[go: up one dir, main page]

WO2005087502A1 - ４−ヒドロキシ−４'−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤の分散液、湿式粉砕方法および感熱記録体 - Google Patents

４−ヒドロキシ−４'−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤の分散液、湿式粉砕方法および感熱記録体 Download PDF

Info

Publication number
WO2005087502A1
WO2005087502A1 PCT/JP2005/004535 JP2005004535W WO2005087502A1 WO 2005087502 A1 WO2005087502 A1 WO 2005087502A1 JP 2005004535 W JP2005004535 W JP 2005004535W WO 2005087502 A1 WO2005087502 A1 WO 2005087502A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
hydroxy
mass
parts
developer
sulfone
Prior art date
Application number
PCT/JP2005/004535
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Yoshimi Ishibashi
Original Assignee
Oji Paper Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oji Paper Co., Ltd. filed Critical Oji Paper Co., Ltd.
Priority to KR1020067017937A priority Critical patent/KR101117217B1/ko
Priority to DE602005010671T priority patent/DE602005010671D1/de
Priority to EP05720792A priority patent/EP1726450B1/en
Priority to BRPI0508819-4A priority patent/BRPI0508819B1/pt
Priority to JP2006511035A priority patent/JP4591445B2/ja
Priority to US10/592,687 priority patent/US7674748B2/en
Publication of WO2005087502A1 publication Critical patent/WO2005087502A1/ja

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/28—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using thermochromic compounds or layers containing liquid crystals, microcapsules, bleachable dyes or heat- decomposable compounds, e.g. gas- liberating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
    • B41M5/3336—Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337—Additives; Binders
    • B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/34—Multicolour thermography

Definitions

  • the present invention relates to a 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenyl sulfone developer dispersion used for a thermosensitive recording medium, a wet pulverization method, and a thermosensitive recording medium using the developer dispersion. .
  • thermosensitive recording medium that records a color-developed image by using a colorless or pale-colored leuco dye and a phenol or an organic acid under heating has been widely put to practical use.
  • Such a thermal recording medium is capable of forming a color image only by heating, making the recording apparatus relatively compact, easy to maintain, and generating no noise.
  • information recording devices such as facsimile machines, computer output machines, label printers and other issuing machines, automatic ticket vending machines, CD-ATMs, order slip output machines for family restaurants, and data output machines for scientific research equipment, etc. Widely used as a material.
  • thermosensitive recording material using 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A) or benzyl p-hydroxybenzoate, which has been conventionally used as a color developing agent, produces a color image at a high temperature.
  • bisphenol A 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane
  • benzyl p-hydroxybenzoate which has been conventionally used as a color developing agent
  • thermosensitive recording medium when such a thermosensitive recording medium is brought into contact with a plasticizer, oil, or the like, a phenomenon that an image is erased to an unreadable level is also recognized.
  • a plasticizer, oil, or the like when such a thermosensitive recording medium is brought into contact with a plasticizer, oil, or the like, a phenomenon that an image is erased to an unreadable level is also recognized.
  • white paper is colored and so-called background fogging occurs.
  • leuco dyes, developers, sensitizers, and the like used in heat-sensitive recording materials are used in the form of particles by wet pulverization. In this case, there is a tendency for the miniaturization of particles to proceed.
  • 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenyl sulfone is micronized, crystal growth may occur during wet pulverization for micronization or during storage of the prepared dispersion. Crystal growth is likely to occur when 4-hydroxy-4'isopropoxydiphenyl sulfone is finely divided into fine particles of 1 ⁇ m or less.
  • This crystal growth is due to the hydration phenomenon of 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenylsulfone, and the grown crystal is considered to be a hydrate.
  • the heat-sensitive recording medium manufactured using the dispersion containing the hydrate has a drawback of causing background staining.
  • Patent Dispersion is prepared by blending bis (4-hydroxyphenyl) sulfone and its metal salt with a selected compound (see Patent Document 2), A dispersion may be prepared by mixing a specific amount of 4,4'-diisopropoxydiphenyl sulfone (see Patent Document 3), or a dispersion may be prepared by mixing a specific amount of a diphenyl sulfone derivative of a specific chemical formula. (See Patent Document 4).
  • hydroxypropylcellulose may be added at the time of dispersion (see Patent Document 5), and at least one selected from the group consisting of methylcellulose and hydroxyethylmethylcellulose. It is known to compound a compound at the time of dispersion (see Patent Document 6) or to mix hydroxypropyl methylcellulose (see Patent Document 7). However, there has been a problem that the saturation density and sensitivity of the thermosensitive recording medium at the time of coloring are lowered, and that it takes a long time to disperse the particles to a target particle diameter, that is, the dispersion efficiency is lowered.
  • thermosensitive recording medium is also known in which a thermoplastic substance is simultaneously wet-dispersed, and a dispersion obtained by using a sulfone group-modified polyvinyl alcohol as a dispersant during the dispersion is contained! / Puru (see Patent Document 8) ).
  • the obtained heat-sensitive recording medium has particularly excellent recording sensitivity and is hard to cause background fogging.
  • thermoplastics with melting points below 130 ° C such as 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4) -Hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane and 1,3,5-tris (4tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid are used for the purpose of improving recording sensitivity.
  • the preferred range for the amount of 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenyl sulfone is as high as 30 to 200% by weight.
  • sulfone group-modified polybutyl alcohol has an effect of suppressing the hydration phenomenon of 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenylsulfone during wet pulverization. At present, it is planned.
  • the thermal recording medium may be exposed to relatively high temperatures during storage, in a state where it is set in the device, or after printing, but it is necessary to avoid the occurrence of background fogging in such a case.
  • background fogging the color density of a white background when the steel sheet is brought into contact with an iron plate at 70 ° C for 5 seconds is used. This is defined as static color development characteristics. It is desirable that this value be as low as possible.
  • Patent document 1 JP-A-8-324126
  • Patent Document 2 JP-A-2-76779
  • Patent Document 3 JP-A-7-314902
  • Patent Document 5 JP-A-5-162455
  • Patent Document 6 JP-A-5-309951
  • Patent Document 7 JP-A-1 237191
  • Patent Document 8 JP-A-9-207440
  • the present invention provides a novel hydration phenomenon, that is, a novel method for suppressing crystal growth, when preparing a dispersion by wet-pulverizing 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenyl sulfone as a developer. It seeks to provide a method. Furthermore, it has a heat-sensitive recording layer using this dispersion, high whiteness, high sensitivity, reduced background fog, excellent static color development characteristics, and no abnormal coloration even at high temperatures. They want to provide the body. Means for solving the problem
  • 1,1,3-tris (1,1,3-tris) was used as an anti-hydration agent in the wet grinding of 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenylsulfone developer.
  • the present invention provides the following dispersion of 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenylsulfone developer, wet-crushing method of 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenylsulfone developer, And a heat-sensitive recording material using the dispersion.
  • Item 1 4-Hydroxy-4,1-isopropoxydiphenyl sulfone developer
  • 1,1,3-Tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenol) butane and 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-) are added to 100 parts by mass of the developer.
  • tert-Butylfur) butane power At least one selected compound is 0.02-25 parts by mass
  • Item 10 The dispersion according to Item 1.
  • 1,3,5-Tris (4 tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid was added in an amount of 0.02 to 25 parts by mass based on 100 parts by mass of the developer.
  • Item 4 The above-mentioned anti-hydration agent is 0.05-10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenylsulfone developer.
  • Item 4 The dispersion according to any one of Items 1-3.
  • Item 5 4-Hydroxy-4,1-isopropoxydiphenylsulfone developer
  • Item 14 The dispersion according to any one of Items 1-4, which is obtained (or obtained) by wet pulverization in the presence of water.
  • (B) at least one selected from the group consisting of hydroxypropinolemethinoresenolellose, hydroxyethynolemethinoresenolellose, hydroxycellulose and methylcellulose
  • Item 5 The dispersion according to item 1 or 4, which is obtained (or obtained) by wet pulverization in the presence of Item 6: 4-Hydroxy-4,1-isopropoxydiphenyl sulfone developer,
  • (B) at least one selected from the group consisting of hydroxypropinolemethinoresenolellose, hydroxyethynolemethinoresenolellose, hydroxycellulose and methylcellulose, and
  • Item 14 The dispersion according to any one of Items 14 to 14, which is obtained (or obtained) by wet pulverization in the presence of.
  • Item 7 100 parts by mass of 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenylsulfone developer
  • Hydroxypropinolemethinoresenolellose, hydroxyethynolemethinoresenolellose, hydroxyethylcellulose and methylcellulose force At least one selected from the group is 0.2 to 15 parts by mass.
  • Item 8 For 100 parts by mass of sulfone-modified polybutyl alcohol,
  • Bis (4-hydroxyphenyl) sulfone and its metal salt strength based on 100 parts by mass of 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenyl sulfone, the content of the selected compound is 0.02 parts by mass or less;
  • Diphenyl sulfone derivative represented by the following general formula (1): The content of one or more selected compounds is 0.05 parts by mass or less, and
  • Item 18 The dispersion according to any one of Items 1 to 8, wherein the content of 4,4′-diisopropoxydiphenyl sulfone is 0.01 part by mass or less. [Chemical 1]
  • R 1 represents a hydrogen atom or an isopropyl group
  • R 2 and R 3 each independently represent an isopropyl group
  • n and m each represent 0, 1, or 2. However, n and m simultaneously represent 0 or 1. It is not.
  • the content of bis (4-hydroxyphenyl) sulfone and its metal salt per 100 parts by mass of 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenylsulfone is 0.02 parts by mass or less.
  • Diphenyl sulfone derivative represented by the general formula (1) One or more selected compounds are 0.05 parts by mass or less, and
  • Item 18 The dispersion according to any one of Items 1 to 8, wherein the content of 4,4′-diisopropoxydiphenyl sulfone is less than 0.01 part by mass.
  • the content of bis (4-hydroxyphenyl) sulfone and its metal salt is selected from the group consisting of 100 parts by mass of 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenyl sulfone, and the content of the selected compound is 0.1%. Less than 02 parts by mass,
  • Item 18 The dispersion according to any one of Items 1 to 18, wherein the content of 4,4′-diisopropoxydiphenyl sulfone is less than 0.01 part by mass.
  • the hydration inhibitor is used in an amount of 0.02 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the developer.
  • Item 10 The wet grinding method according to Item 10, wherein the at least one compound is used in an amount of 0.02 to 25 parts by mass.
  • Item 12 The hydration inhibitor
  • Item 10 The wet grinding method according to Item 10.
  • the said anti-hydration agent is used in 0.05-10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenylsulfone developer
  • Item 13 The wet grinding method according to any one of Items 10 to 12.
  • Item 14 4-Hydroxy-4,1-isopropoxydiphenyl sulfone developer
  • (B) at least one selected from the group consisting of hydroxypropinolemethinoresenolellose, hydroxyethynolemethinoresenolellose, hydroxycellulose and methylcellulose
  • Item 14 The wet grinding method according to Item 10 or 13, comprising a step of performing wet grinding in the presence of.
  • Item 15 4-Hydroxy-4,1-isopropoxydiphenyl sulfone developer,
  • (B) at least one selected from the group consisting of hydroxypropinolemethinoresenolellose, hydroxyethynolemethinoresenolellose, hydroxycellulose and methylcellulose, and
  • Item 14 The wet grinding method according to any one of Items 10 to 13, which has a step of wet grinding in the presence of Law.
  • (B) at least one selected from the group consisting of hydroxypropinolemethinoresenolellose, hydroxyethynolemethinoresenolellose, hydroxycellulose and methylcellulose, and
  • Item 14 The wet grinding method according to Item 10 or 13, comprising a step of performing wet grinding in the presence of.
  • At least one selected from the group consisting of hydroxypropynolemethinoresenolerose, hydroxyethynolemethinoresenorelose, hydroxyethyl cellulose and methylcellulose is used in an amount of 0.2 to 15 parts by mass.
  • Item 14 The wet grinding method according to Item 14 or 15.
  • Item 17 For 100 parts by mass of sulfone-modified polybutyl alcohol,
  • Hydroxypropynolemethinoresenolerose, hydroxyethynolemethinoresenolerose, hydroxyethylcellulose, and methylcellulose force At least one selected from the group is 2,000 to 2000 parts by mass.
  • Item 15 The wet grinding method according to Item 15 or 16.
  • R 1 represents a hydrogen atom or an isopropyl group
  • R 2 and R 3 each independently represent an isopropyl group
  • n and m each represent 0, 1, or 2. However, n and m simultaneously represent 0 or 1. It is not.
  • the content of bis (4-hydroxyphenyl) sulfone and its metal salt strength which is 100 parts by mass of 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenylsulfone, is 0. .02 parts by mass or less
  • the diphenyl sulfone derivative represented by the general formula (1) has a group strength of not less than 0.05 parts by mass of one or more selected compounds, and
  • Item 10 The wet pulverization method according to Item 10-17, wherein the content of 4,4′-diisopropoxydiphenyl sulfone is less than 0.01 part by mass.
  • the content of bis (4-hydroxyphenyl) sulfone and its metal salt strength which is a group compound selected from 100 parts by mass of 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenyl sulfone, is 0. Less than 02 parts by mass,
  • thermosensitive recording medium comprising a sheet-like substrate and a thermosensitive recording layer formed on at least one surface of the sheet-like substrate,
  • the heat-sensitive recording layer is formed by applying a coating solution for a heat-sensitive recording layer containing a substantially colorless dye precursor and a developer to a sheet-like substrate and drying the heat-sensitive recording layer,
  • the heat-sensitive recording layer coating liquid is
  • thermosensitive recording material containing a 4-hydroxy-4,1-isopropoxydifluorosulfone developer dispersion in which the hydration inhibitor is 0.02 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the developer.
  • a thermosensitive recording medium comprising a sheet-like substrate and a thermosensitive recording layer formed on at least one surface of the sheet-like substrate,
  • the heat-sensitive recording layer is formed by applying a coating solution for a heat-sensitive recording layer containing a substantially colorless dye precursor and a developer to a sheet-like substrate and drying the heat-sensitive recording layer,
  • the heat-sensitive recording layer coating liquid is
  • Item 21 The hydration inhibitor
  • Item 22 The heat-sensitive recording material according to any one of Items 19 to 21.
  • the developer dispersion liquid the developer dispersion liquid
  • Item 19 A heat-sensitive recording material according to Item 19.
  • (B) at least one selected from the group consisting of hydroxypropinolemethinoresenolellose, hydroxyethynolemethinoresenolellose, hydroxycellulose and methylcellulose, and
  • Item 20 The heat-sensitive recording material according to any one of Items 19 to 22.
  • the developer dispersion liquid the developer dispersion liquid
  • (B) at least one selected from the group consisting of hydroxypropinolemethinoresenolellose, hydroxyethynolemethinoresenolellose, hydroxycellulose and methylcellulose, and
  • Item 19 A heat-sensitive recording material according to Item 19.
  • Hydroxypropinolemethinoresenolellose, hydroxyethynolemethinoresenolellose, hydroxyethylcellulose and methylcellulose force At least one selected from the group is 0.2 to 15 parts by mass.
  • thermosensitive recording material according to item 22 or 23.
  • Item 25 For 100 parts by mass of sulfone-modified polybutyl alcohol,
  • Item 25 The thermal recording medium according to Item 23 or 24.
  • Item 27 The heat-sensitive recording material according to any one of Items 19 to 25, wherein the content of 4,4′-diisopropoxydiphenyl sulfone is 0.01 part by mass or less.
  • R 1 represents a hydrogen atom or an isopropyl group
  • IT and R ° each independently represent an isopropyl group
  • n and m represent 0, 1, or 2, provided that n and m represent It cannot be 0 at the same time.
  • thermosensitive recording medium comprising a sheet-shaped substrate and a thermosensitive coloring layer formed on at least one surface of the sheet-shaped substrate,
  • the heat-sensitive coloring layer is formed by applying a coating solution for a heat-sensitive coloring layer containing a substantially colorless dye precursor and a developer to a sheet-like substrate, followed by drying,
  • thermosensitive recording medium wherein the coating solution for a thermosensitive coloring layer comprises the 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenylsulfone dispersion according to any one of Items 1 to 19.
  • the present invention provides a novel method capable of suppressing the hydration phenomenon, that is, crystal growth, when a dispersion is prepared by formula pulverization.
  • the present invention provides a novel method capable of suppressing the hydration phenomenon, that is, crystal growth, even when 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenylsulfone, which is a color developer, has high purity. To provide.
  • 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenyl sulfone which is a developer that does not cause hydration, can be finely pulverized to an average particle size of 2 ⁇ m or less by wet pulverization.
  • thermosensitive recording medium can be manufactured.
  • the present invention provides a 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenylsulfone developer
  • a group consisting of 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane and 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tertbutylphenyl) butane At least one compound, or
  • the 4-hydroxy-4 ′ isopropoxydiphenyl sulfone developer used in the present invention is preferably of high purity.
  • R 1 represents a hydrogen atom or an isopropyl group
  • IT and R ° each independently represent an isopropyl group
  • n and m represent 0, 1, or 2, provided that n and m are It cannot be 0 at the same time.
  • the content of the selected compound is 0.02 parts by mass or less, preferably less than 0.02 parts by mass, and further less than 0.01 parts by mass. , Especially substantially 0 (below the detection limit),
  • the diphenyl sulfone derivative represented by the above general formula (1) has a group strength of at least one selected from one or more compounds, and the content of the compound is 0.05 parts by mass or less, preferably less than 0.03 parts by mass, and Less than 0.01 parts by mass, especially substantially 0 (below the detection limit),
  • the content of 4,4′-diisopropoxydiphenyl sulfone is 0.01 part by mass or less, preferably less than 0.01 part by mass, further less than 0.002 part by mass, particularly substantially 0 (detection limit or less) It is preferable that
  • 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenylsulfone developer is wet-pulverized in the presence of a hydration inhibitor to prepare a dispersion.
  • the hydration of 4 'isopropoxydiphenyl sulfone is prevented.
  • the hydration inhibitor is the compound of (i) (first embodiment) and the case of being the compound of (ii) (second embodiment) will be specifically described.
  • a first aspect of the present invention provides a 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenyl sulfone developer
  • the amount is 0.02 to 25 parts by mass per 100 parts by mass of 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenylsulfone developer.
  • the addition amount is 0.02 parts by mass or more, the effect of suppressing hydrate formation increases.
  • the amount is less than 25 parts by mass, there is little concern that the sensitivity of the thermal recording medium is reduced!
  • a water-soluble polymer for efficient dispersion.
  • water-soluble polymer examples include methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethynoresenorelose, hydroxyethynolemethinoresenorelose, hydroxypropynolecellulose, hydroxypropylmethylcellulose, starch and derivatives thereof, fully saponified or partially Examples include saponified polybutyl alcohol, carboxy-modified polybutyl alcohol, sulfone-modified polybutyl alcohol, polyacrylamide, and the like.
  • the amount of the water-soluble polymer to be added is about 0.1 to 20 parts by mass, preferably about 0.2 to 20 parts by mass, based on 100 parts by mass of 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenylsulfone developer. Degrees. At least one selected from the group consisting of schitylcellulose and methylcellulose In the first embodiment of the present invention, in order to further improve the effect of preventing the hydration phenomenon, it is selected from the group consisting of hydroxypropinolemethinoresenolerose, hydroxyethylenomethinoresenolerose, hydroxyethylcellulose and methylcellulose. It is preferable to use at least one kind of dispersed binder.
  • a substance that functions as both a dispersant and a binder is referred to as a “dispersion binder”.
  • a 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenylsulfone developer is provided,
  • (B) 4-hydroxy-4 ′ comprising a step of wet-grinding in the presence of at least one selected from the group consisting of hydroxypropinolemethinoresenolerose, hydroxyethynolemethinoresenolerose, hydroxyethyl cellulose and methylcellulose.
  • Wet milling of isopropoxydiphenyl sulfone developer is included.
  • the ratio of the dispersing binder is preferably about 0.2 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenol sulfone developer. More preferred, is about.
  • the addition amount is 0.2 parts by mass or more, the effect of suppressing hydrate formation is increased. If the amount is less than 15 parts by mass, there is little concern that the sensitivity of the thermosensitive recording medium is reduced!
  • the first aspect of the present invention provides:
  • (B) at least one selected from the group consisting of hydroxypropinolemethinoresenolellose, hydroxyethynolemethinoresenolellose, hydroxycetyl cellulose and methylcellulose, and
  • (B) at least one selected from the group consisting of hydroxypropynolemethinoresenolellose, hydroxyethynolemethinoresenolellose, hydroxyethyl cellulose and methylcellulose, and
  • the amount of at least one compound selected from the group consisting of hydroxypropinolemethinoresenolerose, hydroxyethynolemethinoresenorelose, hydroxyethylcellulose and methylcellulose is 2 to 2000 parts by mass, particularly 20 to 1000 parts by mass. Preferably, there is. If it is at least 2 parts by mass, the effect of suppressing hydrate formation will be high. If the amount is less than 2,000 parts by mass, there is little fear that the sensitivity of the thermosensitive recording medium having a good dispersion efficiency is lowered.
  • the dispersion is prepared by adding 4-hydroxy-4 ′ isopropoxydifluorosulfone developer in a predetermined amount in an aqueous medium.
  • the dispersion is a mixture of:
  • compositions further containing a water-soluble polymer are prepared, and the composition may be prepared by wet pulverization.
  • 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane and 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tertbutylbutyl) butaneca Preparing a composition in which at least one selected compound is dispersed in a dispersing binder,
  • the composition may contain 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenyl sulfone developer, preferably May be further prepared by adding a sulfone-modified polyvinyl alcohol and z or another water-soluble polymer and then wet-pulverizing.
  • a pulverizer such as a ball mill and a sand grinder is used for the wet pulverization.
  • wet milling is carried out until the average particle size of 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenylsulfone in the dispersion after wet milling is about 0.2-, especially about 0.5-1.8 m. Is preferred.
  • thermosensitive recording medium If it is 0.2 m or more, the effect of suppressing hydrate formation is high, while if it is 2 m or less, the sensitivity of the thermosensitive recording medium is less likely to decrease.
  • the average particle diameter is a 50% average particle diameter measured by a Shimadzu laser diffraction particle size distribution analyzer (product name: SALD-2000).
  • auxiliaries such as surfactants, defoamers and preservatives may be blended.
  • 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenylsulfone developer provided with a step of wet grinding in the presence of 1,3,5-tris (4tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid Including wet grinding methods.
  • 1,3,5-Tris (4tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid is present.
  • the amount of 1,3,5-tris (4tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid is present.
  • the amount is 0.02 to 25 parts by mass per 100 parts by mass of 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenylsulfone developer.
  • the addition amount is 0.02 parts by mass or more, the effect of suppressing hydrate formation increases.
  • the amount is less than 25 parts by weight, there is little concern that the sensitivity of the thermal recording medium is reduced!
  • water-soluble polymer examples include methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethynoresenorelose, hydroxyethynolemethinoresenorelose, hydroxypropynolecellulose, hydroxypropylmethylcellulose, starch and derivatives thereof, fully saponified or partially Examples include saponified polybutyl alcohol, carboxy-modified polybutyl alcohol, sulfone-modified polybutyl alcohol, polyacrylamide, and the like.
  • the amount of the water-soluble polymer to be added is about 0.1 to 20 parts by mass, preferably about 0.2 to 20 parts by mass, based on 100 parts by mass of 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenylsulfone developer. Degrees. At least one member selected from the group consisting of shetyl cellulose and methyl cellulose In the second embodiment of the present invention, in order to further improve the effect of preventing hydration,
  • At least one kind of dispersing binder selected from the group consisting of hydroxypropinolemethinoresenolerose, hydroxyethylinomethinoresenorelose, hydroxyethylcellulose and methylcellulose.
  • dispersing binder selected from the group consisting of hydroxypropinolemethinoresenolerose, hydroxyethylinomethinoresenorelose, hydroxyethylcellulose and methylcellulose.
  • (B) 4-hydroxy-4 ′ comprising a step of wet-grinding in the presence of at least one selected from the group consisting of hydroxypropinolemethinoresenolerose, hydroxyethynolemethinoresenolerose, hydroxyethyl cellulose and methylcellulose.
  • Wet milling of isopropoxydiphenyl sulfone developer is included.
  • the effect of preventing the hydration of 4-hydroxy-4'-isopropoxydifluorosulfone is further improved by obtaining a developer dispersion in the presence of a dispersing compound.
  • the proportion of the dispersing binder is preferably 0.2 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenylsulfone developer, and 0.3 to 5 parts by mass. Is more preferable! / ,.
  • the addition amount is 0.2 parts by mass or more, the effect of suppressing hydrate formation is increased. If the amount is less than 15 parts by mass, there is little concern that the sensitivity of the thermosensitive recording medium is reduced!
  • thermosensitive recording medium it is preferable to further use a sulfone-modified polybutyl alcohol in order to further improve the dispersion efficiency and obtain a more sensitive thermosensitive recording medium.
  • (B) at least one selected from the group consisting of hydroxypropinolemethinoresenolellose, hydroxyethynolemethinoresenolellose, hydroxycetyl cellulose and methylcellulose, and
  • (B) at least one selected from the group consisting of hydroxypropynolemethinoresenolellose, hydroxyethynolemethinoresenolellose, hydroxyethyl cellulose and methylcellulose, and
  • thermosensitive recording medium with higher sensitivity can be obtained.
  • the dispersing binder and the sulfone-modified polybutyl alcohol in combination, the formation of 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenyl sulfone hydrate is further suppressed, and the dispersion is more efficiently performed to a fine particle diameter. It becomes possible.
  • the amount of at least one compound selected from the group consisting of hydroxypropinolemethinoresenolerose, hydroxyethynolemethinoresenorelose, hydroxyethylcellulose and methylcellulose is 2 to 2000 parts by mass, particularly 20 to 1000 parts by mass. Preferably, there is.
  • thermosensitive recording medium having good dispersion efficiency If it is at least 2 parts by mass, the effect of suppressing hydrate formation will be high. If the amount is less than 2,000 parts by mass, there is little fear that the sensitivity of the thermosensitive recording medium having good dispersion efficiency is lowered.
  • the dispersion is obtained by adding 4-hydroxy-4 ′ isopropoxydifluorosulfone developer in a predetermined amount in an aqueous medium.
  • the dispersion is a mixture of:
  • compositions further containing a water-soluble polymer are prepared, and the composition is prepared by wet pulverization.
  • the composition may be prepared by adding a 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenyl sulfone developer, preferably a sulfone-modified polyvinyl alcohol and Z or another water-soluble polymer, followed by wet pulverization. .
  • a pulverizer such as a ball mill and a sand grinder is used for the wet pulverization.
  • the average particle size of 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenyl sulfone in the dispersion after the wet grinding is about 0.2-, particularly about 0.5-1.8 m. It is preferable to carry out up to.
  • thermosensitive recording medium If it is 0.2 m or more, the effect of suppressing hydrate formation is high, while if it is 2 m or less, the sensitivity of the thermosensitive recording medium is less likely to decrease.
  • the average particle size is a 50% average particle size measured by a Shimadzu laser diffraction particle size distribution analyzer (product name: SALD-2000).
  • auxiliary agents such as surfactants, defoamers and preservatives may be blended.
  • the 4-hydroxyl of the present invention is used as a developer.
  • C 4,1-Isopropoxydiphenyl sulfone developer dispersion that is, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone developer obtained by wet grinding into fine particles in the presence of a hydration inhibitor Use liquid.
  • the heat-sensitive recording medium of the present invention can be manufactured by applying a heat-sensitive recording layer coating solution on at least one surface of a sheet-like substrate and drying the same to form a heat-sensitive recording layer.
  • thermosensitive recording medium of the present invention is a thermosensitive recording medium including a sheet-like substrate and a thermosensitive recording layer formed on at least one surface of the sheet-like substrate.
  • the heat-sensitive recording layer is formed by applying a coating solution for a heat-sensitive recording layer containing a substantially colorless dye precursor and a developer to a sheet-like substrate and drying the heat-sensitive recording layer,
  • the heat-sensitive recording layer coating solution includes a heat-sensitive recording material containing the above 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenyl sulfone developer dispersion of the present invention.
  • the coating solution for the heat-sensitive recording layer is prepared by blending a dyeing precursor, a color developer, a binder, and, if necessary, various auxiliaries such as a sensitizer, a preservability improver, and a pigment.
  • a leuco dye can be used, and it can be selected from conventionally known ones such as triphenylmethane-based, fluoran-based, and diphenylmethane-based compounds.
  • examples of the dye precursor include, for example, 3- (4-ethylethyl-2-ethoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindole-3-yl) 4azaphthalide, crystal bioreactlactone, 3- (N —Ethyl-N isopentylamino) — 6-Methyl-7- ⁇ -rinofluoran, 3-Getylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-Getylamino-6-methyl-7- (o, ⁇ -dimethyla-lino) fluoran , 3- (N-ethyl-N-p-toluidino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3-pyrrolidino 6-methyl-7-anilinofluoran, 3-dibutylamino-6-methyl-7-ani Linofluoran, 3- (N-cyclohexyl N-methylamino) -6-methyl-7-alpha-linoffluoran,
  • the content of the dye precursor in the heat-sensitive recording layer is generally about 5 to 50% by mass, particularly about 8 to 30% by mass.
  • the developer may be used in combination with a developer other than the developer dispersion liquid of the present invention as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • Examples of such other developers are 4,4,1-isopropylidenediphenol, 4,4,1-cyclohexylidenediphenol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) 4-methylpentane 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4'dihydroxydiphenylsulfone, 3,3'-diaryl4,4'dihydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-methyldiphenylenolesnorefone, 1,1 Phenolic compounds such as -bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenyl-ethane and 1,4-bis [a-methyl- ⁇ - (4-hydroxyphenyl) ethyl] benzene; ⁇ - ⁇ -tolylsulfol- ⁇ , 1-phenylurea, 4,4,1-bis [(4-methyl-3-phenoxycarbo-laminophenol) ureido] diphenylmethane, ⁇ - ⁇ -tolylsulfurol
  • the content of the color developer in the heat-sensitive recording layer is generally 5 to 60% by mass, and particularly about 10 to 50% by mass of the color developer of the present invention and the other color developer that does not impair the effects of the present invention. It is.
  • binder examples include polyvinyl alcohol having various molecular weights, starch and derivatives thereof, cellulose derivatives such as methoxycellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, and ethylcellulose, sodium polyacrylate, polybutylpyrrolidone, and acrylic.
  • Water-soluble polymer materials poly (vinyl acetate), polyurethane, styrene-z-butadiene copolymer, polyacrylic acid, polyacrylic acid ester, sodium chloride Z-butyl acetate copolymer, polybutyl methacrylate, ethylene Z vinegar Latexes of hydrophobic polymers such as acid butyl copolymers and styrene-Z-butadiene-Azaryl copolymers can be mentioned.
  • the content of the binder in the heat-sensitive recording layer is preferably 5 to 40% by mass, particularly preferably about 8 to 30% by mass.
  • a heat-fusible substance (a so-called sensitizer) can be blended in the heat-sensitive recording layer within a range not to impair the desired effect.
  • sensitizers include stearic acid amide, stearic acid methylene bisamide, stearic acid ethylene bisamide, 4-benzyldiphenyl, p-tolylbiphenyl ether, di ( ⁇ -methoxyphenoxethyl) ether, 2-di (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-di (4-methylphenoxy) ethane, 1,2-di (4-methoxyphenoxy) ethane, 1,2-di (4 ) Ethane, 1,2-diphenoxetane, 1- (4-methoxyphenoxy) -2- (3-methylphenoxy) ethane, 2-naphthylbenzyl ether, 1- (2-naphthyloxy) -2-phenoxetane, 1 , 3-Di (naphthyloxy) propane, dibenzyl oxalate, di-p-methyl-benzyl oxalate, di-p-chlorobenz
  • the content of the sensitizer in the heat-sensitive recording layer is preferably 3 to 40% by mass, particularly preferably about 5 to 30% by mass.
  • a storage stability improving agent can be contained.
  • the strong preservative improver include, for example, 2,2′-ethylidenebis (4,6-ditertbutylphenol), 4,4, -thiobis (2-methyl-6tertbutylphenol), 4,4 4, butylidenebis (6-tert-butyl-3-methylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tertbutylbutyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-) Hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6 tert-butylbutylphenol), 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2, Hindered phenols such as 4-di-tert-butyl-3-methylphenol, 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl
  • auxiliaries examples include waxes, organic or inorganic white pigments, and the like.
  • waxes such as paraffin, amide wax, bisimide wax, and metal salts of higher fatty acids can be used.
  • organic or inorganic white pigments examples include calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, calcined clay, talc, and surface-treated calcium carbonate and the like.
  • Inorganic fine powders such as silica, and organic fine powders such as urine formalin resin, styrene z methacrylic acid copolymer, and polystyrene resin can be used.
  • the content of the wax in the heat-sensitive recording layer is preferably about 11 to 20% by mass, particularly preferably about 3 to 10% by mass.
  • the content of the white pigment in the heat-sensitive recording layer is preferably 5 to 60% by mass, particularly preferably about 10 to 40% by mass.
  • the support used in the thermal recording medium of the present invention may be paper, coated paper having a surface coated with a pigment, latex, or the like, synthetic paper having a multilayer structure made of polyolefin resin, plastic film, or a film of any of these. Power such as composite sheet can be selected.
  • a coating containing the mixture of the above-mentioned required components is provided on at least one surface of such a sheet-like support.
  • a cloth liquid is applied and dried to form a heat-sensitive recording layer, thereby producing a heat-sensitive recording medium.
  • the coating amount is more preferably that the mass after drying is 1 one 15GZm 2 is preferred instrument 2- 10g / m 2.
  • an undercoat layer may be provided between the support and the heat-sensitive recording layer.
  • the undercoat layer is formed by applying a coating liquid for an undercoat layer containing a pigment and a binder on a support and drying.
  • Examples of the pigment include the ability to use various pigments.
  • inorganic pigments such as calcined clay and organic pigments can be exemplified.
  • binder binders used for the heat-sensitive recording layer, in particular, starch, styrene-butadiene copolymer, and the like can be used.
  • the amount of the binder to be used can be selected from a wide range, but it is generally preferable to use the binder in an amount of about 5 to 500% by mass, particularly about 10 to 100% by mass, based on the total solid content of the pigment. .
  • the coating amount of the undercoat layer is 1 one 30GZm 2 about the mass after drying, preferably 5-20GZm
  • it is about 2 .
  • a protective layer may be provided on the thermal recording layer in order to enhance the oil resistance and the plasticizer resistance of the color image.
  • the heat-sensitive recording material thus obtained provides an excellent color image, has high whiteness and high sensitivity, is less susceptible to background fog at high temperatures, and has excellent static color development characteristics and is excellent at high temperatures. Does not show abnormal coloring.
  • parts represents “parts by mass” and “%” represents “% by mass”.
  • Average particle size is the 50% average particle size measured with a Shimadzu laser diffraction particle size distribution analyzer (trade name: SALD-2000).
  • the purity level of 4-hydroxy 4,1-isopropoxydiphenyl sulfone (trade name: ALD-2000, manufactured by AOLUN DA, China, Lot No. 050103) used in the following Examples, Reference Examples and Comparative Examples was determined by HPLC.
  • the amount of bis (4-hydroxyphenyl) sulfone and its metal salt was 0.017% of that of 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenylsulfone, represented by the general formula (1).
  • Diphenylsulfone derivative The amount of one or more selected compounds was 0.03%, and the amount of 4,4′-diisopropoxydiphenylsulfone was less than 0.002%.
  • 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenyl sulfone (trade name: ALD-2000, manufactured by AOLUNDA, China, Lot No. 050103) 20 parts, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5)
  • a composition consisting of 0.2 parts of cyclohexylphenyl) butane, 20 parts of an aqueous solution of 10% fully saponified polybutyl alcohol (trade name: PVA105, made of Kuraray clay) and 70.8 parts of water was manufactured by IMETTAS. Notch dispersion was performed for 3 hours using a sand grinder to obtain a dispersion having an average particle size of 1 m. No crystal growth occurred when this dispersion was left for 3 days.
  • Example I-2 Preparation of Dispersion Solution BI-2
  • 1,1,3-tris (2-methyl-4) was used instead of 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane.
  • a dispersion having an average particle diameter of m was obtained in the same manner as in Example 1 except that -hydroxy-5 tert-butylphenyl) butane was used. Even if this dispersion was left for 3 days, crystal growth did not occur.
  • Example I Example 1 was repeated except that the amount of 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane was changed to 0.01 part in the preparation of BI-1. Example I 1 and Similarly, a dispersion having an average particle size of 1 m was obtained. Even if this dispersion was allowed to stand for 3 days, crystal growth did not occur.
  • Example I Example 1 was repeated except that the amount of 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane was changed to 4.0 parts in the preparation of BI-1. In the same manner as in Example I1, a dispersion having an average particle size of 1 m was obtained. Even if this dispersion was allowed to stand for 3 days, crystal growth did not occur.
  • Example I Except that the amount of 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane was changed to 0.002 part in the preparation of B-1 in Example I1. In the same manner as in I1, a dispersion having an average particle size of 1 m was obtained. When this dispersion was left for 3 days, the average particle size became 1. and crystal growth slightly occurred.
  • Example T-7 Preparation of dispersion BT-7
  • Example I In the preparation of BI-1 of Example I 1, 5% hydroxypropyl methylcellulose (trade name: Metroose 60S H03, Shin-Etsu Iridaku) instead of 20 parts of 10% fully saponified polybutyl alcohol aqueous solution Using 4 parts of an aqueous solution (manufactured by Kogyo Co., Ltd.) and 18 parts of an aqueous solution of 10% sulfone-modified polybutyl alcohol (trade name: Goselan L-3266, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) and reducing the amount of water by 68.8 A dispersion having an average particle size of 0.8 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example I1, except that the composition was changed to parts. Even if this dispersion was left for 3 days, crystal growth did not occur.
  • aqueous solution manufactured by Kogyo Co., Ltd.
  • Goselan L-3266 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd
  • Example I-8 Preparation of Dispersion Solution BI-8
  • Example I 1 In the preparation of BI-1 of Example I 1, 5% methylcellulose (trade name: Metrolose SM-15, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used instead of 20 parts of 10% fully saponified polybutyl alcohol aqueous solution. 4 parts of an aqueous solution and 18 parts of a 10% aqueous solution of completely saponified polyvinyl alcohol. A dispersion having an average particle size of 1 m was obtained in the same manner as in Example I1, except that the amount of water used was changed to 68.8 parts. No crystal growth occurred when this dispersion was left for 3 days.
  • 5% methylcellulose trade name: Metrolose SM-15, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • Example I1 In the preparation of BI-1 of Example I1, instead of 20 parts of 10% of completely saponified polybutyl alcohol aqueous solution, 5% of hydroxypropyl methylcellulose (trade name: Metroose 60 SH03, Shinetsu Iridani) 38 parts of aqueous solution and 1 part of aqueous solution of 10% sulfone-modified polyvinyl alcohol (trade name: Goselan L-3266, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), and the amount of water was reduced to 51.8 parts. A dispersion having an average particle size of 1 m was obtained in the same manner as in Example I1 except that the dispersion time was changed to 2 hours. Even if this dispersion was allowed to stand for 3 days, crystal growth did not occur.
  • hydroxypropyl methylcellulose trade name: Metroose 60 SH03, Shinetsu Iridani
  • Example I1 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenyl-sulfone (trade name: ALD-2000, manufactured by AOLUNDA, China, Lot No. 050103) was used and purified. In the same manner as in Example 1, a dispersion having an average particle size of: Lm was obtained.
  • the purity level after purification was analyzed by HPLC, where the amount of bis (4-hydroxyphenyl) sulfone and its metal salt was 0.006% of that of 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenylsulfone, and the general formula Difluorosulfone derivative power represented by (1)
  • the amount of one or more selected compounds (B) is 0.008%, and that of 4,4 'diisopropoxydiphenyl sulfone (C) The amount was less than 0.002%. Even if this dispersion was allowed to stand for 3 days, crystal growth did not occur.
  • Calcined clay (trade name: Ansilex, made of Engelnodene earth) 85 parts of a dispersion obtained by dispersing in 320 parts of water, 40 parts of styrene-butadiene copolymer emulsion (50% solid content) and 10 parts
  • An undercoat layer coating liquid was prepared by mixing 50 parts of an aqueous solution of acid starch and starch.
  • Preparation of dye precursor dispersion AI 3- (N-ethyl-N-isopentylamino) -6-methyl-7-arinofluoran 10 parts, a 10% aqueous solution of polybutyl alcohol 10 parts and water 35 parts were prepared using an IMETTAS sand grinder. A dispersion having an average particle size of 0.8 m was obtained.
  • a dispersion having an average particle diameter of 1 m was obtained from a composition comprising 20 parts of di-p-methyl-benzyl oxalate, 20 parts of a 10% aqueous solution of polybutyl alcohol and 70 parts of water using a sand grinder manufactured by IMETTAS Corporation.
  • thermosensitive recording layer Of coating solution for thermosensitive recording layer
  • a dispersion liquid prepared and left for 3 days was used as the BI-1 liquid.
  • the coating amount after drying was dried undercoat layer coating solution so as to 7.
  • OgZm 2 further coating amount after drying on the undercoat layer 5.
  • OgZm 2 and The coating solution for the heat-sensitive recording layer was applied and dried to obtain a heat-sensitive recording material having a surface with an Oken-type smoothness of 600 to 1000 seconds.
  • Example G10 in preparation of the coating solution for the heat-sensitive recording layer, the m-i solution was changed to the m-5 solution,
  • thermosensitive recording medium was prepared in the same manner as in Example 10 except that the amount of BI-5 solution was changed to 140 parts and the amount of calcium carbonate was changed to 18 parts.
  • BI-5 solution a dispersion prepared and left for 3 days was used.
  • Example 1-10 a heat-sensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 10 except that the BI-1 solution was changed to the BI-7 solution in the preparation of the coating solution for the heat-sensitive recording layer.
  • the BI-7 solution a dispersion prepared and left for 3 days was used.
  • Example 1-10 the BI-1 solution was changed to the BI-9 solution in the preparation of the coating solution for the heat-sensitive recording layer.
  • a heat-sensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 10 except for the above.
  • As the BI-9 solution a dispersion prepared and left for 3 days was used.
  • Example I1 In the preparation of BI-1 of Example I1, in the same manner as in Example I1, except that 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane was not used, A dispersion having an average particle size of 1 m was obtained. When this dispersion was allowed to stand for 3 days, crystal growth occurred, and the average particle size became 3 ⁇ m.
  • Example I In the preparation of the thermosensitive recording layer coating liquid of Example 10, the same procedure as in Example 1-10 was carried out except that the developer dispersion BI-1 was used instead of the developer dispersion BI-1. A thermosensitive recording medium was obtained. The BI-10 solution used was a dispersion prepared and left for 3 days.
  • the heat-sensitive recording medium was treated at 60 ° C. for 1 hour, and the density at this time was measured in a visual mode using a Macbeth densitometer (trade name: RD-914, manufactured by Macbeth).
  • the sample was heated at a temperature of 70 ° C. and a pressure of 9.8 ⁇ 10 4 Pa for 5 seconds.
  • the color density at this time was measured in the visual mode of a Macbeth densitometer (trade name: RD-914, manufactured by Macbeth).
  • Thermal evaluation machine (trade name: TH-PMD, bulimia Electric Co., Ltd.) each heat-sensitive at 0. 24miZd 0 t using the The recording medium was colored, and the density of the recording portion was measured in a visual mode of a Macbeth densitometer (trade name: RD-914, manufactured by Macbeth).
  • Example II-1 of Example II In the preparation of II-1 of Example II 1, instead of 18 parts of a 10% aqueous solution of sulfone-modified polybutyl alcohol and 2 parts of a 10% aqueous solution of hydroxypropylmethylcellulose, 10% of a sulfone-modified polybutyl alcohol was used. A dispersion having an average particle diameter of m was obtained in the same manner as in Example 1 except that 20 parts of an aqueous solution (trade name: Gohselan L 3266, manufactured by Nippon Kasei Chemical Co., Ltd.) was used. Even if this dispersion was left for 3 days, crystal growth did not occur.
  • an aqueous solution trade name: Gohselan L 3266, manufactured by Nippon Kasei Chemical Co., Ltd.
  • Example II-1 In the preparation of II-1 in Example II-1, the amount of 1,3,5-tris (4 tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid was changed to 0.01 part. Other than the above, a dispersion having an average particle size of 1 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example III-1. Release this dispersion for 3 days Even if it was placed, the crystal growth did not occur.
  • Example II-1 In the preparation of III-1 in Example II-1, the amount of 1,3,5-tris (4tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid was changed to 4.0 parts. Other than the above, a dispersion having an average particle size of 1 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example III-1. Even if this dispersion was allowed to stand for 3 days, crystal growth did not occur.
  • Participant example II 5 Preparation of developer dispersion BII-5
  • Example II-1 In the preparation of II-1 in Example II-1, the blending amount of 1,3,5-tris (4tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid was changed to 6.0 parts. Other than the above, a dispersion having an average particle size of 1 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example III-1. Even if this dispersion was allowed to stand for 3 days, crystal growth did not occur.
  • Example II-1 In the preparation of II-1 in Example II-1, the amount of 1,3,5-tris (4 tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid was changed to 0.002 part. Except for the above, a dispersion having an average particle size of 1 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example III-1. When this dispersion was allowed to stand for 3 days, the average particle size became 1. and slight crystal growth occurred.
  • Example II-1 Except that in the preparation of II-1 in Example II-1, 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenyl sulfone (trade name: ALD-2000, manufactured by AOLUNDA, China, Lot No. 050103) was also used by force. In the same manner as in Example III-1, a dispersion having an average particle size of: m was obtained.
  • ALD-2000 manufactured by AOLUNDA, China, Lot No. 050103
  • the purity level after purification was analyzed by HPLC, where the amount of bis (4-hydroxyphenyl) sulfone and its metal salt was 0.006% of that of 4-hydroxy-4,1-isopropoxydiphenylsulfone, and the general formula Difluorosulfone derivative power represented by (1)
  • the amount of one or more selected compounds (B) is 0.008%, and that of 4,4 'diisopropoxydiphenyl sulfone (C) The amount was less than 0.002%. Even if this dispersion was allowed to stand for 3 days, crystal growth did not occur.
  • Example II 7 Preparation of thermal recording medium • Preparation of coating liquid for undercoat layer
  • Calcined clay (trade name: Ansilex, made of Engelnodene earth) 85 parts of a dispersion obtained by dispersing in 320 parts of water, 40 parts of styrene-butadiene copolymer emulsion (solid content 50%) and 10 parts of 10%
  • An undercoat layer coating liquid was prepared by mixing 50 parts of an aqueous solution of acid starch and starch.
  • a composition comprising 20 parts of di-p-methyl-benzyl oxalate, 20 parts of a 10% aqueous solution of polybutyl alcohol and 70 parts of water was used to obtain a dispersion having an average particle size of 1 m using an IMETTAS sand grinder. .
  • thermosensitive recording layer Of coating solution for thermosensitive recording layer
  • the coating amount after drying was dried undercoat layer coating solution so as to 7.
  • OgZm 2 further coating amount after drying on the undercoat layer 5.
  • OgZm 2 and The coating solution for the heat-sensitive recording layer was applied and dried so as to obtain a heat-sensitive recording material having a surface smoothness of 600 to 1000 seconds.
  • Example II-7 a heat-sensitive recording material was prepared in the same manner as in Example II-7, except that in the preparation of the coating solution for the heat-sensitive recording layer, the first liquid was changed to the second liquid. In addition, the dispersion liquid used was prepared and left to stand for 3 days.
  • Example II 7 in the preparation of the coating solution for the heat-sensitive recording layer, the ⁇ -1 solution was changed to the 5-5 solution. Except for the above, a thermosensitive recording medium was prepared in the same manner as in Example I-7. Note that the dispersion liquid used was prepared and left to stand for 3 days.
  • Example II-1 As in Example II-1, except that 1,3,5-tris (4tert-butyl-3-hydroxy2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid was not used in the preparation of II-1 in Example II-1 Thus, a dispersion having an average particle size of 1 m was obtained. When this dispersion was allowed to stand for 3 days, crystal growth occurred, and the average particle size became 3 ⁇ m.
  • Example II-7 In preparing the coating solution for the heat-sensitive recording layer of Example II-7, the procedure of Example II-7 was repeated except that the developer dispersion liquid ⁇ -1 was used instead of the developer dispersion ⁇ -1. Thus, a thermosensitive recording medium was obtained. In addition, the dispersion liquid prepared and allowed to stand for 3 days was used as liquid ⁇ -7.
  • the heat-sensitive recording medium was treated at 60 ° C for 1 hour! /, And the background density was measured in a visual mode using a Macbeth densitometer (trade name: RD-914, manufactured by Macbeth).
  • the sample was heated at a temperature of 70 ° C. and a pressure of 9.8 ⁇ 10 4 Pa for 5 seconds.
  • the color density at this time was measured in the visual mode of a Macbeth densitometer (trade name: RD-914, manufactured by Macbeth).
  • Thermal evaluation machine (trade name: TH-PMD, bulimia Electric Co., Ltd.) each heat-sensitive at 0. 24miZd 0 t using the The recording medium was colored, and the density of the recording area was measured using a Macbeth densitometer (trade name: RD-914, manufactured by Macbeth) in visual mode.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

（１）４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンおよび１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンからなる群から選ばれた少なくとも一種の化合物、又は１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸の存在下に湿式粉砕して得られたことを特徴とする４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤分散液、（２）４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンおよび１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンからなる群から選ばれた少なくとも一種の化合物、又は１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸の存在下に湿式粉砕することを特徴とする４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤の湿式粉砕方法、並びに（３）前記顕色剤分散液を含有する感熱記録層を有する感熱記録体。

Description

明 細 書
4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエニルスルホン顕色剤の分散液、湿 式粉砕方法および感熱記録体
技術分野
[0001] 本発明は、感熱記録体に使用される 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルス ルホン顕色剤分散液、湿式粉砕方法、並びに該顕色剤分散液を使用した感熱記録 体に関する。
背景技術
[0002] 通常無色または淡色のロイコ染料と、フエノール類または有機酸との加熱発色反応 を利用して発色画像を記録する感熱記録体は、広く実用化されている。このような感 熱記録体は、単に加熱するだけで発色画像が形成されること、記録装置を比較的コ ンパタトなものにすることができること、および保守が容易であって、騒音の発生がな いことなどの利点がある。このため、近年、ファクシミリ、コンピューターの出力機、ラベ ルプリンターなどの発行機、自動券売機、 CD -ATM,ファミリーレストランの注文伝 票出力機、科学研究用機器のデータ出力機などにおける各種情報記録材料として 広範囲に使用されている。
このような感熱記録体の応用範囲の拡大に伴い、感熱記録体が、化粧用クリーム、 又は油、あるいは可塑剤を含んだポリマーシートに触れたり、高温、高湿などの苛酷 な条件下におかれたりする機会が増えてきた。そしてそのような機会における問題も 増えてきた。例えば、顕色剤として従来から用いられている 2, 2—ビス (4ーヒドロキシ フエ-ル）プロパン（ビスフエノール A)や p—ヒドロキシ安息香酸ベンジルなどを用いた 感熱記録体は、発色画像を高温、高湿下に置いたときに画像部の発色濃度が低下 するという現象が認められる。また、そのような感熱記録体を可塑剤および油等と接 触させたとき、画像が読み取り不可能なレベルまで消色してしまうという現象も認めら れる。一方、高温、高湿などの苛酷な条件下において、白紙部が着色し、いわゆる地 肌かぶりが生ずることも認められている。
[0003] 上記のような問題点を解消し得る顕色剤として、各種ヒドロキシジフエ-ルスルホン 誘導体類が開発され使用されている。中でも、 4ーヒドロキシー 4' イソプロポキシジフ ニルスルホンは、得られる感熱記録層の白色度および感度が高ぐまた得られる記 録画像の保存性が優れて 、るなどの利点を有することが知られて 、る。
[0004] 一般に、感熱記録体で使用されるロイコ染料、顕色剤、増感剤等は、湿式粉砕によ り粒子化して使用されるが、感熱記録体の高感度化の要請により、最近では、粒子の 微小化が進められる傾向にある。ところが、 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ- ルスルホンの微粒子化を行うと、微粒子化するための湿式粉砕中に、あるいは調製さ れた分散液の保存中に結晶成長が起こる場合がある。 4ーヒドロキシー 4' イソプロボ キシジフエ-ルスルホンを特に 1 μ m以下の微粒子にまで微粉砕させた場合、結晶 成長が起こりやすい。この結晶成長は 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルス ルホンの水和化現象によるものであり、成長した結晶は水和物であると考えられてい る。そして、前記水和物を含む分散液を使用して製造された感熱記録体は、地肌汚 れを生じる欠点を有して 、た。
[0005] 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホンの水和化現象を抑えるために 、特定量のアルキル化ビス（4ーヒドロキシフヱ-ル)スルホン化合物を配合して分散液 を調製したり（特許文献 1を参照）、ビス (4ーヒドロキシフエニル)スルホン及びその金 属塩力 なる群力 選ばれたィ匕合物を配合して分散液を調製したり（特許文献 2を参 照）、特定量の 4,4'ージイソプロボキシジフエ-ルスルホンを配合して分散液を調製し たり（特許文献 3を参照）、また特定化学式のジフエニルスルホン誘導体を特定量配 合して分散液を調製する (特許文献 4を参照)ことが知られて ヽる。
[0006] また、同じく水和化現象を抑えるために、分散時にヒドロキシプロピルセルロースを 配合したり（特許文献 5を参照）、メチルセルロースおよびヒドロキシェチルメチルセル ロース力 なる群力 選ばれた少なくとも一種の化合物を分散時に配合したり（特許 文献 6を参照）、ヒドロキシプロピルメチルセルロースを配合する（特許文献 7を参照） ことが知られている。しかし、感熱記録体の発色時の飽和濃度や感度の低下を起こし たり、また目標とする粒子径まで分散させるのに時間がかかる、即ち、分散効率の低 下を引き起こしたりする問題があった。
[0007] 更に、 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホンと融点が 130°C以下の 熱可塑性物質を同時に湿式分散し、かつその分散に際して分散剤としてスルホン基 変性ポリビニルアルコールを使用して得られる分散体を含有せしめた感熱記録体も 知られて!/ヽる (特許文献 8を参照)。
特許文献 8によると、得られた感熱記録体は特に記録感度が優れ、しかも地肌かぶ りの発生しにくいものである。しかし、融点が 130°C以下の熱可塑性物質、例えば 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタン、 1, 1, 3—ト リス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5— tert ブチルフエ-ル）ブタン、および 1, 3, 5 トリ ス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキシ— 2, 6—ジメチルベンジル)イソシァヌル酸は、記録 感度改良の目的で使用されており、配合量も 4ーヒドロキシー 4，一イソプロボキシジフエ ニルスルホンに対して望ましい範囲が 30— 200重量％と多い。また、スルホン基変性 ポリビュルアルコールが湿式粉砕時の 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルス ルホンの水和化現象を抑える効果があると記載されて 、るが、充分な地肌汚れ防止 が図られて 、な 、のが現状である。
また、感熱記録体は、保管中、または機器にセットされた状態、或いは印字後にお いて、比較的高温にさらされることがあるが、このような時に地肌かぶりを生ずることは 、避けなければならない。地肌かぶりの尺度としては、 70°Cの鉄板に 5秒間接触させ た時の白地部の着色濃度が用いられる。これを静発色特性と定義する。この値はで きるだけ低いことが望ましぐ実用的には 0. 2以下であることが望ましい。
特許文献 1：特開平 8- 324126号公報
特許文献 2：特開平 2-76779号公報
特許文献 3 :特開平 7-314902号公報
特許文献4 095 018018
特許文献 5：特開平 5— 162455号公報
特許文献 6：特開平 5— 309951号公報
特許文献 7 :特開平 1 237191号公報
特許文献 8：特開平 9— 207440号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題 [0009] 本発明は、顕色剤である 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホンを湿 式粉砕して分散液を調製する場合、水和化現象、即ち、結晶成長を抑える新規な方 法を提供しょうとするものである。更にこの分散液を使用した感熱記録層を有する、 高白色度、高感度であって、地肌かぶりが低減されており、更に静発色特性に優れ、 高温でも異常な発色を示すことがない感熱記録体を提供しょうとするものである。 課題を解決するための手段
[0010] 本発明者らは、上記知見に基づき検討を重ねた結果、 4ーヒドロキシー 4，一イソプロ ポキシジフエ-ルスルホン顕色剤の湿式粉砕において、水和防止剤として 1, 1, 3—ト リス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンおよび 1, 1, 3 トリ ス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5 tert ブチルフエ-ル）ブタンからなる群から選ばれ た少なくとも一種の化合物、又は 1, 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキシー 2, 6—ジメチルベンジル)イソシァヌル酸を添加することで、水和化現象を防止することが できることを見出し、さらに検討を重ねて、本発明を完成するに至った。
[0011] 即ち、本発明は、以下の 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色 剤の分散液、 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフヱ-ルスルホン顕色剤の湿式粉 砕方法、並びに該分散液を使用した感熱記録体を提供するものである。
項 1： 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
(i) l, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンおよ び 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5— tert ブチルフエ-ル）ブタンからなる 群力 選ばれた少なくとも一種の化合物、又は
(ii) l, 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキシー 2, 6—ジメチルベンジル)イソシ ァヌル酸
力 選ばれる水和防止剤の存在下に湿式粉砕して得られ、
前記顕色剤 100質量部に対して、前記水和防止剤が 0. 02— 25質量部である 4 - ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤分散液。
項 2 :前記水和防止剤が、
1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンおよび 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5— tert ブチルフエ-ル）ブタンからなる群 力 選ばれた少なくとも一種の化合物
である項 1に記載の分散液。
即ち、 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンおよび
1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5— tert ブチルフエ-ル）ブタンからなる群 力 選ばれた少なくとも一種の化合物
の存在下に湿式粉砕して得られる（又は得られた）、
前記顕色剤 100質量部に対して、 1 , 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5—シク 口へキシルフエ-ル）ブタンおよび 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー5— tert— ブチルフ -ル）ブタン力 なる群力 選ばれた少なくとも一種の化合物が 0. 02— 2 5質量部である
項 1に記載の分散液。
項 3 :前記水和防止剤が、
1, 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキシー 2, 6—ジメチルベンジル)イソシァヌ ル酸
である項 1に記載の分散液。
即ち、 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
1, 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキシー 2, 6—ジメチルベンジル)イソシァヌ ル酸
の存在下に湿式粉砕して得られる（又は得られた）、
前記顕色剤 100質量部に対して、 1 , 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキシ— 2, 6—ジメチルベンジル)イソシァヌル酸が 0. 02— 25質量部
である項 1記載の分散液。
項 4： 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤 100質量部に対 して、前記水和防止剤が 0. 05— 10質量部
である項 1一 3のいずれかに記載の分散液。
項 5： 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
(A)前記水和防止剤、及び (B)ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロ キシェチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一 種の分散バインダー
の存在下に湿式粉砕して得られる（又は得られた)項 1一 4の 、ずれかに記載の分 散液。
特に、 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
(A) l, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンお よび 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5— tert—ブチルフエ-ル）ブタンからな る群力 選ばれた少なくとも一種の化合物、及び
(B)ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロ キシェチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一 種
の存在下に湿式粉砕して得られる（又は得られた)項 1又は 4に記載の分散液。 項 6： 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
(A)前記水和防止剤、
(B)ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロ キシェチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一 種、及び
(C)スルホン変性ポリビュルアルコール
の存在下に湿式粉砕して得られる（又は得られた)項 1一 4の ヽずれかに記載の分散 液。
特に、 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
(A) l, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンお よび 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5— tert—ブチルフエ-ル）ブタンからな る群力 選ばれた少なくとも一種の化合物、
(B)ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロ キシェチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一 種、及び (c)スルホン変性ポリビュルアルコール
の存在下に湿式粉砕して得られる（又は得られた)項 1又は 4に記載の 4ーヒドロキシ 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン分散液。
項 7： 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤 100質量部に対 して、
ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロキシ ェチルセルロースおよびメチルセルロース力 なる群力 選ばれた少なくとも一種が 0 . 2— 15質量部である
項 5又は 6に記載の分散液。
項 8：スルホン変性ポリビュルアルコール 100質量部に対して、
ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェ チルセルロースおよびメチルセルロース力 なる群力 選ばれた少なくとも一種が 2— 2000質量咅である
項 6又は 7に記載の分散液。
項 9： 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤が高純度であって
4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン 100質量部に対して、 ビス（4ーヒドロキシフヱ-ル)スルホンおよびその金属塩力 選ばれた化合物の含有 量が 0. 02質量部以下であり、
下記一般式（1)で表されるジフエニルスルホン誘導体力 選ばれた 1種または 2種 以上の化合物の含有量が 0. 05質量部以下であり、かつ
4,4'ージイソプロポキシジフエ-ルスルホンの含有量が 0. 01質量部以下である 項 1一 8のいずれかに記載の分散液。 [化 1]
Figure imgf000010_0001
(式中、 R1は水素原子またはイソプロピル基を示し、 R2および R3はそれぞれ独立にィ ソプロピル基を、 nおよび mは 0、 1、または 2を表す。但し、 nおよび mが同時に 0であ ることはない。 )
特に、 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン 100質量部に対して、 ビス（4—ヒドロキシフヱ-ル)スルホンおよびその金属塩力 選ばれた化合物の含有 量が、 0. 02質量部以下であり、
一般式（1)で表されるジフ ニルスルホン誘導体力 選ばれた 1種または 2種以上 の化合物が 0. 05質量部以下であり、かつ、
4,4'ージイソプロポキシジフエ-ルスルホンの含有量力 0. 01質量部未満である項 1一 8のいずれか 1項に記載の分散液。
又は、 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン 100質量部に対して、 ビス（4—ヒドロキシフヱ-ル)スルホンおよびその金属塩力 なる群力 選ばれた化 合物の含有量が 0. 02質量部未満であり、
一般式（1)で表されるジフ ニルスルホン誘導体力 なる群力 選ばれた 1種また は 2種以上の化合物の含有量が 0. 03質量部未満であり、および
4,4'ージイソプロポキシジフエ-ルスルホンの含有量力 それぞれ 0. 01質量部未 満である項 1一 8のいずれかに記載の分散液。
項 10： 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
(i) l, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンおよ び 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5— tert ブチルフエ-ル）ブタンからなる 群力 選ばれた少なくとも一種の化合物、又は
(ii) l, 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキシー 2, 6—ジメチルベンジル)イソシ ァヌル酸 力 選ばれる水和防止剤の存在下に湿式粉砕する工程を有し、
前記顕色剤 100質量部に対して、前記水和防止剤が 0. 02— 25質量部で使用さ れる
4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤の湿式粉砕方法。 項 11 :前記水和防止剤が、
1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンおよび 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5— tert ブチルフエ-ル）ブタンからなる群 力 選ばれた少なくとも一種の化合物
である項 10に記載の湿式粉砕方法。
即ち、 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンおよび 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5— tert ブチルフエ-ル）ブタンからなる群 力 選ばれた少なくとも一種の化合物
の存在下に湿式粉砕する工程を備え、
前記顕色剤 100質量部に対して、
1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンおよび 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5— tert ブチルフエ-ル）ブタンからなる群 力も選ばれた少なくとも一種の化合物が 0. 02— 25質量部で使用される項 10に記載 の湿式粉砕方法。
項 12 :前記水和防止剤が、
1, 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキシー 2, 6—ジメチルベンジル)イソシァヌ ル酸
である項 10に記載の湿式粉砕方法。
即ち、 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
1, 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキシー 2, 6—ジメチルベンジル)イソシァヌ ル酸
の存在下に湿式粉砕する工程を備えた、 1, 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキシー 2, 6—ジメチルベンジル)イソシァヌ ル酸が 0. 02— 25質量部で使用される
項 10に記載の湿式粉砕方法。
項 13： 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤 100質量部に対 して、前記水和防止剤が 0. 05— 10質量部で使用される
項 10— 12のいずれかに記載の湿式粉砕方法。
項 14： 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
(A)前記水和防止剤、及び
(B)ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロ キシェチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一 種の分散バインダー
の存在下に湿式粉砕する工程を有する
項 10— 13の 、ずれかに記載の湿式粉砕方法。
特に、 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
(A) l, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンお よび 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5— tert ブチルフエ-ル）ブタンからな る群力 選ばれた少なくとも一種の化合物、及び
(B)ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロ キシェチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一 種
の存在下に湿式粉砕する工程を備えた項 10又は 13に記載の湿式粉砕方法。 項 15： 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
(A)前記水和防止剤、
(B)ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロ キシェチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一 種、及び
(C)スルホン変性ポリビュルアルコール
の存在下に湿式粉砕する工程を有する項 10— 13のいずれかに記載の湿式粉砕方 法。
特に、 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
(A) l, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンお よび 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5— tert—ブチルフエ-ル）ブタンからな る群力 選ばれた少なくとも一種の化合物、
(B)ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロ キシェチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一 種、及び
(C)スルホン変性ポリビュルアルコール
の存在下に湿式粉砕する工程を備えた項 10又は 13に記載の湿式粉砕方法。
項 16： 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤 100質量部に対 して、
ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロキシ ェチルセルロースおよびメチルセルロース力 なる群力 選ばれた少なくとも一種が 0 . 2— 15質量部で使用される
項 14又は 15に記載の湿式粉砕方法。
項 17：スルホン変性ポリビュルアルコール 100質量部に対して、
ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロキシ ェチルセルロースおよびメチルセルロース力 なる群力 選ばれた少なくとも一種が 2 一 2000質量部である
項 15又は 16に記載の湿式粉砕方法。
項 18： 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤が高純度であつ て、
4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン 100質量部に対して、 ビス（4—ヒドロキシフヱ-ル)スルホンおよびその金属塩力 なる群力 選ばれた化 合物の含有量が 0. 02質量部以下であり、
下記一般式（1)で表されるジフ ニルスルホン誘導体力 なる群力 選ばれた 1種 または 2種以上の化合物が 0. 05質量部以下であり、かつ 4,4'ージイソプロポキシジフエ-ルスルホンの含有量が 0. 01質量部以下である項 1 0— 17の 、ずれかに記載の湿式粉砕方法。
[化 2]
Figure imgf000014_0001
(式中、 R1は水素原子またはイソプロピル基を示し、 R2および R3はそれぞれ独立にィ ソプロピル基を、 nおよび mは 0、 1、または 2を表す。但し、 nおよび mが同時に 0であ ることはない。 )
特に、 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン 100質量部に対して、 ビス（4—ヒドロキシフヱ-ル)スルホンおよびその金属塩力 なる群力 選ばれた化 合物の含有量が、 0. 02質量部以下、
一般式（1)で表されるジフ ニルスルホン誘導体力 なる群力 選ばれた 1種また は 2種以上の化合物の含有量が 0. 05質量部以下、および
4,4'ージイソプロポキシジフエ-ルスルホンの含有量が 0. 01質量部未満である項 1 0— 17の 、ずれか 1項に記載の湿式粉砕方法。
また、 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン 100質量部に対して、 ビス（4—ヒドロキシフヱ-ル)スルホンおよびその金属塩力 なる群力 選ばれた化 合物の含有量が 0. 02質量部未満であり、
下記一般式（1)で表されるジフ ニルスルホン誘導体力 なる群力 選ばれた 1種 または 2種以上の化合物の含有量が 0. 03質量部未満であり、および
4,4'ージイソプロポキシジフエ-ルスルホンの含有量が 0. 01質量部未満である項 1 0— 17の 、ずれかに記載の湿式粉砕方法。
項 19 :シート状基体と、該シート状基体の少なくとも 1面に形成された感熱記録層を 備えた感熱記録体であって、
前記感熱記録層が実質的に無色の染料前駆体と顕色剤を含有する感熱記録層用 塗液をシート状基体に塗布、乾燥して形成されたものであり、 前記感熱記録層用塗液が
4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
(i) l , 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンおよ び 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5— tert ブチルフエ-ル）ブタンからなる 群力 選ばれた少なくとも一種の化合物、又は
(ii) l , 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキシー 2, 6—ジメチルベンジル)イソシ ァヌル酸
力 選ばれる水和防止剤の存在下に湿式粉砕して得られ、
前記顕色剤 100質量部に対して、前記水和防止剤が 0. 02— 25質量部である 4 - ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフヱ-ルスルホン顕色剤分散液を含む感熱記録体。 好ましくは、シート状基体と、該シート状基体の少なくとも 1面に形成された感熱記 録層を備えた感熱記録体であって、
前記感熱記録層が実質的に無色の染料前駆体と顕色剤を含有する感熱記録層用 塗液をシート状基体に塗布、乾燥して形成されたものであり、
前記感熱記録層用塗液が
4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
(i) l , 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンおよ び 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5— tert ブチルフエ-ル）ブタンからなる 群力 選ばれた少なくとも一種の化合物、又は
(ii) l , 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキシー 2, 6—ジメチルベンジル)イソシ ァヌル酸
力 選ばれる水和防止剤の存在下に湿式粉砕して得られ、
前記顕色剤 100質量部に対して、前記水和防止剤が 0. 05— 10質量部 である 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤分散液を含む感 熱記録体。
項 20 :前記水和防止剤が、
1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンおよび 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5— tert ブチルフエ-ル）ブタンからなる群 力 選ばれた少なくとも一種の化合物
である項 19に記載の感熱記録体。
項 21 :前記水和防止剤が、
1, 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキシー 2, 6—ジメチルベンジル)イソシァヌ ル酸
である項 19に記載の感熱記録体。
項 22 :前記顕色剤分散液が
4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
(A)前記水和防止剤、及び
(B)ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロ キシェチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一 種の分散バインダー
の存在下に湿式粉砕して得られる（又は得られた) 4ーヒドロキシー 4' イソプロポキ シジフヱ-ルスルホン顕色剤分散液である
項 19一 21のいずれかに記載の感熱記録体。
特に、前記顕色剤分散液が、
4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
(A) l, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンお よび 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5— tert ブチルフエ-ル）ブタンからな る群力 選ばれた少なくとも一種の化合物、及び
(B)ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロ キシェチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一 種の分散バインダー
の存在下に湿式粉砕して得られる（又は得られた) 4ーヒドロキシー 4' イソプロポキ シジフヱ-ルスルホン顕色剤分散液である
項 19に記載の感熱記録体。
項 23：前記顕色剤分散液が、
4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、 (A)前記水和防止剤、
(B)ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロ キシェチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一 種、及び
(C)スルホン変性ポリビュルアルコール
の存在下に湿式粉砕して得られる（又は得られた) 4ーヒドロキシー 4' イソプロポキ シジフヱ-ルスルホン顕色剤分散液である
項 19一 22のいずれかに記載の感熱記録体。
特に、前記顕色剤分散液が、
4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
(A) l, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンお よび 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5— tert ブチルフエ-ル）ブタンからな る群力 選ばれた少なくとも一種の化合物、
(B)ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロ キシェチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一 種、及び
(C)スルホン変性ポリビュルアルコール
の存在下に湿式粉砕して得られる（又は得られた) 4ーヒドロキシー 4' イソプロポキ シジフヱ-ルスルホン顕色剤分散液である
項 19に記載の感熱記録体。
項 24： 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤 100質量部に対 して、
ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロキシ ェチルセルロースおよびメチルセルロース力 なる群力 選ばれた少なくとも一種が 0 . 2— 15質量部である
項 22又は 23に記載の感熱記録体。
項 25：スルホン変性ポリビュルアルコール 100質量部に対して、
ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロキシ ェチルセルロースおよびメチルセルロース力 なる群力 選ばれた少なくとも一種が
2— 2000質量咅である
項 23又は 24に記載の感熱記録体。
項 26： 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤が高純度であつ て、
4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン 100質量部に対して、 ビス（4—ヒドロキシフヱ-ル)スルホンおよびその金属塩力 なる群力 選ばれた化 合物の含有量が 0. 02質量部以下であり、
下記一般式（1)で表されるジフ ニルスルホン誘導体力 なる群力 選ばれた 1種 または 2種以上の化合物が 0. 05質量部以下であり、かつ
4,4'ージイソプロポキシジフエ-ルスルホンの含有量が 0. 01質量部以下 である項 19一 25のいずれかに記載の感熱記録体。
[0016] [化 3]
Figure imgf000018_0001
[0017] (式中、 R1は水素原子またはイソプロピル基を示し、 ITおよび R°はそれぞれ独立にィ ソプロピル基を、 nおよび mは 0、 1、または 2を表す。但し、 nおよび mが同時に 0であ ることはない。 )
項 27 :シート状基体と、該シート状基体の少なくとも 1面に形成された感熱発色層を 備えた感熱記録体であって、
前記感熱発色層が実質的に無色の染料前駆体と顕色剤を含有する感熱発色層用 塗液をシート状基体に塗布、乾燥して形成されたものであり、
前記感熱発色層用塗液が項 1一 9のいずれかに記載の 4ーヒドロキシー 4，一イソプロ ポキシジフヱ-ルスルホン分散液を含む感熱記録体
発明の効果
[0018] 本発明は、顕色剤である 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホンを湿 式粉砕して分散液を調製する場合、水和化現象、即ち、結晶成長を抑えることができ る新規な方法を提供するものである。
特に、本発明は、顕色剤である 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホ ンが高純度であっても、水和化現象、即ち、結晶成長を抑えることができる新規な方 法を提供するものである。
本発明によれば、水和化を起こすことなぐ顕色剤である 4ーヒドロキシー 4' イソプロ ポキシジフエニルスルホンを湿式粉砕にて平均粒径 2 μ m以下に微粉砕することが できる。
湿式粉砕中に、水和化が起こらないので、微粒子の 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキ シジフエ-ルスルホン顕色剤分散液を容易に得ることができる。
また、感熱記録体の保管中又は高温高湿条件下において、水和物に起因して生じ る感熱記録体の地肌汚れを防止することができる。
従って、本発明における顕色剤分散液を用いることにより、高白色度、高感度であ つて、地肌かぶりが低減されており、更に静発色特性に優れ、高温でも異常な発色を 示すことがな 、感熱記録体を製造することができる。
発明を実施するための最良の形態
本発明は、 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンおよび 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5— tert ブチルフエ-ル）ブタンからなる群 力 選ばれた少なくとも一種の化合物、又は
1, 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキシー 2, 6—ジメチルベンジル)イソシァヌ ル酸
の存在下に湿式粉砕すると！/ヽぅ特徴を有する。
• 4ーヒドロキシー 4 '一イソプロポキシジフエニルスルホン顕色剤
本発明において使用する 4ーヒドロキシー 4' イソプロポキシジフエニルスルホン顕色 剤は、純度の高いものであることが好ましい。
即ち、 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤は、
4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホンを生成する場合に生じる副生 成物である 4,4 'ージイソプロポキシジフエ-ルスルホン、
4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン生成時の原料であるビス（4— ヒドロキシフエ-ル）スルホン、
ビス（4ーヒドロキシフエ-ル)スルホンの金属塩、並びに
下記一般式（1)で表されるジフヱニルスルホン誘導体を、
微量しか含まな 、もの或いは実質的に含まな 、ものが好ま 、。
[0020] [化 4]
Figure imgf000020_0001
[0021] (式中、 R1は水素原子またはイソプロピル基を示し、 ITおよび R°はそれぞれ独立にィ ソプロピル基を、 nおよび mは 0、 1、または 2を表す。但し、 nおよび mが同時に 0であ ることはない。 )
純度レベルは、おおよそ、
4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン 100質量部に対して、
ビス（4—ヒドロキシフヱ-ル)スルホンおよびその金属塩力 なる群力 選ばれた化 合物の含有量が 0. 02質量部以下、好ましくは 0. 02質量部未満、更に 0. 01質量 部未満、特に実質的に 0 (検出限界以下)であり、
上記一般式（1)で表されるジフ ニルスルホン誘導体力 なる群力 選ばれた 1種 または 2種以上の化合物の含有量が 0. 05質量部以下、好ましくは 0. 03質量部未 満、更に 0. 01質量部未満、特に実質的に 0 (検出限界以下)であり、
4,4'ージイソプロポキシジフエ-ルスルホンの含有量が 0. 01質量部以下、好ましく は 0. 01質量部未満、更に 0. 002質量部未満、特に実質的に 0 (検出限界以下)で あることが好ましい。
•7k禾 DP方 ih l
本発明にお 、て、 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を水 和防止剤の存在下に湿式粉砕を行って分散液を調製することにより、 4ーヒドロキシー 4' イソプロポキシジフエ-ルスルホンの水和化が防止される。
水和防止剤としては、
(i) l , 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンおよ び 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5— tert ブチルフエ-ル）ブタンからなる 群力 選ばれた少なくとも一種の化合物、又は
(ii) l , 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキシー 2, 6—ジメチルベンジル)イソシ ァヌル酸
が用いられる。
以下、水和防止剤が (i)の化合物である場合 (第 1態様)と、（ii)の化合物である場 合 (第 2態様)に分けて、具体的に説明する。
層
本発明の第 1態様は、 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤 を、
1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンおよび 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5— tert ブチルフエ-ル）ブタンからなる群 力 選ばれた少なくとも一種の化合物
の存在下に湿式粉砕してなる 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕 色剤分散液を包含する。
また、 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンおよび
1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5— tert ブチルフエ-ル）ブタンからなる群 力 選ばれた少なくとも一種の化合物
の存在下に湿式粉砕する工程を備えた 4ーヒドロキシー 4 '一イソプロポキシジフエ-ル スルホン顕色剤の湿式粉砕方法を包含する。
· 1. 1. 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5—シクロへキシルフェニル）ブタン及び 1 , 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5— tert ブチルフエニル）ブタン
本発明の第 1態様では、湿式粉砕過程において、水和化の防止、即ち、水和物の 生成を抑制するために、 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンおよび 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5— tert—ブチルフエ-ル）ブタンからなる群 力 選ばれた少なくとも一種の化合物を存在させる。
1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンおよび 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5— tert—ブチルフエ-ル）ブタンからなる群 力 選ばれた少なくとも一種の化合物の量は、
4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤 100質量部に対し、 0. 02— 25質量部であることが好ましぐ
0. 05— 10質量部であることがより好ましい。
添加量が 0. 02質量部以上であると、水和物生成抑制効果が高くなる。また 25質量 部以下であると、感熱記録体の感度の低下が発生する心配が少な!/、。
· τΚ溶件 >早 本発明の第 1態様では、分散を効率よく行うために、水溶性高分子を用いることが 好ましい。
水溶性高分子としては、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、 ヒドロキシェチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロキシプロピノレ セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、デンプン及びその誘導体、完全ケ ン化又は部分ケン化ポリビュルアルコール、カルボキシ変性ポリビュルアルコール、 スルホン変性ポリビュルアルコール、ポリアクリルアミド等が挙げられる。
特に、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシェチルメチルセルロース、ヒド ロキシェチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一 種、及び、
スルホン変性ポリビュルアルコールを用いることが好まし!/、。
水溶性高分子の添加量は、 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕 色剤 100質量部に対して、 0. 1— 20質量部程度、好ましくは、 0. 2— 20質量部程 度である。 シェチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から撰ばれた少なくとも一種 本発明の第 1態様では、水和化現象の防止効果を更に改善するために、 ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロキシ ェチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種の 分散バインダーを使用することが好ましい。以下、分散剤としてもバインダーとしても 機能する物質を「分散バインダー」と称する。
換言すると、本発明の第 1態様には、 4ーヒドロキシー 4，一イソプロボキシジフエニルス ルホン顕色剤を、
(A) l, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンおよ び 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5— tert—ブチルフエ-ル）ブタンからなる 群力 選ばれた少なくとも一種の化合物、並びに
(B)ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロキ シェチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種 の存在下に湿式粉砕して得られる（又は得られた） 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシ ジフヱ-ルスルホン顕色剤分散液が包含される。
また、 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
(A) l, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンおよ び 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5— tert—ブチルフエ-ル）ブタンからなる 群力 選ばれた少なくとも一種の化合物、並びに
(B)ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロキ シェチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種 の存在下に湿式粉砕する工程を備えた 4ーヒドロキシー 4 '一イソプロポキシジフエ-ル スルホン顕色剤の湿式粉砕方法が包含される。
分散バインダーを更に存在させて、 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルス ルホン顕色剤の湿式粉砕を行うことにより、 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ- ルスルホンの水和化の防止効果が更に改善する。
分散バインダーの割合は、 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕 色剤 100質量部に対して、 0. 2— 15質量部程度であることが好ましぐ 0. 3— 5質量 部程度であることがより好まし 、。 添加量が 0. 2質量部以上であると、水和物生成抑制効果が高くなる。また 15質量 部以下であると、感熱記録体の感度の低下が発生する心配が少な!/、。
•スルホン変性ポリビュルアルコール
本発明の第 1態様においては、分散効率をより改良して、より高感度の感熱記録体 を得るために、スルホン変性ポリビニルアルコールを更に使用することが好まし!/、。 換言すると、本発明の第 1態様は、
4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
(A) l, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンおよ び 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5— tert—ブチルフエ-ル）ブタンからなる 群力 選ばれた少なくとも一種の化合物、
(B)ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロキ シェチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種、 並びに
(C)スルホン変性ポリビュルアルコール
の存在下に湿式粉砕して得られる（又は得られた） 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシ ジフエニルスルホン顕色剤分散液を包含する。
また、 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
(A) l, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンおよ び 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5— tert—ブチルフエ-ル）ブタンからなる 群力 選ばれた少なくとも一種の化合物、
(B)ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロキ シェチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種、 並びに、
(C)スルホン変性ポリビュルアルコール
の存在下に湿式粉砕する工程を備えた 4ーヒドロキシー 4 '一イソプロポキシジフエ-ル スルホン顕色剤の湿式粉砕方法を包含する。
スルホン変性ポリビニルアルコールを更に使用することは、分散効率がより改良され、 より高感度の感熱記録体が得られる点で好ま 、。 また前記分散バインダーとスルホン変性ポリビュルアルコールを併用することにより
、 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホンの水和物の生成がより抑制さ れ、微細な粒子径まで、より効率よく分散することが可能となる。
スルホン変性ポリビュルアルコール 100質量部に対し、
ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロキシ ェチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種の 化合物の量は 2— 2000質量部、特に 20— 1000質量部であることが好ましい。 2質量部以上であると、水和物生成抑制効果が高くなる。また 2000質量部以下であ ると、分散効率が良ぐ感熱記録体の感度の低下が発生する心配が少ない。
> の
本発明の第 1態様において、分散液は、水媒体中で、 4ーヒドロキシー 4' イソプロボ キシジフヱ-ルスルホン顕色剤を、所定量の
1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンおよび 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5— tert ブチルフエ-ル）ブタンからなる群 力 選ばれた少なくとも一種の化合物、
と共に湿式粉砕することにより調製することができる。
分散液は、
4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤、及び
1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンおよび
1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5— tert ブチルフエ-ル）ブタンからなる群 力 選ばれた少なくとも一種の化合物、
好ましくは水溶性高分子を更に含む組成物を調製し、該組成物を湿式粉砕して調製 してちよい。
また、予め、 1, 1 , 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル） ブタンおよび 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー5— tert ブチルフエ-ル）ブタ ンカ なる群力 選ばれた少なくとも一種の化合物を、分散バインダーに分散させた 組成物を調製しておき、
該組成物に、 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤、好ましく は更にスルホン変性ポリビニルアルコール及び z又は他の水溶性高分子を加えた後 、湿式粉砕して調製してもよい。
湿式粉砕には、ボールミル、サンドグラインダー等の粉砕機が用いられる。
湿式粉砕は、分散液中の 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホンの湿 式粉砕後の平均粒径が 0. 2— 程度、特に 0. 5— 1. 8 m程度となるまで行う のが好ましい。
0. 2 m以上では、水和物生成抑制効果が高ぐ一方、 2 m以下では、感熱記録 体の感度の低下が発生する恐れが少な 、。
なお、本明細書において、平均粒径とは、島津レーザ回折式粒度分布測定装置 (商 品名： SALD— 2000)での 50%平均粒径である。
湿式粉砕の前もしくは完成品の分散液には、界面活性剤、消泡剤、防腐剤等の助剤 を配合してもよい。
纏
本発明の第 2態様は、 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤 を、
1, 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキシー 2, 6—ジメチルベンジル)イソシァヌ ル酸の存在下に湿式粉砕してなる 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフヱ-ルスル ホン顕色剤分散液を包含する。
また、 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
1, 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキシー 2, 6—ジメチルベンジル)イソシァヌ ル酸の存在下に湿式粉砕する工程を備えた 4ーヒドロキシー 4，一イソプロボキシジフエ ニルスルホン顕色剤の湿式粉砕方法を包含する。
•1. 3. 5—トリス（4— tert—ブチルー 3—ヒドロキシ—2. 6—ジメチルベンジル)イソシァ ヌル酸
本発明の第 2態様では、湿式粉砕過程において、水和化の防止、即ち、水和物の 生成を抑制するために、
1, 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキシー 2, 6—ジメチルベンジル)イソシァヌ ル酸を存在させる。 1, 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキシー 2, 6—ジメチルベンジル)イソシァヌ ル酸の量は、
4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤 100質量部に対し、 0. 02— 25質量部であることが好ましぐ
0. 05— 10質量部であることがより好ましい。
添加量が 0. 02質量部以上であると、水和物生成抑制効果が高くなる。また 25質 量部以下であると、感熱記録体の感度の低下が発生する心配が少な!/、。
· 7k溶件 子
本発明の第 2態様では、分散を効率よく行うために、水溶性高分子を用いることが 好ましい。
水溶性高分子としては、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、 ヒドロキシェチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロキシプロピノレ セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、デンプン及びその誘導体、完全ケ ン化又は部分ケン化ポリビュルアルコール、カルボキシ変性ポリビュルアルコール、 スルホン変性ポリビュルアルコール、ポリアクリルアミド等が挙げられる。
特に、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシェチルメチルセルロース、ヒド ロキシェチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一 種、及び、
スルホン変性ポリビュルアルコールを用いることが好まし!/、。
水溶性高分子の添加量は、 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕 色剤 100質量部に対して、 0. 1— 20質量部程度、好ましくは、 0. 2— 20質量部程 度である。 シェチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から撰ばれた少なくとも一種 本発明の第 2態様では、水和化防止効果を更に改善するために、
ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェ チルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種の分 散バインダーを使用することが好まし 、。 換言すると、本発明の第 2態様には、 4ーヒドロキシー 4，一イソプロボキシジフエニルス ルホン顕色剤を、
(A) l, 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキシー 2, 6—ジメチルベンジル)イソシ ァヌル酸、並びに、
(B)ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロキ シェチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種 の存在下に湿式粉砕して得られる（又は得られた） 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシ ジフエ-ルスルホン分散液が包含される。
また、 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
(A) l, 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキシー 2, 6—ジメチルベンジル)イソシ ァヌル酸、並びに
(B)ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロキ シェチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種 の存在下に湿式粉砕する工程を備えた 4ーヒドロキシー 4 '一イソプロポキシジフエ-ル スルホン顕色剤の湿式粉砕方法が包含される。
分散ノインダーを更に存在させて、顕色剤分散液を得ることにより、 4ーヒドロキシー 4' イソプロポキシジフヱ-ルスルホンの水和化の防止効果が更に改善する。
分散バインダーの割合は、 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色 剤 100質量部に対して、 0. 2— 15質量部であることが好ましぐ 0. 3— 5質量部であ ることがより好まし!/、。
添加量が 0. 2質量部以上であると、水和物生成抑制効果が高くなる。また 15質量 部以下であると、感熱記録体の感度の低下が発生する心配が少な!/、。
•スルホン変性ポリビュルアルコール
本発明の第 2態様では、分散効率をより改良して、より高感度の感熱記録体を得る ためには、スルホン変性ポリビュルアルコールを更に使用することが好ましい。
換言すると、本発明の第 2態様には、
4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
(A) l, 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキシー 2, 6—ジメチルベンジル)イソシ ァヌル酸、
(B)ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロキ シェチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種、 並びに
(C)スルホン変性ポリビュルアルコール
の存在下に湿式粉砕して得られる（又は得られた） 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシ ジフヱ-ルスルホン顕色剤分散液が包含される。
また、 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
(A) l, 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキシー 2, 6—ジメチルベンジル)イソシ ァヌル酸、
(B)ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロキ シェチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種、 並びに、
(C)スルホン変性ポリビュルアルコール
の存在下に湿式粉砕する工程を備えた 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ- ルスルホン顕色剤の湿式粉砕方法が包含される。
スルホン変性ポリビュルアルコールを更に使用することは、分散効率がより改良され 、より高感度の感熱記録体が得られる点で好まし ヽ。
また前記分散バインダーとスルホン変性ポリビュルアルコールを併用することにより 、 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホンの水和物の生成がより抑制さ れ、微細な粒子径まで、より効率よく分散することが可能となる。
スルホン変性ポリビュルアルコール 100質量部に対し、
ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロキシ ェチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種の 化合物の量は 2— 2000質量部、特に 20— 1000質量部であることが好ましい。
2質量部以上であると、水和物生成抑制効果が高くなる。また 2000質量部以下で あると、分散効率が良ぐ感熱記録体の感度の低下が発生する心配が少ない。
¾夜の調 本発明の第 2態様において、分散液は、水媒体中で、 4ーヒドロキシー 4' イソプロボ キシジフヱ-ルスルホン顕色剤を、所定量の
1, 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキシ— 2, 6—ジメチルベンジル)イソシァヌ ル酸、
と共に湿式粉砕することにより調製することができる。
分散液は、
4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤、及び、
1, 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキシー 2, 6—ジメチルベンジル)イソシァヌ ル酸、
好ましくは更に水溶性高分子を含む組成物を調製し、該組成物を湿式粉砕して調 製してちょい。
また、予め、 1, 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキシー 2, 6—ジメチルベンジ ル)イソシァヌル酸を、分散バインダーに分散させた組成物を調製しておき、
該組成物に、 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤、好ましく は更にスルホン変性ポリビニルアルコール及び Z又は他の水溶性高分子を加えた後 、湿式粉砕して調製してもよい。
湿式粉砕には、ボールミル、サンドグラインダー等の粉砕機が用いられる。
[0028] 湿式粉砕は、分散液中の 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホンの湿 式粉砕後の平均粒径が 0. 2— 程度、特に 0. 5— 1. 8 m程度となるまで行う のが好ましい。
0. 2 m以上では、水和物生成抑制効果が高ぐ一方、 2 m以下では、感熱記 録体の感度の低下が発生する恐れが少な 、。
なお、本明細書において、平均粒径とは、島津レーザ回折式粒度分布測定装置（ 商品名： SALD— 2000)での 50%平均粒径である。
湿式粉砕の前もしくは完成品の分散液には、界面活性剤、消泡剤、防腐剤等の助 剤を配合してもよい。
[0029] 感熱記録体
本発明における感熱記録体においては、顕色剤として、上記本発明の 4ーヒドロキ シー 4，一イソプロポキシジフヱ-ルスルホン顕色剤分散液、即ち、水和防止剤の存在 下に微粒子に湿式粉砕して得られる 4ーヒドロキシー 4 '一イソプロポキシジフエ-ルス ルホン顕色剤分散液を使用する。
本発明の感熱記録体は、シート状基体の少なくとも 1面上に、感熱記録層用塗液を 塗布し、乾燥して、感熱記録層を形成することにより、製造することができる。
即ち、本発明の感熱記録体は、シート状基体と、該シート状基体の少なくとも 1面に 形成された感熱記録層を備えた感熱記録体であって、
前記感熱記録層が実質的に無色の染料前駆体と顕色剤を含有する感熱記録層用 塗液をシート状基体に塗布、乾燥して形成されたものであり、
前記感熱記録層用塗液が上記本発明の 4ーヒドロキシー 4，一イソプロボキシジフエ- ルスルホン顕色剤分散液を含む感熱記録体を包含する。
[0030] 感熱記録層用塗液は、染色前駆体、顕色剤、バインダー、及び必要に応じて、増 感剤、保存性改良剤、顔料等の各種助剤を配合して調製される。
[0031] 染色前駆体としては、ロイコ染料を用いることでき、トリフエ-ルメタン系、フルオラン 系、ジフエ-ルメタン系化合物などの従来公知のものから選ぶことができる。
すなわち、染料前駆体としては、例えば、 3— (4ージェチルアミノー 2 エトキシフエ- ル)—3— ( 1—ェチルー 2 メチルインドールー 3 ィル) 4 ァザフタリド、クリスタルバイ ォレツトラクトン、 3— (N—ェチルー N イソペンチルァミノ）— 6—メチルー 7—ァ-リノフル オラン、 3—ジェチルアミノー 6—メチルー 7—ァニリノフルオラン、 3—ジェチルアミノー 6— メチルー 7— (o, ρ ジメチルァ-リノ）フルオラン、 3— (N—ェチルー N— p—トルイジノ）— 6—メチルー 7—ァニリノフルオラン、 3—ピロリジノ 6—メチルー 7—ァニリノフルオラン、 3 —ジブチルァミノ— 6—メチルー 7—ァニリノフルオラン、 3— (N—シクロへキシルー N—メチ ルァミノ）— 6—メチルー 7—ァ-リノフルオラン、 3—ジェチルァミノ— 7— (o クロロア-リノ )フルオラン、 3—ジェチルァミノ— 7— (m トリフルォロメチルァ-リノ）フルオラン、 3— ジェチルアミノー 6—メチルー 7—クロ口フルオラン、 3—ジェチルアミノー 6—メチルフルォ ラン、 3—シクロへキシルァミノ一 6—クロ口フルオラン、 3— (N—ェチルー N—へキシルアミ ノ）— 6—メチルー 7— (p クロロア-リノ）フルオラン、 3—ジ（n ペンチル）アミノー 6—メチ ルー 7—ァ-リノフルオラン、 3— (N イソアミルー N—ェチルァミノ）— 7— (o—クロロア-リ ノ）フルオラン、 3— (N—ェチルー N— 2—テトラヒドロフルフリルァミノ）—6—メチルー 7—ァ 二リノフルオラン、 3—ジェチルァミノ一 6—クロ口一 7—ァ-リノフルオラン、 3— (N— n—へ キシルー N—ェチルァミノ）—6—メチルー 7—ァ-リノフルオラン、 3—〔N— (3—エトキシプ 口ピル) N—ェチルァミノ〕—6—メチルー 7—ァ-リノフルオラン、 3—〔N— (3—エトキシプ 口ピル) N—メチルァミノ〕—6—メチルー 7—ァ-リノフルオラン、 3—ジェチルァミノ— 7— (2—クロロア-リノ）フルオラン、 3— (N—ェチルー p—トルイジノ）—6—メチルー 7— (p—ト ルイジノ）フルオラン、 3—ピペリジノ— 6—メチルー 7—ァニリノフルオラン、 3—ジェチルァ ミノ— 7— (o—フルォロア-リノ）フルオラン、 3— (4—ジメチルァミノ）ァリニノ— 5, 7—ジメ チルフルオランなど力もなる群力も選ばれた 1種以上を用いることができる。
染料前駆体の感熱記録層中の含有率は、一般に 5— 50質量％、特に 8— 30質量 %程度である。
顕色剤は、本発明の効果を阻害しない程度で、本発明の顕色剤分散液以外の他 の顕色剤を、組み合わせて使用することも可能である。
このような他の顕色剤の例としては、 4, 4，一イソプロピリデンジフエノール、 4, 4，一 シクロへキシリデンジフエノール、 2, 2—ビス（4—ヒドロキシフエ-ル） 4ーメチルペンタ ン、 2, 4'—ジヒドロキシジフエニルスルホン、 4, 4'ージヒドロキシジフエニルスルホン、 3, 3 '—ジァリル 4, 4'ージヒドロキシジフエニルスルホン、 4ーヒドロキシー 4'ーメチルジ フエニノレスノレホン、 1, 1—ビス（4—ヒドロキシフエ-ル）一 1 フエ-ルェタン、 1, 4—ビス 〔 aーメチルー α— (4，ーヒドロキシフエ-ル）ェチル〕ベンゼンなどのフエノール性化合 物、 Ν— ρ—トリルスルホ-ルー Ν，一フエ-ルゥレア、 4, 4，一ビス〔（4ーメチルー 3—フエノ キシカルボ-ルァミノフエ-ル）ウレイド〕ジフエ-ルメタン、 Ν— ρ—トリルスルホ-ルー Ν ，一 ρ ブトキシフエ-ルゥレアなどの分子内にスルホ-ル基とウレイド基を有する化合 物、 4—〔2—(ρ—メトキシフエノキシ）ェチルォキシ〕サリチル酸亜鉛、 4—〔3— (ρ—トリル スルホ -ル）プロピルォキシ〕サリチル酸亜鉛、 5—〔ρ— (2— ρ—メトキシフエノキシェトキ シ)タミル〕サリチル酸などの芳香族カルボン酸の亜鉛塩ィ匕合物などが挙げられる。 感熱記録層中における顕色剤の含有率は、本発明の顕色剤及び本発明の効果を 阻害しない他の顕色剤の総計で、一般に 5— 60質量％、特に 10— 50質量％程度 である。 [0032] バインダーとしては、例えば、種々の分子量のポリビニルアルコール、デンプン及び その誘導体、メトキシセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、お よびェチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビュルピロリ ドン、アクリル酸アミド Zアクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド Zアクリル酸ェ ステル Zメタクリル酸 3元共重合体、スチレン Z無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、 ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、およびカゼインなどの水溶性高分子 材料、並びに、ポリ酢酸ビュル、ポリウレタン、スチレン zブタジエン共重合体、ポリア クリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩ィヒビュル Z酢酸ビュル共重合体、ポリブチルメ タクリレート、エチレン Z酢酸ビュル共重合体、およびスチレン Zブタジエン Zアタリ ル系共重合体などの疎水性重合体のラテックスをあげることができる。
バインダーの感熱記録層中の含有率は、 5— 40質量％、特に 8— 30質量％程度 であることが好ましい。
[0033] 更に、所望の効果を阻害しない範囲内で、感熱記録層中に熱可融性物質 (いわゆ る増感剤)を配合することもできる。
増感剤の例としては、ステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、ステアリン 酸エチレンビスアミド、 4一べンジルビフエ-ル、 p—トリルビフエ-ルエーテル、ジ（ρ—メ トキシフエノキシェチル）エーテル、 1, 2—ジ（3—メチルフエノキシ）ェタン、 1, 2—ジ（4 ーメチルフエノキシ）ェタン、 1, 2—ジ（4ーメトキシフエノキシ）ェタン、 1, 2—ジ（4 クロ口 フエノキシ）ェタン、 1, 2—ジフエノキシェタン、 1ー(4ーメトキシフェノキシ)ー2—（3—メチ ルフエノキシ）ェタン、 2—ナフチルベンジルエーテル、 1—( 2—ナフチルォキシ）—2— フエノキシェタン、 1, 3—ジ（ナフチルォキシ）プロパン、シユウ酸ジベンジル、シユウ酸 ジー p—メチルーベンジル、シユウ酸ジー p クロルベンジル、テレフタル酸ジブチル、テ レフタル酸ジベンジルなどが挙げられる。
増感剤の感熱記録層中の含有率は 3— 40質量％、特に 5— 30質量％程度である ことが好ましい。
また記録部の保存安定性を高めるために保存性改良剤を含有させることもできる。 力かる保存性改良剤の具体例としては、例えば 2, 2'—ェチリデンビス (4, 6—ジー ter t ブチルフエノール）、 4, 4，ーチォビス（2—メチルー 6 tert ブチルフエノール）、 4, 4，ーブチリデンビス（6— tert—ブチルー 3 メチルフエノール）、 1, 1, 3—トリス（2—メチ ルー 4ーヒドロキシー5— tert ブチルフエ-ル）ブタン、 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒ ドロキシ— 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタン、 2, 2'—メチレンビス（4ーェチルー 6 ter t ブチルフエノール）、 2, 2—ビス（4—ヒドロキシー 3, 5—ジメチルフエ-ル）プロパン、 2, 4ージ—tert—ブチルー 3 メチルフエノール、 1, 3, 5—トリス（4— tert ブチル—3—ヒ ドロキシ— 2, 6—ジメチルベンジル）イソシァヌル酸などのヒンダードフエノール類； 4, 4 ，—ジグリシジルォキシジフエ-ルスルホン、 4一（2—メチルー 1, 2 エポキシェチル）ジ フエ-ルスルフォン、 4— (2—ェチルー 1, 2—エポキシェチル）ジフエ-ルスルフォン、 4 —ベンジルォキシー 4 '— (2, 3—グリシジルォキシ）ジフエ-ルスルフォンなどのジフエ ニルスルフォン誘導体； 2—（2，—ヒドロキシ— 5，一メチルフエ-ル）ベンゾトリァゾール、 2—ヒドロキシー 4—ベンジルォキシベンゾフエノンなどの紫外線吸収剤が挙げられる。 保存性改良剤の感熱記録層中の含有率は 1一 40質量％程度、特に 2— 30質量％ 程度である。
各種助剤の例としては、ワックス類、有機または無機の白色顔料等があげられる。 ワックス類としては、パラフィン、アミド系ワックス、ビスイミド系ワックス、および高級脂 肪酸の金属塩など公知のものを用いることができる。
有機または無機の白色顔料としては、例えば炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、 酸化チタン、水酸ィ匕アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、焼成クレー、タ ルク、および表面処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末、並びに尿 素 ホルマリン榭脂、スチレン zメタクリル酸共重合体、およびポリスチレン榭脂等の 有機系の微粉末などを用いることができる。
ワックス類の感熱記録層中の含有率は、 1一 20質量％、特に 3— 10質量％程度で あることが好ましい。白色顔料の感熱記録層中の含有率は、 5— 60質量％、特に 10 一 40質量％程度であることが好まし 、。
本発明の感熱記録体に用いられる支持体は、紙、表面に顔料、ラテックスなどを塗 ェしたコ一テッド紙、ポリオレフイン系榭脂から作られた複層構造の合成紙、プラスチ ックフィルムあるいはこれらの複合体シートなど力 選ぶことができる。
このようなシート状支持体の少なくとも 1面上に、上記所要成分の混合物を含む塗 布液を塗布し、乾燥して感熱記録層を形成し、感熱記録体を製造する。
[0035] この塗布量は、乾燥後の質量で 1一 15gZm2であることが好ましぐ 2- 10g/m2 であることが更に好ましい。
[0036] 下塗り層
更に、必要であれば、支持体と感熱記録層との間に、下塗り層を設けることもできる
[0037] 下塗り層は、顔料及びバインダーを含有する下塗り層用塗液を支持体上に塗布乾 燥して形成される。
[0038] 上記顔料としては、各種のものが使用できる力 典型的には焼成クレイ等の無機顔 料、有機顔料を例示できる。
[0039] また、上記バインダーとしては、前記感熱記録層に使用されるバインダー、特に、デ ンプン、スチレン ブタジエン共重合体等が使用できる。
[0040] 上記バインダーの使用量は、広い範囲力も選択できるが、一般には顔料全固形量 に対し、 5— 500質量％程度、特に 10— 100質量％程度の量で使用するのが好まし い。
[0041] 下塗り層の塗布量は、乾燥後の質量で 1一 30gZm2程度、好ましくは 5— 20gZm
2程度とするのが好ましい。
[0042] また、本発明の感熱記録体にお!、ては、発色画像の耐油性および耐可塑剤性を 高めるために、感熱記録層上に保護層が設けられて 、てもよ 、。
[0043] 更に、各種層を形成した後或いは全ての層を形成した後に、スーパーカレンダー による平滑ィ匕処理を施すことなども可能である。
[0044] また、その他の感熱記録体製造分野における各種の公知技術が必要に応じて付 カロし得るものである。
[0045] こうして得られる感熱記録体は、優れた発色画像を供するものであり、高白色度、高 感度であって、高温時に地肌かぶりが生じにくぐ更に、静発色特性に優れ、高温時 に異常な発色を示さない。
実施例
[0046] 以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこ れらに限定されるものではない。
また、特に断わらないかぎり、「部」は「質量部」、「％」は「質量％」を表わす。
「平均粒径」は、島津レーザ回折式粒度分布測定装置 (商品名： SALD— 2000)での 50%平均粒径である。 また、以下の実施例、参考例及び比較例で用いた 4ーヒドロ キシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン（商品名： ALD— 2000、中国 AOLUN DA社製、 LotNo. 050103)の純度レベルを HPLCで分析した結果、 4ーヒドロキシ 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホンに対して、ビス（4ーヒドロキシフエ-ル）スルホ ンおよびその金属塩の量は 0. 017%、一般式（1)で表されるジフエ-ルスルホン誘 導体力 選ばれた 1種または 2種以上の化合物の量は 0. 03%、 4、 4'ージイソプロボ キシジフエ-ルスルホンの量は 0. 002%未満であった。
例 I
<分散液>
¾施例 T ί：分散液 TO - ίの調製
4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン（商品名： ALD— 2000、中国 AOLUNDA社製、 LotNo. 050103) 20部、 1, 1, 3—トリス（2—メチル—4—ヒドロキ シ— 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタン 0. 2部、 10%の完全ケン化ポリビュルアルコ ール（商品名： PVA105、クラレネ土製)水溶液 20部および水 70. 8部からなる組成物 を、アイメッタス社製サンドグラインダーを用い、ノ ツチ分散を 3時間おこなって、平均 粒径が 1 mの分散液を得た。この分散液を 3日間放置しても結晶成長は起きなかつ た。
[0047] 実施例 I - 2：分散液 BI - 2の調製
実施例 I 1の BI— 1の調製において、 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5— シクロへキシルフエ-ル）ブタンの代わりに 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5 tert ブチルフエ-ル)ブタンを使用した以外は実施例ト 1と同様にして、平均粒径 力 mの分散液を得た。この分散液を 3日間放置しても結晶成長は起きな力つた。
[0048] 実施例 I - 3：分散液 BI - 3の調製
実施例 I 1の BI— 1の調製において、 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5— シクロへキシルフエ-ル)ブタンの配合量を 0. 01部に変更した以外は、実施例 I 1と 同様にして、平均粒径が 1 mの分散液を得た。この分散液を 3日間放置しても結晶 成長は起きな力つた。
[0049] 実施例 I - 4：分散液 BI - 4の調製
実施例 I 1の BI— 1の調製において、 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5— シクロへキシルフエ-ル)ブタンの配合量を 4. 0部に変更した以外は、実施例 I 1と 同様にして、平均粒径が 1 mの分散液を得た。この分散液を 3日間放置しても結晶 成長は起きな力つた。
[0050] 参考例 I - 5：分散液 BI - 5の調製
実施例 I 1の BI— 1の調製において、 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5— シクロへキシルフエ-ル）ブタンの配合量を 6. 0部に変更し、水の量を 94gに変更し た以外は、実施例ト 1と同様にして、平均粒径が: L mの分散液を得た。この分散液 を 3日間放置しても結晶成長は起きな力つた。
[0051] 比較例 I - 6：分散液 BI - 6の調製
実施例 I 1の B— 1の調製において、 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5—シ クロへキシルフェニル)ブタンの配合量を 0. 002部に変更した以外は、実施例 I 1と 同様にして、平均粒径が 1 mの分散液を得た。この分散液を 3日間放置すると平均 粒径が 1. となり、わずかに結晶成長が起きた。
[0052] ¾施例 T - 7：分散液 BT - 7の調製
実施例 I 1の BI— 1の調製にお!、て、 10%の完全ケン化ポリビュルアルコール水溶 液 20部の代わりに 5%のヒドロキシプロピルメチルセルロース（商品名：メトローズ 60S H03、信越ィ匕学工業社製)水溶液 4部、及び 10%のスルホン変性ポリビュルアルコ ール (商品名：ゴーセラン L-3266、 日本合成化学工業社製)水溶液 18部を使用し、 および水の量を 68. 8部に変更した以外は、実施例 I 1と同様にして、平均粒径が 0 . 8 μ mの分散液を得た。この分散液を 3日間放置しても結晶成長は起きな力つた。
[0053] 実施例 I - 8：分散液 BI - 8の調製
実施例 I 1の BI— 1の調製にお!、て、 10%の完全ケン化ポリビュルアルコール水溶 液 20部の代わりに、 5%のメチルセルロース（商品名：メトローズ SM- 15、信越化学 工業社製)水溶液 4部、及び 10%の完全ケン化ポリビニルアルコール水溶液 18部を 使用し、および水の量を 68. 8部に変更した以外は、実施例 I 1と同様にして、平均 粒径が 1 mの分散液を得た。この分散液を 3日間放置しても結晶成長は起きなかつ た。
[0054] 実施例 I - 9：分散液 BI - 9の調製
実施例 I 1の BI— 1の調製にお!、て、 10%の完全ケン化ポリビュルアルコール水溶 液 20部の代わりに、 5%のヒドロキシプロピルメチルセルロース（商品名：メトローズ 60 SH03、信越ィ匕学工業社製)水溶液 38部、及び 10%のスルホン変性ポリビュルアル コール (商品名：ゴーセラン L-3266、 日本合成化学工業社製)水溶液 1部を使用し 、および水の量を 51. 8部に変更し、分散時間を 2時間に変更した以外は、実施例 I 1と同様にして、平均粒径が 1 mの分散液を得た。この分散液を 3日間放置しても 結晶成長は起きな力つた。
[0055] 実飾 im
実施例 I 1の BI— 1の調製において、 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルス ルホン（商品名： ALD— 2000、中国 AOLUNDA社製、 LotNo. 050103)を精製し て力も用いた以外は、実施例ト 1と同様にして、平均粒径が: L mの分散液を得た。 精製後の純度レベルは、 HPLCによる分析結果で、 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキ シジフエ-ルスルホンに対して、ビス（4—ヒドロキシフエ-ル）スルホンおよびその金属 塩の量が 0. 006%、一般式（1)で表されるジフヱ-ルスルホン誘導体力 選ばれた 1種または 2種以上の化合物（B)の量が 0. 008%、 4、 4'ージイソプロポキシジフエ- ルスルホン (C)の量が 0. 002%未満であった。この分散液を 3日間放置しても結晶 成長は起きな力つた。
<感熱記録体 >
実施例 I 10 :感熱記録体の作成
•下塗り層用塗液の調製
焼成クレイ (商品名：アンシレックス、エンゲルノヽードネ土製) 85部を水 320部に分散 して得られた分散物に、スチレン ブタジエン共重合物ェマルジヨン（固形分 50%) 4 0部と、 10%酸ィ匕でんぷん水溶液 50部とを混合して下塗り層用塗液を調製した。 •染料前駆体分散液 AIの調製 3— (N—ェチルー N イソペンチルァミノ）— 6—メチルー 7—ァ-リノフルオラン 10部、 1 0%のポリビュルアルコール水溶液 10部および水 35部からなる組成物をアイメッタス 社製サンドグラインダーを用い、平均粒径が 0. 8 mの分散液を得た。
•増感剤分散液 CIの調製
シユウ酸ジー p—メチルーベンジル 20部、 10%のポリビュルアルコール水溶液 20部 および水 70部力もなる組成物をアイメッタス社製サンドグラインダーを用い、平均粒 径が 1 mの分散液を得た。
，感熱記録層用塗液の調製
上記 AI液 55部、 BI— 1液 111部、および CI液 110部に、炭酸カルシウム 24部、 30 %ステアリン酸亜鉛分散液 12部、 30%パラフィン分散液 10部、および 10%ポリビニ ルアルコール水溶液 100部を混合、攪拌し、感熱記録層用塗液を調製した。
ただし、 BI— 1液は、調製して 3日間放置した分散液を使用した。
-感熱記録体の作成
48gZm2の原紙の 1面上に、乾燥後の塗布量が 7. OgZm2になるように下塗り層 用塗液を塗布乾燥し、さらに下塗り層上に乾燥後の塗布量が 5. OgZm2となるように 感熱記録層用塗液を塗布乾燥して、その後スーパーカレンダーによって処理し、そ の表面の王研式平滑度が 600— 1000秒の感熱記録体を作成した。
Figure imgf000039_0001
実施例ト 10にお 、て、感熱記録層用塗液の調製で m-i液を m-5液に変更し、
BI— 5液の使用量を 140部に変更し、炭酸カルシウムの使用量を 18部に変更した以 外は、実施例ト 10と同様にして感熱記録体を作成した。なお、 BI— 5液は、調製して 3日間放置した分散液を使用した。
実施例 I 12：感熱記録体の作成
実施例 1-10にお 、て、感熱記録層用塗液の調製で BI-1液を BI-7液に変更した 以外は、実施例ト 10と同様にして感熱記録体を作成した。なお、 BI— 7液は、調製し て 3日間放置した分散液を使用した。
実施例 I 13：感熱記録体の作成
実施例 1-10にお 、て、感熱記録層用塗液の調製で BI-1液を BI-9液に変更した 以外は、実施例ト 10と同様にして感熱記録体を作成した。なお、 BI— 9液は、調製し て 3日間放置した分散液を使用した。
請
<分散液>
比 例 I 1：顕色剤分散液 BI— 10の調製
実施例 I 1の BI— 1の調製において、 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5— シクロへキシルフエ-ル)ブタンを使用しない以外は、実施例 I 1と同様にして、平均 粒径が 1 mの分散液を得た。この分散液を 3日間放置すると、結晶成長が起き、平 均粒子径は 3 μ mとなった。
<感熱記録体 >
Figure imgf000040_0001
実施例 I 10の感熱記録層用塗液の調製にお ヽて、顕色剤分散液 BI— 1液の代わ りに BI-10液を使用した以外は、実施例 1-10と同様にして感熱記録体を得た。なお 、 BI-10液は、調製して 3日間放置した分散液を使用した。
M
力べして得られた感熱記録体にっ 、て下記の評価試験を行 、、得られた結果を表 1 に己載した。
〔白色度〕
JIS P— 8148 : 2001に準じて柳』定した。
〔耐熱性白色度〕
感熱記録体を 60°Cで 1時間の処理をおこな 、、この時の濃度をマクベス濃度計 (商 品名：RD—914、マクベス社製）のビジュアルモードで測定した。
〔静発色特性〕
傾斜試験機 (東洋精機社製)を用いて、温度 70°C、圧力 9. 8 X 104Paの条件下で 5秒間加熱した。この時の発色濃度をマクベス濃度計 (商品名： RD— 914、マクベス 社製)のビジュアルモードで測定した。
〔感度〕
感熱評価機 (商品名： TH-PMD、大食電気社製)を用い 0. 24miZd0tで各感熱 記録体を発色させ、記録部の濃度をマクベス濃度計 (商品名： RD - 914、マクベス社 製）のビジュアルモードで測定した。
[0057] [表 1]
Figure imgf000041_0001
[0058] 実飾 III
<分散液>
¾施例 Π— ί：'顕 剤分 夜 ΒΤΤ τの調
4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン（商品名： ALD— 2000、中国 AOLUNDA社製） 20部、 1, 3, 5—トリス（4— tert—ブチル—3—ヒドロキシ— 2, 6—ジメ チルベンジル)イソシァヌル酸 0. 2部、 10%のスルホン変性ポリビュルアルコール（ 商品名：ゴーセラン L-3266、 日本合成化学工業社製)水溶液 18部、 10%のヒドロ キシプロピルメチルセルロース（商品名：メトローズ 60SH03、信越化学工業社製)水 溶液 2部および水 70. 8部力もなる組成物を、アイメッタス社製サンドグラインダーを 用い、平均粒径が 1 mの分散液を得た。この分散液を 3日間放置しても結晶成長 は起きなかった。
[0059] 実施例 II 2：顕色剤分散液 BII - 2の調製
実施例 II 1の ΒΠ— 1の調製にお!、て、 10%のスルホン変性ポリビュルアルコール 水溶液 18部、及び 10%のヒドロキシプロピルメチルセルロース水溶液 2部の代わりに 、 10%のスルホン変性ポリビュルアルコール（商品名：ゴーセラン L 3266、 日本合 成化学工業社製)水溶液 20部を使用した以外は、実施例 1と同様にして、平均粒径 力 mの分散液を得た。この分散液を 3日間放置しても結晶成長は起きな力つた。
実施例 II 3：顕色剤分散液 BII— 3の調製
実施例 II— 1の ΒΠ— 1の調製において、 1, 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキ シ—2, 6—ジメチルベンジル)イソシァヌル酸の配合量を 0. 01部に変更した以外は、 実施例 Π— 1と同様にして、平均粒径が 1 μ mの分散液を得た。この分散液を 3日間放 置しても結晶成長は起きな力つた。
[0060] 実施例 II 4：顕色剤分散液 BII— 4の調製
実施例 II— 1の ΒΠ— 1の調製において、 1, 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキ シ—2, 6—ジメチルベンジル)イソシァヌル酸の配合量を 4. 0部に変更した以外は、 実施例 Π— 1と同様にして、平均粒径が 1 μ mの分散液を得た。この分散液を 3日間放 置しても結晶成長は起きな力つた。
参者例 II 5：顕色剤分散液 BII - 5の調製
実施例 II— 1の ΒΠ— 1の調製において、 1, 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキ シ—2, 6—ジメチルベンジル)イソシァヌル酸の配合量を 6. 0部に変更した以外は、 実施例 Π— 1と同様にして、平均粒径が 1 μ mの分散液を得た。この分散液を 3日間放 置しても結晶成長は起きな力つた。
[0061] 比 例 TT 6： '顕 > ΒΤΤ— 6の調製
実施例 II— 1の ΒΠ— 1の調製において、 1, 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキ シ—2, 6—ジメチルベンジル)イソシァヌル酸の配合量を 0. 002部に変更した以外は 、実施例 Π— 1と同様にして、平均粒径が 1 μ mの分散液を得た。この分散液を 3日間 放置すると平均粒径が 1. となり、わずかに結晶成長が起きた。
[0062] 実飾 IIV
実施例 II— 1の ΒΠ— 1の調製において、 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ル スルホン（商品名： ALD— 2000、中国 AOLUNDA社製、 LotNo. 050103)を精製 して力も用いた以外は、実施例 Π— 1と同様にして、平均粒径が: mの分散液を得た 。精製後の純度レベルは、 HPLCによる分析結果で、 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキ シジフエ-ルスルホンに対して、ビス（4—ヒドロキシフエ-ル）スルホンおよびその金属 塩の量が 0. 006%、一般式（1)で表されるジフヱ-ルスルホン誘導体力 選ばれた 1種または 2種以上の化合物（B)の量が 0. 008%、 4、 4'ージイソプロポキシジフエ- ルスルホン (C)の量が 0. 002%未満であった。この分散液を 3日間放置しても結晶 成長は起きな力つた。
<感熱記録体 >
実施例 II 7：感熱記録体の作成 •下塗り層用塗液の調製
焼成クレイ (商品名：アンシレックス、エンゲルノヽードネ土製) 85部を水 320部に分散 して得られた分散物に、スチレン ブタジエン共重合物ェマルジヨン（固形分 50%) 4 0部と、 10%酸ィ匕でんぷん水溶液 50部とを混合して下塗り層用塗液を調製した。
•染料前駆体分散液 ΑΠの調製
3— (N—ェチルー N イソペンチルァミノ）— 6—メチルー 7—ァ-リノフルオラン 10部、 1 0%のポリビュルアルコール水溶液 10部および水 35部からなる組成物を、アイメック ス社製サンドグラインダーを用い、平均粒径が 0. 8 mの分散液を得た。
，増感剤分散液 CIIの調製
シユウ酸ジー p—メチルーベンジル 20部、 10%のポリビュルアルコール水溶液 20部 および水 70部力もなる組成物を、アイメッタス社製サンドグラインダーを用い、平均粒 径が 1 mの分散液を得た。
，感熱記録層用塗液の調製
上記 ΑΠ液 55部、 ΒΠ— 1液 111部、および CII液 110部に、炭酸カルシウム 24部、 3 0%ステアリン酸亜鉛分散液 12部、 30%パラフィン分散液 10部、および 10%ポリビ -ルアルコール水溶液 100部を混合、攪拌し、感熱記録層用塗液を調製した。 ただし、 ΒΠ— 1液は、調製して 3日間放置した分散液を使用した。
[0063] -感熱記録体の作成
48gZm2の原紙の 1面上に、乾燥後の塗布量が 7. OgZm2になるように下塗り層 用塗液を塗布乾燥し、さらに下塗り層上に乾燥後の塗布量が 5. OgZm2となるように 感熱記録層用塗液を塗布乾燥して、その後スーパーカレンダーによって処理し、そ の表面の平滑度が 600— 1000秒の感熱記録体を作成した。
[0064] 実施例 II 8：感熱記録体の作成
実施例 II 7にお 、て、感熱記録層用塗液の調製で ΒΠ— 1液を ΒΠ— 2液に変更した 以外は、実施例 Π— 7と同様にして感熱記録体を作成した。なお、 ΒΠ— 2液は、調製し て 3日間放置した分散液を使用した。
参者例 II 9：感熱記録体の作成
実施例 II 7にお 、て、感熱記録層用塗液の調製で ΒΠ— 1液を ΒΠ— 5液に変更した 以外は、実施例 Π— 7と同様にして感熱記録体を作成した。なお、 ΒΠ— 5液は、調製し て 3日間放置した分散液を使用した。
比較例 II
<分散液>
比 例 II 1：分散液 BII - 7の調製
実施例 II— 1の ΒΠ— 1の調製において、 1, 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキ シー 2, 6—ジメチルベンジル)イソシァヌル酸を使用しない以外は、実施例 II 1と同様 にして、平均粒径が 1 mの分散液を得た。この分散液を 3日間放置すると、結晶成 長が起き、平均粒子径は 3 μ mとなった。
<感熱記録体 >
Figure imgf000044_0001
実施例 II - 7の感熱記録層用塗液の調製にお ヽて、顕色剤分散液 ΒΠ - 1液の代わ りに ΒΠ— 7液を使用した以外は、実施例 II— 7と同様にして感熱記録体を得た。なお、 ΒΠ-7液は、調製して 3日間放置した分散液を使用した。
評 I
力べして得られた感熱記録体にっ 、て下記の評価試験を行 、、得られた結果を表 2 に己載し 7こ。
〔白色度〕
JIS P— 8148 : 2001に準じて柳』定した。
〔耐熱性白色度〕
感熱記録体を 60°Cで 1時間の処理をおこな!/、、地肌部濃度をマクベス濃度計 (商 品名：RD—914、マクベス社製）のビジュアルモードで測定した。
〔静発色特性〕
傾斜試験機 (東洋精機社製)を用いて、温度 70°C、圧力 9. 8 X 104Paの条件下で 5秒間加熱した。この時の発色濃度をマクベス濃度計 (商品名： RD— 914、マクベス 社製)のビジュアルモードで測定した。
〔感度〕
感熱評価機 (商品名： TH-PMD、大食電気社製)を用い 0. 24miZd0tで各感熱 記録体を発色させ、記録部の濃度をマクベス濃度計 (商品名： RD— 914、マクベス社 製)のビジュアルモードで測定した
[表 2] 白色度 而熱性白色度 静発色特性 感度 実施例 11一 7 85.6 0.07 0.07 1.24 実施例 ー 8 85.2 0.07 0.07 1.26 参考例 11一 9 85.6 0.07 0.07 1.10 比較例 11-2 78.5 1.07 1.11 1.00

Claims

請求の範囲
[1] 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
(i) l, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンおよ び 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5— tert ブチルフエ-ル）ブタンからなる 群力 選ばれた少なくとも一種の化合物、又は
(ii) l, 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキシー 2, 6—ジメチルベンジル)イソシ ァヌル酸
力 選ばれる水和防止剤の存在下に湿式粉砕して得ることができる、
前記顕色剤 100質量部に対して、前記水和防止剤が 0. 02— 25質量部である 4 - ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤分散液。
[2] 前記水和防止剤が、
1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンおよび 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5— tert ブチルフエ-ル）ブタンからなる群 力 選ばれた少なくとも一種の化合物
である請求項 1に記載の分散液。
[3] 前記水和防止剤が、
1, 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキシー 2, 6—ジメチルベンジル)イソシァヌ ル酸
である請求項 1に記載の分散液。
[4] 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
(A)前記水和防止剤、及び
(B)ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロ キシェチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一 種の分散バインダー
の存在下に湿式粉砕して得ることができる請求項 1に記載の分散液。
[5] 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
(A)前記水和防止剤、
(B)ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロ キシェチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一 種、及び
(C)スルホン変性ポリビュルアルコール
の存在下に湿式粉砕して得ることができる請求項 1に記載の分散液。
[6] 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤 100質量部に対して、 ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロキシ ェチルセルロースおよびメチルセルロース力 なる群力 選ばれた少なくとも一種が 0
. 2— 15質量部である
請求項 4に記載の分散液。
[7] スルホン変性ポリビュルアルコール 100質量部に対して、
ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェ チルセルロースおよびメチルセルロース力 なる群力 選ばれた少なくとも一種が
2— 2000質量咅である
請求項 5に記載の分散液。
[8] スルホン変性ポリビュルアルコール 100質量部に対して、
ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェ チルセルロースおよびメチルセルロース力 なる群力 選ばれた少なくとも一種が
2— 2000質量咅である
請求項 6に記載の分散液。
[9] 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤が高純度であって、
4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン 100質量部に対して、 ビス（4ーヒドロキシフヱ-ル)スルホンおよびその金属塩力 選ばれた化合物の含有 量が 0. 02質量部以下であり、
下記一般式（1)で表されるジフエニルスルホン誘導体力 選ばれた 1種または 2種 以上の化合物の含有量が 0. 05質量部以下であり、かつ
4,4'ージイソプロポキシジフエ-ルスルホンの含有量が 0. 01質量部以下である 請求項 1に記載の分散液。
[化 5]
Figure imgf000048_0001
(式中、 R1は水素原子またはイソプロピル基を示し、 R2および R3はそれぞれ独立にィ ソプロピル基を、 nおよび mは 0、 1、または 2を表す。但し、 nおよび mが同時に 0であ ることはない。 )
[10] 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
(i) l, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンおよ び 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5— tert ブチルフエ-ル）ブタンからなる 群力 選ばれた少なくとも一種の化合物、又は
(ii) l, 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキシー 2, 6—ジメチルベンジル)イソシ ァヌル酸
から選ばれる水和防止剤の存在下に湿式粉砕する工程を有し、
前記顕色剤 100質量部に対して、前記水和防止剤が 0. 02— 25質量部で使用され る
4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤の湿式粉砕方法。
[11] 前記水和防止剤が、
1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンおよび 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5— tert ブチルフエ-ル）ブタンからなる群 力 選ばれた少なくとも一種の化合物
である請求項 10に記載の湿式粉砕方法。
[12] 前記水和防止剤が、
1, 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキシー 2, 6—ジメチルベンジル)イソシァヌ ル酸
である請求項 10に記載の湿式粉砕方法。
[13] 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
(A)前記水和防止剤、及び (B)ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロ キシェチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一 種の分散バインダー
の存在下に湿式粉砕する工程を有する
請求項 10に記載の湿式粉砕方法。
[14] 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
(A)前記水和防止剤、
(B)ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロ キシェチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一 種、及び
(C)スルホン変性ポリビュルアルコール
の存在下に湿式粉砕する工程を有する請求項 10に記載の湿式粉砕方法。
[15] 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤 100質量部に対して、 ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロキシ ェチルセルロースおよびメチルセルロース力 なる群力 選ばれた少なくとも一種が 0 . 2— 15質量部で使用される
請求項 13に記載の湿式粉砕方法。
[16] スルホン変性ポリビュルアルコール 100質量部に対して、
ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロキシ ェチルセルロースおよびメチルセルロース力 なる群力 選ばれた少なくとも一種が 2 一 2000質量部である
請求項 14に記載の湿式粉砕方法。
[17] スルホン変性ポリビュルアルコール 100質量部に対して、
ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロキシ ェチルセルロースおよびメチルセルロース力 なる群力 選ばれた少なくとも一種が 2 一 2000質量部である
請求項 15に記載の湿式粉砕方法。
[18] 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤が高純度であって、 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン 100質量部に対して、 ビス（4ーヒドロキシフヱ-ル)スルホンおよびその金属塩からなる群力 選ばれた化合 物の含有量が 0. 02質量部以下であり、
下記一般式（1)で表されるジフ ニルスルホン誘導体力 なる群力 選ばれた 1種 または 2種以上の化合物が 0. 05質量部以下であり、かつ
4,4'ージイソプロポキシジフエ-ルスルホンの含有量が 0. 01質量部以下である請 求項 10に記載の湿式粉砕方法。
[化 6]
Figure imgf000050_0001
(式中、 R1は水素原子またはイソプロピル基を示し、 R2および R°はそれぞれ独立にィ ソプロピル基を、 nおよび mは 0、 1、または 2を表す。但し、 nおよび mが同時に 0であ ることはない。 )
[19] シート状基体と、該シート状基体の少なくとも 1面に形成された感熱記録層を備えた 感熱記録体であって、
前記感熱記録層が実質的に無色の染料前駆体と顕色剤を含有する感熱記録層用 塗液をシート状基体に塗布、乾燥して形成されたものであり、
前記感熱記録層用塗液が
4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
(i) l, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンおよ び 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5— tert ブチルフエ-ル）ブタンからなる 群力 選ばれた少なくとも一種の化合物、又は
(ii) l, 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキシー 2, 6—ジメチルベンジル)イソシ ァヌル酸
力も選ばれる水和防止剤の存在下に湿式粉砕して得ることができ、
前記顕色剤 100質量部に対して、前記水和防止剤が 0. 02— 25質量部である 4 - ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフヱ-ルスルホン顕色剤分散液を含む感熱記録体。
[20] 前記水和防止剤が、
1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5—シクロへキシルフエ-ル）ブタンおよび 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4—ヒドロキシー 5— tert ブチルフエ-ル）ブタンからなる群 力 選ばれた少なくとも一種の化合物
である請求項 19に記載の感熱記録体。
[21] 前記水和防止剤が、
1, 3, 5—トリス（4 tert—ブチルー 3—ヒドロキシー 2, 6—ジメチルベンジル)イソシァヌ ル酸
である請求項 19に記載の感熱記録体。
[22] 前記顕色剤分散液が
4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
(A)前記水和防止剤、及び
(B)ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロ キシェチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一 種の分散バインダー
の存在下に湿式粉砕して得ることができる 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ- ルスルホン顕色剤分散液である請求項 19に記載の感熱記録体。
[23] 前記顕色剤分散液が、
4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤を、
(A)前記水和防止剤、
(B)ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロ キシェチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一 種、及び
(C)スルホン変性ポリビュルアルコール
の存在下に湿式粉砕して得ることができる 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ- ルスルホン顕色剤分散液である請求項 19に記載の感熱記録体。
[24] 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤 100質量部に対して、 ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロキシ ェチルセルロースおよびメチルセルロース力 なる群力 選ばれた少なくとも一種が 0 . 2— 15質量部である
請求項 22に記載の感熱記録体。
[25] スルホン変性ポリビュルアルコール 100質量部に対して、
ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロキシ ェチルセルロースおよびメチルセルロース力 なる群力 選ばれた少なくとも一種が 2— 2000質量咅である
請求項 23に記載の感熱記録体。
[26] スルホン変性ポリビュルアルコール 100質量部に対して、
ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセノレロース、ヒドロキシ ェチルセルロースおよびメチルセルロース力 なる群力 選ばれた少なくとも一種が 2— 2000質量咅である
請求項 24に記載の感熱記録体。
[27] 4—ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン顕色剤が高純度であって、
4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエ-ルスルホン 100質量部に対して、 ビス（4—ヒドロキシフヱ-ル)スルホンおよびその金属塩力 なる群力 選ばれた化 合物の含有量が 0. 02質量部以下であり、
下記一般式（1)で表されるジフ ニルスルホン誘導体力 なる群力 選ばれた 1種 または 2種以上の化合物が 0. 05質量部以下であり、かつ
4,4'ージイソプロポキシジフエ-ルスルホンの含有量が 0. 01質量部以下 である請求項 19に記載の感熱記録体。
[化 7]
Figure imgf000052_0001
(式中、 R1は水素原子またはイソプロピル基を示し、 R2および R3はそれぞれ独立にィ ソプロピル基を、 nおよび mは 0、 1、または 2を表す。但し、 nおよび mが同時に 0であ ることはない。 )
PCT/JP2005/004535 2004-03-15 2005-03-15 ４−ヒドロキシ−４'−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤の分散液、湿式粉砕方法および感熱記録体 WO2005087502A1 (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020067017937A KR101117217B1 (ko) 2004-03-15 2005-03-15 4-히드록시-4'-이소프로폭시디페닐 술폰 현색제의 분산액,습식 분쇄 방법, 및 감열 기록체
DE602005010671T DE602005010671D1 (de) 2004-03-15 2005-03-15 4-hydroxy-4' -isopropoxydiphenyl -sulfon-entwicklerdispersion, verfahren zum nassschleifen und thermoaufzeichnungsmedien
EP05720792A EP1726450B1 (en) 2004-03-15 2005-03-15 4-hydroxy-4' -isopropoxydiphenyl sulfone developer dispersion, method of wet grinding, and thermal recording media
BRPI0508819-4A BRPI0508819B1 (pt) 2004-03-15 2005-03-15 dispersço reveladora de 4-hidràxi-4'-isopropàxi-difenilsulfona, mÉtodo de moagem émida e material de registro sensÍvel ao calor.
JP2006511035A JP4591445B2 (ja) 2004-03-15 2005-03-15 ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤の分散液、湿式粉砕方法および感熱記録体
US10/592,687 US7674748B2 (en) 2004-03-15 2005-03-15 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenyl sulfone developer dispersion, method of wet grinding, and thermal recording media

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004072352 2004-03-15
JP2004-072352 2004-03-15
JP2004-166693 2004-06-04
JP2004166693 2004-06-04
JP2004251812 2004-08-31
JP2004-251812 2004-08-31

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2005087502A1 true WO2005087502A1 (ja) 2005-09-22

Family

ID=34975430

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2005/004535 WO2005087502A1 (ja) 2004-03-15 2005-03-15 ４−ヒドロキシ−４'−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤の分散液、湿式粉砕方法および感熱記録体

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7674748B2 (ja)
EP (1) EP1726450B1 (ja)
JP (1) JP4591445B2 (ja)
KR (1) KR101117217B1 (ja)
BR (1) BRPI0508819B1 (ja)
DE (1) DE602005010671D1 (ja)
WO (1) WO2005087502A1 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101041901B1 (ko) * 2008-09-09 2011-06-17 김찬래 감열지 제조방법

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11321112A (ja) * 1998-03-19 1999-11-24 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料およびそれを利用した感熱ラベル
JP2000263935A (ja) * 1999-03-12 2000-09-26 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
JP2001260541A (ja) * 2000-03-15 2001-09-25 Oji Paper Co Ltd 感熱記録体
JP2001310560A (ja) * 2000-02-25 2001-11-06 Ricoh Co Ltd 記録材料
JP2002200847A (ja) * 2000-10-24 2002-07-16 Oji Paper Co Ltd 感熱記録体
JP2002326463A (ja) * 2001-05-01 2002-11-12 Ougi Sangyo Kk 感熱記録体
JP2003094837A (ja) * 2001-09-25 2003-04-03 Ougi Sangyo Kk 感熱記録体

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2664188B2 (ja) 1988-03-17 1997-10-15 王子製紙株式会社 感熱記録体
JP2836074B2 (ja) 1988-09-13 1998-12-14 日本曹達株式会社 ４−ヒドロキシ−４▲’▼−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色用組成物、湿式粉砕法及び分散液
JPH03173689A (ja) 1989-11-30 1991-07-26 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd 感熱記録体
JPH04310789A (ja) 1991-04-10 1992-11-02 Oji Paper Co Ltd 感熱記録体
JPH05162455A (ja) 1991-12-13 1993-06-29 Nippon Soda Co Ltd ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンの湿式粉砕法
JPH05309951A (ja) 1992-05-07 1993-11-22 New Oji Paper Co Ltd 感熱記録体
JPH0687270A (ja) 1992-09-08 1994-03-29 New Oji Paper Co Ltd 感熱記録材料
CN1052194C (zh) 1993-12-27 2000-05-10 日本曹达株式会社 用于彩色显影的含有4-羟基-4'-异丙氧基二苯砜的组合物及其湿性研磨法和分散液
JP3827336B2 (ja) 1994-05-20 2006-09-27 株式会社エーピーアイ コーポレーション 顕色剤組成物
JP3827342B2 (ja) 1995-03-27 2006-09-27 株式会社エーピーアイ コーポレーション 顕色剤組成物
JPH09207440A (ja) 1996-01-31 1997-08-12 Oji Paper Co Ltd 感熱記録体の製造方法
JPH1132112A (ja) 1997-07-14 1999-02-02 Sanyo Electric Co Ltd 電話機
JP2000351276A (ja) 1999-06-10 2000-12-19 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料の製造方法
JP2003326463A (ja) 2002-05-08 2003-11-18 Mitsubishi Materials Corp 電鋳薄刃砥石

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11321112A (ja) * 1998-03-19 1999-11-24 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料およびそれを利用した感熱ラベル
JP2000263935A (ja) * 1999-03-12 2000-09-26 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
JP2001310560A (ja) * 2000-02-25 2001-11-06 Ricoh Co Ltd 記録材料
JP2001260541A (ja) * 2000-03-15 2001-09-25 Oji Paper Co Ltd 感熱記録体
JP2002200847A (ja) * 2000-10-24 2002-07-16 Oji Paper Co Ltd 感熱記録体
JP2002326463A (ja) * 2001-05-01 2002-11-12 Ougi Sangyo Kk 感熱記録体
JP2003094837A (ja) * 2001-09-25 2003-04-03 Ougi Sangyo Kk 感熱記録体

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1726450A4 *

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0508819B1 (pt) 2013-02-05
EP1726450A4 (en) 2007-06-27
EP1726450A1 (en) 2006-11-29
US20070191226A1 (en) 2007-08-16
KR20070015917A (ko) 2007-02-06
KR101117217B1 (ko) 2012-03-15
EP1726450B1 (en) 2008-10-29
US7674748B2 (en) 2010-03-09
JP4591445B2 (ja) 2010-12-01
BRPI0508819A (pt) 2007-08-07
DE602005010671D1 (de) 2008-12-11
JPWO2005087502A1 (ja) 2008-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103221387B (zh) 新的苯酚磺酸芳基酯衍生物，以及使用该衍生物的热敏记录材料
JPWO2011046080A1 (ja) 感熱記録材料
JP7363886B2 (ja) 感熱記録ライナーレスラベル
JPH07266711A (ja) 感熱記録体
WO2005087502A1 (ja) ４−ヒドロキシ−４&#39;−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤の分散液、湿式粉砕方法および感熱記録体
US20040043902A1 (en) Heat-sensitive recording material and production method thereof
TW496831B (en) Heat-sensitive recording material
JP2008105223A (ja) 感熱記録体
JPH01221277A (ja) 感熱記録体
JP2015193161A (ja) 感熱磁気記録駐車券
JP2011255554A (ja) 感熱記録材料の製造方法
JP4371930B2 (ja) 感熱記録体及びその製造方法
JP2001246863A (ja) 感熱記録材料用顕色剤組成物及び感熱記録材料
CN100588557C (zh) 4-羟基-4＇-异丙氧基二苯砜显色剂分散液，湿式粉碎方法及热敏记录介质
JP2005335254A (ja) ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンの顕色剤分散液、湿式粉砕方法および分散液を使用した感熱記録体
JP2641963B2 (ja) 感熱記録材料の製造法
JPH0371885A (ja) 感熱記録体
JPS618389A (ja) 感熱記録材料
JPH1044616A (ja) 感熱記録体
JP2005103865A (ja) 感熱記録体
JPH07228047A (ja) 感熱記録体
JPH10217614A (ja) 感熱記録体
JP2004330588A (ja) 感熱記録体用増感剤組成物及びそれを使用した感熱記録体
JP2005096324A (ja) 感熱記録体
JPH05309949A (ja) 感熱記録体

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SM SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
DPEN Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed from 20040101)
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020067017937

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2006511035

Country of ref document: JP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 10592687

Country of ref document: US

Ref document number: 2007191226

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200580008385.5

Country of ref document: CN

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2005720792

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2005720792

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1020067017937

Country of ref document: KR

ENP Entry into the national phase

Ref document number: PI0508819

Country of ref document: BR

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 10592687

Country of ref document: US