WO2007138750A1

WO2007138750A1 - 日焼け止め化粧料

Info

Publication number: WO2007138750A1
Application number: PCT/JP2007/000580
Authority: WO
Inventors: Isao Yajima; Koji Abe; Hidefumi Araki
Original assignee: Shiseido Company, Ltd.
Priority date: 2006-06-01
Filing date: 2007-05-30
Publication date: 2007-12-06
Also published as: EP2027847A1; KR20090014336A; TW200810785A

Description

明細書

日焼け止め化粧料

技術分野

[0001] [第 1及び第 2の発明]

本発明は日焼け止め化粧料に関するものである。さらに詳しくは、衣服への 2次付着による染着を防止する日焼け止め化粧料に関する。

背景技術

[0002] [第 1及び第 2の発明]

日焼け止め化粧料による重要な紫外線吸収波長領域は、 UV— A領域（3 20〜400 nm) と UV— B領域（290〜320 nm) である。そして、 UV_ A領域の紫外線は皮膚を黒化させるが、 UV_B領域の紫外線のようにサンバーンを起こし、皮膚の老化を促進させるものではないと考えられていた。

[0003] ところが近年になって、 UV_B領域の紫外線が比較的、皮膚の表面部分にとどまるのに対して、 UV— A領域の紫外線が、皮膚の深部にまで達し、皮膚の老化はもとより皮膚癌を誘発する原因となることが分かってきた。このように、日焼け止め化粧料には特に U V _ A領域の紫外線吸収への要求が高まっている。

[0004] 日焼け止め化粧料に配合される紫外線吸収剤には多くの種類が存在するが、 UV_ A領域の紫外線吸収剤の一つとして、 4_ (1， 1 _ジメチルェチル） -₄' —メトキシジベンゾィルメタンが使用されている。

[0005] 一方、日焼け止め化粧料の紫外線遮蔽効果を高めるために、紫外線吸収剤と共に無機粉体からなる紫外線遮蔽剤を配合する場合がある。しかしながら、 4- (1， 1—ジメチルェチル）一4' —メトキシジベンゾィルメタンと無機粉体とを同時に配合すると、基剤中にて変色が生じるという致命的な問題点がある。特許文献 1では、無機粉体表面積 1 00 m²当たり 1. 25 - 1 0-³mo I以上のシリコン原子を含有するようにシリコーン化合物で表面処理することにより、この問題を解決している。

[0006] また、特許文献 2では、 2_メチルベンゾィルメタン、 4—メチルジベンゾィルメタン、 4 _イソプロピルジベンゾィルメタン、 4—tert—プチルジベンゾィルメタン、 2， 4—ジメチルジベンゾィルメタン、 2， 5_ジメチルジベンゾィルメタン、 4， 4 '—ジイソプロピルジベンゾィルメタン、 4_ メトキシ— ₄'—_tert—プチルジベンゾィルメタン、 ₂—メチル—₅—イソプ口ピル _ 4 '—メトキシジベンゾィルメタン、 2 _メチル _ 5—tert—ブチル _4 '—メトキシジベンゾィルメタン、 2， 4—ジメチル _4 '—メトキシジベンゾィルメタン、 2， 6—ジメチル一 4— tert—ブチル一4'—メトキシジベンゾィルメタンからなる群よリ選択されるジベンゾィルメタン誘導体の基剤中での黄変を、シラン及び Z又はシリコーンによリ処理した少なくとも一の無機酸化チタンナノビグメントを配合することにより、変色防止を試みている。

[0007] 一方、特許文献 3には、 UV— B領域の紫外線吸収剤である ρ—メトキシゲイ皮酸 _ 2 _ェチルへキシルを配合した皮膚外用剤に、一般式（ I) で示されるベンゾトリアゾール誘導体を配合すると、 UV_ A領域においても優れた紫外線吸収を有し、かつ p—メトキシケィ皮酸 _ 2 _ェチルへキシルの変色を防ぎながら紫外線吸収効果の持続性を向上させた皮膚外用剤が記載されている。

[0008] 特許文献 1 ：特開平 10— 265357号公報

特許文献 2：特開平 9一 2929号公報

特許文献 3：特開 2005— 206473号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0009] [第 1の発明]

本発明者らは、様々な紫外線吸収剤の特性について鋭意研究を重ねた結果、特定構造のベンゾ卜リアゾール誘導体と金属酸化物粉体とを日焼け止め化粧料に配合すると、衣服に 2次付着して染着する問題を生じるが、金属酸化物粉体をアルキルアルコキシシランで表面処理すると、その染着性が著しく改善することを見出し本発明を完成するに至った。

[0010] 本発明の目的は、特定構造のベンゾトリアゾール誘導体からなる紫外線吸収剤と無機粉体とを配合する日焼け止め化粧料にて、衣服に対する染着性を低減することである。

[0011] [第 2の発明]

本発明者らは、 UV_ A領域を効率的に吸収する日焼け止め化粧料について鋭意研究を重ねた結果、 UV— A領域に吸収特性を有する紫外線吸収剤と金属酸化物粉体とを日焼け止め化粧料に配合すると、衣服に 2次付着して染着する問題を生じるが、金属酸化物粉体をアルキルアルコキシシランで表面処理すると、その染着性が著しく改善することを見出し本発明を完成するに至った。

[0012] 本発明の目的は、 UV_A領域の紫外線吸収剤と無機粉体とを配合する曰焼け止め化粧料にて、衣服に対する染着性を低減することである。

課題を解決するための手段

[0013] [第 1の発明：請求項"!〜 5]

すなわち、本発明は、下記一般式（ I ) で示されるベンゾトリアゾール誘導体とアルキルアルコキシシランで表面処理された金属酸化物粉体とを含有することを特徴とする日焼け止め化粧料を提供するものである。

一般式（ I )

[化 1-1]

(式中、 R' =C 1〜C 6の直鎖のアルキル基、 R" =C 1〜C3の直鎖のアルキル基である。）

また、本発明は、前記べンゾトリアゾール誘導体が、 2_ [4- (2—ェチルへキシルォキシ） _ 2—ヒドロキシフエニル] _ 2 H—ベンゾトリァゾール、 2 _ ( 2—ヒドロキシ一 4 _イソブトキシフエニル）一2 H—ベンゾ卜リアゾールから選ばれる 1種または 2種以上であることを特徴とする上記の日焼け止め化粧料を提供するものである。

[0015] さらに、本発明は、前記アルキルアルコキシシランが、ォクチルトリエトキシシラン、ォクチルトリメトキシシランから選ばれる一種または二種以上であることを特徴とする上記の日焼け止め化粧料を提供するものである。

[0016] また、本発明は、前記金属酸化物粉体が、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウムからなる群から選択される一種または二種以上であることを特徴とする上記の日焼け止め化粧料を提供するものである。

[0017] さらに、本発明は、前記金属酸化物粉体の配合量が日焼け止め化粧料全量に対して 1〜 5 0質量％であることを特徴とする上記の日焼け止め化粧料を提供するものである。

[0018] [第 2の発明：請求項 6〜 1 0 ]

すなわち、本発明は、 U V— A領域に吸収を有する紫外線吸収剤とアルキルアルコキシシランで表面処理された金属酸化物粉体とを含有することを特徴とする日焼け止め化粧料を提供するものである。

[0019] また、本発明は、前記 U V— A領域に吸収を有する紫外線吸収剤が、 2， 4 _ビス { [ 4 - ( 2—ェチルへキシルォキシ） _ 2—ヒドロキシ] —フエニル } - 6 - ( 4—メトキシフエ二ル） _ 1， 3， 5—卜リアジン、 2—シァノ _ 3， 3—ジフエニルアクリル酸ェチルへキシル、ジェチルアミノヒドロキシベンゾィル安息香酸へキシル、フエ二レン一 1， 4 _ビス（2—ベンズイミダジル） _ 3， 3 ' _ 5， 5 '—テトラスルホン酸及びその塩からなる群から選択される一種または二種以上の紫外線吸収剤であることを特徴とする上記の日焼け止め化粧料を提供するものである。

[0020] さらに、本発明は、前記アルキルアルコキシシランが、ォクチルトリエトキシシラン、ォクチルトリメトキシシランから選ばれる一種または二種以上であることを特徴とする上記の日焼け止め化粧料を提供するものである。 [0021 ] また、本発明は、前記金属酸化物粉体が、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウムからなる群から選択される一種または二種以上であることを特徴とする上記の日焼け止め化粧料を提供するものである。

[0022] さらに、本発明は、前記金属酸化物粉体の配合量が日焼け止め化粧料全量に対して 1〜 5 0質量％であることを特徴とする上記の日焼け止め化粧料を提供するものである。

発明の効果

[0023] [第 1及び第 2の発明]

( 1 ) 本発明の日焼け止め化粧料は衣服に対する染着性を低減する。したがつて、日焼け止め化粧料に紫外線吸収剤及び無機粉体を高配合することが可能となる。

( 2 ) 本発明の日焼け止め化粧料は、 U V— A領域にて優れた紫外線吸収効果を有し、無機粉体により優れた紫外線遮蔽効果を有する。

図面の簡単な説明

[0024] [図 1 ]染着性の測定方法の説明図である。

[図 1-2]染着性の測定結果を示す図である。

[図 2-2]染着性の測定結果を示す図である。

[図 2-3]染着性の測定結果を示す図である。

発明を実施するための最良の形態

[0025] 以下、本発明について詳述する。

[0026] [第 1の発明]

「一般式（ I ) で示されるベンゾトリアゾール誘導体」

一般式（ I ) のべンゾトリアゾール誘導体は公知の化合物であり、以下のようにして合成する。すなわち、 o _二トロア二リンを亜硝酸ソーダ等でジァゾニゥム塩とし、フエノールとカツプリングしてモノァゾ化合物を合成した後、還元してベンゾトリアゾールとする方法が一般的である。

( A法）

第 1工程 [化 1-2]

第 2工程

[化 1-3]

第 3工程

[化 1-4]

第 4工程

[化 1—5]

(式中、 2， 3— DCNは 2， 3—ジクロ口 _ 1， 4_ナフトキノンを表第 5工程

[化 1-6]

(式中、 R = Hもしくは CH3、 R' =C 1〜C 6の直鎖のアルキル基、 R =C 1〜C3の直鎖のアルキル基である。）

(B法) 第 1工程

[化 1-7]

第 2工程

[化 1-8]

第 3工程

[化 1-9]

第 4工程

[化 1-10]

第 5工程

[化 1-11]

(式中、 R' =C 1〜C 6の直鎖のアルキル基、 R" =C 1〜C3の直鎖のアルキル基である。なお、 2， 3— DCNは 2， 3—ジクロ口 _ 1， 4—ナフトキノンを表す。）

また、対応するべンゾトリアゾールと、ハロゲン化アルキルとをメチルイソブチルケトンとジメチルホルムアミドとの混合溶媒中にて還流すると、特に高い収率で一般式（ I ) の化合物が製造できる。

より具体的に説明すれば、 6_ (2 H—ベンゾトリアゾール _ 2 _ィル）レゾルシノールを、温度計と還流冷却器を備えた四つ口フラスコに入れ、メチルイソプチルケトンとジメチルホルムアミドとを加えて撹拌する。この中に炭酸ソーダと 2 _ェチルへキシルプロマイドとを加えて撹拌しながら還流温度まで加熱する。還流温度を保持しながら所定時間撹拌した後、メチルイソプチルケトンを常圧で回収して残留したオイルを水洗にて過剰の炭酸ソーダと生成した無機物を除去し、液状の 2_ [4- ( 2 _ェチルへキシルォキシ） _2—ヒドロキシフエニル] _ 2 H—ベンゾトリアゾールが高い収率で得られる。

[0028] 一般式（ I ) で示されるベンゾトリアゾール誘導体の配合量は、目的の製品に応じて適宜決定されるが、日焼け止め化粧料全量に対して 0. 5〜1 0 質量％が好ましく、 1〜5質量％がさらに好ましい。

[0029] [第 2の発明]

Γ U V— A領域に吸収を有する紫外線吸収剤」

本発明において、 U V _ A領域に吸収を有する紫外線吸収剤とは U V _ A 領域の紫外線吸収剤として化粧料に通常配合されるものである。好ましくは、 2， 4_ビス { [4- (2—ェチルへキシルォキシ） _2—ヒドロキシ] —フエニル } -6- (4—メトキシフエ二ル） _ 1， 3， 5—卜リアジン、 2_シァノ _3， 3—ジフエニルアクリル酸ェチルへキシル、ジェチルアミノヒドロキシベンゾィル安息香酸へキシル、フエ二レン一 1， 4_ビス（2 —ベンズイミダジル） _3， 3' _5， 5 '—テトラスルホン酸及びその塩からなる群から選択される一種または二種以上の紫外線吸収剤である。下記にその構造式を示す。これらは市販品を好適に使用できる。

「2， 4_ビス { [4- (2—ェチルへキシルォキシ） _2—ヒドロキシ] —フエニル } -6- (4—メトキシフエ二ル） _ 1， 3， 5—卜リアジン」 [化 2-1]

Γ 2—シァノー 3， 3—ジフエニルアクリル酸ェチルへキシル J

[化 2-2]

Γジェチルァミノヒドロキシベンゾィル安息香酸へキシル」

[化 2-3]

「フエ二レン一 1， 4—ビス（2—ベンズイミダジル）一3， 3'— 5， 5' ーテトラスルホン酸ビス一ナトリウム塩」（フエ二レン _ 1， 4_ビス（2 一べンズイミダジル）一3, 3' _5， 5 '—テトラスルホン酸と苛性ソーダを日焼け止め化粧料に配合することにより下記構造のナトリウム塩になる） [化 2-4]

上記紫外線吸収剤の配合量は、目的の製品に応じて適宜決定されるが、日焼け止め化粧料全量に対して 0. 5〜 1 5質量⁰ /₀が好ましく、 1〜 3質量％がさらに好ましい。特に 2質量％以上の高配合の場合に本発明の意義が大きい。

[0031] [第 1及び第 2の発明]

「アルキルアルコキシシランで表面処理された金属酸化物粉体」

本発明に用いる金属酸化物粉体は、上記紫外線吸収剤と併用した場合に衣服に対する染着が発生する限り特に限定されないが、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウムの粉体が好ましい。特に好ましくは酸化チタン又は酸化亜鉛の微粒子粉体である。さらに、平均粒子径が 0. 1 5 m以下の微粒子粉体を用いると、化粧塗布時に白浮きせず、透明感のある自然な仕上りが得られるために好ましい。

金属酸化物粉体の 1種又は 2種以上がアルキルアルコキシシランで表面処理されて日焼け止め化粧料に配合される。

[0032] 本発明において染着防止剤として機能するアルキルアルコキシシランは、ォクチルトリエトキシシラン又はォクチルトリメトキシシランが好ましい。表面処理方法は特に限定されないが、例えば、ヘンシ Iルミキサー、スーパ一ミキサー等の高速攪拌機を用いて、アルキルアルコキシシランと金属酸化物粉体とを混合する等の乾式処理や、アルキルアルコキシシランを金属酸化物粉体のスラリー中に添加し、攪拌■混合する等の湿式処理を用いることができる。

[0033] アルキルアルコキシシランの被覆量は、金属酸化物粉体に対して 1〜 1 0 質量％の範囲が好ましく、 3〜 8質量％の範囲が特に好ましい。 1質量％未満であると、本発明の効果が効果的に発揮されず、また 1 0質量％を超えると、金属酸化物単位量当たりの紫外線防御効果が低くなる場合がある。

[0034] アルキルアルコキシシラン表面処理金属酸化物粉体の配合量は、特に限定されず目的の製品に応じて適宜決定されるが、日焼け止め化粧料全量に対して、 1〜5 0質量％が好ましく、 5〜3 0質量％がさらに好ましく、さらに 1 0〜2 0質量％が好適である。 5 0質量％を超えると、塗布時にきしみ感が生じ、また塗布色が白くなつてしまい自然さが失われる場合がある。また 1質量％未満であると、有効な染着防止効果が望めない。

[0035] 本発明の日焼け止め化粧料は、上記必須成分以外に、通常化粧料に用いられる成分、例えば、美白剤、保湿剤、酸化防止剤、油性成分、その他の紫外線吸収剤、界面活性剤、増粘剤、アルコール類、粉末成分、色剤、水性成分、水、各種皮膚栄養剤等を必要に応じて適宜配合して常法により製造することができる。具体的には次のような配合成分が挙げられる。

[0036] アボカド油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ォリーブ油、ナタネ油、月見草油、ヒマシ油、ヒマヮリ油、茶実油、コメヌ力油、ホホバ油、力カオ脂、ヤシ油、スクワレン、牛脂、モクロウ、ミツロウ、キャンデリラロゥ、カルナバロウ、鯨ロウ、ラノリン、流動パラフィン、ポリオキシェチレン（8モル）ォレイルアルコールエーテル、モノォレイン酸グリセリル、シクロメチコン、ジメチルポリシロキサン、ジフエ二ルポリシロキサンなどの油分。

力プリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、コレステロール、フィトステロールなどの高級アルコール。力プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベへニン酸、ラノリン脂肪酸、リノール酸、リノレン酸などの高級脂肪酸。ポリエチレングリコール、グリセリン、ソルビ！ ^一ル、キシリ I ^一ル、マルチトール、ムコ多糖、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、キトサンなどの保湿剤。

メチルセルロース、ェチルセルロース、アラビアガム、ポリビニルアルコールなどの増粘剤。

エタノール、 1， 3—ブチレングリコールなどの有機溶剤。

プチルヒドロキシトルエン、トコフエロール、フィチン酸などの酸化防止剤。

安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、パラォキシ安息香酸エステル（ェチルパラベン、ブチルパラベンなど）、へキサクロ口フェンなどの抗菌防腐剤グリシン、ァラニン、バリン、ロイシン、セリン、卜レオニン、フエニルァラニン、チロシン、ァスパラギン酸、ァスパラギン、グルタミン、タウリン、アルギニン、ヒスチジンなどのアミノ酸と塩酸塩。

ァシルサルコシン酸（例えばラウロイルザルコシンナトリウム）、グルタチオン、クェン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸などの有機酸。

ビタミン A及びその誘導体、ビタミン B 6塩酸塩、ビタミン B 6 トリパルミテート、ビタミン B 6ジォクタノエ一卜、ビタミン B 2及びその誘導体、ビタミン B 1 2、ビタミン B 1 5及びその誘導体などのビタミン B類、ァスコルビン酸、ァスコルビン酸リン酸エステル（塩）、ァスコルビン酸ジパルミテートなどのビタミン C類、ひ一トコフエロール、 ^—トコフエロール、一トコフエロール、ビタミン Eアセテート、ビタミン Eニコチネートなどのビタミン E類、ビタミン D類、ビタミン H、パントテン酸、パンテチンなどのビタミン類。

ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル、一オリザノール、アラントィン、グリチルリチン酸（塩）、グリチルレチン酸及びその誘導体、ヒノキチオール、ムシジン、ビサボロール、ユーカリプトール、チモール、イノシトール、サポニン類（サイコサポニン、ニンジンサポニン、へチマサポニン、ムクロジサポニンなど）、パントテニルェチルエーテル、ェチニルエストラジオール、トラネキサム酸、セファランチン、ブラセンタエキスなどの各種薬剤。

ギシギシ、クララ、コゥホネ、オレンジ、セージ、タイム、ノコギリソゥ、ゼニァオイ、センキユウ、センプリ、トウキ、トウヒ、パーチ、スギナ、へチマ、マロニエ、ユキノシタ、アル二力、ユリ、ョモギ、シャクャク、ァロェ、クチナシ、サワラなどの有機溶剤、アルコール、多価アルコール、水、水性アルコールなどで抽出した天然エキス。

ステアリルトリメチルアンモニゥムクロライド、塩化ベンザルコニゥム、ラウリルアミンオキサイドなどのカチォン界面活性剤。

ェデト酸ニナトリウム、ェデト酸三ナトリウム、クェン酸ナトリウム、ポリリン酸ナ卜リゥム、メタリン酸ナ卜リゥム、ダルコン酸等の金属封鎖剤。香料、スクラブ剤、精製水など。

[0037] 本発明の日焼け止め化粧料の特に好ましい基剤は、デカメチルシクロペンタシロキサン、イソノナン酸イソノニル、ジメチルポリシロキサン、ヘプタメチルォクチルトリシロキサン、トリメチルシロキシケィ酸、流動パラフィン、スクヮラン、イソオクタン酸セチル、イソオクタン酸卜リグリセライド

、コハク酸ジ 2 _ェチルへキシルの油分である。本発明は特にデカメチルシクロペンタシロキサンを主成分基剤とする日焼け止め化粧料に好ましく利用される。

[0038] 本発明の日焼け止め化粧料は、例えば、軟膏、クリーム、乳液、ローション等の製品形態が挙げられる。またその剤型も特に問わない。

実施例

[0039] 以下に実施例により本発明を具体的に説明する。本発明はこれらの実施例に限定されない。

[0040] [第 1の発明]

<一般式（ I ) で示されるベンゾトリアゾール誘導体の合成例 >

「合成例 1— 1 ： 2_ [4- (2—ェチルへキシルォキシ） _ 2—ヒドロキシフエ二ル] _ 2 H—ベンゾトリアゾールの合成」

常法により合成した 6_ (2H—ベンゾトリアゾール _2_ィル）レゾルシノール 45. 4 g (0. 20モル）を温度計、還流冷却器を備えた 500 m I四つ口フラスコに入れ、メチルイソプチルケトン 5 Omしジメチルホルムアミド 4. O gを加えて撹拌した。この中に炭酸ソーダ 25. 4 g (0 . 24モル）、および 2 _ェチルへキシルブロマイド 77. 2 g (0. 40 モル）を加えて撹拌しながら還流温度まで加熱した。還流温度を保持しながら 1 5時間撹拌した後、メチルイソプチルケトンを常圧で回収して残留したオイルを水洗にて、過剰の炭酸ソーダと生成した無機物を除去した。このォィルから減圧蒸留して 220〜225°CZ0. 2〜0. 3mmH gの黄色透明の留分 52. 1 gを得た。この化合物は、常温域で液状であり、収率は、 7 6. 7%、 H P L C純度 99. 0%であった。

[0041] 「合成例 1 — 2 ： 2 - (2—ヒドロキシ一 4 _イソブトキシフエニル） _ 2

H—ベンゾトリアゾールの合成」

2 _ェチルへキシルプロマイドの替わりに臭化イソブチルを同モル量使用して合成例 1と同様に行った。微黄灰白色の粉末状結晶を収率 7 2. 5%で得た。 m. p. 1 20. 0から 1 20. 8°C、 Ama x = 345. 6 n m、 ε = 2 1 7 50であった。

[0042] 「アルキルアルコキシシラン表面処理金属酸化物粉体」

酸化チタン粉体（平均粒子径 0. 01 5 X 0. 06 M m) 2 k gを水性スラリーにし、 20%硫酸で p Hを 3として、ォクチルトリエトキシシラン 1

O O gを添加し、 30分攪拌後、水酸化ナ卜リゥムで p H 1 0として、 1時間熟成した。これを中和■濾過■洗浄，乾燥し、ジェットミルを用いて粉砕して、ォクチルトリエトキシシラン表面処理酸化チタン粉体を得た。

なお、酸化チタン粉体を、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウムの各粉体に代えることにより、ォクチルトリエトキシシランで表面処理された酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウムの各粉体が得られる。

また、同様にして、ォクチルトリメトキシシランで表面処理した各金属酸化物粉体が得られる。

[0043] 「表 1— 1」に示す WZOサンスクリーンを常法により製造し、 2次付着による染着性を調べた。

[0044]

[表 1-1]

[0045] 「染着性の測定方法」

図 1に示すように、サンプルを腕に厚めに塗布し、ブロード綿の中央に転写し（転写量約 0 . 0 6 g ) 、一日室内に放置した後、通常の衣類用洗剤を使用して洗濯し、分光測色計（ミノルタ（株）：現コ二力ミノルタセンシング（株）製 CM-2002) で、厶巳及び丫 Iを測定した。結果を図 1—2に示す

[0046] 図 1 _ 2から、実施例 1では、金属酸化物粉体を配合しない場合の比較例

1やアルキルアルコキシシラン以外の疎水化表面処理剤で処理した場合の比較例 2に比べ、その染着性が顕著に低減することが分かる。

[0047] 以下に本願発明の日焼け止め化粧料の処方例を挙げる。いずれも、衣服に対する染着性が低減し、 U V— A領域にて優れた紫外線吸収能を発揮する曰焼け止め化粧料である。

[0048] 「実施例 1 _ 2 ：日焼け止め化粧料 WZO乳液」質量％

1. ジメチルポリシロキサン 1

2. デカメチルシクロペンタシロキサン 25

3. トリメチルシロキシケィ酸 5

4. ラウリル PEG— 9ポリジメチルシロキシェチルジメチコン 1

5. イソノナン酸イソノニル 5

6. ブチルェチルプロパンジオール 0. 5

7. パラメトキシ桂皮酸 2 _ェチルへキシル 7. 5

8. 合成例 2のべンゾトリアゾール誘導体 5

9. 2_シァノ _3， 3—ジフエニルアクリル酸ェチルへキシル 5

1 0. ジメチルジステアリルアンモニゥムヘクトライト 0. 5

1 1. 球状ポリアクリル酸アルキル粉体 5

1 2. ォクチルトリエトキシシラン表面処理酸化亜鉛 1 5

1 3. ジプロピレングリコール 5

1 4. フエノキシエタノール 0. 5

1 5. エタノール 2

1 6. 精製水残余製造方法

油相に水相を徐々に添加し添加終了後、攪拌機を用いて乳化粒子が均一になるように調製する。

「実施例 1 _3 ：日焼け止め化粧料 OZW乳液」

1. ポリオキシエチレン硬化ひまし油 1

2. ジメチコンコポリオール 0. 5

3. デカメチルシクロペンタシロキサン 1 5

4. イソステアリン酸 0. 5

5. フエニルトリメチコン 1

6. ォクチルトリメトキシシラン表面処理酸化チタン 5 7. 合成例 1のべンゾトリアゾール誘導体 5

8. パラメトキシ桂皮酸 2 _ェチルへキシル 5

9. クェン酸 0. 01

1 0. クェン酸ナトリウム 0. 09

1 1. フエノキシエタノール 0. 5

1 2. エタノール 5

1 3. ダイナマイトグリセリン 1

1 4. サクシノグルカン 0. 2

1 5. セルロースガム 1

1 6. イオン交換水残余製造方法

9〜1 6の水相を調製後、 1〜8の油相に徐々に添加し、最後にホモミキサーを用いて攪拌する。

「実施例 1 _4 ：セルフタンニング化粧料」

A部

I . 1， 3—ブチレングリコール 5

2. グリセリン 2

3. ジヒドロキシァセトン 5

4. ェデト酸ニナトリウム 0. 05

5. ハラヘン適至

6. イオン交換水残余 B部

7. ステアリン酸グリセリル 4

8. ベへニルアルコール 3

9. ステアリルアルコール 2

1 0. シリコーン油 6

I I . パーム硬化油 2 1 2. 流動パラフィン 2

1 3. ォクチルトリメトキシシラン表面処理酸化亜鉛 3

1 4. 合成例 2のべンゾトリアゾール誘導体 2

1 5. 2_シァノ _3， 3—ジフエニルアクリル酸ェチルへキシル

5

1 6. 香料適量製造方法

A部のイオン交換水にェデト酸ニナトリウム、ジヒドロキシアセトン、グリセリン、 1， 3—ブチレングリコールに加熱溶解したパラベンを添加し溶解する。 B部の各成分を十分に溶解し加熱し、 A部に添加して乳化する。これを冷却してセルフタンニングクリームを得る。

[0051] [第 2の発明]

「アルキルアルコキシシラン表面処理金属酸化物粉体」

酸化チタン粉体（平均粒子径 0. 01 5 X 0. 06 M m) 2 k gを水性スラリーにし、 20%硫酸で p Hを 3として、ォクチルトリエトキシシラン 1 O O gを添加し、 30分攪拌後、水酸化ナ卜リゥムで p H 1 0として、 1時間熟成した。これを中和■濾過■洗浄，乾燥し、ジェットミルを用いて粉砕して、ォクチルトリエトキシシラン表面処理酸化チタン粉体を得た。

[0052] 「表 2_ 1」及び「表 2— 2」に示す WZOサンスクリーンを常法により製造し、 2次付着による染着性を調べた。

[0053] 比較例 1比較例 2実施例 1 デカメチルシクロペンタシロキサン 21.0 21.0 21.0 ジメチルポリシロキサン 2.0 2.0 2.0

(ビニルジメチコン Zメチコンシルセスキォキサン）クロス

5.0 5.0 5.0 ポリマー

ラウリル P EG— 9ポリジメチルシロキシェチルジメチコン 1.5 1.5 1.5 卜リメチルシロキシケィ酸 5.0 5.0 5.0 イソオクタン酸トリグリセライド 5.0 5.0 5.0 イソオクタン酸セチル 5.0 5.0 5.0 イソノナン酸イソノニル 5.0 5.0 5.0 パラメトキシ桂皮酸 2—ェチルへキシル 7.5 7.5 7.5

2, 4-ビス { [4- (2-ェチルへキシルォキシ) -2-ヒドロキシ] -フ

2.0 2.0 2.0 ェニル }-6-(4-メトキシフエ二ル)- 1,3,5-トリアジン

ステアりン酸処理酸化チタン 0.0 12.0 0.0 ォクチルトリエトキシシラン処理酸化チタン 0.0 0.0 12.0 ジメチルジステアリルアンモニゥムへクトライト 0.2 0.2 0.2 精製水 30.45 18.45 18.45 ェデト酸三ナトリウム 0.05 0.05 0.05 ジプロピレングリコール 5.0 5.0 5.0 グリセリン 2.0 2.0 2.0 エタノール 3.0 3.0 3.0 フエノキシエタノール 0.3 0.3 0.3 合計 100.0 100.0 100.0

比較例比較例比較例実施例実施例実施例

3 4 5 2 3 4 デカメチルシクロペンタシロキサン 23.0 23.0 23.0 23.0 23.0 23.0 ジメチルポリシロキサン 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0

(ビニルジメチコンノメチコンシルセスキォキサ

3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 ン）クロスポリマー

ラウリル P EG— 9ポリジメチルシロキシェチル

1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 ジメチコン

トリメチルシロキシケィ酸 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 イソオクタン酸トリグリセライド 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 イソオクタン酸セチル 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 イソノナン酸イソノニル 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 パラメトキシ桂皮酸 2—ェチルへキシル 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5

2—シァノ一3, 3—ジフエニルアクリル酸ェチ

5.0 ― ― 5.0 ― ― ルへキシル

ジェチルアミノヒドロキシベンゾィル安息香酸へ ― 2.0 ― ― 2.0 ― キシル

フエ二レン一 1. 4一ビス（2—べンズイミダジ ― ― 3.0 ― ― 3.0 ル）一 3, 3' -5, 5' —亍トラスルホン酸

ォクチルトリエトキシシラン処理酸化チタン ― ― ― 12.0 12.0 12.0 ジメチルジステアリルアンモニゥムへクトライト 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 精製水 27.45 30.45 29.15 15.45 18.45 17.15 ェデト酸三ナトリウム 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 水酸化ナトリウム ― ― 0.3 ― ― 0.3 ジプロピレングリコール 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 グリセリン 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 エタノール 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 フエノキシエタノール 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 合計 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0

[0055] 「染着性の測定方法」

図 1に示すように、サンプルを腕に厚めに塗布し、ブロード綿の中央に転写し（転写量約 0. 06 g) 、一日室内に放置した後、通常の衣類用洗剤を使用して洗濯し、分光測色計（ミノルタ（株）：現コ二力ミノルタセンシング（株）製 CM-2002) で、厶巳及び丫 Iを測定した。結果を図 2— 2及び図 2— 3に示す。

[0056] 図 2_2及び図 2_3から、実施例 1〜4は、金属酸化物粉体を配合しない場合の比較例 1やアルキルアルコキシシラン以外の疎水化表面処理剤で処理した場合の比較例 2〜 5に比べ、その染着性が顕著に低減することが分か以下に本願発明の日焼け止め化粧料の処方例を挙げる。いずれも、衣服に対する染着性が低減し、 U V— A領域にて優れた紫外線吸収能を発揮する曰焼け止め化粧料である。

「実施例 2 _5 ：日焼け止め化粧料 WZO乳液」

質量％

1. ジメチルポリシロキサン 1

2. デカメチルシクロペンタシロキサン 25

3. トリメチルシロキシケィ酸 5

5. イソノナン酸イソノニル 5

6. パラメトキシ桂皮酸 2 _ェチルへキシル 7. 5

7. ブチルェチルプロパンジオール 0. 5

8. ジェチルアミノヒドロキシベンゾィル安息香酸へキシル 2

9. 2_シァノ _3， 3—ジフエニルアクリル酸ェチルへキシル 5

1 0. ジメチルジステアリルアンモニゥムヘクトライト 0. 5

1 1. 球状ポリアクリル酸アルキル粉体 5

1 2. ォクチルトリエトキシシラン表面処理酸化亜鉛 1 5

1 3. ジプロピレングリコール 5

1 4. フエノキシエタノール 0. 5

1 5. エタノール 2

1 6. フエ二レン _ 1， 4 _ビス（2—ベンズイミダジル）

-3, 3' _5， 5 '—テトラスルホン酸 2

1 7. トリエタノールァミン 1

1 8. 精製水残余製造方法

油相に水相を徐々に添加し添加終了後、攪拌機を用いて乳化粒子が均一になるように調製した。

「実施例 2 _6 ：日焼け止め化粧料 OZW乳液」質量％

1. ポリォキシェチレン硬化ひまし油 1

2. ジメチコンコポリオール 0. 5

3. デカメチルシクロペンタシロキサン 1 5

4. イソステアリン酸 0. 5

5. フエニルトリメチコン 1

6. ォクチルトリメトキシシラン表面処理酸化チタン 5

7. 2， 4_ビス { [4— (2—ェチルへキシルォキシ） - 2 - ヒドロキシ] —フエ二ル} -6- (4—メトキシフエ二ル)

- 1 , 3， 5_卜リアジン

2 _シァノ _ 3， 3—ジフエ二ルァクリル酸ェチルへキシル

9. パラメトキシ桂皮酸 2 _ェチルへキシル 5

1 0. クェン酸 0. 01

1 1. クェン酸ナトリウム 0. 09

1 2. フエノキシエタノール 0. 5

1 3. エタノール 5

1 4. ダイナマイトグリセリン 1

1 5. サクシノグルカン 0. 2

1 6. セルロースガム 1

1 7. イオン交換水残余製造方法

1 0〜1 7の水相を調製後、 1〜9の油相に徐々に添加し、最後にホモミキサーを用いて攪拌した。

「実施例 2_7 ：セルフタンニング化粧料」

議

A部

1. 1， 3—ブチレングリコール 5

2. グリセリン 2 3. ジヒドロキシァセトン 5

4. ェデト酸ニナトリウム 0. 05

5. パラベン適至

6. イオン交換水残余 B部

7. ステアリン酸グリセリル 4

8. ベへニルアルコール 3

9. ステアリルアルコール 2

1 0. シリコーン油 6

1 1. パーム硬化油 2

1 2. 流動パラフィン 2

1 3. ォクチルトリメトキシシラン表面処理酸化亜鉛 3

1 4. ジェチルアミノヒドロキシベンゾィル安息香酸へキシル 2

1 5. 2_シァノ _3， 3—ジフエニルアクリル酸ェチルへキシル

5

1 6. 香料適量製造方法

A部のイオン交換水にェデト酸ニナトリウム、ジヒドロキシアセトン、グリセリン、 1， 3—ブチレングリコールに加熱溶解したパラベンを添加し溶解する。 B部の各成分を十分に溶解し加熱し、 A部に添加して乳化する。これを冷却してセルフタンニングクリームを得た。

産業上の利用可能性

[第 1及び第 2の発明]

本発明によれば、衣服に対する染着性が低減し、 UV— A領域の紫外線吸収特性に優れた日焼け止め化粧料を提供できる。

Claims

請求の範囲

下記一般式（ I ) で示されるベンゾトリアゾール誘導体と、アルキルアルコキシシランで表面処理された金属酸化物粉体とを含有することを特徴とする日焼け止め化粧料。

一般式（ I )

[化 1-1 ]

(式中、 R' = C 1〜C 6の直鎖のアルキル基、 R" = C 1〜C 3の直鎖のアルキル基である。）

前記べンゾトリアゾール誘導体が、 2 _ [ 4 _ ( 2 _ェチルへキシルォキシ） _ 2—ヒドロキシフエニル] _ 2 H—ベンゾトリァゾール、 2 _ ( 2— ヒドロキシ一 4 _イソブトキシフエニル） _ 2 H—ベンゾトリアゾールから選ばれる 1種または 2種以上であることを特徴とする請求項 1記載の日焼け止め化粧料。

前記アルキルアルコキシシランが、ォクチルトリエトキシシラン、ォクチルトリメトキシシランから選ばれる一種または二種以上であることを特徴とする請求項 1又は 2記載の日焼け止め化粧料。

前記金属酸化物粉体が、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウムからなる群から選択される一種または二種以上であることを特徴とする請求項 1、 2又は 3記載の日焼け止め化粧料。

前記金属酸化物粉体の配合量が日焼け止め化粧料全量に対して 1〜5 0質量％であることを特徴とする請求項 1、 2、 3又は 4記載の日焼け止め化粧料。

U V _ A領域に吸収を有する紫外線吸収剤と、アルキルアルコキシシランで表面処理された金属酸化物粉体とを含有することを特徴とする日焼け止め化粧料。

[7] UV_ A領域に吸収を有する紫外線吸収剤が、 2， 4_ビス { [4- (2

—ェチルへキシルォキシ） _2—ヒドロキシ] —フエニル } -6- (4—メトキシフエ二ル） _ 1， 3， 5—卜リアジン、 2_シァノ _3， 3—ジフエニルアクリル酸ェチルへキシル、ジェチルアミノヒドロキシベンゾィル安息香酸へキシル、フエ二レン _ 1， 4_ビス（2—ベンズイミダジル） _3， 3' -5, 5'—テトラスルホン酸及びその塩からなる群から選択される一種または二種以上の紫外線吸収剤であることを特徴とする請求項 6記載の日焼け止め化粧料。

[8] 前記アルキルアルコキシシランが、ォクチルトリエトキシシラン、ォクチルトリメトキシシランから選ばれる一種または二種以上であることを特徴とする請求項 6又は 7記載の日焼け止め化粧料。

[9] 前記金属酸化物粉体が、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウムからなる群から選択される一種または二種以上であることを特徴とする請求項

6、 7又は 8記載の日焼け止め化粧料。

[10] 前記金属酸化物粉体の配合量が日焼け止め化粧料全量に対して 1〜 50質量％であることを特徴とする請求項 6、つ、 8又は 9記載の日焼け止め化粧料。