WO2009123496A1 - Способ и устройство для определения примесей в нефти и нефтепродуктах - Google Patents
Способ и устройство для определения примесей в нефти и нефтепродуктах Download PDFInfo
- Publication number
- WO2009123496A1 WO2009123496A1 PCT/RU2008/000209 RU2008000209W WO2009123496A1 WO 2009123496 A1 WO2009123496 A1 WO 2009123496A1 RU 2008000209 W RU2008000209 W RU 2008000209W WO 2009123496 A1 WO2009123496 A1 WO 2009123496A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- silver
- electrode
- measuring
- chamber
- oil
- Prior art date
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/416—Systems
- G01N27/42—Measuring deposition or liberation of materials from an electrolyte; Coulometry, i.e. measuring coulomb-equivalent of material in an electrolyte
- G01N27/44—Measuring deposition or liberation of materials from an electrolyte; Coulometry, i.e. measuring coulomb-equivalent of material in an electrolyte using electrolysis to generate a reagent, e.g. for titration
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/416—Systems
- G01N27/42—Measuring deposition or liberation of materials from an electrolyte; Coulometry, i.e. measuring coulomb-equivalent of material in an electrolyte
- G01N27/423—Coulometry
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/26—Oils; Viscous liquids; Paints; Inks
- G01N33/28—Oils, i.e. hydrocarbon liquids
- G01N33/2835—Specific substances contained in the oils or fuels
Definitions
- the invention relates to the field of determining the content of mercaptans, chloride and sulfide ions in oil and oil products and can be used for coulometric titration in non-aqueous solutions with potentiometric indication of equivalence points.
- a known method of measuring individual components in non-aqueous media comprising burning a sample, absorbing gases, followed by coulometric titration of the components.
- the disadvantage of this method is that in this method the total content of chlorine and sulfide is determined.
- the voltage applied to the generator and auxiliary electrodes due to the voltage drop in the solution significantly affects the emf of the galvanic cell and does not allow fixing the equivalence points, and thus measure (patent RU 2243552 , 2004).
- the technical result from the use of the present invention is the ability to determine in oil impurities of sulfides, chlorides and mercaptans (as well as bromides and iodides, if present) without the use of titrants, giving a systematic error in the determination, as well as the possibility of automation of the method.
- a method for determining impurities in oil and oil products includes automatic sampling, transferring it to a measuring electrochemical cell, mixing with a mineral or organic electrolyte, homogenizing the resulting mixture, electrochemical generation of silver by anodic oxidation of a silver generator electrode, and sequential coulometric titration of the mixture with generated silver ions with fixing points of equivalence by potentiometric method using indicator sulfur ro-selective electrode.
- Anodic oxidation of silver is mainly carried out in an environment containing an electrolyte with concentrations from 0.001 to O, IM at electrolysis currents from 3 to 0.01 mA.
- an organic electrolyte a solution of lithium salt with an anion of an organic acid is predominantly used.
- a solution of lithium salts with inorganic anions is mainly used as a mineral electrolyte.
- Lithium salts such as hexafluorophosphate, pechlorate, etc., are good electrolytes and have high solubility in organic solvents.
- a pH sensitive glass electrode is usually used as a reference electrode.
- the proposed device for implementing this method includes a chamber with a mixing device and fittings for supplying and removing liquids.
- the chamber consists of two interconnected electrochemical cells located one below the other.
- a generating cell with two horizontally mounted plate electrodes, of which the lower is a cathode and made of platinum, and the upper is made of silver and has openings for communication with the measuring electrochemical cell located above.
- This cell includes a measuring ion-selective electrode and a reference electrode.
- the most suitable mixing device is a magnetic stirrer, which is located between the electrodes of the generating cell.
- the cathode of the generating cell can be mounted in the bottom of the chamber. It is desirable that the area of the holes in the anode of the generating cell be at least 30% of the total surface of the plate of the anode, which will provide more complete and reliable homogenization of the mixture in the chamber.
- the measuring device is shown in Fig. L and is a cylindrical chamber 1 with a nozzle 9 for supplying liquids and a nozzle 10 for withdrawing the mixture. Preferred dimensions of the chamber 1: inner diameter - 40-50 mm; height - 60 mm.
- the generating electrochemical cell includes two horizontal plate electrodes 6 and 7.
- the lower electrode, cathode 7, can be mounted in the bottom of chamber 1, and the second electrode, anode 6, is located at a distance not exceeding 20 mm from cathode 7.
- the device is a magnetic stirrer 5, which functions from external influences — a source 8 of an alternating magnetic field.
- the plate of the upper electrode - anode 6 has holes, which allows homogenization of the measured solution in the entire volume of both cells of chamber 1.
- the area of the holes in the anode 6 of the generating cell is at least 30% of the total surface area of the anode plate.
- Measuring silver-selective electrode 2 is a modification of the ion-selective electrode IONIKS 122 (LLC IOHIKC alpha). Which is made in the form of a tube, at the end of which an element sensitive to silver ions is fixed.
- the reference electrode 3 can be selected, for example, pH is a sensitive sensor.
- a device in which the proposed method is implemented operates as follows.
- a sample of a fixed volume for example, taken from an oil pipeline using an automatic peristaltic pump, is supplied into the chamber 1 through the nozzle 9. Then, a fixed volume of electrolyte is supplied to chamber 1 in the same way.
- the mixture of liquids is homogenized - mixed with a magnetic stirrer 5 for 2-3 minutes.
- the EMF of the measuring cell 4 composed of a glass electrode 3 used as a reference electrode, and a silver-selective measuring electrode 2 (indicator electrode of the IONIKS 122 type) is recorded.
- a constant voltage is applied to the electrodes 6 and 7 of the generating electrochemical cell and the change in the EMF of the measuring cell 4 in time is recorded.
- the equivalence points are successively reached, the amount of electricity spent on electrolysis is measured, and based on the combined Faraday law, the amount of this or that impurity contained in the sample is calculated.
- the mixture of liquids is removed from the chamber 1 through the nozzle 10 using a pump.
- the chamber 1 is washed with a washing reagent with a working magnetic stirrer 5.
- mineral and organic salts for example, lithium perchlorate or lithium benzoate
- the horizontally located indicator and generator electrodes with a mixing device between them and a galvanic measuring cell located above them allow measurements in organic media, while eliminating the influence of voltage in the generator part on the potential of the measuring measuring cell.
- the device of the claimed design allows to increase the accuracy of determination of chlorides, mercaptans and sulfides in oil by eliminating errors associated with the standardization of titrant, simplify the design of the analyzer and, as a result, increase the accuracy of the determination.
- FIG. 2 A typical sequential coulometric titration curve of sulfides, mercaptans and chlorides is shown in FIG. 2. The curve was obtained at a concentration of sulfides, mercaptans and chlorides equal to 10 "4 mEq / L. The current strength was 0.98 mA. A 0.0 IM solution of lithium perchlorate in a mixed solvent of equal volumes of toluene and decyl alcohol was used as an electrolyte. Prior to titration of the admixture mixture, equivalence points on the control samples were determined, each of which contained only one of these impurities.
- Determination of the content of mercaptans is possible in the concentration range from 10 to 200 mg / l. In the concentration range of less than 1 mg / L, a relatively small jump in the potentiometric detector does not allow us to fix the equivalence point; when the concentration of mercaptans is above 200 mr / L, the determination error associated with a decrease in current efficiency increases.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Pathology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Immunology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области определения содержания меркаптанов, хлорид- и сульфид- ионов в нефти и нефтепродуктах. Способ определения примесей в нефти и нефтепродуктах включает автоматический отбор пробы, перенос ее в измерительную электрохимическую ячейку, смешивание с минеральным или органическим электролитом, гомогенизацию полученной смеси, электрохимическую генерацию серебра анодным окислением генераторного серебряного электрода и последовательное кулонометрическое титрование смеси генерированными ионами серебра с фиксацией точек эквивалентности потенциометрическим способом с использованием индикаторного серебро-селективного электрода. Анодное окисление серебра проводят в среде содержащий электролит с концентрациями от 0,001 до 0, 1 M при значениях тока электролиза от 3 до 0,01 MA. Устройство для определения примесей содержит камеру с перемешивающим устройством и штуцерами для подачи и удаления жидкостей, причем камера состоит из двух сообщающихся между собой электрохимических ячеек, расположенных одна под другой. В нижней части камеры расположена генерирующая ячейка с двумя горизонтально установленными пластинчатыми электродами, из которых нижний является катодом и выполнен из платины, а верхний выполнен из серебра и имеет отверстия для сообщения с расположенной выше измерительной электрохимической ячейкой, в состав которой входят измерительный ионоселективный электрод и электрод сравнения.
Description
СПОСОБ И УСТРОЙСТВО ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРИМЕСЕЙ В НЕФТИ И НЕФТЕПРОДУКТАХ
Изобретение относится к области определения содержания меркаптанов, хлорид- и сульфид- ионов в нефти и нефтепродуктах и может использоваться при кулонометриче- ском титровании в неводных растворах с потенциометрической индикацией точек эквивалентности. Известен способ измерения отдельных компонентов в неводных средах включающий сжигание пробы поглощение газов с последующим кулонометрическим титрованием компонентов. Недостатком известного способа является то, что в данном методе определяется общее содержание хлора и сульфида. При использовании известной конструкции ячеек для определения ионов в неводных средах напряжение накладываемое на rенера- торный и вспомогательный электроды за счет падения напряжения в растворе существенным образом влияет на ЭДС гальванической ячейки и не позволяет фиксировать точки эквивалентности, и таким образом, проводить измерения (патент RU 2243552, 2004 г.).
Известен также способ определения компонентов в нефти потенциометрическим титрованием нитратом серебра с потенциометрической фиксацией точек эквивалентности [UOP LАВОRАТОRY TEST METHODS: 163-89 Нуdrоgеп Sulfidе апd Меrсарtап Sulfur iп Liquid Нуdrосаrbопs]. К недостаткам данного способа следует отнести наличие систематической погрешности, связанной с установлением характеристик титранта, а также необходимость достаточно частого переустановления характеристик титранта, что затрудняет возможность его использования в автоматических анализаторах. Техническим результатом от использования предлагаемого изобретения является возможность определения в нефти примесей сульфидов, хлоридов и меркаптанов (а также бромидов и иодидов, в случае их присутствия) без применения титрантов, дающих систематическую погрешность определений, а также возможность автоматизации метода.
Согласно изобретению, способ определения примесей в нефти и нефтепродуктах, включает автоматический отбор пробы, перенос ее в измерительную электрохимическую ячейку, смешивание с минеральным или органическим электролитом, гомогенизацию полученной смеси, электрохимическую генерацию серебра анодным окислением генераторного серебряного электрода и последовательное кулонометрическое титрование смеси генерированными ионами серебра с фиксацией точек эквивалентности потенциометриче- ским способом с использованием индикаторного серебро-селективного электрода.
Анодное окисление серебра преимущественно проводят в среде содержащей электролит с концентрациями от 0,001 до О, IM при значениях тока электролиза от 3 до 0,01мA.
В качестве органического электролита преимущественно используют раствор соли лития с анионом органической кислоты. В качестве минерального электролита преимущественно используют раствор солей лития с неорганическими анионами. Соли лития, такие как гексафторфосфат, пехлорат и т.д., являются хорошими электролитами и обладают высокой растворимостью в органических растворителях.
При потенциометрической индикации точек эквивалентности в качестве электрода сравнения обычно используют рН - чувствительный стеклянный электрод.
Предлагаемое устройство для реализации такого способа включает камеру с перемешивающим устройством и штуцерами для подачи и удаления жидкостей. Камера состоит из двух сообщающихся между собой электрохимических ячеек, расположенных одна под другой. В нижней части камеры расположена генерирующая ячейка с двумя гори- зонтально установленными пластинчатыми электродами, из которых нижний является катодом и выполнен из платины, а верхний выполнен из серебра и имеет отверстия для сообщения с расположенной выше измерительной электрохимической ячейкой. В состав этой ячейки входят измерительный ионоселективный электрод и электрод сравнения.
Наиболее подходящим перемешивающим устройством служит магнитная мешалка, которую располагают между электродами генерирующей ячейки.
Катод генерирующей ячейки может быть вмонтирован в дно камеры. Желательно, чтобы площадь отверстий в аноде генерирующей ячейки составляла не менее 30% от общей поверхности пластины анода, что обеспечит более полную и надежную гомогенизацию смеси в камере. Схематически измерительное устройство показано на Фиг.l и представляет собой цилиндрическую камеру 1 со штуцером 9 подачи жидкостей и штуцером 10 отвода смеси. Предпочтительные размеры камеры 1: внутренний диаметр - 40-50 мм; высота - 60 мм. В камере 1 находятся две электрохимические ячейки, расположенные соосно, одна над другой, при этом генерирующая ячейка, ограниченная электродами 6 и 7, находится в нижней части камеры 1. Над ней располагается измерительная ячейка 4, в которой находятся измерительный ионоселективный электрод 2 и электрод 3 сравнения.
Генерирующая электрохимическая ячейка включает два пластинчатых горизонтально расположенных электрода 6 и 7. При этом нижний электрод - катод 7 может быть вмонтирован в дно камеры 1, а второй электрод - анод 6 находится на расстоянии, не пре- вышающем 20 мм от катода 7. Между электродами располагается перемешивающее уст-
ройство - магнитная мешалка 5, функционирующая от внешнего воздействия - источника 8 переменного магнитного поля. Пластина верхнего электрода - анода 6 имеет отверстия, что позволяет осуществлять гомогенизацию измеряемого раствора во всем объеме обеих ячеек камеры 1. Площадь отверстий в аноде 6 генерирующей ячейки составляет не менее 30% от общей площади поверхности пластины анода.
Измерительный серебро-селективный электрод 2 представляет собой модификацию ионоселективного электрода ИОНИКС 122 (ООО «ИOHИKC aльфa»). Который выполнен в виде трубки, на конце которой закреплен элемент, чувствительный к ионам серебра. Электродом 3 сравнения может быть выбран, например, рН - чувствительный дат- чик.
Устройство, в котором реализуется предложенный способ, работает следующим образом.
В камеру 1 через штуцер 9 подается проба фиксированного объема, отобранная, например, из нефтепровода с помощью автоматического перистальтического насоса. За- тем в камеру 1 тем же путем подается фиксированный объем электролита. Смесь жидкостей гомогенизируется - перемешивается с помощью магнитной мешалки 5 в течение 2-3 минут.
Одновременно фиксируется ЭДС измерительной ячейки 4, составленной из стеклянного электрода 3, используемого в качестве электрода сравнения, и измерительного серебро-селективного электрода 2 (индикаторного электрода типа ИОНИКС 122).
Подается постоянное напряжение на электроды 6 и 7 генерирующей электрохимической ячейки и фиксируется изменение ЭДС измерительной ячейки 4 во времени. При последовательном достижении точек эквивалентности, измеряется количество электричества, затраченное на электролиз, и на основе объединенного закона Фарадея, рассчитыва- ется количество той или иной примеси, содержащейся в пробе.
После окончания измерений смесь жидкостей удаляют из камеры 1 по штуцеру 10 с помощью насоса. Перед измерением следующей пробы камера 1 промывается реагентом для промывки при работающей магнитной мешалке 5.
Для обеспечения 100% выхода по току и требуемой электропроводности растворов в качестве электролита (буферного раствора) используются минеральные и органические соли, например, перхлорат или бензоат лития. Горизонтально расположенные индикаторный и генераторный электроды с расположенным между ними перемешивающим устройством и расположенной над ними гальванической измерительной ячейкой позволяют проводить измерения в органических средах, при этом устраняется влияние напряжения в ге- нераторной части на потенциал измерительного измерительной ячейки.
Устройство заявленной конструкции позволяет повысить точность определения хлоридов, меркаптанов и сульфидов в нефти за счет исключения ошибок, связанных со стандартизацией титранта, упростить конструкцию анализатора и как следствие повысить точность определений. Типичная кривая последовательного кулонометрического титрования сульфидов, меркаптанов и хлоридов приведена на Фиг. 2. Кривая получена при концентрации сульфидов, меркаптанов и хлоридов равной 10"4м-эквл/л. Сила тока составляла 0,98 мА. В качестве электролита использовался 0,0 IM раствор перхлората лития в смешанном растворителе из равных объемов толуола и децилового спирта. Перед титрованием смеси приме- сей были определены точки эквивалентности на контрольных образцах, каждый из которых содержал только одну из названных примесей.
Определение концентрации хлорид ионов (Табл.l) возможно в диапазоне концентраций от 10 до 2000 мг/л. При концентрации хлорид ионов менее 10 мг/л фиксация точки эквивалентности затруднена т.к. скачок титрования достаточно сильно размыт. При концентрации выше 2000мг/л для сохранения временных характеристик анализа необходимо поддержание достаточно высокого тока электролиза выше 7 мА, что уменьшает выход по току и приводит к значительным погрешностям определений (выше 10% отн).
Табл.l Определение содержания хлоридов в нефти.
Определение содержания меркаптанов (Taбл.2) возможно в диапазоне концентраций от 10 до 200 мг/л. В области концентраций меньше 1 мг/л сравнительно небольшая величина скачка потенциометрического детектора не позволяет зафиксировать точку эк- вивалентности, при концентрации меркаптанов выше 200 мr/л увеличивается ошибка определения, связанная с уменьшением выхода по току.
Определение содержания сульфидов в нефти (Табл.З) возможно в диапазоне концентраций от 5 до 200 мг/л. При содержании сульфидов меньше 5 мг/л фиксация точки эквивалентности затруднена, что приводит к увеличению погрешности определения, уве- личение концентрации выше 200 мг/л увеличение погрешности определения связано с уменьшением выхода по току.
Табл.2 Определение содержания меркаптанов в нефти
Табл.З Определение содержания сульфидов в нефти
Taбл.4 Одновременное определение сульфидов, меркаптанов и хлоридов в нефти.
Пример 1
Пример 2
Пример 3
Пример 6
Пример 7
Пример 8
Как видно из приведенных таблиц, существуют нефти и нефтепродукты с содержанием примесей в концентрациях меньше нижнего предела обнаружения, которые не детектируются данным способом.
Claims
1. Способ определения примесей в нефти и нефтепродуктах, включающий автоматический отбор пробы, перенос ее в измерительную электрохимическую ячейку, смешивание с минеральным или органическим электролитом, гомогенизацию полученной смеси, электрохимическую генерацию серебра анодным окислением генераторного серебряного электрода и последовательное кулонометрическое титрование смеси генерированными ионами серебра с фиксацией точек эквивалентности потенциометрическим способом с использованием индикаторного серебро-селективного электрода.
2. Способ по п.l отличающееся тем, что анодное окисление серебра проводят в среде содержащий электролит с концентрациями от 0,001 до 0,1 M при значениях тока электролиза от 3 до 0,01м А.
3. Способ по п.l, отличающийся тем, что в качестве органического электролита используют раствор литиевой соли органической кислоты.
4. Способ по п.l, отличающийся тем, что в качестве минерального электролита используют раствор солей лития с неорганическими анионами с концентрацией 0,001 - 0,1 M.
5. Способ по п.l отличающееся тем, что при потенциометрической индикации точек эквивалентности в качестве электрода сравнения используются рН - чувствитель- ный стеклянный электрод.
6. Устройство для определения примесей в нефти и нефтепродуктах включающее камеру с перемешивающим устройством и штуцерами для подачи и удаления жидкостей, причем камера состоит из двух сообщающихся между собой электрохимических ячеек, расположенных одна под другой, при этом в нижней части камеры располо- жена генерирующая ячейка с двумя горизонтально установленными пластинчатыми электродами, из которых нижний является катодом и выполнен из платины, а верхний выполнен из серебра и имеет отверстия для сообщения с расположенной выше измерительной электрохимической ячейкой, в состав которой входят измерительный ионоселективный электрод и электрод сравнения.
7. Устройство по п.6, отличающееся тем, что перемешивающее устройство представляет собой магнитную мешалку, расположенную между электродами генерирующей ячейки.
8. Устройство по п.6, отличающееся тем, что катод генерирующей ячейки вмонтирован в дно камеры.
9. Устройство по п.6, отличающееся тем, что площадь отверстий в аноде генерирующей ячейки составляет не менее 30% от общей поверхности пластины анода.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/RU2008/000209 WO2009123496A1 (ru) | 2008-04-03 | 2008-04-03 | Способ и устройство для определения примесей в нефти и нефтепродуктах |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/RU2008/000209 WO2009123496A1 (ru) | 2008-04-03 | 2008-04-03 | Способ и устройство для определения примесей в нефти и нефтепродуктах |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2009123496A1 true WO2009123496A1 (ru) | 2009-10-08 |
Family
ID=41135768
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/RU2008/000209 WO2009123496A1 (ru) | 2008-04-03 | 2008-04-03 | Способ и устройство для определения примесей в нефти и нефтепродуктах |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
WO (1) | WO2009123496A1 (ru) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110108836A (zh) * | 2019-05-30 | 2019-08-09 | 岭东核电有限公司 | 核电厂废液处理系统中氯离子浓度的测定方法及其应用 |
RU2735372C1 (ru) * | 2020-05-29 | 2020-10-30 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) | Способ определения содержания сульфидов в отложениях в нефтепромысловом оборудовании |
RU2743783C1 (ru) * | 2020-06-30 | 2021-02-25 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) | Способ определения состава отложений, образующихся в оборудовании для подготовки нефти |
CN112964826A (zh) * | 2021-03-17 | 2021-06-15 | 中国大唐集团科学技术研究院有限公司华中电力试验研究院 | 高温燃烧水解-电位滴定测定油中氯离子的捕集装置和方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU320772A1 (ru) * | Специальное конструкторское бюро автоматике нефтепереработке | |||
GB972172A (en) * | 1962-10-24 | 1964-10-07 | Beckman Instruments Inc | Coulometric reagent generator |
SU443301A1 (ru) * | 1972-12-15 | 1974-09-15 | Предприятие П/Я Х-5498 | Устройство дл кулонометрического титровани |
SU645077A1 (ru) * | 1977-05-03 | 1979-01-30 | Предприятие П/Я А-7564 | Способ количественного определени алифатических и ароматических спиртов в углеводородах |
GB2237387A (en) * | 1989-09-25 | 1991-05-01 | Petrochem Analysis Limited | Coulometric titration system |
-
2008
- 2008-04-03 WO PCT/RU2008/000209 patent/WO2009123496A1/ru active Application Filing
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU320772A1 (ru) * | Специальное конструкторское бюро автоматике нефтепереработке | |||
GB972172A (en) * | 1962-10-24 | 1964-10-07 | Beckman Instruments Inc | Coulometric reagent generator |
SU443301A1 (ru) * | 1972-12-15 | 1974-09-15 | Предприятие П/Я Х-5498 | Устройство дл кулонометрического титровани |
SU645077A1 (ru) * | 1977-05-03 | 1979-01-30 | Предприятие П/Я А-7564 | Способ количественного определени алифатических и ароматических спиртов в углеводородах |
GB2237387A (en) * | 1989-09-25 | 1991-05-01 | Petrochem Analysis Limited | Coulometric titration system |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
B.A. LOPATIN. ET AL.: "Teoreticheskie osnovy elektrokhimicheskikh metodov analiza. Moskva", VYSSHAYA SHKOLA, vol. 47, 1975, pages 70,71, - 83,84 * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110108836A (zh) * | 2019-05-30 | 2019-08-09 | 岭东核电有限公司 | 核电厂废液处理系统中氯离子浓度的测定方法及其应用 |
RU2735372C1 (ru) * | 2020-05-29 | 2020-10-30 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) | Способ определения содержания сульфидов в отложениях в нефтепромысловом оборудовании |
RU2743783C1 (ru) * | 2020-06-30 | 2021-02-25 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) | Способ определения состава отложений, образующихся в оборудовании для подготовки нефти |
CN112964826A (zh) * | 2021-03-17 | 2021-06-15 | 中国大唐集团科学技术研究院有限公司华中电力试验研究院 | 高温燃烧水解-电位滴定测定油中氯离子的捕集装置和方法 |
CN112964826B (zh) * | 2021-03-17 | 2023-10-17 | 中国大唐集团科学技术研究院有限公司华中电力试验研究院 | 高温燃烧水解-电位滴定测定油中氯离子的捕集装置和方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Johnson et al. | Coulometric TCO2 analyses for marine studies; an introduction | |
Meyer et al. | Determination of water by titration wth coulometrically generated Karl Fischer reagent | |
CN101639459B (zh) | 检测水体化学需氧量的方法及装置 | |
US20020081231A1 (en) | Fluid analyte measurement system | |
WO2009123496A1 (ru) | Способ и устройство для определения примесей в нефти и нефтепродуктах | |
EP1514090B1 (en) | Total organic carbon (toc) analyzer | |
CN103048219B (zh) | 一种含碘氢碘酸浓度的分析方法 | |
CN113671110B (zh) | 一种硫酸乙烯酯的水分检测方法 | |
Shibata et al. | Stability of a Ag/AgCl reference electrode equipped with an ionic liquid salt bridge composed of 1-methyl-3-octylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl)-amide in potentiometry of pH standard buffers | |
RU2457475C2 (ru) | Способ и устройство для определения примесей в нефти и нефтепродуктах | |
Kasuno et al. | Rapid and precise coulometric determination of calcium based on electrolysis for ion transfer at the aqueous| organic solution interface | |
CN114935598A (zh) | 一种sf6降解后气液相产物的检测方法 | |
CN110045058A (zh) | 电解液中氟化氢含量测试方法 | |
CN102841122A (zh) | 一种LiFePO4/C复合正极材料Fe2+含量快速分析方法 | |
CN113049585A (zh) | 一种锂离子电池电解液用添加剂中硫酸根离子的分析方法 | |
CN216870444U (zh) | 一种稳定电解液浓度检测装置 | |
Slepchenko et al. | An electrochemical sensor for detecting selenium in biological fluids on an arenediazonium tosylate-modified metal electrode | |
CN111855783A (zh) | Orp测定仪校准装置及校准方法 | |
Evans | Coulometric titration of cyclohexene with bromine | |
CN101349666B (zh) | 用铂微电极和参比电极检测痕量汞离子的方法 | |
JP2024165282A (ja) | 亜硝酸塩の測定方法および亜硝酸塩の測定装置 | |
RU2107286C1 (ru) | Способ определения концентрации октадециламина в водном теплоносителе и устройство для его осуществления | |
Ozeki et al. | Plots of the pH versus Electric Conductivity of Rainwater for Evaluating the Accuracy of pH Measurements | |
RU2011987C1 (ru) | Способ определения содержания органических веществ в воде | |
RU2302628C1 (ru) | Электрохимический способ определения селена и мышьяка в природных объектах |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 08873796 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 2010144835 Country of ref document: RU |
|
122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 08873796 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |