WO2010008262A1 - Proceso para la remoción de compuestos tipo sulfuro en aguas sulfurosas - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a process for the removal of sulfide type compounds in sulphurous waters, and a method of purification of sulphurous waters.
- Hydrotalcites are double-layered hydroxides with the general formula: [Mg 6 Al 2 (OH) I6 ] CO 3 nH 2 O.
- the structure of the hydrotalcite is similar to that of brucite, Mg (OH) 2 , in which Magnesium is octahedrally coordinated to six hydroxyl groups. These octahedra, by sharing their edges (edges), form two-dimensional sheets.
- Mg 2+ cations are replaced by Al 3+
- hydrotalcite is formed and the laminar array acquires a positive residual charge.
- an anion that resides in the interlaminar zone along with water molecules is required.
- the positive charge is compensated by CO3 2 "
- hydrotalcite type compounds will decompose in an appreciable manner under heating and that, if the heating does not exceed certain levels below the temperatures discussed, the resulting decomposed materials can be rehydrated (and, optionally, resupplied with several anions, for example CO3, which were removed during the heating process) and thus reproduce the original hydrotalcite compound, or a very similar one.
- the decomposition products of said heating hydrotalcite type compounds "collapsed", or "metastable". However, if those collapsed or metastable materials are heated beyond certain temperatures (for example 900 0 C), then the decomposition products resulting from such hydrotalcite type compounds cannot be hydrated and therefore are not capable of forming the original hydrotalcite type compound.
- hydrotalcite-forming ingredients for example, compositions containing magnesium and compositions containing aluminum
- certain prescribed conditions for example, certain time ranges, pH conditions, temperatures, etc.
- the resulting materials or mixture will exhibit various catalytic properties. Therefore, many production processes are based on fine points of time, temperature, pH conditions in order to obtain maximum quantities of a given type of precipitated hydrotalcite type product.
- the mixture or precipitated products of such initial chemical reactions have also been heat treated to obtain various collapsed hydrotalcite materials having specific catalytic properties.
- Such materials have been used, for example, as sorbents (especially SO x sorbents for catalytic fluid and hydrocarbon cracking processes), hydrocarbon cracking catalysts, catalytic linkers, anion exchangers, acid waste collectors, and stabilizers of polymers.
- hydrotalcite-type compounds usually involve precipitation or drying of a mixture of a hydrotalcite-type product, washing, and optionally, heat treatment of the resulting dry mix. Once done, the type compounds Hydrotalcite, or its thermal decomposition products, have been used as catalysts.
- the present invention describes a method for the removal of sulfide-type compounds in sulphurous waters, and a method of purification of sulphurous water removal from the synthesis of a hydrotalcite-like compound using as a raw material a sulfate-based composition of aluminum, ferric sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, and colloidal silica.
- a method for the synthesis of a hydrotalcite-like compound is provided.
- a hydrotalcite type compound is provided.
- a method for the removal of sulfide type compounds in sulphurous waters there is provided a method for the removal of sulfide type compounds in sulphurous waters.
- a method of purification of sulphurous waters is provided.
- methods for the synthesis of hydrotalcite-type compounds useful for the anion sorption are provided.
- hydrotalcite compounds useful for anion sorption are provided.
- a seventh aspect of the present invention methods for removing anions from a mixture are provided.
- FIG. 1 Diffractogram of the hydrotalcite type compound, using JCPDS 14-0191 (stars) as the reference standard.
- the present invention may be adapted by making the pertinent modifications widely known in the state of the art, to take advantage of the hydrotalcite compounds of the present invention in technologies for immobilization of hazardous substances in wastewater, such as arsenic, halides, boron, selenium, chromium ions nitrites
- the present invention may be adapted by making modifications widely known in the state of the art, to take advantage of the hydrotalcite type compounds of the present invention in technologies for reducing sulfur and nitrogen content in fuels such as gasoline and diesel.
- the present invention may be adapted by making the modifications widely known in the state of the art, to take advantage of the hydrotalcite type compounds of the present invention in technologies for reducing the emission of SO x and NO x in gas mixtures.
- Example 1 Synthesis of Hydrotalcite type compound
- a composition containing aluminum sulfate (9.7 g / L), ferric sulfate (4.7 g / L), calcium sulfate (2.3 g / L), sodium sulfate were added magnesium (20.0 g / L), colloidal silica (0.3 g / L), and density of 1.1 g / cm 3 at proposed temperatures of 25, 45 or 65 ° C. Based on the molar concentrations of Mg and Al that were proposed to be synthesized, calculations were performed to determine the amount of
- Mg (OH) 2 was gradually added as a 20% solids suspension and verified the pH of the solution.
- the mixture was kept under continuous stirring using a Heidolph R2R stirrer, model 2051 electronic with Pendrahulic blades, for an approximate time of 5 minutes at a moderate speed (600-800 rpm) that allowed to maintain the homogeneous mixture. 20% NaOH solids were added until a pH of 7 was reached. The pH of the solution was monitored constantly. The suspension was always kept under stirring to allow proper mixing. Once the pH was adjusted, 400 milliliters of Na 2 C 3 solution from 3.2, 15, 20, or 32% was added and the mixture was allowed to homogenize.
- the elemental and morphological composition of said hydrotalcite-like compound was determined by scanning electron microscopy using a low vacuum scanning electron microscope (JEOL 5900 LV brand) with probe for elemental analysis.
- the preparation of the standard solution was prepared as follows: 5g of Na 2 SO 4 was dried in an oven at OO ⁇ 5 ° C, for at least two hours; subsequently, he retired from The stove is reagent and placed in a desiccator for 30 min or the time required for it to reach constant weight. To prepare a standard solution with 800mg SO 4 2 " L " 1 , 1.18 g of dry Na 2 SO 4 was weighed, which in a volumetric IL flask was dissolved in approximately 500 ml of tristylated water and made up to brand. The pH of the solution was determined and espectrofotomet ⁇ 'UV-Vis concentration of sulfate ions, in order to verify.
- the parameters to be determined were: SO 4 2 " by spectrophotometry, and total hardness by the volumetric method with EDTA. In principle, the concentration of these parameters was monitored throughout the development of the sorption tests in" bat "in order to study and evaluate the use of hydrotalcites in the treatment of sulphurous water.
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Abstract
La presente invención proporciona un método de síntesis de compuestos tipo hidrotalcitas, compuestos tipo hidrotalcita, un proceso para la remoción en agua de compuestos tipo sulfuros utilizando compuestos tipo hidrotalcita, procesos de remoción de aniones en solución. La presente invención es de suma utilidad para aquellas tecnologías relativas a la potabilización de agua, y a la eliminación de substancias peligrosas.
Description
Proceso para la remoción de compuestos tipo sulfuro en aguas sulfurosas
Campo de Ia Invención
La presente invención se relaciona con un proceso para la remoción de compuestos tipo sulfuros en aguas sulfurosas, y un método de potabilización de aguas sulfurosas.
Antecedentes
Las hidrotalcitas son hidróxidos de doble lámina con la fórmula general: [Mg6Al2(OH)I6]CO3 nH2O. La estructura de la hidrotalcita es similar a la de la brucita, Mg(OH)2, en la cual el magnesio se encuentra coordinado octaédricamente a seis grupos hidroxilo. Estos octaedros, al compartir sus aristas (orillas), forman láminas bidimensionales. Cuando algunos cationes Mg2+ se reemplazan por Al3+, se forma la hidrotalcita y el arreglo laminar adquiere carga residual positiva. Para compensar esta carga positiva se requiere de un anión que reside en la zona interlaminar junto con moléculas de agua. Generalmente, en la región interlaminar de las hidrotalcitas naturales, la carga positiva está compensada por CO32"
No existe limitación en el tipo de aniones que pueden incluirse en el espacio interlaminar de los compuestos tipo hidrotalcita, pero es difícil obtener fases completamente puras y con alta cristalinidad de materiales exentos de CO3 2", debido a la enorme afinidad de estos materiales para incorporar este anión en su estructura. Por ello, si se desea sintetizar un compuesto tipo hidrotalcita con otro tipo de anión interlaminar, se ha de trabajar en atmósfera inerte y con reactivos completamente exentos de carbonato.
A través de la literatura académica y de patentes se pueden encontrar los métodos por los cuales se pueden sintetizar. Por ejemplo, tales métodos han sido revisados por Reichle, "Synthesis of anionic clay minerals (mixed metal hydroxides, hidrotalcyte)," Solid States Ionics, 22 (1986), 135-141, y por Cavani et al., Catalysis Today, VoI. 1 1, No. 2 (1991). En el caso de compuestos tipo hidrotalcita, los métodos de producción más comúnmente utilizados usualmente involucran el uso de soluciones concentradas de magnesio y aluminio los cuales reacción uno con otro a través del uso de fuertes reactivos como el hidróxido de sodio, y varios acetatos y carbonatos. Tales reacciones químicas producen hidrotalcitas y compuestos tipo hidrotalcitas, los cuales so entonces filtrados, lavados y secados. Los compuestos tipos hidrotalcitas resultantes han sido utilizados de diversas maneras, pero su uso como catalizadores del cracking de hidrocarburos, sorbentes, materiales ligadores para la catálisis y agentes suavizantes de agua es de particular relevancia para la presente invención.
Esta bien establecido que los compuestos tipo hidrotalcita se descompondrán en una forma apreciable bajo el calentamiento y que, si el calentamiento no excede ciertos niveles menores a las temperaturas discutidas, los materiales descompuestos resultantes pueden ser rehidratados (y, opcionalmente, resuministrados con varios aniones, por ejemplo CO3, que fueron eliminados durante el proceso de calentamiento) y de esta forma reproducen el compuesto hidrotalcita original, o uno muy similar. Los productos de descomposición de dicho calentamiento compuestos tipo hidrotalcita "colapsados", o "metaestables". Sin embargo, si esos materiales colapsados o metaestables son calentados más allá de ciertas temperaturas (por ejemplo 900 0C), entonces los productos de descomposición resultantes de
tales compuestos tipo hidrotalcitas no pueden ser hidratados y, por lo tanto no son capaces de formar el compuesto tipo hidrotalcita original.
También se ha establecido en el estado de la técnica que cuando varios ingredientes formadores de hidrotalcitas (por ejemplo, composiciones conteniendo magnesio y composiciones conteniendo aluminio) son mezclados bajo ciertas condiciones prescritas (por ejemplo, ciertos rangos de tiempo, condiciones de pH, temperaturas, etc.), los materiales o mezcla resultantes exhibirán diversas propiedades catalíticas. Por lo tanto, muchos procesos de producción están basados en puntos finos de condiciones de tiempo, temperatura, pH en orden para obtener cantidades máximas de un tipo determinado de producto precipitado tipo hidrotalcita.
La mezcla o productos precipitados de tales reacciones químicas iniciales también han sido tratados con calor para obtener diversos materiales hidrotalcitas colapsados que tienen propiedades catalíticas específicas. Tales materiales, han sido utilizados, por ejemplo, como sorbentes (especialmente de sorbentes de SOx para procesos de fluido catalítico y cracking de hidrocarburos), catalizadores de cracking de hidrocarburos, ligadores catalíticos, intercambiadores de aniones, recolectores de residuos ácidos, y estabilizadores de polímeros.
Resumiendo el estado de la técnica, se puede decir que la mayoría de los métodos que han sido empleados para producir compuestos tipo hidrotalcita, usualmente involucran la precipitación o secado de mezcla de un producto tipo hidrotalcita, el lavado, y opcionalmente, tratamiento térmico de la mezcla seca resultante. Una vez hecho, los compuestos tipo
hidrotalcita, o sus productos de descomposición térmica, han sido empleados como catalizadores.
De esta forma la presente invención describe un método para la remoción de compuestos tipo sulfuros en aguas sulfurosas, y un método de potabilización de aguas sulfurosas remoción a partir de la síntesis de un compuesto tipo hidrotalcita utilizando como materia prima una composición a base de sulfato de aluminio, sulfato férrico, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, y sílice coloidal.
Sumario de la Invención
De acuerdo a un primer aspecto de la presente invención, se proporciona un método para la síntesis de un compuesto tipo hidrotalcita.
De acuerdo a un segundo aspecto de la presente invención, se proporciona un compuesto tipo hidrotalcita.
De acuerdo a un tercer aspecto de la presente invención, se proporciona un método para la remoción de compuestos tipo sulfuros en aguas sulfurosas.
De acuerdo a un cuarto aspecto de la presente invención, se proporciona un método de potabilización de aguas sulfurosas.
De acuerdo a un quinto aspecto de la presente invención, se proporcionan métodos para la síntesis de compuestos tipo hidrotalcitas útiles para la sorción de aniones.
De acuerdo a un sexto aspecto de la presente invención, se proporcionan compuestos hidrotalcitas útiles para la sorción de aniones.
De acuerdo a un séptimo aspecto de la presente invención, se proporcionan métodos para la remoción de aniones de una mezcla.
Breve Descripción de los Dibujos
Figura 1. Difractograma del compuesto tipo hidrotalcita, utilizando como patrón de referencia JCPDS 14-0191 (estrellas).
Figura 2. Morfología del compuesto tipo hidrotalcita a 500 aumentos.
Figura 3. Composición elemental del compuesto tipo hidrotalcita
Descripción Detallada de la Invención
La presente invención será descrita al detalle con ejemplos. Dichos ejemplos tienen la función única de ilustrar y en ninguna forma son considerados para limitar el alcance de la invención.
A partir del conocimiento establecido en el estado de la técnica, cualquier persona con conocimientos medios en la técnica será capaz de hacer las modificaciones pertinentes para el desarrollo de los compuestos tipo hidrotalcita de la presente invención. Dichas modificaciones incluyen rango de pH, porcentaje de NaOH y de Na2Cθ3, tiempo y temperatura de agitación, proporción arcilla:líquido.
La presente invención podrá adaptarse realizando las modificaciones pertinentes ampliamente conocidas en el estado de la técnica, para aprovechar los compuestos hidrotalcitas de la presente invención en tecnologías de inmovilización de sustancias peligrosas en aguas residuales, tales como arsénico, halogenuros, boro, selenio, cromo iones nitritos.
La presente invención podrá adaptarse realizando las modificaciones ampliamente conocidas en el estado de la técnica, para aprovechar los compuestos tipo hidrotalcita de la presente invención en tecnologías de reducción del contenido de azufre y nitrógeno en combustibles tales como gasolina y diesel.
La presente invención podrá adaptarse realizando las modificaciones ampliamente conocidas en el estado de la técnica, para aprovechar los compuestos tipo hidrotalcita de la presente invención en tecnologías de la reducción de emisión de SOx y NOx en mezclas de gases.
Ejemplo 1. Síntesis de compuesto tipo Hidrotalcita
En un reactor de aluminio con capacidad de 2 litros se agregaron 500 mililitros de una composición que contiene sulfato de aluminio (9.7 g/L), sulfato férrico (4.7 g/L), sulfato de calcio (2.3 g/L), sulfato de magnesio (20.0 g/L), sílice coloidal (0.3 g/L), y densidad de 1.1 g/cm3 a temperaturas propuestas de 25, 45 ó 65°C. En base a las concentraciones molares de Mg y Al que se planteaba sintetizar, se realizaron los cálculos para determinar la cantidad de
Mg(OH)2 necesaria para cumplir con la relación molar deseada (x = — r- ó
5), una vez conocida la cantidad de Mg(OH)2 requerida; se adicionó, gradualmente, el Mg(OH)2 como una suspensión al 20% de sólidos y verificó el pH de la solución. La mezcla se mantuvo en agitación continua utilizando un agitador Heidolph R2R, modelo 2051 electronic con paletas Pendrahulic, durante un tiempo aproximado de 5 minutos a una velocidad moderada (600-800 rpm) que permitiera mantener la mezcla homogénea. Se adicionó NaOH al 20% de sólidos hasta alcanzar un pH de 7. El pH de la solución fue monitoreado de forma constante. La suspensión siempre se mantuvo en agitación para permitir un correcto mezclado. Una vez ajustado el pH, se agregó 400 mililitros de solución de Na2Cθ3 desde 3.2, 15, 20, u 32% y se dejó homogeneizar la mezcla. La suspensión se mantuvo en agitación continua a temperatura constante (T = 25, 45, ó 65 0C) por el periodo de tiempo deseado (15 min, 30 min, 1, 2, 3, 5, 8 ó 10 horas). El pH se monitoreó a cada hora. Al término del tiempo de agitación, se prosiguió inmediatamente a filtrar a vacío la suspensión final. Una vez completamente filtrada la torta húmeda obtenida, se lavó a vacío con agua de una dureza aproximada de 150 a 250 ppm. Se exprimió la torta a vacío con la finalidad de extraer el mayor líquido posible. Para finalizar, ésta se colocó en una charola y se puso al horno (Horno de circulación forzada Riossa) a 80-1000C hasta sequedad. Se recolectó
la muestra seca y se pesó en una balanza OHAUS, Modelo CT1200-S, No. 7587. Posteriormente, se molió (Molino RETSCH, type RMO Nr 34881) hasta obtener un tamaño de partícula aproximadamente de 25 μm. Finalmente se envasó la muestra en frascos de plástico para su posterior caracterización, uso y evaluación. Mediante difracción de Rayos-X se estudió dicho material, y se identificó utilizando tarjetas JCPDS (Joint Committee on Powder Diffraction Standars) ICDD Copyright 1995, como patrón de referencia. Las condiciones de operación del equipo fueron las siguientes: ángulo de barrido inicial (2Θ¡): 5o; ángulo de barrido final (2θf): 75°; tamaño de paso: 0.05°, tiempo de paso: 1 s; modo de paso: continuo (Figura 1). Adicionalmente, se determinó la composición elemental y morfológica de dicho compuesto tipo hidrotalcita mediante microscopía electrónica de barrido utilizando un microscopio electrónico de barrido de bajo vacío (marca JEOL 5900 LV) con sonda para el análisis elemental. La composición elemental del compuesto tipo hidrotalcita reflejó el siguiente contenido en porcentaje atómico C=9.454234, 0=61.90469, Mg= 20.75459, Al= 3.716958, Si= 0.403393, S= 2. 280471, Ca= 0.34402, y Fe= 1.141646. (Figuras 2-3).
Ejemplo 2. Actividad de sorción del absorbente tipo Hidrotalcita.
Para evaluar los compuestos tipo hidrotalcita sintetizados se utilizó una solución patrón, con una concentración de iones SO4 2" típica a la encontrada en las aguas sulfurosas (800 aprox. mg/1 SO4 2") con el fin de incorporar la característica de dureza, también se utilizo agua sulfurosa (concentración de SO4 2"aprox. 780 mg/1 y 1 150 mg/1 de dureza al CaCO3).
La preparación de la solución patrón se preparo de la forma siguiente: se secaron 5g de Na2SO4 en una estufa a ÍOO± 5°C, durante al menos dos horas; posteriormente, se retiró de
la estufa este reactivo y se colocó en un desecador durante 30 min o el tiempo requerido para que alcanzara peso constante. Para preparar una solución patrón con 800mg SO4 2" L"1, se pesó 1.18 g de Na2SO4 seco, el cual en un matraz volumétrico de IL se disolvió en, aproximadamente, 500 mi de agua tridestilada y se aforó hasta la marca. Se determinó el pH de la solución y por espectrofotometπ'a UV-Vis la concentración de iones sulfato, con el propósito de verificarla.
En todas las muestras los parámetros a determinar fueron: SO4 2" mediante espectrofotometría, y dureza total por el método volumétrico con EDTA. En principio, se monitoreó la concentración de estos parámetros a lo largo del desarrollo de las pruebas de sorción en "baten" con el fin de estudiar y evaluar la utilización de las hidrotalcitas en el tratamiento del agua sulfurosa.
Las pruebas de sorción se llevaron a cabo bajo el siguiente planteamiento por duplicado: para activar las hidrotalcitas sintéticas se sometieron a tratamiento térmico de
500°C/3h. En reactores de vidrio pyrex con fondo cóncavo y tapa, se agregaron de forma independiente 100 mg de arcilla activada y 20 mililitros de solución patrón (agua de llave con aprox. 800 mg/L SO4 2") o agua sulfurosa. Una vez preparadas las mezclas arcilla: agua, se mantuvieron en agitación continua durante Ih. A continuación se centrifugó la mezcla para separar la arcilla del agua y recuperar el sobrenadante. Se prosiguió con el análisis del sobrenadante, determinando la concentración de iones SO4 2" y dureza. En este sentido, a una relación sólido:líquido de 3:200, se produjo la remoción de los parámetros característicos del agua sulfurosa (elevada dureza y alto contenido de compuestos de azufre), con la ventaja de
que los problemas generados por la presencia de gases disueltos en este tipo de aguas (H2S y CO2) desaparecen. Esta remoción permitió la obtención de valores muy por debajo de los límites establecidos para las aguas potables.
Claims
1. Un método de remoción de compuestos tipos sulfuro en aguas caracterizado por las siguientes etapas: a. Contactar una solución que comprende sulfato de aluminio (9.7 g/L), sulfato de fierro (4.7 g/L) , sulfato de calcio (2.3 g/L), sulfato de magnesio (20.0 g/L), sílice coloidal
(0.3 g/L), acidez 35.5-45 g/L, densidad 1.1 g/cm3,y pH >1, con Mg(OH)2 a una
Al3+
X = ; ^ =3
AΓ + Mg2+ b. Agitar la solución obtenida en la etapa a) hasta homogenización a una velocidad de
1800 φm. c. Añadir al producto obtenido en el paso b) NaOH hasta la obtención de un pH 10. d. Añadir al producto obtenido en el paso c) una solución de iones CO32", seleccionada del rango de 3.2 al 15%. e. Agitar el producto obtenido en el paso d) durante un rango de tiempo de entre 30 y 60 min a una temperatura de 65°C. f. Filtrar, lavar, secar, y moler el producto obtenido en el paso e). g. Activar térmicamente el producto obtenido en el paso f) una temperatura de 5000C durante un rango de tiempo de 2 a 3 horas, h. Poner en contacto el producto obtenido en el paso a) con agua sulfurosa durante un lapso de tiempo de 1 hora.
2. Un método de potabiüzación de agua caracterizado por las siguientes etapas:
a. Contactar una solución que comprende sulfato de aluminio (9.7 g/L), sulfato de fierro (4.7 g/L) , sulfato de calcio (2.3 g/L), sulfato de magnesio (20.0 g/L), sílice coloidal (0.3 g/L), acidez 35.5-45 g/L, densidad 1.1 g/cm3,y pH >1, con Mg(OH)2 a una
Al3+ X = Al3+ + Mg1+ =3 b. Agitar la solución obtenida en la etapa a) hasta homogenización a una velocidad de
1800 rpm. c. Añadir al producto obtenido en el paso b) NaOH hasta la obtención de un pH 10. d. Añadir al producto obtenido en el paso c) una solución de iones CO3 2", seleccionada del rango de 3.2 al 15%. e. Agitar el producto obtenido en el paso d) durante un rango de tiempo de entre 30 y 60 min a una temperatura de 65°C. f. Filtrar, lavar, secar, y moler el producto obtenido en el paso e). g. Activar térmicamente el producto obtenido en el paso f) una temperatura de 5000C durante un rango de tiempo de 2 a 3 horas. h. Poner en contacto el producto obtenido en el paso a) con agua sulfurosa durante un lapso de tiempo de 1 hora. i. Separar el sobrenadante y precipitado obtenido en el paso h) j. Filtrar el agua tratada obtenida en el paso i) hasta alcanzar una turbidez de < 5 unidades nefelométricas de turbidez. k. Clorar el producto obtenido en el paso j)
1. Ajustar el producto obtenido en el paso k) a un pH entre 6.5 y 8.5
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5114898A (en) * | 1990-01-18 | 1992-05-19 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Layered double hydroxide sorbents for the removal of SOx from flue gas and other gas streams |
| US6171991B1 (en) * | 1998-02-11 | 2001-01-09 | Akzo Nobel Nv | Process for producing an anionic clay-containing composition |
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5114898A (en) * | 1990-01-18 | 1992-05-19 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Layered double hydroxide sorbents for the removal of SOx from flue gas and other gas streams |
| US6171991B1 (en) * | 1998-02-11 | 2001-01-09 | Akzo Nobel Nv | Process for producing an anionic clay-containing composition |
| MXPA03007376A (es) * | 2003-08-18 | 2004-10-15 | Univ Popular Autonoma Del Esta | Proceso de tratamiento para agua sulfurosa mediante hidrotalcitas. |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| DAS, J. ET AL.: "Adsorption of phosphate by layered double hydroxides in aqueous solutions", APPLIED CLAY SCIENCE, vol. 32, 23 March 2006 (2006-03-23), pages 252 - 260 * |
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