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WO2008059155A1 - Compositions lubrifiantes contenant des esters d'acetals de glycerol - Google Patents

Compositions lubrifiantes contenant des esters d'acetals de glycerol Download PDF

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WO2008059155A1
WO2008059155A1 PCT/FR2007/052309 FR2007052309W WO2008059155A1 WO 2008059155 A1 WO2008059155 A1 WO 2008059155A1 FR 2007052309 W FR2007052309 W FR 2007052309W WO 2008059155 A1 WO2008059155 A1 WO 2008059155A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
glycerol
acetal
ester
reaction
lubricating
Prior art date
Application number
PCT/FR2007/052309
Other languages
English (en)
Inventor
Jean-Luc Dubois
Original Assignee
Arkema France
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arkema France filed Critical Arkema France
Publication of WO2008059155A1 publication Critical patent/WO2008059155A1/fr

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    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure

Definitions

  • the invention relates to lubricant compositions containing oxygenated compounds based on glycerol acetal esters.
  • biolubricants include, for example, rapeseed oil, castor oil or palm oil for compounds of plant origin, fish oil or whale oil for compounds of animal origin.
  • biolubricants are either in the form of crude oils without transformations or in the form of esters, for example esters of glycerol or of polyols, these esters being able to be treated to achieve higher performances than those of lubricants of petroleum origin. .
  • the object of the invention is to provide the use of glycerol acetal esters as constituents or additives of lubricating composition formulations providing properties suitable for end applications and having good biodegradability.
  • the subject of the invention is a lubricant composition containing from 0.1 to
  • R 1 and R 2 each represent either a hydrogen atom or an aliphatic hydrocarbon radical, saturated or unsaturated, linear or branched, cycloaliphatic or aromatic, containing from 1 to 16 carbon atoms
  • the complement to 100% by weight of the lubricant composition of the invention consists of conventional lubricating bases. These will be either of plant or animal origin in the form of esters, or lubricating bases of petroleum origin including, where appropriate, usual functional additives to confer the corresponding additional properties.
  • R 1 and R 2 which are identical or different, are chosen, for example, from the following radicals: H, CH 3 , C 2 H 5 , C 2 H 3 , C 3 H 7 , C 3 H 5 , C 4 H 9 , C 5 Hn , C 6 H 3 , C 7 H 5 , CsHi 7 , C 9 H 19 , CnH 23 , C 13 H 27 .
  • R 3 is chosen for example from the following radicals: CnH 23 , Ci 3 H 27 , Ci 5 H 3 I , Ci 5 H 2 g, Ci 7 H 35 , Ci 7 H 33 , Ci 7 H 3 I , Ci 7 H 2 g , C 7 H 33 , C H H 3 , C 2 H 43 .
  • promoter of the radical R 3, a fatty acid R 3 COOH of vegetable or animal origin, a renewable raw material.
  • the number of carbon atoms carried by all the radicals R 1, R 2 and R 3 will be equal to or greater than 13.
  • R 1 and R 2 each represent either a hydrogen atom or a hydrocarbon radical containing from 1 to 11 carbon atoms, and R 3 a radical containing from 15 to
  • the R3 chain is selected to give a good performance of the composition in terms of lubricity, thermal stability, anti-wear and dispersancy.
  • a simple synthesis method consists in reacting an aldehyde and / or a ketone on glycerol in an acidic medium and then, after removal of the water produced, reacting an ester of formula R 3 COOR 4 on the isomers of the glycerol acetal of general formula (3) and (4):
  • a synthetic variant consists in reacting glycerol in an acidic medium with an acetal of formula (OR) 2CRiR 2 and then applying to the glycerol acetals formed the same transesterification reaction as that referred to above.
  • Socha et al. Is generally carried out in an alkaline medium by intermediately forming the sodium or potassium alcoholate.
  • Such an alcoholate can be obtained by reacting the alcohol with sodium hydroxide as described in JP 2003-231686.
  • Another method of synthesis consists in making a reaction between an epoxy group with an aldehyde and / or a ketone using a phosphoric acid-based catalyst, according to the following reaction (II), described for example in US Pat. No. 3,184. 441, US Patent 3,291,860 and by Socha et al. (H)
  • Another method of synthesis consists in simultaneously reacting a carboxylic acid R3COOH with an aldehyde or a ketone R1COR2, and glycerol in the presence of a catalyst to directly give the acetal of monoglyceride.
  • a catalyst for example described in the patent application JP 2001-181271.
  • the catalysts used are organic or inorganic acid catalysts.
  • Another synthetic method similar to the previous one, described in patent application JP 2002-069068, consists in directly reacting the fat (triglyceride) with an aldehyde or a ketone and glycerol in the presence of a catalyst.
  • the glycerol acetal esters of the invention used in the lubricating compositions correspond to formulas (1) and (2) and generally consist of a mixture of these compounds. They can also be a mixture of several esters corresponding to these formulas but having different radicals R 1, R 2 and R 3 .
  • esters of the invention may be mixed with lubricating bases of vegetable or animal origin in the form of esters, or even with lubricating bases of petroleum origin, essentially hydrocarbon-based, in order to confer additional properties on them.
  • the amount of glycerol acetal esters added to the lubricating base will generally be from 0.1 to 100% by weight. It will depend on the type of base and the desired effect.
  • Example 1 In a first step, glycerol is reacted with an excess of di-n-propylketone in the presence of an acidic resin.
  • the lauric ester of the synthesized glycerol acetal has a boiling point of 438 ° C and a density of 0.926 g / cm 3 , which allows its introduction into a lubricating matrix.
  • This example aims to synthesize a glycerol acetal ester in a single step. It is carried out by mixing 0.5 mole of coconut oil, 2 moles of glycerol, 3 moles of methyl ethyl ketone and 125 g of heptane. The reaction is catalyzed by sulfuric acid. The medium is stirred vigorously and heated at approximately 80 ° C. for 20 hours, while eliminating the water formed during the reaction by entrainment with heptane. At the end of the synthesis, the sulfuric acid is neutralized by a concentrated solution of potash. The residual heptane is evaporated by distillation and the acetal ester is isolated after washing and removal of excess ketone. The product obtained has a boiling point of 396 ° C and a density of 0.940 g / cm 3 , which allows its introduction into a lubricating matrix.
  • Example 1 The process is implemented in the first stage, the reaction of acetone with glycerol, for acetal known under the trade name of solketal ®, then second step, a transesterification the acetal by means of the methyl ester of oleic acid.
  • the ester of the synthesized glycerol acetal has a boiling point of 470 0 C and a density of 0.934 g / cm 3 , which also allows its use in a lubricating formulation.
  • R 1 and R 2 which are identical or different, are chosen from the following radicals: H, CH 3 , C 2 H 5 , C 2 H 3 , C 3 H 7 , C 3 H 5 , C 4 H 9 , C 5 H 11 , C 6 H 13 , C 7 H 15 , CeH 7 , C 9 H 19 , C n H 23 , C 13 H 27 , and R 3 is chosen from the following radicals: C 13 H 27 , The 5H 3I, C 5 H 2 g, C 7 H 35, C 7 H 33, C 7 H 3I, Ci 7 H 29, C 7 OH 33 Ci 9 H 39, C 2i H 43 R 2 and R 3 being such that they comprise in total a minimum of 11 carbon atoms, and preferably a minimum of 13 carbon atoms.
  • R 1 and R 2 each represent either a hydrogen atom or a hydrocarbon radical containing
  • R 1 to 11 carbon atoms and R 3 a radical having from 15 to 21 carbon atoms, R 1, R 2 and R 3 being such that they comprise a total of at least 22 carbon atoms.

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Abstract

8 ABRÉGÉ COMPOSITIONS LUBRIFIANTES CONTENANT DES ESTERS D'ACETALS DE GLYCEROL 5 L'invention concerne une composition lubrifiante contenant de 0,1 à 100 % poids d au moins un ester d acétal de glycérol répondant à l une au moins des formules suivantes: 10 OR 2R 1O O OR 3 OO R 1 R 2 OR 3 O (1)(2) dans lesquelles R 1et R 2représentent chacun, soit un atome d hydrogène, soit 15 un radical hydrocarboné aliphatique, saturé ou non, linéaire ou ramifié, cycloaliphatique ou aromatique comportant de 1 à 16 atomes de carbone, et R 3 est un radical hydrocarboné aliphatique comprenant de 0 à 3 doubles liaisons C=C, linéaire ou ramifié, comportant de 11 à 21 atomes de carbone.

Description

COMPOSITIONS LUBRIFIANTES CONTENANT DES ESTERS D1ACETALS
DE GLYCEROL
L'invention concerne des compositions de lubrifiants contenant des composés oxygénés à base d'esters d'acétals de glycérol.
La maîtrise de l'environnement conduit depuis quelques décennies à la recherche de lubrifiants biodégradables pour remplacer les lubrifiants d'origine pétrolière. Ces substitutions ont déjà été engagées dans des secteurs dits à perte où le lubrifiant est irrécupérable. Il s'agit par exemple des activités forestières pour les huiles de chaîne de tronçonneuses, la navigation fluviale motorisée et le bâtiment pour les huiles de décoffrage.
On connaît depuis longtemps les propriétés lubrifiantes de certains composés à base de matière première végétale ou animale que l'on peut qualifier de biolubrifiants. On peut citer, par exemple, l'huile de colza, l'huile de ricin ou l'huile de palme pour les composés d'origine végétale, l'huile de poisson ou de baleine pour les composés d'origine animale. Ces biolubrifiants se présentent, soit sous forme d'huiles brutes sans transformations, soit sous forme d'esters, par exemple les esters de glycérol ou de polyols, ces esters pouvant être traités pour atteindre des performances supérieures à celles des lubrifiants d'origine pétrolière.
Le coût de ces huiles est aujourd'hui leur principal handicap dans la conquête des marchés. Le problème qui se pose est de trouver une huile de base peu chère à laquelle on peut apporter les propriétés convenables au moyen de constituants ou d'additifs répondant aux besoins de l'application finale.
L'objet de l'invention est de proposer l'utilisation d'esters d'acétals de glycérol comme constituants ou additifs de formulations de compositions lubrifiantes apportant les propriétés convenant aux applications finales et présentant une bonne biodégradabilité. L'invention a pour objet une composition de lubrifiant contenant de 0,1 à
100 % poids d'au moins un ester d'acétal de glycérol répondant à l'une au moins des formules suivantes (1 ) et (2) :
Figure imgf000004_0001
(1 ) (2)
dans lesquelles :
Ri et R2 représentent chacun, soit un atome d'hydrogène, soit un radical hydrocarboné aliphatique, saturé ou non, linéaire ou ramifié, cycloaliphatique ou aromatique, comportant de 1 à 16 atomes de carbone, et R3 est un radical hydrocarboné aliphatique comprenant de O à 3 doubles liaisons C=C, linéaire ou ramifié, comportant de 11 à 21 atomes de carbone, Ri, R2 et R3 étant tels qu'ils comportent au total un minimum de 11 atomes de carbone.
Le complément à 100% poids de la composition lubrifiante de l'invention est constitué de bases lubrifiantes classiques. Celles-ci seront, soit d'origine végétale ou animale sous forme d'esters, soit des bases lubrifiantes d'origine pétrolière comportant le cas échéant des additifs fonctionnels usuels pour leur conférer les propriétés additionnelles correspondantes.
Ri et R2, identiques ou différents, sont choisis par exemple parmi les radicaux suivants : H, CH3, C2H5, C2H3, C3H7, C3H5, C4H9, C5Hn, C6Hi3, C7Hi5, CsHi7, C9H19, CnH23, Ci3H27.
R3 est choisi par exemple parmi les radicaux suivants : CnH23, Ci3H27, Ci5H3I, Ci5H2g, Ci7H35, Ci7H33, Ci7H3I, Ci7H2g, Ci7OH33, CigH3g, C2iH43.
Il pourra alors être avantageux de choisir comme « promoteur » du radical R3 un acide gras R3COOH d'origine végétale ou animale, matière première renouvelable. Des exemples d'acides carboxyliques de ce type sont donnés ci-après : les acides laurique (R3=CnH23) , myristique, palmitique, palmitoléique, stéarique, oléique, linoléique, linolénique, ricinoléique, arachidonique, érucique. Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, le nombre d'atomes de carbone portés par l'ensemble des radicaux Ri, R2 et R3 sera égal ou supérieur à 13.
Dans une autre forme préférée de réalisation de l'invention, Ri et R2 représentent chacun, soit un atome d'hydrogène, soit un radical hydrocarboné comportant de 1 à 11 atomes de carbone, et R3 un radical comportant de 15 à
21 atomes de carbone, Ri, R2 et R3 étant tels qu'ils comportent au total un minimum de 22 atomes de carbone.
La chaîne R3 est sélectionnée de manière à conférer une bonne performance de la composition en matière d'onctuosité, de stabilité thermique, d'anti-usure et de pouvoir dispersant.
La synthèse des esters d'acétals de glycérol de l'invention se réalise selon des réactions bien connues et décrites notamment dans les références citées ci-dessous. Une méthode de synthèse simple consiste à faire réagir en milieu acide un aldéhyde et/ou une cétone sur le glycérol, puis, après élimination de l'eau produite, à faire réagir un ester de formule R3COOR4 sur les isomères de l'acétal de glycérol de formule générale (3) et (4) :
Figure imgf000005_0001
issus de la réaction précédente pour obtenir, par transestérification, les esters d'acétal de glycérol de l'invention. Cette méthode de préparation est par exemple décrite par Socha et al. dans Journal of Applied Polymer Science (2001 ), 81 (12), 2875-2880 et par Hochberg, SJ dans Coating Technol. 1965 pages 1043-1067, et met en œuvre le mécanisme réactionnel (I) ci-dessous : ( I )
Figure imgf000006_0001
Une variante de synthèse consiste à faire réagir en milieu acide le glycérol avec un acétal de formule (OR)2CRiR2, puis à appliquer aux acétals de glycérol formés la même réaction de transestérification que celle visée ci- dessus.
La réaction de transestérification bien connue et décrite notamment dans
Socha et al., s'effectue en général en milieu alcalin en formant de façon intermédiaire l'alcoolate de sodium ou de potassium. Un tel alcoolate peut être obtenu en faisant réagir l'alcool sur de l'hydroxyde de sodium tel que décrit dans la demande JP 2003-231686.
Une autre méthode de synthèse consiste à faire une réaction entre un groupement époxy avec un aldéhyde et/ou une cétone en utilisant un catalyseur à base d'acide phosphorique, selon la réaction (II) suivante, décrite par exemple dans le brevet US 3 184 441 , le brevet US 3 291 860 et par Socha et al. (H)
Figure imgf000006_0002
Une autre méthode de synthèse consiste à faire réagir simultanément un acide carboxylique R3COOH avec un aldéhyde ou une cétone R1COR2, et du glycérol en présence d'un catalyseur pour donner directement l'acétal du monoglycéride. Une telle méthode de synthèse est par exemple décrite dans la demande de brevet JP 2001-181271. Les catalyseurs utilisés sont des catalyseurs acides organiques ou minéraux.
Une autre méthode de synthèse similaire à la précédente, décrite dans la demande de brevet JP 2002-069068, consiste à faire réagir directement la matière grasse (triglycéride) avec un aldéhyde ou une cétone et du glycérol en présence d'un catalyseur.
Une autre méthode de synthèse est décrite dans le brevet US 3 686 238 et consiste à faire réagir le chlorure d'acide avec l'acétal de glycérol en présence d'une base telle que la triéthylamine ou la pyridine.
Les esters d'acétals de glycérol de l'invention utilisés dans les compositions lubrifiantes répondent aux formules (1 ) et (2) et sont généralement constitués d'un mélange de ces composés. Ils peuvent également être un mélange de plusieurs esters répondant à ces formules mais comportant des radicaux Ri, R2 et R3 différents.
Les esters de l'invention peuvent être mélangés avec des bases lubrifiantes d'origine végétale ou animale sous forme d'esters, ou même avec des bases lubrifiantes d'origine pétrolière, essentiellement hydrocarbonées pour leur conférer des propriétés additionnelles.
La quantité d'esters d'acétals de glycérol ajoutés à la base lubrifiante sera généralement comprise entre 0,1 et 100 % en poids. Elle dépendra du type de base et de l'effet recherché.
Exemples : L'invention est illustrée par les exemples suivants.
Exemple 1 Dans une première étape, on fait réagir du glycérol avec un excès de di-n- propylcétone en présence d'une résine acide. L'acétal de glycérol ainsi obtenu qui répond aux formules (3) et (4) avec Ri = R2 = C3H7, est ensuite séparé de l'excès de cétone ; ensuite, dans une deuxième étape, il est soumis à une réaction de transestérification au moyen de l'ester méthylique de l'acide laurique. L'ester laurique de l'acétal de glycérol synthétisé a un point d'ébullition de 438°C et une masse volumique de 0,926 g/cm3, qui permet son introduction dans une matrice lubrifiante.
Exemple 2
Cet exemple vise la synthèse d'un ester d'acétal de glycérol en une seule étape. Elle est effectuée en mélangeant 0,5 mole d'huile de noix de coco, 2 moles de glycérol, 3 moles de méthyléthylcétone et 125 g d'heptane. La réaction est catalysée par l'acide sulfurique. Le milieu est fortement agité et chauffé à environ 800C pendant 20 heures, tout en éliminant l'eau formée lors de la réaction par entraînement par l'heptane. En fin de synthèse, l'acide sulfurique est neutralisé par une solution concentrée de potasse. L'heptane résiduel est évaporé par distillation et l'ester de l'acétal est isolé après lavage et élimination de l'excès de cétone. Le produit obtenu a un point d'ébullition de 396°C et une masse volumique de 0,940 g/cm3, qui permet son introduction dans une matrice lubrifiante.
Exemple 3
Le processus de l'exemple 1 est mis en œuvre avec, en première étape, la réaction de l'acétone sur le glycérol, pour obtenir l'acétal bien connu sous le nom commercial de SOLKETAL®, puis en deuxième étape, une transestérification de l'acétal au moyen de l'ester méthylique de l'acide oléique. L'ester de l'acétal de glycérol synthétisé a un point d'ébullition de 4700C et une masse volumique de 0,934 g/cm3, qui permet également son utilisation dans une formulation lubrifiante. REVENDICATIONS
1 ) Utilisation comme lubrifiant d'au moins un ester d'acétal de glycérol répondant à l'une au moins des formules suivantes :
Figure imgf000009_0001
(1 ) (2) dans lesquelles Ri et R2, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux suivants : H, CH3, C2H5, C2H3, C3H7, C3H5, C4H9, C5H11, C6H13, C7H15, CeHi7, C9H19, CnH23, Ci3H27, et R3 est choisi parmi les radicaux suivants : Ci3H27, Ci5H3I, Ci5H2g, Ci7H35, Ci7H33, Ci7H3I, Ci7H29, Ci7OH33, Ci9H39, C2iH43 Ri , R2 et R3 étant tels qu'ils comportent au total un minimum de 11 atomes de carbone, et de préférence un minimum de 13 atomes de carbone.
2. Utilisation selon la revendication 1 , dans laquelle Ri et R2 représentent chacun, soit un atome d'hydrogène, soit un radical hydrocarboné comportant de
1 à 11 atomes de carbone, et R3 un radical comportant de 15 à 21 atomes de carbone, Ri, R2 et R3 étant tels qu'ils comportent au total un minimum de 22 atomes de carbone.

Claims

l'excès de cétone ; ensuite, dans une deuxième étape, il est soumis à une réaction de transestérification au moyen de l'ester méthylique de l'acide laurique. L'ester laurique de l'acétal de glycérol synthétisé a un point d'ébullition de 438°C et une masse volumique de 0,926 g/cm3, qui permet son introduction dans une matrice lubrifiante.
Exemple 2
Cet exemple vise la synthèse d'un ester d'acétal de glycérol en une seule étape. Elle est effectuée en mélangeant 0,5 mole d'huile de noix de coco, 2 moles de glycérol, 3 moles de méthyléthylcétone et 125 g d'heptane. La réaction est catalysée par l'acide sulfurique. Le milieu est fortement agité et chauffé à environ 800C pendant 20 heures, tout en éliminant l'eau formée lors de la réaction par entraînement par l'heptane. En fin de synthèse, l'acide sulfurique est neutralisé par une solution concentrée de potasse. L'heptane résiduel est évaporé par distillation et l'ester de l'acétal est isolé après lavage et élimination de l'excès de cétone. Le produit obtenu a un point d'ébullition de 396°C et une masse volumique de 0,940 g/cm3, qui permet son introduction dans une matrice lubrifiante.
Exemple 3
Le processus de l'exemple 1 est mis en œuvre avec, en première étape, la réaction de l'acétone sur le glycérol, pour obtenir l'acétal bien connu sous le nom commercial de SOLKETAL®, puis en deuxième étape, une transestérification de l'acétal au moyen de l'ester méthylique de l'acide oléique. L'ester de l'acétal de glycérol synthétisé a un point d'ébullition de 4700C et une masse volumique de 0,934 g/cm3, qui permet également son utilisation dans une formulation lubrifiante.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103060064A (zh) * 2013-01-11 2013-04-24 广州市联诺化工科技有限公司 一种电子零配件外壳加工专用镁合金加工液及其制备方法
EP2643439A2 (fr) * 2010-11-22 2013-10-02 Chevron Oronite Company LLC Composition lubrifiante contenant des composés 1,3-dioxolane-4-méthanol comme additifs anti-usure
EP3181116A1 (fr) * 2015-12-18 2017-06-21 Glycerosolution Quimica, Ltda Esters d'acétals, composition associée, procédés de préparation et leurs principales utilisations dans le domaine de la cosmétique

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA3229332A1 (fr) * 2021-08-19 2023-02-23 Daniel J. Saccomando Modificateurs de frottement presentant des proprietes de frottement ameliorees et compositions lubrifiantes contenant ceux-ci

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4792411A (en) * 1986-12-29 1988-12-20 The Lubrizol Corporation Dioxolanes and thio analogs, derivatives thereof and lubricants and fuels containing same
EP0405413A1 (fr) * 1989-06-26 1991-01-02 Kao Corporation Support d'enregistrement magnétique
WO2006084048A1 (fr) * 2005-02-02 2006-08-10 Jalin Technologies, Llc Carburant biodiesel et production de ce dernier

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4792411A (en) * 1986-12-29 1988-12-20 The Lubrizol Corporation Dioxolanes and thio analogs, derivatives thereof and lubricants and fuels containing same
EP0405413A1 (fr) * 1989-06-26 1991-01-02 Kao Corporation Support d'enregistrement magnétique
WO2006084048A1 (fr) * 2005-02-02 2006-08-10 Jalin Technologies, Llc Carburant biodiesel et production de ce dernier

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2643439A2 (fr) * 2010-11-22 2013-10-02 Chevron Oronite Company LLC Composition lubrifiante contenant des composés 1,3-dioxolane-4-méthanol comme additifs anti-usure
EP2643439A4 (fr) * 2010-11-22 2013-10-30 Chevron Oronite Co Composition lubrifiante contenant des composés 1,3-dioxolane-4-méthanol comme additifs anti-usure
CN103060064A (zh) * 2013-01-11 2013-04-24 广州市联诺化工科技有限公司 一种电子零配件外壳加工专用镁合金加工液及其制备方法
EP3181116A1 (fr) * 2015-12-18 2017-06-21 Glycerosolution Quimica, Ltda Esters d'acétals, composition associée, procédés de préparation et leurs principales utilisations dans le domaine de la cosmétique

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