WO2007069760A1

WO2007069760A1 - ポリオレフィン樹脂組成物、それからなる成形品、およびポリオレフィン樹脂組成物の製造方法

Info

Publication number: WO2007069760A1
Application number: PCT/JP2006/325142
Authority: WO
Inventors: Yoshiaki Oobayashi; Katsuhisa Kitano
Original assignee: Sumitomo Chemical Company, Limited
Priority date: 2005-12-14
Filing date: 2006-12-12
Publication date: 2007-06-21
Also published as: CN101374902A; CN101374902B

Description

ポリオレフイン樹脂組成物、それからなる成形品、

およびポリオレフィン樹脂組成物の製造方法技術分野 ' 本発明は、ポリオレフイン樹脂組成物およびその成形品に関するものである。さらに詳糊には、良好な外観および優れた機械的強度に加えて、.酸素、：熱、光の影響を受ける環境下における長期耐久性、特に、長期に渡って耐光安定性力優れるポリオレフイン樹脂組成物およびその成形品に関するものである。明

背景技術

ポリオレフイン樹脂は、.機械的強度、 B熱性、成形性、耐薬品性等に優れ、また比較的安価な高分子材料であることから、射出成形品等として、書種々の分野で広く利用されている。例えば、特開 2004— 1499号公報には、車両前部造体に用いられるポリプロピレン樹脂べレツ卜であって、金属接触環境下における車両前部構造体の耐久性を向上させる手段として、金属不活性化剤、フエノール系酸化防止剤.、ィォゥ系酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、'リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤を特定量含有するガラ繊維強化ポリプロピレン樹脂べレツ卜が記載されている。特開 2004— 197068号公報には、'射出成形品に用いら,れるポリオレフイン樹脂組成物であって、ポリオレフイン樹脂組成物の機械的強度を実用的な水準に維持し、耐久性を改良する手段として、変性ポリオレフインと充填材を含有し、充填材の含有量が一定の範囲にあり、変性ポリオレフイン樹脂のグラフト変性量が一定の範囲にあり、そのメルトフローレ一卜が一定の範囲にあるポリオレフィン樹脂組成物が記載されている。しかし、上記の特許公開公報等に記載されているポリオレフイン樹脂組成物においても、外観および機械的強度に加えて、酸素、熱、光の影響を受ける環境下における長期耐久性、特に、長期に渡って耐光安定性が維持されるということについては、さらなる改良が望まれていた。本発明の目的は、良好な外観および優れた機械的強度に加えて、'酸素、熱、光の影響を受ける環境下における長期耐久性、特に、長期に渡って耐光安定性が優れるポリオレフイン樹脂組成物およびその成形品を提供することにある。

本発明は、下に定義される成分（A) 39. 5〜98. 5重量部と、成分（B) 0. 5 〜10重量部と、成分（C)' 1〜60重量部と、成分（D) 0. 05〜 1重量部と、成分 (E) 0. 05〜1重量部と、成分（F) 0. 00 1〜10重量部とを含有するポリオレフィン樹脂組成物（ただし、前記成分（A) 、 (B) 及び（C) の合計量は 100重量部である）を提供する。

成分（A) ：ポリオレフイン樹脂

成分（B) ：ポリオレフイン樹脂の、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸誘導体から選択された変性剤を用いたグラフト変性により得られた、グラフト変性量が 0. 5~10重量％であり、温度 2 3 0 、荷重 2 1 . 2 Nで測定したメルトフローレートが 2

分である変性ポリオレフイン樹脂

成分（C ) ：繊維状充填材

成分（D ) ：分子量が 1 0 0 0以上のヒンダードアミン系光安定剤

成分（E ) ：下記一般式（I ) で表されるベンゾェ一ト系化合物

(式（I ) 中、 R 'は炭素原子数 1〜3 0のアルキル基または炭素原子数 6〜3 0のァリール基を示す。 ) '

成分（F ) ：モース硬度が 1〜6の白色顔料

更に本発明は、上記ポリオレフイン樹脂組成物を製造するための好ましい方法を提供する。明を実施するための最良の形態

成分（A) はポリオレフイン樹脂であり、これは少なぐとも 1種のォレフィンを重合してなる樹脂である。ォレフィンとしては、エチレン、プロピレン、.炭素原子数 4〜 1 2の α— 'ォレフィン等が挙げられる。炭素原子数 4〜1 2の— α—ォレフィンとしては、例えば、 1—ブテン、 2—メチルー 1 _プロペン、 2—メチルー 1—ブテン、 3—メチル _ 1—ブテン、 1一へキセン、 2—ェチル— 1—ブテン、 2 , 3—ジメチル一 1ーブテン、 2—メチル— 1 一ペンテン、 3 _メチル— 1 _ペンテン、 4一メチル _ 1—ペンテン、 3， 3—ジメチル— 1—ブテン、 1 —ヘプテン、メチル _ 1一へキセン、.ジメチル _ 1 一ペンテン、ェチル一 i—ペンテン、トリメチル— 1—ブテン、メチルェチル— 1—ブテン、 1—ォクテン、メチル一 1 _ペンテン、ェチルー 1一へキセン、ジメチルー 1—へキセン、プロピル— 1—ヘプテン、メチルエヂル— 1 一ヘプテン、卜リメチルー 1 _ペンテン、プロピル— 1—ペンテン、ジェチル— 1—ブテン、 1 _ノネン、 1—デセン、 1 _ゥンデセン、 1ードデセン等が挙げられる。

成分（A) としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブテン樹脂等や、これらのブレンド物が挙げられ、.好ましくは、ボリプロピレン樹脂である。

ポリエチレン樹脂としては、エチレン単独重合体、エチレン— α—才レフイン共重合体等が挙げられる。エチレン一 α—才レフイン共重合体の構成モノマーとしての α—ォレフィンとして、好ましくは、 1—ブテン、 1—ペンテン、 1一へキセン、 1—ォクテンである。

エチレン— α—ォレフィン共重合体としては、例えば、エチレン一 1—ブテン共重合体、ェチレン _ 1 _ペンテン共重合体、エチレン一 1—へキセン共重合体、エチレン— 1—ォクテン共重合体等が挙げられる。ポリエチレン樹脂は 1種類の重合体であっても、 2種類以上の重合体の混合物であってもよい。ポリプロピレン樹脂としては、プロピレン単独重合体、プロピレン一エチレンランダム共重合体、プロピレン一 α—ォレフィンランダム共重合体、プロピレン—エチレン— α—ォレフィン共重合体、プロピレン単独重合体成分または主にプロピレンからなる共重合体成分（以下、重合体成分（I ) と称する）と、エチレンおよび α—才レフインから選択されるモノマーの少なぐとも 1種とプロピレンとを共重合して得ら,れる共重合体成分（以下、重合体成分（Π) と称する）とからなるプロピレン系ブロック共重合体等が挙げられる。これらのポリプロピレン樹脂は単独で使用しても良く、 2種類以上を併用しても良い。

ポリプロピレン樹脂の構成モノマーとしての α—ォレフィンは、好ましくは 1—ブテン、 1 一ペンテン、 1—へキセン、 4 _メチル— 1 一ペンテン、 1—ォクテン、 1—デセンであり、より好ましくは 1 —ブテン、 1—へキセン、 1ーォクテンである。

プロピレン— α—ォレフィンランダム共重合体としては、例えば、プロピレン一 1ーブテンランダム共重合体、プロピレン— 1—へキセンランダム共重合体、プロピレン— 1—ォクテンランダム共重合体等が挙げられる。

プロピレン一エチレン一 α—才レフイン共重合体としては、例え、プロピレン一エチレン一 1 ブテン共重合体、プロピレン一エチレン一 1—へキセン共重合体、プロピレン—ェチレン— 1—ォクテン共重合体等が挙げられる。 .

プロピレン系共重合体におけるコモノマー含有量、すよわち、前記プロピレン一エチレンランダム共重合体におけるェチレ含有量、プロピレン— α—ォレフィンランダム共重合体における α—すレフィン含有量、プロピレン一エチレン一ひ一ォレフィン共重合体におけるェチレンおよび α—ォレフィンめ含有量の合計は、通常 0 . 0 1〜3 0重量％であり、好ましくは' 0 . 1 ~ 2 0重量％である。ただし、 '前記共重合体の全量を 1 0 0重量％とする。

前記プロピレン系ブロック共重合体の前記重合体成分（I ) が主にプロピレンからなる共重合体成分である場合、前記重合体成分（I ) には、エチレンおよび炭素原子数 4〜 1 2の α— ォレフィンから選択される少なくとも 1種のォレフィンに由来する構造単位が含有され、その含有量は、通常 0 1〜3 0重量％でぁる。前記重合体成分（Γ) としての主にプロピレンからなる共重合体成分の例としては、プロピレン—エチレン共重合体成分、プロピレン一 1— ブテン共重合体成分、プロピレ'ンー 1一へキセン共重合体成分等が挙げられる。

前記プロピレン系ブロック共重合体の前記重合体成分（I I) としては、例えば、プロピレン一エチレン共重合体成分、プロピレン一エチレン一 1ーブテン共重合体成分、プロピレン—ェチレン— 1 —へキセン共重合体成分、プロピレン一エチレン一 1—ォクテン共重合体成分、プロピレン— 1ーブテン共重合体成分、プロピレン一 1一へキセン共重合体成分、プロピレン— 1ーォクテン共重合体成分等が挙げられる。前記重合体成分（I I) に含有されるエチレンおよび炭素原子数 4〜 1 2の α—ォレフィンから選択される少なくとも 1種のォレフィンに由来する構造単位の含有量は、通常 1〜8 0重量％であり、好ましくは 2 0〜 7 0重量％、さらに好ましくは 3 0〜6 0重量％である。ただし、前記重合体成分（I I) の全量を 1 0 0重量％とする。前記プロピレン系ブロック,共重合体中の重合体成分. ( I I) の含有量は、通常 1〜7 0重量％であり、好ましくは 5〜5 0重量％、さらに好ましくは 1 0〜4 0重量％である。前記プロピレン系ブロック共重合体としては、例えば、（プロピレン） ― （プロピレンーェチレン）共重合体、（プロピレン）一（プロピレン—エチレン一 1ーブテン）共重合体、（プロピレン）一（プロピレン—エチレン一 1一へキセン）共重合体、（プロピレン）一（プロピレン— 1ーブテン）共重合体、（プロピレン）一（プロピレン一 1 —へキセン）共重合体、（プロピレン一エチレン）一（プロピレン一エチレン）共重合体、（プロピレン—エチレン）一（プロピレン一エチレン一 1ーブテン）共重合体、（プロピレン一エチレン） ― （プロピレンーェチレン— 1—へキセン）共重合体、（プロピレン一エチレン） ― （プロピレン— 1ーブテン）共重合体、（プロピレン一エチレン）一（プロピレン— 1 .一へキセン）共重合体、（プロピレン一 1ーブテン） ― （プロピレン—エチレン）共重合体、（プロピレン一 1—ブテン） ― （プロピレン—エチレン— 1—ブテン）共重合体、（プロビレン— 1ーブテン）一（プロピレン— エチレン一 1—へキセン）共重合体、（プロピレン一 1—ブテン） ― （プロピレン— 1—ブテン）共重合体、（プロピレン— 1 —ブテン） — （プロピレン— 1 —へキ.セン）共重合体等が挙げられる。

成分（A) として好ましいポリプロピレン樹脂は、プロピレン単独重合体、プロピレンーェチレンランダム共重合体、プロピレン 1 —ブデンランダム共重合体、プロピレン—エチレン一 1ーブテン共重合体、前記重合体成分（I ) と前記重合体成分（I I) とからなるプロピレン系ブロック共重合体である。

成'分 (A) としてのポリプロピレン.樹脂の結晶性は、本発明の樹脂組成物に求められる品質や、それを成形して得られる成形品に求められる品質に応じて、適宜、決定すれば良い。ポリプロピレン樹脂の結晶性は、その樹脂の融解温度 '(融点）や立体規則性で表示すること力'できる。立体規則性の指標としては、ァイソタクチックインデックスや、シンジオタクチックインデックスなどが知られているが、本発明では、立体規則性をァイソタクチックインデックスを用いて表わす。アイソ夕クチックインデックスは、 A. Z a m b e l 1 i らによって発表された方法（M a c r o m o 1 e c u 1 e s 第 6巻、第 9 2 5頁、 1 9 7 3年）に記載の ^l3C— NM R法に従って求められるポリプロピレン分子中のペンタツド単位でプロピレンモノマー単位が 5個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率であり、 [mmmm]で表す。ポリプロピレン樹脂のアイソタクチックインデックスは、好ましくは 0 . 9 6以上であり、より好ましくは 0 . 9 7以上であり、さらに好ましくは 0 . 9 8以上である。ただし、 ¹³C— NM R吸収ピークの帰属は、 M a c r o m o 1 e c u 1 e s、第 8巻、第 6 8 7頁（1 9 7 5年）に基づいて行う。具体的には¹³ C— NM Rスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中の mmmmヒ'ークの面積分率として、ポリプロピレン樹脂のアイソ夕クチックインデックスを求める。アイソ夕クチックインデックスが小さいものは結晶性が低く、高いものは結晶性が高いことを示す。

成分（A) は、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法によって製造することができる。重合触媒としては、例えば、ラジカル開始剤からなる触媒系、チーグラー型触媒系、チーグラ一 ·ナッタ型触媒系、シクロペン夕ジェニル環を有する周期表第 4族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからなる触媒系、シクロペン夕ジェニル環を有する周期表第 4族の遷移金属化合物とそれと反応してイオン性の錯体を形成する化合物および有機アルミニウム化合物からなる触媒系、また、その触媒成分を無機化合物または有機化合物担体に担持させた担持型触媒系等が挙げられる。また、上述の触媒系の存在下でエチレンや α—才レフインを予備重合させて調製された予備重合触媒も使用することができる。上記の触媒系としては、例えば、特開昭 6 1— 2 1 8 6 0 6号公報、特開平 5— : 1 9 4

6 8 5号公^、特開平 7— 2 1 6 0 1 7号公報、特開平 1 0— 2 1 2 3 1 9号公報、特開 2 0 0 4 _ 1 8 2 9 8 1号公報、特開平 9— 3 1 6 1 4 7号公報に記載の触媒系が挙げられる。

重合方法としては、バルク重合、溶液重合、スラリー重合、気相重合等が挙げられる。バルク重合とは、重合温度において液状のォレフィンを媒体として重合を行う方法であり、溶液重合もしくはスラリー重合とは、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、へキサン、ヘプ夕ン、オクタン等の不活性炭化水素溶媒中で重合を行う方法であり、また、気相重合とは、気体状態の単量体を媒体として、その媒体中で気体状態の単量体を重合する方法である。これらの重合方法は、バッチ式、連続式のいずれでも良く、また、これらの重合方法を任意に組み合わせても阜ぃ。工業的かつ経済的であるという観点から、好ましくは連続式の気相重合法、または、バルク重合法と気相重合法を連続的に行うバルク重合一気相重合法である。

また、成分（Α) は、一段階で製造してもよく、二段階以上の多段階で製造してもよい。例えば、重合体成分（I ) と重合体成分（I I) からなる前記プロピレン系ブロック共重合体は、好ましく、前記重合体成分（I ) を製造する段階と前記重合体成分（I I) を製造する段階の少なぐとも二段階を有す ¾多段階の重合法により製造することができる。多段階の重合法としては、例えば、特開平 5— 1 9 4 6 8 号公報、特開 2 0 0 2— 1 2 7 1 9号公報に記載の重合法等が挙げられる。重合の各種条件、例えば重合温度、重合圧力、モノマー濃度、触媒投入量、重合時間等は、目的とする成分（Α) を製造するために、適宜、任意に変更できる。成分（Α) の製造において、成分（Α) に含まれる残留溶媒や、製造時に副生する超低分子量のオリゴマー等を除去するために，必要に応じて成分（Α) を、成分（Α) が融解する温度以下の温度で乾燥してもよい。乾燥方法としては、例えば、特開昭 5 5— 7 5 4 1 0号公報、特許第 2 5 6 5 7 5 3号公報に'記載の方法等が挙げられる。

成分（Α) のメルトフローレ一ト（M F R) は、通常、 0 . 0 1〜4 0 0 g / 1 0分であり、樹脂組成物の機械的強度や生産安定性という観点から、好ましくは l〜4 0 0 gZ l 0分であり、より好ましくは 5〜2 0 0 g/ 1 0分であり、さらに好ましくは 1 0〜1 5 0 gZ l 0分である。なお、 M F Rは、 A S TM D 1 2 3 8に従って、 2 3 0 、 2 1 . 2 N荷重で測定した値である。尚、成分（A) は、後述する成分（B ) としての変性ポリオレフイン樹脂、すなわち、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸の誘導体から選択された変性剤でグラフト変性されたポリオレフインは含まない。

成分（B) は変性ポリオレフイン樹脂であり、これは、ポリオレフイン樹脂の、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸の誘導体から選択された変性剤によるグラフト変性で得られた変性ポリオレフイン樹脂である。成分（B ) の変性ポリオレフイン樹脂としては、成分（A) のポリオレフイン樹脂とは異なる樹脂が選択される。成分（B ) は、ポリオレフイン組成物中での繊維状充填材 (成分（C ) ) の分散性や、成分（A) と成分（C ) 'との界面の接着強度を改良する作用をする。成分（B) の原料である未変性のポリオレフイン樹脂は、成分（A) のポリオレフイン樹脂と同じであっても良く、異なっていても良い。成分（B ) 中の変性剤に由来する部分の量は、成分（B ) の 0 . 5〜1 0重量％でぁる。グラフト変性によりポリオレフィン樹脂に導入された変性剤に由来する部分の重量の、生成した変性ポリオレフィン樹脂の重量に対する割合を、その変性ポリオレフイン樹脂のグラフ卜変性量という。機械的強度等の耐久性という観点から、グラフト変性量は、好ましくは 0 . . 5〜8重量％であり、より好ましくは 0 . 5〜5重量％である。なお、変性ポリオレフイン樹脂のグラフト変性量は、該変性ポリォレフィン樹脂の赤外吸収スぺクトルにおけるグラフト変性により導入された変性剤に由来する構造に起因する吸収の強度から求められる。

成分（B) の製造に変性剤として用いられる不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸の誘導体としては、少なくとも 1種の不飽和基（ i ) とカルボキシル基及びカルボキシル基から誘導される基から選択される少なくとも 1種の基（Π) とを併せ持つ化合物（1 ) や、製造工程内で脱水反応等により構造が変化し、少なくとも i種め不飽和基（ i )とカルボキシル基及びカルボキシル基から誘導される基から選択される少なくとも 1種の基（i i) とを併せ持つ構造に変化することができる化合物（2 ) 等が挙げられる。

ネ飽和基（ 1 ) としては、炭素一炭素二重結合又は炭素—炭素三重結合が挙げられる。カルボキシル碁及びカルボキシル基から誘導される基から選択される少なくとも一種の基（H ) としては、カルボキシル基、' カルボキシル基の水素原子または水酸基が置換されてなるエス^ル基、アミド基、酸無水物残基（2—才キサ— 1 ; 3—ジォキソ— 1， 3—プロパンジィル基）、イミド基、ハロカルボニル基が挙げられる。

少なくとも一種の不飽和基（ i ) とカルボキシル基及びカルボキ^.レ基から誘導される基から選択される少なくとも一種の基（i i) とを併せ持つ化合物（1 ) .としては、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸誘導体、ポリオレフイン樹脂にグラフ卜する工程で脱水して不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸誘導体を生じることができる化合物等が挙げられる。不飽和力ルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、ィタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられ、不飽和カルボン酸誘導体としては、例えば、無水マレイン酸、無水ィタコン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸ェチル、アクリル酸プチル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ェチル、メ夕クリル酸プチル、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸モノェチルエステル、マレイン酸ジェチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエステル等が挙げられる。これらの不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸誘導体のうち、好ましくはァクリル酸、メタクリル酸のグリシジルエステル、無水マレイン酸である。ポリオレフィン樹脂にグラフ卜する工程で脱水して不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸誘導体を生じる化合物としては、例えば、クェン酸やリンゴ酸等が挙げられる。

成分（B ) のメルトフローレート（M F R) は、機械的強度や生産安定性という観点から、通常、 2 0〜 1 9 0 g / 1 0分であり、好ましくは 2 0〜 1 5 0 g Z l 0分であり、より好ましくは 2 ·0〜1 0 0 gノ 1 0分であり、さらに好ましくは 2 0〜7 0 g / 1 0分である。なお、 M F Rは、 A S T M D 1 2 3 8に従って、 2 .3 0 ^、 2 1 . 2 N荷重で測定した値である。成分（B ) は、未変性のポリオレフイン樹脂に変性剤を、有機過酸化物を用いてグラフ卜させる方法によって製造することができる。

有機過酸化物としては、例えば、過酸化アルキル類、過酸化ジァシル類、過酸化エステル類及び過酸化 Λ—ボネート類等が挙げられる。過酸化アルキル類としては、例えば、ジク、ミルパーォキサイド、ジー t e r t—ブチルバーォキサイド、ジ— t e r t —プチルクミルパーォキサイド、 2 , 5—ジメチル— 2， 5—ジ（ t e r t —ブチルパーォキシ）へキサン、 2， 5 - ジメチル— 2 , 5—ジ（ t e r t—プチルパ一ォキシ）へキシン _ 3、 1. , 3 _ビス（ t e r t —ブチルパーォキシイソプロピル）ベンゼン、 3， 6， 9—トリェチル—3 , 6， 9一トリメチル— 1， 4， 7 _卜リパーォキソナン等が挙げられる。過酸化ジァシル類としては、例えば、ベンゾィルパーオキサイド、ラウロイ.ルパーオキサイド、.デカノ.ィルパーオキサイド等が挙げられる。過酸化エステル類としてば、例えば、 1 , 1 , 3 , 3—テトラメチルブチルバ —ォキシネオデカノエ一ト、 α—クミルパーォキシネオデカノエート、 t e r t—ブチルパーォキシネオデカノエート、 t e r t—プチルパーォキシネオヘプ夕ノエ一卜、 t e r t _プチルパーォキシビバレート、 t e r t _へキシルパーォキシビバレート、 1， 1 , 3， 3—テトラメチルブチルバ一ォキシ— 2—ェチルへキ^"ノエ一ト.、 t e r tーァミルパーォキシ一 2— エヂ、ルへキサノエ一ト、 t e r t 一プチルーパーォキシ—2—ェチルへキサノエ一卜、 t e r t—ブチルバ一ォキシイソプチレート、ジー t e r t —ブチルパーオ^ Fシへキサヒドロテレフタレ一ト、 t e r. t—ァミルパーォキシ 3， 5， 5—トリメチルへキサノエ.ート、 . t e r t _ ブチルパ一ォキシ 3 , 5 , 5—ドリメチルへキサノエート、 t e r t —ブチルパーォキシァセテート、 t e r t」ブチルパォキシベンゾエー卜、ジー t e r t —ブチルパーォキシ卜リメチルアディペート等が挙げられる。過酸化カーボネート類としては、例えば、ジ— 3—メトキジブチルパーォキシジカーボネート、ジ（2—ェチルへキシル）パーォキシジカーボネ一卜、ジイソプロピルパーォキシカーボネート、 t e r t—プチルパ一ォキシイソプロピル力一ボネ一卜、ジ（4— t e r t—プチルシクロへキシル）パーォキシジカーボネート、ジセチルパ一才キシジカーボネート、ジミリスチルパ一ォキシジカーボネート等が挙げられる。

成分（B ) の製造には、樹脂同士又は樹脂と固体もしくは液体の添加物を混合するために用いられる各種の混合方法を適用することができる。好ましくは、各成分の全部又は各成分のいくつかを組み合わせて別々に混合して均一な混合物とした後、その混合物を溶融混練する方法が挙げられる。均一な混合物を得る方法としては、ヘンシェルミキサー、リボンプレンダ一等の混合機によって均一に混合する方法が挙げられる。また、溶融混練の方法としては、バンバリーミキサー、プラストミル、ブラベンダープラストグラフ、一軸又は二軸押出機等を用いる方法が挙げられる。連続生産により高い生産性を達成できることから、一軸又は二軸押出機を用い、予め十分に予備混合したポリオレフイン樹脂、変性剤、有機過酸化物を押出機に供給して溶融混練を行う方法が好ましい。混練機の混練を行う部分の温度（例えば、押出機のシリンダー温度）は、達成されるグラフト変性量や、ポリオレフィン樹脂の分解防止という観点から、 5 0〜3 .0 0 °Cであり、好ましくは 1 0 0〜 2 5 0でである。また、混練機の混練を行う部分の温度は、例えば混練を前半と後半の二段階に分け、前半より後半の温度を高く設定してもよレ^ 混練時間は、十分なグラフト変性量を得るという観点や、ポリオレフイン樹脂の分解を防ぐという観点から、 0 . 1〜3 0分であり、特に好ましくは 0 . 5〜5分である。

成分（B )を製造する時に、一般にポリオレフィン樹脂に添加される公知の添加剤、例えば、酸化防止剤、中和剤等を配合してもよい。 - 成分（C ) は、 1種類の繊維状充填剤または 2種類以上の繊維状充填剤の組合わせであり、ポリオレフイン樹脂の機械的強度を改良する作用をする。.成分（C ) としては、例えば、ガラス繊維、ケィ酸カルシウム繊維、チタン酸カルシウム繊維、炭素繊維、. ポリエステル繊維、金属繊維、芳香族ポリアミド繊維、竹繊維、セルロース繊維、ケナフ磁維、ビニロン繊維等が挙げられる。好ましくは、ガラス繊維である。成分（C ) の形状や大きさは、ポリオレフイン樹脂組成物の製造工程における成分（C ) の取り扱い易さや、ポリオレフイン樹脂組成物からなる成形品の外観および機械的強度に応じて、適宜、選択すれば良く、成分（C ) の平均繊維径力合成ゃ粉碎等によって任意に調整されていても良い。

成分（C ) の繊維状充填材は、集束剤で集束されていてよく、集束剤としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、澱粉、植物油等が挙げられる。成分（C ) は、ポリオレフイン樹脂（成分（A) ) と変性ポリォレ'フィン樹脂（成分（B ) ) との濡れ性や接着性等を改良するために、表面処理剤で処理されていてもよい。この表面処理剤としては、例えば、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、クロム系カップリング剤、ジルコニウム系力ップリング剤、ボラン系カツプリング剤等が挙げられ、好ましくはシラン系力ップリング剤、チタネート系カツプリング剤であり、.より好ましくはシラン系カツプリング剤である。シラン系カップリング剤としては、例えば、トリ !：トキシシラン、ビニル卜リス（ 3—メトキシエトキシ）シラン、ァ―メタクリロキシプロビルトリメトキシシラン、ァ―グリシドキシプロピル卜リメトキシシラン、 β— ( 3，. 4—エポキシシクロへキシル）ェチルトリメトキシシラン、 Ν - /3 - (アミノエチル）一ァ一アミノプロビルトリメトキシシラン、 Ν— )3— (アミノエチル）一 7 "—ァミノプロピルメチルジメトキシシラン、ァ一ァミノプロピルトリエトキシシラン、 Ν—フエ二ルーァーァミノプロピルトリメトキシシラン、ァ—メルカプトプロビルトリメトキシシラン、アークロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。好ましくはァ—アミノブ口ピルトリエトキシシラン、 Ν— /3— (アミノエチル） —ァ一ァミノプロビルトリメトキシシラン等のアミノシラン類である。成分（C ) を表面処理剤で処理する方法としては、例えば、水溶液法、有機溶媒法、スプレー法等が挙げられる。

成分（C ) を他の成分と混合する際には、成分（C ) としては、例えば、口一ビング、ストランド、チョップドストランド、ミルドファイバ一やパウダーと称される繊維状形態の粉砕品等を使用できる。ポリオレフイン樹脂への分散性という観点や、ポリオレフイン樹脂組成物の製造および成形の容易さや、成形^:の剛性ゃ衝搫強度等の機械的強度という観点から、成分 ( C) の重量平均繊維径は、好ましくは 5〜5 0 m、より好ましくは 8〜4 0 m、さらに好ましくは 1 5~30 /imである。成分（C) の重量平均繊維長は lmm以上であり、好ましくは 1〜5 Omm, さらに好ましくは 2~ 3 Ommである。なお、成分（C)の平均繊維径は、特開 2006— 1 93 7 3 5号公報に記載されている測定方法、すなわち顕微鏡で観察した繊維の画像解析処理による測定方法によって求められる。具体的にはガラス繊維の走査型電子顕微鏡（S EM) 写真（倍率： 20 0倍）を、画像処理装置（例えば、二レコ社製「ルーゼックス AP」）を用いて解析し、画像データ数 nを 300以上として繊維の径の平均値を求める。これが成分 (C) の平均繊維径である。尚、両像データは、顕微鏡で撮影された繊維が繊維の長さ方向に対して垂直に切断された繊維断面の画像を対象とする。また、重量平均繊維長は、特開 2 002— 5924号公報に記載されている測定法（ガラス繊維を含有する熱可塑性樹脂におけるガラス繊維の繊維長分布の測定方法）によって求められるものである。

成分（D) は、 1 0 00以上のヒンダードアミン光安定剤である。成分（D) のヒンダードアミン光安定剤は、より具体的には、 2， 2， 6， 6—テ卜ラメチルピペリン骨格を分子内に有する光安定剤である。成分（D) は、 1種類のヒンダードアミン光安定剤であっても、 2 種類以上のヒンダードアミン光安定剤の組み合わせであってもよい成分（D) のヒンダードアミン光安定剤の分子量が 1 000以上であり、好ましくは 1 000〜 1 0000であり、より好ましくは 1 500〜 5000である。成分（D) の分子量が 1 000未満の場合、耐光安定性が不充分なことがある。また、成分（D) として好ましいのは、ポリオレフイン樹脂組成物の ~機械的強度ゃ耐光安定性の観点から、 2, 2, 6， 6—テトラメチル— 4—ピペリジル基の窒素原子に結合する水素原子がアルキル基、アルケニル基、アルコキシル基、ォキシル基またはァリール基に置換されている官能基を有する化合物である。

成分（D) としては、例えば、下記構造式（d— 1) で表わされる化合物（例えば、商品名：サイァソープ UV— 3 529、 CYTEC J APAN社製；分子量：約 1 700) 、

下記構造式（d— 2) で表わされる化合物（例えば、商品名： T I NUV I N 622 LD、チパ ·スペシャルティ ·ケミカルズ社製；分子量：約 3 1 00〜4000) 、

下記構造式（d - 3) で表わされる化合物（例えば、商品名： CH I MAS SORB 1 19 FL，チバ 'スペシャルティ 'ケミカルズ社製；分子量：約 2300) 、

RNH-(CH₂)5-NR— (CH₂)₂-NR-(CH₂)₃-NHR

下記構造式（d— 4) で表わされる化合物（例えば、アデカスタブ LA— 63、株式会社 AD EKA製；分子量：約 2000) 等が挙げられる。

好ましくは、上記構造式（d _ 3 ) で表わされる分子量 1 0 0 0以上の化合物である。

成分（E ) は、下記一般式（I ) で表されるベンゾエート系化合物である。

(式（I ) 中、 R ¹は炭素原子数 1〜3 0のアルキル基または炭素原子数 6〜 3 0のァリール基を示す。）

上記の一般式（I ) において、 R 'が炭素原子数 1〜3 0のアルキル基の例としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、 s e c —ブチル基、 t e r t—ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、イソォクチル基、 2—ェチルへキシル基、ノニル基、デシル基、ゥンデシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ベへニル基、トリアコンチル基、モン夕ニル基、エイコシル基等が挙げられる。長期間に渡る耐光安定性の維持の観点から、アルキル基としては、素原子数 1 4〜3 ΰのアルキル基が好ましく、炭素原子.数 1 6〜2 8のアルキル基が特に好ましい。また、 R ¹としての炭素原子数 6〜3 0のァリール基としては、例えば、ァリール基、芳香環に結合する置換基を有するァリル基が挙げられる。芳香環に結合する置換基を有するァリール基として好ましいのは、. 芳香環に結合する 1個または 2個の置換基が存在し、置換基が芳香環の 2位および/または 4位に結合しているアル一ル基である。芳香環に結合する置換基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、水酸基、アミノ基等が挙げられる。好ましくはアルキル基であり'、より好ましくは炭素原子数 1〜2ひのアルキル基であり、さらに好ましくは炭素数 1〜 1 0のアルキル基である。炭素数 1〜 1 0のアルキル基としては、例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、 s e c 一ブチル基、 t e r t—ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、イソォクチル基等が挙げられる。 ' 成分（E ) としては、例えば、ミリスチルー 3 , 5— t e r t —ブチル—4—ヒドロキシべンゾエート、ラウリル一 3 , 5 _ t e r t—ブチルー 4ーヒドロキシベンゾエート、ノ、'ルミチル—3， 5— t e r t—ブチルー 4—ヒドロキシベンゾエート、ステアリル— 3 , 5— t e r t—ブチル— 4—ヒドロキシベンゾェ一ト、ベへ二ルー 3， 5 - t e r t—ブチル— 4ーヒドロキシベンゾエー卜、モン夕二ルー 3， 5 - t e r tーブチルー 4—ヒドロキシベンゾェ一ト、 2—メチルーフエ二ルー 3 , 5—ジ— t e r t—ブチルー 4ーヒドロキシベンゾエー卜、 2— ェチルーフエニル— 3， 5—ジー t e r t —ブチル—4ーヒドロキシベンゾエート、 2 — n— プロピル一フエ二ルー 3， 5—ジ ·_ t e r t—プチルー 4 ^ヒドロキシベンゾェ一ト、 2—^ f ソプロピル一フエニル— 3 ; 5 _ジ— t e r t —ブチル— 4—ヒドロキシベンゾエー卜、 2— n—ブチル—フエ二ルー 3， 5—ジ— t e r t —ブチル—4ーヒドロキシベンゾエー卜、 2— t e r t—プチルーフェニル _ 3， 5—ジー t e r t—プチルー 4—ヒドロキシベンゾエー卜、 4—メチルーフエ二ルー 3 , 5—ジー t e r t —ブチル—4ーヒドロキシベンゾエー卜、 4一ェチルーフエニル— 3， 5—ジー t e r t _ブチル一 4—ヒドロキシベンゾエー卜、 4一 n— プロピル一フエニル— 3， 5—ジ _ t e r t —ブチル—4—ヒドロキシベンゾエート、 4—ィソプロピル—フエ二ルー 3， 5—ジ— t e r t —ブチル—4ーヒドロキシベンゾェ一ト'、 4— n—ブチル—フエ二ルー 3， 5—ジ— 1; e r t —ブチル— 4ーヒドロキシベンゾエート、 4— t e r t—ブチル—フエニル _ 3 , 5 _ジ— t e r t—ブチルー 4ーヒドロキシベンゾエー卜、 2， 4—ジ—メチル—フエニル _ 3 , 5—ジ— t e r t—ブチルー 4ーヒドロキシベンゾエート、 2 , 4—ジ—ェチル—フエ二ルー 3， 5—ジ— t e r t —ブチルー 4—ヒドロキシベンゾエート、 2 , 4—ジ一 n—プロピル一フエ二ルー 3 , 5—ジ一 t e r t _ブチル—4—ヒドロキシベンゾェ一ト、 2， 4—ジ Tソプロピル一フエニル _ 3 , 5—ジー t e r t—ブチルー 4—ヒドロキシベンゾエー卜、 2 , 4—ジ—n—ブチル—フエニル _ 3， -5—ジ— t e r t— ブチルー 4—ヒドロキシベンゾエー卜、 2 , 4—ジ一 t e r t —ブチルーフェニル _ 3， 5 - ジ— t e r t —ブチル _ 4—ヒドロキシベンゾ —ト等が挙げられる。好ましくは、ラウリル — 3 , 5— t e r t —ブチルー 4—ヒドロキシベンゾェ一ト、パルミチル.— 3 , 5— t e r t —プチル— 4—ヒドロキシベンゾェ一ト、ステアリル—, 3， 5 - t e r t—プチル _ 4—ヒドロギシベンゾエー卜、ぺへニル— 3， . 5 _ t e r t 一プチルー 4—ヒドロキシベンゾエート、

2 , 4— ー t e r t —ブチル—フエニル— 3， 5—ジ— t e r t — .ブチル— 4—ヒドロキシベンゾエートである。 . '

成分（F ) は、モース硬度が l〜6 白色顔料であり、そのモース硬度は、英国規格 B S 6 4 3 1に準拠した方法で測定されたものである。成分（F ) のモース硬度として、好ましくは 5以下であり、より好ましくは 4以下である。モース硬度が 6を超える白色顔料を使用する場合、繊維状充填材（成分（C ) ) が折損し、得られるポリオレフイン樹脂組成物は十分な機械的強度を有しないことがある。.成分（F ) としては、例えば、硫酸バリウム（モース硬度：

3 . 5 ) 、炭酸カルシウム（モーズ硬度： 3〜4 ) 、硫化亜鉛（モース硬度： 3 . 5〜4 ) 、酸化亜鉛（モース硬度： 4〜5 、アナ夕ーゼ型酸化チタン（モース硬度： 5 . 5〜6 ) 等が挙げられる。これら白色顔料は、単独で用いても良く、 2種以上を併用しても良い。

隠べい力の観点から、成分（F ) として好ましいのは硫化亜鉛である。硫化亜鉛は、その表面を保護するために異種の白色系顔料で表面処理されていても良い。

本発明のポリオレフイン樹脂組成物は、成分（F ) 以外の 1種類以上の着色剤を含有しても良い。このような着色剤としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、ァセチレンブラック、ランプブラック等のカーボンブラックや、鉄黒、弁柄、酸化チタン、カドミゥムレッド、カドミウムイェロー、群青、コバルトブルー、チタンイエロ一、鉛丹、鉛黄、紺青等の無機顔料や、キナクリドン、ポリアゾイエロ一、アンスラキノンイエロ一、ポリアゾレッド、ァゾレーキイェロー、ペリ.レン、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、ィソインドリノンイエロ一等の有機顔料が挙げられる。本発明のポリオレフィン樹脂組成物における成分（A)、成分（B)、成分（C)、成分（D)、成分（E) および成分（F) のそれぞれの含有量は、成分（A) 39. '5〜98. 5重量部、成分（B) 0. 5〜10重量部、成分（C) 1〜60重量部、成分（D) 0. 05〜 1重量部、 · 成分（E) 0. 05〜1重量部、および成分（F) 0. 001〜10重量部であり、ここで、成分（A) と成分（B) と成分（C) の合計量を 100重量部とする。成分（B)の含有量は、好ましくは 0. 5〜7重量部であり、より好ましくは 0. 5〜5重量％である。成分（、B) の含有量が、 0.'.5重量部未満の場合は、成分（C)の分散性が不十分あることがあり、また、成分（C) と成分（A) との接着性が弱く、成形体の機械的強度の改良が不十分であることがある。 10重量部を超えた場合は、ポリオレフイン樹脂組成物の成形加工性が悪化したり、成形体の機械的強度が損なわれたりすることがある。成分（C) の含有量は、好ましくは 5〜6 0重量部であり、より好ましくは 5〜45重量部、さらに好ましくは 10〜45重量部である。成分（C) の含有量が、 60重量部を超えた場合、ポリオレフイン樹脂組成物の製造や、該樹脂組成物の成形が困難になることがある。また、本発明のポリオレフイン樹脂組成物における成分（C) の重量の成分の重量に対する比（（C) / (B) )；は、機械的強度および耐光安定性の.観^から、好ましくは 100ノ1〜5ノ 1であり、より好ましくは 50/1-10 ノ1である。成分（D) と、成分（E) と、成分（F) のそれぞれの含有量は、前記の樹脂成分（i) 100重量部に対して、成分（D) 0. 05〜：！重量部と、成分（E) 0. 05〜1 重量'部と、成分（F) 0. 001.-10重量部である。成分（D)の含有量は、好ましくは 0. 05〜0.， 6重量部であり、より好ましぐは 0. 1〜0. 4重量部である。 .成分（D) の含有量が、 0. 05重量部未満の場、光安定性が不十分であり、成形体に亀裂が入って光沢が低下したり、変色したりすることがある。また、 1重量部を超えた場合、組成物やその成形体を保管中や使用中に光安定剤がブリードアゥ卜することがあり、製品の表面が白化したり、黄色系や赤色系に変色することがある。成分（E) の含有量は、好ましくは 0. 05〜0. 6重量部であり、より好ましくは Q. 1〜0. 4重量部である。成分（E) の含有量が 0. 05重量部未満の場合、光安定性が不十分であり、製品の外観に亀裂が入って光沢が低下したり、変色したりすることがある。また、 1重量部を超えた場合、製品を保管中や使用中に、成分（C) のブリードアウトにより製品の表面が白化したり、黄色系や赤色系に変色することがある。また、成分（D) の重量の成分（E) の重量に対する比（（D) / (E) ) は、耐光安定性と Ι う観点から、. 好まレくは 8Z1~1Z2であり、より好ましくは 5Zl〜l/2であり、さらに好ましくは 5/l〜lZlである。また、成分（E) と成分（D) とを併用することによつて、ポリオレフイン樹脂組成物の耐光安定性を高めることができる。さらに、光安定剤（成分 (D) ) の含有量の低減によって、製品の変色を防止できる。成分（F) の含有量は、前記のとおり 0. 001〜10重量部であり、当該範囲にあれば、ポリオレフイン樹脂組成物からなる成形品の機械的特性や外観等が損なわれることなく、製品に求められる色相を得ることができる。成分（F) の含有量として、好ましくは 0. 001〜5重量部であり、より好ましくは 0. 01〜3重量部である。また、本発明のポリオレフイン樹脂組成物が成分（F) 以外の着色剤を含有するとき、このような着色剤の含有量は、前記成分（A) 、（B) 、（C) の合計 100重量部に対して、着色性、組成物から得られる成形体の外観、経済性の観点から、好ましくは、 0. 001 ~ 10重量部である。

本発明のポリオレフイン樹脂組成物は、成分（A) 、成分（B) 、成分（C) 、成分（D) 、成分（E) 、成分（F) とを溶融混練する方法で製造することができ、例えば、前記の各成分を一括して溶融混練する方法や、前記の各成分を任意の順番に添加して溶融混練する方法や、前記の各成分を任意の組合せで別々に溶融混練して 2種類以上の混合物を予め調製し、得られたこれらの混合物を合わせて溶融混練する方法等で製造することができる。

本発明のポリオレフイン樹脂組成物の好ましい製造方法として次の 2つの方法が挙げられる。

(1) 下記の混合物（1) と混合物（ii) と混合物（iii) とを溶融混練して、ポリオレフィン樹脂組成物を製造する方法。

(2) 下記の混合物（i) と混合物（iv) と.を溶融混練して、ポリオレフイン樹脂組成物を製造する方法。

混合物（i) ：成分（A) 39. 5〜98. 5重量部と成分（B) 0；. 5〜 10重量部と成分 (C) 1〜60重量部との溶融混練により調製された混合物

混合物（Π) ：成分（A) 10〜98重量部と成分（D) 1〜45重量部と成分（E) 1〜4 5重量部との溶融混練により調製された混合物

混合'物 (iii) ：成分（A) 3ひ〜 9.0重量部と成分（F) 10〜 70重量部との溶融混練により調製された混合物：

混合物（iv) ：成分（A) 10〜97重量部と成分（D) 1〜 30重量部成分（E) 1-3.

0重量部と成分（F) 1〜3 OS量部 _との溶融混練により調製された混合物

ただし、上記方法（1) では、成分（A) と成分（B) と成分（C) の合計量 100重量部に対して、成分（D) 0. 05〜1重量 f¾と成分（E) 0. 05〜：！重量部と成分（F) 0. 001〜10重量部を配合する。また，上記方法（.2) では、成分 (A) と成分（B) と成分 (C)の合計量 100重量部に対し T、成分（D) 0. 05〜1重量部と、成分（E) 0.

05〜： L重量部と、成分（F) 0. 001〜10重量部を配合する。）

本発明のポリオレフィン樹脂組成物を、前記の各成分を任意の組合せで予め溶融混練して得られた樹脂成分を溶融混練して製造する場合、任意の組合せで予め溶融混練して得られた樹脂成分に含有される各成分の含有量は、本発明のポリオレフィン樹脂組成物に含有される各成分の含有量が、所定の含有量になるように、適宜、調製すれば良い。また、溶融混練して得られた混合物（i ) ~ (iv) の好ましい形状として、粉末状、ビーズ状、顆粒状、ペレット状が挙げられる。

白色顔料（成分（F) ) と必要に応じて含有されるその他の着色剤と前記の混合物（i) とを溶融混練する場合、成分（F) やその他の着色剤と混合物 ) とを、直接、溶融混練しても良い。前記成分（A) 〜（F) 以外の成分を配合する場合には、それらの成分は、前記混合物（i) の調製時に配合することができる。また、混合物（ i ) に成分（F ) やその他の着色剤を円滑に含有させ、混合物（ i ) に成分 ( F ) やその他の着色剤を分散しやすくし、かつ、混合物（ i ) に含有される成分（F ) やその他の着色剤の分散状態を維持するために、下記の加工顔料と混合物（ i ) とを溶融混練する方法が好ましい。加工顔料とは、白色顔料（成分（F ) ) やその他の着色剤と分散剤が、穉合または混練されてなるものである。分散剤として、好ましくはワックス、変性ワックス、金属石鹼、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレンである。これらは、単独で用いても良く、少なくと.も 2種類を併用しても良い。また、分散剤は可塑剤を含むものであっても良い。そして、成分（F) やその他の着色剤と分散剤の穉合または混練には、スーパーミキサー、夕ンブラー、加熱式ロール等の混合機が用いられる。また、上記の加工顔料をビヒクルで希釈したマス夕一バッチと混合物（ i ) とを溶融混練しても良い。前記のビヒクルは、好ましくはポリオレフイン樹脂であり、本発明で用いられる成分（A) と同じであっても良い。より好ましくは、溶融温度が本発明で用いられる成分（A) の溶融温度より低く、.また溶融時の粘度が成分（A) の溶融時の粘度より低いポリオレフイン樹脂である。前記のマスターバッチの製造方法としては、単軸押出機、二軸押出機、バンバリ一ミキサー、ニーダ一等を使用して、前記の加工顔料とビヒクルとを溶融混練する方法等が拳げられる。マスターバッチに含有される白色顔料（成分（F ) ) やその他の着色剤の含有量は、適宜、決定すれば良い。通常は、 1 0〜7 0重量％であり、好ましくは 1 0 ~ 5 0重葦％であり、 .さらに好ましくは 1 0〜3 0重量％である'。ただし、マスターバッチの全量を 1 0 0重量％とする。

本発明のポリオレフイン樹脂組成物は、 1種類以上の添加剤を含有してもよい。かかる添加剤としては、例えば、中和剤、酸化防止剤、造核剤、結晶化促進剤、透明化剤、気泡防止剤、難燃剤、難燃助剤、分散剤、帯電防止剤、加工助剤、滑剤、抗菌剤、可塑剤、発泡剤等が挙げられる。中でも、中和剤および Zまたは酸化防止剤が含有されていることが好ましい。

本発明のポリォレフィン樹脂組成物は 1種類以上の中和剤を含有することができ、好ましくは、分散性に優れる中和剤が用いられる。中和剤の平均粒子径は、ポリオレフイン樹脂への分散性という観点から、好ましくは 0 . 0 1〜1 0 mであり、より好ましくは 0 . 0 1〜 5 mであり、さらに好ましくは 0 . 0 1〜1 111でぁる。かかる中和剤としては、例えば、高級脂肪酸の金属石鹼類、ハイド口タルサイト類等が挙げられる。高級脂肪酸の金属石鹼類としては、ミリスチン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸カルシウム、 1 2— 'ヒドロキシステアリン酸カルシウム、ミリスチン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、パルミチン酸マグネシウム、 1 2—ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸リチゥム、ステアリン酸リチウム、パルミチン酸リチウム、 1 2—ヒドロキシステアリン酸リチウム、ミリスチン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、 1 2—ヒドロキシステアリン酸亜鉛、ミリスチン酸アルミニウム、ステアリン酸アルミニウム、パルミチン酸アルミニウム、 1 2—ヒドロキシステアリン酸アルミニウム等が挙げられる。ハイドロタルサイト類の中でも、好ましくは下記のハイド口タルサイ卜である。

M g ₄.₅A 1 ₂ (O H) ₁₃C 0₃ ·■ 3 H₂0

M g ₄.₅A 1 ₂ (O H) ( C 0₃) o.₈ · O_{0 2} Mg₄A 1₂ (OH) ₁₂C0₃ · 3H₂0

Mg₅A 1₂ (OH) ₁₄C〇₃ · 4H₂〇

Mg₆A 1₂ (OH) ,₆C0₃ · 4H₂〇（天然鉱物）

Z n₄A 12 (OH) _l2C〇₃ ' mH₂〇（mは 0〜4) '

Mg₃Z n A 1₂ (OH) ₁₂C〇₃' mH₂0 (mは 0〜4)

本発明のボリオレフィン樹脂組成物は、 1種類以上の酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤が用いられ、例えば、フエノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、ィォゥ系酸化防止剤、ヒドロキシルァミン系酸化防止剤、ベンゾフラノン系化合物等が挙げられる。

フエノール系酸化防止剤としては、例えば、 2, 6—ジ— t e r t一ブチル—4—メチルフエノ一ル、テトラキス [メチレン— 3 (3' , 5 ' —ジー t e r t—ブチル—4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート] メタン、ォクタ.デシル— 3— (3， 5—ジ— t e r t—プチル—

4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート、 3， 9一ビス [2— { 3 - (3_ t e r t—プチルー 4ーヒドロキシ一 5—メチルフエニル）プロピオ二ルォキシ}— α， 1一ジチルェチル] —2, 4， 8， 10—テトラオキサスピロ [5 ·■ 5] ゥンデカン、 1， 3， 5—トリス 2 [3 (3， 5—ジ— t e r t—ブチル _ 4—ヒドロキシフエニル）プロピオニルォキシ] ェチルイソシァネート、 1， 3， 5—トリメチルー 2, 4， 6—.トリス（3， 5—ジ— t e r t—ブチルー' 4—ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（3, 5—ジ— t e r t—プチルー 4ーヒドロキシベンジル） .イソシァヌレート、 1, 3, 5—トリス（4— e'r t—ブチル一 3—ヒド口キシ— 2, 6—ジメチルベンジル）イソシァヌレート、ペン夕エリスリチル—テトラキス' [3 一（3, 5—ジ— t e r t—ブチル _ 4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート] 、トリェチレンダリコール— N—ビス一 3— （3— t e r t—プチル— 5—メチル— 4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート、 1， 6—へキサンジオールビス [3— (3， 5—ジ— t e r t—プチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート] 、 2， 2—チオビスージエチレンビス [3— (3， 5—ジー t e r t—ブチル—4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート] 、 2， 2， — メチレン一ビス一（4一メチル一 6— t e r t—ブチルフエノール）、 2， 2' —メチレン— ビス— （4—ェチルー 6— t e r t—ブチルフエノール）、 2， 2 ' —メチレン—ビス— （4, 6—ジ— t e r t—ブチルフエノール）、 2, 2 ' —ェチリデン—ビス— （4， 6—ジー t e r t _ブチルフエノール）、 2, 2 ' —ブチリデンービス— （4一メチル— 6 _ t e r t—ブチルフエノール）、 4, 4' ーブチリデンビス（3—メチル _ 6— t e r t—ブチルフエノール）、 2 - t e r t—ブチルー 6— (3— t e r.t—ブチル—2—ヒドロキシー 5—メチルベンジル）— 4—メチルフエニルァクリレート、 2, 4—ジー t e r t—ァミル一 6— ( 1—（ 3，

5—ジ— t e. r t—ァミル— 2—ヒドロキシフエニル）ェチル）フエニルァクリレート、トコフエロール類等が挙げられる。これらのフエノール系酸化防止剤の中でもより好ましくは、テトラキス [メチレン一 3 (3' ， 5' ジー t e r t—プチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート] メタン、ォクタデシルー 3 _ (3, 5—ジ _ t e r t—プチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネー卜 3， 9_ビス [2 _ {3— （3— t e r t—ブチル _ 4—ヒドロキシ— 5.—メチルフヱニル）プロピオ二ルォキシ} 一 1， 1—ジメチルェチル]—2， 4， 8, . 10—テトラオキサスピロ [5. 5] ゥンデカン、トリエチレングリコール— N—ビス一 3— (3— t e r t—ブチル _5—メチル一4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート、 1， 6_ へキサンジオールビス [3— （3, 5—ジ— t e r t—ブチル—4—ヒドロキシフエニル）プ口ピオネート] 、 2， 2—チォビス—ジエチレンビス [3— （3, 5—ジ一 t e r t—ブチル —4ーヒドロキシフエニルプロピオネート] であり、さらに好ましくは、 3， 9一ビス' [2— { 3 - (3 - t e r t一プチルー 4ーヒドロキシ— 5—メチルフエニル）プロピオ二ルォキシ} —1, 1—ジメチルェチル] 一 2， 4， 8， 10—テトラオキサスピロ [5 · 5] ゥンデカンである。

リン系酸化防止剤としては、例えば、トリス（ノニルフエニル）ホスファイト、トリス（2， 4—ジー t e r t—ブチルフエニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリ！ ^一ルジホスフアイト、ビス（2， 4—ジ一 t e r t—ブチルフエニル）ペン夕エリスリトールジホスフアイト、ビス（2， 4—ジ— t e r t—ブチル— 6—メチルフエニル）ペンタエリスリ I ^一ルジホスフアイ卜、ビス（2， 6—ジー t e r t—プチル— 4—メチルフエニル）ペン夕エリスリトールホスファイト、ビス（2， 4ージクミルフエニル）ペンタエリスリトールジホスフアイト、テトラキス（2， 4—ジ— t e r t—ブチルフエニル）一 4， 4： —ジフエ二レンジホスホナイト、 2, 2' —メチレンビス（4, 6—ジ— t e r t—ブチルフエニル） 2—ェチへキシルホスファイト、 2，. 2'.—ェチリデンビス（4， 6—ジ— t e r t—ブチルフエニル）フルォロホスファイト、ビス（2， 4ージー t e r t—ブチルー 6—メチルフエニル）ェチルホスファイト、 2— （2， 4， 6—トリ— t e r t—ブチルフエニル） — 5—ェチル， 5—ブチル _1， 3， 2—ォキサホスホリナン、 2, 2' , 2 ' ' —二トリ口 [トリェチル— トリス（3, 3' , 5, 5' —テトラ一 t e r t—プチルー 1, 1 ' —ビフエ二ルー 2, 2 ' ージィル）ホスファイト、 2, 4， 8, 10—テトラ— t e r t _プチル— 6— [3 - (3 —メチルー 4—ヒドロキシ— 5— t e r t—ブチルフエニル）プロボキシ] ジベンゾ [d, f ] [1， 3, 2] ジォキサホスフエピン等が挙げられる。

ィォゥ系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル 3， 3' —チォジプロピオネート、トリデシル 3, 3 ' —チォジプロピオネート、ジミリスチル 3， 3 ' 一チォジプロピオネート、ジステアリル 3， 3 ' —チォジプロピオネート、ラウリルステアリル 3, 3 ' —チォジプロピオネート、ネオペンタンテトライルテトラキス（3—ラウリルチオプロピオネート）、ビス [2—メチル—4— (3 _n—アルキル（炭素原子数 12〜14のアルキル）チォプロピオ二ルォキシ） _ 5— t e r t—ブチルフエニル] スルフィド等が挙げられる。

ヒドロキシルァミン系酸化防止剤としては、例えば、下記の一般式（II) で表されるヒドロキシルァミン系化合物が挙げられる。

(式（Π) 中、 R²、 R³はそれぞれ、炭素原子数 12〜30のアルキル基を表す。）上記の式（II) で表されるヒドロキシルァミン系化合物は、ポリオレフイン樹脂が熱や酸素によって劣化する反応において、ニトロキシラジカルを形成して、ポリオレフイン樹脂の熱酸化劣化を抑制する化合物である。炭素原子数 12〜30のアルキル基としては、例えば、卜リデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル¾、へキサデシル基、ヘプ夕デシル基、ォクタデシル基、ノチデシル基、エイコシル基、ヘンエイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基等が挙げられ；好ましくはテトラデシル基、へキサデシル基、ォクタデシル基、. ェィコシル基、ドコシル基である。

ベンゾフラソン系化合物としては、例えば、 5， 7—ジ— t e r t—プチルー 3— （3， 4 —ジメチルフエニル）一 3 H—ベンゾフラン一 2—オン、 5, 7—ジー t e r t—ブチル— 3 一（3， 5—ジメチルフエ二ル） — H—ベンゾフラン一2 _オン、 5, 7—ジ— t e r t—ブチル— 3— (3, 4, 5—トリメチルフエニル） — 3H—ベンゾフラン— 2—オン、 5， 6, 7—ジー【 6 1" 1;—ブチルー3— (3， 4—ジメチルフエニル） _ 3H—ベンゾフラン一 2 _ オン、 5， 7—ジ— t e r t—ブチル— 3— (4—メチルフエニル）：— 3H—べンゾフラン一 2 _オン、 5— t e r t—ブチル— 3— (3， 4ージメチルフエニル） —3H—ベンゾフラン —2—オン、 5, 7—ジ— t e r t—プチルー 3— (3， 4—ジメチルフエニル）一 3H—べンゾフラン一 2—オン、 5, 7—ジメチル一 3— (3, 4—ジメチルフエニル）一 3H—ベンゾブラン一 2—オン、 5, 7— メチル—3— (3， 5—ジ— t e r t—ブチルフエニル） ― 3H—ベゾフラン— 2—オン、 5， 7—ジ— t e r t—ブチル— .3— (3， 5—ジ— t e r t—ブチルフエニル） — 3 H—ベンゾフラン— 2—オン、 5, 7—ジ _ t e r t—ペンチ：;レ— 3 - (3， 5—ジメチルフエニル）一3H—ベンゾフラン—2—オン、 5， 7—ジ一 t e r t —ペンチル—3— （3， 5—ジペンチルフエニル） —3H—ベンゾフラン— 2—オン、 5， 7 —ジー t e r t—ブチル— 3— (3, 4—ジォクチルフエ二ル）一 3 H—ベンゾフラン一 2— オン等が挙げられる。好ましくは、 5， 7—ジー t e r t—ブチル _ 3— （3， 4—ジメチルフエニル） _ 3H—べンゾフラン一 2 _オンである。

これらの添加剤を配合するとき、添加剤の形態は粉末状でもよく、顆粒状でもよい。顆粒状の添加剤の粒子径は、 0. 3〜10mmの範囲内にあることが好ましい。

これら添加剤の含有量は、前記成分（A) 、 (B) および（C) の合計 1 00重量部に対して、通常、 0. 001〜 5重量部であり、好ましくは、 0. 001〜 3重量部であり、より好ましくは、 0. 005〜1重量部であり、さらに好ましくは、 0. 01〜1重量部である.。本発明のポリオレフイン樹脂組成物は、成分（A) および成分（B) 以外に 1種類以上の樹脂を含有してもよい。このような樹脂として、例えば、エチレン一 α—ォレフィン系エラストマー、ポリスチレン類（例えばポリスチレン、ポリ（ρ—メチルスチレン）、ポリ（α—メチルスチレン）、 AS樹脂（アクリロニトリル Zスチレン共重合榭脂））、 ABS (ァクリロ二トリル Zブタジエン/スチレン共重合）樹脂、 AAS (特殊アクリルゴム/アクリロニトリル /スチレン共重合）樹脂、 ACS. (ァクリロ二トリル Z塩素化ポリエチレンスチレン共重合）樹脂、ポリクロ口プレン、塩素化ゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ピニリデン、アクリル系樹脂、エチレンピニルアルコール共重合樹脂、フッ素樹脂、ポリアセタール、グラフト化ポリフエ二レンエーテル樹脂及びポリフエ二レンサルファイド樹脂、ポウレタン、ポリアミド、ポリエステル樹脂（例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ夕レート）、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、芳香族ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ジァリフタレートプリポリマ一、シリコーン樹脂、シリコ一ンゴム、ポリブタジエン、 1 , 2—ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン/ブタジェン共重合体、ブタジエンノアクリロ二トリル共重合体、ェピクロルヒドリンゴム、ァクリルゴム、天然ゴム等が挙げられる。

成分（C ) が長繊維である場合、得られるポリオレフイン樹脂組成物の機械的強度という観点から、成分（Α) および Ζまたは成分（Β ) に成分（C ) を含有させる方法は、繊維を折らずに成分（Α) およびノまたは成分（Β ) に含有させる方法が好ましい。特に、成分（C ) として 1 mm以上の繊維を含有するポリォレフィン樹脂組成物を製造する場合には、プルトルーシ:ヨン法（特開平 3— 1 2 1 1 4 6号公報、特開平 3— 2 7 2 8 3 0号公報等）が好ましい。 ■ プルトル一ジョン法は基本的には、連続した繊維束を引きながらこれに樹脂を含浸させる方法であり、例えば、

( 1 ) 樹脂のェマルジヨン、サスペンジョン又は溶液を入れた含浸液の中に繊維束を通し含浸する方法、

( 2 樹脂の粉末を繊維束に吹き付けた後に樹脂を溶融して浸する方法、

( 3 ) 樹举の粉末を入れた槽の中に繊維束を通し繊維に樹脂を付着させたのち樹脂を溶融して含浸する方法、. ' ( 4 ) クロスへッドの中に繊維束を通しながら押出機等からクロスへッドに樹脂を供給し含浸する方法などが挙げられる。好ましくは、特開平 3— 2 7 2 8 3 0号公報等に記載されているクロスヘッドを用いる方法である。また、これらのプルトルージョン法における樹脂の含浸操作は 1段階で行ってもよく、 2段階以上に分けて行ってもよい。

本発明のポリオレフイン樹脂铒成物の形状としては、例えば、ストランド状、シート状、平板状、ストランドを適当な長さに裁断したペレット状等が挙げられる。射出成形法へ適用するポリオレフイン樹脂組成物の形状として、好ましくは、得られる成形体の機械的強度や成形加ェ時の生産安定性の観点から、長さが 1 ~ 5 O mmのペレットである。 ' 本発明の成形品は、本発明のポリオレフイン樹脂組成物を成形して得られる成形品である。本発明の成形品の製造方法としては、例えば、通常工業的に用いられている射出成形法、プレス成形法、真空成形法、発泡成形法、押出成形法等が挙げられ、また、目的に応じて、本発明のポリオレフィン樹脂組成物と同種のポリオレフィン樹脂や他の樹脂と貼合する成形方法、共押出成形する方法等も挙げられる。本発明の成形品として、好ましくは、射出成形法によって得られる射出成形品である。射出成形法としては、例えば、通常工業的に用いられている公知の成形法が挙げられ、例えば、射出成形法、射出発泡成形法、超臨界射出発泡成形法、超高速射出成形法、.射出圧縮成形法、ガスアシスト射出成形法、サンドイッチ成形法、サンドイッチ発泡成形法、ィンサ一ト ·ァゥトサート成形法等の方法が挙げられる。機械的強度の観点から、成形品中に含有される繊維の重量平均繊維長は 1 mm以上であることが好ましい。産業上の利用可能性

本発明によれば、良好な外観および優れた機械的強度に加えて、酸素、熱、光の影響を受ける環境下における長期耐久性、特に、長期に渡って耐光安定性が優れるポリオレフイン樹脂組成物およびそ ω成形品を得ることができる。

本発明の成形品の用途としては、例えば、自動車材料、家電材料、〇 Α機器材料、建材、排水設備、トイレ夕リー材料、各種タンク、コンテナ一、シート等が挙げられる。自動車材料としては、例えば、ドア一トリム、ビラ一、インストルメントパネル、コンソール、ロッカーパネル、アームレスト、ドア一インナーパネル、スペアタイヤカバー、ドアノブ等の内装部品や、バンパー、スボイラー、フェンダー、サイドステップ、ドア 'アウターパネル等の外装部品、その他、エアインテ一クダクト、クーラントリザーブタンク、ラジェ夕一.リザーブタンク、ゥインドウ ·ウォッシャータンク、フェンダーライナー、ファン等の部品、また、フロント *ェドパネル等の一体成形部品等が挙げられる。また、家電材料としては、例えば、洗濯機用材料、乾燥機用材料、掃除機用材料、炊飯器用材料、保温機用材料、食器洗浄機用材料、空気清浄機用材料等が挙げられる。〇 A機器 ·メディア関連材料としては、磁気記録媒体や光記録媒体の 'ケース、パソコン用部品、プリンタ一 ·コピー用部品等が挙げられる。建材としては、コンクリートなどを固める枠や、壁部材等が挙げられる。排水設備としては、.パイプやポンプ部品等が挙げられる。.中でも、本発明の成形品の用途として、好ましくは、自動車材料、家電材料、建材、排水設備、コンテナーである。

[実施例]

以下、実施例および比較例によって本発明を説明する。

実施例および比較例で使用したポリオレフイン樹脂（成分（A) ) 、変性ポリオレフイン樹脂（成分 (B) ) 、繊維状充填材（成分（C) ) 、ヒンダードアミン系光安定剤（成分（D) )、ベンゾエート系化合物（成分（E ) ) 、白色顔料（成分（F) ) を下記に示した。

( 1 ) 成分（A) ：ポリオレフィン樹脂

(A - 1 )

住友化学（株）製住友ノーブレン U 5 0 1 E 1 (プロピレン単独重合体）

M F R ( 2 3 O , 荷重 2 1 . 2 N) ： 1 2 0 g/ 1 0分

融点： 1 6 4で

(A - 2 )

住友化学（株）製住友ノプレン Z 1 0 1 A (プロピレン単独重合体)

M F R ( 2 3 0で、荷重 2 1 2 N) ： 2 3 g / 1 0分

融点： 1 6 5で ' アイソ夕クチックインデックス [mmmm] : 0. 97

(A- 3)

住友化学（株）製住友ノーブレン HR 100G (プロピレン単独重合体）

MFR (230°C、荷重 21. 2N) ： 23 gZl 0分

融点： 164 "C

ァイソタクチックインデックス [mmmm] ： 0. 97 , (A - 4)

住友化学（株）製住友ノーブレン RW140 EG (プロピレン—エチレンランダム共重合体パウダー） '

MFR (230で、荷重 21. 2N) ： 6 gZl 0分

融点： 142 °C .

エチレン含有量： 4重量％

(2) 成分（B) ：変性ポリオレフイン樹脂

(B- 1) ；

特開 2002— 308947号公報に記載された方法によって製造されたプロレン— （ェチレン一プロピレン）ブロック共重合体の無水マレイン酸変性物を用いた。この変性ブロック共重合体の物性などを以下に示した。

(ェ、チレン一プロピレン）共重合体成分の含有量： 21重量

MFR (23 O :. 荷重 21. 2 N) ： 60 10分

無水マレイン酸グラフト変性量： 0. 6重量％ ' . (3— 1) 成分（C) ：繊維状填剤

(C- 1) ガラス繊維

重量平均繊維径が 17 のガラス繊維。

(3-2) 長繊維含有ポリオレフイン樹脂組成物の製造方法

上記長繊維含有ポリオレフイン樹脂組成物は、特開平 3 -121 146号公報に記載されている方法を、含浸温度 270で、引取速度 33フィートノ分で行って製造した。

(4) 成分（D) ：光安定剤 . .

(D- 1)

チバ ·スペシャルティケミカルズ（株）製キマソ一ブ 119FL

下記構造式の化合物（商品名： CH I MAS SORB 1 19 F L , チバ 'スペシャルティ · ケミカルズ社製；分子量：糸 2300) RNH-(CH₂) NR-(CH₂)₂-NR-(CH₂ )₃— NHR

(D-2)

サイテック■ジャパン（株）製サイァソープ UV— 3529

下記構造式の化合物（商品名：サイァソ一ブ UV— 3529、 CYTEC A PAN社製分子量：約 1 700 )

(D-3)

下記構造式の化合物（商品名：廿ノール L S 7.70、三共ライフテック（株）製；化学名：ビス（2， 2, 6, 6—テトラメチル— 4—ピペリジル）セバケート；分子量： 480) '

(5) 成分 (E) ート系化合物

(E - 1)

下記構造式のベンゾエート系化合物（商品名：スミソープ 400, 住友化学 (ffi製；化学名： 2， 4ージー t e r t—ブチル—フエ二ルー 3， .5—ジ— t e r t—ブチル—4 ヒドロキシベンゾエート）

(E-2) 、下記構造式のベンゾエー卜系化合物（南品名：サイァソープ UV— 2908, サイテック ' ジャパン（株）製；化学名：ステアリル _ 3， 5—ジー t .e r t—プチル— 4—ヒドロキシべンゾエート）

(6) 成分（F) ：白色顔料

(F、— 1) 硫化亜鉛（モース硬度： 3. 5〜4) . ,

(F— 2),酸化チタン（モース硬度： 6〜7)

(7) その他の添加剤 ' . . (G— 1) ：フエノール系酸化防止剤、 ' 住友化学（株）製スミライザ一 GA80

[化学名： 3， 9一ビス [2— { 3— （3— t e r t—ブチル— 4—ヒドロキシ _ 5—メチルフエニル）プロピオ二ルォキシ} 一 1, 1—ジメチルェチル] _2， 4, 8, 10—テトラオキサスピロ [5 . 5] ゥンデ力 ]

(G-2) ：リン系酸化防止剤

旭電化工業（株）製アデカスタブ PEP— 24G

[化学名：ビス（2， 4ージ _te r t一ブチルフエニル）ペン夕エリスりトールジホスフアイト]

(G-3) ：ィォゥ系酸化防止剤

住友化学（株）製スミライザ一 TPM

[化学名：ジミリスチル 3， 3' —チォジプロピオネート] 実施例および比較例で使用した原料の評価方法を以下に示した。

(1) MFR (単位： gZl 0分）

ASTM D 1 238に従って、下記条件で測定した。 .

測定温度： 230°C . 荷重： 2 1. 2 N

(2) 融点（で）

示差走査熱量計（パーキンエルマ一社製 DSC— V I I型）を用いて、あらかじめ試片 1 0 mgを窒素雰囲気下、 220X:で 5分間溶融した後、 5 分の降温速度で 50 まで降温して結晶化させ、その後、 5 X：分の速度で昇温させて、測定した。得られた融解吸熱カーブの最大ピークの温度を融点とした。、

(3) アイソ夕クチックインテックス ( [mmmm」 )

ポリオレフイン樹脂のァイソタクチックインデックスの測定は BRUKER社製の¹³ C— N MRスペクトル測定装置 AM400を用いて行った。

(4) 変性ポリオレフイン樹脂の無水マレイン酸グラフト変性量（単位：重量％) サンプル 0 gをキシレン 1 00 m 1^:に溶解した。サンプルの溶液をメタノール 1000 m lに攪拌しながら滴下してサンプルを再沈殿させて回収した。.以下、 .溶解から回収までの上記作業を精製と称する。精製した回収したサンプルを真空乾燥した後（8.01：、 8時間）、熱プレスにより厚さ 100 umのフィルムを作成した。この作成したフィルムの赤外吸収スぺクトルを測定し、 1 780 cm— ¹付近の吸収の強度から無水マレイン酸グラフト変性量を定量した。 . 実'施例よび比較例で用いた評価用成形品の製造方法ならびに評価方法を以下に示した。

(1) 評俩用成形品の製造方法

られた長繊維ペレットを、下記条件で、下記の日本製鋼所製成形機を使用して、評価用成形品（試験片）を射出成形した。 ' . - [日本製鋼所製の成形機]

型締カ： I 50 t

スクリュー：深溝スクリュー

スクリュ一径： 46mm

スクリユー L D : 20. 3

[成形条件]

シリンダー温度： 250"C

金型温度： 50

背圧： 0 M P a

(2) 外観

成形体表面に存在する白斑点が少なく観察される場合に、その成形体の外観は良好であると判断し、これを後掲の表 1~3において記号「〇」で表記した。一方、成形体表面に多くの白斑点が観察される場合に、その成形体の外観は不良であると判断し、これを表 1〜3において記号「X」で表記した。

(3) 引張強度（単位： MP a)

引張強度は、 AS TM D 638に従って、下記条件で測定した。測定温度： 23 °C

サンプル厚み： 3.' 2mm

引張速度： 1 OmmZ分

(4) 曲げ強度（単位： MP a)..

曲げ強度は、 AS TM D 790に従って、下記条件で測定した。

測定温度： 23 、サンプル厚み： 6. 4mm

スパン： 10 Omm

速度： 2mmZ分

(5) I ZOD衝搫強度（単位： K JZm²)

I ZOD衝撃強度は、 ASTM D 256に従って、下記条件で測定した。

測定温度： 23 °C

サンプル厚み： 6. 4mm [Vノッチあり] .

■ (6) 耐光安定性試験 . ；

( 6 - 1 ) 光照射処理

サンシャインウエザーメータ（スガ試験機製 WEL— SUN— DCH型）を用いて、以下の条件で光照射処理を行った。

試験片寸法： 5 OmmX 5 OmmX 3mm (厚み） . .

ブラッパネル温度： 63 : ：

照射光量： 300〜700 (nm) で 255 (w/m²) ..

太陽電池式積算照度計で定した。

水スプレー：無し

運転サイクル：連続照射

試験機槽内湿度： 50%RH

試験時間： 300時間または β 00時間

光源：カーボンアーク

(6-2) 色差（ΔΕ)

前項（6— 1)に記載した照射処理前の試験片の色差と照射処理後の試験片の色差を測定じ、色差の ΔΕ値を求めた。

色差の測定は、スガ試験機製 SMカラーコンピュータ（モデル SM— 5— CH型式）を用いて、 45°拡散方式光学系よつて、試料台：測定孔径 =3 Ommの条件で行った。試験片には、前記「（1) 評価用成形品の製造方法」に記載の方法に従って作製した射出成形品（50 mmx 5 OmmX 3mm (厚み））を用いた。 Δ E値が小さいほど耐光安定性に優れている。 (6-3) 表面光沢保持率（単位：％)

前項（ 6— 1 ) に記載した照射処理前の試験片の表面光沢度と照射処理後の試験片の表面光沢度を測定し、光沢保持率を求めた。表面光沢度の測定は、 J I S Z 8741 ( 1 997) に従い、（株）村上色彩技術研究所製の精密光沢計（GM— 3D、角度 60° ) を用いて行った。表面光沢度保持率が高いほど耐光安定性に優れている。

(6— 4) クラック

前項（6— 1) に記載した照射処理後の試験片に、亀裂等の外観異常の有無を、光学顕微鏡 (100倍率）によって観察した。 '

[実施例 1]

(1) ガラス繊維含有ポリオレフイン樹脂組成物.（GFPP— 1) の.製造

0. 36重量％の集束材で集束されたガラス繊維（C一 1) のロービング、プロピレン単独重合体（A - 1) 、 (A-2) 、変性ブロック共重合体（B— 1) 、酸化防止剤 (G— 1) 、 (G—2)、 (G-3) を使用し、特開平 3— 121 146号公報に記載された方法に準じて、ラス繊維含有量 40重量％のガラス繊維含有ポリオレフイン樹脂組成物（GFPP— 1) のペレット（長さ 9mm) を調製した。このとき、含浸温度は 270 、引取速度は 33フィー卜/分とした。

樹脂組成物（GFPP— 1) における各成分のそれぞれの含有量を以下に示した。

プ Pピレン単独重合体（A— 1) : 48重量部

プ αピレン単独重合体（A— 2) ： 1 0重量部 . - 変性プロ _:ソク共重合体（B_ l) ： 2重量部

繊維状充填剤（C— 1) ': 40重量部 . ( (A- 1) と（Α— 2) と（Β— 1) と（C— 1) の合計量は 1 00重量部である。）フエノール系酸化防止剤（G— 1) : 0. 1重量部

リン系酸化防止 (G-2) : 0. 1重量部

ィォゥ系酸化防止剤（G— 3) ： 0. 3重量部

(2-1) 光安定剤含有マスタ一バッチ

ポリプロピレンパウダー（Α— 3) 90重量％と光安定剤（D— 1) 10重量％を溶融混練し、光安定剤含有マスターバッチ（MB— 1).のペレットを製造した。

(2-2) ベンゾエート化合物含有マスターバッチ

ポリプロピレンパウダー（A—3) 90重量％とべンゾエート化合物（E— 1) 1 0重量％を溶融混練し、ベンゾエー卜化合物含有マスターバッチ（MB— 2) のペレットを製造した。 (3) 着色剤含有マスターパッチ

プロピレン—エチレンランダム共重合体パウダー（A— 4) と、（F— 1) 硫化亜鉛を溶融混練して、（F— 1) 硫化亜鉛の含有量が 2 1重量％である着色剤含有マスターバッチ（MB -3) のペレットを製造した。ただし、硫化亜鉛以外の顔料として、キナクリドン、イソインドリノン化合物、カーボンブラック（ファーネスブラック）、金属石鹼系分散剤を配合した。プロピレン—エチレンランダム共重合体パウダー（A— 4) ：

MFR (230で、荷重 2 1. 2 N) : 6 g/10分融点： .142°C

エチレン含有量： 4重量％

(4- 1) ポリオレフィン樹脂組成物の製造 '

ガラス繊維含有ポリオレフイン樹脂組成物（GFPP— 1) と光安定剤含有マスターパッチ (MB- 1) と、ベンゾェ一ト化合物含マ X夕一バッチ（MB— 2) と、着色剤含有マス夕 —バッチ（MB— 3) とを溶融混練して、ポリオレフイン樹脂組成物を製造した。光安定剤含有マスターバッチ（MB— 1) と、ベンゾエート化合物含有マスターバッチ（MB— 2) と、着色剤含有マスターバッチ（MB— 3)のそれぞれの己合量は、 GFP P— 1に含有される（A 一 1) と（A— 2) と（B— 1) と（C一 1) の合計量 1 00重量部に対して、 3重量部、 1 重量部、 2重量部とした。製造されたポリオレフイン樹脂組成物の組成は、表 1に示した。 (4-2) 射出成形品の作製とその評価

射出成形機を用いて、上記で得られたポリオレフィン樹脂組成物からなる物性測定用の成形品（試験片）を作製した。得られた成形品の物性測定および耐光安定性試験（600時間）を行った。結果を表 1に示した。，

[実施例 2] 、

光安定剤（D— 1) の代わりに光安定剤（D— 2) を.用いた以外は前記「（2— 1) 光安定剤含有マスターバッチ」の項に^載された方法と同様にして光安定剤含有マスターバッチ（M B- 1 ' ) を調製した。光安定剤含有マスターバッチとしてこのマスターバッチ（MB— 1 ' ) を使用した以外は実施例 1に記載した方法と同様の方法によって、ポリオレフィン樹脂組'成物を製造した。更に、同組成物から'なる成形品（試験片）を作製し、その物性測定および耐光安定性試験（600時間) を行った。結果を表 1に示した。

[実施例 3]

ペンゾェ一ト化合物（E— 1) の代わりにベンゾエート化合物（E— 2) を用いた以外は前記「（2— 2) ベンゾエー卜化合物含有マスターバッチ」の項に記載された方法と同様にしてベンゾエート化合物含有マスタ一バッチ（MB— 2' ) を調製した。光安定剤含有マスターバツチとして前記マスターバッチ（MB— 1 ' ) を使用し、さらに、ベンゾェ一ト化合物含有マスターバッチとしてマスターバッチ（MB— 2' ) を使用した以外は実施例 1に記載した方法と同様の方法によって、ポリオレフイン樹脂組成物を製造した。更に、同組成物からなる成形品（試験片）を作製し、その物性測定および耐光安定性試験（600時間）を行った。結果を ά 1に不し /こ。

[比較例 1 ]

0. 30重量部の光安定剤（D— 1) の代わりに 0. 28重量部の光安定剤（D—3) を用いた以外は前記「（2— 1) 光安定剤含有マスターバッチ」の項に記載された方法と同様にして光安定剤含有マスターバッチ（MB— 1 ' ' ) を調製した。更に、ベンゾエー卜化合物（E — 1) の暈を 0. 10重量部から 0. 12重量^に変更した以外は前記「（2— 2) ベンゾェ一卜化合物含有マスターバッチ」の項に記載された方法と同様にしてベンゾエート化合物含有マスターバッチ（MB— 2' ' ) を調製した。光安定剤含有マスターバッチとして前記マス夕一バッチ（MB— 1 ' ' ) を使用し、更に、ベンゾエート化合物含有マス夕一バッチとしてマスターバッチ（MB— 2' ' ) を使用した以外は実施例 1に記載した方法と同様の方法によつて、ポリオレフイン樹脂組成物を製造した。更に、同組成物からなる成形品（試験片）、を作製し、その物性測定および耐光安定性試験（600時間）を行った。結果を表 1に示した。

1]

[実施例 4]

表 2に示した組成となるように組成を変更した以外は実施例 1に記載した方法と同様の方法によって、（A) ポリオレフイン樹脂と（B) 変性ポリオレフイン樹脂と（C) 繊維状充填材と（G)酸化防止剤とを含有するガラス繊維含有ポリオレフィン樹脂組成物（GFPP— 2) のペレツトを製造した。そして、ガラス繊維含有ポリオレフィン樹脂組成物（GFP P— 1)、光安定剤含有マスターバッチ（MB— 1) 、およびべンゾエー卜系化合物含有マスターバッチ (MB- 2) の代わりに；樹脂組成物（GFPP— 2) 、マスターバッチ（MB— 1 ' ) およびマスターバッチ（MB— 2' ) を使用した以外は実施例 1に記載した方法と同様の方法によつて、ポリオレフイン樹脂組成物を製造した。更に、同組成物からなる成形品（試験片）を作製し、その物性測定および耐光安定性試験（300時間）を行った。結果を表 2に示した。

[実施例 5]

実施例 4において、使用した光安定剤含有マスターバッチおよびべンゾ n—ト系化合物含有マスターバッチを使用せずに、実施例 4に記載の（A) ポリオレフィ.,ン樹脂と（B) 変性ポリォレフィン樹脂と（C) 繊維状充填材と（G) 酸化防止剤とを含有する樹脂組成物に、樹脂組成物を製造する段階と同時に、光安定剤（D— 2) およびべンゾエート系化合物（E_2) を配合した以外は、実施例 4に記載した方法と同様の方法によって、ポリオレフィン樹脂組成物、それからなる成形品（試験片）を作製し、その物性測定および耐光安定性試験（300時間）を行った。結果を表 2に示した。尚、樹脂組成物の各成分の配合量は実施例 4と同じように調整した。 ''

[表 2]

[比較例 .2]

実施例 1に記載の長繊維含有ポリオレフィン樹脂組成物のペレツト（GF P P_ 1)を用レ実施例 1で使用した光安定剤含有マスターバッチ（MB— 1) に含有される光安定剤（D— 1) 0. 3重量部を光安定剤（D— 3) D. 14重量部に変更し、実施例 1で使用したベンゾェ一ト化合物含有マスタ一バッチ（M 一 2) に含有されるべンゾエート化合物（E— 1) 0. 1 重量部をベンゾェ一ト化合物（E— 3) 0. 06重量部に変更した以外は、実施例 1に記載した方法と同様の方法によって、ポリオレフイン樹脂組成物、それからなる成形品（試験片）を作製し、その物性測定および耐光安定性試験（600時間）を行った。結果を表 3に示した。

[比較例 3]

比較例 2において使用した着色マスタバッチに含有される硫化亜鉛（F— 1) を酸化チタン（F— 2) に変更した以外は、実施例 1に記載した方法と同様の方法によって、ポリオレフイン樹脂組成物を製造した。更に、同組成物それからなる成形品（試験片）を作製し、その物性測定および耐光安定性試験（600時間）を行った。結果を表 3に示した。

[表 3]

実施例 1〜 3は、外観が良好で、長期に渡って耐光安定性が優れていることが分かる。また、実施例 4および実施例 Sは、外観が良好で、機械的強度が優れているのに加えて、長期に渡つて耐光安定性が優れていることが分かる。特 ίこ、長繊維含有ポリオレフイン樹脂組成物のペレットと光安定剤含有マスターバツチとベンゾェ一ト化合物含有マスターバツチとを溶融混練して得られたポリオレフイン樹脂組成物であ ¾実施例 4は、引張強度、曲げ強度および Ι Ζ Ο D衝撃強度が高く、光沢保持率が高く、耐光安定性に優れている。分子量が 1 0 0 0以上である光安定剤を用いなかった比較例 1〜3は、長期に渡たる耐光安定性が不充分である。

Claims

請求の範囲下に定義される成分（A) 39. 5〜98. 5重量部と、成分（B) 0. 5〜10 重量部と、成分（C) 1〜60重量部と、成分（D) 0. 05〜1重量部と、成分（E) 0. 05〜1重量部と、成分（F) 0. .001〜10重量部とを含有するポリオレフィン樹脂組成物（ただし、前記成分（A) 、 (B) 及び（C) の合計量は 100重量部である）。

成分（A) ：ポリオレフィン樹脂

成分（B) ：ポリオレフイン樹脂の、不飽和カルボン ¾及び不飽和カルボン酸誘導体から選択された変性剤を用いたグラフ卜変性により得られた、グラフ'卜変性量が 0. 5〜10 重量％であり、温度 230 、荷重 21. 2 Nで測定したメルトフ口一レートが 20〜1 90 g/10分である変性ポリオレフイン樹脂

成分（C) ：繊維状充填材

成分（D) ：分子量が 1000以上のヒンダードアミン系光安定,剤

成分（E) ：下記一般式 (I) で表されるベンゾエート系化合物

(式（I) 中、 R¹は炭素原子数 1〜30のアルキル基または炭素原子数 6〜 30のァリ一ル基を示す。：） '

成分（F) ：モース硬度が 1〜 6の白色顔料

2. 成分（C) が、重量平均繊維径が 5〜 5.0 / mであり、重量平均繊維長が 1〜 50 mm の繊維状充填材である請求項 1に記載のポリオレフィン榭脂組成物。

3. 請求項 1または 2に記載のポリオレフィン樹脂組成物からなる成形品。請求項 1に記載のポリオレフイン樹脂組成物の製造方法であって、下記の混合物（i) と混合物（ii) と混合物（iii) とを溶融混練して、ポリオレフイン樹脂組成物を製造する方法。

混合物（ i) ：成分（A) 39. 5〜98. 5重量部と成分（B) 0. 5〜10重量部と成分（C) 1〜60重量部との溶融混練により調製された混合物混合物 (ii) ：成分（A) 10〜98重量部と成分（D) 1〜45重量部と成分（E) 1 〜45重量部との溶融混練により調製された混合物

混合物（iii) ：成分（A) 30〜90重量部と成分（F) 10〜 70重量部との溶融混練にり調製された混合物

(ただし、成分（A) と成分（B) と成分（C)の合計量 100重量部に対して、成分（D) 0. 05〜1重量部と成分（E) 0. 05~1重量部と成分（F) 0. 001 10 重量部を配合する。）·

5. 請求項 1に記載のポリオレフイン樹脂組成物の製造方法であって、下記の混合物（i) と混合物（iv) とを溶融混練して、ポリオレフイン樹脂組成物を製造する方法。

混合物（i) ：成分（A) 39. 5〜98. 5重量部と成分（B) 0. 5〜 10重量部と成分（C) 1〜60重量部との溶融混練により調製された混合物

混合物（iv) ：成分 (A) 10〜97重量部と成分（D) 1~30重量部と成分（E) 1 〜 30重量部と成分（F) 1〜30重量部との溶融混練により調.製された混合物

(ただし、成分（A) と成分（B) と成分（C)の合計量 100重量部に対して、成分（D) 0. 05〜1重量部と、成分（E) 0. 05〜1重量部と、成分（F) 0. 001〜 10重量部が配合される。）