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WO2015163412A1 - 熱線吸収ガラス板およびその製造方法 - Google Patents

熱線吸収ガラス板およびその製造方法 Download PDF

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Publication number
WO2015163412A1
WO2015163412A1 PCT/JP2015/062383 JP2015062383W WO2015163412A1 WO 2015163412 A1 WO2015163412 A1 WO 2015163412A1 JP 2015062383 W JP2015062383 W JP 2015062383W WO 2015163412 A1 WO2015163412 A1 WO 2015163412A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
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glass plate
less
absorbing glass
heat ray
terms
Prior art date
Application number
PCT/JP2015/062383
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
勇也 嶋田
雄介 荒井
近藤　裕己
Original Assignee
旭硝子株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 旭硝子株式会社 filed Critical 旭硝子株式会社
Priority to CN201580020989.5A priority Critical patent/CN106232544A/zh
Priority to JP2016515201A priority patent/JP6631512B2/ja
Priority to EP15782383.2A priority patent/EP3135643B1/en
Publication of WO2015163412A1 publication Critical patent/WO2015163412A1/ja
Priority to US15/290,489 priority patent/US9862637B2/en

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    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
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    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/095—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing rare earths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
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    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
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    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C03C4/082—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for infrared absorbing glass
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    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B19/00—Other methods of shaping glass
    • C03B19/02—Other methods of shaping glass by casting molten glass, e.g. injection moulding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2204/00—Glasses, glazes or enamels with special properties

Definitions

  • the present invention relates to a heat ray absorbing glass plate and a method for producing the same.
  • the heat ray absorbing glass plate is required to have low solar transmittance and high visible light transmittance. That is, the solar radiation transmittance defined in JIS R 3106 (1998) (hereinafter also referred to as Te. In this application, the thickness is converted to 4 mm) and the visible light transmittance defined in JIS R 3106 (1998) (A light source, 2 degrees).
  • the ratio Tv / Te is required to be high (field of view) (hereinafter also referred to as Tv. In this application, the thickness is converted to 4 mm).
  • Patent Document 1 has been proposed as a heat ray absorbing glass plate.
  • redox is 0.38 to 0.60
  • soda lime silica glass containing SO 3 0.005 to 0.18% and substantially free of polysulfide in terms of mass percentage based on oxide.
  • a heat-absorbing glass plate containing any one of I) to V) as a coloring component in terms of mass percentage or mass percentage.
  • SiO 2 65 to 75%, Al 2 O 3 : more than 3%, 6% or less, MgO: 0% to less than 2%, CaO: 7 to 10%, total iron converted to Fe 2 O 3 : 45 to 0.65%, TiO 2 : 0.2 to 0.8%, substantially free of any one selected from the group consisting of CoO, Cr 2 O 3 , V 2 O 5 and MnO,
  • a heat-absorbing glass plate in which the ratio (Redox) of the total iron mass and the divalent FeO mass in which the iron amount is converted to Fe 2 O 3 is more than 42% and 60% or less.
  • Patent Document 3 includes iron, tin, and sulfur elements, and includes total sulfur converted to SO 3 in terms of oxide-based mass percentage: 0.025% or more, and converted to Fe 2 O 3 .
  • the ratio (Redox) of divalent iron converted to Fe 2 O 3 in the total iron is 60 to 80% in terms of mass percentage, and the ratio of divalent tin in the total tin is 0 in terms of mole percentage.
  • a colored glass plate made of alkali-containing silica glass of 1% or more has been proposed.
  • Some of the heat-absorbing glass plates of Patent Document 1 have a low Te and a high Tv, but if the total iron amount is small, the value of Tv / Te is low, and if the total iron amount is large, the solar transmittance is high. However, the value of Tv / Te was high, but the value of Tv / Te with respect to the total iron content was not sufficient.
  • some glasses having a high redox have a high Tv / Te value. However, since redox is high, amber coloring may occur when SO 3 is included.
  • the glass plate of Patent Document 3 can suppress amber color development because it contains tin, but has a high Te due to a low MgO content.
  • the present invention provides a heat-absorbing glass plate that simultaneously satisfies a low solar transmittance and a high visible light transmittance with suppressed amber color development, and a method for producing the same.
  • the heat-absorbing glass plate of the present invention contains each element of iron, tin, and sulfur, MgO is 4.5% or less in terms of oxide-based mass percentage, and the total tin amount converted to SnO 2 is 0.4%.
  • the ratio of the total tin amount and the total sulfur amount converted to SO 3 (SnO 2 / SO 3 ) is 0.2 to 100.
  • the heat ray absorbing glass plate of the present invention has a ratio Tv / Te of visible light transmittance Tv (A light source, 2 degree visual field) defined by JIS R 3106 (1998) and solar radiation transmittance Te defined by JIS R 3106 (1998),
  • Tv visible light transmittance
  • Te solar radiation transmittance Te
  • the total iron amount t-Fe 2 O 3 converted to Fe 2 O 3 in terms of oxide-based mass percentage may be expressed by the following equation as a 4 mm thickness converted value of the glass plate.
  • Tv / Te 1.70
  • Tv / Te 1.70
  • Tv / Te 1.60
  • Tv / Te 1.960 when t-Fe 2 O 3 is 0.559% or more.
  • the heat ray absorbing glass plate of the present invention may have a principal wavelength Dw of transmitted light as defined in JIS Z 8701 (1982) of less than 492 nm in terms of a 4 mm thickness converted value of the glass plate. .
  • the heat ray absorbing glass plate of the present invention may have a main wavelength Dw of transmitted light defined by JIS Z 8701 (1982) of 492 nm or more in terms of a 4 mm thickness converted value of the glass plate. .
  • the heat ray absorbing glass plate of the present invention has a ratio Tv / Te of the visible light transmittance Tv (A light source, 2 degree visual field) defined by JIS R 3106 (1998) and the solar transmittance Te defined by JIS R 3106 (1998). It may be 2.0 or more in terms of a 4 mm thickness converted value of the glass plate.
  • the heat ray absorbing glass plate of the present invention has a solar transmittance Te defined in JIS R 3106 (1998) of 50% or less in terms of a 4 mm thickness converted value of the glass plate, and a visible light transmittance Tv defined in JIS R 3106 (1998).
  • a light source, 2 degree visual field may be 60% or more in terms of a 4 mm thickness converted value of the glass plate.
  • the heat ray absorbing glass plate of the present invention may be expressed in mass percentage on an oxide basis, and the total sulfur amount converted to SO 3 may be 0.005% or more and 0.1% or less.
  • the heat ray absorbing glass plate of the present invention may have a total iron content of 0.01% to 1.0% converted to Fe 2 O 3 in terms of oxide based mass percentage.
  • the percentage of divalent iron in terms of Fe 2 O 3 in the total iron in terms of Fe 2 O 3 may be 55% or greater.
  • the ratio of SnO 2 / SO 3 to Fe-redox (SnO 2 / SO 3 ) / Fe-redox may be 0.0025 to 5.
  • the heat ray absorbing glass plate of the present invention may be a soda lime silica glass containing the following composition in terms of oxide based mass percentage. SiO 2 : 65 to 75%, Al 2 O 3 : more than 3% and 6% or less, MgO: 0% or more, less than 2%, CaO: 7-10%, Na 2 O: 5 to 18%, K 2 O: 0 to 5%, Total iron converted to Fe 2 O 3 : 0.3 to 0.9%, Total tin converted to SnO 2 : 0.02 to 0.3%.
  • the heat ray absorbing glass plate of the present invention does not need to contain TiO 2 substantially. “Substantially free” means not containing any inevitable impurities (hereinafter the same).
  • the heat ray absorbing glass plate of the present invention substantially contains TiO 2 in order to reduce the ultraviolet transmittance and obtain a green or yellow glass plate, and the content of TiO 2 is expressed in terms of mass percentage on the basis of oxide. It may be 3% or less.
  • the heat ray absorbing glass plate of the present invention may contain substantially no CeO 2 in order to keep the cost low.
  • Heat ray absorbing glass plate of the present invention in order to reduce the ultraviolet transmittance comprises a substantially CeO 2, as represented by mass percentage based on oxides, the content of CeO 2 may be 3% or less.
  • ⁇ -OH may be 0.15 mm ⁇ 1 or more.
  • the method for producing a heat-absorbing glass plate of the present invention is the production of soda-lime silica glass that melts and forms a glass raw material, and the glass after molding contains elements of iron, tin, and sulfur, and is based on an oxide.
  • MgO is 4.5% or less
  • the total tin amount converted to SnO 2 is less than 0.4%
  • the ratio of the total tin amount to the total sulfur amount converted to SO 3 (SnO 2 / SO 3 ) is A heat-absorbing glass plate having a thickness of 0.2 to 100 is obtained.
  • the term “to” indicating the above numerical range is used in the sense that the numerical values described before and after it are used as the lower limit value and the upper limit value, and unless otherwise specified, “to” is the same in the following specification. Used with meaning.
  • the heat ray absorbing glass plate of the present invention simultaneously satisfies a low solar transmittance and a high visible light transmittance.
  • the ratio Tv / Te of the visible light transmittance is higher than the conventional ratio to the total iron amount t-Fe 2 O 3 converted to Fe 2 O 3 in terms of mass percentage on the basis of oxide. High heat ray absorbing glass can be obtained.
  • 29 is a graph showing the relationship between t-Fe 2 O 3 and Tv / Te in Examples 1 to 28.
  • the heat ray absorbing glass plate of one embodiment of the present invention contains each element of iron, tin, and sulfur, and the Mg content, the total tin amount converted to SnO 2 , and the total tin amount and SO 3 are converted.
  • the ratio of total sulfur amount (SnO 2 / SO 3 ) the total iron amount t-Fe 2 O 3 converted to Fe 2 O 3 in terms of Tv / Te and oxide-based mass percentage, It is characterized in that the relationship of the following formula is satisfied with a 4 mm thickness converted value of the glass plate.
  • Tv / Te 1.70
  • Tv / Te 1.70
  • Tv / Te 1.60
  • Tv / Te 1.960 when t-Fe 2 O 3 is 0.559% or more.
  • the heat ray absorbing glass plate of the present embodiment has MgO of 4.5% or less in terms of oxide based mass percentage.
  • MgO is a component that promotes the melting of the glass raw material and improves the weather resistance. If the content of MgO is 4.5% or less, devitrification becomes difficult.
  • a heat ray absorbing glass plate having an MgO content of 4.5% or less has a low Te when compared with the same Tv as a heat ray absorbing glass plate having an MgO content of 4.5% or more. Therefore, if the MgO content is 4.5% or less, the heat ray absorbability can be easily improved without impairing the visible light transmittance.
  • the content of MgO is preferably 0% or more and less than 2.0%, expressed as a mass percentage based on oxide, more preferably 0 to 1.0%, further preferably 0 to 0.5%, and more preferably 0% to 0%. .2% is particularly preferable, and it is most preferable that it is not substantially contained.
  • the heat ray absorbing glass plate of this embodiment contains tin, and the total tin amount converted to SnO 2 is less than 0.4% in terms of oxide-based mass percentage.
  • SnO 2 acts as a buffer material for redox reaction of iron or sulfur, and suppresses amber color development. If the total tin amount converted to SnO 2 is less than 0.4%, the volatilization of SnO 2 is small and the cost can be kept low.
  • the total amount of tin converted to SnO 2 is preferably 0.02 to 0.3%, more preferably 0.05% to 0.25%, and more preferably 0.09 to 0.23% in terms of mass percentage based on oxide. Is more preferable, and 0.15 to 0.22% is particularly preferable.
  • the total sulfur content converted to SO 3 in the heat-absorbing glass plate of the present embodiment is preferably 0.005% or more and 0.1% or less in terms of oxide-based mass percentage. If the total sulfur content converted to SO 3 is 0.005% or more, the clarification effect at the time of melting the glass is good, and no foam residue is generated.
  • the content of SO 3 is more preferably 0.008% or more, further preferably 0.01% or more, and particularly preferably 0.013% or more in terms of oxide-based mass percentage. On the other hand, if SO 3 increases too much, Tv decreases due to amber color development.
  • the content of SO 3 is more preferably 0.05% or less, more preferably 0.03% or less, particularly preferably less than 0.02%, and most preferably less than 0.016% in terms of mass percentage on an oxide basis. .
  • the ratio of the total tin amount to the total sulfur amount (SnO 2 / SO 3 ) in the heat ray absorbing glass plate of this embodiment is 0.2 to 100. If the ratio of the total tin amount to the total sulfur amount (SnO 2 / SO 3 ) is 0.2 or more, the occurrence of amber coloring can be suppressed. If it is 100 or less, there is little volatilization and cost can be suppressed low.
  • SnO 2 / SO 3 is more preferably 1 to 50, further preferably 3 to 30, and particularly preferably 5 to 20.
  • the total iron amount converted to Fe 2 O 3 is 0.01% or more and 1.0% or less in terms of oxide based mass percentage. If the total iron content converted to Fe 2 O 3 is 0.01% or more, Te can be kept low. Te decreases as the total iron content converted to Fe 2 O 3 decreases, but Tv also decreases. If the total iron amount converted to Fe 2 O 3 is 1.0% or less, a decrease in Tv can be prevented and Tv / Te can be 1.85 (4 mm thickness conversion) or more.
  • the total iron amount converted to Fe 2 O 3 is more preferably 0.1 to 0.9%, still more preferably 0.3 to 0.9, and even more preferably 0.4 to 0.00 in terms of oxide-based mass percentage. 8% is more preferable, 0.5 to 0.75% is particularly preferable, and 0.60 to 0.70% is most preferable.
  • the total iron content is expressed as the amount of Fe 2 O 3 according to the standard analysis method, but not all iron present in the glass is present as trivalent iron.
  • divalent iron is present in the glass.
  • Divalent iron has an absorption peak near a wavelength of 1100 nm
  • trivalent iron has an absorption peak near a wavelength of 400 nm. Therefore, when attention is paid to the infrared absorption ability, it is preferable that there is more divalent iron (Fe 2+ ) than trivalent iron (Fe 3+ ). Therefore, in order to keep Te low, the ratio of the total iron mass converted to Fe 2 O 3 and the divalent FeO mass (hereinafter, this ratio is also referred to as Fe-redox. That is, Fe-redox (% ) Is represented by Fe 2+ / (Fe 2+ + Fe 3+ ).
  • the Fe-redox in the heat ray absorbing glass plate of this embodiment is preferably 55% or more. If Fe-redox is 55% or more, Te can be kept low. Fe-redox is preferably 57% or more, and more preferably 59% or more. On the other hand, if the Fe-redox becomes too high, the glass raw material melting process becomes complicated. Fe-redox is preferably 80% or less, more preferably 70% or less, and even more preferably 65% or less.
  • the ratio of SnO 2 / SO 3 and Fe-redox (SnO 2 / SO 3 ) / Fe-redox is preferably 0.0025 to 5. If it is 0.0025 or more, the occurrence of amber coloring can be suppressed. If it is 5 or less, there is little volatilization and cost can be suppressed low. 0.05 to 3 is more preferable, 0.08 to 2 is further preferable, 0.15 to 1 is particularly preferable, and 0.2 to 0.5 is most preferable.
  • the heat ray absorbing glass plate of the present embodiment is preferably a soda lime silica glass containing the following composition in terms of an oxide-based mass percentage.
  • the heat ray absorbing glass plate of the present embodiment is preferably made of soda lime silica glass having the following composition in terms of mass percentage based on oxide. SiO 2 : 65 to 75%, Al 2 O 3 : more than 3% and 6% or less, MgO: 0% or more, less than 2%, CaO: 7-10%, Na 2 O: 5 to 18%, K 2 O: 0 to 5%, Total iron converted to Fe 2 O 3 : 0.3 to 0.9%, Total tin converted to SnO 2 : 0.02 to 0.3%.
  • the content of SiO 2 is preferably 67 to 73%, more preferably 68 to 71% in terms of mass percentage based on oxide.
  • Al 2 O 3 is a component that improves weather resistance. If the content of Al 2 O 3 exceeds 3%, the weather resistance will be good. If the content of Al 2 O 3 is 6% or less, the meltability will be good.
  • the content of Al 2 O 3 is preferably 3.1 to 5%, more preferably 3.2 to 4% in terms of oxide based mass percentage.
  • CaO is a component that promotes the melting of the glass raw material and improves the weather resistance. When the content of CaO is 7% or more, the meltability and weather resistance are good. If the content of CaO is 10% or less, devitrification becomes difficult.
  • the content of CaO is preferably 7.5 to 9.5%, more preferably 8 to 9% in terms of mass percentage based on oxide.
  • Na 2 O is a component that promotes melting of the glass raw material. When the content of Na 2 O is more than 5%, a good meltability. When the content of Na 2 O is 18% or less, the weather resistance is good.
  • the content of Na 2 O is preferably 10 to 17%, more preferably 12 to 16%, and particularly preferably 14 to 15% in terms of mass percentage based on oxide.
  • K 2 O is a component that promotes melting of the glass raw material. If is less than 5% the content of K 2 O, weather resistance is improved.
  • the content of K 2 O is preferably 0.5 to 3%, more preferably 1 to 2%, and further preferably 1.3 to 1.7% in terms of mass percentage based on oxide.
  • the heat ray absorbing glass plate of the present embodiment may contain SrO in order to promote melting of the glass raw material.
  • the content of SrO is preferably 0 to 5%, more preferably 0 to 3% in terms of mass percentage based on oxide. More preferably, it is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less, and further not substantially contained. If the SrO content is 5% or less, the melting of the glass raw material can be promoted sufficiently.
  • the heat ray absorbing glass plate of this embodiment may contain BaO in order to promote melting of the glass raw material.
  • the content of BaO is preferably 0 to 5%, more preferably 0 to 3% in terms of mass percentage based on oxide. More preferably, it is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less, and further not substantially contained. If the content of BaO is 5% or less, melting of the glass raw material can be sufficiently promoted.
  • the heat ray absorbing glass plate of the present embodiment does not need to contain TiO 2 substantially.
  • the heat ray absorbing glass plate of the present embodiment contains a content of TiO 2 exceeding 0% in terms of oxide-based mass percentage. May be. If the content exceeds 0%, the ultraviolet transmittance decreases, and a green or yellow glass plate can be obtained. 0.1% or more is more preferable, 0.3% or more is more preferable, and 0.5% or more is particularly preferable. On the other hand, if the content of TiO 2 is 3% or less, Tv can be increased. 2% or less is more preferable, and 1% or less is more preferable.
  • the heat ray absorbing glass plate of the present embodiment may contain substantially no CeO 2 in order to keep costs low.
  • the heat-absorbing glass plate of the present embodiment can reduce the ultraviolet transmittance if the CeO 2 content exceeds 0% in terms of oxide-based mass percentage. it can. 0.1% or more is more preferable, 0.3% or more is more preferable, and 0.5% or more is particularly preferable. On the other hand, if the CeO 2 content is 3% or less, Tv can be increased, and the cost can be kept low. It is more preferably 2% or less, further preferably 1% or less, particularly preferably less than 0.8%, and most preferably less than 0.6%.
  • the specific gravity of the heat ray absorbing glass plate of this embodiment is preferably 2.48 to 2.55, more preferably 2.50 to 2.53.
  • the specific gravity of the heat ray absorbing glass plate of this embodiment can be adjusted by adjusting the glass composition.
  • the mass ratio of SiO 2 / (MgO + CaO) is preferably 6.0 to 9.0, and more preferably 6.7 to 8.7.
  • the mass ratio of SiO 2 / (MgO + CaO + SrO + BaO) is preferably 6.0 to 9.0, and preferably 6.7 to 8.7. Is more preferable.
  • the heat ray absorbing glass plate of the present embodiment has a principal wavelength Dw of transmitted light as defined in JIS Z 8701 (1982) of less than 492 nm in terms of a 4 mm thickness converted value of the glass plate. Is preferred. It is more preferably less than 491 nm, further preferably less than 490 nm, and particularly preferably less than 489 nm.
  • the heat ray absorbing glass plate of the present embodiment has a main wavelength Dw of transmitted light as defined in JIS Z 8701 (1982) of 492 nm or more in terms of a 4 mm thickness converted value of the glass plate. Is preferred. It is more preferably 494 to 565 nm, further preferably 496 to 560 nm, particularly preferably 498 to 530 nm, and most preferably 499 to 510 nm.
  • Tv / Te is greatly dependent on the Zentetsuryou t-Fe 2 O 3 in terms of Fe 2 O 3. If the amount of t-Fe 2 O 3 is small, it is difficult to increase Tv / Te. If the amount of t-Fe 2 O 3 is large, it is relatively easy to increase Tv / Te.
  • the heat ray absorbing glass plate of the present embodiment is characterized in that Tv / Te is larger than that of the conventional heat ray absorbing glass plate.
  • the Tv / Te of the heat ray absorbing glass plate of the present embodiment is larger than 1.70 when t-Fe 2 O 3 is less than 0.351% in terms of a 4 mm thickness converted value of the glass plate.
  • Tv / Te is larger than 1.70, low solar transmittance and high visible light transmittance can be satisfied at the same time.
  • Tv / Te is preferably greater than 1.75, and more preferably greater than 1.80.
  • Tv / Te is larger than the value obtained by “1.252 ⁇ (t-Fe 2 O 3 ) +1.260”. If it is larger than the value obtained by “1.252 ⁇ (t-Fe 2 O 3 ) +1.260”, the low solar radiation transmittance and the high visible light transmittance can be satisfied at the same time.
  • Tv / Te may be larger than a value obtained by “1.252 ⁇ (t-Fe 2 O 3 ) +1.260”.
  • Tv / Te is more preferably greater than the value determined by "1.252 ⁇ (t-Fe 2 O 3) +1.270 ", "1.252 ⁇ (t-Fe 2 O 3) +1.280 " More preferably, it is larger than the required value.
  • Tv / Te is larger than 1.960. If Tv / Te is larger than 1.960, low solar transmittance and high visible light transmittance can be satisfied at the same time.
  • Tv / Te is preferably greater than 1.970, and when t-Fe 2 O 3 is 0.575% or more, it is preferably greater than 1.980. More preferably, when t-Fe 2 O 3 is 0.583% or more, it is particularly preferably larger than 1.990, and when t-Fe 2 O 3 is 0.591% or more, it is larger than 2.0. Most preferred.
  • Te of the heat ray absorbing glass plate of this embodiment is preferably 50% or less, more preferably 45% or less, further preferably 40% or less, and particularly preferably 35% or less.
  • Te of the heat ray absorbing glass plate means a value of Te when the thickness of the heat ray absorbing glass plate is converted to a thickness of 4 mm. In this specification, simply “4 mm Also referred to as “thickness conversion (value)”. Te is the solar radiation transmittance calculated by measuring the transmittance with a spectrophotometer according to JIS R 3106 (1998) (hereinafter simply referred to as JIS R 3106).
  • the Tv of the heat ray absorbing glass plate of this embodiment is preferably 60% or more, more preferably 65% or more, and further preferably 70% or more.
  • the Tv of the heat ray absorbing glass plate means a value of Tv when the thickness of the heat ray absorbing glass plate is converted to a thickness of 4 mm. Also referred to as “thickness conversion (value)”.
  • Tv is the visible light transmittance calculated by measuring the transmittance with a spectrophotometer in accordance with JIS R 3106. As a coefficient, a standard A light source and a value of a 2-degree visual field are used.
  • beta-OH is preferably from 0.15 ⁇ 0.45 mm -1, and more preferably 0.20 ⁇ 0.35 mm -1, more preferably 0.23 ⁇ 0.30mm -1, 0.25 ⁇ 0.28mm -1 is particularly preferred.
  • ⁇ -OH is a value obtained by the following equation.
  • T 3500 cm -1 is a wave number (wave number) 3500cm transmittance -1 (%)
  • T 4000 cm -1 is the transmittance of the wave number 4000cm -1 (%)
  • t is The thickness (mm) of the glass plate.
  • the heat ray absorbing glass plate of the present embodiment can be used for both vehicles and buildings, and is particularly suitable as building glass.
  • a window glass for automobiles it is used as necessary, such as laminated glass in which a plurality of glass plates are sandwiched between interlayer films, glass obtained by processing flat glass into a curved surface, or glass that has been tempered.
  • a multilayer glass for construction it uses as a multilayer glass which consists of two sheets of the heat ray absorption glass plate of this invention, or the heat ray absorption glass plate of this invention, and another glass plate.
  • the heat ray absorbing glass plate of the present embodiment is manufactured, for example, through the following steps (i) to (v) in order.
  • a glass raw material is prepared by mixing silica sand, other glass mother composition raw materials, a coloring component raw material such as an iron source, a reducing agent, a refining agent, and the like so as to obtain a target glass composition.
  • a glass raw material is continuously supplied to a melting kiln, heated to about 1400 ° C. to 1550 ° C. (for example, about 1500 ° C.) with heavy oil, natural gas, etc., and melted to obtain molten glass.
  • the molten glass is clarified, it is formed into a glass plate having a predetermined thickness by a glass plate forming method such as a float method.
  • a glass plate forming method such as a float method.
  • the cut glass plate may be tempered, processed into a laminated glass, or processed into a multilayer glass.
  • glass matrix composition raw material examples include those used as raw materials for ordinary soda lime silica glass, such as silica sand, soda ash, limestone, and feldspar.
  • iron source examples include iron powder, iron oxide powder, and bengara.
  • reducing agent examples include carbon and coke. The reducing agent is for suppressing the oxidation of iron in the molten glass and adjusting the target Fe-redox.
  • each element of iron, tin and sulfur is contained, the content of MgO, and the total tin amount converted to SnO 2 , and the total tin amount and total sulfur.
  • the 4 mm thickness conversion value satisfies the following relationship.
  • Tv / Te 1.70
  • Tv / Te 1.70
  • Tv / Te 1.60
  • Tv / Te 1.960 when t-Fe 2 O 3 is 0.559% or more.
  • Fe-redox was calculated from the spectrum curve of the glass measured with a spectrophotometer.
  • the visible light transmittance (Tv) defined in JIS R3106 (A light source, a value under measurement conditions of a two-degree visual field) was obtained as a 4 mm thickness converted value.
  • ⁇ -OH was calculated from the infrared absorption spectrum curve of the glass measured by FT-IR based on the following formula.
  • ⁇ -OH (mm ⁇ 1 ) ⁇ log 10 (T 3500 cm ⁇ 1 / T 4000 cm ⁇ 1 ) / t
  • T 3500 cm -1 is the wave number transmittance (wave number) 3500cm -1 (% )
  • T 4000 cm -1 is the transmittance of the wave number 4000cm -1 (%)
  • t is It is the thickness (mm) of the glass plate.
  • glass matrix composition materials such as silica sand, coke, iron source, SnO 2 , and mirabilite (Na 2 SO 4 ) were mixed so as to have the glass compositions shown in Tables 1 to 5 to prepare glass materials.
  • the glass raw material was put in a crucible and heated at 1500 ° C. for 2 hours to obtain molten glass.
  • Molten glass was poured onto a carbon plate and cooled. Both surfaces of the obtained plate glass were polished to obtain a glass plate having a thickness of 4 mm.
  • permeability was measured for every 1 nm using the spectrophotometer (The Perkin Elmer company make, Lambda950), and Te, Tv, and Dw were calculated
  • the glass was polished to a thickness of 2 mm, and the transmittance of this glass plate was measured every 1 cm ⁇ 1 using FT-IR (Thermo Nicolet Avatar 370, manufactured by Thermo Nicolet), based on the above formula, ⁇ -OH was obtained.
  • FT-IR Thermo Nicolet Avatar 370, manufactured by Thermo Nicolet
  • Examples 1 to 14 and 29 to 32 are examples, and examples 15 to 28 are comparative examples.
  • Examples 15 to 21 are examples described in Patent Document 2 (International Publication No. 2012/102176)
  • Examples 22 to 24 are examples described in Patent Document 3 (International Publication No. 2011/093284)
  • Examples 25 to 28 were taken from the examples described in Patent Document 1 (US Pat. No. 6,673,730).
  • LTA was used as an indicator of visible light transmittance
  • TSET was used as an indicator of solar transmittance
  • TSET and Te were compared as the same.
  • Tv / Te When t-Fe 2 O 3 is less than 0.351%, Tv / Te> 1.70, When t-Fe 2 O 3 is 0.351% or more and less than 0.559%, Tv / Te> 1.252 ⁇ t-Fe 2 O 3 +1.260, Tv / Te> 1.960 when t-Fe 2 O 3 is 0.559% or more.
  • the boundary line of the relational expression is indicated by a solid line.
  • the glass plates of Examples 15 to 18, which are comparative examples, have a large Tv / Te, but do not contain SnO 2, and therefore exhibit amber coloration due to the inclusion of SO 3 , resulting in non-uniform colors.
  • the heat-absorbing glass plate of the present invention has a feature of satisfying low solar transmittance and high visible light transmittance at the same time, and is therefore useful as a glass plate for vehicles and buildings, and particularly for architectural glass. It is suitable as a plate.

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Abstract

　アンバー発色を抑えた低い日射透過率および高い可視光透過率を同時に満足する熱線吸収ガラス板を提供する。　本発明の熱線吸収ガラス板は、鉄、スズおよび硫黄の各元素を含み、酸化物基準の質量百分率表示でＭｇＯが４．５％以下で、ＳｎＯ２に換算した全錫量が０．４％未満、全錫量とＳＯ３に換算した全硫黄量の割合（ＳｎＯ２／ＳＯ３）が０．２～１００である。

Description

熱線吸収ガラス板およびその製造方法
　本発明は、熱線吸収ガラス板およびその製造方法に関する。
　熱線吸収ガラス板には、日射透過率が低いこと、および、可視光透過率が高いことが求められる。すなわち、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６（１９９８）規定の日射透過率（以下、Ｔｅとも記す。本願では４ｍｍ厚さ換算とする。）と、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６（１９９８）規定の可視光透過率（Ａ光源、２度視野）（以下、Ｔｖとも記す。本願では４ｍｍ厚さ換算とする。）の比Ｔｖ／Ｔｅが高いことが求められている。
　一般的に、酸化物基準の質量百分率表示で、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄量（以下、３価の鉄量と区別するためにｔ－Ｆｅ２Ｏ３とも記す。）が多いと日射透過率が低くなるためＴｖ／Ｔｅの値を高くしやすくなるが、同時に可視光透過率も低くなる。全鉄量が少なければ可視光透過率は高くなるが日射透過率も高くなり、Ｔｖ／Ｔｅの値は低くなる。
　熱線吸収ガラス板としては、たとえば、特許文献１が提案されている。すなわち、Ｒｅｄｏｘが０．３８～０．６０であり、酸化物基準の質量百分率表示で、ＳＯ３：０．００５～０．１８％を含み、多硫化物を実質的に含まないソーダライムシリカガラスからなり、着色成分として、質量百分率表示または質量百万分率表示で、Ｉ）～Ｖ）のいずれかを含む熱線吸収ガラス板である。
　Ｉ）Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．６～４％、
　　　ＦｅＯ　　　　　　　　　：０．２３～２．４％、
　　　ＣｏＯ　　　　　　　　　：４０～５００ｐｐｍ、
　　　Ｓｅ　　　　　　　　　　：５～７０ｐｐｍ、
　　　Ｃｒ２Ｏ３　　　　　　　：１５～８００ｐｐｍ、
　　　ＴｉＯ２　　　　　　　　：０．０２～１％。
　II）Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．４～１％、
　　　ＣｏＯ　　　　　　　　　：４～４０ｐｐｍ、
　　　Ｃｒ２Ｏ３　　　　　　　：０～１００ｐｐｍ。
　III)Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．９～２％、
　　　ＦｅＯ　　　　　　　　　：０．３４～１．２％、
　　　ＣｏＯ　　　　　　　　　：９０～２５０ｐｐｍ、
　　　Ｓｅ　　　　　　　　　　：０～１２ｐｐｍ、
　　　ＴｉＯ２　　　　　　　　：０～０．９％。
　IV）Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．７～２．２％、
　　　ＦｅＯ　　　　　　　　　：０．２６６～１．３２％、
　　　Ｓｅ　　　　　　　　　　：３～１００ｐｐｍ、
　　　ＣｏＯ　　　　　　　　　：０～１００ｐｐｍ。
　Ｖ）Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．９～２％、
　　　ＦｅＯ　　　　　　　　　：０．３４～１．２％、
　　　ＣｏＯ　　　　　　　　　：４０～１５０ｐｐｍ、
　　　Ｃｒ２Ｏ３　　　　　　　：２５０～８００ｐｐｍ、
　　　ＴｉＯ２　　　　　　　　：０．１～１％。
　また、特許文献２には、日射透過率、４ｍｍ厚さ換算値で４２％以下であり、可視光透過率（Ａ光源２度視野）が４ｍｍ厚さ換算値で７０％以上であり、透過光の主波長が、４９２～５２０ｎｍであり、酸化物基準の質量百分率表示で、実質的に下記の組成のソーダライムシリカガラスからなる。ＳｉＯ２：６５～７５％、Ａｌ２Ｏ３：３％を超え、６％以下、ＭｇＯ：０％以上２％未満、ＣａＯ：７～１０％、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．４５～０．６５％、ＴｉＯ２：０．２～０．８％、ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５およびＭｎＯからなる群から選ばれるいずれの１種も実質的に含まず、全鉄量をＦｅ２Ｏ３に換算した全鉄質量と２価のＦｅＯ質量の割合（Ｒｅｄｏｘ）が４２％を超え、６０％以下である熱線吸収ガラス板が提案されている。
　また、特許文献３には、鉄、スズおよび硫黄の各元素を含み、酸化物基準の質量百分率表示でＳＯ３に換算した全硫黄：０．０２５％以上を含み、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄中のＦｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の割合（Ｒｅｄｏｘ）が、質量百分率表示で６０～８０％であり、全スズ中の２価のスズの割合が、モル百分率表示で０．１％以上であるアルカリ含有シリカガラスからなる着色ガラス板が提案されている。
米国特許第６６７３７３０号明細書 国際公開第２０１２／１０２１７６号 国際公開第２０１１／０９３２８４号
　特許文献１の熱線吸収ガラス板の中には、Ｔｅが低くかつＴｖが高いものもあるが、全鉄量が少なければＴｖ／Ｔｅの値は低く、また、全鉄量が多ければ日射透過率も低くなり、Ｔｖ／Ｔｅの値が高くはなるが、全鉄量に対するＴｖ／Ｔｅの値としては充分ではなかった。
　特許文献２の熱線吸収ガラスの中でＲｅｄｏｘの高いガラスに関しては、Ｔｖ／Ｔｅの値が高くなるものもあるが、Ｒｅｄｏｘが高いためにＳＯ３を含むとアンバー発色が生じることがある。
　特許文献３のガラス板は、スズを含有しているためアンバー発色を抑えることはできるが、ＭｇＯの含有量が少ないためにＴｅが高かった。
　本発明は、アンバー発色を抑えた低い日射透過率および高い可視光透過率を同時に満足する熱線吸収ガラス板、およびその製造方法を提供する。
　本発明の熱線吸収ガラス板は、鉄、スズおよび硫黄の各元素を含み、酸化物基準の質量百分率表示でＭｇＯが４．５％以下で、ＳｎＯ２に換算した全錫量が０．４％未満、全錫量とＳＯ３に換算した全硫黄量の割合（ＳｎＯ２／ＳＯ３）が０．２～１００であることを特徴とする。
　本発明の熱線吸収ガラス板は、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６（１９９８）規定の可視光透過率Ｔｖ（Ａ光源、２度視野）とＪＩＳ　Ｒ　３１０６（１９９８）規定の日射透過率Ｔｅの比Ｔｖ／Ｔｅと、酸化物基準の質量百分率表示で、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄量ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で次式の関係であってよい。
　ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が０．３５１％未満の時、Ｔｖ／Ｔｅ＞１．７０、
　ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が０．３５１％以上０．５５９％未満の時、
　　　Ｔｖ／Ｔｅ＞１．２５２×（ｔ－Ｆｅ２Ｏ３）＋１．２６０、
　ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が０．５５９％以上の時、Ｔｖ／Ｔｅ＞１．９６０。
　本発明の熱線吸収ガラス板は、青色のガラス板を得るためには、ＪＩＳ　Ｚ　８７０１（１９８２）規定の透過光の主波長Ｄｗが、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で４９２ｎｍ未満であってよい。
　本発明の熱線吸収ガラス板は、緑色のガラス板を得るためには、ＪＩＳ　Ｚ　８７０１（１９８２）規定の透過光の主波長Ｄｗが、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で４９２ｎｍ以上であってよい。
　本発明の熱線吸収ガラス板は、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６（１９９８）規定の可視光透過率Ｔｖ（Ａ光源、２度視野）とＪＩＳ　Ｒ　３１０６（１９９８）規定の日射透過率Ｔｅの比Ｔｖ／Ｔｅが、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で２．０以上であってよい。
　本発明の熱線吸収ガラス板は、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６（１９９８）規定の日射透過率Ｔｅがガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で５０％以下で、かつＪＩＳ　Ｒ　３１０６（１９９８）規定の可視光透過率Ｔｖ（Ａ光源、２度視野）がガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で６０％以上であってよい。
　本発明の熱線吸収ガラス板は、酸化物基準の質量百分率表示で、ＳＯ３に換算した全硫黄量が０．００５％以上、０．１％以下であってよい。
　本発明の熱線吸収ガラス板は、酸化物基準の質量百分率表示で、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄量が０．０１％～１．０％であってよい。
　本発明の熱線吸収ガラス板は、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄中のＦｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の割合が５５％以上であってよい。
　本発明の熱線吸収ガラス板は、ＳｎＯ２／ＳＯ３とＦｅ－ｒｅｄｏｘの比（ＳｎＯ２／ＳＯ３）／Ｆｅ－ｒｅｄｏｘが０．００２５～５であってよい。
　本発明の熱線吸収ガラス板は、酸化物基準の質量百分率表示で、下記の組成を含有するソーダライムシリカガラスであってよい。
　　　ＳｉＯ２　　　　　　　　：６５～７５％、
　　　Ａｌ２Ｏ３　　　　　 　 ：３％を超え、６％以下、
　　　ＭｇＯ　　　　　　　　　：０％以上、２％未満、
　　　ＣａＯ　　　　　　　　　：７～１０％、
　　　Ｎａ２Ｏ　　　　　　　　：５～１８％、
　　　Ｋ２Ｏ　　　　　　　　　：０～５％、
　　　Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄　：０．３～０．９％、
　　　ＳｎＯ２に換算した全スズ ：０．０２～０．３％。
　本発明の熱線吸収ガラス板は、青色や緑色のガラス板を得るためには、ＴｉＯ２を実質的に含まなくてよい。実質的に含まないとは、不可避的不純物を除き含有しないことをいう（以下、同じ）。
　本発明の熱線吸収ガラス板は、紫外線透過率を下げ、緑色や黄色のガラス板を得るためには、実質的にＴｉＯ２を含み、酸化物基準の質量百分率表示で、ＴｉＯ２の含有量が３％以下であってよい。
　本発明の熱線吸収ガラス板は、コストを低く抑えるためには、ＣｅＯ２を実質的に含まなくてよい。
　本発明の熱線吸収ガラス板は、紫外線透過率を下げるためには、実質的にＣｅＯ２を含み、酸化物基準の質量百分率表示で、ＣｅＯ２の含有量が３％以下であってよい。
　本発明の熱線吸収ガラス板は、β－ＯＨが０．１５ｍｍ－１以上であってよい。
　本発明の熱線吸収ガラス板の製造方法は、ガラス原料を溶融し、成形するソーダライムシリカガラスの製造において、成形後の該ガラスが、鉄、スズおよび硫黄の各元素を含み、酸化物基準の質量百分率表示でＭｇＯが４．５％以下で、ＳｎＯ２に換算した全錫量が０．４％未満、全錫量とＳＯ３に換算した全硫黄量の割合(ＳｎＯ２／ＳＯ３）が０．２～１００である熱線吸収ガラス板を得ることを特徴とする。
　上記した数値範囲を示す「～」とは、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含む意味で使用され、特段の定めがない限り、以下本明細書において「～」は、同様の意味をもって使用される。
　本発明の熱線吸収ガラス板は、低い日射透過率および高い可視光透過率を同時に満足する。特に、本発明によれば、酸化物基準の質量百分率表示で、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄量ｔ－Ｆｅ２Ｏ３に対して、従来よりも可視光透過率の比Ｔｖ／Ｔｅが高い熱線吸収ガラスを得ることができる。
例１～２８のｔ－Ｆｅ２Ｏ３とＴｖ／Ｔｅの関係を示したグラフである。
　以下に本発明の一実施形態について説明する。
　本発明の一実施形態の熱線吸収ガラス板は、鉄、スズおよび硫黄の各元素を含み、ＭｇＯの含有量、および、ＳｎＯ２に換算した全錫量、および全錫量とＳＯ３に換算した全硫黄量の割合（ＳｎＯ２／ＳＯ３）を調整することによって、Ｔｖ／Ｔｅと、酸化物基準の質量百分率表示で、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄量ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で次式の関係を満足することに特徴がある。
　ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が０．３５１％未満の時、Ｔｖ／Ｔｅ＞１．７０、
　ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が０．３５１％以上０．５５９％未満の時、
　　　Ｔｖ／Ｔｅ＞１．２５２×（ｔ－Ｆｅ２Ｏ３）＋１．２６０、
　ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が０．５５９％以上の時、Ｔｖ／Ｔｅ＞１．９６０。
　本実施形態の熱線吸収ガラス板は、酸化物基準の質量百分率表示でＭｇＯが４．５％以下である。ＭｇＯはガラス原料の溶融を促進し、耐候性を向上させる成分である。
　ＭｇＯの含有量が４．５％以下であれば、失透しにくくなる。また、ＭｇＯの含有量が４．５％以下の熱線吸収ガラス板は、ＭｇＯの含有量が４．５％以上の熱線吸収ガラス板と同一のＴｖで比較した場合、Ｔｅが低い。したがって、ＭｇＯの含有量が４．５％以下であれば、可視光透過性を損なわずに熱線吸収性を容易に向上させることができる。
　ＭｇＯの含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で０％以上、２．０％未満が好ましく、０～１．０％がより好ましく、０～０．５％がさらに好ましく、０％～０．２％が特に好ましく、実質的に含有しないことが最も好ましい。
　本実施形態の熱線吸収ガラス板は、スズを含み、酸化物基準の質量百分率表示で、ＳｎＯ２に換算した全錫量が０．４％未満である。ＳｎＯ２は、鉄や硫黄の酸化還元反応の緩衝材として作用し、アンバー発色を抑える。ＳｎＯ２に換算した全錫量が０．４％未満であれば、ＳｎＯ２の揮散が少なく、コストを低く抑えることができる。ＳｎＯ２に換算した全錫量は、酸化物基準の質量百分率表示で０．０２～０．３％が好ましく、０．０５％～０．２５％がより好ましく、０．０９～０．２３％がさらに好ましく、０．１５～０．２２％が特に好ましい。
　本実施形態の熱線吸収ガラス板におけるＳＯ３に換算した全硫黄の含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で、０．００５％以上、０．１％以下であることが好ましい。ＳＯ３に換算した全硫黄の含有量が０．００５％以上であれば、ガラス溶解時の清澄効果が良く、泡残りが発生しない。ＳＯ３の含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で０．００８％以上がより好ましく、０．０１％以上がさらに好ましく、０．０１３％以上が特に好ましい。一方で、ＳＯ３が多くなりすぎるとアンバー発色によりＴｖが低下する。ＳＯ３の含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で０．０５％以下がより好ましく、０．０３％以下がさらに好ましく、０．０２％未満が特に好ましく、０．０１６％未満が最も好ましい。
　本実施形態の熱線吸収ガラス板における全錫量と全硫黄量の割合（ＳｎＯ２／ＳＯ３）は０．２～１００である。全錫量と全硫黄量の割合（ＳｎＯ２／ＳＯ３）が０．２以上であれば、アンバー着色の発生を抑えることができる。１００以下であれば、揮散が少なく、コストを低く抑えることができる。ＳｎＯ２／ＳＯ３は１～５０がより好ましく、３～３０がさらに好ましく、５～２０が特に好ましい。
　本実施形態の熱線吸収ガラス板は、酸化物基準の質量百分率表示で、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄量が０．０１％以上、１．０％以下であることが好ましい。Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量が０．０１％以上であれば、Ｔｅを低く抑えることができる。Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量の増加に伴いＴｅが低くなるがＴｖも低下する。Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄量を１．０％以下にすれば、Ｔｖの低下を防ぎＴｖ／Ｔｅを１．８５（４ｍｍ厚さ換算）以上にできる。Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄量は、酸化物基準の質量百分率表示で０．１～０．９％がより好ましく、０．３～０．９がより一層好ましく、０．４～０．８％がさらに好ましく、０．５～０．７５％が特に好ましく、０．６０～０．７０％が最も好ましい。
　本明細書においては、全鉄の含有量を標準分析法にしたがってＦｅ２Ｏ３の量として表しているが、ガラス中に存在する鉄がすべて３価の鉄として存在しているわけではない。
　通常、ガラス中には２価の鉄が存在している。２価の鉄は波長１１００ｎｍ付近に吸収のピークを有し、３価の鉄は波長４００ｎｍ付近に吸収のピークを有する。そのため、赤外線吸収能について着目した場合、３価の鉄（Ｆｅ３＋）よりも２価の鉄（Ｆｅ２＋）が多い方が好ましい。したがって、Ｔｅを低く抑える点では、全鉄量をＦｅ２Ｏ３に換算した全鉄質量と２価のＦｅＯ質量の割合（以下、この割合をＦｅ－ｒｅｄｏｘとも記す。すなわち、Ｆｅ－ｒｅｄｏｘ（％）は、Ｆｅ２＋／（Ｆｅ２＋＋Ｆｅ３＋）で表わされる。）を高めることが好ましい。
　本実施形態の熱線吸収ガラス板におけるＦｅ－ｒｅｄｏｘは、５５％以上であることが好ましい。Ｆｅ－ｒｅｄｏｘが５５％以上であれば、Ｔｅを低く抑えることができる。Ｆｅ－ｒｅｄｏｘは、５７％以上が好ましく、５９％以上がより好ましい。一方で、Ｆｅ－ｒｅｄｏｘが高くなりすぎると、ガラス原料の溶融工程が複雑になる。Ｆｅ－ｒｅｄｏｘは、８０％以下が好ましく、７０％以下がより好ましく、６５％以下がさらに好ましい。
　本実施形態の熱線吸収ガラス板は、ＳｎＯ２／ＳＯ３とＦｅ－ｒｅｄｏｘの比（ＳｎＯ２／ＳＯ３）／Ｆｅ－ｒｅｄｏｘが０．００２５～５であることが好ましい。０．００２５以上であれば、アンバー着色の発生を抑えることができる。５以下であれば、揮散が少なく、コストを低く抑えることができる。０．０５～３がより好ましく、０．０８～２がさらに好ましく、０．１５～１が特に好ましく、０．２～０．５が最も好ましい。
　本実施形態の熱線吸収ガラス板は、酸化物基準の質量百分率表示で、下記の組成を含有するソーダライムシリカガラスであることが好ましい。特に、本実施形態の熱線吸収ガラス板は、酸化物基準の質量百分率表示で、実質的に下記の組成のソーダライムシリカガラスからなることが好ましい。
　　　ＳｉＯ２　　　　　　　　：６５～７５％、
　　　Ａｌ２Ｏ３　　　　　 　 ：３％を超え、６％以下、
　　　ＭｇＯ　　　　　　　　　：０％以上、２％未満、
　　　ＣａＯ　　　　　　　　　：７～１０％、
　　　Ｎａ２Ｏ　　　　　　　　：５～１８％、
　　　Ｋ２Ｏ　　　　　　　　　：０～５％、
　　　Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄　：０．３～０．９％、
　　　ＳｎＯ２に換算した全スズ ：０．０２～０．３％。
　ＳｉＯ２の含有量が６５％以上であれば、耐候性が良好となる。ＳｉＯ２の含有量が７５％以下であれば、失透しにくくなる。ＳｉＯ２の含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で６７～７３％が好ましく、６８～７１％がより好ましい。
　Ａｌ２Ｏ３は、耐候性を向上させる成分である。
　Ａｌ２Ｏ３の含有量が３％を超えれば、耐候性が良好となる。Ａｌ２Ｏ３の含有量が６％以下であれば、溶融性が良好となる。Ａｌ２Ｏ３の含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で３．１～５％が好ましく、３．２～４％がより好ましい。
　ＣａＯはガラス原料の溶融を促進し、耐候性を向上させる成分である。
　ＣａＯの含有量が７％以上であれば、溶融性、耐候性が良好となる。ＣａＯの含有量が１０％以下であれば、失透しにくくなる。ＣａＯの含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で７．５～９．５％が好ましく、８～９％がより好ましい。
　Ｎａ２Ｏはガラス原料の溶融を促進する成分である。Ｎａ２Ｏの含有量が５％以上であれば、溶融性が良好となる。Ｎａ２Ｏの含有量が１８％以下であれば、耐候性が良好となる。Ｎａ２Ｏの含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で１０～１７％が好ましく、１２～１６％がより好ましく、１４～１５％が特に好ましい。
　Ｋ２Ｏはガラス原料の溶融を促進する成分である。Ｋ２Ｏの含有量が５％以下であれば、耐候性が良好となる。Ｋ２Ｏの含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で０．５～３％が好ましく、１～２％がより好ましく、さらには１．３～１．７％が好ましい。
　本実施形態の熱線吸収ガラス板においては、ガラス原料の溶融を促進するために、ＳｒＯを含んでもよい。ＳｒＯの含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で０～５％が好ましく、０～３％がより好ましい。さらに好ましくは１％以下、さらには０．５％以下、さらには実質的に含有しないことが好ましい。ＳｒＯの含有量が５％以下であれば、ガラス原料の溶融を充分に促進することができる。
　また、本実施形態の熱線吸収ガラス板においては、ガラス原料の溶融を促進するために、ＢａＯを含んでもよい。ＢａＯの含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で０～５％が好ましく、０～３％がより好ましい。さらに好ましくは１％以下、さらには０．５％以下、さらには実質的に含有しないことが好ましい。ＢａＯの含有量が５％以下であれば、ガラス原料の溶融を充分に促進することができる。
　本実施形態の熱線吸収ガラス板は、黄色にならず青色や緑色のガラス板を得るためには、ＴｉＯ２を実質的に含まなくてもよい。
　本実施形態の熱線吸収ガラス板は、紫外線透過率を下げ、緑色や黄色のガラス板を得るためには、酸化物基準の質量百分率表示で、ＴｉＯ２の含有量が０％を超えて含有してもよい。０％を超えて含有すれば、紫外線透過率が下がり、また、緑色や黄色のガラス板を得ることができる。０．１％以上がより好ましく、０．３％以上がさらに好ましく、０．５％以上が特に好ましい。一方で、ＴｉＯ２の含有量を３％以下にすればＴｖを高くすることができる。２％以下がより好ましく、１％以下がさらに好ましい。
　本実施形態の熱線吸収ガラス板は、コストを低く抑えるためには、ＣｅＯ２を実質的に含まなくてもよい。
　本実施形態の熱線吸収ガラス板は、紫外線透過率を下げるためには、酸化物基準の質量百分率表示で、ＣｅＯ２の含有量が０％を超えて含有すれば、紫外線透過率を下げることができる。０．１％以上がより好ましく、０．３％以上がさらに好ましく、０．５％以上が特に好ましい。一方で、ＣｅＯ２の含有量を３％以下にすればＴｖを高くすることでき、また、コストを低く抑えることができる。２％以下がより好ましく、１％以下がさらに好ましく、０．８％未満が特に好ましく、０．６％未満が最も好ましい。
　本実施形態の熱線吸収ガラス板の比重は、２．４８～２．５５が好ましく、２．５０～２．５３がより好ましい。本発明の熱線吸収ガラス板の比重を、通常のソーダライムシリカガラスと同等にすることによって、製造時の組成変更（即ち、素地替え）の効率を向上できる。
　本実施形態の熱線吸収ガラス板の比重は、ガラスの組成を調整することによって調整できる。上記比重にするためには、ＳｉＯ２／（ＭｇＯ＋ＣａＯ）の質量比を、６．０～９．０にすることが好ましく、６．７～８．７にすることがより好ましい。また、ＳｒＯ及び／またはＢａＯを含有する場合にも、同様にＳｉＯ２／（ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）の質量比を、６．０～９．０にすることが好ましく、６．７～８．７にすることがより好ましい。
　本実施形態の熱線吸収ガラス板は、青色のガラス板を得るためには、ＪＩＳ　Ｚ　８７０１（１９８２）規定の透過光の主波長Ｄｗが、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で４９２ｎｍ未満であることが好ましい。４９１ｎｍ未満がより好ましく、４９０ｎｍ未満がさらに好ましく、４８９ｎｍ未満が特に好ましい。
　本実施形態の熱線吸収ガラス板は、緑色のガラス板を得るためには、ＪＩＳ　Ｚ　８７０１（１９８２）規定の透過光の主波長Ｄｗが、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で４９２ｎｍ以上であることが好ましい。４９４～５６５ｎｍがより好ましく、４９６～５６０ｎｍがさらに好ましく、４９８～５３０ｎｍが特に好ましく、４９９～５１０ｎｍが最も好ましい。
　Ｔｖ／Ｔｅは、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄量ｔ－Ｆｅ２Ｏ３に大きく依存する。ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が少ないとＴｖ／Ｔｅを大きくすることは困難で、ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が多いとＴｖ／Ｔｅを大きくすることは比較的容易である。同一のｔ－Ｆｅ２Ｏ３で比較したとき、本実施形態の熱線吸収ガラス板は、従来の熱線吸収ガラス板よりもＴｖ／Ｔｅが大きいことに特徴がある。
　本実施形態の熱線吸収ガラス板のＴｖ／Ｔｅは、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値でｔ－Ｆｅ２Ｏ３が０．３５１％未満の時、１．７０より大きい。Ｔｖ／Ｔｅが１．７０より大きければ、低い日射透過率および高い可視光透過率を同時に満足できる。Ｔｖ／Ｔｅは１．７５より大きいことが好ましく、１．８０より大きいことがさらに好ましい。
　また、ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が０．３５１％以上０．５５９％未満の時、Ｔｖ／Ｔｅは「１．２５２×（ｔ－Ｆｅ２Ｏ３）＋１．２６０」で求められる値より大きい。「１．２５２×（ｔ－Ｆｅ２Ｏ３）＋１．２６０」で求められる値より大きければ、低い日射透過率および高い可視光透過率を同時に満足できる。
　また、ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が０．５５９％以上の時も、Ｔｖ／Ｔｅは「１．２５２×（ｔ－Ｆｅ２Ｏ３）＋１．２６０」で求められる値より大きくてもよい。Ｔｖ／Ｔｅは「１．２５２×（ｔ－Ｆｅ２Ｏ３）＋１．２７０」で求められる値より大きいことがより好ましく、「１．２５２×（ｔ－Ｆｅ２Ｏ３）＋１．２８０」で求められる値より大きいことがさらに好ましい。
　また、ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が０．５５９％以上の時、Ｔｖ／Ｔｅは、１．９６０より大きい。Ｔｖ／Ｔｅが１．９６０より大きければ、低い日射透過率および高い可視光透過率を同時に満足できる。ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が０．５６７％以上の時、Ｔｖ／Ｔｅは１．９７０より大きいことが好ましく、ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が０．５７５％以上の時、１．９８０より大きいことがさらに好ましく、ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が０．５８３％以上の時、１．９９０より大きいことが特に好ましく、ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が０．５９１％以上の時、２．０より大きいことが最も好ましい。
　本実施形態の熱線吸収ガラス板のＴｅは、５０％以下であることが好ましく、４５％以下であることがより好ましく、４０％以下がさらに好ましく、３５％以下であることが特に好ましい。本実施形態において、熱線吸収ガラス板のＴｅとは、熱線吸収ガラス板の板厚を４ｍｍの厚さに換算としたときのＴｅの値を意味するものであり、本明細書において、単に「４ｍｍ厚さ換算（値）」とも表記している。Ｔｅは、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６（１９９８）（以下、単にＪＩＳ　Ｒ　３１０６と記す。）にしたがい分光光度計により透過率を測定し算出された日射透過率である。
　本実施形態の熱線吸収ガラス板のＴｖは、６０％以上であることが好ましく、６５％以上であることがより好ましく、７０％以上であることがさらに好ましい。本実施形態において、熱線吸収ガラス板のＴｖとは、熱線吸収ガラス板の板厚を４ｍｍの厚さに換算としたときのＴｖの値を意味するものであり、本明細書において、単に「４ｍｍ厚さ換算（値）」とも表記している。Ｔｖは、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６にしたがい分光光度計により透過率を測定し算出された可視光透過率である。係数は標準のＡ光源、２度視野の値を用いる。
　本実施形態の熱線吸収ガラス板の中の水分含有量を示す指標としてのβ－ＯＨを０．１５ｍｍ－１以上にすることによって、清澄性を向上させることができ、かつ曲げ工程での温度を下げることができる。β－ＯＨは、０．１５～０．４５ｍｍ－１が好ましく、０．２０～０．３５ｍｍ－１がより好ましく、０．２３～０．３０ｍｍ－１がさらに好ましく、０．２５～０．２８ｍｍ－１が特に好ましい。ここで、β－ＯＨは、以下の式により求められた値である。
　β－ＯＨ（ｍｍ－１）＝－ｌｏｇ１０（Ｔ３５００ｃｍ－１／Ｔ４０００ｃｍ－１）／ｔ
　上記式において、Ｔ３５００ｃｍ－１は、波数（ｗａｖｅ　ｎｕｍｂｅｒ）３５００ｃｍ－１の透過率（％）であり、Ｔ４０００ｃｍ－１は、波数４０００ｃｍ－１の透過率（％）であり、ｔは、ガラス板の厚さ（ｍｍ）である。
　本実施形態の熱線吸収ガラス板は、車両用、建築用のいずれにも用いることができ、特に建築用ガラスとして好適である。自動車用の窓ガラスとして用いる場合は、必要に応じて、複数のガラス板を中間膜で挟んだ合せガラス、平面状のガラスを曲面に加工したガラス、強化処理をしたガラスとして用いる。また、建築用の複層ガラスとして用いる場合、２枚の本発明の熱線吸収ガラス板からなる複層ガラス、または本発明の熱線吸収ガラス板と他のガラス板との複層ガラスとして用いる。
　本実施形態の熱線吸収ガラス板は、たとえば、下記の工程（ｉ）～（ｖ）を順に経て製造される。
　（ｉ）目標とするガラス組成になるように、珪砂、その他のガラス母組成原料、鉄源等の着色成分原料、還元剤、清澄剤等を混合し、ガラス原料を調製する。
　（ii）ガラス原料を連続的に溶融窯に供給し、重油、天然ガス等により約１４００℃～１５５０℃（例えば、約１５００℃）に加熱し溶融させて溶融ガラスとする。
　（iii）溶融ガラスを清澄した後、フロート法等のガラス板成形法により所定の厚さのガラス板に成形する。
　（iv）ガラス板を徐冷した後、所定の大きさに切断し、本発明の熱線吸収ガラス板とする。
　（ｖ）必要に応じて、切断したガラス板を強化処理してもよく、合せガラスに加工してもよく、複層ガラスに加工してもよい。
　ガラス母組成原料としては、珪砂、ソーダ灰、石灰石、長石等、通常のソーダライムシリカガラスの原料として用いられているものが挙げられる。
　鉄源としては、鉄粉、酸化鉄粉、ベンガラ等が挙げられる。
　還元剤としては、炭素、コークス等が挙げられる。還元剤は、溶融ガラス中の鉄の酸化を抑制し、目標のＦｅ－ｒｅｄｏｘとなるように調整するためのものである。
　以上説明した本実施形態の熱線吸収ガラス板にあっては、鉄、スズおよび硫黄の各元素を含み、ＭｇＯの含有量、および、ＳｎＯ２に換算した全錫量、および全錫量と全硫黄量の割合(ＳｎＯ２／ＳＯ３）を調整することによって、Ｔｖ／Ｔｅと、酸化物基準の質量百分率表示で、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄量ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で次式の関係を満足する。
　ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が０．３５１％未満の時、Ｔｖ／Ｔｅ＞１．７０、
　ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が０．３５１％以上０．５５９％未満の時、
　　　Ｔｖ／Ｔｅ＞１．２５２×（ｔ－Ｆｅ２Ｏ３）＋１．２６０、
　ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が０．５５９％以上の時、Ｔｖ／Ｔｅ＞１．９６０。
　以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されない。
（Ｆｅ－ｒｅｄｏｘ）
　得られたガラス板について、分光光度計により測定したガラスのスペクトル曲線からＦｅ－ｒｅｄｏｘを算出した。
（Ｔｖ）
　得られたガラス板について、ＪＩＳ　Ｒ３１０６規定の可視光透過率（Ｔｖ）（Ａ光源、２度視野の測定条件下における値）を４ｍｍ厚さ換算値で求めた。
（Ｔｅ）
　得られたガラス板について、ＪＩＳ　Ｒ３１０６規定の日射透過率（Ｔｅ）を４ｍｍ厚さ換算値で求めた。
（Ｄｗ）
　得られたガラス板について、ＪＩＳ　Ｚ８７０１（１９８２）規定の透過光の主波長（Ｄｗ）を４ｍｍ厚さ換算値で求めた。
（β－ＯＨの測定）
　得られたガラス板について、ＦＴ－ＩＲにより測定したガラスの赤外線吸収スペクトル曲線から下式に基づき、β－ＯＨを算出した。
　β－ＯＨ（ｍｍ－１）＝－ｌｏｇ１０（Ｔ３５００ｃｍ－１／Ｔ４０００ｃｍ－１）／ｔ
　ここで、Ｔ３５００ｃｍ－１は、波数（ｗａｖｅ　ｎｕｍｂｅｒ）３５００ｃｍ－１の透過率（％）であり、Ｔ４０００ｃｍ－１は、波数４０００ｃｍ－１の透過率（％）であり、ｔは、ガラス板の厚さ（ｍｍ）である。
　表１～５に示すガラス組成となるように珪砂等の各種のガラス母組成原料、コークス、鉄源、ＳｎＯ２、芒硝（Ｎａ２ＳＯ４）を混合し、ガラス原料を調製した。ガラス原料をるつぼに入れ、１５００℃で２時間加熱し、溶融ガラスとした。溶融ガラスをカーボン板上に流し出し、冷却した。得られた板状ガラスの両面を研磨し、厚さ４ｍｍのガラス板を得た。ガラス板について、分光光度計（Ｐｅｒｋｉｎ　Ｅｌｍｅｒ社製、Ｌａｍｂｄａ９５０）を用いて１ｎｍごとに透過率を測定し、Ｔｅ、Ｔｖ、Ｄｗを求めた。また、前記ガラスを研磨し、厚さ２ｍｍとし、このガラス板について、ＦＴ－ＩＲ（サーモニコレー社製、Ｔｈｅｒｍｏ　Ｎｉｃｏｌｅｔ　Ａｖａｔａｒ３７０）を用いて１ｃｍ－１ごとに透過率を測定し、上記式に基づき、β－ＯＨを得た。結果を表１～５に示す。
　なお、表５のＴｖ、Ｔｅ、ＤｗおよびＴｖ／Ｔｅの欄において、括弧をもって表示した数値は、計算値を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　例１～１４、２９～３２は実施例であり、例１５～２８は比較例である。
　例１５～２１は特許文献２(国際公開第２０１２／１０２１７６号)に記載されている実施例、例２２～２４は特許文献３(国際公開第２０１１／０９３２８４号)に記載されている実施例、例２５～２８は特許文献１(米国特許第６６７３７３０号明細書)に記載されている実施例から引用した。例２５～２８は可視光透過率の指標としてＬＴＡが、日射透過率の指標としてＴＳＥＴが用いられているが、ＬＴＡとＴｖ、ＴＳＥＴとＴｅは同じものとして比較した。
　実施例である例１～１４、２９～３２の本発明の熱線吸収ガラス板は、次の式を満足しており、Ｔｖ／Ｔｅが大きい値であった。
　ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が０．３５１％未満の時、Ｔｖ／Ｔｅ＞１．７０、
　ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が０．３５１％以上０．５５９％未満の時、
　　　Ｔｖ／Ｔｅ＞１．２５２×ｔ－Ｆｅ２Ｏ３＋１．２６０、
　ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が０．５５９％以上の時、Ｔｖ／Ｔｅ＞１．９６０。
　図１において、上記関係式の境界線を実線で示している。
　比較例である例１５～１８のガラス板は、Ｔｖ／Ｔｅは大きいが、ＳｎＯ２を含まないため、ＳＯ３を含有することによるアンバー発色を呈することにより色が不均質となる。
　比較例である例１９～２１のガラス板は、ＳｎＯ２を含まないため、アンバー発色を抑えるためにＦｅ－ｒｅｄｏｘを低くする必要があった。
　比較例である例２２～２４のガラス板は、ＭｇＯの含有量が多いためにＴｅが大きくなり、Ｔｖ／Ｔｅが小さかった。
　比較例である例２５～２８のガラス板は、t－Ｆｅ２Ｏ３の割合に対して、Ｔｖ／Ｔｅは充分に大きくない。
　本発明の熱線吸収ガラス板は、低い日射透過率および高い可視光透過率を同時に満足するという特徴を有しているので、車両用、建築用のガラス板として有用であり、特に建築用のガラス板として好適である。
　なお、２０１４年４月２３日に出願された日本特許出願２０１４－０８９５９４号の明細書、特許請求の範囲、図面および要約書の全内容をここに引用し、本発明の開示として取り入れるものである。

Claims (20)

  1. 　鉄、スズおよび硫黄の各元素を含み、酸化物基準の質量百分率表示でＭｇＯが４．５％以下で、ＳｎＯ２に換算した全錫量が０．４％未満、全錫量とＳＯ３に換算した全硫黄量の割合（ＳｎＯ２／ＳＯ３）が０．２～１００である、熱線吸収ガラス板。
  2. 　ＪＩＳ　Ｒ　３１０６（１９９８）規定の可視光透過率Ｔｖ（Ａ光源、２度視野）とＪＩＳ　Ｒ　３１０６（１９９８）規定の日射透過率Ｔｅの比Ｔｖ／Ｔｅと、酸化物基準の質量百分率表示で、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄量ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で次式の関係にある請求項１に記載の熱線吸収ガラス板。
    　ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が０．３５１％未満の時、Ｔｖ／Ｔｅ＞１．７０、
    　ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が０．３５１％以上０．５５９％未満の時、
    　　　Ｔｖ／Ｔｅ＞１．２５２×（ｔ－Ｆｅ２Ｏ３）＋１．２６０、
    　ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が０．５５９％以上の時、Ｔｖ／Ｔｅ＞１．９６０。
  3. 　ＪＩＳ　Ｒ　３１０６（１９９８）規定の可視光透過率Ｔｖ（Ａ光源、２度視野）とＪＩＳ　Ｒ　３１０６（１９９８）規定の日射透過率Ｔｅの比Ｔｖ／Ｔｅと、酸化物基準の質量百分率表示で、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄量ｔ－Ｆｅ２Ｏ3が、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で次式の関係にある請求項１に記載の熱線吸収ガラス板。
    　ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が０．３５１％未満の時、Ｔｖ／Ｔｅ＞１．７０、
    　ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が０．３５１％以上０．５７５％未満の時、
    　　　Ｔｖ／Ｔｅ＞１．２５２×（ｔ－Ｆｅ２Ｏ３）＋１．２６０、
    　ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が０．５７５％以上の時、Ｔｖ／Ｔｅ＞１．９８０。
  4. 　ＪＩＳ　Ｒ　３１０６（１９９８）規定の可視光透過率Ｔｖ（Ａ光源、２度視野）とＪＩＳ　Ｒ　３１０６（１９９８）規定の日射透過率Ｔｅの比Ｔｖ／Ｔｅと、酸化物基準の質量百分率表示で、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄量ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で次式の関係にある請求項１に記載の熱線吸収ガラス板。
    　ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が０．３５１％未満の時、Ｔｖ／Ｔｅ＞１．７０、
    　ｔ－Ｆｅ２Ｏ３が０．３５１％以上の時、
    　　　Ｔｖ／Ｔｅ＞１．２５２×（ｔ－Ｆｅ２Ｏ３）＋１．２６０。
  5. 　ＪＩＳ　Ｚ　８７０１（１９８２）規定の透過光の主波長Ｄｗが、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で４９２ｎｍ未満である請求項１～４のいずれか一項に記載の熱線吸収ガラス板。
  6. 　ＪＩＳ　Ｚ　８７０１（１９８２）規定の透過光の主波長Ｄｗが、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で４９２ｎｍ以上である請求項１～４のいずれか一項に記載の熱線吸収ガラス板。
  7. 　ＪＩＳ　Ｒ　３１０６（１９９８）規定の可視光透過率Ｔｖ（Ａ光源、２度視野）とＪＩＳ　Ｒ　３１０６（１９９８）規定の日射透過率Ｔｅの比Ｔｖ／Ｔｅが、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で２．０以上である請求項１～６のいずれか一項に記載の熱線吸収ガラス板。
  8. 　ＪＩＳ　Ｒ　３１０６（１９９８）規定の日射透過率Ｔｅがガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で５０％以下で、かつＪＩＳ　Ｒ　３１０６（１９９８）規定の可視光透過率Ｔｖ（Ａ光源、２度視野）がガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で６０％以上である請求項１～７のいずれか一項に記載の熱線吸収ガラス板。
  9. 　酸化物基準の質量百分率表示で、ＳＯ３に換算した全硫黄量が０．００５％以上、０．１％以下である請求項１～８のいずれか一項に記載の熱線吸収ガラス板。
  10. 　酸化物基準の質量百分率表示で、ＳＯ３に換算した全硫黄量が０．００５％以上、０．０２％未満である請求項１～９のいずれか一項に記載の熱線吸収ガラス板。
  11. 　酸化物基準の質量百分率表示で、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄量が０．０１％～１．０％である請求項１～１０のいずれか一項に記載の熱線吸収ガラス板。
  12. 　Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄中のＦｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の割合が５５％以上である請求項１～１１のいずれか一項に記載の熱線吸収ガラス板。
  13. 　ＳｎＯ２／ＳＯ３とＦｅ－ｒｅｄｏｘの比（ＳｎＯ２／ＳＯ３）／Ｆｅ－ｒｅｄｏｘが０．００２５～５である請求項１～１２のいずれか一項に記載の熱線吸収ガラス板。
  14. 　酸化物基準の質量百分率表示で、下記の組成を含有するソーダライムシリカガラスである、請求項１～１３のいずれか一項に記載の熱線吸収ガラス板。
    　　　ＳｉＯ２　　　　　　　　：６５～７５％、
    　　　Ａｌ２Ｏ３　　　　　 　 ：３％を超え、６％以下、
    　　　ＭｇＯ　　　　　　　　　：０％以上、２％未満、
    　　　ＣａＯ　　　　　　　　　：７～１０％、
    　　　Ｎａ２Ｏ　　　　　　　　：５～１８％、
    　　　Ｋ２Ｏ　　　　　　　　　：０～５％、
    　　　Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄　：０．３～０．９％、
    　　　ＳｎＯ２に換算した全スズ ：０．０２～０．３％。
  15. 　ＴｉＯ２を実質的に含まない請求項１～１４のいずれか一項に記載の熱線吸収ガラス板。
  16. 　ＴｉＯ２を実質的に含み、酸化物基準の質量百分率表示で、ＴｉＯ２の含有量が３％以下である請求項１～１５のいずれか一項に記載の熱線吸収ガラス板。
  17. 　ＣｅＯ２を実質的に含まない請求項１～１６のいずれか一項に記載の熱線吸収ガラス板。
  18. 　ＣｅＯ２を実質的に含み、酸化物基準の質量百分率表示で、ＣｅＯ２の含有量が３％以下である請求項１～１６のいずれか一項に記載の熱線吸収ガラス板。
  19. 　β－ＯＨが０．１５ｍｍ－１以上である、請求項１～１８のいずれか一項に記載の熱線吸収ガラス板。
  20. 　ガラス原料を溶融し、成形するソーダライムシリカガラスの製造において、成形後の該ガラスが、請求項１～１９のいずれか一項に記載の熱線吸収ガラス板を得る、熱線吸収ガラス板の製造方法。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6561983B2 (ja) * 2014-04-23 2019-08-21 Ａｇｃ株式会社 熱線吸収ガラス板およびその製造方法
CN108046587A (zh) * 2017-12-06 2018-05-18 海南中航特玻科技有限公司 一种强吸收近红外线的节能安全玻璃

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04502304A (ja) * 1989-08-18 1992-04-23 リビー―オーウェンズ―フォード・カンパニー 赤外線吸収青色ガラス組成
JPH09208254A (ja) * 1995-11-30 1997-08-12 Central Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収緑色系ガラス
JPH10152339A (ja) * 1996-09-27 1998-06-09 Nippon Sheet Glass Co Ltd 耐熱性ガラス組成物
JP2002293571A (ja) * 2001-03-30 2002-10-09 Nippon Electric Glass Co Ltd 照明用ガラス
JP2005132709A (ja) * 2003-10-31 2005-05-26 Central Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収緑色系ガラス
JP2005162537A (ja) * 2003-12-03 2005-06-23 Central Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収緑色系ガラス
JP2005320225A (ja) * 2004-04-05 2005-11-17 Nippon Electric Glass Co Ltd 照明用ガラス
JP2006265001A (ja) * 2005-03-22 2006-10-05 Asahi Glass Co Ltd ガラスおよびガラス製造方法
JP2009242131A (ja) * 2008-03-28 2009-10-22 Nihon Yamamura Glass Co Ltd アンバーガラス組成物、及びアンバーガラスの製造方法
JP2010001216A (ja) * 2003-10-24 2010-01-07 Schott Ag リチア−アルミナ−シリカを含むガラス組成物および化学的焼戻しに適したガラスならびに化学的に焼戻しされたガラスを用いて製造される物品
JP2011162379A (ja) * 2010-02-08 2011-08-25 Asahi Glass Co Ltd 高透過ガラス板およびその製造方法
JP2012180262A (ja) * 2011-02-10 2012-09-20 Nippon Electric Glass Co Ltd 強化ガラス板

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5069826A (en) * 1989-08-18 1991-12-03 Libbey-Owens-Ford Co. Infrared radiation absorbing blue glass composition
US5688727A (en) * 1996-06-17 1997-11-18 Ppg Industries, Inc. Infrared and ultraviolet radiation absorbing blue glass composition
PT1023245E (pt) 1997-10-20 2005-06-30 Ppg Ind Ohio Inc Composicao de vidro azul que absorve radiacao ultravioleta e infravermelha
US7598190B2 (en) * 2004-10-29 2009-10-06 Central Glass Company, Limited Ultraviolet and infrared absorptive greenish glass
JP2009167018A (ja) 2006-04-26 2009-07-30 Nippon Sheet Glass Co Ltd 赤外線吸収ガラス組成物
JP5853700B2 (ja) 2009-10-22 2016-02-09 旭硝子株式会社 熱線吸収ガラス板およびその製造方法
BR112012018543A2 (pt) 2010-01-26 2016-05-03 Asahi Glass Co Ltd chapa de vidro colorido
JP5867415B2 (ja) * 2011-01-25 2016-02-24 旭硝子株式会社 熱線吸収ガラス板およびその製造方法

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04502304A (ja) * 1989-08-18 1992-04-23 リビー―オーウェンズ―フォード・カンパニー 赤外線吸収青色ガラス組成
JPH09208254A (ja) * 1995-11-30 1997-08-12 Central Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収緑色系ガラス
JPH10152339A (ja) * 1996-09-27 1998-06-09 Nippon Sheet Glass Co Ltd 耐熱性ガラス組成物
JP2002293571A (ja) * 2001-03-30 2002-10-09 Nippon Electric Glass Co Ltd 照明用ガラス
JP2010001216A (ja) * 2003-10-24 2010-01-07 Schott Ag リチア−アルミナ−シリカを含むガラス組成物および化学的焼戻しに適したガラスならびに化学的に焼戻しされたガラスを用いて製造される物品
JP2005132709A (ja) * 2003-10-31 2005-05-26 Central Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収緑色系ガラス
JP2005162537A (ja) * 2003-12-03 2005-06-23 Central Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収緑色系ガラス
JP2005320225A (ja) * 2004-04-05 2005-11-17 Nippon Electric Glass Co Ltd 照明用ガラス
JP2006265001A (ja) * 2005-03-22 2006-10-05 Asahi Glass Co Ltd ガラスおよびガラス製造方法
JP2009242131A (ja) * 2008-03-28 2009-10-22 Nihon Yamamura Glass Co Ltd アンバーガラス組成物、及びアンバーガラスの製造方法
JP2011162379A (ja) * 2010-02-08 2011-08-25 Asahi Glass Co Ltd 高透過ガラス板およびその製造方法
JP2012180262A (ja) * 2011-02-10 2012-09-20 Nippon Electric Glass Co Ltd 強化ガラス板

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3135643A4 *

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Publication number Publication date
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