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WO2004074380A1 - Procede et composition adhesive aqueuse pour la production de panneaux a base de matieres vegetales - Google Patents

Procede et composition adhesive aqueuse pour la production de panneaux a base de matieres vegetales Download PDF

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Publication number
WO2004074380A1
WO2004074380A1 PCT/FR2004/000120 FR2004000120W WO2004074380A1 WO 2004074380 A1 WO2004074380 A1 WO 2004074380A1 FR 2004000120 W FR2004000120 W FR 2004000120W WO 2004074380 A1 WO2004074380 A1 WO 2004074380A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
starch
dry
composition according
adhesive composition
panels
Prior art date
Application number
PCT/FR2004/000120
Other languages
English (en)
Other versions
WO2004074380A8 (fr
Inventor
Jean-Pierre Graux
Léon Mentink
Original Assignee
Roquette Freres
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roquette Freres filed Critical Roquette Freres
Priority to EP04703415A priority Critical patent/EP1587874A1/fr
Priority to JP2006502110A priority patent/JP4558713B2/ja
Priority to MXPA05007845A priority patent/MXPA05007845A/es
Priority to CA002512024A priority patent/CA2512024A1/fr
Priority to US10/543,258 priority patent/US8394874B2/en
Publication of WO2004074380A1 publication Critical patent/WO2004074380A1/fr
Publication of WO2004074380A8 publication Critical patent/WO2004074380A8/fr

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Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27N—MANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
    • B27N1/00—Pretreatment of moulding material
    • B27N1/003—Pretreatment of moulding material for reducing formaldehyde gas emission
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J103/00—Adhesives based on starch, amylose or amylopectin or on their derivatives or degradation products
    • C09J103/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27N—MANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
    • B27N1/00—Pretreatment of moulding material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials

Definitions

  • the present invention relates to a new adhesive composition useful for the manufacture of panels of plant materials, in particular lignocellulosigues, making it possible to produce them in the context of formaldehyde vapor emanations, in particular, during a hot pressing phase, strongly or extremely reduced.
  • panels plant material within the meaning of the invention is meant the wood panels or the various panels corplagués, particles, fibers, so-called “sandwiches” of strand board (OSB), type ISOREL ®, reconstituted beams, called “lamibois”, as well as “box beams", combining elements of the same nature or of different natures, for example, wood and metal.
  • the present invention also relates to a process for manufacturing panels of plant materials, in particular lignocellulosic, in particular agglomerated or plywood, comprising, for agglomeration, assembly, lamination or hardening, a step of treatment of said plant materials by new adhesive composition according to the invention, and steps of shaping and hot pressing.
  • the reactions relating to agglomeration, assembly, complexing or hardening are essentially caused at the time of hot pressing.
  • the invention relates more particularly to a process, comprising a hot pressing phase, during which the fumes of formaldehyde vapors are greatly or extremely reduced.
  • the invention also relates, by extension, the bonding of various plating products, carpentry, cabinetmaking, or the bonding of partitions, obtained according to similar principles also using synthetic resins, in particular aminoplasts or phenoplasts.
  • the invention also relates to the bonding of objects derived from products derived from cellulose such as nitrocelluloses, ethylcelluloses, acetates, propionates and acetobutyrates of cellulose, the uses of which relate more to plastics.
  • the invention also relates to compositions useful for agglomeration, hardening, assembly, complexing methods or processes, using only reduced, or even extremely reduced, amounts of synthetic resins, in particular based on formaldehyde.
  • the invention aims, by using the new composition according to the invention, to new panels of plant materials, in particular lignocellulosic materials, themselves more respectful of the environment and of public health, in particular by virtue of the strong, or extreme reduction of formaldehyde vapor emanations during their manufacture, storage, installation and / or use.
  • lignocellulosics within the meaning of the invention, any plant material comprising essentially cellulose, hemicelluloses, lignin and / or pentosans is qualified.
  • This definition relates in particular to all materials from wood, as well as various materials from, for example, the cultivation of cotton, jute, hemp, ramie, sisal, flax, corn or other cereals.
  • vegetable materials within the meaning of the invention is also meant various materials, in particular starchy, likely to participate significantly in the development of flat panels, as described for example in international patent application WO 95/15894 or sandwich panels in European patent EP 0 781 199.
  • aminoplast and phenoplast resins are widely used for the formulation of adhesive compositions. They make it possible, within the framework of the processes concerned, to achieve the best major physical properties, such as consistency, porosity, density, solidity, flexibility, resistance to water or humidity, or particular properties such as insulating, phonic properties. or thermal.
  • formaldehyde-based resins such as, for example, urea-formaldehyde, phenol-formaldehyde, ketone-formaldehyde, melamine-formaldehyde, melamine-urea-formaldehyde, nitroparaffin-formaldehyde, tannins- formalin, or based on formaldehyde-releasing products such as hexamethylene tetramine, poses acute problems, consecutive to their often high content of free formaldehyde.
  • formaldehyde-based resins such as, for example, urea-formaldehyde, phenol-formaldehyde, ketone-formaldehyde, melamine-formaldehyde, melamine-urea-formaldehyde, nitroparaffin-formaldehyde, tannins- formalin, or based on formaldehyde-releasing products such as hexamethylene tetramine, poses acute problems,
  • the panels produced are also subject to a classification linked to the emissions generated:
  • these cereal or tuber starches only contribute in a secondary manner to the desired properties, in particular by making the process easier.
  • Proposals aim to completely replace the resins generating fumes with other compounds capable of fulfilling the same functions, in particular for resistance to water or humidity.
  • the new adhesive composition according to the invention intended for the manufacture of panels of plant materials, in particular lignocellulosic, is characterized in that it contains a quantity of synthetic resin RS, counted dry (in particular based on formaldehyde, based epichlorohydrin or of polyurethane type) and a quantity of starch A, comprising at least one starch of legumes, counted dry, such that the quantity defined by the ratio A / (A + RS) is between 50 and 100%, preferably between 60 and 100%, more preferably between 70 and 100% and, optionally, at least one compound chosen from the group consisting of intrinsically hydrophobic resins, such as for example BASOPLAST resins (BASF) , so-called extension products, hardening agents, pigments and fillers, and chemical agents such as, for example, various sulfates or chlorides.
  • RS synthetic resin
  • a + RS starch
  • the quantity defined by the ratio A / (A + RS) is between 50 and 100%, preferably
  • the new composition according to the invention may also comprise, in addition, one or more starches coming from other sources, such as cereal starches such as corn, wheat or rice, or tubers such as potato or cassava.
  • an adhesive composition according to the invention may contain reduced quantities of synthetic resin RS and remain of interest in accordance, in particular, with the legislation in force, when a situation of compromise so requires.
  • synthetic resin RS is understood to mean any resin based on formaldehyde or releasing formaldehyde, as well as any resin based on epichlorohydrin or of polyurethane type.
  • the new composition according to the invention intended for the manufacture of panels of plant materials, in particular lignocellulosic materials is characterized in that it contains an amount of synthetic resin RS, less than 40%, preferably less than 30 % and better still, less than 25%, an amount of starch A, comprising at least one legume starch, in a proportion of between 60 and 100%, preferably, between 70 and 100%, and better still, between 75 and 100%, expressed as dry matter relative to all of the dry matter of the adhesive composition and, optionally, at least one compound chosen from the group consisting of intrinsically hydrophobic resins, so-called extension products, pigments and fillers hardeners, and chemical agents.
  • synthetic resin RS less than 40%, preferably less than 30 % and better still, less than 25%
  • starch A comprising at least one legume starch
  • the new composition according to the invention is characterized, in a particularly advantageous manner, in that it contains an amount of synthetic resin RS less than 10%, preferably less than 5%, more preferably less than 1% of the composition adhesive (dry / dry).
  • the Applicant has in fact observed that such a composition constitutes a simple, inexpensive and easily accessible means of achieving the production of panels based on plant materials without, or with very little emanation of formaldehyde vapors, especially during a hot pressing phase.
  • the present invention also relates to a process for the production of panels of plant materials, in particular lignocellulosic materials, comprising a step of treatment of said materials with the adhesive composition according to the invention, and steps of shaping and pressing to hot.
  • composition according to the invention in said process allows the formaldehyde vapor emanations, corresponding to measurements carried out in the vicinity of the manufacturing devices, to be less than 0.1 part per million ( ppm), preferably less than 0.05 ppm, more preferably less than 0.01 ppm.
  • the method according to the invention allows a panel to be obtained, characterized in that it is subject to release into the atmosphere, less than 30 milligrams (mg) of formaldehyde, per 100 grams of said panel, measured according to the so-called perforator method, as defined by European standard EN 120 of July 1991.
  • the panel obtained is characterized in that it releases into the atmosphere less than 10 mg, measured according to the cited European standard, preferably less than 5 mg per 100 grams of said panel.
  • starches from legumes are capable of participating and of being suitable for the preparation of adhesive compositions according to the invention and of enabling obtaining panels of high-quality plant materials, even in the absence or presence of very limited quantities of synthetic resin.
  • the Applicant attaches very particular importance to the starches of legumes, in particular peas, the amylose content of which is between 30 and 60%, preferably between 30 and 52%.
  • compositions according to the invention consisting of legume starches, in particular of peas, relative to the total amount of starch, or at least equal to 5%, preferably, at least equal to 20%, more preferably, greater than 50%, allows, in particular, a very appreciable reduction in the useful quantities of formaldehyde-based resins, well beyond current limits, and even their removal, while preserving the essential properties of manufactured products, in particular in terms of resistance to water and humidity.
  • legumes within the meaning of the present invention, is meant more particularly the family of papilionaceous, the most important of which are beans, peas, lentils, broad beans, lzerne, clover, lupine.
  • leg starch within the meaning of the invention, is meant starches extracted from legumes, in particular from peas, having a high starch content, in particular greater than 90% (dry / dry), accompanied by a content of colloidal materials and fibrous residues, generally low, for example less than 1% (dry / dry).
  • the starch content is preferably greater than 95%, more preferably greater than 98% (dry / dry).
  • the protein level is preferably less than 1%, preferably less than 0.5% and, more particularly, between 0.1 and 0.35% (dry / dry)
  • the starches of legumes are considered to be easily accessible, in good conditions, in particular economic, in comparison with other sources of starch.
  • the preferred adhesive compositions in accordance with the invention are characterized in that they contain at least one starch from legumes, in particular from peas, having a richness in amylose of between 30.5 and 45%, preferably between 31 and 40%, more preferably between 31.5 and 39.5%.
  • the surprising and unexpected character lies in the fact that the starches of legumes, in particular peas, have an amylose content which is often barely higher than that of conventional cereal and tuber starches, for which this content is of the order from 20 to 28% and which, in themselves, do not confer such satisfactory resistance to water or humidity.
  • the starches of cereals rich in amylose, in particular corn, that is to say content greater than 50% are of interest, for corrugated cardboard for example, from this point of view of water resistance, this property is not found in the making of panels. More particularly, starches with a richness in amylose greater than 60%, or worse still, greater than 70%, are difficult to use.
  • kaolins calcium carbonates, talc, titanium oxide, calcium or barium sulfates.
  • talc titanium oxide
  • calcium or barium sulfates are used for these purposes, for example, kaolins, calcium carbonates, talc, titanium oxide, calcium or barium sulfates.
  • These additions prove useful for, in particular, clogging of the pores and, such as kaolin for example, to avoid blistering (okoumé).
  • tannins preferably condensed tannins such as, for example, tannins from pine bark, pecan nuts, mimosa and / or quebracho, in particular modified.
  • compositions according to the invention may also contain water-repellent agents such as reactive silicones, plasticizers such as urea or polyols or hardeners such as ammonium salts and in particular, chloride, sulfate, acetate and lactate d 'ammonium.
  • water-repellent agents such as reactive silicones, plasticizers such as urea or polyols or hardeners such as ammonium salts and in particular, chloride, sulfate, acetate and lactate d 'ammonium.
  • a composition according to the invention satisfying the requirements, in particular relating to the criteria of resistance to water or to humidity, and respecting as well as possible the conditions of hygiene and public health, during manufacture or the use is characterized in that, in addition to the possible absence of any formaldehyde-based resin, it comprises an effective amount of a chemical agent chosen from sulphates and chlorides, in particular zinc, alumina, d ammonium or copper, compounds bearing zirconium or mono- or diammonium phosphate.
  • a chemical agent chosen from sulphates and chlorides, in particular zinc, alumina, d ammonium or copper, compounds bearing zirconium or mono- or diammonium phosphate.
  • alumina sulfate is a product easily available. However, its use seems never to have been suggested for the specific purpose of improving resistance to water or humidity, for the manufacture of panels. Zinc sulphate may also be the subject of preferential use.
  • an amount of chemical agent is meant an amount of chemical agent at least equal to that allowing said adhesive composition to impart to the panels produced the desired good properties of resistance to water or humidity, the above properties being in particular determined according to the usual conventions.
  • starches in particular legumes, in particular peas, having an amylose content as defined above, in sufficient and significant quantities, there is great ease in the formation of a homogeneous glue from 'a powder.
  • the initial bonding before pressing (“tack”, or “green bonding”) is entirely satisfactory and allows good shaping and good positioning of the materials intended to be hardened and / or assembled.
  • -D 1 dry environments (interior furniture, box springs, mezzanine floors, or ping-pong tables, for example),
  • - D 3 frequently humid environments (protected exterior cladding or trailer structures for example)
  • -D 4 permanent water contact media: for example, unprotected exterior cladding, formwork for concrete.
  • composition according to the invention which is fully satisfactory, with the use of starches of legumes, in particular peas, alone or in mixture, unmodified, in particular chemically.
  • Modified starches in particular chemically, can be useful, their interest however not being obvious, in particular with regard to their cost.
  • a gain can also result from an easier or partial gelatinization, resulting from a chemical and / or physical modification, in particular in terms of speed or quality of bonding, resistance or caloric balance. It is thus entirely possible to use pea starches partially oxidized or hydrolysed by the acid or enzymatic route.
  • pregelatinization, extrusion or any other operation, in particular chemical, leading to solubility, partial or total, of the starch are motivated by the search for the best properties, in particular rheological and of distribution / establishment of the composition according to the invention.
  • a composition (formula 2.1) according to the invention is designed from potato starch and pea starch, having a richness of 99% and an amylose content of 36.7%, for the reduction of formaldehyde-based resin:
  • Formula 2.1 is compared with two other formulas 2.2 and 2.3 below in accordance with the invention, also containing a pea starch in different proportions.
  • Said pea starch has a richness of 99% and has an amylose content of 36.7%.
  • compositions 2.2 and 2.3 according to the invention are also defined by the characteristics of the adhesives:
  • Example 3 We use, in the laboratory, a procedure for making small panels, from formulas 2.2 and 2.3, taking in two stages: sizing by spreading, 2 and 3 grams of the glue tested on a surface of 100 cm 2 okoumé, spruce or poplar wood (10 cm x 10 cm x 1.5 cm) previously conditioned (20 ° C - 65% RH), heating (surface temperature: 180 ° C) and pressing ( 7 bars / cm 2 ) simultaneous. The water resistance is judged by an immersion test where the test pieces are immersed under a load of 100 grams.
  • the blistering tendency is estimated by a rating ranging from 0 (bad) to 5 (good).
  • the quality of the bonding is assessed by measuring the tensile strength of the adhesive joint on an INSTRON 1122 machine.
  • the water resistance is good (formula 2.2), even excellent (formula 2.3) according to classes D 1 and D 2, in a context of total absence of blistering and very good dry bonding.

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Abstract

L'invention a pour objet une composition adhésive caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un amidon de légumineuses dont la teneur en amylose est comprise entre 30 et 60%. L'invention a également pour objet le procédé de mise en oeuvre d'une telle composition, comprenant son application à des matières lignocellulosiques, la mise en forme d'un panneau et son pressage à chaud, procédé au cours duquel les émanations de vapeurs de formaldéhyde sont les plus faibles. L'invention a encore pour objet les panneaux fabriqués par ces moyens et a pour objet plus particulièrement des panneaux rejetant dans l'atmosphère les quantités de formaldéhyde plus réduites.

Description

PROCEDE ET COMPOSITION ADHESIVE AQUEUSE POUR LA PRODUCTION DE PANNEAUX A BASE DE MATIERES VEGETALES
La présente invention concerne une nouvelle composition adhesive utile à la fabrication de panneaux de matières végétales, notamment lignocellulosigues, permettant de les réaliser dans le cadre d'émanations de vapeurs de formaldehyde, en particulier, lors d'une phase de pressage à chaud, fortement ou extrêmement réduites. Par « panneaux de matières végétales » au sens de l'invention, on entend les panneaux dérivés du bois, soit les divers panneaux contreplagués, de particules, de fibres, dits « sandwiches », de lamelles (OSB) , de type ISOREL®, les poutres reconstituées, dits « lamibois », ainsi que les poutres « caissons », associant des éléments de même nature ou de natures différentes, par exemple, bois et métal .
La présente invention concerne encore un procédé de fabrication de panneaux de matières végétales, notamment lignocellulosiques, en particulier agglomérés ou contreplaqués, comprenant, pour l'agglomération, l'assemblage, le complexage ou le durcissement, une étape de traitement desdites matières végétales par la nouvelle composition adhesive selon l'invention, et des étapes de mise en forme et de pressage à chaud.
Dans le cadre du procédé, les réactions relatives à l'agglomération, l'assemblage, le complexage ou le durcissement sont essentiellement provoquées au moment d'un pressage à chaud. L'invention concerne plus particulièrement un procédé, comprenant une phase de pressage à chaud, au cours duquel les émanations de vapeurs de formaldehyde sont fortement ou extrêmement réduites . L'invention concerne encore, par extension, le collage de produits divers de placage, de menuiserie, d' ébénisterie, ou le collage de cloisons, obtenus selon des principes voisins faisant aussi appel à des résines synthétiques, notamment aminoplastes ou phénoplastes .
L'invention concerne aussi le collage d'objets issus de produits dérivés de la cellulose tels que les nitrocelluloses, les éthylcelluloses, les acétates, les propionates et acétobutyrates de cellulose, dont les usages relèvent davantage des matières plastiques .
L'invention vise encore des compositions utiles aux méthodes ou procédés d'agglomération, de durcissement, d'assemblage, de complexage, ne faisant appel qu'à des quantités réduites, voire extrêmement réduites, de résines synthétiques, notamment à base de formaldehyde.
L'invention vise enfin, par emploi de la nouvelle composition selon l'invention, de nouveaux panneaux de matières végétales, notamment lignocellulosiques, eux- mêmes plus respectueux de l'environnement et de la salubrité publique, notamment de par la forte, ou extrême réduction des émanations de vapeurs de formaldehyde lors de leur fabrication, leur stockage, leur mise en place et / ou leur usage .
Par le terme « lignocellulosiques » au sens de l'invention, on qualifie toute matière végétale comprenant essentiellement de la cellulose, des hémicelluloses, de la lignine et / ou des pentosanes.
Cette définition concerne en particulier l'ensemble des matières issues du bois, ainsi que diverses matières issues, par exemple, de la culture du coton, du jute, du chanvre, du ramie, du sisal, du lin, du maïs ou autres céréales .
On dispose ainsi d'une grande variété de matières différant par leur origine, leur composition ou leur aspect physique, revêtant notamment l'aspect de poudres, d'amas fibreux, de particules, morceaux, copeaux ou lamelles.
Par matières végétales au sens de l'invention, on entend aussi diverses matières, -notamment amylacées, susceptibles de participer significativement à l'élaboration de panneaux plats, comme il est décrit par exemple dans la demande de brevet internationale WO 95/15894 ou de panneaux dits sandwichs dans le brevet européen EP 0 781 199. Dans l'état actuel de la technique, les résines aminoplastes et phénoplastes sont largement utilisées pour la formulation des compositions adhésives. Elles permettent d'atteindre, dans le cadre des procédés concernés, les meilleures propriétés physiques majeures, telles que consistance, porosité, densité, solidité, souplesse, résistance à l'eau ou à l'humidité, ou particulières comme les propriétés isolantes, phoniques ou thermiques.
A titre d'exemple, on peut citer dans ce contexte les brevets, dits « NOVOPAN », soit notamment les brevets français FR 2 069 609 et 610 ou FR 2 111 367.
L'utilisation accrue, voire massive, de ces résines à base de formaldehyde comme, par exemple, les résines urée- formol, phénol-formol, cétone-formol, mélamine-formol, mélamine-urée-formol, nitroparaffine-formol, tannins- formol, ou à base de produits libérant du formaldehyde comme l'hexaméthylène tétramine, pose des problèmes aigus, consécutifs à leur teneur souvent élevée en formaldehyde libre.
Irritantes pour la peau et les muqueuses, même pour un taux dans l'air faible (1 ou 2 parties par million, ou ppm) , d'odeur désagréable dès 0,2 ppm, les vapeurs de formaldehyde sont réputées atteindre les fonctions respiratoires (« asthme au formol ») . Elles touchent en tout premier lieu le personnel attaché à la fabrication des panneaux de matières végétales concernés et, si les emballages alertent l'utilisateur quant au caractère irritant et à la nocivité par contact, l'exposition permanente demeure.
Cette situation est mal supportée par l'opinion publique et les instances veillant à la santé publique. Celles-ci obligent à une ventilation puissante des locaux et à des visites médicales fréquentes.
Les panneaux produits font aussi l'objet d'une classification liée aux émissions engendrées :
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Ces mesures ne constituent pas de vraies solutions et ne suffisent pas, même si elles sont confortées par l'existence de capteurs de formaldehyde libre et par divers efforts de remplacement partiel du formaldehyde par d'autres aldéhydes moins volatils, d'appel à d'autres agents de condensation comme l'urée, la mélamine ou les tannins, de synthèse de résines contenant des quantités réduites de formaldehyde libre et / ou par la réduction des dosages .
Dans cet esprit, on peut relever, par exemple, la demande de brevet français FR 2 575 754 associant résine formolee et cétone alpha-méthylée, ou le brevet européen EP 0 043 036 qui réunit résines alkydes et urée- formaldéhyde.
De même, hors l'usage d'albumine de sang, de sciure de bois, de farines diverses, de coquilles de noix, de blé, de légumineuses, notamment de pois (brevet US 4 942 191) , comme « agents d'extension », on connaît dans ce même rôle, celui d'amidons de tubercules ou de céréales, variable selon les transformations éventuelles ou leur nature même. Si leur intérêt est reconnu pour le collage de produits en feuilles telles que des papiers ou des cartons, leur utilisation est plus confidentielle dans le cadre de procédés de fabrication de panneaux de matières végétales. Elle nécessite des aménagements importants en termes de modifications chimiques et / ou physiques et n'intervient pas sur le fond du problème posé par les émanations de formaldehyde .
Ainsi, ces amidons de céréales ou de tubercules ne concourent que de façon secondaire aux propriétés recherchées , notamment en rendant le procédé plus aisé.
On a pu noter d'autres approches comme, par exemple, la participation d'amidon, ou de dextrine, dans des mélanges durcisseurs pour résines urée-formaldehyde ou mélamine-formaldehyde (brevet européen EP 0 183 960) ou l'appel à des amidons de sources communes, modifiés (demande de brevet internationale WO 87/02929 décrivant l'intervention d'un carbamate, ester ou éther d'amidon).
On relève encore le brevet français FR 2 576 603 qui préconise des liants comprenant, entre autres composés, des monosaccharides et des disaccharides.
Ces diverses démarches conduisent à une pluralité de formules dont toutes, comportant au moins une résine à base de formaldehyde, laissent persister les effets néfastes des émanations, à la fabrication ou à l'usage des produits fabriqués. Leur présence est toujours jugée indispensable pour répondre à l'évolution des cahiers des charges et satisfaire, notamment, les niveaux, normes, de résistance a l'eau et à l'humidité. Elles comportent en outre le risque de nuire, par des compromis abusifs, aux propriétés, notamment de résistance à l'eau ou à l'humidité.
En tout état de cause, ces propositions génèrent une insatisfaction profonde, l'utilisateur, se sachant aussi concerné par le risque d'atteintes à la santé (« Sick house syndrome ») .
En effet, les sources d'émanations, notamment dans l'habitat, sont multiples. Leur niveau est élevé, quoique variable (de 0,1 à 1,5 parties par million, ou ppm) . Il est impératif d'agir sur celles dues aux matériaux de construction ou de revêtement qui utilisent de fortes quantités d'adhésif.
Des propositions visent à substituer totalement les résines génératrices d'émanations par d'autres composés capables de remplir les mêmes fonctions, notamment pour la résistance à l'eau ou à l'humidité.
Des tentatives ont considéré l'usage de dérivés de lignine, de pulpes de pomme de terre, de protéines, d'amidon cationique, ou le remplacement par des polyuréthanes ou des résines à base d'épichlorhydrine, présentant aussi une toxicité élevée.
Il est ainsi du mérite de la Demanderesse d'avoir pu établir qu'il est tout à fait possible de remédier à ce problème des émanations de vapeurs de formaldehyde, en retenant une nouvelle composition adhesive pour la confection de panneaux à base de matières végétales, qui est pauvre, voire démunie, dans sa composition, de résine à base de formaldehyde. La nouvelle composition adhesive selon l'invention, destinée à la fabrication de panneaux de matières végétales, notamment lignocellulosiques, est caractérisée en ce qu'elle contient une quantité de résine synthétique RS, comptée sèche (notamment à base de formaldehyde, à base d' épichlorhydrine ou de type polyuréthane) et une quantité d'amidon A, comprenant au moins un amidon de légumineuses, comptée sèche, telle que la grandeur définie par le rapport A/ (A + RS) soit comprise entre 50 et 100%, de préférence, comprise entre 60 et 100%, de préférence encore, comprise entre 70 et 100% et, de façon facultative, au moins un composé choisi dans le groupe constitué par les résines intrinsèquement hydrophobes, comme par exemple les résines BASOPLAST (BASF), les produits dits d'allonge, les agents durcisseurs, les pigments et les charges, et des agents chimiques tels que, par exemple, divers sulfates ou chlorures .
La nouvelle composition selon l'invention peut aussi comprendre, en outre, un ou des amidons provenant d'autres sources, tels que des amidons de céréales comme le mais, le blé ou le riz, ou de tubercules comme la pomme de terre ou le manioc.
Il est admis qu'une composition adhesive selon l'invention peut comporter des quantités de résine synthétique RS réduites et demeurer d'intérêt en accord, notamment, avec la législation en vigueur, dès lors qu'une situation de compromis le nécessite.
De façon générale, on entend par résine synthétique RS toute résine à base de formaldehyde ou libérant du formaldehyde, ainsi que toute résine à base d' épichlorhydrine ou de type polyuréthane.
Selon une variante préférée, la nouvelle composition selon l'invention destinée à la fabrication de panneaux de matières végétales, notamment lignocellulosiques, est caractérisée en ce qu'elle contient une quantité de résine synthétique RS, inférieure à 40%, de préférence inférieure à 30% et mieux encore, inférieure à 25%, une quantité d'amidon A, comprenant au moins un amidon de légumineuses, en proportion comprise entre 60 et 100%, de préférence, entre 70 et 100%, et mieux encore, entre 75 et 100%, exprimées en matière sèche par rapport à l'ensemble de la matière sèche de la composition adhesive et, de façon facultative, au moins un composé choisi dans le groupe constitué par les résines intrinsèquement hydrophobes, les produits dits d'allonge, les agents durcisseurs les pigments et les charges, et les agents chimiques.
La nouvelle composition selon l'invention est caractérisée, de façon particulièrement avantageuse, en ce qu'elle contient une quantité de résine synthétique RS inférieure à 10%, de préférence inférieure à 5%, de préférence encore, inférieure à 1% de la composition adhesive (sec/sec) .
La Demanderesse a en effet observé qu'une telle composition constituait un moyen, simple, peu onéreux et facilement accessible, de parvenir à fabriquer des panneaux à base de matières végétales sans, ou avec très peu d'émanations de vapeurs de formaldehyde, notamment lors d'une phase de pressage a chaud. C'est pourquoi la présente invention concerne encore un procédé pour la fabrication de panneaux de matières végétales, notamment lignocellulosiques, comprenant une étape de traitement desdites matières par la composition adhesive selon l'invention, et des étapes de mise en forme et de pressage à chaud.
C'est ainsi que la mise en œuvre de la composition selon l'invention dans ledit procédé permet que les émanations de vapeurs de formaldehyde, correspondant à des mesures effectuées au voisinage des dispositifs de fabrication, soient inférieures à 0,1 partie par million (ppm), préférentiellement inférieures à 0,05 ppm, de préférence encore, inférieures à 0,01 ppm.
Parallèlement, le procédé conforme à l'invention autorise l'obtention d'un panneau caractérisé en ce qu'il est sujet à rejeter dans l'atmosphère, moins de 30 milligrammes (mg) de formaldehyde, pour 100 grammes dudit panneau, mesurés selon la méthode dite au perforateur, telle que définie par la norme européenne EN 120 de juillet 1991.
Mieux encore, dans des conditions considérées comme optimales, le panneau obtenu est caractérisé en ce qu'il rejette dans l'atmosphère moins de 10 mg, mesurés selon la norme européenne citée, de préférence moins de 5 mg pour 100 grammes dudit panneau.
De telles possibilités, satisfaisant à l'ensemble des conditions techniques, économiques et de salubrité, sont offertes dès lors qu'il est fait appel à des amidons judicieusement choisis et aisément accessibles. Ainsi, dans le cadre de l'invention, il a été constaté de façon surprenante et inattendue que les amidons de légumineuses, notamment de pois, sont susceptibles de participer et de convenir pour l'élaboration de compositions adhésives selon l'invention et de permettre l'obtention de panneaux de matières végétales de grande qualité, même en l'absence ou en présence de quantités très limitées de résine synthétique.
La Demanderesse accorde une importance toute particulière aux amidons de légumineuses, notamment de pois, dont la teneur en amylose est comprise entre 30 et 60% , de préférence comprise entre 30 et 52%.
Il a été en effet constaté que, de manière surprenante et inattendue, les amidons de légumineuses, notamment de pois, répondant à ces caractéristiques, constituent une solution d'un grand intérêt dans le cadre de l'invention.
La présence en quantité significative, dans les compositions selon l'invention, d'amidons de légumineuses, notamment de pois, rapportée à la quantité totale d'amidon, soit au moins égale à 5%, de préférence, au moins égale à 20%, de préférence encore, supérieure à 50%, autorise, en particulier, une réduction très sensible des quantités utiles de résines à base de formaldehyde, bien au-delà des limites actuelles, et même leur suppression et ce, tout en préservant les propriétés essentielles des produits manufacturés, en particulier en termes de résistance à l'eau et à l'humidité.
Par « légumineuses » au sens de la présente invention, on entend plus particulièrement la famille des papilionacees, dont les plus importants sont le haricot, le pois, la lentille, la fève, la lμzerne, le trèfle, le lupin.
Par « amidon de légumineuses », au sens de l'invention, on entend les amidons extraits de légumineuses, en particulier, du pois, présentant une richesse en amidon élevée, notamment supérieure à 90% (sec/sec) , assortie d'une teneur en matières colloïdales et en résidus fibreux, généralement faible, par exemple inférieure à 1% (sec/sec) .
La richesse en amidon est de préférence supérieure à 95%, de préférence encore, supérieure à 98% (sec/sec) .
Le taux de protéines est de préférence inférieur à 1%, préférentiellement inférieur à 0,5% et, plus particulièrement, compris entre 0,1 et 0,35% (sec/sec)
Les amidons de légumineuses, notamment de pois, sont jugés aisément accessibles, dans de bonnes conditions, notamment économiques, en comparaison aux autres sources d'amidon. Les compositions adhésives préférées, conformes à l'invention sont caractérisées en ce qu'elles contiennent au moins un amidon de légumineuses, en particulier de pois, présentant une richesse en amylose comprise entre 30,5 et 45%, de préférence entre 31 et 40%, de préférence encore entre 31,5 et 39,5%.
Le caractère surprenant et inattendu réside notamment dans le fait que les amidons de légumineuses, notamment de pois, présentent une teneur en amylose souvent à peine plus élevée que celles des amidons de céréales et de tubercules conventionnels, pour lesquels cette teneur est de l'ordre de 20 à 28% et qui, en eux-mêmes, ne confèrent pas une résistance à l'eau ou à l'humidité aussi satisfaisante. Au-delà, si les amidons de céréales riches en amylose notamment de maïs, soit de teneur supérieure à 50%, sont d'intérêt, pour le carton ondulé par exemple, de ce point de vue de la tenue à l'eau, cette propriété n'est pas retrouvée dans la confection de panneaux. Plus particulièrement, les amidons présentant une richesse en amylose supérieure à 60%, ou pire encore, supérieure à 70%, sont difficilement utilisables.
Ainsi, parallèlement à l'absence de travaux sur ce thème, la Demanderesse a vérifié qu'il n'était pas possible de se passer, dans le cas d'usage d'amidons de céréales riches en amylose, de résines à base de formaldehyde, ni même d'en réduire significativement les quantités.
Ces amidons riches en amylose exigent aussi un apport calorique important pour leur solubilisation, aspect générant un risque de défaut de collage.
On peut déduire de ce qui précède qu'il est impossible d'établir un lien, même lointain, entre le taux d' amylose dans les amidons de légumineuses, notamment de pois, et les propriétés présentées par les compositions adhésives selon l'invention.
La Demanderesse conclut que la nature même de ces amidons de légumineuses génère les performances élevées constatées et la faculté de réduire fortement, voire supprimer les résines à base de formaldehyde. Il est aussi possible d'associer aux amidons, au sein des compositions selon l'invention, différents pigments ou charges d'usage courant dans l'industrie.
Ces matières sont employées comme agents de « remplissage » pour préserver ou conforter, à faible coût, les propriétés essentielles à l'application.
Sont utilisées à ces fins, par exemple, des kaolins, des carbonates de calcium, du talc, de l'oxyde de titane, des sulfates de calcium ou de baryum. Ces ajouts se révèlent utiles pour, notamment, le bouchage des pores et, tel le kaolin par exemple, pour éviter le cloquage (okoumé) .
Il est encore d'usage d'ajouter des tannins, de préférence, des tannins condensés comme, par exemple, des tannins d'écorce de pin, de noix de pécan, de mimosa et / ou de quebracho, notamment modifiés.
Les compositions selon l'invention peuvent encore contenir des agents hydrofuges tels que des silicones réactifs, plastifiants comme l'urée ou des polyols ou durcisseurs comme les sels d'ammonium et notamment, le chlorure, le sulfate, l'acétate et le lactate d'ammonium.
Selon une variante, une composition selon l'invention satisfaisant aux exigences, notamment relatives aux critères de résistance à l'eau ou à l'humidité, et respectant au mieux les ' conditions d'hygiène et de salubrité publique, à la fabrication ou à l'utilisation, est caractérisée en ce que, outre l'absence éventuelle de toute résine à base de formaldehyde, elle comprend une quantité efficace d'un agent chimique choisi parmi les sulfates et les chlorures, notamment de zinc, d'alumine, d'ammonium ou de cuivre, les composés porteurs de zirconium ou le phosphate de mono- ou de diammonium.
Parmi les agents chimiques préférés selon l'invention, le sulfate d'alumine est un produit facilement disponible. Son utilisation ne semble pourtant n'avoir jamais été suggérée aux fins précises d'amélioration de la résistance à l'eau ou à l'humidité, pour la fabrication de panneaux . Le sulfate de zinc peut aussi faire l'objet d'un usage préférentiel.
De façon plus précise encore, des ajouts en quantités tout à fait raisonnables de l'un de ces sels judicieusement choisi et, plus particulièrement, selon une variante préférée de l'invention, de sulfate de zinc, permettent d'accéder à de très bons effets de résistance à l'eau ou à l'humidité, notamment exprimés selon les critères déterminants établis.
Par « quantité efficace », on entend ici une quantité d'agent chimique au moins égale à celle permettant à ladite composition adhesive de conférer aux panneaux fabriqués les bonnes propriétés souhaitées de résistance à l'eau ou à l'humidité, les susdites propriétés étant notamment déterminées selon les conventions usuelles. Avec la participation d'amidons, en particulier de légumineuses, notamment de pois, présentant une teneur en amylose telle que définie ci-dessus, en quantités suffisantes et significatives, on constate une grande facilité à la constitution d'une colle homogène à partir d'une poudre.
Il est aussi possible d'accéder aisément à des colles présentant des matières sèches comparables à celles des colles usuelles, soit de l'ordre de 40 à 60% et de comportements voisins, notamment au pressage. La texture en est dite « courte », expression traduisant un comportement rhéologique adapté, notamment aux meilleures conditions de distribution.
Celle-ci est d'ailleurs facilitée par la constance de la viscosité, indépendante du niveau choisi, souvent 400 à 5000 mPa.s, en relation avec des données essentielles telles que porosité et structure du bois collé, ou son état de surface .
Au-delà de l'approvisionnement aisé, le prix de l'amidon et les quantités utiles autorisent un coût d'accès à la colle au plus égal à ceux des colles employées habituellement .
Le collage initial avant pressage (« tack », ou « collage à vert ») est tout à fait satisfaisant et permet une bonne mise en forme, un bon positionnement des matériaux destinés à être durcis et / ou assemblés.
Il n'a, en outre, jamais été constaté, lors d'examens soigneux, de tendance au cloquage, cela sur l'ensemble des manipulations entreprises. Lorsqu'on entreprend de rompre ou séparer les panneaux confectionnés après maintien en atmosphère contrôlée et constante (entre 50 et 65% d'humidité relative) , on constate, dans tous les cas, un défibrage qui permet de conclure à une résistance des joints de colle au moins égale à la cohésion des fibres.
Enfin, la Demanderesse a constaté qu'il était possible d'accéder, selon les formulations envisagées, à tous les niveaux de résistance à l'eau ou à l'humidité déterminés par convention, notamment définis par la réponse des collages aux différentes « classes de sollicitation »:
-D 1 : milieux secs (meubles intérieurs, lattes de sommiers, planchers de mezzanine, ou tables de ping-pong, par exemple) ,
-D 2 : milieux peu humides (meubles de salles de bain ou planchers de véhicules par exemple) ,
- D 3 : milieux fréquemment humides (bardages extérieurs protégés ou structures de remorques par exemple) , -D 4 : milieux de contact à l'eau permanent : par exemple, bardages extérieurs non protégés, coffrages pour béto .
La Demanderesse considère par ailleurs qu'il est tout à fait possible de se satisfaire, pour une composition selon l'invention pleinement satisfaisante, de l'utilisation d'amidons de légumineuses, notamment de pois, seuls ou en mélange, non modifiés, notamment chimiquement.
Des amidons modifiés, notamment chimiquement, peuvent être utiles, leur intérêt n'étant toutefois pas évident, notamment en regard de leur coût .
Leur justification peut résider dans une amélioration supplémentaire de propriétés pendant l'une quelconque des opérations de fabrication ou des propriétés adhésives en elles-mêmes.
Un gain peut aussi résulter d'une gélatinisation plus aisée ou partielle, conséquente à une modification chimique et / ou physique, notamment en termes de vitesse ou de qualité de collage, de résistance ou de bilan calorique. II est ainsi tout à fait possible d'utiliser des amidons de pois partiellement oxydés ou hydrolyses par voie acide ou enzymatique.
D'autres modifications sont possibles, telles que physiques comme, par exemple, les opérations thermiques connues, de prégélatinisation, d'extrusion, de « Hot Moisture Treatment » ou d' « Annealing ».
En particulier, la prégélatinisation, l'extrusion ou toute autre opération, notamment chimique, conduisant à une solubilité, partielle ou totale, de l'amidon sont motivées par la recherche des meilleures propriétés, notamment rhéologiques et de distribution / mise en place de la composition selon l'invention.
Ces considérations peuvent en outre conduire l'homme de l'art à envisager l'association d'amidon granulaire et d'amidon, partiellement ou totalement soluble, et ce, en toutes proportions.
Il est ainsi montré qu'un amidon de légumineuses, notamment de pois, au sens de l'invention, avec les aspects favorables de coût, d'approvisionnement, de réglementation, constitue un moyen simple et aisé de parvenir à des compositions adhésives selon l'invention présentant toutes les variantes de performances souhaitables et adaptées aux exigences techniques .
Les différents aspects de la présente invention, relatifs à la formulation et à l'élaboration de compositions adhésives usuelles, vont être décrits de façon plus détaillée à l'aide des exemples qui suivent, qui ne sont aucunement limitatifs.
Exemple 1 (art antérieur) :
Il apporte deux illustrations de formulations avec farines, extrêmes en termes d' « allonge » :
Figure imgf000017_0001
Exemple 2 (invention) :
Une composition (formule 2.1) selon l'invention est conçue à partir de la fécule de pomme de terre et d'amidon de pois, présentant une richesse de 99% et un taux d' amylose de 36,7%, pour la réduction de la résine à base de formaldehyde :
Figure imgf000018_0001
A l'usage de la formule 2.1, on constate une réduction sensible de la perception d'irritation près des tables de fabrication, notamment comparée à celle perçue avec des compositions de l'art antérieur (exemple 1), pour une résistance à l'eau très voisine.
La formule 2.1 est comparée à deux autres formules 2.2 et 2.3 suivantes conformes à l'invention, contenant, elles aussi, un amidon de pois en proportions différentes. Ledit amidon de pois affiche une richesse de 99% et présente un taux d' amylose de 36,7%.
Figure imgf000019_0001
Les compositions 2.2 et 2.3 selon l'invention sont aussi définies par les caractéristiques des colles :
Figure imgf000019_0002
Si les trois formules assurent une réduction très sensible des quantités de résines mélamine-formaldéhyde ou urée-formaldehyde, les deux dernières sont plus préférées pour leurs viscosité, durée de vie et coût.
Exemple 3 : On utilise, en laboratoire, une procédure pour la confection de petits panneaux, à partir des formules 2.2 et 2.3, tenant en deux étapes : d'encollage par étalement, de 2 et 3 grammes de la colle testée sur une surface de 100 cm2 de bois d'okoumé, d'épicéa ou de peuplier (10 cm x 10 cm x 1,5 cm) préalablement conditionnée (20°C - 65% HR) , de chauffage (température de surface : 180°C) et pressage (7 bars / cm2) simultanés. La tenue à l'eau est jugée par un test d'immersion où les éprouvettes sont immergées sous une charge de 100 grammes.
La tendance au cloquage est estimée par une cotation allant de 0 (mauvais) à 5 (bon) .
La qualité du collage est appréciée par mesure de la résistance du joint de colle à la traction sur machine INSTRON 1122.
La tenue à l'eau est bonne (formule 2.2), voire excellente (formule 2.3) selon les classes D 1 et D 2, dans un contexte d'absence totale de cloquage et de très bon collage à sec.
Exemple 4 :
Une formule 4.1 est élaborée selon l'invention :
Figure imgf000020_0001
Figure imgf000021_0001
Les caractéristiques du panneau obtenu, dans les conditions définies dans l'exemple 3, avec la formule 4.1 selon l'invention sont comparées à celles obtenues, dans les mêmes conditions, avec une formule 4.2 de l'art antérieur, par exemple, une formule similaire à la formule 1.1 de l'exemple 1 :
Figure imgf000021_0002
L'intérêt de cette formulation 4.1 est démontré : elle permet d'accéder à un niveau d'émission de vapeurs de formaldehyde extrêmement faible, dû à des matières constitutives du panneau, recyclées, pour des caractéristiques mécaniques tout à fait convenables.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition adhesive destinée à la fabrication de panneaux de matières végétales, notamment lignocellulosiques, caractérisée en ce qu'elle contient : - une quantité de résine synthétique RS, à base de formaldehyde, d' épichlorhydrine ou de type polyuréthane notamment, exprimée en résine sèche, et une quantité d'amidon A, comprenant au moins un amidon de légumineuses, exprimée en amidon sec, telle que la grandeur définie par le rapport A/ (A + RS) soit comprise entre 50 et 100%, de préférence, comprise entre 60 et 100%, de préférence encore, comprise entre 70 et 100%,
- et, de façon facultative, au moins un composé choisi dans le groupe constitué par les résines intrinsèquement hydrophobes, les produits dits d'allonge, les agents durcisseurs, les pigments et les charges, et les agents chimiques.
2. Composition adhesive destinée à la fabrication de panneaux de matières végétales, en particulier lignocellulosiques, caractérisée en ce qu'elle contient : une quantité de résine synthétique inférieure à 40%, de préférence inférieure à 30% et mieux encore, inférieure à 25%, exprimée en résine sèche par rapport à l'ensemble de la matière sèche de la composition adhesive, une quantité d'amidon, comprenant au moins un amidon de légumineuses, comprise entre 60 et 100%, exprimée en amidon sec par rapport à l'ensemble de la matière sèche de la composition adhesive, et, de façon facultative, au moins un composé choisi dans le groupe constitué par les résines intrinsèquement hydrophobes, les produits dits d'allonge, les agents durcisseurs, les pigments et les charges, et les agents chimiques .
3. Composition selon les revendications 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle contient une quantité de résine synthétique, exprimée sec / sec, inférieure à 10%, de préférence inférieure à 5%, de préférence encore inférieure à 1%.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un amidon choisi dans le groupe constitué par les amidons de légumineuses en quantité telle que la proportion d'amidon de légumineuses, rapportée à la quantité totale d'amidon est au moins égalé à 5%, de préférence, au moins égale à 20%, de préférence encore, supérieure à 50%.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que l'amidon est présent en proportions comprises entre 70 et 100%, de préférence entre 75 et 100%, exprimées en amidon sec par rapport à l'ensemble de la composition sèche.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que ledit amidon de légumineuses présente une richesse en amylose comprise entre 30 et 60%, de préférence entre 30 et 52%.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que ledit amidon de légumineuses, en particulier l' amidon de pois, présente une richesse en amylose comprise entre 30,5 et 45%, de préférence entre 31 et 40%, de préférence encore entre 31,5 et 39,5%.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce qu'elle comprend une quantité efficace d'un agent chimique choisi parmi les sulfates et les chlorures, notamment de zinc, d'alumine, d'ammonium ou de cuivre, les composés porteurs de zirconium ou le phosphate de diammonium.
9. Composition selon les revendications 1 à 8, caractérisée en ce que ladite quantité d'amidon correspond à un mélange d'au moins un amidon à l'état granulaire, éventuellement modifié, et d'au moins un amidon ayant une solubilité aqueuse partielle ou totale, éventuellement modifié.
10. Procédé pour la fabrication de panneaux de matières végétales, notamment lignocellulosiques, comprenant une étape de traitement desdites matières par une composition adhesive selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, et des étapes de mise en forme et de pressage à chaud.
11. Panneau de matières végétales, notamment lignocellulosiques, comprenant une composition adhesive selon l'une quelconque des revendications 1 à 9.
12. Panneau selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il est sujet à rejeter dans l'atmosphère moins de 30 milligrammes (mg) de formaldehyde, pour 100 grammes dudit panneau, mesurés selon la méthode définie par la norme européenne EN 120 de juillet 1991.
13. Panneau selon la revendication 12, caractérisé en ce qu'il est sujet à rejeter dans l'atmosphère moins de 10 milligrammes (mg) , de préférence moins de 5 mg, mesurés selon la norme européenne EN 120, pour 100 grammes dudit panneau.
14. Utilisation d'un amidon de légumineuses, en particulier de pois, pour la fabrication de panneaux de matières végétales, notamment lignocellulosiques.
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