を熱融着性樹脂によって結着させる工程である。

　エアレイドウェブの加熱処理としては、熱風処理、赤外線照射処理が挙げられ、装置が低コストである点では、熱風処理が好ましい。

　熱風処理としては、エアレイドウェブを、周面に通気性を有する回転ドラムを備えたスルーエアードライヤに接触させて熱処理する方法（熱風循環ロータリードラム方式）や、エアレイドウェブを、ボックスタイプドライヤに通し、エアレイドウェブに熱風を通過させることで熱処理する方法（熱風循環コンベアオーブン方式）などが挙げられる。

　本実施形態のように、エアレイドウェブが第１のキャリアシートおよび第２のキャリアシートに挟まれて積層シートになっている場合には、積層シートのまま熱風処理してもよい。第１のキャリアシートおよび第２のキャリアシートは、熱風処理後にエアレイドウェブから剥離することができる。加熱処理温度は、熱融着性樹脂が溶融する温度とすればよい。例えば、一般的にサーマルボンド方式に使用されるＰＰ、ＰＥなどの材料を使用する場合、加熱温度を１１５℃以上に設定することが望ましい。

　結着工程の後には、炭酸ガス発生シートの厚みおよび密度を微調整する目的で、加熱ロールに通して圧縮処理してもよい。

（作用効果）
　上記製造方法では、炭酸塩または酸の粒子と熱融着性樹脂とを均一に配合することができる。そのため、シートの面内方向で均一にガスを発生させることができる。

　炭酸塩または酸が熱融着性樹脂と配合されることによって、炭酸ガス発生シート内において炭酸塩または酸が熱融着性樹脂をバインダとしてしっかりと固定され得るため、粉落ちを防ぐことができる。

［第２の態様］
　図２を参照して、本発明の第２の態様に係る炭酸ガス発生シートの層構成および作用効果について説明する。第１の態様と同様の構成については説明を割愛する場合がある。

　＜炭酸ガス発生シート＞
　本発明の第２の態様に係る炭酸ガス発生シートは、炭酸塩層および酸層を備える積層体であり、炭酸塩層および酸層は隣接して設けられており、炭酸塩層および酸層のうちの少なくとも一方は吸水性材料を含む層である。本発明の第２の態様に係る炭酸ガス発生シートは、製造工程中における炭酸塩と酸との間の反応を防止するために、乾式法で製造される。

　（層構成および作用効果）
　図２は、本発明の第２の態様に係る炭酸ガス発生シートの構成を限定目的ではなく例示目的で示す図である。図中において、同一の符号は同一の構成要素を示す。同一の構成要素に関しては、重複する説明を割愛する場合がある。

　図２（ａ）および（ｂ）は、それぞれ、炭酸塩層および酸層のうちの一方が吸水性材料を含む層であり、他方が吸水性材料を含まない層である例である。

　詳細には、図２（ａ）に示す炭酸ガス発生シートは、吸水性材料を含む酸層２００と、吸水性材料を含まない炭酸塩層１２０と、通水性または吸水性シート３００と、を順に積層した構成を有する。また、図２（ｂ）に示す炭酸ガス発生シートは、吸水性材料を含む炭酸塩層１００と、吸水性材料を含まない酸層２２０と、通水性または吸水性シート３００と、を順に積層した構成を有する。

　図２（ａ）および（ｂ）の構成においては、炭酸塩層および酸層のうちの一方に吸水性材料を含むため、層の厚み方向における炭酸塩または酸の分布を広げると共に、使用時に水分を徐々に浸透させることができる。したがって、炭酸塩と酸との反応開始の時間に幅を持たせることができる。また、炭酸ガス発生シート全体としての炭酸ガス発生を持続せることができる。

　図２（ａ）および（ｂ）の構成においては、通水性または吸水性シート３００を表面に含む。そのため、使用時に、化粧水等の水を十分に透過させて炭酸塩と酸との反応を促すことができる。また、通水性または吸水性シート３００は、吸水性材料を含まない層１２０、２２０の上面を覆って設けられていることから、炭酸ガス発生シートからの炭酸塩または酸の粉落ちを防止することができる。なお、通水性または吸水性シート３００は、本発明に必須の要素ではない。

　図２（ｃ）は、炭酸塩層１００および酸層２００の両方が吸水性材料を含む層である例である。炭酸塩層および酸層の両方に吸水性材料を含むため、炭酸塩または酸の厚み方向における分布を広げると共に、使用時に水分を徐々に浸透させることができ、炭酸塩と酸との反応開始の時間に幅を持たせることができる。したがって、炭酸ガス発生シート全体としての炭酸ガス発生を持続させることができる。

　図２（ｄ）および（ｅ）は、図２（ｃ）に示す構成に対して片面または両面に通水性または吸水性シート３００をさらに積層した例である。通水性または吸水性シート３００を表面に含むため、使用時に化粧水等の水を十分に透過させまたは保持して炭酸塩と酸との反応を促すことができる。なお、本発明の炭酸ガス発生シートにおいて通水性または吸水性シート３００の層が複数含まれる場合、それらは必ずしも同一の材料でなくともよい。表面にシート３００を設ける場合、酸もしくは塩基が肌と直接触れるのを防ぐことができるため、酸もしくはアルカリによる刺激を緩衝させる効果がある。

　図２（ｆ）に示す炭酸ガス発生シートは、図２（ｄ）に示す構成に対して、通水性または吸水性シート３００を有さない方の表面に相対的に通気性の低いフィルム４００を設けた例である。

　図２（ｆ）の構成においては、片面に相対的に通気性の低いフィルム４００を有するため、使用時に発生した炭酸ガスがフィルム配置側の面から放出されることを防止または抑制することができる。そのため、フィルム配置側の面とは反対側の面を皮膚に適用することにより、皮膚に対し炭酸ガスを集中的におよび／または長時間にわたって適用することが可能になる。

　以上、図２（ａ）から（ｆ）を用いて本発明の炭酸ガス発生シートの構成を説明した。しかしながらこれらは例示であり、これ以外の構成、例えば図中、炭酸塩と酸との関係が逆の構成例も本発明の範囲に含まれる。

　（炭酸塩層）
　炭酸塩層は、炭酸塩および／または重炭酸塩を含有する層である。炭酸塩または重炭酸塩としては、化粧料として使用する場合は、化粧料で使用できるグレードのものであれば特段の限定無く使用でき、その他の用途で使用する場合は、特段グレードを規定しない。例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、重炭酸マグネシウム、重炭酸カルシウムもしくはその誘導体等を用いることができる。炭酸塩および／または重炭酸塩は２種以上を併用しても構わない。炭酸塩および／または重炭酸塩は、固体状の組成物であり、例えば粒子の形態であることが好ましい。炭酸塩および／または重炭酸塩は、例えばシリカ等の担持体に担持させた形態であってもよい。炭酸塩および／または重炭酸塩は結晶水として水を含んでも良い。結晶水を含むと水への溶解度が高くなり、反応性が向上する。ただし、保存安定性の観点から、炭酸塩層は、加水分解や酸との反応が開始される等、変質の原因となる水分を含まないことが好ましい。炭酸塩層には、炭酸塩および／または重炭酸塩の他、熱融着性樹脂や、効果促進剤を含有させることができる。本発明に使用する炭酸塩または重炭酸塩としては、平均粒子径５～５０００μｍの粒子が好ましい。平均粒子径５～５０００μｍであれば、粒子の脱落が少なく、適度な粒状感により、良好な使用感が得られる。

　（酸層）
　酸層は、固体の酸を含有する層である。酸としては、化粧料として使用する場合は、化粧料で使用できるグレードのものであれば特段の限定無く使用でき、その他の用途で使用する場合は、特段グレードを規定しない。例えば、マロン酸、マレイン酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、フマル酸、ヒアルロン酸、リン酸二水素ナトリウムもしくはその誘導体、加水分解されて酸を生じる物質等を用いることができる。酸は２種以上を併用しても構わない。酸は、固体状の組成物であり、例えば粒子の形態であることが好ましい。酸は結晶水として水を含んでいてもよい。結晶水を含むと水への溶解度が高くなり、反応性が向上する。ただし、保存安定性の観点から、酸層は、加水分解や炭酸塩との反応が開始される等、変質の原因となる水分を含まないことが好ましい。酸層には、固体の酸の他、熱融着性樹脂や、効果促進剤を含有させることができる。本発明に使用する酸としては、平均粒子径５～５０００μｍの粒子が好ましい。平均粒子径５～５０００μｍであれば、粒子の脱落が少なく、適度な粒状感により、良好な使用感が得られる。平均粒子径を小さくすると溶解速度が速くなり、水に濡らしてすぐに反応が進むため、使用初期のＣＯ_２ガス発生量が多くなる。また、肌に使用する場合は、粒状感を低減することができる。一方、平均粒子径を大きくすると、水と接触した際、溶解が徐々に進むため、炭酸ガス発生の持続時間を延長する効果がある。また、平均粒子径を大きくすることで粒子脱落を少なくする効果がある。

　（吸水性材料を含む層）
　上述の本発明の第１の態様においては、炭酸塩層および酸層の少なくとも一方に、吸水性材料が含有されていてもよいことを説明した。これに対し、本発明の第２の態様においては、炭酸塩層および酸層の少なくともいずれか一方に、吸水性材料を含有させることを必須の構成要件とする。この吸水性材料を含有させた層が、本発明の第２の態様における吸水性材料を含む層となる。

　（吸水性材料）
　吸水性材料としては、パルプ、麻、綿、絹、羊毛、鉱物繊維等の天然繊維、レーヨン等の再生繊維、ポリ乳酸、ナイロン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、高分子吸収繊維（ＳＡＦ）等の合成繊維を用いることができる。吸水性材料は、例えば解繊ショートカットファイバーの形態で用いることができる。吸水性材料は、２種以上を併用しても構わない。また、吸水性材料として、吸水性樹脂粒子等の粒子の形態の助剤を用いることもできる。吸水性樹脂粒子の例としては、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコールや高分子吸収体（ＳＡＰ）などが挙げられる。

　炭酸塩または酸は、吸水性材料の存在により、層内で分散し、厚み方向において分布が広がって存在することができる。また、本発明の吸収性材料は、炭酸ガス発生シートの使用時に、水および水に溶解した炭酸塩または酸と接触してこれらを吸収し、保持する一方で、徐放することができるので、炭酸ガス発生シート内で、水分を徐々に浸透させることができる。したがって、炭酸ガス発生シートの使用時において、炭酸塩と酸との間の反応開始の時間に幅を持たせることができ、その結果、炭酸ガス発生シート全体としての炭酸ガス発生の持続時間を長くすることができる。

　（熱融着性樹脂）
　本発明における熱融着性樹脂は、吸水性材料および炭酸塩または酸を結着させるバインダ樹脂となる。また、熱融着性樹脂は、炭酸ガス発生シートにおける強度付与の効果があり、形状が維持されやすくなる。

　熱融着性樹脂は繊維状であってもよいし、粒子状であってもよい。強度がより高くなる点からは、熱融着性樹脂は繊維状であることが好ましい。熱融着性樹脂は、例えば、ショートカットファイバーの形態であってもよい。

　（熱融着性樹脂の複合体）
　熱融着性樹脂は２成分以上の複合体であってもよい。たとえば、融点の異なる樹脂を複合化した芯鞘繊維、長手方向に垂直な断面で異なる樹脂を使用したサイドバイサイド繊維、コアとシェルとを有するコアシェル粒子等が挙げられる。これらの中でも、異種の樹脂を容易に複合化できることから、芯鞘繊維が好適に用いられる。

　また、他の芯鞘繊維としては、例えば、ＰＥＴ／低融点ＰＥＴ複合芯鞘繊維、高密度ポリエチレン／低密度ポリエチレン複合芯鞘繊維、ポリエチレン／低融点ＰＥＴ複合芯鞘繊維、ポリアミド／低融点ポリアミド複合芯鞘繊維、ポリ乳酸／低融点ポリ乳酸複合芯鞘繊維、ポリ乳酸／ポリブチレンサクシネート複合芯鞘繊維等が挙げられる。　一般的な芯鞘繊維は鞘部分の融点が１１０℃を超えるものが多く、そのような芯鞘繊維は本発明において好ましく使用される。

　また、意匠性付与や、清掃用品として使用する場合のふき取り性向上を目的として、炭酸ガス発生シートの外層となる通水性または吸水性シートの表面には、凹凸などの表面加工を施してもよい。　表面に使用する通水性または吸水性シートとして、厚手のシートや密度の低いシートを使用することで、炭酸ガス発生シートの外面に現れる粒状感を低減する効果がある。一方、薄手のシートや通水性、通気性の高いシートを使用すると、炭酸ガス発生シートの表面からの水分の浸入および発生した炭酸ガスの外部への放出が妨げられにくく、炭酸ガス発生の即時効果を得やすい。用途や目的に合わせて、通水性または、吸水性シートは適宜選択される。

　フィルムは、通気性が低いほど、炭酸ガス発生シートの使用時に発生した炭酸ガスのフィルム配置側の面からの放出防止／抑制効果は高くなる。そのため、フィルム配置側の面とは反対側の面を皮膚または、洗浄したい部位等に適用することにより、皮膚や適用部位に対し炭酸ガスを集中的におよび／または長時間にわたって適用することが可能になるという効果を奏する。その一方で、通気性が低いと使用時の蒸れが生じ易くなるため、フィルムは適度な通気性を有していてもよい。例えば、日本工業規格ＪＩＳ　Ｌ１０９６：２０１０に規定される「織物及び編物の生地試験方法」によって測定される通気度が、好ましくは１５０ｃｍ^３／ｃｍ^２／ｓ以下で、より好ましくは２００ｃｍ^３／ｃｍ^２／ｓ以下フィルムを用いることができる。この通気度は、所定の圧力を加えた時の単位面積、単位時間あたりのフィルムを透過する空気量であり、値が大きいほど通気性が高いことを示す。炭酸ガス発生シートの他の層、特に、通水性または吸水性シートと比べて通気性が相対的に低いフィルムを使用することで、炭酸ガスの透過に指向性を持たせることができる。

　＜炭酸ガス発生シートの製造方法＞
　本発明の第２の態様に係る炭酸ガス発生シートの製造方法として、例えば、エアレイド法を採用するウェブ形成装置で吸水性材料を含む層を作製し、これに対し他の層を別途積層させる製造方法を用いることができる。そのような方法として、炭酸塩または酸を含有する吸水性材料を含む層の表面に、酸粒子または炭酸塩粒子と例えばポリエチレン（ＰＥ）のような融着性バインダ粒子との均一混合物を配置し、融着性バインダを熱により溶融させて接合する方法がある。あるいはまた、エアレイド法を採用するウェブ形成装置で吸水性材料を含む層を作製する際に、ウェブ層を搬送するためのキャリアシートに本発明の通水性または吸水性シートを用いることによって積層体を形成して、本発明の第２の態様に係る層構成を有する炭酸ガス発生シートを得てもよい。また、別途作製した炭酸ガス発生シートの各層を、エンボス加工やヒートシール加工により接合させてもよい。また、炭酸ガス発生シートの各層の接合面の少なくとも一方に粘着層を設けて、各層を接合させる方法などもある。製造時における炭酸塩と酸との反応を防ぐために、本発明において、これらの積層は乾式法にて行う。

　乾式法により積層を行うことにより製造された本発明の炭酸ガス発生シートにおいて、酸粒子および炭酸塩粒子は、それぞれ別個の層の中に粒子の状態で存在していることができる。そのため、本発明の炭酸ガス発生シートは、酸粒子および炭酸塩粒子が同一の層に配合されている構成と比べて、周囲雰囲気中の水分によって両成分が容易に反応することが抑制され、安定性および貯蔵保存性に優れる。

　（エアレイド法を採用する炭酸パックシートの製造方法）
　エアレイド法を採用する本実施形態の炭酸パックシートの製造方法は、解繊工程と混合工程とウェブ形成工程と結着工程とを有する。

　（解繊工程）
　解繊工程は、ショートカットファイバーの形態の材料を、空気流によって解繊して解繊ショートカットファイバーを得る工程である。

　（混合工程）
　混合工程は、解繊ショートカットファイバーの形態の吸水性材料と炭酸塩または酸とを混合してウェブ原料を得る工程である。このとき同時に、任意の他の材料を混合することができる。任意の他の材料の形状は、繊維状でも粒子状でもよい。任意の他の材料の例としては、熱融着性樹脂、吸水性樹脂粒子、効果促進剤等の必要に応じて添加される助剤等が挙げられる。これらの材料の添加順に特に限定は無く、また、これらの材料は、混合工程よりも後の工程で、例えば散布等によって添加することもできる。

　混合に際しては、解繊ショートカットファイバーの分散性を向上させるために、解繊ショートカットファイバーと他の材料とを攪拌することが好ましい。ただし、解繊ショートカットファイバーの破断を防ぐために、機械的剪断力を利用した攪拌ではなく、空気流を用いた攪拌を適用することが好ましい。

　混合工程は、解繊工程の後でもよいし、解繊工程と同時でもよい。混合工程を解繊工程と同時とする場合には、解繊工程での空気流を利用して、解繊ショートカットファイバーと任意の材料を混合する。また、後述する粒子散布工程で解繊ショートカットファイバーのウェブ形成ラインに任意の粒子を投入し、混合してもよい。

　（粒子散布工程）
　粒子散布工程は、既知の方法よってウェブ原料に粉体を配合する工程である。繊維に粉体を混合してウェブを形成する方式もしくはウェブの表面もしくはキャリアシート上に散布する方式のいずれを用いてもよい。

　（作用効果）
　上記製造方法では、粒子と吸水性材料の繊維とを、吸水性材料を含む層中に、効率良く含有させることができる。そのため、材料のロスが少なく、コスト削減が図れる。また、風合いの良いシートを容易に製造できる。

　炭酸塩または酸は、吸水性材料を含む層において、吸水性材料の存在により層の厚み方向に分散して存在することができる。吸水性材料は、水分を徐々に浸透させることができ、炭酸ガス発生シートの使用時において、炭酸塩と酸との間の反応開始に幅を持たせることができる。その結果、炭酸ガス発生シート全体としての炭酸ガス発生の持続時間を長くすることができる。

　（炭酸ガス発生シートの用途）
　以下に、本発明に係る炭酸ガス発生シートの用途を例示する。

　炭酸ガス発生シートの用途としては、（１）防護用、（２）医療用、（３）建材・土木用、（４）衛生用、（５）ワイパー用、（６）農業・園芸用、（７）生活資材用、（８）工業資材用、（９）実験資材用などが挙げられる。

　（１）防護用としては、例えば、防護用品が挙げられる。前記防護用品の具体的な例としては、マスク等である。

　（２）医療用としては、例えば、ガーゼ、マスク、シーツ類、抗菌マット、パップ剤基布、湿布剤基布、過喚起症候群治療剤などが挙げられる。

　（３）建材・土木用としては、例えば、遮水シート、保護材、防触材などが挙げられる。

　（４）衛生用としては、例えば、おむつ、生理用品、救急用品、清浄用品、おしぼり、マスクなどが挙げられる。前記おむつの具体的な例としては、紙おむつ等である。前記生理用品の具体的な例としては、ナプキン、タンポン等である。前記救急用品の具体的な例としては、ガーゼ、救急絆創膏、綿棒等である。前記清浄用品の具体的な例としては、ウェットティッシュ、化粧綿、母乳パッド、清拭シート、汗吸収シート（顔・脇・首・足等用）、抗菌・除菌シート、抗ウイルス性シート、抗アレルゲンシート、抗菌防臭シート等である。前記マスクの具体的な例としては、使い捨て立体マスク等である。

　（５）ワイパー用としては、例えば、ワイパー、ウェットワイパー、油こし用、複写機クリーニング材などが挙げられる。

　（６）農業・園芸用としては、例えば、苗床用シート、べたがけシート、防霜シート、防草シート、園芸プランターなどが挙げられる。農業・園芸用として使用する場合、例えば、嫌気環境を作り出し、促成栽培を行うために使用することができる。

　（７）生活資材用としては、例えば、包装資材、掃除用品、袋物、食品用、生活雑貨、台所用品、スポーツ用品、美容資材などが挙げられる。前記掃除用品の具体的な例としては、ワイパー、化学雑巾、たわし等である。前記袋物の具体的な例としては、乾燥剤袋等である。前記食品用の具体的な例としては、ティーバッグ、コーヒーバッグ、食品バッグ、鮮度保持材、食品吸水用シート、炭酸注入剤、食品添加物等である。前記生活雑貨の具体的な例としては入浴剤、アイマスク、冷感シート、温感シート、ネックスカーフ、手袋、防臭シート、芳香剤基材等である。前記台所用品の具体的な例としては、水切りシート、消火布等である。前記スポーツ用品の具体的な例としては、疲労回復材料等である。美容資材としては、フェイスマスク、パフ、美容パック、美容手袋等である。

　（８）工業資材用としては、例えば、工業資材、電気資材、電池、製品材料、ＯＡ機器、ＡＶ機器、ロール、機器部材などが挙げられる。

　（９）実験資材用としては、例えば、嫌気環境形成材、麻酔剤、虫の誘引剤などが挙げられる。

　本発明の炭酸ガス発生シートは、特に、美容シート、および生活資材用シート、ガーゼなどの医療用および衛生用シート、掃除用シート、ワイパーなどの用途に好適に使用されることができる。また、上記分類に限定されることなく、同一の炭酸ガス発生シートを、多岐に亘る分野および用途において使用することができる。

　以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されない。

　［実施例１］
　＜炭酸ガス発生シートの製造＞
　ショートカットのレーヨン繊維（繊度３．３ｄｔｅｘ、繊維長５ｍｍ）およびショートカットの芯鞘型の熱融着性複合繊維（ＰＥＴ／ＰＥ複合芯鞘繊維、鞘部融点１３０℃）を、それぞれ、旋回流式ジェット気流解繊装置を用いて解繊処理して、それぞれの解繊ショートカットファイバーを得た。

　次いで、解繊ショートカットファイバーの形態のレーヨン繊維と、解繊ショートカットファイバーの形態の熱融着性複合繊維と、を７０／３０の割合（質量比）で空気流により均一に混合してレーヨン／（ＰＥＴ／ＰＥ）の繊維混合物を得た。

　クエン酸とポリエチレン（ＰＥ）パウダーとを８０／２０の割合（質量比）で混合し、クエン酸／ＰＥパウダーの粒子混合物を得た。同様に炭酸水素ナトリウムとＰＥパウダーとを８０／２０の割合（質量比）で混合し、炭酸水素ナトリウム／ＰＥパウダーの粒子混合物を得た。

　次いで、キャリアシート上にクエン酸／ＰＥパウダーの粒子混合物を散布した後、図３に示すウェブ形成装置１を用い、繊維混合物からエアレイドウェブを形成したシートを得た。

　具体的には、コンベア１０に装着されて走行する透気性無端ベルト２０の上に、第１のキャリアシート供給手段４０によって、レーヨンスパンレース不織布（坪量２８ｇ／ｍ²、通気度２９２ｃｍ^３／ｃｍ^２／ｓ）からなる第１のキャリアシート４１を繰り出した。

　サクションボックス６０によって透気性無端ベルト２０を吸引しながら、その第１のキャリアシート４１の上に、クエン酸／ＰＥパウダーの粒子混合物を５０ｇ／ｍ²となるように散布し、その上に繊維混合物供給手段３０から空気流と共に上記繊維混合物を落下堆積させた。その際、エアレイドウェブ部分あたりのショートカットファイバーの坪量が３０ｇ／ｍ²となるように、繊維混合物を供給した。

　次いで、エアレイドウェブ上に炭酸水素ナトリウム／ＰＥパウダーの粒子混合物を５０ｇ／ｍ²となるよう散布し、堆積させた。その上にレーヨンスパンレース不織布（坪量２８ｇ／ｍ²、通気度２９２ｃｍ^３／ｃｍ^２／ｓ）からなる第２のキャリアシート５１を積層して、エアレイドウェブ含有積層シートを得た。

　得られた積層シートを、熱風循環コンベアオーブン方式のボックスタイプドライヤに通し、１４０℃で熱風処理して、坪量１８６ｇ／ｍ²の炭酸ガス発生シートを得た。

　［実施例２］
　＜炭酸ガス発生シートの製造＞
　クエン酸とＰＥパウダーとカルボキシメチルセルロースとを６０／２０／２０の割合（質量比）で混合し、クエン酸／ＰＥパウダー／カルボキシメチルセルロースの粒子混合物を得た。同様に炭酸水素ナトリウムとＰＥパウダーとカルボキシメチルセルロースとを６０／２０／２０の割合（質量比）で混合し、炭酸水素ナトリウム／ＰＥパウダー／カルボキシメチルセルロースの粒子混合物を得た後、各層を６６．７ｇ／ｍ²となるように散布した以外は、実施例１と同様にして坪量２１９．４ｇ／ｍ²の炭酸ガス発生シートを得た。

　［実施例３］
　＜炭酸ガス発生シートの製造＞
　ショートカットのレーヨン繊維（繊度３．３ｄｔｅｘ、繊維長５ｍｍ）およびショートカットの芯鞘型の熱融着性複合繊維（ＰＥＴ／ＰＥ複合芯鞘繊維、鞘部融点１３０℃）を、それぞれ、旋回流式ジェット気流解繊装置を用いて解繊処理して、それぞれの解繊ショートカットファイバーを得た。

　次いで、解繊ショートカットファイバーの形態のレーヨン繊維と、解繊ショートカットファイバーの形態の熱融着性複合繊維と、を５０／５０の割合（質量比）で空気流により均一に混合してレーヨン／（ＰＥＴ／ＰＥ）の繊維混合物を得た。

　炭酸水素ナトリウムとＰＥパウダーとを８０／２０の割合（質量比）で混合し、炭酸水素ナトリウム／ＰＥパウダーの粒子混合物を得た。

　次いで、キャリアシート上に図３に示すウェブ形成装置１を用い、繊維混合物およびクエン酸を用いてエアレイドウェブを形成したシートを得た。

　サクションボックス６０によって透気性無端ベルト２０を吸引しながら、その第１のキャリアシート４１の上に、に繊維混合物供給手段３０から空気流と共に上記繊維混合物とクエン酸を５０／５０の割合（質量比）となるように混合しながら、落下堆積させた。その際、エアレイドウェブ部分あたりの坪量が１００ｇ／ｍ²となるように、繊維混合物とクエン酸を供給した。

　次いで、エアレイドウェブ上にレーヨンスパンレース不織布（坪量２８ｇ／ｍ²、通気度２９２ｃｍ^３／ｃｍ^２／ｓ）からなる第２のキャリアシートを積層し、その上に炭酸水素ナトリウム／ＰＥパウダーの粒子混合物を５０ｇ／ｍ²となるよう散布し、堆積させた。その上にレーヨンスパンレース不織布（坪量２８ｇ／ｍ²、通気度２９２ｃｍ^３／ｃｍ^２／ｓ）からなる第３のキャリアシートを積層して、エアレイドウェブ含有積層シートを得た。

　得られた積層シートを、熱風循環コンベアオーブン方式のボックスタイプドライヤに通し、１４０℃で熱風処理して、坪量２３４ｇ／ｍ²の炭酸ガス発生シートを得た。

　［実施例４］
　＜炭酸ガス発生シートの製造＞
　解繊ショートカットファイバーのレーヨン繊維（繊度３．３ｄｔｅｘ、繊維長５ｍｍ）の代わりにパルプ（ＮＢＫＰ）を使用した以外は、実施例１と同様にして坪量１８６ｇ／ｍ²の炭酸ガス発生シートを得た。

　［実施例５］
　＜炭酸ガス発生シートの製造＞
　ショートカットのレーヨン繊維（繊度３．３ｄｔｅｘ、繊維長５ｍｍ）およびショートカットの芯鞘型の熱融着性複合繊維（ＰＥＴ／ＰＥ複合芯鞘繊維、鞘部融点１３０℃）を、それぞれ、旋回流式ジェット気流解繊装置を用いて解繊処理して、それぞれの解繊ショートカットファイバーを得た。

　クエン酸とＰＥパウダーとを８０／２０の割合（質量比）で混合し、クエン酸／ＰＥパウダーの粒子混合物を得た。

　次いで、キャリアシート上に図３に示すウェブ形成装置１を用い、繊維混合物および炭酸水素ナトリウムを用いてエアレイドウェブを形成したシートを得た。

　サクションボックス６０によって透気性無端ベルト２０を吸引しながら、その第１のキャリアシート４１の上に、に繊維混合物供給手段３０から空気流と共に上記繊維混合物と重炭酸ナトリウムを５０／５０の割合（質量比）となるように混合しながら、落下堆積させた。その際、エアレイドウェブ部分あたりの坪量が１００ｇ／ｍ²となるように、繊維混合物と重炭酸ナトリウムを供給した。

　次いで、エアレイドウェブ上にレーヨンスパンレース不織布（坪量２８ｇ／ｍ²、通気度２９２ｃｍ^３／ｃｍ^２／ｓ）からなる第２のキャリアシートを積層し、その上にクエン酸／ＰＥパウダーの粒子混合物を５０ｇ／ｍ²となるよう散布し、堆積させた。その上にレーヨンスパンレース不織布（坪量２８ｇ／ｍ²、通気度２９２ｃｍ^３／ｃｍ^２／ｓ）からなる第３のキャリアシートを積層して、エアレイドウェブ含有積層シートを得た。

　［実施例６］
　第３のキャリアシートの代わりにティッシュ（坪量１４ｇ／ｍ² ）を積層し、その上にＥＶＡ系のホットメルト樹脂を５ｇ塗布し、ＰＥフィルム（坪量４０ｇ／ｍ²）を貼合した以外は、実施例５と同様にして坪量２６５ｇ／ｍ²の炭酸ガス発生シートを得た。

　［実施例７］
　＜炭酸ガス発生シートの製造＞
　ショートカットのレーヨン繊維（３．３ｄｔｅｘ、繊維長５ｍｍ）を、旋回流式ジェット気流解繊装置を用いて解繊処理して、解繊ショートカットファイバーを得た。

　次いで、解繊ショートカットファイバーと、芯部分がポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）であり鞘部分がポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）である芯鞘型の熱融着性複合繊維（ＰＥＴ／ＰＥＴ複合芯鞘繊維）とを、７０／３０の割合（質量比）で空気流により均一に混合して繊維混合物を得た。

　次いで、図３に示すウェブ形成装置１を用い、繊維混合物からエアレイドウェブを形成したシートを得た。

　具体的には、コンベア１０に装着されて走行する透気性無端ベルト２０の上に、第１のキャリアシート供給手段４０によって、ナイロンスパンボンド不織布（３０ｇ／ｍ²、通気度２９５ｃｍ³／ｃｍ²／ｓ）からなる第１のキャリアシート４１を繰り出した。

　サクションボックス６０によって透気性無端ベルト２０を吸引しながら、その第１のキャリアシート４１の上に、繊維混合物供給手段３０から空気流と共に上記繊維混合物およびクエン酸粒子を落下堆積させて、エアレイドウェブを形成した。その際、エアレイドウェブ部分あたりの繊維混合物の坪量が３０ｇ／ｍ²となるように、繊維混合物を供給し、クエン酸粒子を５０ｇ／ｍ²となるように配合した。

　次いで、エアレイドウェブ上に炭酸水素ナトリウム粒子を５０ｇ／ｍ²となるよう散布し、堆積させた。その上に６ナイロンスパンボンド不織布（３０ｇ／ｍ²、通気度２９５ｃｍ³／ｃｍ²／ｓ）からなる第２のキャリアシート５１を積層して、エアレイドウェブ含有積層シートを得た。

　得られた積層シートを、熱風循環コンベアオーブン方式のボックスタイプドライヤに通し、１４０℃で熱風処理して、坪量１９０ｇ／ｍ²の炭酸ガス発生シートを得た。

　［実施例８］　
　ショートカットのレーヨン繊維を針葉樹化学パルプに変更し、エアレイド法のウェブフォーミング機を用いて、針葉樹化学パルプと芯鞘型の熱融着性複合繊維（ＰＥＴ／ＰＥＴ複合芯鞘繊維）とを７０／３０の割合（質量比）で空気中で均一に混合しつつ、エアレイドウェブを形成した以外は実施例７と同様にして、炭酸ガス発生シートを得た。得られた炭酸ガス発生シートの坪量は１９０ｇ／ｍ²であった。

　［実施例９］
　第２のキャリアシートの代わりにティッシュ（坪量１４ｇ／ｍ²）を積層し、その上にＥＶＡ系のホットメルト樹脂を５ｇ塗布し、ＰＥフィルム（坪量４０ｇ／ｍ²）を貼合した以外は、実施例８と同様にして坪量２１９ｇ／ｍ²の炭酸ガス発生シートを得た。

　［実施例１０］
　第２のキャリアシートの代わりにコットン／ＰＥＴスパンレース（坪量４０ｇ／ｍ²）を積層した以外は、実施例８と同様にして坪量２００ｇ／ｍ²の炭酸ガス発生シートを得た。

　［実施例１１］
　＜炭酸ガス発生シートの製造＞
　パルプ（ＮＢＫＰ）と、芯部分がポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）であり鞘部分がポリエチレン（ＰＥ）である芯鞘型の熱融着性複合繊維（ＰＥＴ／ＰＥ複合芯鞘繊維）とを、６０／４０の割合（質量比）で空気流により均一に混合して繊維混合物を得た。

　クエン酸とＰＥパウダーとを７５／２５の割合（質量比）で混合し、クエン酸／ＰＥパウダーの粒子混合物を得た。

　具体的には、コンベア１０に装着されて走行する透気性無端ベルト２０の上に、第１のキャリアシート供給手段４０によって、レーヨンスパンレース不織布（坪量２８ｇ／ｍ²、通気度２９２ｃｍ³／ｃｍ²／ｓ）からなる第１のキャリアシート４１を繰り出した。

　サクションボックス６０によって透気性無端ベルト２０を吸引しながら、その第１のキャリアシート４１の上に、繊維混合物供給手段３０から空気流と共に上記繊維混合物および炭酸水素ナトリウムを落下堆積させてエアレイドウェブを形成した。その際、エアレイドウェブ部分あたりの繊維混合物の坪量が１００ｇ／ｍ²となるように、繊維混合物を供給し、炭酸水素ナトリウムを５０ｇ／ｍ²となるように配合した。

　次いで、エアレイドウェブ上にクエン酸粒子とＰＥパウダーの粒子混合物を１００ｇ／ｍ²となるよう散布し、堆積させた。その上にティッシュ（坪量１４ｇ／ｍ²）からなる第２のキャリアシート５１を積層し、１４０℃で熱風処理した後、得られた積層シートを、熱風循環コンベアオーブン方式のボックスタイプドライヤに通した後、加熱したプレスロールで加圧した後、その上にＥＶＡ系のホットメルト樹脂を５ｇ塗布し、ＰＥフィルム（坪量２６ｇ／ｍ² ）を貼合して、坪量３２３ｇ／ｍ²の炭酸ガス発生シートを得た。

　［実施例１２］
　炭酸水素ナトリウムを１００ｇ／ｍ²となるように配合し、クエン酸粒子とＰＥパウダーの粒子混合物を５０ｇ／ｍ²となるよう散布し、堆積させた以外は、実施例１１と同様にして、坪量３７３ｇ／ｍ²の炭酸ガス発生シートを得た。

　［実施例１３］
　レーヨンスパンレース不織布の代わりにエアレイド不織布（キノクロス：坪量４０ｇ／ｍ²）を使用した以外は、実施例１１と同様にして、坪量３３５ｇ／ｍ²の炭酸ガス発生シートを得た。

　［実施例１４］
　クエン酸とＰＥパウダーとを７５／２５の割合（質量比）の代わりに２５／７５の割合（質量比）で混合してクエン酸／ＰＥパウダーの粒子混合物を得た以外は、実施例１１と同様にして、坪量３２３ｇ／ｍ²の炭酸ガス発生シートを得た。

　［実施例１５］
＜炭酸ガス発生シートの製造＞
クエン酸とＰＥパウダーとを５０／５０の割合（質量比）で混合し、クエン酸／ＰＥパウダーの粒子混合物を得た。
炭酸水素ナトリウムとＰＥパウダーとを５０／５０の割合（質量比）で混合し、炭酸水素ナトリウム／ＰＥパウダーの粒子混合物を得た。

　キャリアシート上にクエン酸／ＰＥパウダーの粒子混合物を散布した後、キャリアシートを積層し、炭酸水素ナトリウム／ＰＥパウダーの粒子混合物を散布した後、さらにキャリアシートを積層して炭酸ガス発生シートを得た。

　具体的には、コンベア１０に装着されて走行する透気性無端ベルト２０の上に、第１のキャリアシート供給手段４０によって、レーヨンスパンレース不織布（２８ｇ／ｍ²、通気度２９２ｃｍ^３／ｃｍ^２／ｓ）からなる第１のキャリアシート４１を繰り出した。

　サクションボックス６０によって透気性無端ベルト２０を吸引しながら、その第１のキャリアシート４１の上に、クエン酸／ＰＥパウダーの粒子混合物を８０ｇ／ｍ²となるように散布し、第２のキャリアシートレーヨンスパンレース不織布（２８ｇ／ｍ²、通気度２９２ｃｍ^３／ｃｍ^２／ｓ）を積層した。

　次いで、第２のキャリアシート上に炭酸水素ナトリウム／ＰＥパウダーの粒子混合物を８０ｇ／ｍ²となるよう散布し、堆積させた。その上にレーヨンスパンレース不織布（２８ｇ／ｍ²、通気度２９２ｃｍ^３／ｃｍ^２／ｓ）からなる第３のキャリアシート５１を積層して、積層体を得た。

　得られた積層シートを、熱風循環コンベアオーブン方式のボックスタイプドライヤに通し、１４０℃で熱風処理して、坪量２４４ｇ／ｍ²の炭酸ガス発生シートを得た。

　［比較例１]
　＜炭酸ガス発生シートの製造＞
　キャリアシート上にクエン酸を散布した後、キャリアシートを積層し、炭酸水素ナトリウムを散布した後、さらにキャリアシートを積層して炭酸ガス発生シートを得た。

　具体的には、コンベア１０に装着されて走行する透気性無端ベルト２０の上に、第１のキャリアシート供給手段４０によって、ＰＥＴスパンボンド不織布（２８ｇ／ｍ²、通気度２９２ｃｍ^３／ｃｍ^２／ｓ）からなる第１のキャリアシート４１を繰り出した。

　サクションボックス６０によって透気性無端ベルト２０を吸引しながら、その第１のキャリアシート４１の上に、クエン酸を４０ｇ／ｍ²となるように散布し、第２のキャリアシートレーヨンスパンレース不織布（２８ｇ／ｍ²、通気度２９２ｃｍ^３／ｃｍ^２／ｓ）を積層した。

　次いで、第２のキャリアシート上に炭酸水素ナトリウムを４０ｇ／ｍ²となるよう散布し、堆積させた。その上にＰＥＴスパンボンド不織布（２８ｇ／ｍ²、通気度２９２ｃｍ^３／ｃｍ^２／ｓ）からなる第３のキャリアシート５１を積層して、積層体を得た。

　次いで、前記積層体から幅１００ｍｍ、長さ２００ｍｍのサイズの試料を切り出し、四隅を１７０℃でヒートシールした。これにより、坪量１６４ｇ／ｍ²の炭酸ガス発生シートを得た。

　［比較例２］
　ショートカットファイバーを配合しない以外は実施例７と同様にして、炭酸ガス発生シートを得た。得られた炭酸ガス発生シートの坪量は１６０ｇ／ｍ²であった。

　実施例および比較例で得られた炭酸ガス発生シートについて、以下の測定および評価を行った。

　（炭酸ガス発生シートのガス発生時間の測定）
　実施例１から６および比較例１で得られた炭酸ガス発生シートを幅１００ｍｍ、長さ２００ｍｍに裁断して、試験片を作製した。その試験片を５００ｍｌフラスコ内に入れ、蒸留水５００ｍｌを加え、チューブにつながれたゴム栓で蓋をしてチューブの先を水槽の中に入れた後、チューブの先から出る泡の発生時間を測定した。

　また、実施例７から１５および比較例２で得られた炭酸ガス発生シートを幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍに裁断して、試験片を作製した。その試験片をフラスコ内に入れ、蒸留水１０ｍｌを加え、チューブにつながれたゴム栓で蓋をしてチューブの先を水槽の中に入れた後、チューブの先から出る泡の発生時間を測定した。

　（炭酸ガス発生シートの均一性評価）
　実施例１から６および比較例１で得られた炭酸ガス発生シートを幅１００ｍｍ、長さ２００ｍｍに裁断して、試験片を作製した。バットの中に水を入れ、試験片を浸して泡の発生状況を目視確認し、以下の通り評価を行った。
　◎：全面で均一に泡が発生
　○：ほぼ全面で均一に泡が発生
　△：部分的に泡が発生し難い場所がある
　×：泡が発生している場所と泡が発生していない場所がはっきりと判る

　（炭酸ガス発生シートの粉落ち評価）
　実施例１から６および比較例１で得られた炭酸ガス発生シートを幅１００ｍｍ、長さ２００ｍｍに裁断して、試験片を作成した。試験片を実験台上で軽く振り、実験台に落ちた粉を目視評価した。
　◎：粉落ちがほとんどない
　○：粉落ちが少ない
　△：やや粉落ちがある
　×：粉落ちが多い

　（炭酸ガス発生シートの風合い評価）
　実施例１から６および比較例１で得られた炭酸ガス発生シートを幅１００ｍｍ、長さ２００ｍｍに裁断して、試験片を作製した。乾燥状態で手の甲にあて、肌触りを確認し風合い評価を行った。
　◎：柔らかく風合いが非常に良い
　○：やや柔らかく風合いが良い
　△：ややごわつきがある
　×：ごわつきがあり、風合いが悪い

　（評価結果）
　表１および表２に、測定および評価試験の結果を示す。

表１．

表２．

　実施例１から６および１５は、本発明の第１の態様に係る炭酸ガス発生シートであり、実施例７から１４は、本発明の第２の態様に係る炭酸ガス発生シートである。本発明に係る炭酸ガス発生シートは、シート全体としての炭酸ガス発生の持続時間が長かった。また、本発明の第１の態様に係る炭酸ガス発生シートは、シートの全面で均一またはほぼ均一に泡が発生した。また、本発明の第１の態様に係る炭酸ガス発生シートは、粉落ちが少なかった。さらに、本発明の第１の態様に係る炭酸ガス発生シートが、炭酸塩層および／または酸層に吸水性材料を含む場合は、肌触りが柔らかく風合いが良好であった。

１　ウェブ形成装置
１３　炭酸塩粒子
１６　熱融着性樹脂
２３　酸粒子
３０　繊維混合物供給手段
４１　第１のキャリアシート
５１　第２のキャリアシート
Ａ　エアレイドウェブ
１００　吸水性材料を含む炭酸塩層
１２０　吸水性材料を含まない炭酸塩層
１３０　炭酸塩層
２００　吸水性材料を含む酸層
２２０　吸水性材料を含まない酸層
２３０　酸層
３００、５００　通水性または吸水性シート
４００　フィルム

Claims

　炭酸塩層および酸層を備える積層体であって、
　前記炭酸塩層と前記酸層との間に通水性または吸水性シートを備え、
　前記炭酸塩層および前記酸層は、前記通水性または吸水性シートの表面に炭酸塩粒子または酸粒子と熱融着性樹脂との混合物を配置して熱により前記熱融着性樹脂を溶融することにより得られたものであることを特徴とする炭酸ガス発生シート。
　前記熱融着性樹脂は、粒子状の熱融着性樹脂、繊維状の熱融着性樹脂、およびこれらの混合物からなる群から選択される樹脂を含むことを特徴とする請求項１に記載の炭酸ガス発生シート。
　前記炭酸塩層および前記酸層の少なくとも一方は、吸水性材料を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の炭酸ガス発生シート。
　炭酸塩層および酸層を備える積層体であって、前記炭酸塩層および前記酸層は、隣接して設けられており、前記炭酸塩層および前記酸層のうちの少なくとも一方は吸水性材料を含む層であることを特徴とする炭酸ガス発生シート。
　前記炭酸塩層および前記酸層の両方が前記吸水性材料を含むことを特徴とする請求項４に記載の炭酸ガス発生シート。
　前記積層体の少なくとも１つの外層の上面に通水性または吸水性シートを備えることを特徴とする、請求項４または５に記載の炭酸ガス発生シート。
　乾式法により製造されたことを特徴とする、請求項４から６のいずれか１項に記載の炭酸ガス発生シート。
　前記通水性または吸水性シートは、吸水性材料を含むことを特徴とする請求項６または７記載の炭酸ガス発生シート。