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WO2004111132A1 - 透明軟質組成物 - Google Patents

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Publication number
WO2004111132A1
WO2004111132A1 PCT/JP2004/008226 JP2004008226W WO2004111132A1 WO 2004111132 A1 WO2004111132 A1 WO 2004111132A1 JP 2004008226 W JP2004008226 W JP 2004008226W WO 2004111132 A1 WO2004111132 A1 WO 2004111132A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
transparent flexible
flexible composition
polymer
mass
block
Prior art date
Application number
PCT/JP2004/008226
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Masanori Suzuki
Akihiko Morikawa
Takashi Kawata
Original Assignee
Jsr Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jsr Corporation filed Critical Jsr Corporation
Priority to EP04745820A priority Critical patent/EP1634925A4/en
Priority to US10/559,330 priority patent/US20060235133A1/en
Publication of WO2004111132A1 publication Critical patent/WO2004111132A1/ja

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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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Definitions

  • the present invention relates to a transparent flexible composition, and more particularly, to a transparent flexible composition having excellent transparency and excellent impact resistance and viscoelasticity.
  • Patent Literature 1 discloses a soft composition containing a specific hydrogenated block copolymer and a liquid additive such as a paraffin-based process oil at a specific ratio. Further, it is described that such a soft composition is excellent in flexibility, low-molecular retention, mechanical properties, hot-melt adhesiveness and liquid retention.
  • Patent Document 2 discloses that a low-molecular material such as paraffin oil is held between three-dimensional continuous network skeletons made of a specific thermoplastic block copolymer, and a polymer used for a cushion material or the like.
  • Patent Document 3 discloses a rubber composition obtained by mixing a polymer network structure disclosed in Patent Document 2 below with a rubber material. It is disclosed that such a rubber composition is a low-elasticity rubber composition in which a low-molecular material is uniformly dispersed, and the low-molecular material is satisfactorily retained and bleeding of the low-molecular material is small.
  • a base layer such as a glass plate constituting a flat display panel typified by a liquid crystal panel needs to use a thin and non-alkali glass, so that the base layer is not very viscoelastic and can be pressed or broken. Is known to be easily damaged. Therefore, conventionally, when a flat display panel such as a liquid crystal panel, a plasma display, and an EL panel is used in a portable device or the like, a transparent resin layer made of polycarbonate or acrylic is used to protect the display panel.
  • a display panel protection sheet is known in which an adhesive or the like is provided on one surface of a resin film and is attached to the surface of a display panel.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-263678
  • Patent Document 2 JP-A-8-127698
  • Patent Document 3 JP-A-8-127699
  • Patent Document 4 JP-A-4-1030120
  • Patent Document 5 JP-A-2000-56694
  • the display panel protection sheet as disclosed in Patent Document 4 is mainly used for protecting a packaged state during transportation and for protecting a stationary display. Not made for.
  • the display panel protection sheet of Patent Document 5 can protect against impact and pulling, but the impact caused by dropping and colliding with the floor, and putting the device in a butt pocket and sitting down No mention is made of the load when carrying, such as being held or held down.
  • Patent Documents 13 to 13 relate to a transparent soft composition, and the tanning force, the necessity of satisfying both transparency, impact resistance and viscoelasticity in a rubber composition, and a method for realizing the same. There is no mention of the means. Therefore, conventionally, In a rubber composition, it was difficult to achieve both transparency, impact resistance, and viscoelasticity.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a transparent soft composition having excellent transparency, excellent impact resistance, and excellent viscoelasticity.
  • the transparent flexible composition of the present invention is as follows.
  • thermoplastic elastomer component A thermoplastic elastomer component (A) and 500-5000 parts by mass of liquid material (B), and has a total light transmittance of 90% or more at 25 ° C and 0.5 mm wall thickness.
  • a transparent flexible composition characterized in that:
  • thermoplastic elastomer is a hydrogenated block copolymer of a conjugated gen, a hydrogenated block copolymer of an aromatic butyl compound and a conjugated gen, and an ethylene ' ⁇ -olefin-based rubber.
  • the hydrogenated block polymer of the conjugated gen is a butadiene polymer block (I) having a Bull bond content of 5 to 25% in the block, and a mass sharing force between the conjugated gen and another monomer. 50 a and, above Bulle bond content of hydrogenated block polymer having at least one block polymer comprising hydrogenated 25 95 weight 0/0 a is the polymer block (II) is in each molecule [2]
  • the transparent flexible composition according to the above.
  • thermoplastic elastomer component ( ⁇ ) further contains another elastomer ( ⁇ -2).
  • the transparent flexible composition of the present invention has excellent transparency by having the above configuration, and It has the effect of being excellent in impact resistance and viscoelasticity.
  • one component (A) of the thermoplastic elastomer is used as the hydrogenated block polymer of the conjugated gen, the hydrogenated block polymer of the aromatic vinyl compound and the conjugated gen, and ethylene ′.
  • it contains at least one type of elastomer (A-1) selected from the group consisting of hypoolefin rubbers, the impact resistance and the viscoelasticity can be improved.
  • the hydrogenated block polymer of the conjugated gen is combined with a butadiene polymer block (1) having a bull bond content of 525% in the block, and a conjugated gen and another monomer.
  • the transparency is excellent, and the impact resistance and the viscoelasticity can be improved.
  • thermoplastic elastomer component (A) further contains another elastomer (A-2)
  • the impact resistance and the impact resistance and the like are maintained while maintaining excellent transparency. Viscoelasticity can be further improved.
  • the liquid material (B) is a non-volatile liquid material having a kinematic viscosity at 40 ° C of 500 mm 2 / s or less and a range of -100 to 50 ° C.
  • a transparent soft composition having excellent transparency in a wide temperature range and excellent impact resistance and viscoelasticity can be obtained.
  • the transparent flexible composition of the present invention has a G ′ at 30 ° C. and 1 Hz of 200,000 dyn / cm 2 or less, the transparent flexible composition has excellent transparency, impact resistance and viscoelasticity. And a transparent flexible composition having excellent transparency.
  • the transparent flexible composition of the present invention has a tan S of 0.03 or more at 30 ° C. and 1 Hz, the transparent flexible composition has excellent transparency and excellent impact resistance and viscoelasticity.
  • Transparent flexible composition when the transparent flexible composition of the present invention has a tan S of 0.03 or more at 30 ° C. and 1 Hz, the transparent flexible composition has excellent transparency and excellent impact resistance and viscoelasticity.
  • FIG. 1 is a schematic diagram for explaining an impact resistance test of this example.
  • thermoplastic elastomer (A)
  • the thermoplastic elastomer component (A) is an elastomer having thermoplasticity.
  • the transparent flexible composition of the present invention can maintain the shape of the transparent flexible composition even if it includes the liquid material (B) described later.
  • the thermoplastic elastomer component (A) forms a three-dimensional skeleton.
  • the thermoplastic elastomer one component (A) forms a three-dimensional skeleton
  • the thermoplastic elastomer one component (A) has a three-dimensional skeleton at the stage when the transparent flexible composition of the present invention is obtained. Just do it. That is, it is not necessary that one thermoplastic elastomer component itself, which is a raw material of the thermoplastic elastomer component (A), has a three-dimensional skeleton.
  • the thermoplastic elastomer component (A) is not particularly limited in its type, material and structure as long as it is a thermoplastic elastomer, but is preferably 25 ° C to maintain excellent transparency.
  • a thermoplastic elastomer having a total light transmittance of 90% or more, preferably 91% or more, more preferably 92% or more, more preferably 93% or more at a wall thickness of 0.5 mm can be suitably used.
  • the thermoplastic elastomer component (A) is preferably a thermoplastic elastomer component having a branched structure from the viewpoint of improving impact resistance.
  • the weight average molecular weight of the above thermoplastic elastomer component (A) in terms of polystyrene by gel permeation chromatography is usually 11,800,000, preferably 31,700,000, more preferably 3,100,000. Should be 500,000, more preferably 50,000 to 400,000. It is preferable that the weight average molecular weight of the thermoplastic elastomer component (A) be in the above range, since a transparent flexible composition having excellent mechanical properties can be obtained.
  • thermoplastic elastomer component (A) may include one or more elastomer components.
  • thermoplastic elastomer one component (A) include a hydrogenated block polymer of a conjugated diene, a hydrogenated block polymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene, ethylene. ⁇ -olefin rubber, and acrylonitrile.
  • thermoplastic elastomer component (A) a hydrogenated block polymer of a conjugated diene, a hydrogenated block polymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene, and an ethylene-free olefin rubber, Those containing at least one selected elastomer (A-1) are preferred.
  • the above-mentioned elastomer (A_l) is preferably a polymer having a branched structure from the viewpoint of improving impact resistance.
  • the hydrogenated block polymer of the conjugated gen is obtained by hydrogenating a copolymer of one or more conjugated gens or a copolymer of one or more conjugated gens and another monomer. It is a polymer with That is, the concept of the “hydrogenated block polymer” includes a hydrogenated block copolymer.
  • the hydrogenated block copolymer of the aromatic butyl compound and the conjugated gen is obtained by hydrogenating a copolymer of one or more of the aromatic butyl compound and one or more of the conjugated gen. Polymer.
  • a polymer obtained by adding a hydrogenated silicone to a copolymer containing the above-mentioned aromatic vinyl compound and other monomers other than the above-mentioned co-gen may be used.
  • the conjugated gen and another monomer are copolymerized, the distribution of the conjugated gen may be random, tapered (the ratio of the conjugated gen unit increases or decreases along the molecular chain), or partially. It may be in the form of a lock or any combination thereof.
  • Examples of the above conjugated gen include 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 2-methinolay 1,3-pentadiene, and 1,3-diene.
  • Examples thereof include one or more of xanagene, 4,5-getyl-1,3-octadiene, and black and white prene.
  • 1,3-butadiene, isoprene and 1,3-pentadiene are preferred, and 1,3-butadiene and isoprene are more preferred in order to obtain a composition which can be industrially used and has excellent physical properties. It is.
  • the conjugated diene monomer may be used alone or in combination of two or more.
  • the aromatic vinyl conjugate include, for example, styrene, t-butylstyrene, monomethylstyrene, monochlorostyrene, p-methylstyrene, dibutylbenzene, N, N-getyl-p-aminostyrene. , Butylpyridine and the like. Of these, styrene and high methylstyrene are preferred. Also, The aromatic vinyl monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • the hydrogen bond block copolymer of the conjugated gen and the hydrogenated block copolymer of the aromatic butyl compound and the conjugated gen are preferably used as the Bull bond (1, 2- and 3, 4-bond) content. 10% or more, more preferably 20%. / ⁇ or more, more preferably 30. / ⁇ or more, particularly preferably 30 90%. It is preferable to set the above-mentioned bullet bond content in the above-mentioned range, since the impact resistance can be improved.
  • the hydrogenated block polymer of the conjugated gen a butadiene polymer block (I) having a Bull bond content of 5 to 25% in the block and a mass ratio of the conjugated gen to another monomer of 100 are used.
  • the use of a hydrogenated block polymer obtained by hydrogenating a block polymer having at least one polymer block (II) having a molecular bond content of 50 ⁇ 50 and a Bull bond content of 2595% by mass results in an impact resistance It is preferable from the viewpoint of properties and viscoelasticity.
  • the hydrogenated block copolymer may be used alone or in a blend of two or more.
  • the vinyl bond content (content of 1,2- and 3,4-bonds) is 5 to 25%, preferably 5 to 20%, and more preferably 7 to 19%. %. Therefore, the butadiene polymer block (I) becomes a crystalline block showing a structure similar to that of the ethylene butene copolymer by hydrogenation.
  • the vinyl bond content is within the above range, mechanical properties and shape retention can be improved, which is preferable.
  • "%" of the Bull bond content means mass% or mol%. That is, when a difference occurs between the case where the vinyl bond content is represented by mass% and the case where the vinyl bond content is represented by mol%, if the difference or deviation is included in the above range, the difference should be included.
  • the Bull bond content (content of 1,2- and 3,4-bonds) is usually 2595% by mass, preferably 2590% by mass, more preferably 30% by mass. — 85% by weight. Therefore, the above polymer block (II) shows a similar structure to that of a rubber-like ethylene-butene copolymer block by hydrogenation when, for example, the conjugated diene is 1,3-butadiene. Polymer block. When the content is within the above range, a composition having excellent mechanical properties can be obtained.
  • the mass ratio of the conjugated gen / other monomer is 100 / 0-50 / 50, preferably 100 / 0-70-30, and Preferably it is 100 / 0-90 / 10.
  • a strong range is preferable because it can maintain transparency and improve impact resistance and viscoelasticity.
  • the content of the polymer block (II) is preferably 30 It is 90% by mass, more preferably 40-90% by mass, still more preferably 50-90% by mass, more preferably 50-85% by mass, and particularly preferably 6085% by mass.
  • the content of the polymer block (II) is in the above range, shape retention and mechanical properties can be improved.
  • the structure of the block copolymer having at least one butadiene polymer block (I) and at least one polymer block (II) in the molecule may be any as long as the above requirements are satisfied.
  • A is a butadiene polymer block (I)
  • B is the above polymer block (11)
  • nln3 is an integer of 1 or more].
  • the block copolymer having at least one butadiene polymer block (I) and at least one polymer block (II) in the molecule a copolymer composed of blocks having three or more blocks has a shape retention property. And mechanical properties are particularly excellent. Accordingly, in the above general formula, nl is particularly preferably an integer of 2 or more.
  • the block copolymer having at least one butadiene polymer block (I) and one polymer block (II) in the molecule includes the butadiene polymer block (I) and the polymer block (II), respectively. It may contain other blocks as long as they have at least one in the molecule, especially blocks containing more than 50% by mass of other monomers other than other conjugated gens.
  • Examples of the block copolymer having at least one butadiene polymer block (I) and one polymer block (II) in the molecule include (A-B) X, (B-A) X, and (mm
  • AB is the same as above, m is an integer of 2 or more, and X represents a coupling agent residue.
  • m is 3 or more, a composition excellent in shape retention and hot melt adhesiveness can be obtained.
  • Examples of the coupling agent include 1,2-dibromoethane, methyldichlorosilane, trichlorosilane, Silane, tetrachlorosilane, tetramethoxysilane, dibutylbenzene, ethyl phenol adipate, dioctyl adipate, benzene-1,2,4-triisocyanate, tolylene diisocyanate, epoxidized 1,2-polybutadiene, epoxidized Flax oil, tetrachloromouth germanium, tetrachlorotin, butynoletrichlorotin, butynoletrichlorosilane, dimethinolechlorosilane, 1,4-chloromethylbenzene, and bis (trichlorosilyl) ethane .
  • the hydrogenation rate of the hydrogenated block copolymer of the conjugated gen and the hydrogenated block copolymer of the aromatic vinyl compound and the conjugated gen is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and particularly preferably. Is over 90%. By setting the hydrogenation rate to 80% or more, shape retention and mechanical properties can be improved.
  • the hydrogenated block polymer of the conjugated gen can be used as a modified hydrogenated block polymer by introducing at least one kind of functional group into the hydrogenated block polymer.
  • the hydrogenated block polymer of the conjugated gen can be obtained, for example, by the methods disclosed in JP-A-2-133406, JP-A-3-128957, and JP-A-5-170844.
  • the hydrogenated block copolymer of the conjugated gen examples include a hydrogenated block copolymer of a butadiene block copolymer (CEBC) and a hydrogenated block copolymer of a butadiene-isoprene-butadiene copolymer.
  • styrene-based elastomers such as hydrogenated block copolymer (SEBS) of styrene-butadiene-styrene block copolymer.
  • SEBS hydrogenated block copolymer
  • the hydrogenated block polymer of a conjugated gen obtained by (co) polymerization without using an aromatic vinyl compound such as styrene as a monomer the ratio of the liquid material (B) is increased.
  • the hydrogenated block polymer of the conjugated gen a hydrogenated block polymer of an conjugated gen is preferable, and a hydrogenated block polymer of a conjugated gen is preferable.
  • the ethylene-free olefin rubber is a copolymer of ethylene and a free olefin other than ethylene.
  • olefins include propylene, 1-butene, 1-pentene, 3—methinole 1-butene, 1-hexene, 3—methinol 1-pentene, 4-methinole 1-pentene, and 3-ethylene 1.
  • 3-olefins such as _pentene, 1-otaten, 1-decene, and 1_dendecene.
  • propylene and 1-butene are preferred. Of these, only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
  • a polar group-containing ethylene / polyolefin rubber having a polar group in its structure may be used.
  • the polar group include a hydroxyl group, an epoxy group, an amino group, a carboxyl group, an alkoxysilyl group and a nitrile group.
  • the polar group-containing ethylene-olefin copolymer rubber may contain one kind of the above-mentioned polar group or may contain two or more kinds of the above-mentioned different polar groups.
  • the above-mentioned ethylene-olefin copolymer rubber may be a copolymer obtained by copolymerizing other monomers other than ethylene and phospho-olefin, such as an ethylene-hydroolefin copolymer. ,.
  • the other monomers include 1,4_pentagen, 1,4_hexadiene, 1,5-hexadiene, 1,7-octadiene, 1,9-decadiene, 3,6-dimethyl-1,7- Octagen, 4,5-dimethinolane 1,7-octadiene, 5-methylinolei 1,8-nonadiene, dicyclopentadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-bul-12-norbornene, and 2,5-norbornadiene
  • Examples include non-conjugated dienes, and polar group-containing monomers such as maleic anhydride and (meth) acrylic acid.
  • dicyclopentadiene and 5-ethylidene-2_norbornene are preferred.
  • One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • Examples of the polar group contained in the polar group-containing monomer include the polar groups mentioned in the section of the above-mentioned polar group-containing ethylene-a-olefin-based rubber.
  • thermoplastic elastomer component (A) is an elastomer composition containing the above-mentioned elastomer (A-1)
  • the elastomer composition further contains another elastomer (A-2). It may be.
  • the above-mentioned other elastomer (A-2) may be used alone or in combination of two or more. It is preferable to include the other elastomer (A-2) since the impact resistance and viscoelasticity can be further improved.
  • thermoplastic elastomer component (A) forms a three-dimensional skeleton
  • the other elastomer (A-2) does not form a three-dimensional skeleton that can be formed by the elastomer that forms the three-dimensional skeleton. Les, even the best elastomer.
  • the type of the other elastomer (A_2) is not particularly limited as long as it is an elastomer other than the above-mentioned elastomer (A_l), but as described above, from the viewpoint of improving impact resistance.
  • An elastomer having a branched structure is preferred.
  • Examples thereof include one or two or more of butyl rubber, an ethylene-otene copolymer, and polyhexene. Of these, butyl rubber is preferred.
  • Examples of the butyl rubber include a copolymer of isobutylene and another monomer or a partially crosslinked polymer thereof, in addition to a polymer of isobutylene or a partially crosslinked polymer thereof.
  • Examples of the copolymer of isoptylene and another monomer or a partially crosslinked polymer thereof include a copolymer of isoptylene and isoprene, a copolymer of isobutylene and isoprene and a monomer having a polar group, and These partially crosslinked copolymers can be exemplified.
  • the polar group-containing monomer includes one of a hydroxyl group, an epoxy group, an amino group, a carboxyl group, an alkoxysilyl group, a nitrile group, and the like.
  • a monomer having two or more types can be mentioned.
  • the partially crosslinked copolymer is obtained by copolymerizing a monomer with a polyfunctional unsaturated bond-containing monomer. Examples thereof include a polyvalent aryl compound, a polyvalent (meth) atalylate conjugate, a divinyl conjugate, a bismaleimide compound, and a dioxime compound.
  • butyl rubber examples include one or more of isobutylene-isoprene copolymer, chlorinated isobutylene-isoprene copolymer, and brominated isobutylene-isoprene copolymer.
  • the content ratio of the other elastomer (A-2) is usually 5 to 70% by mass, preferably 15 to 60% by mass, more preferably 1550% by mass, more preferably 2050% by mass, and particularly preferably. Is from 20 to 45% by mass.
  • the liquid material (B) contained in the transparent flexible composition of the present invention is liquid or liquid at 25 ° C. Is a paste-like substance.
  • the transparent flexible composition of the present invention can improve the impact resistance of the composition while maintaining transparency.
  • the liquid material (B) is held by the thermoplastic elastomer component (A). More specifically, in the transparent flexible composition of the present invention, it is considered that the thermoplastic elastomer component (A) forms a three-dimensional skeleton, and the liquid material (B) is held in the three-dimensional skeleton.
  • the liquid material (B) is usually transparent, but as long as the total light transmittance of the transparent flexible composition of the present invention at 25 ° C and 0.5 mm in thickness can be 90% or more, Especially, it is not limited to transparent materials.
  • the type of the liquid material (B) is not particularly limited as long as it is liquid or pasty at 25 ° C. More specifically, the liquid material (B) is usually at ⁇ 100 to 50 ° C., preferably at ⁇ 80 to 50 ° C. C, more preferably -50 ° C., is a non-volatile (liquid) liquid material at 50 ° C. There is no particular limitation on its type.
  • kinematic viscosity at 40 ° C of the liquid material (B) is usually 500 mm 2 / s or less, more preferably 400 mm 2 / s or less, more preferably 0 ⁇ 1- 100mm 2 / s. It is preferable that the kinematic viscosity of the liquid material (B) at 40 ° C. be in the above range, because the shape of the transparent flexible composition of the present invention can be maintained in a wide temperature range. More specifically, for example, the liquid material (B) is preferably a liquid material having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 500 mm 2 / s or less and being non-volatile at ⁇ 100 to 50 ° C.
  • the liquid material (B) has a pour point of -10 ° C or less, particularly -20 ° C or less, further -40 ° C or less, and a water content of 500 ppm or less, particularly Is 200 ppm or less, more preferably 100 ppm or less, and it is preferable that the content of impurities such as heavy metals is small.
  • liquid material (B) include one or more of various lubricants, plasticizers, softeners, and liquid oligomers for plastics and rubber.
  • the lubricant include a paraffin-based lubricant, a hydrocarbon-based lubricant, and a metal soap.
  • the plasticizer include one or more of various fatty acid derivatives such as phthalic acid derivatives, isophthalic acid derivatives, tetrahydrophthalic acid derivatives, adipic acid derivatives, sebacic acid derivatives, fumaric acid derivatives, and citric acid derivatives. No.
  • the softener examples include petroleum-based softeners such as paraffin-based process oils and ethylene-a-olefin-based cooligomers. And one or more kinds of mineral oil-based softeners such as Gilsonite and fatty acids such as oleic acid and ricinoleic acid.
  • the liquid oligomer examples include one or more of polyisobutylene, various liquid rubbers (such as polybutadiene and styrene-butadiene rubber), and silicone oil.
  • the transparent flexible composition of the present invention is often used for displays used outdoors such as mobile phones.
  • the liquid material (B) there are few oils having no double bonds or components having double bonds, such as paraffin-based process oils, paraffin-based synthetic oils, hydrogenated paraffin-based oils, etc. (specifically, Is preferably 20% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less. It is preferable to use one or more oils because a transparent soft composition having excellent weather resistance can be obtained.
  • the liquid material (B) may be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount of the liquid material (B) in the transparent flexible composition of the present invention is 500 to 5000 parts by mass, preferably 500 to 4000 parts by mass based on 100 parts by mass of the thermoplastic elastomer component (A). Parts by mass, more preferably 500 to 3000 parts by mass, more preferably 500 to 2000 parts by mass, and particularly preferably 600 to 1800 parts by mass. If the amount of the liquid material (B) is less than 500 parts by mass, the impact resistance and the viscoelasticity decrease, which is not preferable. On the other hand, if the amount of the liquid material (B) exceeds 5000 parts by mass, the liquid material (B) may ooze out, and it is difficult for the transparent flexible composition of the present invention to maintain its shape. Is not preferred.
  • the transparent flexible composition of the present invention has excellent transparency by having the above configuration. Specifically, the transparent flexible composition of the present invention has a total light transmittance of 90% or more, preferably 91% or more, more preferably 92% or more at 25 ° C. and 0.5 mm in wall thickness. Further, the transparent flexible composition of the present invention has excellent transparency over a wide temperature range. Specifically, the transparent flexible composition of the present invention is transparent at a temperature of 100 to 90 ° C., preferably -50 to 90 ° C., more preferably 140 to 90 ° C. (total light transmittance at a wall thickness of 0.5 mm). 90% or more, preferably 91% or more, and more preferably 92% or more). The total light transmittance is a value measured by the method described in Examples.
  • the transparent flexible composition of the present invention has excellent viscoelasticity by having the above configuration.
  • the transparent flexible composition of the present invention has a shear storage modulus (G ') of 200000 dyn / cm in dynamic viscoelasticity measurement at 30 ° C and 1 Hz measured by the method described in the following Examples. 2 or less, preferably 150,000 dyn / cm 2 or less, more preferably 100000 dyn / cm 2 or less.
  • the transparent flexible composition of the present invention has a loss tangent (tan ⁇ ) of 0.03 or more, preferably 0.04 in dynamic viscoelasticity measurement at 30 ° C and 1 Hz measured by the method described in the following Examples. Above, more preferably 0.05 or more.
  • the transparent flexible composition of the present invention can have a falling ball height of 30 cm or more, preferably 40 cm or more, more preferably 55 cm or more, measured by the method described in the following Examples.
  • the tan ⁇ , G 'and falling ball height can be determined, for example, by using the other elastomer component (A-2) such as butyl rubber together, or by mixing the thermoplastic elastomer component (A) and the liquid. It can be appropriately prepared by a method such as changing the content ratio of the shaped material (B).
  • the transparent flexible composition of the present invention essentially contains the above-mentioned thermoplastic elastomer component (A) and the above-mentioned liquid material (B), but has a total light transmittance of 90 at 25 ° C. and 0.5 mm in wall thickness. %, It may contain other components. As the other components described above, for example, a coloring agent can be added for coloring. Thereby, when the transparent soft composition of the present invention is used, designability can be improved.
  • stabilizers such as anti-aging agents, weathering agents, metal deactivators, light stabilizers, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, etc., antibacterial and antifungal agents, dispersants, plasticizers, crosslinking agents
  • a co-crosslinking agent, a vulcanizing agent, a vulcanizing auxiliary, a foaming agent, a foaming auxiliary, and the like can be used.
  • the method for obtaining the transparent flexible composition of the present invention is not particularly limited, and can be obtained by various methods as needed.
  • the above-mentioned thermoplastic elastomer one component (A) and the above-mentioned liquid material (B) may be mixed with an appropriate component by adding other components as needed.
  • the thermoplastic elastomer one component (A) may be mixed under a condition capable of forming a three-dimensional skeleton.
  • the transparent flexible composition of the present invention is essentially a blend of a material having a low viscosity at a high temperature and a polymer material, a liquid material can be stirred at a high speed for mixing each component.
  • an instrument is used.
  • thermoplastic elastomer one component (A) and the liquid material (B) are added with other components as necessary, Using a mixer, etc., temperature 80-200 ° C, preferably Can be prepared by stirring at 90 to 190 ° C. under a shearing speed of not less than 1 Ckpm, preferably not less than 30 i ′′ pm.
  • the molded article of the transparent flexible composition of the present invention is It can be easily produced by conventionally known processing methods such as extrusion molding, coater molding, compression molding and injection molding.
  • the transparent flexible composition of the present invention has excellent transparency, as well as excellent impact resistance and viscoelasticity.
  • the transparent flexible composition of the present invention can be used for various applications and members that require impact resistance and viscoelasticity as well as transparency.
  • the transparent flexible composition of the present invention can be used in various applications such as electronic and electrical equipment, medical equipment, civil engineering and construction materials, food-related materials, and office equipment parts. More specifically, it can be used, for example, for displays of electronic and electrical devices, etc., design cases, packaging materials, and transparent display members in various devices.
  • the transparent flexible composition of the present invention can be suitably used particularly for displays such as electronic-electric devices. In this case, the use of the display panel is not particularly limited.
  • the display function such as a display for a desktop computer, a mobile phone, a portable information terminal (including a so-called PDA, a mopile device), and a notebook computer.
  • a display for a desktop computer such as a mobile phone, a portable information terminal (including a so-called PDA, a mopile device), and a notebook computer.
  • the display panel is preferably a plate-shaped display panel, but its shape is not limited. For example, it may be flat or curved.
  • examples of the type of display panel include a liquid crystal display, a plasma display, an electroluminescence (EL) display, and the like.
  • the hydrogenation process of the elastomer (A-1) used in this example was performed. Polymers 1 and 2 were produced. The composition and physical properties of hydrogenated block polymer 1 and hydrogenated block polymer 2 are shown in Table 1 below.
  • the 1,2-bond content (bound styrene content) of the hydrogenated block polymer 1 and the hydrogenated block polymer 2 was determined by the Hampton method using an infrared absorption spectrum method.
  • the weight-average molecular weight of the elastomer (A-1) was determined by gel permeation chromatography (GPC) (“GMH-H”, manufactured by Tosoh Corporation).
  • the block ratio of the elastomer (A_l) was determined by measuring the heat of dissolution of the crystal structure by DSC measurement, and the hydrogenation ratio was calculated from 100 MHz, 1 H_NMR using tetrachloroethylene as a solvent.
  • the hydrogenated block polymer 1 obtained had a hydrogenation rate of 98%, a weight average molecular weight of 280,000, a vinyl bond content of the first stage polybutadiene block of the polymer before hydrogenation of 14%, and a second stage of the polymer before hydrogenation.
  • the bullion content of the polybutadiene block of the eye was 80%.
  • the hydrogenated block polymer 2 obtained had a hydrogenation rate of 98%, a weight average molecular weight of 34.8 million, a polybutadiene block in the first stage of the pre-hydrogenated polymer having a Bull bond content of 14%, and a The Bull bond content of the second-stage polybutadiene block was 47%.
  • Liquid material 1 Paraffin-based process oil (made by Idemitsu Kosan Co., Ltd., trade name “Diana Process Oil PW-90", kinematic viscosity at 40 ° C; 95 ⁇ 54 mm s)
  • Liquid material 2 paraffin-based process oil (Diana Process Oil PW-32, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., kinematic viscosity at 40 ° C; 30-85mm s)
  • the liquid materials 1 and 2 are both non-volatile at -100 to 50 ° C.
  • FIG. 1 Impact resistance As shown in FIG. 1, a silicone rubber thin plate 61 (thickness: 5.15 mm) is placed on a base 62 made of marble or the like, and a 0.7 mm thick melt-molded aluminosilicate thin glass is placed thereon. Substrate 2 (product name "Corning 1737", manufactured by Koingen Co., Ltd.). Then, on the base layer 2, each of the transparent soft compositions No. 1 to No. 18 (0.5 mm in thickness) was placed. Further, on the transparent soft composition 1, an acrylic plate 3 having a thickness of 0.5 mm (trade name "Kuraretasu”, manufactured by Nitto Jushi Kogyo Co., Ltd.) was placed.
  • a golf ball 7 (diameter: 42.7 mm, mass: 45.8 g) was allowed to fall freely onto the transparent soft composition 1 from a predetermined height, and was hit. Thereafter, the base layer 2 was visually checked for cracks and cracks. Then, the height at which the base layer 2 was broken was determined as the falling ball height (cm), and the impact resistance was evaluated.
  • the measurement sample was adjusted so that the thickness of each transparent soft composition of No. 1-8 was 0.5 mm. Using this sample for measurement, the total light transmittance (%) of each of the transparent soft compositions No. 1-8 at 25 ° C was measured using a model (haze-gard plus) manufactured by BYK-Gardner GmbH. I asked.
  • the transparent soft composition No. 8 which does not use the thermoplastic elastomer component (A) and the liquid material (B) of the present invention has excellent transparency and viscoelasticity, but has a high falling ball height. It can be seen that the degree of impact is extremely low and the impact resistance is poor. In contrast, the transparent soft composition No. 17 in which the thermoplastic elastomer one component (A) and the liquid material (B) of the present invention were not used together had a total light transmittance of 90%. In addition to having excellent transparency, excellent viscoelasticity, and falling ball height of 45 cm or more, it can be seen that it has excellent impact resistance.
  • thermoplastic elastomer component (A) a hydrogenated block copolymer corresponding to the elastomer (A_l) and a butyl rubber corresponding to another elastomer (A-2) are used in combination.
  • the transparent flexible composition No. 1-4 and the transparent flexible composition without butyl rubber No. 5-7 are compared, the transparent flexible composition No. 1-4 has a transparent flexible composition. Maintains the same degree as No. 5-7, and has tan ⁇ of 0.15 or more and G 'of 55000 dyn / cm 2 or less, and has better viscoelasticity than transparent flexible composition No. 5-7.
  • the falling ball height was 55 cm or more, and it was found that the ball had higher impact resistance than the transparent soft composition No. 57. From these results, in the present invention, by simultaneously using the elastomer (A_l) and another elastomer (A_2) as the thermoplastic elastomer component (A), it is possible to maintain excellent transparency while further improving the transparency. It can be seen that the impact resistance and the viscoelasticity can be improved.
  • the hydrogenated block polymer corresponding to the elastomer (A-1) a hydrogenated block polymer 1 in which the Bull bond content of the non-crystalline portion of the block (II) exceeds 50% was used.
  • the transparent flexible composition No. 1 is compared with the transparent flexible composition No. 2 using the hydrogenated block polymer 2 in which the vinyl bond content of the block (II) is less than 50%, the transparent flexible composition No. 1 has the same transparency as the transparent soft composition No. 2 and has a higher G drop because the G 'is small, so it has better viscoelasticity and impact resistance than the transparent soft composition No. 2.
  • the power to have sex From these results, it can be seen that by setting the hydrogen bond content of the non-crystalline portion as a hydrogenated block polymer to 50% or more, it is possible to further improve impact resistance and viscoelasticity while maintaining excellent transparency. I understand.
  • the transparent flexible composition of the present invention is suitably used for display panels such as mobile phones, portable information terminals, displays for desktop computers, notebook computers, in-vehicle computers, touch panels, televisions, and watches. can do.
  • display panels such as mobile phones, portable information terminals, displays for desktop computers, notebook computers, in-vehicle computers, touch panels, televisions, and watches. can do.

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Abstract

 本発明は、透明性に優れると共に、耐衝撃性及び粘弾性に優れる透明軟質組成物を提供することを目的とする。本発明の透明軟質組成物は、ビニル結合含量がブロック中の5~25%であるブタジエン重合体ブロック(I)、及び共役ジエンと他のモノマーとの質量割合が100~50/0~50であり、ビニル結合含量が25~95質量%である重合体ブロック(II)をそれぞれ分子中に少なくとも1つ有するブロック共重合体中の、オレフィン性不飽和結合が水素化されてなる水添ブロック重合体と、ブチルゴムとを含む熱可塑性エラストマー成分(A)100質量部と、40°Cにおける動粘度が500mm2/s以下、−100~50°Cで不揮発性の液状材料(B)500~5000質量部とを含み、25°C、肉厚0.5mmにおける全光線透過率が90%以上である。

Description

明 細 書
透明軟質組成物
技術分野
[0001] 本発明は、透明軟質組成物に関し、更に詳しくは、透明性に優れると共に、耐衝撃 性及び粘弾性に優れる透明軟質組成物に関する。
背景技術
[0002] ゴムに代表される低硬度の材料は、従来より各種分野で使用されている。そして、 各種分野に適した物性を得るために、様々な構造の材料や、様々な成分を併用した 組成物が開発されている。例えば、下記特許文献 1には、特定の水添ブロック共重合 体と、パラフィン系プロセスオイル等の液状添加剤とを特定の割合で含有する軟質組 成物が開示されている。そして、かかる軟質組成物は、柔軟性、低分子保持性、力学 的性質、ホットメルト粘 ·接着性及び液体保持性に優れていることが記載されている。 また、下記特許文献 2には、特定の熱可塑性ブロック共重合体よりなる三次元連続網 目骨格間に、パラフィン油等の低分子材料が保持されており、クッション材料等に用 いられる高分子網状構造体が開示されている。更に、下記特許文献 3には、下記特 許文献 2に開示されている高分子網状構造体と、ゴム材料とを混合してなるゴム組成 物が開示されている。かかるゴム組成物は、低分子材料が均一に分散し、且つ該低 分子材料を良好に保持して低分子材料のブリードが少ない低弾性のゴム組成物で あることが開示されている。
[0003] 一方、液晶パネルに代表される平面状ディスプレイパネルを構成するガラス板等の 基層は、薄く且つ無アルカリガラスを使用する必要があるため、あまり粘弾性がなぐ 押さえ付けたり、ぶっけたりすることで容易に破損することが知られている。そのため 、従来、携帯機器等で液晶パネルやプラズマディスプレイ及び ELパネル等の平面状 ディスプレイパネルを用いる場合、そのディスプレイパネルを保護するために、ポリ力 ーボネート製又はアクリル製の透明樹脂層を使用していた。また、下記特許文献 4及 び 5に示すように、樹脂フィルムの一方の面に粘着剤等を設け、ディスプレイパネル の表面に貼付するディスプレイパネル保護シートが知られている。 [0004] 特許文献 1 :特開平 9 - 263678号公報
特許文献 2:特開平 8 - 127698号公報
特許文献 3:特開平 8 - 127699号公報
特許文献 4 :特開平 4一 030120号公報
特許文献 5:特開 2000 - 56694号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0005] しかし、上記特許文献 4に示すようなディスプレイパネル保護シートは、梱包状態の 輸送時の保護や、据置型ディスプレイの保護用がおもな用途であり、携帯電話等用 ディスプレイパネルの保護のために作られたものではなレ、。また、上記特許文献 5の ディスプレイパネル用保護シートは、衝撃や引つ搔き等の保護をすることができるが、 落下して床に衝突することによる衝撃、尻ポケットに該装置を入れて座ったり、押さえ 付けられたり等の携帯時の負荷に対しては言及されていない。
[0006] 更に、ディスプレイパネルを保護するために、ポリカーボネート製又はアクリル製の 透明樹脂層を使用する場合、力かる透明樹脂層を設けても、透明樹脂層の肉厚が 薄いと、透明樹脂層のゆがみが基層に伝わり、基層が破損してしまうことがあった。一 方、携帯電話等、携行する製品用途では、ディスプレイパネルはできるだけ薄くでき ることが好ましい。力かる観点から、ディスプレイパネルの損傷を起こすことがなぐ保 護板自体の厚さを薄くすることができる手段が望まれている。そして、かかる実情に鑑 み、ディスプレイパネルの表示内容の視認性を確保できる透明性を具備すると共に、 基層の押さえ付けや衝突等に由来する破損から防ぐことができる衝撃吸収層を設け ること力 S検討されている。そして、力かる衝撃吸収層として利用できる材料、即ち、透 明性に優れると共に、耐衝撃性に優れるゴム組成物の開発が検討されている。
[0007] しかし、耐衝撃性及び粘弾性に優れ、衝撃吸収層として利用できるゴム組成物は 透明性が十分ではなぐ一方、透明性を有するゴム組成物は、耐衝撃性及び粘弾性 に劣るのが現状である。また、上記特許文献 1一 3は、透明軟質組成物に関するもの でなぐし力も、ゴム組成物において、透明性と、耐衝撃性及び粘弾性とを両立する 必要性、及びそれを実現するための手段については全く言及がない。よって、従来、 ゴム組成物において、透明性、耐衝撃性及び粘弾性を両立することは困難であった
[0008] 本発明は上記実情に鑑みてなされたものであり、透明性に優れると共に、耐衝撃性 及び粘弾性に優れる透明軟質組成物を提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0009] 本発明の透明軟質組成物は、以下の通りである。
〔1〕熱可塑性エラストマ一成分 (A) 100質量部と、液状材料 (B) 500— 5000質量 部とを含み、 25°C、肉厚 0. 5mmにおける全光線透過率が 90%以上であることを特 徴とする透明軟質組成物。
〔2〕上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)は、共役ジェンの水添ブロック重合体、芳 香族ビュル化合物と共役ジェンとの水添ブロック共重合体、及びエチレン' α—ォレ フィン系ゴムから選ばれる少なくとも 1種のエラストマ一 (Α— 1)を含む上記〔1〕記載の 透明軟質組成物。
〔3〕上記共役ジェンの水添ブロック重合体は、ビュル結合含量がブロック中の 5— 2 5%であるブタジエン重合体ブロック(I)、及び共役ジェンと他のモノマーとの質量割 合力 00 50Ζ0 50であり、ビュル結合含量が 25 95質量0 /0である重合体ブロ ック(II)をそれぞれ分子中に少なくとも 1つ有するブロック重合体が水素添加されて なる水添ブロック重合体である上記〔2〕記載の透明軟質組成物。
〔4〕上記熱可塑性エラストマ一成分 (Α)は、更に他のエラストマ一 (Α— 2)を含む上 記〔2〕記載の透明軟質組成物。
〔5〕上記液状材料(Β)は、 40°Cにおける動粘度が 500mm2Zs以下であり、 -100 一 50°Cで不揮発性の液状材料である上記〔1〕記載の透明軟質組成物。
〔6〕 30°C、 1Hzでの動的粘弾性測定における剪断貯蔵弾性率が 200000dyn/c m2以下である上記〔1〕記載の透明軟質組成物。
〔7〕30°C、 1Hzでの動的粘弾性測定における損失正接が 0. 03以上である上記〔1 〕記載の透明軟質組成物。
発明の効果
[0010] 本発明の透明軟質組成物は、上記構成を有することにより、透明性に優れると共に 、耐衝撃性及び粘弾性に優れるという作用効果を奏する。
また、本発明の透明軟質組成物において、熱可塑性エラストマ一成分 (A)を、上記 共役ジェンの水添ブロック重合体、芳香族ビニル化合物と共役ジェンとの水添ブロッ ク重合体、及びエチレン' ひーォレフイン系ゴムから選ばれる少なくとも 1種であるエラ ストマー (A— 1)を含むものとすると、耐衝撃性及び粘弾性を向上させることができる。 また、本発明の透明軟質組成物において、上記共役ジェンの水添ブロック重合体 を、ビュル結合含量がブロック中の 5 25%であるブタジエン重合体ブロック(1)、及 び共役ジェンと他のモノマーとの質量割合が 100 50Z0 50であり、ビュル結合 含量が 25 95質量%である重合体ブロック(II)をそれぞれ分子中に少なくとも 1つ 有するブロック重合体が水素添加されてなる水添ブロック重合体とすると、透明性に 優れると共に、耐衝撃性及び粘弾性を向上させることができる。
更に、本発明の透明軟質組成物において、上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)を 、更に他のエラストマ一 (A— 2)を含むものとすると、優れた透明性を維持しつつ、耐 衝撃性及び粘弾性をさらに向上させることができる。
更に、本発明の透明軟質組成物において、上記液状材料 (B)を、 40°Cにおける動 粘度が 500mm2/s以下であり、 -100— 50°Cの範囲で不揮発性の液状材料とする と、広い温度範囲で透明性に優れると共に、耐衝撃性及び粘弾性に優れる透明軟 質組成物とすることができる。
また、本発明の透明軟質組成物において、 30°C、 1Hzでの G'が 200000dyn/c m2以下である透明軟質組成物とすると、優れた透明性を有すると共に、耐衝撃性及 び粘弾性に優れた透明軟質組成物とすることができる。
更に、本発明の透明軟質組成物において、 30°C、 1Hzでの tan Sが 0. 03以上で ある透明軟質組成物とすると、優れた透明性を有すると共に、耐衝撃性及び粘弾性 に優れた透明軟質組成物とすることができる。
図面の簡単な説明
[0011] [図 1]本実施例の耐衝撃性試験を説明するための模式図である。
符号の説明
[0012] 1 ;透明軟質組成物、 2 ;基層、 3 ;アクリル板、 61 ;弾性板、 62 ;基台、 7 ;ゴルフボー ノレ。
発明を実施するための最良の形態
[0013] 以下に本発明について更に詳細に説明する。
( 1 )熱可塑性エラストマ一成分 (A)
上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)は、熱可塑性を有するエラストマ一である。本 発明の透明軟質組成物は、上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)を含むことにより、後 述の液状材料 (B)を含んでいても、透明軟質組成物の形状を維持することができる。 本発明の透明軟質組成物において、上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)は三次元 骨格を形成していると考えられる。また、上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)が三次 元骨格を形成する場合、上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)は、本発明の透明軟質 組成物を得た段階で三次元骨格を有していればよい。即ち、上記熱可塑性エラスト マー成分 (A)の原料となる熱可塑性エラストマ一成分自体が三次元骨格を有する必 要はない。
[0014] 上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)は、熱可塑性のエラストマ一であれば、その種 類、材質及び構造に特に限定はないが、優れた透明性を維持するために、 25°C、肉 厚 0. 5mmにおける全光線透過率が 90%以上、好ましくは 91 %以上、更に好ましく は 92%以上、より好ましくは 93%以上の熱可塑性エラストマ一が好適に使用できる。 また、上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)は、耐衝撃性向上の観点から、分岐構造 を有する熱可塑性エラストマ一成分が好ましい。また、上記熱可塑性エラストマ一成 分(A)のゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィーでのポリスチレン換算の重量平均分 子量は、通常 1万一 80万、好ましくは 3万一 70万、さらに好ましくは 3万一 50万、より 好ましくは 5万一 40万である。上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)の重量平均分子 量を上記範囲とすることにより、力学的性質が優れた透明軟質組成物とすることがで きるので好ましい。
[0015] 上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)は、 1種単独でもよぐ 2種以上のエラストマ一 成分を含んでもよい。上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)としては、例えば、共役ジ ェンの水添ブロック重合体、芳香族ビニル化合物と共役ジェンとの水添ブロック重合 体、エチレン. α—ォレフィン系ゴム、ァクロル二トリル一ブタジエン系ゴム等の二トリノレ 系ゴム、アクリル系ゴム、熱可塑性ポリオレフインエラストマ一(TPO)、熱可塑性ポリウ レタンエラストマ一(TPU)、熱可塑性ポリエステルエラストマ一(TPEE)、ポリアミドエ ラストマー(TP AE)、及びジェン系エラストマ一(1, 2-ポリブタジエン等)等の 1種又 は 2種以上が挙げられる。特に、上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)として、共役ジ ェンの水添ブロック重合体、芳香族ビニル化合物と共役ジェンとの水添ブロック重合 体、及びエチレン' ひ—ォレフィン系ゴム力、ら選ばれる少なくとも 1種のエラストマ一(A —1)を含むものが好ましい。また、上記エラストマ一 (A_l)も上記のように、耐衝撃性 向上の観点から、分岐構造を有する重合体が好ましい。
[0016] 上記共役ジェンの水添ブロック重合体は、共役ジェンの 1種又は 2種以上の重合 体又は共役ジェンの 1種又は 2種以上と他の単量体との共重合体に水素添加をした 重合体である。即ち、上記「水添ブロック重合体」は、水添ブロック共重合体も含む概 念である。また、上記芳香族ビュル化合物と共役ジェンとの水添ブロック共重合体は 、芳香族ビュル化合物の 1種又は 2種以上と共役ジェンの 1種又は 2種以上との共重 合体に水素添加をした重合体である。勿論、上記芳香族ビニル化合物及び上記共 役ジェン以外の他の単量体も含めた共重合体に水素添カ卩をした重合体でもよレ、。尚 、共役ジェンと他の単量体とが共重合した場合、共役ジェンの分布は、ランダム、テ 一パー(分子鎖に沿って共役ジェン単位の割合が増加又は減少するもの)、一部ブ ロック状、又はこれらの任意の組み合わせのいずれであってもよい。
[0017] 上記共役ジェンとしては、例えば、 1 , 3—ブタジエン、イソプレン、 2, 3—ジメチルー 1 , 3—ブタジエン、 1, 3—ペンタジェン、 2—メチノレー 1, 3—ペンタジェン、 1 , 3—へキサ ジェン、4, 5—ジェチルー 1 , 3—ォクタジェン、及びクロ口プレン等の 1種又は 2種以上 が挙げられる。この中で、工業的に利用でき、また物性の優れた組成物を得るには、 1 , 3—ブタジエン、イソプレン、及び 1 , 3_ペンタジェンが好ましぐ更に好ましくは 1, 3_ブタジエン及びイソプレンである。尚、上記共役ジェン単量体は 1種単独でもよぐ 2種以上を併用してもよい。また、上記芳香族ビニルイ匕合物としては、例えば、スチレ ン、 t—ブチルスチレン、 ひ一メチルスチレン、 ひ一クロロスチレン、 p—メチルスチレン、 ジビュルベンゼン、 N, N—ジェチルー p—アミノスチレン、ビュルピリジン等の 1種又は 2種以上が挙げられる。この中で、スチレン及びひーメチルスチレンが好ましレ、。また、 上記芳香族ビュル単量体は 1種単独でもよぐ 2種以上を併用してもよい。
[0018] 更に、上記共役ジェンの水添ブロック重合体及び上記芳香族ビュル化合物と共役 ジェンとの水添ブロック共重合体のビュル結合(1 , 2—及び 3, 4—結合)含量として好 ましくは 10%以上、更に好ましくは 20。/ο以上、より好ましくは 30。/ο以上、特に好ましく は 30 90%である。上記ビュル結合含量を上記範囲とすることにより、耐衝撃性を 向上させることができるので好ましい。
[0019] また、上記共役ジェンの水添ブロック重合体として、ビュル結合含量がブロック中の 5— 25%であるブタジエン重合体ブロック(I)及び共役ジェンと他のモノマーとの質 量割合が 100 50Ζ0 50であり、ビュル結合含量が 25 95質量%である重合体 ブロック(II)をそれぞれ分子中に少なくとも 1つ有するブロック重合体が水素添加され てなる水添ブロック重合体を用いると、耐衝撃性及び粘弾性の点から好ましい。該水 添ブロック共重合体は、 1種単独で用いてもよぐ 2種以上のブレンド物を用いてもよ レ、。
[0020] 上記ブタジエン重合体ブロック(I)において、ビニル結合含量(1 , 2—及び 3, 4—結 合の含量)は 5— 25%、好ましくは 5— 20%、さらに好ましくは 7— 19%である。従つ て、上記ブタジエン重合体ブロック(I)は、水素添加によりエチレンーブテン共重合体 に類似の構造を示す結晶性のブロックとなる。上記ビニル結合含量を上記範囲とす ることにより、力学的性質や形状保持性を向上させることができるので好ましい。尚、 ビュル結合含量の「%」は、質量%又はモル%を意味する。即ち、ビニル結合含量が 質量%で表した場合とモル%で表した場合とで差異が生じる場合、レ、ずれかが上記 範囲に含まれてレ、ればよレ、。
[0021] また、上記重合体ブロック(II)において、ビュル結合含量(1, 2—及び 3, 4—結合の 含量)は、通常 25 95質量%、好ましくは 25 90質量%、更に好ましくは 30— 85 質量%である。従って、上記重合体ブロック(II)は、水素添カ卩により、例えば共役ジ ェンが 1, 3—ブタジエンの場合、ゴム状のエチレン—ブテン共重合体ブロックと類似の 構造を示す非結晶性の強い重合体ブロックとなる。上記含量を力、かる範囲とすること により、力学的性質が極めて優れた組成物が得られる。更に、上記共役ジェン /他 のモノマーの質量割合は、 100/0— 50/50、好ましくは 100/0— 70Ζ30、さら に好ましくは 100/0— 90/10である。力かる範囲とすることにより、透明性を維持す ると共に、耐衝撃性及び粘弾性を向上させることができるので好ましい。
[0022] 上記ブタジエン重合体ブロック(I)及び重合体ブロック(II)をそれぞれ分子中に少 なくとも 1つ有するブロック共重合体において、上記重合体ブロック (II)の含有量は、 好ましくは 30 90質量%、さらに好ましくは 40— 90質量%、更に好ましくは 50 90 質量%、より好ましくは 50— 85質量%、特に好ましくは 60 85質量%である。上記 重合体ブロック (II)の含有量を上記範囲とすることにより、形状保持性及び力学的性 質を向上させることができる。
[0023] また、上記ブタジエン重合体ブロック(I)及び重合体ブロック(II)をそれぞれ分子中 に少なくとも 1つ有するブロック共重合体の構造は、上記要件を満たすものであれば いかなるものでもよレヽ。例えば一般式 (A_B) 、(A_B) _A、(B_A) _B〔式中、
nl n2 n3
Aはブタジエン重合体ブロック(I)、 Bは上記重合体ブロック(11)、 nl n3は 1以上の 整数を示す〕等で表されるブロック共重合体が挙げられる。尚、上記ブタジエン重合 体ブロック(I)及び重合体ブロック(II)をそれぞれ分子中に少なくとも 1つ有するプロ ック共重合体としては、トリブロック以上のブロックからなる共重合体が、形状保持性 や力学的性質が特に優れているため好ましい。従って、上記一般式では、 nlは、 2 以上の整数の場合が特に好ましい。また、上記ブタジエン重合体ブロック(I)及び重 合体ブロック(II)をそれぞれ分子中に少なくとも 1つ有するブロック共重合体は、上記 ブタジエン重合体ブロック (I)及び上記重合体ブロック(II)をそれぞれ分子中に少な くとも 1つ有していればよぐ他のブロック、特に他の共役ジェン以外の他の単量体を 50質量%を超えて含むブロックを含有することもできる。
[0024] また、上記ブタジエン重合体ブロック(I)及び重合体ブロック(II)をそれぞれ分子中 に少なくとも 1つ有するブロック共重合体としては、例えば、(A-B) X、 (B-A) X、 ( m m
A-B-A) X、 (B_A_B) Xのように、カップリング剤残基を介して重合体分子鎖が
m m
延長又は分岐されたものでもよレ、。上記各式中、 A— Bは上記に同じであり、 mは 2以 上の整数、 Xはカップリング剤残基を示す。ここで、特に mが 3以上の場合、形状保持 性、ホットメルト粘'接着性に優れた組成物が得られる。上記カップリング剤としては、 例えば 1 , 2_ジブロモェタン、メチルジクロロシラン、トリクロロシラン、メチノレトリクロ口 シラン、テトラクロロシラン、テトラメトキシシラン、ジビュルベンゼン、アジピン酸ジェチ ノレ、アジピン酸ジォクチル、ベンゼン一 1 , 2, 4—トリイソシアナート、トリレンジイソシァ ナート、エポキシ化 1, 2—ポリブタジエン、エポキシ化アマ二油、テトラクロ口ゲルマ二 ゥム、テトラクロロスズ、ブチノレトリクロロスズ、ブチノレトリクロロシラン、ジメチノレクロロシ ラン、 1, 4_クロロメチルベンゼン、及びビス(トリクロロシリル)ェタン等が挙げられる。
[0025] 上記共役ジェンの水添ブロック重合体及び上記芳香族ビニル化合物と共役ジェン との水添ブロック共重合体の水添率は、好ましくは 80%以上、さらに好ましくは 85% 以上、特に好ましくは 90%以上である。上記水添率を 80%以上とすることにより、形 状保持性や力学的性質を向上させることができる。また、上記共役ジェンの水添プロ ック重合体は、少なくとも 1種の官能基をこの水添ブロック重合体に導入して、変性水 添ブロック重合体として用いることも可能である。上記共役ジェンの水添ブロック重合 体は、例えば特開平 2— 133406号公報、特開平 3—128957号公報、特開平 5— 17 0844号公報に開示されている方法によって得ることができる。
[0026] 上記共役ジェンの水添ブロック重合体として具体的には、例えば、ブタジエンブロッ ク共重合体の水添ブロック共重合体(CEBC)、ブタジエン一イソプレン一ブタジエン共 重合体の水添ブロック共重合体、及びスチレン -ブタジエン -スチレンブロック共重合 体の水添ブロック共重合体(SEBS)等のスチレン系エラストマ一等が挙げられる。こ こで、スチレン等の芳香族ビュル化合物を単量体として使用せずに(共)重合して得 られる共役ジェンの水添ブロック重合体であると、上記液状材料 (B)の割合を高くす ることができる結果、本発明の透明軟質組成物の耐衝撃性及び粘弾性を向上させる こと力 Sできる。よって、上記共役ジェンの水添ブロック重合体としては、芳香族ビエル 単量体単位を含まなレ、共役ジェンの水添ブロック重合体が好ましレ、。
[0027] 上記エチレン' ひ一ォレフィン系ゴムは、エチレンとエチレンを除くひ一ォレフィンとの 共重合体である。上記ひ—ォレフィンとしては、プロピレン、 1—ブテン、 1—ペンテン、 3 —メチノレ一 1—ブテン、 1—へキセン、 3—メチノレ一 1—ペンテン、 4—メチノレ一 1—ペンテン、 3—ェチルー 1_ペンテン、 1—オタテン、 1—デセン、 1_ゥンデセン等の炭素数 3— 12 のひーォレフインを挙げることができる。これらの単量体のうちプロピレン、 1—ブテンが 好ましレ、。これらのうち 1種のみを用いてもよいし、 2種以上を併用してもよレ、。また、 上記エチレン' α—ォレフイン系ゴムとして、その構造中に極性基を有する極性基含 有エチレン. ひ_ォレフイン系ゴムを用いてもよい。ここで、上記極性基としては、例え ば、ヒドロキシル基、エポキシ基、アミノ基、カルボキシル基、アルコキシシリル基及び 二トリル基等が挙げられる。また、この極性基含有エチレン' ひーォレフイン系ゴムでは 、 1種の上記極性基を含んでいてもよぐあるいは 2種以上の異なる上記極性基を含 んでいてもよい。
[0028] 尚、上記エチレン' ひ—ォレフィン系ゴムは、エチレン' ひ—ォレフイン'ジェン共重合 体等のように、エチレン及びひ—ォレフィン以外の他の単量体を共重合したものでも よレ、。該他の単量体としては、 1 , 4_ペンタジェン、 1, 4_へキサジェン、 1, 5—へキ サジェン、 1 , 7—ォクタジェン、 1 , 9ーデカジエン、 3, 6—ジメチルー 1 , 7—ォクタジェ ン、 4, 5—ジメチノレー 1, 7—ォクタジェン、 5—メチノレー 1, 8—ノナジェン、ジシクロペンタ ジェン、 5—ェチリデンー 2—ノルボルネン、 5—ビュル一 2—ノルボルネン、及び 2, 5—ノ ルボルナジェン等の非共役ジェン等、並びに無水マレイン酸及び (メタ)アクリル酸等 の極性基含有単量体等を挙げることができる。これらのうちジシクロペンタジェン、 5- ェチリデンー 2_ノルボルネンが好ましレ、。これらのうち 1種のみを用いてもよいし、 2種 以上を併用してもよい。尚、上記極性基含有単量体に含まれる極性基としては、上述 の極性基含有エチレン' aーォレフイン系ゴムの項で挙げられてレ、る極性基が例示さ れる。
[0029] 上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)が上記エラストマ一 (A— 1)を含むエラストマ一 組成物である場合、該エラストマ一組成物は、更に他のエラストマ一 (A— 2)を含んで いてもよい。ここで、上記他のエラストマ一 (A-2)は、 1種単独でもよぐ 2種以上併用 してもよレ、。上記他のエラストマ一 (A— 2)を含むことにより、耐衝撃性及び粘弾性をさ らに向上させることができるので好ましい。また、上記熱可塑性エラストマ一成分 (A) が三次元骨格を形成する場合、上記他のエラストマ一 (A - 2)は、三次元骨格を形成 するエラストマ一でもよぐ三次元骨格を形成しなレ、エラストマ一でもよレ、。
[0030] 上記他のエラストマ一(A_2)は、上記エラストマ一(A_l)以外のエラストマ一であ れば、その種類について特に限定はないが、上記のように、耐衝撃性の向上の観点 から、分岐構造を有するエラストマ一が好ましい。上記他のエラストマ一 (A— 2)として は、例えば、ブチルゴム、エチレン一オタテン共重合体、ポリへキセン等の 1種又は 2 種以上を挙げることができる。この中で、ブチルゴムが好ましい。
[0031] 上記ブチルゴムとしては、イソプチレンの重合体又はその部分架橋重合体の他、ィ ソブチレンと他の単量体との共重合体又はその部分架橋重合体が挙げられる。上記 イソプチレンと他の単量体との共重合体又はその部分架橋重合体としては、例えば、 イソプチレンとイソプレンとの共重合体、イソプチレンとイソプレンと極性基含有単量 体との共重合体、及びこれらの部分架橋共重合体等を挙げることができる。ここで、 上記極性基含有単量体 (極性基を有する共重合性単量体)としては、ヒドロキシル基 、エポキシ基、アミノ基、カルボキシル基、アルコキシシリル基及び二トリル基等のうち の 1種又は 2種以上を有する単量体を挙げることができる。また、上記部分架橋共重 合体は、単量体に多官能性不飽和結合含有単量体を共重合して得られるが、この 多官能性不飽和結合含有単量体は、この単量体としては、多価ァリル化合物、多価 (メタ)アタリレートイ匕合物、ジビニルイ匕合物、ビスマレイミド化合物、ジォキシム化合物 などが挙げられる。上記ブチルゴムとして具体的には、例えば、イソブチレン一イソプ レン共重合体、塩素化イソブチレン一イソプレン共重合体、及び臭素化イソブチレン一 イソプレン共重合体等の 1種又は 2種以上が挙げられる。
[0032] 上記熱可塑性エラストマ一成分 (A) 1 上記エラストマ一(A— 1 )及び上記他のエラ ストマー (A— 2)を含むエラストマ一組成物である場合、上記エラストマ一 (A—1 )の含 有割合は、通常 30— 95質量%、好ましくは 40— 85質量%、更に好ましくは 50— 85 質量%、より好ましくは 50— 80質量%、特に好ましくは 55— 80質量%である(但し、 上記エラストマ一 (A— 1 ) +上記他のエラストマ一(A— 2) = 100質量0 /0)。また、上記 他のエラストマ一(A— 2)の含有割合は、通常 5— 70質量%、好ましくは 15— 60質量 %、更に好ましくは 15 50質量%、より好ましくは 20 50質量%、特に好ましくは 2 0— 45質量%である。上記エラストマ一(A_l )及び上記他のエラストマ一(A_2)を 上記範囲とすることにより、透明性、耐衝撃性及び粘弾性のバランスに優れた透明軟 質組成物とすることができるので好ましレ、。
[0033] (2)液状材料 (B)
本発明の透明軟質組成物に含まれる上記液状材料 (B)は、 25°Cにおいて液体又 はペースト状の物質である。本発明の透明軟質組成物は、上記液状材料 (B)を含む ことにより、透明性を維持しつつ、組成物の耐衝撃性を向上させることができる。本発 明の透明軟質組成物において、上記液状材料 (B)は、上記熱可塑性エラストマ一成 分 (A)に保持されて存在すると考えられる。より具体的には、本発明の透明軟質組成 物において、上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)は三次元骨格を形成し、この三次 元骨格に上記液状材料 (B)が保持されていると考えられる。
[0034] 上記液状材料 (B)は、通常透明であるが、本発明の透明軟質組成物の 25°C、肉 厚 0. 5mmにおける全光線透過率を 90%以上とすることができる限り、特に透明な 材料に限定はされなレ、。また、上記液状材料 (B)は、 25°Cにおいて液体又はペース ト状であれば、その種類に特に限定はない。上記液状材料 (B)は、より詳細には、通 常— 100 50°C、好ましくは— 80— 50。C、更に好ましくは— 50 50°Cで不揮発性( 液状)の液状材料であり、その種類について特に限定はない。また、上記液状材料( B)の 40°Cにおける動粘度は、通常 500mm2/s以下、更に好ましくは 400mm2/s 以下、より好ましくは 0· 1— 100mm2/sである。上記液状材料(B)の 40°Cにおける 動粘度を上記範囲とすると、広い温度領域で本発明の透明軟質組成物の形状を保 持することができるので好ましい。より具体的には、例えば、上記液状材料 (B)として 、 40°Cにおける動粘度が 500mm2/s以下であり、—100— 50°Cで不揮発性の液状 材料が好ましい。更に、低温環境における使用の観点から、上記液状材料 (B)は、 流動点が- 10°C以下、特には- 20°C以下、更には- 40°C以下、水分が 500ppm以 下、特には 200ppm以下、更には l OOppm以下であり、重金属等の不純物が少ない ものが好ましい。
[0035] 上記液状材料 (B)として具体的には、例えば、プラスチック 'ゴム用の各種滑剤、可 塑剤、軟化剤及び液状オリゴマー等の 1種又は 2種以上が挙げられる。上記滑剤とし ては、パラフィン系滑剤、炭化水素系滑剤、金属セッケン等が挙げられる。また、上記 可塑剤としては、フタル酸誘導体、イソフタル酸誘導体、テトラヒドロフタル酸誘導体、 アジピン酸誘導体、セバシン酸誘導体、フマル酸誘導体、クェン酸誘導体等の各種 脂肪酸誘導体等の 1種又は 2種以上が挙げられる。更に、上記軟化剤としては、パラ フィン系プロセスオイル等の石油系軟化剤、エチレン一 aーォレフイン系コオリゴマー 及びギルソナイト等の鉱物油系軟化剤、ォレイン酸やリシノール酸等の脂肪酸等の 1 種又は 2種以上が挙げられる。また、上記液状オリゴマーとしては、ポリイソブチレン や各種液状ゴム(ポリブタジエンやスチレン一ブタジエンゴム等)、シリコーンオイル等 の 1種又は 2種以上が挙げられる。後述のように、本発明の透明軟質組成物は、携帯 電話等、屋外で使用されるディスプレイ等に使用されることが多い。そのため、上記 液状材料 (B)として、パラフィン系プロセスオイル、パラフィン系合成油、水添パラフィ ン系オイル等のように、二重結合がないオイル又は二重結合を有する成分が少ない( 具体的には 20質量%以下、更には 10質量%以下)オイルの 1種又は 2種以上を用 レ、ると、耐候性に優れた透明軟質組成物とすることができるので好ましい。尚、上記 液状材料 (B)は、 1種単独で使用してもよぐ 2種以上を併用してもよい。
[0036] 本発明の透明軟質組成物における上記液状材料 (B)の配合量は、上記熱可塑性 エラストマ一成分 (A) 100質量部に対して 500— 5000質量部、好ましくは 500— 40 00質量部、更に好ましくは 500— 3000質量部、より好ましくは 500— 2000質量部、 特に好ましくは 600— 1800質量部である。上記液状材料 (B)の配合量が 500質量 部未満であると、耐衝撃性及び粘弾性が低下するため好ましくない。一方、上記液 状材料 (B)の配合量が 5000質量部を超えると、上記液状材料 (B)がにじみ出るお それがあり、また、本発明の透明軟質組成物が形状を保持することが困難になるため 好ましくない。
[0037] (3)透明軟質組成物
本発明の透明軟質組成物は、上記構成を備えることにより、優れた透明性を有する 。具体的には、本発明の透明軟質組成物は、 25°C、肉厚 0. 5mmにおける全光線 透過率が 90%以上、好ましくは 91%以上、更に好ましくは 92%以上である。また、 本発明の透明軟質組成物は、広い温度範囲で優れた透明性を有する。具体的には 、本発明の透明軟質組成物は、一 100 90°C、好ましくは—50— 90°C、更に好ましく は一 40 90°Cで透明(肉厚 0. 5mmにおける全光線透過率が 90%以上、好ましくは 91 %以上、更に好ましくは 92%以上)を維持することができる。尚、上記全光線透過 率は、実施例記載の方法により測定した値を示す。
[0038] また、本発明の透明軟質組成物は、上記構成を備えることにより、優れた粘弾性を 有する。具体的には、本発明の透明軟質組成物は、下記実施例記載の方法により測 定した 30°C、 1Hzでの動的粘弾性測定における剪断貯蔵弾性率(G' )を 200000d yn/cm2以下、好ましくは 150000dyn/cm2以下、更に好ましくは 100000dyn/c m2以下とすることができる。また、本発明の透明軟質組成物は、下記実施例記載の 方法により測定した 30°C、 1Hzでの動的粘弾性測定における損失正接 (tan δ )を 0 . 03以上、好ましくは 0. 04以上、更に好ましくは 0. 05以上とすることができる。更に 、本発明の透明軟質組成物は、下記実施例に記載の方法により測定した落球高度 を 30cm以上、好ましくは 40cm以上、更に好ましくは 55cm以上とすることができる。
[0039] 上記 tan δ、 G'及び落球高度は、例えば、ブチルゴム等の上記他のエラストマ一成 分 (A— 2)を併用したり、あるいは、上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)及び上記液 状材料 (B)の含有量の割合を変更する等の方法により適宜調製することができる。
[0040] 本発明の透明軟質組成物は、上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)及び上記液状 材料(B)を必須とするが、 25°C、肉厚 0. 5mmにおける全光線透過率が 90%以上 である限り、他の成分を含んでもよい。上記他の成分として、例えば、着色剤を添加し て着色すること力 Sできる。これにより、本発明の透明軟質組成物を用いた場合に、意 匠性を向上させることができる。その他に、例えば、老化防止剤、耐候剤、金属不活 性剤、光安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤等の安定剤、防菌 ·防黴剤、分散剤、可 塑剤、架橋剤、共架橋剤、加硫剤、加硫助剤、発泡剤、発泡助剤等を用いることがで きる。
[0041] 本発明の透明軟質組成物を得る方法は特に限定はなぐ必要に応じて種々の方法 により得ること力 Sできる。通常は、上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)と上記液状材料 (B)とを、必要の応じて他の成分を添加し、適宜の方法により混合すればよい。また、 上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)が三次元骨格を形成することができる条件で混 合してもよレ、。更に、本発明の透明軟質組成物は、本質的に高温で低粘度となる材 料と高分子材料とのブレンド物であることから、各成分の混合には、液状の材料を高 速攪拌できる機器を用いるのが好ましい。本発明の透明軟質組成物を得る方法とし てより具体的には、上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)と上記液状材料 (B)とを、必 要の応じて他の成分を添加し、ホモミキサー等を用いて、温度 80— 200°C、好ましく は 90— 190°Cの条件で、回転数 lCkpm以上、好ましくは 30i"pm以上の剪断下で攪 拌することによって調製すること力 Sできる。また、本発明の透明軟質組成物の成形品 は、押出成形、コーター成形、圧縮成形及び射出成形等の従来公知の加工方法に より、容易に作製することができる。
[0042] 本発明の透明軟質組成物は、上記のように、透明性に優れると共に、耐衝撃性及 び粘弾性に優れている。このため、本発明の透明軟質組成物は、透明性と共に、耐 衝撃性及び粘弾性が要求される様々な用途、部材に使用することができる。本発明 の透明軟質組成物は、例えば、電子,電気機器、医療機器、土木建築用材料、食品 関係材料、事務機器部品等の種々の用途に使用することができる。より具体的には、 例えば、電子 ·電気機器等のディスプレイ、意匠ケース、包装材、各種機器における 透明表示部材等に使用することができる。本発明の透明軟質組成物は、特に電子- 電気機器等のディスプレイに好適に使用することができる。この場合、ディスプレイパ ネルの用途は特に限定されず、デスクトップ型コンピュータ用ディスプレイ等のディス プレイ機能単体の用途の他、携帯電話、携帯情報端末 (いわゆる PDA、モパイル機 器を含む)、ノート型コンピュータ、車載用コンピュータ、タツチパネル、テレビジョン、 時計及び測定機器等に組み込む用途を例示することができる。更に、携行及び据置 き等の形態を問わない。また、上記ディスプレイパネルは、板状ディスプレイパネルで あれば好ましいが、その形状は問わない。例えば、平坦でもよいし、湾曲していても かまわない。更に、ディスプレイパネルの種類の例として、液晶ディスプレイ、プラズ マディスプレイ、エレクトロルミネセンス(EL)ディスプレイ等を挙げることができる。 実施例
[0043] 以下、本発明について、実施例を挙げて具体的に説明する。尚、本発明は、これら の実施例に何ら制約されるものではない。また、実施例中の「%」及び「部」は、特に 断らない限り質量基準である。
[0044] (1)透明軟質組成物の調製
原料として、下記の成分を使用した。
く 1〉エラストマ一(A_l)
以下に記載の方法により、本実施例で使用するエラストマ一 (A— 1)である水添プロ ック重合体 1及び 2を製造した。水添ブロック重合体 1及び水添ブロック重合体 2の組 成及び物性を以下の表 1に示す。尚、上記水添ブロック重合体 1及び水添ブロック重 合体 2の 1, 2—結合含量 (結合スチレン含量)は、赤外吸収スペクトル法を用い、ハン プトン法によって求めた。また、エラストマ一(A— 1)の重量平均分子量は、ゲルパー ミエーシヨンクロマトグラフィー(GPC) (東ソ一社製、「GMH —H」)を用いてポリスチ
HR
レン換算で求めた。更に、エラストマ一(A_l)のブロック比率は、 DSC測定による結 晶構造の溶解熱量を測定することにより求め、水添率は、四塩ィ匕エチレンを溶媒に、 100MHz、 1H_NMRから算出した。
[0045] 〔水添ブロック重合体 1〕
窒素置換された内容積 50リットルの反応容器に、シクロへキサン(25kg)、テトラヒド 口フラン(1. 25g)、ブタジエン(1500g)、及び n—ブチルリチウム(4. 5g)を加え、 70 °Cからの断熱重合を行った。反応完結後、温度を 15°Cとしてテトラヒドロフラン(350g )及び 1 , 3—ブタジエン(3500g)を添加して断熱重合した。 30分後、メチルジクロ口 シラン(3. 23g)を添加し、 15分反応を行った。反応が完結した後、 n—プチルリチウ ム 2g、水素ガスを 0· 4MPa_Gの圧力で供給し、 20分間撹拌し、リビングァニオンを 水素化リチウムとした。反応溶液を 90°Cにし、特開 2000-37632号公報記載のチタ ノセン化合物を使用して水添反応を行った。水素の吸収が終了した時点で、反応溶 液を常温、常圧に戻して反応容器より抜き出し、次いで反応溶液を水中に撹拌投入 して溶媒を水蒸気蒸留により除去することによって、水素添加ジェン系重合体である 水添ブロック重合体 1を得た。得られた水添ブロック重合体 1の水添率は 98%、重量 平均分子量は 28万、水添前ポリマーの 1段目のポリブタジエンブロックのビニル結合 含量は 14%、水添前ポリマーの 2段目のポリブタジエンブロックのビュル結合含量は 80%であった。
[0046] 〔水添ブロック重合体 2〕
窒素置換された内容積 50リットルの反応容器に、シクロへキサン(25kg)、テトラヒド 口フラン(1. 25g)、ブタジエン(1000g)、及び n_ブチルリチウム(4. 00g)をカロえ、 7 0°Cからの断熱重合を行った。反応完結後、温度を 30°Cとしてテトラヒドロフラン(125 g)及び 1 , 3_ブタジエン(4000g)を添加して断熱重合した。 30分後、メチルジクロ口 シラン(2. 87g)を添加し、 15分反応を行った。反応が完結した後、 n—プチルリチウ ム 2g、水素ガスを 0· 4MPa_Gの圧力で供給し、 20分間撹拌し、リビングァニオンを 水素化リチウムとした。反応溶液を 90°Cにし、特開 2000-37632号公報記載のチタ ノセン化合物を使用して水添反応を行った。水素の吸収が終了した時点で、反応溶 液を常温、常圧に戻して反応容器より抜き出し、次いで反応溶液を水中に撹拌投入 して溶媒を水蒸気蒸留により除去することによって、水素添加ジェン系重合体である 水添ブロック重合体 2を得た。得られた水添ブロック重合体 2の水添率は 98%、重量 平均分子量は 34. 8万、水添前ポリマーの 1段目のポリブタジエンブロックのビュル 結合含量は 14%、水添前ポリマーの 2段目のポリブタジエンブロックのビュル結合含 量は 47%であった。
[0047] く 2〉他のエラストマ一(A—2)
「ブチルゴム」; JSR社製、商品名「JSR ブチノレ 268」
く 3〉液状材料
「液状材料 1」;パラフィン系プロセスオイル(出光興産社製、商品名「ダイアナプロセ スオイル PW— 90」、 40°Cにおける動粘度; 95· 54mm s)
「液状材料 2」;パラフィン系プロセスオイル(出光興産社製、商品名「ダイアナプロセ スオイル PW— 32」、 40°Cにおける動粘度; 30· 85mm s)
尚、上記液状材料 1及び 2は、いずれも- 100— 50°Cで不揮発性である。
[0048] 上記の各成分を用い、これらを表 2に記載の割合で配合した。次いで、 160°C、窒 素ガス雰囲気下で 3時間攪拌後、室温まで冷却し、得られたゲル状の生成物をホット プレスにて加熱 ·加圧成形することにより、 No. 1一 8の各透明軟質組成物を得た。
[0049] [表 1] 表 1
Figure imgf000019_0001
[0050] [表 2]
表 2
Figure imgf000019_0002
[0051] (3)物性評価
上記の方法により得られた No. 1 8の各透明軟質組成物を用いて、下記に記載 の方法により、落球高度、粘弾性及び全光線透過率を測定した。その結果を上記表 2に併記する。
〔1〕耐衝撃性 図 1に示すように、大理石等からなる基台 62の上に、シリコーンゴム薄肉板 61 (厚さ 5. 15mm)を載せ、この上に厚さ 0. 7mmの溶融成形アルミノケィ酸薄板ガラスであ る基層 2 (コ一二ング社製、商品名「Corning 1737」)を載せた。そして、該基層 2の 上に、 No. 1一 8の各透明軟質組成物 1 (厚さ 0. 5mm)を載置した。更に、該透明軟 質組成物 1の上に、厚さ 0. 5mmのアクリル板 3 (日東樹脂工業社製商品名「クラレツ タス」)を載置した。次いで、ゴルフボール 7 (直径 42. 7mm、質量 45. 8g)を、所定 高さから透明軟質組成物 1上に自由落下させ、衝突させた。その後、基層 2にひびや 割れが起きていないか目視で確認した。そして、基層 2が破損した時の高さを落球高 度(cm)として求め、耐衝撃性を評価した。
〔2〕粘弾性
動的粘弾性測定装置(レオロジ一社製「MR-500」、測定条件:印加周波数 1Ηζ、 歪み 0. 1、温度 30°C、コーン径 40mm、コーン角 5° のコーンプレート)を用レ、、上 記 No. 1— 8の各透明軟質組成物の tan δ及び G' (dyn/cm2)を測定した。
〔3〕全光線透過率(%)
上記 No. 1— 8の各透明軟質組成物の肉厚が 0. 5mmとなるように、測定用サンプ ルを調整した。この測定用サンプルを用いて、 BYK—ガードナー Gmbh社製モデル( haze-gard plus)を使用して、 25°Cにおける No. 1— 8の各透明軟質組成物の全 光線透過率(%)を求めた。
[0052] (4)実施例の効果
表 2より、本発明の上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)と上記液状材料 (B)とを併 用していない透明軟質組成物 No. 8は、透明性及び粘弾性に優れる反面、落球高 度が著しく低ぐ耐衝撃性に劣ることが分かる。これに対し、本発明の上記熱可塑性 エラストマ一成分 (A)と上記液状材料 (B)とを併用していない透明軟質組成物 No. 1一 7は、いずれも全光線透過率が 90%を超え、優れた透明性を有すると共に、粘 弾性に優れ、更に落球高度も 45cm以上であることから、耐衝撃性にも優れているこ とが分かる。
[0053] また、上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)として、エラストマ一 (A_l)に該当する水 添ブロック共重合体と、他のエラストマ一(A— 2)に該当するブチルゴムとを併用して いる透明軟質組成物 No. 1— 4と、ブチルゴムを使用していない透明軟質組成物 No . 5— 7とを対比すると、透明軟質組成物 No. 1— 4は、透明性は透明軟質組成物 No . 5— 7と同程度を維持すると共に、 tan δが 0. 15以上、 G'が 55000dyn/cm2以 下と、透明軟質組成物 No. 5— 7よりも優れた粘弾性を有し、更に、落球高度も 55c m以上であり、透明軟質組成物 No. 5 7よりも優れた耐衝撃性を有することが分か る。この結果から、本発明において、上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)として、エラ ストマー (A_l)と、他のエラストマ一 (A_2)とを併用することにより、優れた透明性を 維持しつつ、更に耐衝撃性及び粘弾性を向上させることができることが分かる。
[0054] 更に、エラストマ一 (A— 1)に該当する水添ブロック重合体として、非結晶部分であ るブロック(II)のビュル結合含量が 50%を超える水添ブロック重合体 1を用いた透明 軟質組成物 No. 1と、ブロック(II)のビニル結合含量が 50%未満である水添ブロック 重合体 2を用いた透明軟質組成物 No. 2とを対比すると、透明軟質組成物 No. 1は 、透明性は透明軟質組成物 No. 2と同程度を維持すると共に、 G'が小さぐ落球高 度は高いことから、透明軟質組成物 No. 2よりも優れた粘弾性及び耐衝撃性を有す ること力 S分力る。この結果から、水添ブロック重合体として、非結晶部分のビュル結合 含量を 50%以上とすることにより、優れた透明性を維持しつつ、更に耐衝撃性及び 粘弾性を向上させることができることが分かる。
[0055] 尚、本発明では、前記具体的実施例に示すものに限られず、 目的、用途に応じて 種々変更した実施例とすることができる。
産業上の利用可能性
[0056] 本発明の透明軟質組成物は、携帯電話、携帯情報端末、デスクトップ型コンピュー タ用ディスプレイ、ノート型コンピュータ、車載用コンピュータ、タツチパネル、テレビジ ヨン、及び時計等のディスプレイパネル等に好適に使用することができる。

Claims

請求の範囲
[1] 熱可塑性エラストマ一成分 (A) 100質量部と、液状材料(B) 500— 5000質量部と を含み、 25°C、肉厚 0. 5mmにおける全光線透過率が 90%以上であることを特徴と する透明軟質組成物。
[2] 上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)は、共役ジェンの水添ブロック重合体、芳香族 ビュル化合物と共役ジェンとの水添ブロック共重合体、及びエチレン' ひ—ォレフィン 系ゴムから選ばれる少なくとも 1種のエラストマ一 (A— 1)を含む請求項 1記載の透明 軟質組成物。
[3] 上記共役ジェンの水添ブロック重合体は、ビュル結合含量がブロック中の 5— 25% であるブタジエン重合体ブロック(I)、及び共役ジェンと他のモノマーとの質量割合が 100— 50/0— 50であり、ビニル結合含量が 25— 95質量%である重合体ブロック(I I)をそれぞれ分子中に少なくとも 1つ有するブロック重合体が水素添加されてなる水 添ブロック重合体である請求項 2記載の透明軟質組成物。
[4] 上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)は、更に他のエラストマ一 (A-2)を含む請求 項 2記載の透明軟質組成物。
[5] 上記液状材料(B)は、 40°Cにおける動粘度が 500mm2Zs以下であり、一 100 5 0°Cで不揮発性の液状材料である請求項 1記載の透明軟質組成物。
[6] 30°C、 1Hzでの動的粘弾性測定における剪断貯蔵弾性率が 200000dyn/cm2 以下である請求項 1記載の透明軟質組成物。
[7] 30°C、 1Hzでの動的粘弾性測定における損失正接が 0. 03以上である請求項 1記 載の透明軟質組成物。
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