WO2015119160A1 - 皮膚用粘着剤及び貼付材並びに皮膚用粘着剤の製造方法 - Google Patents
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- C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
Definitions
- the radiation curable resin used in the present embodiment is one or more selected from the group consisting of (meth) acrylate oligomers, urethane (meth) acrylate oligomers, and silicone (meth) acrylate oligomers as the polymerizable oligomer. It is preferable that 2 or more types are included.
- the molecular weight of the oligomer is not particularly limited, but the number average molecular weight Mn should be less than 10,000 (for example, 1,000 or more and less than 10,000) in order to make it easy to apply a radiation curable resin or a pressure-sensitive adhesive composition containing the same. Is preferred.
- the radiation curable resin preferably has a polymerization initiator bonded to a molecular chain such as a polymer or oligomer as a component of the radiation curable resin instead of including a polymerization initiator.
- a radiation curable resin in which a polymerization initiator is bonded to a molecular chain it is not necessary to add a polymerization initiator, and a safer skin adhesive can be obtained.
- Examples of such radiation curable resins in which a polymerization initiator is introduced into the molecular chain include trade name “UV-H” series manufactured by KS Corporation, and trade name “acResin” series manufactured by BASF Corporation. It is done. Further, another polymerization initiator may be added to the radiation curable resin to which the polymerization initiator has already been bonded, or may be replaced with another polymerization initiator.
- the hydrophilic polymer used in the present embodiment is not particularly limited, and natural, semi-synthetic or synthetic hydrophilic polymers can be used. “Semi-synthetic” is also referred to as partial chemical synthesis, and refers to chemical synthesis using, as a starting material, a compound isolated from natural resources such as plant materials, microorganisms or cell cultures.
- the (meth) acrylate compound that can be used as a reactive diluent includes a (meth) acrylate having a quaternary carbon atom and having a trimethylolpropane skeleton having symmetry in the quaternary carbon. It is also preferable to use.
- Examples of the (meth) acrylate having a trimethylolpropane skeleton include the above-described trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, and alkylene oxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate. it can.
- the mass average molecular weight (Mw) of the non-functional group-type acrylic polymer is preferably 1000 to 9000, from the viewpoint of effectively reducing the viscosity of the adhesive composition for skin and easily obtaining a cohesive adhesive. 1500 to 8000 is more preferred, and 2000 to 6000 is even more preferred.
- Mw is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) and calculated in terms of polystyrene.
- tackifier examples of the tackifier that can be used in the adhesive composition for skin include rosin derivatives, terpene resins, and coumarone-indene resins.
- the content is preferably 1 to 20% by weight, and preferably 5 to 15% by weight, based on the total weight of the skin pressure-sensitive adhesive composition. Is more preferable.
- the content ratio of the tackifier is within the above range, an appropriate adhesive force can be imparted to the skin adhesive.
- pH adjuster examples of the pH adjuster that can be used in the skin pressure-sensitive adhesive composition include anhydrous citric acid, alkali metal hydroxides, and buffer solutions of organic acids.
- the upper limit of the moisture permeability is preferably at most 10000g / m 2 ⁇ 24hr, and more preferably to less 3000g / m 2 ⁇ 24hr, and more preferably to less 2000g / m 2 ⁇ 24hr.
- the present technology can also take the following configurations [1] to [13].
- [1] A porous film-like adhesive for skin formed by irradiating radiation-curable resin with radiation.
- [3] A fibrous resin or a granular resin or both a fibrous resin and a granular resin containing the radiation curable resin has a gap between the fibrous resins, between the granular resins, or between the fibrous resin and the granular resin.
- the tank temperature in the curtain spray coating machine is set to 130 ° C
- the hose temperature and the extruder temperature are set to 140 ° C
- the head temperature is set to 150 ° C
- the air (hot air) temperature is set to 230 ° C
- the air pressure is set to 0.2 MPa.
- Curtain spray coating was performed. In the coating process using this curtain spray coating machine, it was confirmed that the adhesive composition for skin was heated into a plurality of fibers and granulated and discharged in a heated state.
- the tank temperature in the curtain spray coating machine is 90 ° C
- the hose temperature is 100 ° C
- the extruder temperature is 170 ° C
- the head temperature is 170 ° C
- the air (hot air) temperature is 250 ° C
- the air pressure is 0.3 MPa.
- Curtain spray coating was performed. In the coating process using this curtain spray coating machine, it was confirmed that the adhesive composition for skin was heated into a plurality of fibers and granulated and discharged in a heated state.
- Table 1 shows the composition of the skin pressure-sensitive adhesive composition used in the above test examples, and the test results of the breathability, adhesive force, and water absorption rate of the skin pressure-sensitive adhesive.
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Abstract
Description
例えば、特許文献1には、エラストマー、吸水性化合物、セラミド及び乳化剤をそれぞれ所定量含有する皮膚貼付用粘着剤組成物が開示されている。
本発明に係る貼付材は、基材と、該基材に設けられた前記多孔膜状の皮膚用粘着剤と、を備えるものである。
本発明に係る多孔膜状の皮膚用粘着剤の製造方法は、放射線硬化型樹脂を含む皮膚用粘着剤組成物を、皮膚用粘着剤が多孔膜状となるように被着体に塗工する塗工工程と、塗工された皮膚用粘着剤組成物に放射線を照射する照射工程と、を含むものである。
ここで、本発明者等は、粘着剤層に通気性をもたせるために、粘着面に所定の開口パターンを形成するよう塗工した場合、粘度の低い粘着剤を用いると粘着剤の流動や液垂れが生じ、それにより開口部分が塞がれてしまうという問題があることに気が付いた。
本技術に係る実施形態の皮膚用粘着剤は、放射線硬化型樹脂に放射線を照射して形成された多孔膜状のものである。
この皮膚用粘着剤は、少なくとも放射線硬化型樹脂を含む皮膚用粘着剤組成物から形成することができる。皮膚用粘着剤は、放射線硬化型樹脂のみから形成されてもよいが、好ましくは、皮膚用粘着剤を形成する樹脂成分として放射線硬化型樹脂を含むと共に他の成分を含む皮膚用粘着剤組成物から形成される。このことから、本開示において、放射線硬化型樹脂に放射線を照射して形成された多孔膜状の構成には、放射線硬化型樹脂を含む皮膚用粘着剤組成物に放射線を照射して形成された多孔膜状の構成も含まれる。
粘着剤から形成される多孔膜のパターンとしては、例えば、粘着剤部分が繊維状、粒子状、ドッド状、格子状、ネット状、縞模様、唐草模様等の任意の粘着剤形状の集合体、又はこれら形状を組み合わせた模様等を挙げることができる。とりわけ、繊維状及び粒子状粘着剤がランダムに存在している形状を含む粘着剤が好ましい。開口部の形状は円形や多角形であってもよく、四角形であれば略台形、略平行四辺形であってもよい。この多孔膜のパターンは厚さ方向に積層され、その間に空隙を有していてもよい。皮膚用粘着剤の厚さ方向に繊維状樹脂がランダムに重なっているように形成されていると、皮膚用粘着剤の厚さ方向における内部に空隙が形成され易くなり、それにより、水分に対する吸収性と触感が良好になりやすい。
この多孔膜状の皮膚用粘着剤は、放射線硬化型樹脂に放射線を照射して形成されることから、放射線硬化型樹脂が硬化反応を生じて形成された膜(硬化膜)にて構成される。
また、皮膚用粘着剤に良好な通気性をもたらす観点から、開口率の下限は、5%が好ましく、10%がより好ましく、15%がさらに好ましい。皮膚用粘着剤に皮膚に対する良好な粘着性をもたらす観点から、開口率の上限は、80%が好ましく、60%がより好ましく、40%がさらに好ましい。
図1は、本実施形態の一例に係る皮膚用粘着剤1を模式的に表した部分平面図及びそのさらに一部分の拡大図である。図1では、放射線硬化型樹脂を含む繊維状樹脂2と、放射硬化型樹脂を含む粒状樹脂3と、空隙4とを備える多孔膜状の皮膚用粘着剤1を例示している。
皮膚に対して良好な触感と密着性を得る観点から、繊維状樹脂の繊維径の上限は、1000μmが良く、400μmが好ましく、200μmがより好ましく、80μmがさらに好ましい。また、良好な凝集性を有する皮膚用粘着剤を得る観点から、繊維状樹脂の繊維径の下限は、0.1μmが良く、15μmが好ましく、20μmがより好ましく、25μmがさらに好ましい。
本開示において、繊維状樹脂の繊維径は、後記実施例で示すように、皮膚用粘着剤の表面の画像を光学顕微鏡にて取得し、その画像における繊維状樹脂の部分から無作為に3つの測定点を抽出し、画像の寸法から測定した3点の繊維径(繊維幅)のデータの平均値である。
本開示において、繊維状樹脂の長さは、後記実施例で示すように、皮膚用粘着剤の表面の画像を光学顕微鏡にて取得し、その画像から無作為に3つの繊維状樹脂を抽出し、画像の寸法から測定した3つの繊維状樹脂の長さのデータの平均値である。なお、1つの繊維状樹脂において、その繊維長は、繊維自体の長さを折れ線(図1中のL2参照。)で近似してその折れ線を辿った長さで測定される。
繊維状又は粒状の形状が潰れた場合の皮膚用粘着剤の一例を図2に示す。図2に例示されるように、皮膚用粘着剤11は、繊維状又は粒状の形状が潰れた後においても、繊維状樹脂21と、空隙41と、繊維状樹脂及び粒状樹脂が潰れて結合したような連続部5とを備えた多孔膜状の構成をとることができる。図2に示す皮膚用粘着剤11には、図示しないが、粒状樹脂が存在していてもよい。
本開示において、吸水率は、JIS T9233の4.5.1「質量変化の測定」に準拠して、以下の計算式から、生理食塩水(0.9%NaCl水溶液)に皮膚用粘着剤を24時間浸漬した後の皮膚用粘着剤の質量(浸漬後の質量)と、その浸漬前の皮膚用粘着剤の質量(浸漬前の質量)とに基づき、算出された値である。
吸水率(%)=[(浸漬後の質量-浸漬前の質量)/浸漬前の質量]×100
なお、上記吸水率は、皮膚用粘着剤を基材シートに設けた皮膚用粘着シートの状態で測定された値であるが、基材シートに例えばPETフィルム等の吸水性をほとんど示さないシートを用いた場合、皮膚用粘着剤の吸水率と略同等と考えられる。
皮膚用粘着剤の粘着力と後述する親水性高分子等の他の成分の皮膚用粘着剤中の絶対量を高める観点から、皮膚用粘着剤の厚さの下限は、10μmが好ましく、20μmがより好ましく、30μmがさらに好ましい。
また、放射線硬化型樹脂の硬化不良を生じ難くする観点からは、皮膚用粘着剤の厚さの上限は、300μmが好ましく、250μmがより好ましく、200μmがさらに好ましい。
次に本実施形態の皮膚用粘着剤に用いられる放射線硬化型樹脂について説明する。本開示において、「放射線硬化型樹脂」とは、放射線の照射により硬化(又は架橋)し、成分として、ポリマー、オリゴマー及びモノマーのうち少なくとも何れかを含む樹脂組成物をいう。
これらの放射線種のうち、本実施形態に用いられる放射線硬化型樹脂は、電子線、可視光線、及び紫外線からなる群から選ばれる1種又は2種以上により硬化(架橋)反応を生じるものであることが好ましい。
また、放射線硬化型樹脂の硬化反応機構は、特に限定されないが、ラジカル重合型、カチオン重合型又は光二量化反応が好ましく、ラジカル重合型又は光二量化反応がより好ましい。
放射線硬化型樹脂は、上記樹脂種のうち、(メタ)アクリレート系樹脂、シリコーン(メタ)アクリレート系樹脂、ウレタン(メタ)アクリレート系樹脂、及びエポキシ(メタ)アクリレート系樹脂からなる群から選ばれる1種又は2種以上であることが好ましく、紫外線硬化型(メタ)アクリレート系樹脂であることがより好ましい。
なお、本開示において、「(メタ)アクリレート」との記載は、「アクリレート」及び「メタクリレート」の両方を意味する。
このような構造単位を有する放射線硬化型樹脂としては、ブチル(メタ)アクリレートに由来する構造単位、及び/又は2-エチルヘキシル(メタ)アクリレートに由来する構造単位を有する重合体及び/又は共重合体がより好ましい。さらに好ましくは、ブチルアクリレートに由来する構造単位、及び/又は2-エチルヘキシルアクリレートに由来する構造単位を有する重合体及び/又は共重合体である。
なお、このような構造単位を有する重合体及び/又は共重合体は、高分子よりも分子量の低い後述のオリゴマーであってもよい。
放射線硬化型樹脂の市販品としては、例えば、株式会社スリーボンド製の商品名「3000シリーズ」及び「3100シリーズ」、DIC株式会社製の商品名「ユニディック」シリーズ及び「タイフォース」シリーズ、三菱化学株式会社製の商品名「ユピマー」シリーズ、日立化成工業株式会社製の商品名「ヒタロイド」シリーズ、荒川化学工業株式会社製の商品名「ビームセット」シリーズ、BASF社製の商品名「acResin」シリーズ、東亞合成株式会社製の商品名「UVA-2000シリーズ」等が挙げられる。
カチオン重合が可能なオリゴマー又はモノマーとしては、例えば、巴工業株式会社から市販されているリモネンオキサイド系化合物、共栄社化学株式会社製の商品名「エポライト」シリーズとして市販されているグリシジルエーテル系化合物、東亜合成株式会社製の商品名「アロンオキセタン」として市販されているオキセタン系化合物等が挙げられる。
オリゴマーの分子量は特に限定されないが、放射線硬化型樹脂又はそれを含む皮膚用粘着剤組成物を塗工し易くするために、数平均分子量Mnは10000未満(例えば、1000以上10000未満)であることが好ましい。なお、数平均分子量が10000以上のポリマー程度の高分子量の重合性オリゴマーが用いられてもよい。本開示において、Mnは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定され、ポリスチレン換算により算出された値である。
重合開始剤は、特に限定されず、放射線硬化型樹脂の分野において公知の重合開始剤を用いることができ、例えば、アセトフェノン系開始剤、ベンゾフェノン系化合物、α-ケトエステル系化合物、及びベンゾイン系化合物等が挙げられる。
このような分子鎖に重合開始剤が導入された放射線硬化型樹脂としては、例えば、ケーエスエム株式会社製の商品名「UV-H」シリーズ、及びBASF社製の商品名「acResin」シリーズ等が挙げられる。
なお、重合開始剤が既に結合している放射線硬化型樹脂に、さらに別の重合開始剤を付加するか、又は別の重合開始剤と置換するようにしてもよい。
光二量化反応のオリゴマー又はポリマーとしては、例えば、東亞合成株式会社製の商品名「UVA-2000」シリーズとして市販されている末端マレイミドポリエステル樹脂又は末端マレイミドポリエーテル樹脂等が挙げられる。
放射線硬化型樹脂の含有割合が上記範囲であることにより、放射線硬化型樹脂に放射線を照射して形成された皮膚用粘着剤に良好な凝集性をもたせることが可能となる。また、後述する親水性高分子が放射線硬化型樹脂中に分散したハイドロコロイドを形成し易くすることができる。
この皮膚用粘着剤組成物は、放射線硬化型樹脂のほか、本技術の目的を損なわない範囲で、親水性高分子、放射線硬化型樹脂と反応する反応性希釈剤、軟化剤(可塑剤)、粘着付与剤、充填剤、pH調整剤、及び薬効成分等を含有してもよい。
本実施形態の皮膚用粘着剤は、親水性高分子を含有していることが好ましく、放射線硬化型樹脂中に分散した親水性高分子を含有していることがより好ましい。親水性高分子を含有する皮膚用粘着剤は、放射線硬化型樹脂と共に親水性高分子を含有する皮膚用粘着剤組成物により形成することができる。
上述の各親水性高分子のうち、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム、ペクチン、カラヤガム、マンナン、ローカストビーンガム、及びゼラチンからなる群から選ばれる1種又は2種以上を用いることが好ましく、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム、マンナン及びローカストビーンガムからなる群から選ばれる1種又は2種以上を用いることがより好ましい。これらの親水性高分子を用いることにより、いわゆるハイドロコロイドを形成し易くすることができる。
反応性希釈剤は、放射線硬化型樹脂と反応し得ると共に、皮膚用粘着剤組成物の粘度を低下させる液体又は皮膚用粘着剤組成物中の樹脂分を低下させる液体である。
皮膚用粘着剤組成物中に反応性希釈剤を含有すれば、例えば、塗工等の加工を行い易い皮膚用粘着剤組成物とすることが可能となり、また、放射線が照射された後においては、反応性希釈剤が放射線硬化型樹脂と反応して架橋することから、凝集性が良好でブリードし難い皮膚用粘着剤を得ることが可能となる。
また、(メタ)アクリロイル基を有する化合物の分子量は、特に限定されないが、1000以下が好ましく、800以下がより好ましく、600以下がさらに好ましい。
「(メタ)アクリレート系化合物」及び「(メタ)アクリルアミド系化合物」における上記置換基としては、特に限定されないが、例えば、ヒドロキシル基、アルコキシ基、及びフェノキシ基等が挙げられる。
より好ましくは、アクリロイルモルホリン、ポリエチレングリコールジアクリレート、及びPO変性トリメチロールプロパントリアクリレートからなる群から選ばれる1種又は2種以上である。
上記「アルキレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート」の「アルキレンオキサイド変性」としては、エチレンオキサイド(EO)変性、及びプロピレンオキサイド(PO)変性等が挙げられる。
反応性希釈剤の25℃における粘度が上記範囲にあることにより、放射線硬化型樹脂と混ぜやすく、塗工等の加工を行い易くすることができる。なお、本明細書において、反応性希釈剤の25℃下の粘度(定常流粘度)は、JIS Z8803に準拠した単一円筒形回転粘度計により、25℃において測定された値である。
反応性希釈剤の含有割合が上記範囲にあることにより、皮膚用粘着剤組成物の粘度が低下し、生産効率を向上させ、塗工等の加工を行い易くさせることができる。また、ブリードし難く、凝集性の高い皮膚用粘着剤が得られ易い。さらに、硬化に必要な積算光量を減じることができるため、生産性の向上や、塗工後の粘着剤形状を維持することにも資する。
皮膚用粘着剤組成物は、反応性希釈剤と組み合わせて無官能基型のアクリルポリマーを含有することが好ましい。
無官能基型のアクリルポリマーにおける「アクリルポリマー」は、ポリアクリレート又はポリメタクリレートであり、アクリレート及び/又はメタクリレートに由来する構造単位を50モル%以上の主たる構造単位として有する重合体又は共重合体をいう。なお、アクリルポリマー中のアクリレート及び/又はメタクリレートに由来する構造単位の含有割合(モル%)は、NMR(核磁気共鳴装置)により測定された値である。
無官能基型のアクリルポリマーの25℃における粘度は、300~10000mPa・sが好ましく、400~6000mPa・sがより好ましく、500~5000mPa・sがさらに好ましい。なお、本開示において、無官能基型のアクリルポリマーの25℃下の粘度(定常流粘度)は、JIS Z8803に準拠した単一円筒形回転粘度計により、25℃において測定された値である。
皮膚用粘着剤組成物に用いることが可能な軟化剤(可塑剤)としては、例えば、鉱油、植物油、動物油、及び合成油等の油類が挙げられる。鉱油としては例えば、パラフィン及びナフテン油等を用いることができる。植物油としては、例えば、オリーブ油、ひまし油及びヤシ油等を用いることができ、動物油としては、例えば、ラノリン、タートル油及びミツロウ等を用いることができる。また、合成油としては、例えば、シリコーン系オイル及びエステル系オイル等を用いることができる。
皮膚用粘着剤組成物に用いることが可能な粘着付与剤としては、例えば、ロジン誘導体、テルペン系樹脂、及びクマロン-インデン樹脂等が挙げられる。
皮膚用粘着剤組成物に粘着付与剤を含有する場合、その含有割合は、皮膚用粘着剤組成物の全質量中、1~20質量%であることが好ましく、5~15質量%であることがより好ましい。粘着付与剤の含有割合が上記範囲にあることにより、皮膚用粘着剤に適度な粘着力を付与することができる。
皮膚用粘着剤組成物に用いることが可能な充填剤としては、例えば、シリカ、アルミナ、及びタルク等が挙げられる。これらの充填剤は、例えば、皮膚用粘着剤組成物に対してチクソ性を付与させる目的等で含有される。
皮膚用粘着剤組成物に用いることが可能なpH調整剤としては、例えば、無水クエン酸、アルカリ金属水酸化物、及び有機酸の緩衝液等が挙げられる。
本実施形態に係る皮膚用粘着剤組成物に用いることが可能な薬効成分の種類は、本技術の目的を損なわなければ特に限定されない。この薬効成分の一例としては、生理活性剤、抗菌剤、消炎鎮痛剤、ステロイド剤、麻酔剤、抗真菌剤、気管支拡張剤、鎮咳剤、冠血管拡張剤、抗高血圧剤、降圧利尿剤、抗ヒスタミン剤、催眠鎮静剤、精神安定剤、ビタミン剤、性ホルモン剤、抗うつ剤、脳循環改善剤、制吐剤、及び抗腫瘍剤等の薬剤が挙げられる。これらの薬剤は、経皮吸収により全身又は局所においてその効果を発揮したり、あるいは貼付された部位において、局所的に効果を発揮する。
皮膚用粘着剤組成物の粘度が上記範囲にあることにより、皮膚用粘着剤組成物を塗工し易くなり、例えば、ホットメルト加工装置による塗工に好適である。
次に本実施形態の皮膚用粘着剤の製造方法について説明する。
本実施形態の皮膚用粘着剤の製造方法は、放射線硬化型樹脂又は放射線硬化型樹脂を含む皮膚用粘着剤組成物を被着体に塗工する工程(以下、「塗工工程」ともいう。)と、塗工された皮膚用粘着剤組成物に放射線を照射する工程(以下、「照射工程」ともいう。)と、を含む。ここで、塗工工程では、形成される皮膚用粘着剤が多孔膜状となるように皮膚用粘着剤組成物を塗工する。
なお、皮膚用粘着剤組成物を塗工する対象となる被着体としては、特に限定されず、例えば、後述する貼付材において用いられる基材、及び剥離シート等を用いることができる。
このメルトブロー方式による塗工の際、吐出した樹脂(皮膚用粘着剤組成物)に熱風を当てながら塗工すると適度に樹脂が繊維状又は粒状になり、生産性を保ったうえで均一な不織布状パターンの形成が可能になることから好適である。熱風の温度は特に限定されないが、100~300℃が好ましく、150℃~270℃がより好ましい。
例えば、放射線硬化型樹脂として厚さ100μmの紫外線硬化型樹脂が用いられる場合、波長200~400nmの紫外線の積算光量は、10~1000mJ/cm2の範囲で適宜設定することが可能である。この場合の紫外線の積算光量は、好ましくは100~400mJ/cm2の範囲である。この紫外線量は、Electronic Instrumentation and Technology Inc.製のUV POWER PUCK II(商品名)を用いて測定した値である。
また、放射線硬化型樹脂として電子線硬化型樹脂が用いられる場合、電子線の積算照射量は、例えば、1~100kGyの範囲で適宜設定することが可能である。
放射線硬化型樹脂を用いた皮膚用粘着剤の場合、放射線硬化型樹脂の硬化不良が生じないように、形成する皮膚用粘着剤の厚さを比較的薄くする必要がある。しかし、皮膚用粘着剤の厚さを薄くすると、皮膚用粘着剤中に水分を吸収する作用を有する親水性高分子を含有させても、皮膚用粘着剤の厚さが薄いために親水性高分子の絶対量が少なくなり、満足な吸水特性が得られ難いことを本発明者等は見出した。そこで、本発明者等は、放射線硬化型樹脂に放射線を照射して形成された多孔膜状の皮膚用粘着剤とすることで、カブレや痒みの原因となる蒸れを軽減することを可能とした。
さらに、多孔膜状の皮膚用粘着剤により、多孔膜状に形成されていない、べた塗りの粘着剤層に比べて、表面積が大きくなる分、吸水性を向上することが可能となる。
本技術に係る実施形態の貼付材は、基材と、その基材に設けられた皮膚用粘着剤(以下、「粘着剤層」ということがある。)と、を備える。この粘着剤層は、上述の本技術に係る実施形態の皮膚用粘着剤である。
本実施形態の貼付材を創傷被覆材に具現化することで、汗や創傷からの浸出液等の水分を効果的に吸収し、創傷の治癒に適した湿潤環境を整えることができ、創傷治癒効果の向上に寄与することが可能である。また、本実施形態の貼付材をオストミー装具用貼付材に具現化することで、汗や排泄物からの水分を効果的に吸収し、皮膚に対して違和感や刺激の少ない環境を整えることが可能となる。
本実施形態においては、上記各プラスチックシートのうち、水蒸気透過性が良好で、不感蒸散等を妨げることが少ないことから、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリエステル、及びポリアミド等が好ましい。なお、これらの材料は、1種を単独で用いてもよく、2種以上が混合されたものでもよく、2種以上が積層されたものでもよい。
空気透過度及び透湿度を上述の好ましい範囲とすることで、通気性及び水蒸気透過性が良く、カブレや痒みの原因となる蒸れをより軽減し易い粘着シートを得ることができる。
なお、剥離シートとしては、シリコーン樹脂処理やフッ素樹脂処理等を施したもの、及びエンボス加工を施したもの等が挙げられる。
〔1〕 放射線硬化型樹脂に放射線を照射して形成された多孔膜状の皮膚用粘着剤。
〔2〕 開口率が5~90%である前記〔1〕に記載の皮膚用粘着剤。
〔3〕 前記放射線硬化型樹脂を含む、繊維状樹脂又は粒状樹脂若しくは繊維状樹脂及び粒状樹脂の両方が、繊維状樹脂間、粒状樹脂間、又は繊維状樹脂と粒状樹脂との間に空隙を有して集合し、前記多孔膜状に形成された前記〔1〕又は〔2〕に記載の皮膚用粘着剤。
〔4〕 前記放射線硬化型樹脂を含む皮膚用粘着剤組成物を、繊維状に又は粒状に若しくは繊維状及び粒状に吐出し、吐出された皮膚用粘着剤組成物に前記放射線を照射して形成された、前記〔1〕~〔3〕の何れか一つに記載の皮膚用粘着剤。
〔5〕 前記放射線硬化型樹脂中に分散した親水性高分子を含有する前記〔1〕~〔4〕の何れか一つに記載の皮膚用粘着剤。
〔6〕 前記放射線硬化型樹脂35~95質量%と、前記親水性高分子1~30質量%と、を含む、前記〔5〕に記載の皮膚用粘着剤。
〔7〕 前記放射線硬化型樹脂として紫外線硬化型樹脂35~95質量%と、前記親水性高分子1~30質量%と、前記放射線硬化型樹脂と反応する反応性希釈剤1~20質量%と、無官能基型のアクリルポリマー1~20質量%と、を含む、前記〔6〕に記載の皮膚用粘着剤。
〔8〕 基材と、該基材に設けられた、前記〔1〕~〔7〕の何れか一つに記載の皮膚用粘着剤と、を備える貼付材。
〔9〕 放射線硬化型樹脂を含む皮膚用粘着剤組成物を、皮膚用粘着剤が多孔膜状となるように被着体に塗工する塗工工程と、塗工された皮膚用粘着剤組成物に放射線を照射する照射工程と、を含む、多孔膜状の皮膚用粘着剤の製造方法。
〔10〕 前記塗工工程は、メルトブロー方式により、前記皮膚用粘着剤組成物を加熱した状態で繊維状又は粒状若しくは繊維状及び粒状に吐出する吐出工程を含む、前記〔9〕に記載の皮膚用粘着剤の製造方法。
〔11〕 前記塗工工程は、前記皮膚用粘着剤組成物を複数に繊維化して又は粒状化して若しくは繊維化及び粒状化して吐出し、吐出された皮膚用粘着剤組成物に100~300℃の熱風を当てながら塗工する工程を含む、前記〔9〕又は〔10〕に記載の皮膚用粘着剤の製造方法。
〔12〕 前記皮膚用粘着剤組成物は、前記放射線硬化型樹脂35~95質量%と、親水性高分子1~30質量%と、を含む、前記〔9〕~〔11〕の何れか一つに記載の皮膚用粘着剤の製造方法。
〔13〕 前記皮膚用粘着剤組成物は、前記放射線硬化型樹脂として紫外線硬化型樹脂35~95質量%と、前記親水性高分子1~30質量%と、前記放射線硬化型樹脂と反応する反応性希釈剤1~20質量%と、無官能基型のアクリルポリマー1~20質量%と、を含む、前記〔9〕~〔12〕の何れか一つに記載の皮膚用粘着剤の製造方法。
まず、皮膚用粘着剤を得るため、次に述べる各成分を配合し、混合することで皮膚用粘着剤組成物を調製した。
放射線硬化型樹脂の一例として紫外線硬化型樹脂(BASF社製のブチルアクリレートに由来する構造単位を有する重合体である、商品名「acResin A260UV」)を75.5質量%となる量にて用い、120℃に加熱した。
そこに、反応性希釈剤の一例としてPO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(第一工業製薬株式会社製の商品名「TMP-3P」、25℃下の粘度:60mPa・s))を2.5質量%となる量にて添加し、さらに、25℃下で液状である無官能基型のアクリルポリマー(東亞合成株式会社製の商品名「ARUFON(登録商標) UP-1000」、Mw:3000、25℃下の粘度:1000mPa・s、Tg:-77℃、固形分濃度:98%以上)を10.0質量%となる量にて添加した。また、親水性高分子の一例として、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム(以下、「CMC・Na」。日本製紙株式会社製)を10.0質量%、充填剤の一例としてシリカ(東ソー・シリカ株式会社製)を1.0質量%、生理活性物質の一例としてセラミドを1.0質量%となる量にて添加し、攪拌した。このようにして、試験例1で用いる皮膚用粘着剤組成物を得た。
具体的には、カーテンスプレー塗工機を用いて、厚さ25μmのPETフィルム(東レ株式会社製、ルミラー(登録商標)-25-S10)に、調製した皮膚用粘着剤組成物を塗布量50g/m2、厚さ100μmとなるように塗工した。その際、カーテンスプレー塗工機におけるタンク温度を130℃、ホース温度及び押し出し機温度をそれぞれ140℃、ヘッド温度を150℃、エアー(熱風)温度を230℃、エアー圧力を0.2MPaに設定してカーテンスプレー塗工を行った。このカーテンスプレー塗工機を用いた塗工工程では、皮膚用粘着剤組成物が加熱された状態で複数に繊維化及び粒状化して吐出されたことが確認された。
その結果、開口率は約19.1%、繊維径は約53μm、繊維長は約2.4mm、粒径は約74μmであった。
試験例1の皮膚用粘着剤を用いて、JIS L1096のB法(ガーレ形法)に準拠した方法により、通気性(空気透過度)の測定を行った。この通気性(空気透過度)の測定においては、上述の試験例1の皮膚用粘着シートにおける「PETフィルム」を、「スパンボンド不織布(ユニチカ製、エルベス(登録商標)S0403)に替えて、試験例1の皮膚用粘着シートと同様に製造した通気性試験用皮膚用粘着シートを用いて測定した。
試験例1の皮膚用粘着シートを用いて、JIS Z0237に準拠して、引張試験機(インストロン社製の製品名「INSTRON5564」)を用いて、引張速度300mm/minにて粘着力(剥離力)を測定した。なお、この測定の試験片は、皮膚用粘着剤を被着体としてのベークライト板に貼付して行った。上述の製造条件と同様の紫外線を照射して粘着剤を形成したものとし、試験片の寸法は、幅1inch(25.4mm)及び長さ100mmとした。
また、この粘着力の測定において、試験片の粘着剤と被着体との剥離する際の形態(剥離モード)について、粘着剤と被着体との界面で剥離する「界面剥離」であるか、粘着剤が破壊される「凝集破壊」であるかを確認した。
生理食塩水(0.9%NaCl水溶液)に試験例1の皮膚用粘着シートを24時間浸漬した後の質量(浸漬後の質量)と、浸漬前の試験例1の皮膚用粘着シートの質量(浸漬前の質量)とを測定し、以下の計算式から、吸水率を算出した。
吸水率(%)=[(浸漬後の質量-浸漬前の質量)/浸漬前の質量]×100
試験例2では、まず皮膚用粘着剤を得るため、次に述べる各成分を配合し、混合することで皮膚用粘着剤組成物を調製した。
放射線硬化型樹脂の一例として紫外線硬化型樹脂(BASF社製のブチルアクリレートに由来する構造単位を有する重合体である、商品名「acResin A260UV」)を75.5質量%となる量にて用い、120℃に加熱した。
そこに、25℃下で液状である無官能基型のアクリルポリマー(東亞合成株式会社製の商品名「ARUFON(登録商標) UP-1000」、Mw:3000、25℃下の粘度:1000mPa・s、Tg:-77℃、固形分濃度:98%以上)を12.5質量%となる量にて添加した。また、親水性高分子の一例として、CMC・Na(日本製紙株式会社製)を10.0質量%、充填剤の一例としてシリカ(東ソー・シリカ株式会社製)を1.0質量%、生理活性物質の一例としてセラミドを1.0質量%となる量にて添加し、攪拌した。このようにして、試験例2で用いる皮膚用粘着剤組成物を得た。
具体的には、カーテンスプレー塗工機を用いて、厚さ25μmのPETフィルム(東レ株式会社製、ルミラー(登録商標)-25-S10)に、調製した皮膚用粘着剤組成物を塗布量50g/m2、厚さ100μmとなるように塗工した。その際、カーテンスプレー塗工機におけるタンク温度を90℃、ホース温度を100℃、押し出し機温度を170℃とし、ヘッド温度を170℃、エアー(熱風)温度を250℃、エアー圧力を0.3MPaに設定してカーテンスプレー塗工を行った。このカーテンスプレー塗工機を用いた塗工工程では、皮膚用粘着剤組成物が加熱された状態で複数に繊維化及び粒状化して吐出されたことが確認された。
その試験例2の皮膚用粘着剤について、試験例1と同様の方法により、空気透過度、粘着力、吸水率を測定した。このうち、空気透過度測定の際には目付けが130g/m2の不織布を用いた。
なお、試験例1と同様の方法で試験例2の皮膚用粘着剤の開口率、繊維長、繊維径を測定したところ、開口率は約25.7%、繊維長は約2.7mm、繊維径は約60μmであった。
試験例3では、コンマコータ―を用いて、厚さ25μmのPETフィルム(東レ株式会社製、ルミラー(登録商標)-25-S10)に、試験例1で調製した皮膚用粘着剤組成物を120℃の条件にて、塗布量300g/m2、厚さ100μmとなるように塗工した。PETフィルムに塗工した皮膚用粘着剤組成物に対して、積算光量が約200mJ/cm2となるように設定した紫外線照射装置にて紫外線を照射して、PETフィルム上に試験例3の皮膚用粘着剤を形成し、試験例3の皮膚用粘着シートを得た。試験例3の皮膚用粘着剤は、PETフィルム上に略面一なべた塗り状に形成されたものであった。
試験例3の皮膚用粘着剤について、試験例1と同様の方法により、空気透過度、粘着力、吸水率を測定した。
2、21 繊維状樹脂
3 粒状樹脂
4、41 空隙
5 連続部
Claims (11)
- 放射線硬化型樹脂に放射線を照射して形成された多孔膜状の皮膚用粘着剤。
- 開口率が5~90%である請求項1に記載の皮膚用粘着剤。
- 前記放射線硬化型樹脂を含む繊維状樹脂及び/又は粒状樹脂が、該繊維状樹脂及び/又は粒状樹脂間に空隙を有して集合し、前記多孔膜状に形成された請求項1又は2に記載の皮膚用粘着剤。
- 前記放射線硬化型樹脂を含む皮膚用粘着剤組成物を繊維状及び/又は粒状に吐出し、吐出された皮膚用粘着剤組成物に前記放射線を照射して形成された、請求項1~3の何れか1項に記載の皮膚用粘着剤。
- 前記放射線硬化型樹脂中に分散した親水性高分子を含有する請求項1~4の何れか1項に記載の皮膚用粘着剤。
- 前記放射線硬化型樹脂35~95質量%と、
前記親水性高分子1~30質量%と、
を含む、請求項5に記載の皮膚用粘着剤。 - 前記放射線硬化型樹脂として紫外線硬化型樹脂35~95質量%と、
前記親水性高分子1~30質量%と、
前記放射線硬化型樹脂と反応する反応性希釈剤1~20質量%と、
無官能基型のアクリルポリマー1~20質量%と、
を含む、請求項6に記載の皮膚用粘着剤。 - 基材と、
該基材に設けられた、請求項1~7の何れか1項に記載の皮膚用粘着剤と、
を備える貼付材。 - 放射線硬化型樹脂を含む皮膚用粘着剤組成物を、皮膚用粘着剤が多孔膜状となるように被着体に塗工する塗工工程と、
塗工された皮膚用粘着剤組成物に放射線を照射する照射工程と、
を含む、多孔膜状の皮膚用粘着剤の製造方法。 - 前記塗工工程は、メルトブロー方式により、前記皮膚用粘着剤組成物を加熱した状態で繊維状及び/又は粒状に吐出する吐出工程を含む、請求項9に記載の皮膚用粘着剤の製造方法。
- 前記塗工工程は、前記皮膚用粘着剤組成物を複数に繊維化及び/又は粒状化して吐出し、吐出された皮膚用粘着剤組成物に100~300℃の熱風を当てながら塗工する工程を含む、請求項9又は10に記載の皮膚用粘着剤の製造方法。
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