WO2011161998A1 - Organic el element - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to an organic electroluminescence element used for lighting fixtures, liquid crystal backlights, various displays, display devices, and the like.
- organic EL element organic electroluminescence element
- typical surface light emitter an organic EL element (organic electroluminescence element) is known as a typical surface light emitter.
- FIG. 5 shows an example of a conventional organic EL element.
- a light transmissive first electrode 2 is provided on the surface of a light transmissive substrate 1, and an organic layer 3 including an organic light emitting layer made of an organic electroluminescence material is formed on the first electrode 2. It is formed by providing a light-reflective second electrode 4 on the organic layer 3. The light emitted from the organic layer 3 by applying a voltage between the first electrode 2 and the second electrode 4 passes through the first electrode 2 and the substrate 1 and is extracted outside.
- the organic EL element in the form shown in the drawing extracts light emitted from the organic layer 3 to the outside through the first electrode 2 and the substrate 1, but the light is caused by the difference in refractive index between the first electrode 2 and the substrate 1. If the light is totally reflected at the interface, the light extraction efficiency is lowered. In view of this, several proposals have conventionally been made as methods for improving the light extraction efficiency.
- Patent Document 1 describes an organic EL light emitting device in which a light scattering portion made of scattering particles, a lens sheet, or the like is provided inside or outside a substrate on the light extraction side.
- Patent Document 2 discloses an organic EL element in which a transparent resin layer, a transparent electrode, an organic EL layer, and a metal electrode are formed on a transparent substrate, and the transparent resin layer has a plurality of inverted dome shapes on the transparent electrode side. Are listed.
- the reverse dome-shaped transparent resin layer functions as a convex lens with respect to light emitted and traveling toward the transparent substrate.
- Patent Document 3 discloses a structure having a conversion layer in which electric power and an optical state are related, and an electrode layer related to the conversion layer, and a moth-eye structure on at least a part of the electrode layer facing the outside.
- a light utilization device having a light absorption region comprising: By forming a moth-eye structure outside the metal electrode where external light is reflected, the reflection is suppressed and a decrease in contrast of light from the light emitting layer is suppressed.
- the moth-eye structure is used for the purpose of reducing reflection of external light.
- the moth-eye structure is formed on the surface of the metal electrode opposite to the light extraction side. Therefore, it is considered that this structure cannot contribute to the improvement of the light extraction efficiency.
- the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide an organic EL element that achieves both high-efficiency light extraction and improved visibility.
- the organic EL device according to the first invention is an organic EL device comprising a pair of electrodes and an organic layer having at least one organic light emitting layer, and is provided on at least one surface of the light extraction side electrode or the light extraction side.
- the organic EL device according to the second invention is an organic EL device comprising a pair of electrodes and an organic layer having at least one organic light emitting layer, and is provided on at least one surface of the light extraction side electrode or on the light extraction side.
- a region in which a fine periodic structure having an arrangement period equal to or less than the wavelength of light generated in the organic light emitting layer is formed on at least one surface of the disposed substrate, and is adjacent to the light extraction side electrode on the side opposite to the organic layer N2 ⁇ n3 ⁇ n1 or n3 ⁇ n2
- n1 is the refractive index of the electrode on the light extraction side
- n2 is the refractive index of the organic layer adjacent to the electrode on the light extraction side. It is characterized in that a relation of ⁇ n1 is established.
- the electrode on the light extraction side includes a light-transmitting resin and a fine conductive material.
- the fine conductive material preferably has a reflectance of 50% or more.
- the said fine electroconductive substance produces anisotropic scattering.
- the said fine electroconductive substance is silver nanowire.
- the electrode on the light extraction side or the substrate disposed on the light extraction side has a single or a plurality of concave portions or convex portions on the surface, and a fine periodic structure is formed. Is preferred.
- the electrode on the light extraction side or the substrate disposed on the light extraction side has a concave portion or a convex portion on the surface, and when viewed in plan, the concave portion or the convex portion is striped.
- the fine periodic structure is formed by being arranged in any one of a lattice shape, a concentric circle shape, and a honeycomb shape.
- the present invention it is possible to suppress the reflection of incident light below the critical angle, improve the light extraction efficiency of incident light above the critical angle, further reduce the reflection of external light, and achieve high efficiency.
- An organic EL element that achieves both light extraction and improved visibility can be obtained.
- FIG. 1 shows an example of the layer structure of the organic EL element according to the present invention.
- a light transmissive first electrode 2 is provided on the surface of a light transmissive substrate 1, and an organic layer 3 including an organic light emitting layer made of an organic electroluminescence material is provided on the surface of the first electrode 2. Furthermore, it is formed by providing a light-reflective second electrode 4 on the surface of the organic layer 3. The light emitted from the organic layer 3 by applying a voltage between the first electrode 2 and the second electrode 4 is extracted outside through the first electrode 2 and the substrate 1.
- One form is an organic EL element called a bottom emission structure in which light is extracted through the substrate 1.
- One of the first electrode 2 and the second electrode 4 is a positive electrode and the other is a cathode.
- the first electrode 2 is a positive electrode and the second electrode 4 is a cathode.
- substrate 1 arrange
- light extraction efficiency can be improved by refracting an incident angle that is greater than or equal to the critical angle within the critical angle by including conductive particles that cause light scattering in the first electrode, which is a transparent electrode.
- the arrangement period is equal to or less than the wavelength of light generated in the organic light emitting layer on the surface of the first electrode 2 which is the electrode on the light extraction side, that is, the light incident on this electrode.
- a fine periodic structure 5 having a wavelength or shorter is formed.
- the fine periodic structure 5 may be provided on at least one surface of the light extraction side electrode. Therefore, it is not limited to the form shown in the figure, and is on the surface of the first electrode 2 on the substrate 1 side, that is, only on the surface of the first electrode 2 on the substrate 1 side, or on both the front and back surfaces of the first electrode 2.
- the fine periodic structure 5 may be formed.
- the fine periodic structure 5 whose arrangement period is equal to or less than the wavelength of light generated in the organic light emitting layer is formed on the surface of the first electrode 2 on the organic layer 3 side as shown in the figure. It is preferable from the viewpoint of improving visibility and improving light extraction efficiency. Furthermore, it is preferable from the viewpoint of further improving light extraction efficiency that the first electrode, which is a transparent electrode, contains conductive particles that cause light scattering.
- the fine periodic structure 5 a plurality of convex portions 6 protruding on the surface of the electrode are arranged in a plurality at a constant pitch, and a fine cycle in which a space between adjacent convex portions 6 and 6 becomes a concave portion 7 having a semicircular cross section.
- Structure 5 is shown schematically.
- the arrangement period is the distance between the centers of the adjacent concave portions 7 and 7 (or convex portions 6 and 6).
- the region adjacent to the first electrode 2 on the side opposite to the organic layer 3 is the substrate 1.
- the organic layer 3 is usually composed of a plurality of layers including an organic light emitting layer, but the layer adjacent to the first electrode 2 among the plurality of layers constituting the organic layer 3 has a fine periodic structure 5.
- the organic layer 3a is adjacent to the provided electrode.
- the refractive index of the substrate 1 is n1
- the refractive index of the first electrode 2 is n2
- the refractive index of the organic layer 3a is n3, when n3 ⁇ n1, n2 ⁇ n3 ⁇ n1 or n3 ⁇ The relationship of n2 ⁇ n1 is established.
- the fine periodic structure 5 below the wavelength of light generated in the organic light emitting layer on at least one surface of the first electrode 2 and making the refractive index as described above,
- the refractive index step between the organic layer 3a adjacent to the one electrode 2 can be inclined.
- the fine periodic structure 5 can make it difficult to reflect external light. Therefore, the interface reflection caused by the refractive index step can be reduced, the reflection of external light can be reduced, and both high efficiency of light extraction and improvement of visibility can be achieved.
- FIG. 2 shows another example of the layer structure of the organic EL element according to the present invention.
- a light-reflective second electrode 4 is provided on the surface of the substrate 1, and an organic layer 3 including an organic light emitting layer made of an organic electroluminescent material is provided on the surface of the second electrode 4. It is formed by providing a light transmissive first electrode 2 on the surface of the layer 3. The light emitted from the organic layer 3 by applying a voltage between the first electrode 2 and the second electrode 4 passes through the first electrode 2 and is extracted to the outside.
- an organic EL element called a top emission structure in which light is extracted from a transparent electrode on the opposite side of the substrate 1 with the organic layer 3 interposed therebetween without using the substrate 1.
- One of the first electrode 2 and the second electrode 4 is a positive electrode and the other is a cathode.
- the first electrode 2 is a positive electrode and the second electrode 4 is a cathode.
- the organic EL element of such a structure in order to solve the said subject, if a refractive index difference in a transparent electrode and an external interface is reduced, reflection can be reduced. Further, by including conductive particles that cause light scattering in the first electrode, which is a transparent electrode, the light extraction efficiency can be improved if the incident angle greater than the critical angle is refracted within the critical angle.
- the arrangement period is equal to or less than the wavelength of light generated in the organic light emitting layer on the surface (external surface) opposite to the organic layer 3 of the first electrode 2 that is the light extraction side electrode,
- a fine periodic structure 5 having a wavelength equal to or shorter than the wavelength of light incident on the electrode is formed.
- the fine periodic structure 5 may be provided on at least one surface of the light extraction side electrode. Therefore, it is not limited to the form shown in the figure, and is only on the surface of the first electrode 2 on the organic layer 3 side, that is, only on the surface of the first electrode 2 on the organic layer 3 side, or on both the front and back surfaces of the first electrode 2.
- the fine periodic structure 5 may be formed.
- a fine periodic structure 5 whose arrangement period is equal to or less than the wavelength of light generated in the organic light emitting layer is formed on the surface of the first electrode 2 exposed to the outside opposite to the organic layer 3 as shown in the figure. It is preferable from the viewpoint of improving visibility and improving light extraction efficiency.
- the fine periodic structure 5 As in the case of FIG. 1, as the fine periodic structure 5, a plurality of convex portions 6 projecting on the surface of the electrode are arranged at a constant pitch, and the adjacent convex portions 6, 6 have a semicircular cross section.
- the fine periodic structure 5 which became the recessed part 7 is typically shown.
- the arrangement period is the distance between the centers of the adjacent concave portions 7 and 7 (or convex portions 6 and 6).
- the area adjacent to the first electrode 2 on the side opposite to the organic layer 3 is the outside (air layer or the like).
- the organic layer 3 is usually composed of a plurality of layers including an organic light emitting layer, but the layer adjacent to the first electrode 2 among the plurality of layers constituting the organic layer 3 has a fine periodic structure 5.
- the organic layer 3a is adjacent to the provided electrode. If the refractive index of the outside (air layer or the like) is n1, the refractive index of the first electrode 2 is n2, and the refractive index of the adjacent organic layer 3a is n3, n1 ⁇ n2 ⁇ n3 when n1 ⁇ n3.
- n2 ⁇ n1 ⁇ n3 is established.
- the refractive index of the outside (air layer or the like) is n1
- the refractive index of the first electrode 2 is n2
- the refractive index of the adjacent organic layer 3a is n3
- the fine periodic structure 5 having a wavelength equal to or smaller than the wavelength of light generated in the organic light emitting layer is formed on at least one surface of the first electrode 2, and the refractive index is set as described above, whereby the light is emitted from the outside.
- the refractive index step between the organic layer 3a adjacent to the first electrode 2 can be inclined. Therefore, the interface reflection caused by the refractive index step can be reduced, the reflection of external light can be reduced, and both high efficiency of light extraction and improvement of visibility can be achieved.
- the fine periodic structure 5 is a structure in which a fine structure having a fixed shape constituted by an electrode material is periodically arranged as a unit structure.
- This structure may be a nanometer order structure called a moth-eye structure. That is, it has a structure in which a plurality of cones protruding or recessed are periodically arranged.
- the fine periodic structure 5 such as the moth-eye structure can incline the refractive index from the incident side to the outgoing side, and thus exhibits a non-reflective function. That is, if the fine periodic structure 5 is provided on the electrode and the refractive index is inclined, the light extraction efficiency can be improved by reducing the reflection at the interface. Reflection of incident light (external light) can also be reduced, the extracted light can be easily seen, and visibility can be improved.
- the arrangement period is equal to or less than the wavelength of light generated in the organic light emitting layer. That is, a fine structure having a fixed shape with a pitch having a length equal to or shorter than the wavelength (incident wavelength) of light that is emitted from the organic light emitting layer and is incident on the surface on which the fine periodic structure 5 of the electrode having the fine periodic structure 5 is formed. Are arranged to form the fine periodic structure 5. Since the refractive index cannot be tilted when the arrangement period becomes larger than the incident wavelength, in the fine periodic structure 5, the arrangement period is set to be equal to or less than the incident wavelength. Moreover, it is more preferable that this arrangement period is not more than the wavelength of external light (light from the outside) such as visible light.
- the arrangement period is not particularly limited as long as it is equal to or less than the wavelength of light generated in the organic light emitting layer, but can be, for example, a period (pitch) of about 10 to 1000 nm.
- the fine periodic structure 5 has one or a plurality of concave portions 7 or convex portions 6 on the surface of the first electrode 2 serving as an electrode on the light extraction side so as to have a concave-convex shape in a sectional view.
- the concave portions 7 and the convex portions 6 may be regularly arranged in a predetermined pattern.
- FIG. 3 shows an example of the pattern of the fine periodic structure 5.
- a state in which the fine periodic structure 5 is formed on the surface of the first electrode 2 is shown.
- FIG. 3A shows an example of a striped fine periodic structure 5 in which a plurality of concave portions 7 (or projecting convex portions 6) linearly recessed on the surface of the electrode are arranged in parallel at a constant pitch.
- FIG. 3B shows an example of the lattice-like fine periodic structure 5 formed by the concave portions 7 (or the protruding convex portions 6) that are recessed in a lattice shape on the surface of the electrode.
- the lattice shape is a grid pattern (a shape in which the unit structure is squared with a plurality of orthogonal linear recesses 7 or projections 6), but other lattice shapes (rectangles and parallelograms).
- the shape may be a unit structure.
- FIG. 3C is an example of the concentric fine periodic structure 5 in which a plurality of concave portions 7 (or protruding convex portions 6) that are recessed in a circular shape on the surface of the electrode are arranged concentrically at a constant pitch. .
- the diameter of the circle formed by the concave portion 7 or the convex portion 6 increases from the center of the circle toward the outside by a certain amount.
- FIG. 3 (d) shows an example of a honeycomb-shaped fine periodic structure 5 in which concave portions 7 (or protruding convex portions 6) recessed in a regular hexagonal shape are densely packed in a honeycomb shape on the surface of the electrode.
- the fine periodic structure 5 since the fine periodic structure 5 has a predetermined shape, reflection of light incident on the fine periodic structure 5 can be reduced, light can be extracted more efficiently, and visibility can be improved. It is something that can be done.
- FIG. 4 shows another example of the embodiment of the organic EL element.
- a plurality of convex shapes 8 (or concave shapes 9) are formed on the first electrode 2 side of the substrate 1 in cross-sectional shape.
- a plurality of convex shapes 8 and concave shapes 9 that are larger than the pitch of the arrangement period of the fine periodic structure 5 are alternately arranged at a predetermined pitch.
- the convex shape 8 or the concave shape 9 may be singular.
- the convex shape 8 or the concave shape 9 may be formed in a dot shape on the surface of the substrate 1 or may be formed in a linear shape.
- the first electrode 2 has a fine periodic structure 5 on the organic layer 3 side in which the arrangement period is equal to or less than the wavelength of light generated in the organic light emitting layer.
- the fine periodic structure 5 is disposed so as to be inclined with respect to the light emitting surface due to the uneven shape formed on the substrate 1.
- the organic light emitting layer when the substrate 1 is disposed on the light extraction side, the organic light emitting layer has an arrangement period on at least one surface of the substrate 1, that is, the external surface or the first electrode 2 side.
- the fine periodic structure 5 which is below the wavelength of the light which arises may be formed. Also in this case, the light extraction efficiency can be improved and the visibility can be improved.
- the first electrode 2 may or may not have the fine periodic structure 5.
- the shape of the fine periodic structure 5 when formed on the substrate 1 can be the same as that when formed on the first electrode 2. That is, the fine periodic structure 5 can be formed by providing one or a plurality of concave portions 7 or convex portions 6 on the surface of the substrate 1, and when the surface is viewed in plan, the concave portions 7 or the convex portions 6 are striped.
- the fine periodic structure 5 can be formed so as to be arranged in any one of a lattice shape, a concentric circle shape, and a honeycomb shape.
- the substrate 1 is not particularly limited, and a substrate formed of an appropriate substrate material can be used. However, when light is extracted through the substrate 1, a material that transmits light is used.
- a rigid transparent glass plate such as soda glass or non-alkali glass
- a flexible transparent plastic plate such as polycarbonate or polyethylene terephthalate, or the like can be used.
- the surface of the substrate 1 may be flat, or as described above, a single or a plurality of convex shapes 8 or concave shapes 9 may be provided in the cross-sectional shape.
- Examples of the method for forming one or a plurality of convex shapes 8 or concave shapes 9 on the surface of the substrate 1 include a method of directly processing the substrate 1 using lithography using light or an electron beam, but are not limited thereto. It is not a thing.
- the refractive index of the substrate 1 is preferably 1.2 to 1.8.
- the refractive index of the substrate 1 is n1.
- the refractive index of the outside (air layer) is n1.
- the refractive index of air is about 1.
- the first electrode 2 that is an electrode on the light extraction side can be formed of a conductive material.
- conductive substances include silver, indium-tin oxide (ITO), indium-zinc oxide (IZO), tin oxide, fine particles of metal such as Au, conductive polymers, conductive organic materials, dopants ( Examples thereof include a donor or acceptor) -containing organic layer, and a mixture of a conductor and a conductive organic material (including a polymer).
- the electrode on the light extraction side is preferably formed of a material containing a translucent resin and a fine conductive substance.
- the electrode on the light extraction side that has the fine periodic structure 5 contains a light-transmitting resin and a fine conductive material, conductivity and scattering can be imparted. That is, the fine periodic structure 5 can reduce the interface reflection caused by the refractive index step and the reflection of the external light, and can impart the scattering property to the electrode and the organic light emitting layer of the electrode. The total reflection can be suppressed by scattering the light that is totally reflected between the surface on which the is formed and the region adjacent to the opposite surface. Thereby, it is possible to achieve both high-efficiency light extraction and improved visibility. In addition, it is possible to easily form the fine periodic structure 5 by forming the electrode with a material containing resin.
- the fine conductive material preferably has a reflectance of 50% or more. That is, the reflectance of light is 50% or more at the wavelength of light incident on the fine periodic structure 5. In that case, absorption of light by the fine conductive material can be reduced, and furthermore, both high-efficiency light extraction and improved visibility can be achieved.
- the fine conductive material causes anisotropic scattering. That is, the light incident on the electrode having the fine periodic structure 5 is scattered with anisotropy. In that case, a more effective light extraction effect can be expected because the fine conductive material causes anisotropic scattering. That is, the fine periodic structure 5 can reduce the interface reflection caused by the refractive index step and the reflection of the external light, and can provide an anisotropic light scattering property and the organic light emission of the electrode. It is possible to more effectively suppress the light totally reflected between the side where the layer is formed and the region adjacent to the opposite side. Thereby, highly efficient light extraction and the improvement of visibility can be made compatible further.
- the fine conductive material has an anisotropic shape rather than a spherical shape or the like.
- anisotropic scattering can be easily caused by using metal nanoparticles having a shape in which the difference between the major axis and the minor axis is large, or metal nanowires in which the metal is nano-sized and formed into a wire.
- the fine conductive substance is composed of a conductive material, and the particle diameter is preferably 1 to 100 nm in the case of spherical particles, and 1 to 100 nm in the case of wire-like particles.
- the aspect ratio is preferably 1 to 100. If the particle size or aspect ratio is out of this range, the light extraction efficiency may deteriorate.
- the particle diameter can be measured using, for example, a dynamic light scattering photometer (DLS-8000, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
- conductive nanoparticles and conductive nanowires can be used, and for example, metal nanoparticles and metal nanowires are preferably used.
- silver with high reflectance it is more preferable to use silver nanowires.
- the fine conductive material is silver nanowire, the reflectance can be increased, anisotropic scattering can be caused, the interface reflection caused by the refractive index step is reduced, and The reflection of external light can be reduced, the absorption by the fine conductive material can be reduced, and the light reflected between the surface on which the organic light emitting layer of the electrode is formed and the region adjacent to the opposite surface can be more It can be effectively suppressed. Thereby, it is possible to further achieve both high-efficiency light extraction and improved visibility.
- the fine periodic structure 5 can be formed by lithography using light or electron beam, a method using nanoimprinting, or the like.
- nanoimprinting is a simple method for forming a nano-order periodic structure. That is, a concavo-convex structure pattern is formed by pressing and peeling a stamper having a concavo-convex structure of several tens to several hundreds of nanometers processed by an electron beam or the like against a soft resist thin film electrode layer formed on a substrate. It is something that can be done. Dry etching may be used instead of the electron beam. Alternatively, a wet etching process may be used.
- the stamper is formed on a substrate such as Si or SiO 2 so as to have at least one concavo-convex portion by lithography, etching technique, or electron beam direct drawing technique such as FIB.
- this stamper may be used as the substrate 1.
- the height (or depth) of the irregularities of the fine periodic structure 5 can be, for example, 1 to 1000 nm, or 1 to 100 nm, specifically about 10 nm or 50 nm, but is not limited thereto. It is not a thing.
- the electrode disposed on the light extraction side and having the fine periodic structure 5 can be formed by a method of producing a resist thin film to be patterned.
- a material such as a resin containing a conductive substance can be formed by spin coating, screen printing, dip coating, die coating, casting, spray coating, or gravure coating.
- a light transmissive resin is preferably used.
- acrylic resin polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polymethyl methacrylate, polystyrene, polyethersulfone, polyarylate, polycarbonate resin, polyurethane, polyacrylonitrile, polyvinyl acetal, polyamide, polyimide, diacrylphthalate resin, cellulosic resin
- examples thereof include polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, other thermoplastic resins, and two or more copolymers of monomers constituting these resins.
- the arrangement period of the fine periodic structure 5 is less than or equal to the wavelength of light generated in the organic light emitting layer, that is, the incident wavelength or less. Can take.
- the film thickness of the electrode is not particularly limited, but is preferably in the range of about 0.01 to 1 ⁇ m.
- the refractive index (n2) of the electrode disposed on the light extraction side where the fine periodic structure 5 is formed is usually in the range of 1.3 to 2.0, but is the same as or higher than the refractive index of the substrate 1. It is preferable to set so as to be smaller.
- the refractive index of this electrode is equal to or less than the refractive index of the substrate 1, when light is extracted through the substrate 1, it is possible to reduce the reflection of light incident on the substrate 1 from this electrode, The efficiency of extracting light to the outside is increased.
- Examples of the organic EL material for forming the organic light emitting layer in the organic layer 3 include anthracene, naphthalene, pyrene, tetracene, coronene, perylene, phthaloperylene, naphthaloperylene, diphenylbutadiene, tetraphenylbutadiene, coumarin, oxadiazole, and bisbenzo.
- Xazoline bisstyryl, cyclopentadiene, quinoline metal complex, tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum complex, tris (4-methyl-8-quinolinato) aluminum complex, tris (5-phenyl-8-quinolinato) aluminum complex, Aminoquinoline metal complex, benzoquinoline metal complex, tri- (p-terphenyl-4-yl) amine, pyran, quinacridone, rubrene, and derivatives thereof, or 1-aryl-2,5-di 2-thienyl) pyrrole derivative, distyryl benzene derivative, styryl arylene derivatives, styrylamine derivatives, and compounds or polymers such having a group consisting of luminescent compounds in a part of molecules.
- phosphorescent materials for example, luminescent materials such as Ir complexes, Os complexes, Pt complexes, and europium complexes, or compounds or polymers having these in the molecule It can be used suitably. These materials can be appropriately selected and used as necessary.
- the organic layer 3 may be provided with layers such as a hole injection layer (hole injection layer), a hole transport layer (hole transport layer), an electron transport layer, and an electron injection layer, as appropriate. Good. Note that these layers as well as the electron injection layer need not be made of an organic material, but will be described as the organic layer 3 here.
- the layer in contact with the electrode on which the fine periodic structure 5 is formed becomes the organic layer 3a. Therefore, when the organic light emitting layer is in contact with the electrode, the organic light emitting layer is the organic layer 3a, but when the layer in contact with the electrode is another layer (for example, a hole transport layer), the layer (for example, the hole transport layer). ) Becomes the organic layer 3a.
- the refractive index of the organic layer 3a is n3.
- the refractive index n3 of the organic layer 3a is preferably one greater than n1 and n2, but for example, the range of the refractive index n3 can be set to about 1.4 to 1.8. When the refractive index n3 falls within this range, the light extraction efficiency is further improved.
- a second electrode 4 is provided on the side of the organic layer 3 opposite to the first electrode 2.
- Al or the like can be used as the material of the second electrode 4.
- a layered structure or the like may be configured by combining Al and another electrode material.
- Such electrode material combinations include alkali metal and Al laminates, alkali metal and silver laminates, alkali metal halides and Al laminates, and alkali metal oxides and Al laminates. Bodies, laminates of alkaline earth metals and rare earth metals and Al, and alloys of these metal species with other metals, such as sodium, sodium-potassium alloy, lithium, magnesium, etc.
- a laminate with Al, a magnesium-silver mixture, a magnesium-indium mixture, an aluminum-lithium alloy, a LiF / Al mixture / laminate, an Al / Al 2 O 3 mixture, and the like can be given as examples.
- the materials and forms listed above are examples, and are not limited to these.
- the method for producing the organic EL element is not particularly limited, and can be produced by a usual method. That is, it can be formed by sequentially laminating each layer on the surface of the substrate 1 by an appropriate coating method or vapor deposition method. Finally, you may seal with a sealing cap etc.
- Example 1 As the substrate 1, an alkali-free glass plate (“No. 1737” manufactured by Corning) was used.
- the refractive index (n1) of the substrate 1 at a wavelength of 500 nm is 1.50 to 1.53.
- the refractive index it measured by FilmTek by SCI (The following refractive index measurement is also the same).
- stamper substrate On the surface of this stamper substrate, a triangular shape (inverted V-shape) having a stripe shape in which a plurality of straight lines are arranged with a center-to-center pitch of about 300 nm in plan view and a cross-sectional shape of about 200 nm in width (base) and about 50 nm in height.
- a structure having a plurality of convex portions was formed by a wet etching process to produce a stamper.
- PMMA is a resin having translucency.
- This solution was applied on the substrate 1 by spin coating so as to have a film thickness of 100 nm and heated to 100 ° C. This produced the electrode formation layer.
- the produced electrode forming layer (first electrode 2) had a refractive index (n2) of about 1.49 at a wavelength of 500 nm.
- the planar view has a fine periodic structure 5 in which a plurality of concave portions 7 having a stripe shape composed of a plurality of straight lines and a plurality of inverted triangular shapes (V-shaped) in cross section are arranged at an arrangement period of about 300 nm.
- a first electrode 2 was formed. The first electrode 2 becomes a positive electrode.
- the arrangement period (300 nm) of the fine periodic structure is smaller than the wavelength of 500 nm of light generated in the organic light emitting layer described below.
- the surface of the substrate 1 on which the first electrode 2 was formed was subjected to UV-O 3 treatment for 5 minutes. Thereafter, the substrate 1 is set in a vacuum deposition apparatus, and N, N-diphenyl-N, N-bis (1-naphthyl) -1,1′-biphenyl-4,4′-diamine (NPB) is used as a hole transport layer.
- NPB N-diphenyl-N, N-bis (1-naphthyl) -1,1′-biphenyl-4,4′-diamine
- Alq (8-hydroxyquinoline)
- LiF manufactured by High Purity Chemical Co., Ltd.
- Al manufactured by High-Purity Chemical Co., Ltd.
- Al having a thickness of 80 nm was formed by vacuum deposition.
- the substrate 1 on which each layer was formed was transported to a glove box in a dry nitrogen atmosphere having a dew point of ⁇ 80 ° C. or less without being exposed to the air.
- a water absorbing agent manufactured by Dynic
- an ultraviolet curable resin sealing agent was applied to the outer periphery of the sealing cap in advance.
- each layer was sealed with the sealing cap by sticking the sealing cap on the board
- an organic EL element having a layer structure as shown in FIG. 1 and having the fine periodic structure 5 formed on the first electrode 2 and the refractive index relationship n2 ⁇ n1 ⁇ n3 was obtained.
- Example 2 As a material for the first electrode 2, silver nanoparticles: PMMA solution in which silver nanoparticles (particle diameter of about 40 nm, reflectance 90% or more) and PMMA were dispersed in the same mass ratio and solvent as in Example 1 was used.
- the film thickness of the first electrode 2 was 100 nm.
- the refractive index (n2) of the manufactured first electrode 2 was about 1.49 at a wavelength of 500 nm.
- Example 2 the organic EL element of the layer structure like FIG.
- Example 3 Silver nanowire: PMMA solution in which silver nanowire (diameter: about 50 nm, length: about 5 ⁇ m, reflectance: 90% or more) and PMMA are dispersed in the same mass ratio and solvent as the material of the first electrode 2 It was used.
- the silver nanowire is prepared according to a known paper “Materials Chemistry and Physics vol. 114 p333-338“ Preparation of Ag nanorods with high yield by polyolprocess ””, and has an average diameter of 50 nm and an average length of 5 ⁇ m.
- the film thickness of the first electrode 2 was 100 nm.
- the refractive index (n2) of the manufactured first electrode 2 was about 1.49 at a wavelength of 500 nm.
- Example 3 Silver nanowire: PMMA solution in which silver nanowire (diameter: about 50 nm, length: about 5 ⁇ m, reflectance: 90% or more) and PMMA are dispersed in the same mass ratio and solvent as the material of the first electrode 2 It was used.
- Example 4 Silver nanowires in which silver nanowires (diameter: about 50 nm, length: about 5 ⁇ m, reflectance: 90% or more) and polystyrene (PS) are dispersed in the same mass ratio and solvent as the material of the first electrode 2. : PS solution was used.
- the silver nanowire is prepared according to a known paper “Materials Chemistry and Physics vol. 114 p333-338“ Preparation of Ag nanorods with high yield by polyolprocess ””, and has an average diameter of 50 nm and an average length of 5 ⁇ m.
- Polystyrene is a translucent resin.
- the film thickness of the first electrode 2 was 100 nm.
- the refractive index (n2) of the manufactured first electrode 2 was 1.58 at a wavelength of 500 nm.
- the organic EL element which is a layer structure like FIG. 1, and whose refractive index relationship is n1 ⁇ n2 ⁇ n3.
- Example 1 An ITO film (100 nm) was sputtered on the surface of the glass substrate 1 used in Example 1 to form a first electrode 2.
- the refractive index of this ITO film at a wavelength of 500 nm was 2.0.
- a hole transport layer, an organic light emitting layer, an electron injection layer, and an electrode (cathode) were formed on the first electrode 2 by the same material and method as in Example 1, and finally sealed with a sealing cap. .
- an organic EL element having a refractive index relationship of n1 ⁇ n3 ⁇ n2 was obtained.
- Example 2 An ITO film (100 nm) was sputtered on the surface of the glass substrate 1 used in Example 1 to form the first electrode 2. Further, a fine periodic structure was formed on the surface of the first electrode 2 by the stamper used in Example 1. The refractive index (n2) of the first electrode 2 was about 2.0 at a wavelength of 500 nm. Then, a hole transport layer, an organic light emitting layer, an electron injection layer, and an electrode (cathode) were formed on the first electrode 2 by the same material and method as in Example 1. As a result, an organic EL element having a refractive index relationship of n1 ⁇ n3 ⁇ n2 was obtained.
- Example 8 As the substrate 1, a transparent resin substrate formed of an epoxy resin was used.
- the refractive index (n1) of the substrate 1 at a wavelength of 500 nm is about 1.60.
- a first electrode 2 having a refractive index (n2) of about 1.49 is formed on the substrate 1 in the same manner as in the first embodiment, and the first periodic electrode 5 having the fine periodic structure 5 is formed by the stamper used in the first embodiment.
- One electrode 2 was formed.
- PEDOT-PSS polyethylenedioxythiophene / polystyrene sulfonic acid
- the refractive index (n3) of this hole injection layer at a wavelength of 500 nm was 1.55.
- Example 9 As a material for the first electrode 2, silver nanoparticles: PMMA solution in which silver nanoparticles (particle diameter of about 40 nm, reflectance 90% or more) and PMMA were dispersed in the same mass ratio and solvent as in Example 1 was used.
- the film thickness of the first electrode 2 was 100 nm.
- the refractive index (n2) of the manufactured first electrode 2 was about 1.49 at a wavelength of 500 nm.
- Example 8 obtained the organic EL element of a layer structure like FIG.
- Silver nanowire PMMA solution in which silver nanowire (diameter: about 50 nm, length: about 5 ⁇ m, reflectance: 90% or more) and PMMA are dispersed in the same mass ratio and solvent as the material of the first electrode 2 It was used.
- the silver nanowire is prepared according to a known paper “Materials Chemistry and Physics vol. 114 p333-338“ Preparation of Ag nanorods with high yield by polyolprocess ””, and has an average diameter of 50 nm and an average length of 5 ⁇ m.
- the film thickness of the first electrode 2 was 100 nm.
- the refractive index (n2) of the manufactured first electrode 2 was about 1.49 at a wavelength of 500 nm.
- Example 8 Other than that was carried out similarly to Example 8, and obtained the organic EL element of a layer structure like FIG.
- Example 11 Silver nanowires in which silver nanowires (diameter: about 50 nm, length: about 5 ⁇ m, reflectance: 90% or more) and polystyrene (PS) are dispersed in the same mass ratio and solvent as the material of the first electrode 2. : PS solution was used.
- the silver nanowire is prepared according to a known paper “Materials Chemistry and Physics vol. 114 p333-338“ Preparation of Ag nanorods with high yield by polyolprocess ””, and has an average diameter of 50 nm and an average length of 5 ⁇ m.
- Polystyrene is a translucent resin.
- the film thickness of the first electrode 2 was 100 nm.
- the refractive index (n2) of the manufactured first electrode 2 was 1.58 at a wavelength of 500 nm.
- Example 8 Other than that was carried out similarly to Example 8, and obtained the organic EL element by the layer structure like FIG. 1, and the relationship of refractive index n3 ⁇ n2 ⁇ n1.
- Example 12 A bisphenol A + hexamethylenediamine solution was applied to the surface of the substrate 1 (resin substrate) used in Example 8 by a spin coating method so as to have a film thickness of 100 nm and heated to 80 ° C. A fine periodic structure 5 was formed on the surface of the substrate 1 by the stamper used in Example 1.
- Example 3 An ITO film (100 nm) was sputtered on the surface of the resin substrate 1 used in Example 8 to form the first electrode 2.
- the refractive index of this ITO film at a wavelength of 500 nm was 2.0.
- a hole injection layer, a hole transport layer, an organic light emitting layer, an electron injection layer, and a second electrode 4 are sequentially formed on the first electrode 2 by the same material and method as in Example 8.
- Sealed with a sealing cap As a result, an organic EL element having a refractive index relationship of n3 ⁇ n1 ⁇ n2 was obtained.
- Example 4 An ITO film (100 nm) was sputtered on the surface of the resin substrate 1 used in Example 8 to form the first electrode 2. Further, a fine periodic structure was formed on the surface of the first electrode 2 by the stamper used in Example 1. The refractive index (n2) of the first electrode 2 was about 2.0 at a wavelength of 500 nm. Then, a hole injection layer, a hole transport layer, an organic light emitting layer, an electron injection layer, and a second electrode 4 were sequentially formed on the first electrode 2 by the same material and method as in Example 8. As a result, an organic EL element having a refractive index relationship of n3 ⁇ n1 ⁇ n2 was obtained.
- the elements of Examples 1 to 7 are of Comparative Example 1 in which electrodes having conductive fine particles and having a fine periodic structure 5 are not formed, and the relationship between the refractive indexes is n1 ⁇ n3 ⁇ n2. It was confirmed that the light extraction efficiency was improved with respect to Comparative Example 2 as described above. In the devices of Examples 1 to 7, reflection of external light was suppressed, and light emission was easily visible. Further, it was confirmed that the light extraction efficiency of the elements of Examples 2 to 3 using silver having high reflectivity as the conductive material was improved as compared with Example 1. Furthermore, it was confirmed that the device of Example 3 using silver nanowires as the conductive material had improved light extraction efficiency compared to Example 2. Further, in Example 6 having the fine periodic structure 5 at both interfaces of the first electrode 2, reflection of external light is further suppressed and light emission is visually recognized as compared with Examples 1 and 5 in which only one interface is provided. It was easy.
- the elements of Examples 8 to 14 are those in which Comparative Example 3 in which an electrode having conductive fine particles and having a fine periodic structure 5 is not formed, and the refractive index relationship is n3 ⁇ n1. It was confirmed that the light extraction efficiency was improved with respect to Comparative Example 4 where ⁇ n2. In the devices of Examples 8 to 14, reflection of external light was suppressed, and light emission was easily visible. In addition, it was confirmed that the light extraction efficiency of the elements of Examples 9 to 10 using silver having high reflectivity as the conductive material was improved as compared with Example 8. Furthermore, it was confirmed that the device of Example 10 using silver nanowires as the conductive material had improved light extraction efficiency compared to Example 9. Further, in Example 13 having the fine periodic structure 5 at both interfaces of the first electrode 2, reflection of external light is further suppressed and light emission is easy to visually recognize as compared with Example 8 having only one interface. Met.
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Abstract
Description
本発明は、照明器具、液晶バックライト、各種ディスプレイ、表示装置などに用いられる有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。 The present invention relates to an organic electroluminescence element used for lighting fixtures, liquid crystal backlights, various displays, display devices, and the like.
従来、面発光体の代表的なものとして、有機EL素子(有機エレクトロルミネッセンス素子)が知られている。 Conventionally, an organic EL element (organic electroluminescence element) is known as a typical surface light emitter.
図5に、従来の有機EL素子の一例を示す。この有機EL素子は、光透過性の基板1の表面に光透過性の第1電極2を設け、この第1電極2の上に、有機エレクトロルミネッセンス材料からなる有機発光層を含む有機層3を設け、この有機層3の上に光反射性の第2電極4を設けることによって形成されている。そして、第1電極2と第2電極4との間に電圧を印加することによって有機層3で発光した光が、第1電極2及び基板1を通過して外部に取り出される。
FIG. 5 shows an example of a conventional organic EL element. In this organic EL element, a light transmissive
このように図示の形態の有機EL素子は、有機層3で発光した光を第1電極2と基板1を通して外部に取り出すものであるが、光が第1電極2と基板1の屈折率差により、界面で全反射すると、光の取り出し効率が低下することとなる。そこで、光取り出し効率を向上させる手法として、従来からいくつかの提案がなされている。
As described above, the organic EL element in the form shown in the drawing extracts light emitted from the
特許文献1には、光の取り出し側の基板の内部または外部に、散乱粒子やレンズシートなどからなる光散乱部が設けられた有機EL発光装置が記載されている。
特許文献2には、透明基板上に透明樹脂層、透明電極、有機EL層、金属電極が形成され、透明樹脂層が透明電極の側に複数の逆ドーム形状を有している有機EL素子が記載されている。発光して透明基板側へ向かう光に対し、逆ドーム形状の透明樹脂層が凸レンズとして機能することを特徴としている。
また、外光の反射を低減し、取り出した光の視認性を高める提案もなされている。 Also, proposals have been made to reduce the reflection of external light and increase the visibility of the extracted light.
特許文献3には、電力と光学的状態とが関連する変換層と、この変換層に関わる電極層とを有する構造で、電極層の外界に向いた側の少なくとも一部に、モス・アイ構造を備えた光吸収領域を有する光利用装置が記載されている。外光の反射が生じる金属電極外部にモス・アイ構造を形成することにより、反射を抑制して発光層からの光のコントラストの低下を抑制することを特徴としている。
特許文献1のような光散乱部を形成した場合、光が前方散乱されることにより、電極と基板の界面や、基板と外部との界面での臨界角以下の光の量が増え、全反射する光の量が低減すると考えられる。しかしながら、その一方で、もともと光散乱部で散乱される前から臨界角以内である光も散乱されてしまい、散乱された光は他の電極で反射される際に一部吸収されてしまうため、光の取り出し量が劇的には増加しないという問題があるものと考えられる。
When the light scattering part as in
また、特許文献2のようなレンズ機能を有する構造を形成した場合、界面に臨界角以上で入射される光を臨界角以内に屈折させることで、光の取り出し量を増加させることができる。しかしながら、レンズ機能を有する構造とその構造と接する層の界面には屈折率段差が形成される。このため、入射角に依存しない屈折率段差のみにより生じる反射は低減することができず、光の取り出し効率の大幅な増大は望めないといった問題があるものと考えられる。
Further, when a structure having a lens function as in
また、特許文献3においては、モス・アイ構造が外光の反射を低減する目的で用いられており、この有機EL素子では、光取り出し側とは反対側の金属電極表面にモス・アイ構造が形成されているため、この構造は光取り出し効率の向上に寄与できないものと考えられる。
In
本発明は上記の課題に鑑みてなされたものであり、高効率の光取り出しと視認性の向上とを両立させた有機EL素子を提供することを目的とするものである。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide an organic EL element that achieves both high-efficiency light extraction and improved visibility.
第一発明に係る有機EL素子は、一対の電極と、少なくとも一つの有機発光層を有する有機層とを含む有機EL素子であって、光取り出し側の電極の少なくとも一方の面又は光取り出し側に配置された基板の少なくとも一方の面に、配列周期が前記有機発光層で生じる光の波長以下である微細周期構造が形成され、前記有機層と反対側において前記光取り出し側の電極と隣接する領域の屈折率をn1とし、前記光取り出し側の電極の屈折率をn2とし、前記光取り出し側の電極と隣接する有機層の屈折率をn3とすると、n1≦n2≦n3、又は、n2≦n1≦n3の関係が成り立つことを特徴とする。 The organic EL device according to the first invention is an organic EL device comprising a pair of electrodes and an organic layer having at least one organic light emitting layer, and is provided on at least one surface of the light extraction side electrode or the light extraction side. A region in which a fine periodic structure having an arrangement period equal to or less than the wavelength of light generated in the organic light emitting layer is formed on at least one surface of the disposed substrate, and is adjacent to the light extraction side electrode on the side opposite to the organic layer Is n1, the refractive index of the electrode on the light extraction side is n2, and the refractive index of the organic layer adjacent to the electrode on the light extraction side is n3, n1 ≦ n2 ≦ n3 or n2 ≦ n1 ≦ n3 is established.
第二発明に係る有機EL素子は、一対の電極と、少なくとも一つの有機発光層を有する有機層とを含む有機EL素子であって、光取り出し側の電極の少なくとも一方の面又は光取り出し側に配置された基板の少なくとも一方の面に、配列周期が前記有機発光層で生じる光の波長以下である微細周期構造が形成され、前記有機層と反対側において前記光取り出し側の電極と隣接する領域の屈折率をn1とし、前記光取り出し側の電極の屈折率をn2とし、前記光取り出し側の電極と隣接する有機層の屈折率をn3とすると、n2≦n3≦n1、又は、n3≦n2≦n1の関係が成り立つことを特徴とする。 The organic EL device according to the second invention is an organic EL device comprising a pair of electrodes and an organic layer having at least one organic light emitting layer, and is provided on at least one surface of the light extraction side electrode or on the light extraction side. A region in which a fine periodic structure having an arrangement period equal to or less than the wavelength of light generated in the organic light emitting layer is formed on at least one surface of the disposed substrate, and is adjacent to the light extraction side electrode on the side opposite to the organic layer N2 ≦ n3 ≦ n1 or n3 ≦ n2 where n1 is the refractive index of the electrode on the light extraction side and n2 is the refractive index of the organic layer adjacent to the electrode on the light extraction side. It is characterized in that a relation of ≦ n1 is established.
上記有機EL素子にあっては、前記光取り出し側の電極は、透光性を有する樹脂と微細導電性物質とを含むことが好ましい。その場合、前記微細導電性物質は反射率が50%以上であることが好ましい。また、前記微細導電性物質は異方性の散乱を生じさせるものであることが好ましい。また、前記微細導電性物質が銀ナノワイヤーであることが好ましい。 In the organic EL element, it is preferable that the electrode on the light extraction side includes a light-transmitting resin and a fine conductive material. In that case, the fine conductive material preferably has a reflectance of 50% or more. Moreover, it is preferable that the said fine electroconductive substance produces anisotropic scattering. Moreover, it is preferable that the said fine electroconductive substance is silver nanowire.
上記有機EL素子にあっては、前記光取り出し側の電極又は前記光取出し側に配置された基板は、表面に単数又は複数の凹部又は凸部を有して微細周期構造が形成されていることが好ましい。 In the organic EL element, the electrode on the light extraction side or the substrate disposed on the light extraction side has a single or a plurality of concave portions or convex portions on the surface, and a fine periodic structure is formed. Is preferred.
上記有機EL素子にあっては、前記光取り出し側の電極又は前記光取出し側に配置された基板は、表面に凹部又は凸部を有し、平面視した場合に、凹部又は凸部がストライプ状、格子状、同心円状、及び、ハニカム状のいずれかの形状で配置されて微細周期構造が形成されていることが好ましい。 In the organic EL element, the electrode on the light extraction side or the substrate disposed on the light extraction side has a concave portion or a convex portion on the surface, and when viewed in plan, the concave portion or the convex portion is striped. It is preferable that the fine periodic structure is formed by being arranged in any one of a lattice shape, a concentric circle shape, and a honeycomb shape.
本発明によれば、臨界角未満の入射光の反射を抑制し、また、臨界角以上の入射光の光取り出し効率を向上し、さらに、外光の反射を低減させることができ、高効率の光取り出しと視認性の向上とを両立させた有機EL素子を得ることができる。 According to the present invention, it is possible to suppress the reflection of incident light below the critical angle, improve the light extraction efficiency of incident light above the critical angle, further reduce the reflection of external light, and achieve high efficiency. An organic EL element that achieves both light extraction and improved visibility can be obtained.
以下、本発明を実施するための形態について説明する。 Hereinafter, modes for carrying out the present invention will be described.
図1に、本発明に係る有機EL素子の層構成の一例を示す。この有機EL素子は、光透過性の基板1の表面に光透過性の第1電極2を設け、この第1電極2の表面に、有機エレクトロルミネッセンス材料からなる有機発光層を含む有機層3を設け、さらにこの有機層3の表面に光反射性の第2電極4を設けることによって形成されている。そして、第1電極2と第2電極4との間に電圧を印加することによって有機層3で発光した光が、第1電極2及び基板1を通過して外部に取り出されるものであり、図1の形態は、基板1を介して光が取り出されるボトムエミッション構造と呼ばれる有機EL素子である。第1電極2と第2電極4のうち一方の電極が正極となり他方が陰極となるが、図示の形態では、第1電極2が正極、第2電極4が陰極となっている。そして、このような構成の有機EL素子の場合、上記課題を解決するためには、光取り出し側に配置される基板1と透明電極である第1電極2との界面、及び、基板1と外部との界面における屈折率差を低減させれば、光の反射を低減させることができる。また、透明電極である第1電極に光散乱を生じさせる導電性粒子を含むことなどにより臨界角以上の入射角を臨界角以内に屈折させれば、光取り出し効率を向上させることができる。
FIG. 1 shows an example of the layer structure of the organic EL element according to the present invention. In this organic EL element, a light transmissive
そこで、図1の形態においては、光取り出し側の電極である第1電極2の有機層3側の表面に、配列周期が有機発光層で生じる光の波長以下、すなわちこの電極に入射する光の波長以下である微細周期構造5が形成されている。微細周期構造5は、光取り出し側の電極の少なくとも一方の面に設けられていればよい。したがって、図示の形態に限られることはなく、第1電極2の基材1側の表面に、すなわち、第1電極2の基材1側の表面のみに、あるいは第1電極2の表裏両面に、微細周期構造5が形成されていてもよい。それらの中でも、図示の形態のように、第1電極2の有機層3側の表面に、配列周期が有機発光層で生じる光の波長以下である微細周期構造5が形成されていることが、視認性の向上、光取り出し効率向上の観点から、好ましい。さらに、透明電極である第1電極に光散乱を生じさせる導電性粒子を含むことが、更なる光取り出し効率向上の観点から好ましい。
Therefore, in the embodiment of FIG. 1, the arrangement period is equal to or less than the wavelength of light generated in the organic light emitting layer on the surface of the
図示の例では、微細周期構造5として、電極の表面で突出する複数の凸部6が一定ピッチで複数並び、隣り合う凸部6,6間が断面半円形状の凹部7となった微細周期構造5が、模式的に示されている。この構造では配列周期は隣り合う凹部7,7(又は凸部6,6)の中心間距離となる。
In the illustrated example, as the fine
図1の形態においては、有機層3とは反対側で第1電極2と隣接する領域は基板1となっている。また、有機層3は、通常、有機発光層を含む複数の層からなるものであるが、有機層3を構成する複数の層のうち第1電極2と隣接する層が、微細周期構造5が設けられた電極に隣接する有機層3aとなっている。そして、基板1の屈折率をn1とし、第1電極2の屈折率をn2とし、有機層3aの屈折率をn3とすると、n1≦n3のときには、n1≦n2≦n3、又は、n2≦n1≦n3の関係が成り立つようにする。また、基板1の屈折率をn1とし、第1電極2の屈折率をn2とし、有機層3aの屈折率をn3とした場合、n3≦n1のときには、n2≦n3≦n1、又は、n3≦n2≦n1の関係が成り立つようにする。
1, the region adjacent to the
このように、第1電極2の少なくとも一方の面に有機発光層で生じる光の波長以下の微細周期構造5を形成し、屈折率を上記のような関係にすることで、基材1と第1電極2に隣接する有機層3aとの屈折率段差を傾斜させることができる。また、微細周期構造5によって外光を反射しにくくすることができる。したがって、屈折率段差により生じる界面反射を低減することができ、また、外光の反射を低減することができ、光取り出しの高効率化と視認性の向上とを両立できるものである。
Thus, by forming the fine
図2に、本発明に係る有機EL素子の層構成の他の一例を示す。この有機EL素子は、基板1の表面に光反射性の第2電極4を設け、この第2電極4の表面に、有機エレクトロルミネッセンス材料からなる有機発光層を含む有機層3を設け、この有機層3の表面に光透過性の第1電極2を設けることによって形成されている。そして、第1電極2と第2電極4との間に電圧を印加することによって有機層3で発光した光が、第1電極2を通過して外部に取り出されるものであり、図2の形態は、基板1を介さずに、基板1とは有機層3を挟んで反対側にある透明電極から光が取り出されるトップエミッション構造と呼ばれる有機EL素子である。第1電極2と第2電極4のうち一方の電極が正極となり他方が陰極となるが、図示の形態では、第1電極2が正極、第2電極4が陰極となっている。そして、このような構成の有機EL素子の場合、上記課題を解決するためには、透明電極と外部の界面における屈折率差を低減させれば、反射を低減させることができる。また、透明電極である第1電極に光散乱を生じさせる導電性粒子を含むことで、臨界角以上の入射角を臨界角以内に屈折させれば、光取り出し効率を向上させることができる。
FIG. 2 shows another example of the layer structure of the organic EL element according to the present invention. In this organic EL element, a light-reflective
そこで、図2の形態においては、光取り出し側の電極である第1電極2の有機層3とは反対側の表面(外部表面)に、配列周期が有機発光層で生じる光の波長以下、すなわちこの電極に入射する光の波長以下である微細周期構造5が形成されている。微細周期構造5は、光取り出し側の電極の少なくとも一方の面に設けられていればよい。したがって、図示の形態に限られることはなく、第1電極2の有機層3側の表面に、すなわち、第1電極2の有機層3側の表面のみに、あるいは第1電極2の表裏両面に、微細周期構造5が形成されていてもよい。それらの中でも、図示の形態のように、第1電極2の有機層3とは反対側の外部に露出する表面に、配列周期が有機発光層で生じる光の波長以下である微細周期構造5が形成されていることが、視認性の向上、光取り出し効率向上の観点から、好ましい。
Therefore, in the embodiment of FIG. 2, the arrangement period is equal to or less than the wavelength of light generated in the organic light emitting layer on the surface (external surface) opposite to the
図示の例では、図1の場合と同様、微細周期構造5として、電極の表面で突出する複数の凸部6が一定ピッチで複数並び、隣り合う凸部6,6間が断面半円形状の凹部7となった微細周期構造5が、模式的に示されている。この構造では配列周期は隣り合う凹部7,7(又は凸部6,6)の中心間距離となる。
In the illustrated example, as in the case of FIG. 1, as the fine
図2の形態においては、有機層3とは反対側で第1電極2と隣接する領域は外部(空気層など)となっている。また、有機層3は、通常、有機発光層を含む複数の層からなるものであるが、有機層3を構成する複数の層のうち第1電極2と隣接する層が、微細周期構造5が設けられた電極に隣接する有機層3aとなっている。そして、外部(空気層など)の屈折率をn1とし、第1電極2の屈折率をn2とし、隣接する有機層3aの屈折率をn3とすると、n1≦n3のときには、n1≦n2≦n3、又は、n2≦n1≦n3の関係が成り立つようにする。また、外部(空気層など)の屈折率をn1とし、第1電極2の屈折率をn2とし、隣接する有機層3aの屈折率をn3とした場合、n3≦n1のときには、n2≦n3≦n1、又は、n3≦n2≦n1の関係が成り立つようにする。
In the form of FIG. 2, the area adjacent to the
このように、第1電極2の少なくとも一方の面に有機発光層で生じる光の波長以下の微細周期構造5を形成し、屈折率を上記のような関係にすることで、光が放出する外部と第1電極2に隣接する有機層3aとの屈折率段差を傾斜させることができる。したがって、屈折率段差により生じる界面反射を低減することができ、また、外光の反射を低減することができ、光取り出しの高効率化と視認性の向上とを両立できるものである。
As described above, the fine
ここで、微細周期構造5とは、電極材料により構成される一定形状の微細な構造が単位構造となって周期的に配列した構造である。この構造は、モス・アイ構造と呼ばれるナノメーターオーダーの構造であってもよい。すなわち、突出又は凹入する複数の錐状体が周期的に配列したような構造である。そして、このようなモス・アイ構造などの微細周期構造5は、入射側から出射側に屈折率を傾斜させることができ、そのため無反射機能を発揮する。つまり、電極に微細周期構造5を設けて屈折率を傾斜させれば界面での反射の低減により光取り出し効率を向上させることができ、また、この微細周期構造5によって、外部から有機EL素子に入射する光(外光)の反射も低減することができ、取り出された光を見やすくし、視認性を向上することができるものである。
Here, the fine
微細周期構造5においては、配列周期が有機発光層で生じる光の波長以下となっている。すなわち、有機発光層で発光され、微細周期構造5を有する電極の微細周期構造5が形成された面に入射する光の波長(入射波長)以下の長さのピッチで、一定形状の微細な構造が配列されて、微細周期構造5が形成されている。配列周期が入射波長よりも大きくなると屈折率を傾斜させることができなくなるために、微細周期構造5においては、配列周期を入射波長以下とするものである。また、この配列周期は、可視光などの外光(外部からの光)の波長以下であることがより好ましい。それによって、外光の反射を確実に低減することができる。配列周期は、有機発光層で生じる光の波長以下となれば特に限定されるものではないが、例えば、10~1000nm程度の周期(ピッチ)にすることができる。
In the fine
上記のように、微細周期構造5は、光取り出し側の電極となる第1電極2の表面に、断面視において凹凸形状となるように、単数又は複数の凹部7又は凸部6を有して形成されるものであるが、この凹部7や凸部6は、規則的に、ある所定のパターンを形成して配置されていてもよい。
As described above, the fine
図3に、微細周期構造5のパターンの一例を示す。図示の例では、第1電極2の表面に微細周期構造5が形成された様子を示している。図3(a)は、電極の表面に直線状に凹入する凹部7(あるいは突出する凸部6)が一定ピッチで平行に複数並んだストライプ状の微細周期構造5の例である。図3(b)は、電極の表面に格子状に凹入する凹部7(あるいは突出する凸部6)によって形成された格子状の微細周期構造5の例である。図示の形態では、格子形状は碁盤目状(直交する複数の直線状の凹部7又は凸部6で単位構造を正方形状にした形状)となっているが、他の格子形状(長方形や平行四辺形を単位構造にした形状)であってもよい。図3(c)は、電極の表面に円状に凹入する複数の凹部7(あるいは突出する凸部6)が一定ピッチで同心円状に配置された同心円状の微細周期構造5の例である。この形態では、凹部7又は凸部6により形成される円の直径が円中心から外側に向かって一定量ごとに大きくなっている。円形は真円であっても楕円であってもよい。図3(d)は、電極の表面に正六角形状に凹入する凹部7(あるいは突出する凸部6)が蜂の巣状に細密充填されたハニカム状の微細周期構造5の例である。このように、微細周期構造5が所定の形状となることにより、微細周期構造5に入射される光の反射を低減することができ、さらに効率よく光取り出すことができるとともに、視認性を向上することができるものである。
FIG. 3 shows an example of the pattern of the fine
図4に、有機EL素子の実施の形態の他の一例を示す。この形態では、図1の形態において、断面形状において複数の凸形状8(あるいは凹形状9)が、基板1の第1電極2側に形成されている。図示の形態では、微細周期構造5の配列周期のピッチよりも大きい凸形状8と凹形状9とが所定のピッチで交互に複数並んでいる。凸形状8あるいは凹形状9は単数であってもよい。凸形状8あるいは凹形状9は基板1の表面に点状に形成されていても、線状に形成されていてもよい。また、凸形状8と凹形状9とが複合化された複合形状であってもよい。そして、P部分の拡大図である図4(b)に示すように、第1電極2には配列周期が有機発光層で生じる光の波長以下である微細周期構造5が有機層3側に形成されている。この微細周期構造5は、基板1に形成された凹凸形状によって、発光面に対して傾斜して配置されている。このように、基板1の表面に凹凸形状を形成することにより、さらに微細周期構造5に入射される光の反射を低減することができ、高効率の光取り出しと視認性の向上とを両立することができるものである。
FIG. 4 shows another example of the embodiment of the organic EL element. In this form, in the form of FIG. 1, a plurality of convex shapes 8 (or concave shapes 9) are formed on the
有機EL素子にあっては、光取り出し側に基板1が配置される場合、この基板1の少なくとも一方の面、すなわち外部側の表面又は第1電極2側の表面に、配列周期が有機発光層で生じる光の波長以下である微細周期構造5が形成されていてもよい。この場合においても、光取り出し効率を向上することができ、視認性を高めることができる。そして、基板1に微細周期構造5が形成された場合、第1電極2は微細周期構造5を有していてもよく、また有していなくてもよい。
In the organic EL element, when the
基板1に形成される場合の微細周期構造5の形状等は、第1電極2に形成する場合と同様のものとすることができる。すなわち、基板1の表面に単数又は複数の凹部7又は凸部6を設けて微細周期構造5を形成することができ、また、表面を平面視した場合に、凹部7又は凸部6がストライプ状、格子状、同心円状、及び、ハニカム状のいずれかの形状で配置されるようにして微細周期構造5を形成することができる。
The shape of the fine
基板1としては、特に制限されることはなく適宜の基板材料によって形成されたものを使用することができる。ただし、基板1を介して光を取り出す場合には、光を透過させるものを用いるようにする。基板1の材料としては、例えば、ソーダガラスや無アルカリガラス等のリジッドな透明ガラス板、ポリカーボネートやポリエチレンテレフタレート等のフレキシブルな透明プラスチック板などを用いることができる。
The
基板1の表面は平坦であってもよく、あるいは、上述したように、断面形状において単数あるいは複数の凸形状8又は凹形状9が設けられていてもよい。基板1の表面に単数もしくは複数の凸形状8もしくは凹形状9を形成する方法としては、光や電子線によるリソグラフィを用いて直接基板1を加工する方法などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
The surface of the
基板1の屈折率としては、1.2~1.8であることが好ましい。図1の形態においては、基板1の屈折率がn1となる。基板1の屈折率をこの範囲にすることで、上記の屈折率の関係を成り立ちやすくすることができる。なお、図2の形態では、外部(空気層)の屈折率がn1となる。通常、空気の屈折率は1程度である。
The refractive index of the
光取り出し側の電極である第1電極2は、導電性物質により形成することができる。導電性物質としては、銀、インジウム-錫酸化物(ITO)、インジウム-亜鉛酸化物(IZO)、錫酸化物、Au等の金属の微粒子、導電性高分子、導電性の有機材料、ドーパント(ドナーまたはアクセプタ)含有有機層、導電体と導電性有機材料(高分子含む)の混合物を挙げることができる。
The
光取り出し側の電極は、透光性のある樹脂と微細導電性物質とを含む材料により形成されることが好ましい。その場合、微細周期構造5を有することとなる光取り出し側の電極が、透光性のある樹脂と微細導電性物質を含むことで、導電性と散乱性を付与することができる。すなわち、微細周期構造5により、屈折率段差により生じる界面反射の低減、および、外光の反射の低減をすることができるとともに、散乱性を付与することで、電極と、この電極の有機発光層が形成された面と反対面に隣接する領域との間で全反射する光を散乱させて、全反射の抑制ができる。これにより、さらに、高効率の光取り出しと、視認性の向上とを両立することができるものである。また、樹脂を含む材料で電極を形成することで微細周期構造5を簡単に形成することが可能となる。
The electrode on the light extraction side is preferably formed of a material containing a translucent resin and a fine conductive substance. In that case, when the electrode on the light extraction side that has the fine
微細導電性物質としては、反射率が50%以上であることが好ましい。すなわち、微細周期構造5に入射される光の波長において、光の反射率が50%以上となるものである。その場合、微細導電性物質での光の吸収を低減することができ、さらに、高効率の光取り出しと視認性の向上とを両立することができるものである。
The fine conductive material preferably has a reflectance of 50% or more. That is, the reflectance of light is 50% or more at the wavelength of light incident on the fine
また、微細導電性物質が、異方性の散乱を生じさせるものであることも好ましい。すなわち、微細周期構造5を有する電極に入射される光が異方性をもって散乱するものである。その場合、微細導電性物質が異方性の散乱を生じることで、より効果的な光取り出し効果が期待できる。すなわち、微細周期構造5により、屈折率段差により生じる界面反射の低減、および、外光の反射の低減をすることができるとともに、異方散乱性を付与することで電極と、この電極の有機発光層が形成された側と反対側に隣接する領域との間で全反射する光をより効果的に抑制することができる。これにより、高効率の光取り出しと、視認性の向上とをさらに両立することができるものである。異方性の散乱を生じさせるためには、微細導電性物質の形状を、球形状などの異方性のないものではなく、異方性のある形状にすることが好ましい。例えば、長径と短径との差が大きい形状の金属ナノ粒子や、金属がナノサイズでワイヤー状となった金属ナノワイヤーを用いれば異方性の散乱を生じさせやすくすることができる。
In addition, it is also preferable that the fine conductive material causes anisotropic scattering. That is, the light incident on the electrode having the fine
微細導電性物質は、導電性を有する材料により構成されるものであり、その粒子径は、球状粒子の場合、粒子径1~100nmであることが好ましく、ワイヤー状粒子の場合、直径1~100nm、アスペクト比1~100であることが好ましい。粒径やアスペクト比がこの範囲から外れると、光の取り出し効率が悪くなるおそれがある。粒子径は、例えば、ダイナミック光散乱光度計(DLS-8000、大塚電子社製)を用いて測定することができる。 The fine conductive substance is composed of a conductive material, and the particle diameter is preferably 1 to 100 nm in the case of spherical particles, and 1 to 100 nm in the case of wire-like particles. The aspect ratio is preferably 1 to 100. If the particle size or aspect ratio is out of this range, the light extraction efficiency may deteriorate. The particle diameter can be measured using, for example, a dynamic light scattering photometer (DLS-8000, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
微細導電性物質としては、導電性ナノ粒子、導電性ナノワイヤーを用いることができ、例えば、金属ナノ粒子、金属ナノワイヤーを用いることが好ましい。そして、反射率の高い銀を用いることが好ましい。さらにその中でも、銀ナノワイヤーを用いることがより好ましい。その場合、微細導電性物質が銀ナノワイヤーであることで、反射率を高くし、異方性の散乱を生じさせることができるものであり、屈折率段差により生じる界面反射を低減し、かつ、外光の反射を低減することができるとともに、微細導電性物質での吸収を低減し、この電極の有機発光層が形成された面と反対面に隣接する領域との間で反射する光をより効果的に抑制することができる。これにより、高効率の光取り出しと視認性の向上とをさらに両立することができるものである。 As the fine conductive material, conductive nanoparticles and conductive nanowires can be used, and for example, metal nanoparticles and metal nanowires are preferably used. And it is preferable to use silver with high reflectance. Among them, it is more preferable to use silver nanowires. In that case, since the fine conductive material is silver nanowire, the reflectance can be increased, anisotropic scattering can be caused, the interface reflection caused by the refractive index step is reduced, and The reflection of external light can be reduced, the absorption by the fine conductive material can be reduced, and the light reflected between the surface on which the organic light emitting layer of the electrode is formed and the region adjacent to the opposite surface can be more It can be effectively suppressed. Thereby, it is possible to further achieve both high-efficiency light extraction and improved visibility.
微細周期構造5は、光や電子線によるリソグラフィやナノインプリントによる方法などによって形成することができる。特にナノインプリントはナノオーダーの周期構造を形成するのに簡便な方法である。すなわち、電子ビーム等により加工された数十~数百nmの凹凸構造を有するスタンパを、基板上に形成された柔らかいレジスト薄膜状の電極層に押し付けて剥離することにより凹凸構造パターンを形成することができるものである。電子ビームの代わりにドライエッチングを用いてもよい。あるいは、ウェットエッチングプロセスを用いてもよい。スタンパは、Si、SiO2などの基板に、リソグラフィ、エッチング技術、FIB等の電子線直描技術によって、少なくとも一つの凹凸部を有するように作製される。基板1に微細周期構造5を形成する場合は、このスタンパを基板1として用いればよい。微細周期構造5の凹凸の高さ(又は深さ)は、例えば、1~1000nmに、あるいは1~100nmに、具体的には10nm程度又は50nm程度にすることができるが、これに限定されるものではない。
The fine
光取り出し側に配置され微細周期構造5を有する電極は、パターン形成されるレジスト薄膜を作製する方法により形成することができる。例えば、導電性物質を含む樹脂などの材料をスピンコート、スクリーン印刷、ディップコート、ダイコート、キャスト、スプレーコート、グラビアコートすることで形成することができる。
The electrode disposed on the light extraction side and having the fine
光取り出し側に配置され微細周期構造5を有する電極に用いる樹脂としては、光透過性の樹脂が好ましく用いられる。例えば、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン、ポリアクリルニトリル、ポリビニルアセタール、ポリアミド、ポリイミド、ジアクリルフタレート樹脂、セルロース系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、その他の熱可塑性樹脂や、これらの樹脂を構成する単量体の2種以上の共重合体が挙げられる。その中でも、PMMA(ポリメタクリル酸メチル)やポリスチレンを好適に用いることができる。電極における樹脂と微細導電性物質との含有量比は、電極を形成した際の体積比で、例えば、導電性物質:樹脂=1:1~1:30の範囲に設定することができる。含有量比がこの範囲になることにより、より容易に微細周期構造5を形成して光取り出し効率を向上させることができるものである。
As the resin used for the electrode disposed on the light extraction side and having the fine
微細周期構造5の配列周期は、有機発光層で生じる光の波長以下、すなわち入射波長以下であり、微細周期構造5の単位構造は、放射線状、矩形状、V字溝状など種々の構造をとることができる。また、電極の膜厚は特に制限されるものではないが、0.01~1μm程度の範囲が好ましい。
The arrangement period of the fine
また、光取り出し側に配置され微細周期構造5が形成される電極の屈折率(n2)は、通常、1.3~2.0の範囲であるが、基板1の屈折率と同じかそれよりも小さくなるように設定するようにすることが好ましい。この電極の屈折率が基板1の屈折率と同等以下であると、基板1を介して光を取り出す場合、この電極から基板1に入射される光が反射されることを低減することができ、光を外部に取り出す効率がより大きくなるものである。
Further, the refractive index (n2) of the electrode disposed on the light extraction side where the fine
有機層3において、有機発光層を形成する有機EL材料としては、例えば、アントラセン、ナフタレン、ピレン、テトラセン、コロネン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、クマリン、オキサジアゾール、ビスベンゾキサゾリン、ビススチリル、シクロペンタジエン、キノリン金属錯体、トリス(8-ヒドロキシキノリナート)アルミニウム錯体、トリス(4-メチル-8-キノリナート)アルミニウム錯体、トリス(5-フェニル-8-キノリナート)アルミニウム錯体、アミノキノリン金属錯体、ベンゾキノリン金属錯体、トリ-(p-ターフェニル-4-イル)アミン、ピラン、キナクリドン、ルブレン、及びこれらの誘導体、あるいは、1-アリール-2,5-ジ(2-チエニル)ピロール誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、スチリルアリーレン誘導体、スチリルアミン誘導体、及びこれらの発光性化合物からなる基を分子の一部分に有する化合物あるいは高分子等が挙げられる。また上記化合物に代表される蛍光色素由来の化合物のみならず、いわゆる燐光発光材料、例えばIr錯体、Os錯体、Pt錯体、ユーロピウム錯体等々の発光材料、又はそれらを分子内に有する化合物若しくは高分子も好適に用いることができる。これらの材料は、必要に応じて、適宜選択して用いることができる。
Examples of the organic EL material for forming the organic light emitting layer in the
また、有機層3には、有機発光層以外に、正孔注入層(ホール注入層)、正孔輸送層(ホール輸送層)、電子輸送層、電子注入層などの各層を適時、設けてもよい。なお、電子注入層はもとよりこれらの層は有機物質で作製されなくてもよいが、ここでは有機層3として説明する。
In addition to the organic light-emitting layer, the
有機層3のうち、微細周期構造5が形成された電極と接する層が有機層3aとなる。しがたって、有機発光層が電極と接する場合は有機発光層が有機層3aとなるが、電極に接する層が他の層(例えばホール輸送層)である場合は、その層(例えばホール輸送層)が有機層3aとなる。そして、この有機層3aの屈折率がn3となる。有機層3aの屈折率n3は、n1及びn2よりも大きいことが好ましい形態の一つであるが、例えば、屈折率n3の範囲は1.4~1.8程度に設定することができる。屈折率n3がこの範囲になることにより、光取り出し効率がより向上するものである。
Of the
有機層3の第1電極2とは反対側には、第2電極4が設けられる。第2電極4の材料としては、Alなどを用いることができるが、Alと他の電極材料を組み合わせて積層構造などとして構成するものであってもよい。このような電極材料の組み合わせとしては、アルカリ金属とAlとの積層体、アルカリ金属と銀との積層体、アルカリ金属のハロゲン化物とAlとの積層体、アルカリ金属の酸化物とAlとの積層体、アルカリ土類金属や希土類金属とAlとの積層体、これらの金属種と他の金属との合金などが挙げられ、具体的には、例えばナトリウム、ナトリウム-カリウム合金、リチウム、マグネシウムなどとAlとの積層体、マグネシウム-銀混合物、マグネシウム-インジウム混合物、アルミニウム-リチウム合金、LiF/Al混合物/積層体、Al/Al2O3混合物などを例として挙げることができる。上記に挙げた材料や形態は一例であり、これらに限定されるものではない。光を第1電極2側から取り出す場合は反射性のよい材料を用いることが好ましい。なお、光を両面(第1電極2側及び第2電極4側の両方)から取り出すようにしてもよく、その場合、第2電極4に光透過性の材料を用いることが好ましい。
A
有機EL素子の製造方法としては、特に限定されるものではなく、通常の方法により作製することができる。すなわち、基板1の表面に、適宜のコーティング法や蒸着法などによって、各層を順次積層することにより形成することができる。最後に、封止キャップ等で封止してもよい。
The method for producing the organic EL element is not particularly limited, and can be produced by a usual method. That is, it can be formed by sequentially laminating each layer on the surface of the
[素子の作製]
(実施例1)
基板1として、無アルカリガラス板(コーニング社製「No.1737」)を用いた。この基板1の波長500nmでの屈折率(n1)は、1.50~1.53である。なお、屈折率については、SCI社製FilmTekで測定した(以下の屈折率測定も同様)。
[Production of element]
Example 1
As the
スタンパ用基板として上記の基板1と同じものを用いた。このスタンパ用基板の表面に、平面視において中心間のピッチが約300nmで複数の直線が配列したストライプ状で、断面形状が幅(底辺)約200nm、高さ約50nmの三角形状(逆V字状)の複数の凸部を有する構造をウェットエッチングプロセスにより形成し、スタンパを作製した。
The same substrate as the above-mentioned
基板1上に形成する第1電極2用の溶液として、ITOナノ粒子溶液(粒子径約40nm、シーアイ化成社製NanoTek(登録商標)ITCW15wt%-G30)に、ポリメチルメタクリレート(PMMA、Aldrich社製)を分散した10wt%アセトン溶液を、体積比でITOナノ粒子:PMMA=1:8になるように混合したものを用いた。PMMAは透光性を有する樹脂である。この溶液を基板1上にスピンコート法により、膜厚100nmになるように塗布し、100℃に加熱した。これにより、電極形成層を作製した。作製した電極形成層(第1電極2)の屈折率(n2)は、波長500nmにおいて約1.49であった。
As a solution for the
そして、基板1の電極形成層が形成された面とスタンパのパターンが形成された面とを対向させて基板1にスタンパを重ね、圧力5~10MPaで押し付け、1分間保持してから、スタンパを剥離した。これにより、平面視が複数の直線からなるストライプ状であり、断面形状が複数の逆三角形状(V字状)である複数の凹部7が約300nmの配列周期で並んだ微細周期構造5を有する第1電極2を形成した。この第1電極2が正極となる。また、微細周期構造の配列周期(300nm)は、以下に説明する有機発光層で生じる光の波長500nmよりも小さい。
Then, the surface of the
基板1の第1電極2が形成された面にUV-O3処理を5分間行った。その後、基板1を真空蒸着装置にセットし、ホール輸送層として、N,N-ジフェニル-N,N-ビス(1-ナフチル)-1,1’-ビフェニル-4,4’-ジアミン(NPB)(eRay社製)を第1電極2の上に40nmの膜厚で形成した。このホール輸送層が第1電極2に隣接する有機層3aとなり、このホール輸送層の波長500nmでの屈折率(n3)は1.7~1.8である。さらに、このホール輸送層の上に電子輸送層を兼ねる有機発光層として、アルミニウム-トリス(8-ヒドロキシキノリン)(Alq)(eRay社製)を60nmの膜厚で形成した。さらに、有機発光層の上に電子注入層として、LiF(高純度化学社製)を1nmの膜厚で形成した。そして最後に、電子注入層の上に陰極となる第2電極4として、真空蒸着により、Al(高純度化学社製)を80nmの膜厚で形成した。
The surface of the
真空蒸着の後、各層が形成された基板1を露点-80℃以下のドライ窒素雰囲気のグローブボックスに大気に暴露することなく搬送した。一方、硝子製の封止キャップに吸水剤(ダイニック社製)を貼り付けると共に、封止キャップの外周部に紫外線硬化樹脂製のシール剤を塗布したものを予め用意した。そして、グローブボックス内で各層を囲むように封止キャップを基板1にシール剤で張り合わせ、紫外線照射してシール剤を硬化させることによって、各層を封止キャップで封止した。
After vacuum deposition, the
これにより、図1のような層構成で、微細周期構造5が第1電極2に形成され、屈折率の関係がn2<n1<n3である有機EL素子を得た。
Thus, an organic EL element having a layer structure as shown in FIG. 1 and having the fine
(実施例2)
第1電極2の材料として、銀ナノ粒子(粒子径約40nm、反射率90%以上)とPMMAとを実施例1と同じ質量比率、溶媒で分散させた銀ナノ粒子:PMMA溶液を使用した。第1電極2の膜厚は100nmとした。作製した第1電極2の屈折率(n2)は、波長500nmにおいて約1.49だった。それ以外は、実施例1と同様にして、図1のような層構成の有機EL素子を得た。
(Example 2)
As a material for the
(実施例3)
第1電極2の材料として、銀ナノワイヤー(直径約50nm、長さ約5μm、反射率90%以上)とPMMAとを実施例1と同じ質量比率、溶媒で分散させた銀ナノワイヤー:PMMA溶液を使用した。銀ナノワイヤーは、公知論文「Materials Chemistry and Physics vol.114 p333-338 “Preparation of Ag nanorods with high yield by polyolprocess”」に準じて作成したものであり、平均直径50nm、平均長さ5μmである。第1電極2の膜厚は100nmとした。作製した第1電極2の屈折率(n2)は、波長500nmにおいて約1.49だった。それ以外は、実施例1と同様にして、図1のような層構成の有機EL素子を得た。
(Example 3)
Silver nanowire: PMMA solution in which silver nanowire (diameter: about 50 nm, length: about 5 μm, reflectance: 90% or more) and PMMA are dispersed in the same mass ratio and solvent as the material of the
(実施例4)
第1電極2の材料として、銀ナノワイヤー(直径約50nm、長さ約5μm、反射率90%以上)とポリスチレン(PS)とを実施例1と同じ質量比率、溶媒で分散させた銀ナノワイヤー:PS溶液を使用した。銀ナノワイヤーは、公知論文「Materials Chemistry and Physics vol.114 p333-338 “Preparation of Ag nanorods with high yield by polyolprocess”」に準じて作成したものであり、平均直径50nm、平均長さ5μmである。ポリスチレンは透光性を有する樹脂である。第1電極2の膜厚は100nmとした。作製した第1電極2の屈折率(n2)は、波長500nmにおいて1.58だった。それ以外は、実施例1と同様にして、図1のような層構成で、屈折率の関係がn1<n2<n3である有機EL素子を得た。
Example 4
Silver nanowires in which silver nanowires (diameter: about 50 nm, length: about 5 μm, reflectance: 90% or more) and polystyrene (PS) are dispersed in the same mass ratio and solvent as the material of the
(実施例5)
実施例1で用いたスタンパを基板1(屈折率n1=1.50~1.53)として用い、スタンパの微細周期構造上に直接、第1電極2を実施例1と同様に形成した。これにより第1電極2の基板1側の界面に微細周期構造5が形成された。そして、基板1の第1電極2が形成された面にUV-O3処理を5分間行った。その後、基板1を真空蒸着装置にセットし、ホール輸送層として、N,N-ジフェニル-N,N-ビス(1-ナフチル)-1,1’-ビフェニル-4,4’-ジアミン(NPB)(eRay社製)を第1電極2の上に40nmの膜厚で形成した。それ以外は実施例1と同様に有機EL素子得た。
(Example 5)
Using the stamper used in Example 1 as the substrate 1 (refractive index n1 = 1.50 to 1.53), the
(実施例6)
実施例1で用いたスタンパを基板1(屈折率n1=1.50~1.53)として用い、スタンパの微細周期構造上に直接、第1電極2を実施例1と同様に形成した。そして、実施例1と同様の方法でスタンパにより第1電極2の表面に微細周期構造5を形成した。これにより第1電極2の両面に微細周期構造5が形成された。その後、基板1を真空蒸着装置にセットし、ホール輸送層として、N,N-ジフェニル-N,N-ビス(1-ナフチル)-1,1’-ビフェニル-4,4’-ジアミン(NPB)(eRay社製)を第1電極2の上に40nmの膜厚で形成した。それ以外は実施例1と同様に有機EL素子得た。
(Example 6)
Using the stamper used in Example 1 as the substrate 1 (refractive index n1 = 1.50 to 1.53), the
(実施例7)
実施例1で用いたスタンパを基板1(屈折率n1=1.50~1.53)として用い、スタンパの凹凸形成側とは反対面に第1電極2を形成した。その後、基板1を真空蒸着装置にセットし、ホール輸送層として、N,N-ジフェニル-N,N-ビス(1-ナフチル)-1,1’-ビフェニル-4,4’-ジアミン(NPB)(eRay社製)を第1電極2の上に40nmの膜厚で形成した。それ以外は実施例1と同様に有機EL素子得た。
(Example 7)
The stamper used in Example 1 was used as the substrate 1 (refractive index n1 = 1.50 to 1.53), and the
(比較例1)
実施例1で用いたガラス製の基板1の表面に、ITO膜(100nm)をスパッタし第1電極2を形成した。このITO膜の波長500nmでの屈折率は、2.0であった。そしてこの第1電極2の上に、実施例1と同様の材料・方法により、ホール輸送層、有機発光層、電子注入層、電極(陰極)を形成し、最後に封止キャップで封止した。これにより、屈折率の関係がn1<n3<n2である有機EL素子を得た。
(Comparative Example 1)
An ITO film (100 nm) was sputtered on the surface of the
(比較例2)
実施例1で用いたガラス製の基板1の表面に、ITO膜(100nm)をスパッタし、第1電極2を形成した。さらに第1電極2の表面に、実施例1で用いたスタンパにより微細周期構造を形成した。この第1電極2の屈折率(n2)は、波長500nmにおいて約2.0であった。そしてこの第1電極2の上に、実施例1と同様の材料・方法により、ホール輸送層、有機発光層、電子注入層、電極(陰極)を形成した。これにより、屈折率の関係がn1<n3<n2である有機EL素子を得た。
(Comparative Example 2)
An ITO film (100 nm) was sputtered on the surface of the
(実施例8)
基板1として、エポキシ樹脂により形成された透明な樹脂基板を用いた。この基板1の波長500nmでの屈折率(n1)は約1.60である。
(Example 8)
As the
次に、この基板1に実施例1と同様の方法で、屈折率(n2)が約1.49の第1電極2を形成し、実施例1で用いたスタンパにより微細周期構造5を有する第1電極2を形成した。そして、第1電極2が形成された面にUV-O3処理を行った後、ポリエチレンジオキシチオフェン/ポリスチレンスルホン酸(PEDOT-PSS)(スタルクヴィテック社製「Clevios(登録商標)P AI4083」、PEDOT:PSS=1:6)を膜厚30nmになるようにスピンコーターで塗布し、100℃で10分間焼成することにより、ホール注入層を作製した。このホール注入層の波長500nmでの屈折率(n3)は、1.55であった。
Next, a
その後、実施例1と同様の方法で、ホール注入層の表面に、ホール輸送層、有機発光層、電子注入層、及び、第2電極4を順に形成した。
Thereafter, a hole transport layer, an organic light emitting layer, an electron injection layer, and a
これにより、図1のような層構成で、微細周期構造5が第1電極2に形成され、屈折率の関係がn2<n3<n1である有機EL素子を得た。
Thus, an organic EL element having a layer structure as shown in FIG. 1 and the fine
(実施例9)
第1電極2の材料として、銀ナノ粒子(粒子径約40nm、反射率90%以上)とPMMAとを実施例1と同じ質量比率、溶媒で分散させた銀ナノ粒子:PMMA溶液を使用した。第1電極2の膜厚は100nmとした。作製した第1電極2の屈折率(n2)は、波長500nmにおいて約1.49だった。それ以外は、実施例8と同様にして、図1のような層構成の有機EL素子を得た。
Example 9
As a material for the
(実施例10)
第1電極2の材料として、銀ナノワイヤー(直径約50nm、長さ約5μm、反射率90%以上)とPMMAとを実施例1と同じ質量比率、溶媒で分散させた銀ナノワイヤー:PMMA溶液を使用した。銀ナノワイヤーは、公知論文「Materials Chemistry and Physics vol.114 p333-338 “Preparation of Ag nanorods with high yield by polyolprocess”」に準じて作成したものであり、平均直径50nm、平均長さ5μmである。第1電極2の膜厚は100nmとした。作製した第1電極2の屈折率(n2)は、波長500nmにおいて約1.49だった。それ以外は、実施例8と同様にして、図1のような層構成の有機EL素子を得た。
(Example 10)
Silver nanowire: PMMA solution in which silver nanowire (diameter: about 50 nm, length: about 5 μm, reflectance: 90% or more) and PMMA are dispersed in the same mass ratio and solvent as the material of the
(実施例11)
第1電極2の材料として、銀ナノワイヤー(直径約50nm、長さ約5μm、反射率90%以上)とポリスチレン(PS)とを実施例1と同じ質量比率、溶媒で分散させた銀ナノワイヤー:PS溶液を使用した。銀ナノワイヤーは、公知論文「Materials Chemistry and Physics vol.114 p333-338 “Preparation of Ag nanorods with high yield by polyolprocess”」に準じて作成したものであり、平均直径50nm、平均長さ5μmである。ポリスチレンは透光性を有する樹脂である。第1電極2の膜厚は100nmとした。作製した第1電極2の屈折率(n2)は、波長500nmにおいて1.58だった。それ以外は、実施例8と同様にして、図1のような層構成で、屈折率の関係がn3<n2<n1である有機EL素子を得た。
(Example 11)
Silver nanowires in which silver nanowires (diameter: about 50 nm, length: about 5 μm, reflectance: 90% or more) and polystyrene (PS) are dispersed in the same mass ratio and solvent as the material of the
(実施例12)
実施例8で用いた基板1(樹脂基板)の表面に、ビスフェノールA+ヘキサメチレンジアミン溶液をスピンコート法により、膜厚100nmになるように塗布し、80℃に加熱した。この基板1の表面に、実施例1で用いたスタンパにより微細周期構造5を形成した。
(Example 12)
A bisphenol A + hexamethylenediamine solution was applied to the surface of the substrate 1 (resin substrate) used in Example 8 by a spin coating method so as to have a film thickness of 100 nm and heated to 80 ° C. A fine
この基板1(屈折率n1=約1.60)の微細周期構造上に直接、第1電極2(屈折率n2=約1.49)を実施例1と同様に形成した。これにより第1電極2の基板1側の界面に微細周期構造5が形成された。そして、基板1の第1電極2が形成された面にUV-O3処理を5分間行った。それ以外は、実施例8と同様にして、第1電極2の表面に、ホール注入層(屈折率n3=1.55)、ホール輸送層、有機発光層、電子注入層、及び、第2電極4を順に形成した。これにより、図1のような層構成で、屈折率の関係がn2<n3<n1である有機EL素子を得た。
The first electrode 2 (refractive index n2 = about 1.49) was formed in the same manner as in Example 1 directly on the fine periodic structure of the substrate 1 (refractive index n1 = about 1.60). Thereby, the fine
(実施例13)
実施例12で作製した微細周期構造5を有する基板1(屈折率n1=約1.60)の微細周期構造上に直接、第1電極2(屈折率n2=約1.49)を実施例1と同様に形成した。そして、実施例1と同様の方法でスタンパにより第1電極2の表面に微細周期構造5を形成した。これにより第1電極2の両面に微細周期構造5が形成された。それ以外は、実施例8と同様にして、第1電極2の表面に、ホール注入層(屈折率n3=1.55)、ホール輸送層、有機発光層、電子注入層、及び、第2電極4を順に形成した。これにより、図1のような層構成で、屈折率の関係がn2<n3<n1である有機EL素子得た。
(Example 13)
The first electrode 2 (refractive index n2 = about 1.49) is directly formed on the fine periodic structure of the substrate 1 (refractive index n1 = about 1.60) having the fine
(実施例14)
実施例12で作製した微細周期構造5を有する基板1(屈折率n1=約1.60)の凹凸形成側とは反対面に第1電極2(屈折率n2=約1.49)を形成した。それ以外は、実施例8と同様にして、第1電極2の表面に、ホール注入層(屈折率n3=1.55)、ホール輸送層、有機発光層、電子注入層、及び、第2電極4を順に形成した。これにより、図1のような層構成で、屈折率の関係がn2<n3<n1である有機EL素子得た。それ以外は実施例1と同様に有機EL素子得た。
(Example 14)
A first electrode 2 (refractive index n2 = about 1.49) was formed on the surface opposite to the unevenness forming side of the substrate 1 (refractive index n1 = about 1.60) having the fine
(比較例3)
実施例8で用いた樹脂製の基板1の表面に、ITO膜(100nm)をスパッタし第1電極2を形成した。このITO膜の波長500nmでの屈折率は、2.0であった。そしてこの第1電極2の上に、実施例8と同様の材料・方法により、ホール注入層、ホール輸送層、有機発光層、電子注入層、及び、第2電極4を順に形成し、最後に封止キャップで封止した。これにより、屈折率の関係がn3<n1<n2である有機EL素子を得た。
(Comparative Example 3)
An ITO film (100 nm) was sputtered on the surface of the
(比較例4)
実施例8で用いた樹脂製の基板1の表面に、ITO膜(100nm)をスパッタし、第1電極2を形成した。さらに第1電極2の表面に、実施例1で用いたスタンパにより微細周期構造を形成した。この第1電極2の屈折率(n2)は、波長500nmにおいて約2.0であった。そしてこの第1電極2の上に、実施例8と同様の材料・方法により、ホール注入層、ホール輸送層、有機発光層、電子注入層、及び、第2電極4を順に形成した。これにより、屈折率の関係がn3<n1<n2である有機EL素子を得た。
(Comparative Example 4)
An ITO film (100 nm) was sputtered on the surface of the
[測定]
各有機EL素子に電圧を印加し、定法により、量子効率(光の取り出し効率)を測定した。そして、実施例1~7においては比較例1の量子効率を基準(1.0)とした場合の量子効率比を算出した。また、実施例8~14においては比較例3の量子効率を基準(1.0)とした場合の量子効率比を算出した。
[Measurement]
A voltage was applied to each organic EL element, and quantum efficiency (light extraction efficiency) was measured by a conventional method. In Examples 1 to 7, the quantum efficiency ratio was calculated when the quantum efficiency of Comparative Example 1 was used as the reference (1.0). In Examples 8 to 14, the quantum efficiency ratio was calculated when the quantum efficiency of Comparative Example 3 was used as the reference (1.0).
[結果]
結果を表1及び表2に示す。
[result]
The results are shown in Tables 1 and 2.
表1に見られるように、実施例1~7の素子は、導電性微粒子を含み微細周期構造5を有する電極を形成していない比較例1、及び、屈折率の関係がn1<n3<n2である比較例2に対して、光の取り出し効率が向上していることが確認された。そして実施例1~7の素子は外光の反射が抑制されて、発光が視認しやすいものであった。また、導電性物質として反射率の高い銀を用いた実施例2~3の素子は、実施例1に比べて、光の取り出し効率が向上していることが確認された。さらに、導電性物質として銀ナノワイヤーを用いた実施例3の素子は、実施例2に比べて、光の取り出し効率が向上していることが確認された。また、第1電極2の両界面に微細周期構造5を有する実施例6は、片方の界面のみである実施例1及び5に比べて、外光の反射がさらに抑制されて、発光が視認しやすいものであった。
As can be seen from Table 1, the elements of Examples 1 to 7 are of Comparative Example 1 in which electrodes having conductive fine particles and having a fine
また、表2に見られるように、実施例8~14の素子は、導電性微粒子を含み微細周期構造5を有する電極を形成していない比較例3、及び、屈折率の関係がn3<n1<n2である比較例4に対して、光の取り出し効率が向上していることが確認された。そして実施例8~14の素子は外光の反射が抑制されて、発光が視認しやすいものであった。また、導電性物質として反射率の高い銀を用いた実施例9~10の素子は、実施例8に比べて、光の取り出し効率が向上していることが確認された。さらに、導電性物質として銀ナノワイヤーを用いた実施例10の素子は、実施例9に比べて、光の取り出し効率が向上していることが確認された。また、第1電極2の両界面に微細周期構造5を有する実施例13は、片方の界面のみである実施例8に比べて、外光の反射がさらに抑制されて、発光が視認しやすいものであった。
Further, as can be seen from Table 2, the elements of Examples 8 to 14 are those in which Comparative Example 3 in which an electrode having conductive fine particles and having a fine
1 基板
2 第1電極
3 有機層
4 第2電極
5 微細周期構造
6 凸部
7 凹部
8 凸形状
9 凹形状
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