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WO2005064051A1 - アクリル系収縮繊維 - Google Patents

アクリル系収縮繊維 Download PDF

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WO2005064051A1
WO2005064051A1 PCT/JP2004/019769 JP2004019769W WO2005064051A1 WO 2005064051 A1 WO2005064051 A1 WO 2005064051A1 JP 2004019769 W JP2004019769 W JP 2004019769W WO 2005064051 A1 WO2005064051 A1 WO 2005064051A1
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weight
polymer
dyeing
parts
fiber
Prior art date
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PCT/JP2004/019769
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English (en)
French (fr)
Inventor
Kohei Kawamura
Sohei Nishida
Minoru Kuroda
Toshiaki Ebisu
Masahiko Mihoichi
Original Assignee
Kaneka Corporation
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Publication date
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Priority to JP2005516730A priority patent/JP4533319B2/ja
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    • D10B2509/00—Medical; Hygiene

Definitions

  • the present invention relates to an acrylic shrinkable fiber that can be dyed at a low temperature.
  • acrylic fibers have an animal hair-like texture, and because of their characteristics, have been used in nappi products such as toys and clothing. Above all, in order to give a napped feel and a natural appearance, there are many cases where the down hair part is made of shrinkable fiber and the guard hair part is made of non-shrinkable fiber.
  • shrinkable fibers are also required to have various hues, but shrinkable fibers have only limited hues produced by coloring in the spinning process.
  • acrylonitrile 8 0 wt 0/0 or more and a sulfonic acid group-containing monomers one from 0.5 to 5 weight 0/0 and Ri Do a polymer of Bulle monomers 5-1 5 weight 0/0, the wet spinning At the time of spin-drawing, it is possible to shrink by 30% or more during post-drying by 4 to 10 times and further dry-draw by 1.2 to 2.0 times (Japanese Unexamined Patent Publication No. 4-119191).
  • acrylonitrile 9 0-9 5 wt% consists of acid-containing Byurumono mer 0 to 0.5 wt%, and other vinyl monomers 1 0-4 - 5 wt 0/0 of the polymer from 2 to 6 times the spinning After stretching and drying, relax by 30% or more in pressurized steam, and dry-draw by 1.6 to 2.2 times (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-266863), etc. It is disclosed that a highly shrinkable acrylic synthetic tiger fiber can be obtained by the method. According to the findings of the present inventors, these fibers are shrunk at the time of dyeing at a temperature of 80 ° C.
  • An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, to obtain an acrylic shrinkable fiber which can be dyed at a low temperature and has a high shrinkage even after dyeing.
  • the present invention provides 80 to 97% by weight of acrylonitrile, 0 to 2% by weight of a sulfonic acid group-containing monomer, and 3 to 20% by weight of a monomer copolymerizable therewith. / 0 to 90 parts by weight of a polymer (A), and 0 to 89 parts by weight of acrylonitrile. / 0 , a polymer (B) consisting of 1 to 40% by weight of a sulfonic acid group-containing monomer and 10 to 99% by weight of a monomer copolymerizable therewith, and 1 to 50 parts by weight of the polymer (A) ) And the polymer (B) have a total amount of 100 parts by weight.
  • the total content of the sulfonic acid group-containing monomer in the polymer (A) and the polymer (B) is 0.1 to 10% by weight based on the total amount of the monomers of the polymer (A) and the polymer (B). Is preferred.
  • the present invention also relates to an acrylic shrinkable fiber comprising a polymer containing 80 to 97% by weight of acrylonitrile and having a relative saturation value of 0.2 or more in dyeing at less than 80 ° C.
  • the acrylic shrinkable fiber preferably has a shrinkage ratio of 20% or more by dry heat treatment at 130 ° C. for 5 minutes after dyeing at less than 80 ° C.
  • the present invention relates to 80 to 97% by weight of acrylonitrile, 10 to 2% by weight of a monomer containing a sulfonic acid group, and 3 to 20% by weight of a monomer copolymerizable therewith. / 0 Tona Ru polymer (A) 5 0 to 9 9 parts by weight, and Akuriro nitrile 0-8 9 wt%, sulfonic acid group-containing monomers 1-4 0% by weight and copolymerizable with these mono mer 1 0-99 weight.
  • Dyeable acrylic-based shrinkable fiber comprising 1 to 50 parts by weight of a polymer (B) composed of styrene / 0 and having a total amount of the polymer (A) and the polymer (B) of 100 parts by weight. It is.
  • the content of acrylonitrile is from 80 to 97% by weight, and more preferably from 85 to 95% by weight. If the content of acrylonitrile is less than 80% by weight, the heat resistance of the obtained fiber will be low. If it exceeds 97% by weight, the heat resistance will be too high, and sufficient dyeability and shrinkage will not be obtained.
  • Examples of the sulfonic acid group-containing monomer in the polymer (A) include acrylsulfonic acid, metallinolesulfonic acid, styrenesulfonic acid, vinylinolephonic acid, isoprenesulfonic acid, 2-acrylamide-12-methylpropanesulfonic acid Acids or metal salts and amine salts thereof are preferable, and they can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the sulfonic acid-containing monomer in the polymer (A) is preferably from 0 to 2% by weight, more preferably from 0.5 to 1.5% by weight, from the viewpoint that a void is easily generated in the obtained fiber.
  • copolymerizable monomers in the polymer (A) include acrylic acid, methacrylic acid, their lower alkyl esters, N- or N, N-alkyl-substituted aminoalkyl esters, glycidyl esters, and acrylyl amides.
  • Methacrylamides and their N- or N, N-alkyl substituents, carboxyl group-containing vinyl monomers such as acrylic acid, methacrylic acid and ditaconic acid, and their sodium, potassium or ammonium salts, etc.
  • the content of the other copolymerizable monomer in the polymer (A) is 3 to 20% by weight, and more preferably 5 to 15% by weight. If it exceeds 20% by weight, the heat resistance of the resulting fiber will be low, and if it is less than 3% by weight, no shrinkage will be obtained.
  • the content of acrylonitrile in the polymer (B) is 0 to 89% by weight, more preferably 5 to 70% by weight. If it exceeds 89% by weight, heat resistance becomes high and sufficient dyeability and shrinkage cannot be obtained.
  • the compounds described above as the sulfonic acid group-containing monomer in the polymer (A) are used.
  • the content of the sulfonic acid-containing monomer in the polymer (B) is from 1 to 40% by weight, and preferably from 2 to 30% by weight. If the content exceeds 40% by weight, voids and agglomeration occur in the fiber, and strength is reduced and elution at the time of dyeing occurs. If the amount is less than 1% by weight, sufficient dyeing performance cannot be obtained.
  • the compounds described above as the other copolymerizable monomer in the polymer (A) are used.
  • the content of the other copolymerizable monomer in the polymer (B) is from 10 to 99% by weight, and preferably from 20 to 80% by weight. If it is less than 10% by weight, the heat resistance becomes too high, and sufficient dyeing properties cannot be obtained.
  • the acryl-based shrinkable fiber of the present invention comprises 50 to 99 parts by weight of the polymer (A), 1 to 50 parts by weight of the polymer (B), and 70 to 95 parts by weight of the polymer (A). More preferably, the amount of the polymer (B) is 5 to 30 parts by weight. However, the polymer (A) and the polymer (B) are blended so as to be 100 parts by weight in total. If the amount of the polymer (B) is less than 1 part by weight, sufficient dyeability cannot be obtained, and if it exceeds 50 parts by weight, voids and agglomeration occur in the fiber, which is not preferable because the strength is reduced.
  • the total content of the sulfonic acid group-containing monomer in the polymer (A) and the polymer (B) is equal to the total amount of the monomers in the polymer (A) and the polymer (B).
  • the polymer (A) and the polymer (B) in the present invention are prepared by using a known compound as a polymerization initiator, for example, a peroxide compound, an azo compound, or various redox compounds, by emulsion polymerization, suspension polymerization or suspension polymerization. It can be obtained by a general vinyl polymerization method such as polymerization and solution polymerization.
  • a polymerization initiator for example, a peroxide compound, an azo compound, or various redox compounds
  • the polymer (A) and the polymer (B) may be an organic solvent such as acetonitrile, dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide or an inorganic solvent such as zinc chloride, nitric acid, and rhodane salt.
  • a solution for spinning can be obtained.
  • inorganic and / or organic pigments such as titanium oxide or coloring pigments, stabilizers that are effective in preventing fire, coloring, and weather resistance may be used as long as they do not hinder spinning. It is possible.
  • the acrylic shrinkable fiber of the present invention thus obtained can be dyed at a low temperature.
  • the dyeing temperature is preferably from 50 to 90 ° C, more preferably from 60 to 80 ° C. If the dyeing temperature is lower than 50 ° C, the dyeing cannot be performed sufficiently. If the temperature exceeds 90 ° C, the fiber shrinks at the time of dyeing.
  • the relative saturation value referred to in the present invention is an index of the dyeing ability of the fiber.
  • the saturated dyeing amount and the relative saturation value were determined by the following equations (1) and (2).
  • Ao Absorbance of dye bath before staining (wavelength: 618 nm)
  • the acrylic shrinkable fiber of the present invention has a relative saturation value of 0.2 or more and is light-colored. Dyeing For this reason, it is preferable that the relative saturation value in dyeing at less than 80 ° C. is 0.2 or more. Furthermore, since the dye can be dyed from a light color to a dark color and further to a black color when the relative saturation value is 0.8 or more, the relative saturation is more preferably 0.8 or more. In addition, it is preferable to perform dyeing using a cationic dye from the viewpoints of dyeing fastness, coloring property and economy.
  • Conventionally known cationic dyes can be used and are not particularly limited. Examples include the Ma Xi 1 on series manufactured by Chipa Specialty Chemicals Co., Ltd. and the Cathi 1 on series manufactured by Hodogaya Co., Ltd. Further, the amount of the cationic dye used is not particularly limited, but within the above-mentioned dyeing temperature range, 0.1 to 3.0 parts by weight per 100 parts by weight of the acrylic shrinkable fiber includes the reality. I like it ⁇ . No dyeing-promoting agent is particularly required, but a conventionally known dyeing-promoting agent may be used in accordance with a known technique. Conventional dyeing machines can also be used.
  • the acrylic shrinkable fiber of the present invention shrinks by dry heat treatment in a tenter process in pile processing after a dyeing process. The shrinkage of the fiber at this time is obtained by the following equation (3).
  • the shrinkage is measured by dry heat treatment at 130 ° C for 5 minutes using a soaking oven.
  • the shrinkage ratio of the acryl-based shrinkable fiber of the present invention by dry heat treatment at 130 ° C. for 5 minutes is preferably 20% or more, more preferably 25% or more.
  • the shrinkage ratio is less than 20%, when processed into a pile fabric, the step difference from the non-shrinkable raw cotton is reduced, so that the step difference is not emphasized, and a pile fabric having a natural tone or an appearance characteristic with a design property is obtained. I can't.
  • the acryl-based shrinkable fiber of the present invention is spun from a nozzle by a conventional wet or dry spinning method, stretched and dried. Further, if necessary, stretching and heat treatment may be performed. Furthermore, the obtained fiber can be drawn 1.3 to 4.0 times at 70 to 140 ° C to obtain a shrinkable fiber.
  • the acrylic shrinkable fiber of the present invention can be dyed at a low temperature and has high shrinkage after dyeing. Therefore, new products with a wide variety of hues can be planned for clothing, toys (stuffed animals, etc.) and interior goods.
  • DMF dimethylformamide
  • AN acrylonitrile
  • MA methyl acrylate
  • MA 2-acrylamide-1_methylpropane
  • SAM sodium sulfonate
  • the temperature in the polymerization machine was adjusted to 65 ° C, and 0.5 parts of 2,2-azobis (2,4-dimethylpareronitrile) (AIVN) was charged as an initiator to initiate polymerization.
  • a spinning solution having the composition of the polymer (A), the composition of the polymer (B), and the mixing ratio of the two shown in Table 1 was produced in the same manner as in Production Example 1, and spun to obtain a drawn yarn.
  • the acrylic shrinkable fiber of the present invention can be dyed at a low temperature and has a high shrinkage even after dyeing. Therefore, it is possible to plan a wide range of new products such as clothing, toys (stuffed animals, etc.) and interior goods.

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Abstract

　低温で染色可能であり、染色後においても高収縮率を有するアクリル系収縮繊維を得る。アクリロニトリル８０～９７重量％、スルホン酸基含有モノマー０～２重量％およびこれらと共重合可能なモノマー３～２０重量％からなる重合体（Ａ）５０～９９重量部、ならびにアクリロニトリル０～８９重量％、スルホン酸基含有モノマー１～４０重量％およびこれらと共重合可能なモノマー１０～９９重量％からなる重合体（Ｂ）１～５０重量部からなり、該重合体（Ａ）と該重合体（Ｂ）の合計量が１００重量部である染色可能なアクリル系収縮繊維を提供する。

Description

明細書
アクリル系収縮繊維
技術分野
本発明は低温で染色可能なアクリル系収縮繊維 こ関する。
背景技術
従来、 アクリル系繊維は、 獣毛様風合いを有し、 その特徴から玩具、 衣料 等の立毛商品に用いられている。 なかでも、 立毛感、 天然調の外観を持たせ るために、 外観上ダウンヘアー部を収縮繊維、 ガードヘアー部を非収縮繊維 で構成する例が多い。
パイル布帛には、 外観特性が要求されるため、 収縮繊維にも様々な色相が 求められるが、 収縮繊維は紡糸工程で着色して製造される限られた色相のも のしか存在しない。
これまでに、 アクリロニトリル 8 0重量0 /0以上とスルホン酸基含有モノマ 一 0 . 5〜 5重量0 /0およびビュル系モノマー 5〜 1 5重量0 /0の重合体からな り、 湿式紡糸の際、 紡糸延伸 4〜1 0倍の後乾燥時に 3 0 %以上収縮させ、 さらに 1 . 2〜2 . 0倍乾熱延伸することや （特開平 4— 1 1 9 1 1 4号公 報）、 また、 アクリロニトリル 9 0〜9 5重量％、 スルホン酸含有ビュルモノ マー 0〜0 . 5重量％および他のビニルモノマー 1 0〜4 · 5重量0 /0の重合 体からなり、 2〜 6倍紡糸延伸し乾燥した後、 加圧水蒸気中で 3 0 %以上緩 和させ、 さらに 1 . 6〜2 . 2倍乾熱延伸すること （特開 2 0 0 3— 2 6 8 6 2 3号公報） 等により高収縮のアクリル系合虎繊維が得られることが開示 されている。 本発明者らの知見では、 これらの聢縮繊維は 8 0 °C以上の染色 では染色時に収縮してしまい、 パイル加工時のパイル裏面に塗布した接着剤 を乾燥させると共に収縮率差による段差を発現させるテンター工程の熱では 収縮不充分となり、 段差が発現しない。 また、 8 0 °C未満の染色では充分な 染色性が得られず、 したがって、 染色性と染色後の収縮を両立できる条件が 存在しないものであった。
また、 さらに、 繊度が 0 . 0 1〜0 . 5 d t e Xの極細アクリル繊維にお いて、 p—スチレンスルホン酸 （N a ) や 2—: Γクリルアミ ドー 2—メチル プロパンスルホン酸 （N a ) およぴメタリルォキシベンゼンスルホン酸 （N a ) 等のスルホン酸基含有モノマーを 0 · 4〜1 . 4モル％共重合すること により低温での染色性が改良されることが開示されている （特開平 8— 3 2 5 8 3 3号公報、 特開平 8— 3 2 5 8 3 4号公報、 およぴ特開平 8— 3 2 5 8 3 5号公報）。 しかしながら、 これらの方法では繊度が太い場合には充分な 低温染色性を得るのは困難であった。
これらの問題は依然として解決されておらず、 染色後においても高収縮率 を有する染色可能なアクリル系縮繊維は未だ得られていない。
発明の開示
本発明は、 上記の従来技術の問題を解消し、 低温で染色可能であり、 染色 後においても高収縮率を有するアクリル系収縮繊維を得ることにある。
前記課題を解決するために検討した結果、 2種のァクリル系重合体を混合 してなる原液を紡糸することで低温で染色ができ、 高い染色後収縮率を有す るアクリル系収縮繊維を見出した。
すなわち、 本発明は、 アクリ ロニトリル 8 0〜 9 7重量％、 スルホン酸基 含有モノマー 0〜 2重量％およびこれらと共重合可能なモノマー 3〜 2 0重 量。 /0からなる重合体 （A) 5 0〜9 9重量部、 ならびにアクリロニトリル 0 〜8 9重量。 /0、 スルホン酸基含有モノマー 1〜4 0重量％およびこれらと共 重合可能なモノマー 1 0〜9 9重量％からなる重合体 （B ) 1〜5 0重量部 からなり、 該重合体 （A) と該重合体 （B ) の合計量が 1 0 0重量部である 染色可能なアクリル系収縮繊維に関する。
重合体 （A) および重合体 （B ) におけるスルホン酸基含有モノマーの合 計含有量が、 重合体 （A) および重合体 （B ) のモノマー合計量の 0 . 1〜 1 0重量％であることが好ましい。
また、 本発明は、 アクリロニトリル 8 0〜9 7重量％を含む重合体からな り、 8 0 °C未満の染色における相対飽和値が 0 . 2以上であるアクリル系収 縮繊維に関する。
前記アクリル系収縮繊維は、 8 0 °C未満で染色後、 1 3 0 °C、 5分間の乾 熱処理による収縮率が 2 0 %以上であることが好ましい。 【発明を実施するための最良の形態】
本発明は、 アクリロニトリル 8 0〜 9 7重量％、 スルホン酸基含有モノマ 一 0〜 2重量％およびこれらと共重合可能なモノマー 3〜 2 0重量。 /0からな る重合体（A) 5 0〜9 9重量部、ならびにァクリロ二トリル 0〜 8 9重量％、 スルホン酸基含有モノマー 1 ~ 4 0重量％およびこれらと共重合可能なモノ マー 1 0〜9 9重量。 /0からなる重合体 （B ) 1〜5 0重量部からなり、 該重 合体 （A) と該重合体 （B ) の合計量が 1 0 0重量部である染色可能なァク リル系収縮繊維である。
重合体 （A) において、 アクリロニトリルの含有量は 8 0〜 9 7重量％で あり、 8 5〜9 5重量％がより好ましい。 アクリロニトリルの含有量が 8 0 重量％未満では、得られる繊維の耐熱性が低くなり、 9 7重量％を超えると、 耐熱性が高くなり過ぎ、 充分な染色性、 収縮率が得られない。
重合体 （A) におけるスルホン酸基含有モノマーとしては、 ァリルスルホ ン酸、 メタリノレスルホン酸、 スチレンスルホン酸、 ビニノレスノレホン酸、 イソ プレンスルホン酸、 2—アクリルアミ ド一 2—メチルプロパンスルホン酸ま たはこれらの金属塩類およびアミン塩類等が好ましく、 単独もしくは 2種以 上混合して用いることができる。 重合体 （A) におけるスルホン酸含有モノ マーの含有量は、 得られた繊維にポイドが生じやすいといった観点より、 0 〜 2重量％が好ましく、 0 . 5〜1 . 5重量％がより好ましい。
重合体 （A) におけるその他共重合可能なモノマーとしては、 アクリル酸 ゃメタクリル酸おょぴそれらの低級アルキルエステル、 N—または N， N - アルキル置換したアミノアルキルエステルゃグリシジルエステル、 ァクリル アミ ドゃメタクリルアミ ドおよびそれらの N—または N， N—アルキル置換 体、 アクリル酸、 メタクリル酸ゃィタコン酸等に代表されるカルボキシル基 含有ビニル単量体おょぴそれらのナトリウム、 カリウムまたはアンモニゥム 塩等のァニオン性ビュル単量体、 ァクリル酸ゃメタクリル酸の 4級化ァミノ アルキルエステルをはじめとするカチオン性ビエル単量体、 あるいはビュル 基含有低級アルキルエーテル、 酢酸ビニルに代表されるビュル基含有低級力 ルボン酸エステル、 塩化ビュル、 塩化ビニリデン、 臭化ビニル、 臭化ビニリ デン等に代表されるハロゲン化ビュルおよぴハ口ゲン化ビニリデン類、 さら にはスチレン等が好ましく、 これらのモノマーを単独もしくは 2種以上混合 して用いることができる。 重合体 （A) におけるその他の共重合可能なモノ マーの含有量は 3〜 2 0重量％であり、 5〜1 5重量％がより好ましい。 2 0重量％を超えると得られる繊維の耐熱性が低くなり、 3重量％未満では収 縮率が得られない。
重合体（B )におけるァクリロニトリルの含有量は 0〜8 9重量％であり、 5〜7 0重量％がより好ましい。 8 9重量％を超えると、 耐熱性が高くなり 充分な染色性、 収縮率が得られない。
重合体 （B ) におけるスルホン酸基含有モノマーとしては、 重合体 （A) におけるスルホン酸基含有モノマーとして前記した化合物が用いられる。 重 合体 （B ) におけるスルホン酸含有モノマーの含有量は 1〜4 0重量％であ り、 2〜3 0重量％がより好ましい。 4 0重量％を超えると繊維にボイドゃ 膠着が生じ、 強度の低下や染色時の溶出がおこり好ましくない。 また、 1重 量％未満では充分な染色性能が得られない。
重合体 （B ) におけるその他共重合可能なモノマーとしては、 重合体 （A) におけるその他共重合可能なモノマーとして前記した化合物が用いられる。 重合体 （B ) におけるその他の共重合可能なモノマーの含有量は 1 0〜9 9 重量％であり、 2 0〜 8 0重量％がより好ましい。 1 0重量％未満では耐熱 性が高くなり過ぎ充分な染色性が得られない。
本発明のァクリル系収縮繊維は、 重合体 （A) 5 0〜9 9重量部おょぴ重 合体 （B ) 1〜5 0重量部からなり、 重合体 （A) 7 0〜 9 5重量部おょぴ 重合体（B ) 5〜3 0重量部であることがより好ましい。ただし、重合体（A) および重合体 （B ) は合計 1 0 0重量部となるように配合する。 重合体 （B ) が 1重量部未満では、 充分な染色性が得られず、 5 0重量部を超えると、 繊 維にボイドゃ膠着が生じ、 強度が低下するので好ましくない。
本発明のアクリル系収縮繊維においては、 重合体 （A) および重合体 （B ) におけるスルホン酸基含有モノマーの合計含有量が、 重合体 （A) およぴ重 合体 （B ) のモノマー合計量の 0 . 1〜 1 0重量％であることが好ましく、 0. 2〜 5重量。 /0であることがより好ましい。 0. 1重量％未満であると、 充分な染色性が得られず、 10重量％をこえると、 繊維にボイドゃ膠着が生 じ、 強度が低下するので好ましくない。
本発明における重合体 （A) および重合体 （B) は、 重合開始剤として既 知の化合物、 例えばパーォキシド系化合物、 ァゾ系化合物、 または各種のレ ドックス系化合物を用い、 乳化重合、 懸濁重合、 溶液重合等一般的なビニル 重合方法により得ることができる。
また、 重合体 （A) および重合体 （B) は、 有機溶剤、 例えばァセトニト リル、 ジメチルホルムアミ ド、 ジメチルァセトアミ ド、 ジメチルスルホキシ ドあるいは無機溶剤、 例えば塩化亜鉛、 硝酸、 ロダン塩等に溶解させて紡糸 原液とすることができる。 この紡糸原液に、 酸化チタンまたは着色用顔料の ような無機および/または有機の顔料、 防鎮、 着色紡糸、 耐侯性等に効果の ある安定剤等を紡糸に支障をきたさない限り使用することも可能である。 このようにして得られた本発明のアクリル系収縮繊維は低温で染色可能で ある。 染色温度は 50〜90°Cであることが好ましく、 60〜80°Cがより 好ましい。 染色温度が 50°C未満であると、 充分に染色することができず、 90°Cを超えると、 染色時に繊維の収縮が起こり、 染色後、 乾熱処理による 充分な収縮率が得られない。
本発明でいう相対飽和値とは、 繊維の染色能力の指標であり、 繊維を任意 の温度で 60分間、任意の過飽和濃度の Ma l a c h i t e G r e e nを用 いて浴比 1 : 200 (=繊維重量：染液重量） で染色し、飽和染着量を求め、 飽和染着量より相対飽和値が求められる。 飽和染着量、 相対飽和値は下記の 式 （1) および （2) より求めた。
(飽和染着量） = ((Ao-A) /Ao) XX) (1)
A ：染色後の残染浴の吸光度 （波長： 6 1 8 nm)
Ao ：染色前の染浴の吸光度 （波長： 6 18 nm)
X ： Ma l a c h i t e G r e e nの過飽和濃度 （％ o m f ) (相対飽和値） = (飽和染着量） X400/463 (2) 本発明のアクリル系収縮繊維は、 相対飽和値が 0. 2以上で淡色の染色が 可能となるため、 80°C未満の染色における相対飽和値が 0. 2以上である ことが好ましい。 さらには、 相対飽和値が 0. 8以上で淡色から濃色、 さら には黒色まで染色可能となるため、 相対飽和は 0. 8以上がより好ましい。 なお、 染色堅牢性、 発色性および経済性の点からカチオン染料を用いて染 色を行なうことが好ましい。 カチオン染料としては従来公知のものが使用で き、 とくに限定されるものではない。 たとえば、 チパ ·スペシャルティ ·ケ ミカルズ （株） 製の Ma X i 1 o nシリーズや保土ケ谷 （株） 製の C a t h i 1 o nシリーズ等があげられる。 また、 カチオン染料の使用量はとくに限 定されるものではないが、 前記染色温度範囲においては、 アクリル系収縮繊 維 100重量部に対して 0. 1〜3. 0重量部が現実性も含め好まし^、。 染 色促染剤はとくに必要ないが、 従来公知の染色促染剤を公知技術例に?合って 使用しても良い。 染色機についても、 従来のものを使用することができる。 本発明のアクリル系収縮繊維は、 染色工程を経たのち、 パイル加工におけ るテンター工程で乾熱処理され収縮する。 このときの繊維の収縮率は下記式 (3) により求められる。
染色後収縮率（％) = (( L d o-L d)/L d o) X 100 (3) L d ：乾熱処理後の繊維の長さ
L d o ：染色後 （乾熱処理前） の繊維の長さ
なお、 テンター工程は乾熱 130°C前後であるため、 収縮率は均熱オーブ ンを用い 130°Cで 5分間乾熱処理して測定する。
本発明のァクリル系収縮繊維の 130°C、 5分間の乾熱処理による収縮率 は 20%以上であることが好ましく、 25%以上であることがより好ましい。 収縮率が 20%未満になると、 パイル布帛に加工した時、 非収縮原綿との段 差が小さくなるため、 段差が強調されず、 天然調または、 意匠性のある外観 特性をもつパイル布帛が得られない。
本発明のァクリル系収縮繊維は、 常法の湿式あるいは乾式の紡糸法でノズ ルより紡出し、 延伸、 乾燥を行う。 また必要に応じさらに延伸、 熱処理を行 つてもよい。 さらに、 得られた繊維を 70〜 140°Cで 1 · 3〜4. 0倍に 延伸して収縮繊維を得ることができる。 本発明のアクリル系収縮繊維は、 低温で染色可能であり、 染色後にぉレ、て も高収縮率を有する。 したがって、 衣料、 玩具 （ぬいぐるみ等） およぴイン テリア用等の広範囲に色相のバリエーションに富んだ新たな商品企画を可能 とするものである。
【実施例】
以下、 実施例によって本発明を具体的に説明するが、 本発明は何等これら に限定されるものではない。 なお、 実施例中の 「部」 および 「％」 は特記し ない限りそれぞれ重量部および重量％を意味する。
製造例 1
内容積 20 Lの耐圧重合反応装置に、 ジメチルホルムアミ ド （DMF) 2 33部、 アクリロニトリル （AN) 90部、 アクリル酸メチル （MA) 9. 5部、 2—アクリルアミ ド一 2_メチルプロパンスルホン酸ナトリウム （以 下 SAMと記す） 0. 5部を投入し、 窒素置換した。 重合機内温度を 6 5 °C に調整し、 開始剤として 2， 2—ァゾビス （2， 4—ジメチルパレロニ トリ ル） （A I VN) 0. 5部を投入し重合を開始した。 途中、 A I VN1. O部 を追加しながら 2時間重合し、 その後 70°Cに昇温して 10時間重合させ、 重合体 （A) (AN/MA/S AM= 90/9. 5/0. 5 (重量比）） の 3 0%溶液を得た。
次に、 内容積 5 Lの耐圧重合反応装置に DMF 233部、 AN40部、 M A50部、 S AMI 0部を投入し、 窒素置換した。 重合機内温度を 65 に 調整し、 開始剤として AI VN0. 5部を投入し重合を開始した。 途中、 A I VN 1. 0部を追加しながら 2時間重合し、 その後 70°Cに昇温して 2時 重合させ重合体 （B) (AN/MA/S AM=40 50/10) の濃度 3 0%溶液を得た。
重合体の重量比が重合体 （A) ：重合体 （B) = 90 ： 10の比率になるよ うに混合した溶液を紡糸原液とし、 紡糸原液を 0. 08πιιηφ、 850 0孔 の口金を通して 20° ( 、 50%の DMF水溶液中に吐出し、 溶剤濃度の JI頃次 低下する 5つの洗浄延伸浴を通して 2. 1倍に延伸した後 70°Cで水洗した。 その後、 得られた繊維に油剤を付与した後 120°Cの雰囲気下で乾燥させ、 熱ローラーを用いて 1 2 0 °Cの乾熱雰囲気下で 1 . 7倍の延伸処理を行ない 4 . 4 d t e xの延伸糸 （収縮繊維） を得た。
製造例 2〜： L 8
表 1に示す重合体 （A) の組成、 重合体 （B ) の組成、 および両者の混合 比の紡糸原液を製造例 1と同様の方法により製造して紡糸を行ない、 延伸糸 を得た。
【表 1】
Figure imgf000010_0001
実施例 1〜 1 2および比較例 1〜 14
2. 5 % o m f の M a 1 a c h i t e G r e e 染浴 200 c cに対し て、 酢酸と酢酸ナトリウムをそれぞれ 0. 05 gZL、 0. 02 g/Lとな るように加え、 pHを 3〜4に調整した。 製造例 1〜 1 8で得られた収縮繊 維 l gを、 この染浴によりそれぞれ表 2に記載の温度で 60分間染色し、 そ のときの相対飽和値、 染色後収縮率を測定した。 結果を表 2に示す。
【表 2】
実施例 1 製造例 1 70 0.8 23
2 製造例 2 70 0.2 21
3 製造例 3 70 1.0 20
4 製造例 4 70 0.6 23
5 製造例 5 70 1.2 23
6 製造例 6 70 0.7 23
7 製造例 7 70 0.9 23
8 製造例 8 70 0.7 22
9 製造例 11 70 0.7 21
10 製造例 13 70 1.0 21
11 製造例 15 70 0.9 22
12 製造例 17 70 0.8 22 比較例 1 製造例 9 70 0.0 25
2 製造例 9 80 0.2 10
3 製造例 9 90 0.4 1
4 製造例 10 60 0.0 15
5 製造例 10 70 0.1 12
6 製造例 10 80 0.3 5
7 製造例 12 70 0.0 25
8 製造例 12 80 0.1 10
9 製造例 14 70 0.0 24
10 製造例 14 80 0.4 10
11 製造例 16 70 0.0 22
12 製造例 16 80 0.2 10
13 製造例 18 70 0.0 22
14 製造例 18 80 0.1 10 実施例 1〜1 2では、 いずれの繊維も充分な染色性能と染色後収縮率を示 した。 一方、 比較例 1〜1 4では、 染色性と染色後収縮性の両方を満足する のは困難であった。 なお、 比較例 7〜 1 4では、 重合体 （A) における S A Mまたは A Nの比率が変化しても傾向はほとんど変わらなかった。 産業上の利用可能性
本発明のアクリル系収縮繊維は、 低温で染色可能であり、 染色後において も高収縮率を有する。 したがって、 衣料、 玩具 （ぬいぐるみ等） およびイン テリア用等の広範囲に新たな商品企画を可能とするものである。

Claims

請求の範囲
1. アクリロニトリル 8 0〜 9 7重量0 /0、 スルホン酸基含有モノマー 0〜 2 重量％およびこれらと共重合可能なモノマー 3〜 2 0重量。 /0からなる重合体 (A) 5 0〜9 9重量部、 ならびにアクリロニトリル 0〜8 9重量0 /0、 スル ホン酸基含有モノマー 1〜4 0重量％およびこれらと共重合可能なモノマー 1 0〜9 9重量％からなる重合体 （B) 1〜5 0重量部からなり、 該重合体 (A) と該重合体 （B ) の合計量が 1 0 0重量部である染色可能なアクリル 系収縮繊維。
2. 重合体 （A) およぴ重合体 （B) におけるスルホン酸基含有モノマーの 合計含有量が、 重合体 （A) および重合体 （B) のモノマー合計量の 0. 1 〜1 0重量％である請求項 1記載のァクリル系収縮繊維。
3. アクリロニトリル 8 0〜 9 7重量％を含む重合体からなり、 8 0 °C未満 の染色における相対飽和値が 0. 2以上であるァクリル系収縮繊維。
4. 80°C未満で染色後、 1 3 0°C、 5分間の乾熱処理による収縮率が 2 0% 以上である請求項 1、 2または 3記載のアクリル系収縮繊維。
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