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WO2004072195A1 - 油性ボールペン用インキ組成物 - Google Patents

油性ボールペン用インキ組成物 Download PDF

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WO2004072195A1
WO2004072195A1 PCT/JP2003/001636 JP0301636W WO2004072195A1 WO 2004072195 A1 WO2004072195 A1 WO 2004072195A1 JP 0301636 W JP0301636 W JP 0301636W WO 2004072195 A1 WO2004072195 A1 WO 2004072195A1
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WO
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ink
vapor pressure
mmhg
oil
organic solvent
Prior art date
Application number
PCT/JP2003/001636
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English (en)
French (fr)
Inventor
Hironobu Kanbayashi
Original Assignee
Kabushiki Kaisha Pilot Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kabushiki Kaisha Pilot Corporation filed Critical Kabushiki Kaisha Pilot Corporation
Priority to PCT/JP2003/001636 priority Critical patent/WO2004072195A1/ja
Priority to JP2005504959A priority patent/JPWO2004072196A1/ja
Priority to PCT/JP2004/001328 priority patent/WO2004072196A1/ja
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Priority to EP04709352A priority patent/EP1595924A4/en
Publication of WO2004072195A1 publication Critical patent/WO2004072195A1/ja

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/16—Writing inks
    • C09D11/18—Writing inks specially adapted for ball-point writing instruments

Definitions

  • the present invention relates to an ink composition for an oil-based pollen.
  • a pole pen In general, it is desirable for a pole pen to have good writing quality, excellent handwriting dryness, no bleeding or strike-through, high handwriting clarity, chemical stability, and little change over time.
  • ink viscosities 100,000 to 30,000 OmPa-s at 20 ° C. Set to range. This is higher than the ink viscosity of the water-based pole pen ink. If the ink viscosity is high with an oil-based pole pen, the ball rotation resistance during writing naturally increases, and the writing taste is extremely heavy and poor. On the other hand, if the viscosity of the ink is excessively reduced, the ink leaks out and the handwriting dryness deteriorates. For this reason, the ink viscosity is set in the above range.
  • the ink for oil-based pole pens has a higher ink viscosity and the amount of ink discharged from the end of the brush is smaller than the ink for water-based ball pens.
  • the ink-discharging mechanism of an oil-based pole pen is pen-rotated, and the ink attached to the pole is transferred to the writing surface to form a handwriting
  • the ink-discharge mechanism of a water-based pole pen is The mechanism is the capillary on the writing surface against the background of the rotation of the nib pole. This is because the mechanism of ink ejection is different, such as handwriting due to the transfer of ink by the penetrating action.
  • the present inventors have paid attention to the effectiveness of the water content in a water-based ink composition for an oil-based pollen.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-256605 proposes an oil-based ball-point pen ink containing water for the purpose of reducing unevenness in drawing line density due to directionality when performing writing with a pole pen.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-311032 states that even if a pen is stored for a long period of time, ink viscosity hardly decreases due to moisture absorption, and therefore ink drops during writing and ink leaks downward from the tip.
  • an oil-based pole pen ink containing water has been proposed.
  • benzyl alcohol and phenyldaricol are used.
  • Benzyl alcohol and phenyldaricol are well known as high boiling organic solvents having a vapor pressure of 0.1 mmHg or less.
  • the present inventor has found, after research, that the permeation performance of the ink to the paper surface is controlled by containing water in a certain amount or more. '
  • the inventor has also found that the water content is effective in accelerating the speed of evaporation of the ink solvent in the handwriting, and suppressing bleeding and strikethrough of the handwriting.
  • the present inventor has found that when only water and an organic solvent having a vapor pressure of 0.1 mmHg or less are used as the solvent, the dissolution stability of the water is not obtained, and the water content is moderate. Since the amount cannot be increased, it was also found that the moisture content does not sufficiently control the permeation performance of the ink, promote the handwriting dryness, and prevent the bleeding and strike-through.
  • the object of the present invention is to demonstrate the effectiveness of water content for various required properties, high handwriting clarity, excellent handwriting drying property, less bleeding and strikethrough in handwriting, good writing taste, and chemically stable It is an object of the present invention to provide an oil-based ink composition for a pole pen. Disclosure of the invention
  • the present inventors have conducted intensive studies and have found that, in addition to water as a solvent, an organic solvent having a vapor pressure of 0.1 mmHg or less at 20 ° C, and a vapor pressure of 0.2 mm at 20 ° C. It was found that organic solvents of 5 mmHg or more were positively combined. Thereby, the dissolution stability of water is obtained, and the water content can be increased at an appropriate ratio. As a result, even when a large amount of ink is ejected onto the writing surface, the ink drying mechanism that allows the solvent in the ink to evaporate quickly, and the ink ejection mechanism that penetrates into the writing surface, which was not possible with conventional oil-based pole pen ink, Is given. By adding these properties, it is possible to increase the ink discharge amount without impairing the handwriting dryness. To improve the clarity of handwriting. Focusing on the above, the inventor has come up with the present invention.
  • the oil-based pole pen ink composition of the present invention comprises: an oil-soluble dye; water as a solvent; an organic solvent which dissolves water and has a vapor pressure of 0.5 mmHg or more at 20 ° C; and a vapor pressure at 20 ° C.
  • An oil-based ballpoint pen ink composition comprising an organic solvent having a vapor pressure of 0.5 mmHg or more and an organic solvent having a vapor pressure at 20 ° C of 0.5 mmHg or less, wherein the water and the water are dissolved at 20 ° C.
  • the total of an organic solvent having a vapor pressure of 0.5 mmHg or more and an organic solvent having a vapor pressure of 0.5 mmHg or more at 20 ° C and a vapor pressure of 0.1 mmHg or less at 20 ° C is: 20 to 75% by mass with respect to the total mass of the ink composition, and the water content is 2.0 to 15.0% by mass with respect to the total mass of the ink composition.
  • the first feature of the present invention is to control the ink penetration performance to the paper surface, to accelerate the evaporation speed of the ink solvent in the handwriting, and to suppress the bleeding and strike-through on the paper surface. It consists in adding water to the composition.
  • the amount of water in the oil-based pole pen ink of the present invention is 2.0 to 15.0% by mass, preferably 3.0 to 10.0% by mass, based on the total amount of the oil-based pole pen ink of the present invention. If the water content is less than 2.0%, bleeding and strike-through occur on the paper surface, and the effect of suppressing bleeding and strike-through and the handwriting drying property are not sufficient. On the other hand, if the water content is more than 15.0%, the water solubility of the ink is exceeded, which causes poor writing.
  • the second feature is that water is used as a solvent for dissolving and dispersing the ink components, water, an organic solvent that dissolves water and has a vapor pressure of 0.5 mmHg or more at 20 ° C, and vapor at 20 ° C.
  • An organic solvent with a pressure of 0.5 mmHg or more is dissolved and an organic solvent with a vapor pressure at 20 ° C of 0.1 mmHg or less is used.
  • a simple combination of water and an organic solvent that dissolves water and has a vapor pressure of 0.5 mmHg or more at 20 ° C will increase the amount of solvent that evaporates, resulting in a poor pen pen.
  • the pumping performance deteriorates.
  • the dissolution stability of ink components such as coloring materials is lacking.
  • only a combination of water and an organic solvent that dissolves water and has a vapor pressure at 20 ° C of 0.1 ImmHg or less has a sufficient effect of accelerating the ink solvent evaporation of handwriting, controlling the permeation performance to the paper surface, Dissolution stability cannot be obtained.
  • an organic solvent having a vapor pressure of 0.5 mmHg or more at 20 ° C by dissolving water and an organic solvent having a vapor pressure of 0.5 mmHg or more at 20 ° C are dissolved to have a vapor pressure at 20 ° C.
  • an organic solvent having 0. ImmHg or less does not provide the effect of inhibiting the penetration of ink on paper due to the water content. For this reason, after the ink is transferred onto the paper surface, it is difficult to control the penetration of the ink on the paper surface, and penetrating or bleeding of the handwriting is likely to occur. In other words, the effect of preventing bleeding and strikethrough due to the contained water cannot be obtained. Furthermore, the effect of promoting the evaporation speed of the ink solvent in the handwriting due to the contained water cannot be obtained, and an appropriate handwriting drying property cannot be obtained.
  • water, an organic solvent having a vapor pressure of 0.5 mmHg or more at 20 ° C by dissolving water and an organic solvent having a vapor pressure of 0.5 mmHg or more at 20 ° C are dissolved at 20 ° C.
  • the most important component is to actively combine ternary solvents with organic solvents having a vapor pressure of 0.1 mmHg or less.
  • the total content of these three-component solvents is 20.0 to 75.0% by mass, and preferably 35.0 to 65.0% by mass, based on the total mass of the ink composition. If the content is less than 20.0% by mass, the ink composition will not be sufficiently dissolved and dispersed, and will not function as a solvent.
  • An organic solvent that dissolves water and has a vapor pressure of 0.5 mmHg or more at 20 ° C is an important solvent to maintain the stability of the above-mentioned active ingredient, water, in ink. .
  • This organic solvent is organically linked to the water content and skillfully exhibits handwriting dryness and penetrating effects on the paper surface. And does not cause bleeding.
  • An organic solvent that dissolves water and has a vapor pressure of 0.5 mmHg or more at 20 ° C is less than 3.0% by mass based on the total ink composition.
  • the content is preferably 3.0 to 30.0% by mass.
  • the organic solvent which dissolves water and has a vapor pressure of 0.5 mmHg or more at 20 ° C. is not particularly limited, and glycol ethers or alcohols are preferable in consideration of the stability of dissolution of water.
  • Glycol ethers include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol Monoisopropyl ether, ethylene glycol monoisobutyl ether, propylene glycol monopropyl ether and the like.
  • Alcohols include methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, t-butanol, propargyl alcohol, aryl alcohol, 3-methyl-1-butyn-1-ol, and ethylene glycol monomethyl ether acetate. And the like. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • the organic solvent having a vapor pressure of 0.5 mmHg or more at 20 ° C is dissolved and the organic solvent having a vapor pressure of 0.5 mmHg or less at 20 ° C is also used. It needs to be adopted.
  • the organic solvent having a vapor pressure of not less than 0.5 mmHg at 20 ° C and having a vapor pressure of not more than 0.1 mmHg at 20 ° C is 10.0% by mass with respect to the total amount of the ink composition. If the amount is less than the above, it is difficult to stably maintain the dissolution and dispersion of the ink component.
  • the amount exceeds 40.0% by mass, the evaporation of the solvent is slowed, and the handwriting drying property is reduced.
  • the organic solvent having a vapor pressure of 0.5 mmHg or more at 20 ° C is dissolved, and the organic solvent having a vapor pressure of 0.1 mmHg or less at 20 ° C is benzyl alcohol or dimethylene glycol.
  • Alcohols and glycols such as polyethylene glycol and glycol ethers such as ethylene glycol monophenyl ether can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
  • an oil-soluble dye having good coloring properties and good stability in ink is used as a coloring material.
  • the oil-soluble dye is not particularly limited, and all oil-soluble dyes generally used for oil-based pole pens—inks can be used.
  • the oil-soluble dye may be a solubilized or microencapsulated dye.
  • Oil-soluble dyes may be used alone or in an appropriate combination of two or more.
  • an oil-soluble dye is used as a coloring material, the chemical stability of the ink can be maintained most preferably, and the ink-off property is excellent, so that the ink is not restricted by the structure of the pole pen.
  • the oil-soluble dye is completely dissolved in the ink, it is extremely stable chemically and has good lubricity without hindering the pole rotation of the brush end.
  • oil-soluble dyes Due to this technical background, it is possible to squeeze the maximum amount of addition, and to thoroughly pursue handwriting clarity, the use of oil-soluble dyes is the most effective choice. Furthermore, the adoption of oil-soluble dyes broadens the selection range of solvents, making it easier to adjust handwriting dryness, strikethrough, and bleeding.
  • the addition amount of the oil-soluble dye is not particularly limited, but if it is less than 5.0% by mass, it is difficult to obtain desired sharpness of handwriting, and if it exceeds 50% by mass, ink fluidity is poor. , Because it tends to become unstable with time, based on the total amount of the oil-based ink composition for ball-point pens. 0 to 5.0 mass% is desirable.
  • the ink viscosity of the oil-based ink composition of the present invention is not particularly limited. However, when the ink viscosity at 20 ° C is less than 10 OmPas, bleeding and strike-through easily occur. The lubrication performance under strong writing pressure is low, and the end of the brush is liable to wear, resulting in poor writing. Also, if the ink viscosity at 20 ° C exceeds 50,000 mPa ⁇ s, the pole rotation resistance during writing increases when used as a pole pen, and the writing quality tends to be heavy. It becomes. In addition, if a large amount of ink is discharged, the effect of penetrating the ink on the writing surface is reduced, and thus the handwriting drying property is liable to deteriorate. Therefore, the ink viscosity at 20 ° C is 100 to 50,000, P a -s is preferred.
  • an ink viscosity modifier may be added.
  • the ink viscosity modifier include a phenol resin, a maleic resin, an amide resin, a xylene resin, a zK-added rosin resin, a ketone resin, a terpene resin, and a petital resin. These may be used alone or in combination of two or more.
  • a spinnability imparting agent may be added as required.
  • the spinnability imparting agent include polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, hydroxypropylcellulose, and rubber-based polymer compounds. These may be used alone or in combination.
  • surfactants As other additives, surfactants, antioxidants, dispersants, lubricants, dye dissolution stabilizers, and the like can be appropriately selected and added.
  • a phosphate ester surfactant may be added to improve the writing taste, but the phosphate ester surfactant reacts with the dye and may hinder the temporal stability of the ink. Therefore, it is preferable not to add them.
  • the oil-based pole pen ink composition of Example 1 was prepared using benzyl alcohol as an organic solvent having a vapor pressure of ImmHg or less (20 ° C.), oleic acid as a fatty acid as a lubricity improver, and polyvinylpyrrolidone as a spinnability imparting agent.
  • propylene glycol monoethyl ether as an organic solvent having a vapor pressure of 0.5 mmHg or more (20 ° C), water, and Hilac 110H (a ketone resin manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) were mixed with the obtained mixture.
  • the mixture was stirred at 30 ° C. for 2 hours using a disperser stirrer to obtain a black oil-based ballpoint pen ink composition.
  • the specific compounding amount is as shown below.
  • the viscosity of the ink composition for oil-based pole pens at a rotational speed of 10 rpm was measured using a B-type viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.) and found to be 90 OmPa ⁇ s.
  • Example 2 An oil-based pole pen ink composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compositions of the respective oil-based pole pen inks were blended as shown in Table 1. Table 1 shows the measurement results of the ink viscosity.
  • Ethylene glycol monobutyl ether was used in place of propylene glycol monoethyl ether as the organic solvent having a vapor pressure of 0.5 mmHg or more (20 ° C), and the ink compositions for oil-based pole pens were compounded as shown in Table 1. Except for the above, an oil-based ink composition for pole pens was obtained in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the measurement results of the ink viscosity.
  • Example 5 Ethylene glycol monophenyl ether was used in place of benzyl alcohol as the organic solvent with a vapor pressure of 0.1 mmHg or less (20 ° C), and the composition of each oil-based pole vane ink was formulated as shown in Table 2. Except for the above, the procedure of Example 1 was repeated to obtain an ink composition for oily polypen. Table 2 shows the measurement results of the ink viscosity.
  • Example 5 Ethylene glycol monophenyl ether was used in place of benzyl alcohol as the organic solvent with a vapor pressure of 0.1 mmHg or less (20 ° C), and the composition of each oil-based pole vane ink was formulated as shown in Table 2. Except for the above, the procedure of Example 1 was repeated to obtain an ink composition for oily polypen. Table 2 shows the measurement results of the ink viscosity.
  • Example 5 Ethylene glycol monophenyl ether was used in place of benzyl alcohol as the organic solvent with a vapor pressure
  • a viscosity of 10 OmPas was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of each oil-based ink for a polyol pen was blended as shown in Table 2 without adding the ink viscosity modifier Hiluck 110H. Thus, an oil-based ink composition for pole pens was obtained.
  • An oil-based pole pen ink composition having a viscosity of 700 OmPa ⁇ s was obtained in the same manner as in Example 1 except that the respective ink-based pole pen ink compositions were blended as shown in Table 2.
  • An oil-based ink composition for a pole pen was obtained in the same manner as in Example 1 except that the respective ink-based ink compositions for a pole pen were blended as shown in Table 3.
  • Table 3 shows the measurement results of the ink viscosity.
  • Table 1 Ingredient ratios (% by mass), measured values of ink viscosity and evaluation results of various characteristics in Examples 1 to 3 of the present invention.
  • Table 3 Ingredient ratios (% by mass), measured values of ink viscosity and evaluation results of various characteristics in Example 79 of the present invention
  • Example 2 The same procedure as in Example 1 was repeated except that the solvent having a vapor pressure of 0.5 mmHg or more at 20 ° C was not blended, and the composition of each oil-based pole pen ink was blended as shown in Table 4. An ink composition for a pole pen was obtained.
  • a solvent having a vapor pressure of 0.1 mmHg or less at 20 ° C was not blended, and the composition of each oil-based pole pen for ink was formulated as shown in Table 4. An ink composition for a pole pen was obtained.
  • An oil-based ink composition for a ball-point pen was obtained in the same manner as in Example 1, except that the composition of each oil-based ink for a pole pen was blended as shown in Table 5.
  • An oil-based ink composition for pole pens was obtained in the same manner as in Example 1, except that the composition of each oil-based ink for a pole pen was blended as shown in Table 5.
  • An oil-based Paul Ben ink composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that a dye and a pigment were used in combination as a coloring material, and polyvinyl butyral was used as a dispersing agent for the pigment, and blended as shown in Table 5. .
  • the ink compositions for oil-based pole pens of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 2, 5, 7, and 8 were filled into the ink container of a pole pen refill, and the pole pen refill was stored in the shaft cylinder of the pole pen. Ballpoint pens were prepared, and the following tests were performed and evaluated.
  • Comparative Example 1 was not evaluated because water and only a solvent having a vapor pressure of 0.1 mmHg or less at 20 ° C were used as the solvent and the ink was not stable due to lack of water stability.
  • Comparative Example 3 was excluded from the evaluation because the stability of water dissolution in the ink was impaired due to the large amount of water added and the water stability was not good.
  • Comparative Example 4 since only the solvent having a vapor pressure of 0.5 mmHg or more at 20 ° C. was used, the ink composition did not dissolve and the ink for a pole pen was not sufficiently obtained. Comparative Example 5 lacked sharp handwriting because the total of the three components of the solvent (water, an organic solvent of 0.1 mmHg or less, and an organic solvent of 0.5 mmHg or more) was more than 75%. In addition, because the solvent blending ratio was too high, the penetrating performance on the paper surface could not be controlled, and handwriting bleeding and strikethrough became noticeable.
  • the handwriting is high in sharpness, there is little bleeding or strike-through, the handwriting is excellent in drying property, the handwriting, writing taste and writing property are good, and it is chemically safe.
  • a constant oil-based ink composition for a polypen can be obtained. Therefore, the present invention can be effectively used as an oil-based pole pen ink. Further, a pole pen using the ink composition for an oil-based pollen of the present invention exhibits excellent performance and can be widely used as a pole pen.

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Abstract

　筆跡の鮮明さが高く、筆跡乾燥性に優れ、筆跡、書き味良好な油性ボールペン用のインキ及び油性ボールペンを得るために、油溶性染料と、水と、水を溶解し２０℃における蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以上の有機溶剤と、該２０℃における蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以上の有機溶剤を溶解し２０℃における蒸気圧が０．１ｍｍＨｇ以下の有機溶剤とからインク組成物を構成した。これら３成分の合計を、インキ組成物全質量に対し、２０～７５質量％とする。水の含有量をインキ組成物全質量に対し、３．０～１５．０質量％とする。２０℃におけるインキ粘度を、１００～５，０００ｍＰａ・ｓとする。

Description

明細 油性ポールペン用ィンキ組成物 技術分野
本発明は、 油性ポ一ルペン用ィンキ組成物に関するものである。 背景技術
一般に、 ポールペンとしては、 書き味良好で、 筆跡乾燥性に優れて、 筆跡に滲 みや裏抜けがなく、 筆跡の鮮明さが高くて、 化学的に安定で経時変化の少ないも のが望まれる。
書き味や筆跡乾燥性の要請により、 従来の油性ポールペン用ィンキ組成物の多 くは、 そのインキ粘度が 2 0 °Cにおいて 1 0 , 0 0 0〜 3 0 , 0 0 O mP a - s の範囲に設定されている。 これは、 水性ポールペン用インキのインキ粘度に比較 して高いものである。 油性ポールペンにおいてインキ粘度が高いと、 自ずと筆記 時のボール回転抵抗が大きくなり、 書き味が非常に重く良好とならない。 その反 面、 あまりにインキ粘度を低下させると、 インキ漏れ出しが発生したり、 筆跡乾 燥性が悪化したりするという不具合が生じてしまう。 そのため、 上記のインキ粘 度範囲に設定されていた。
筆跡の鮮明さを高めようとする方法としては、 筆端部からのインキ吐出量を増 加する方法や、 着色材の含有量を増量する方法等種々提案されている。 ： しかし、 油性ポールペン用のインキは水性ボールペン用のインキと比較し、 ィ ンキ粘度が高く、 筆端部からのインキ吐出量が少ない。 これは、 油性ポールペン のインキ吐出のメカニズムが、 ペン先のポールが回転し、 ポールに付着したイン キが筆記面に転写されることによって筆跡となるのに対して、 水性ポ一ルペンの インキ吐出のメカニズムは、ペン先のポールの回転を背景にして、筆記面に毛管' 浸透作用によってインキが移行することによって筆跡となる等、 インキ吐出のメ 力二ズムが相違しているからである。
したがって、 油性ポールペンにおいてインキ吐出量を増量することは水性ポー ルペンのそれに比較して簡単ではない。
また、 着色材の含有量を増量する方法をとると、 インキ流動性が悪化したり、 経時的に不安定になり着色材が析出するなど不具合が生じる。
以上の問題の解決や各種要求特性の更なる改善にあたり本発明者は、 水を含有 した油性ポ一ルペン用ィンキ組成物において、 含有水分の有効性に着目するに至 つた。
近時、 少量の水を含有した油性ポールペン用インキ組成物は提案されている。 例えば、 特開 2000- 256605号公報には、 ポールペンで肇記を行う際に、 方向性に よる描線濃度のムラを生じ難くすることを目的として、 水を含有させた油性ボー ルペンインキが提案されている。 特開 2001-311032号公報には、 ポ一ルペンを長 期間保存しても、 吸湿によるインキの粘度低下が起こりにくく、 従って、 筆記時 のインキのポ夕落ち、 チップ下向きでのインキ漏れ出しが起こりにくいといった 設計品質が変化しにくいィンキを提供することを目的として、 水を含有させた油 性ポールペンィンキが提案されている。
これらの公報に記載の発明にあっては、 ベンジルアルコール、 フエニルダリコ ールを用いている。 なお、 ベンジルアルコール、 フエニルダリコールは蒸気圧が 0 . I mmH g以下という高沸点の有機溶剤として周知である。
本発明者の研究によれば、 水と、 ベンジルアルコール、 フエニルダリコールな どに代表される蒸気圧が 0 . I mmH g以下という高沸点の有機溶剤のみを溶剤 とすると、 インキ組成物の溶解、 分散は安定に保てるものの、 筆端部からのイン キ吐出量を増加して筆跡の鮮明さを高めようとしたときに不具合が生じることが 明らかとなった。 すなわち、 筆端部からのインキ吐出量を増加して筆跡の鮮明さ を高めようとしたときには、 筆記面に転写されたインキの溶剤蒸発スピードが遅 くなる。 そのため、 筆跡乾燥性が悪く、 紙面に対し滲み、 裏抜けを起こすなどの 問題が生じることが明らかとなった。 したがって、 上記公報に記載の発明による と、 筆跡乾燥性や滲み ·裏抜けの抑止性を損なわずに筆跡鮮明度を向上すること が困難となる。
さらに本発明者は研究の末、 水をある一定量以上含有させることによって紙面 に対するィンキの浸透性能を制御することを見出した。 '
また本発明者は、 含有水分が、 筆跡のインキ溶剤蒸発スピードの促進、 筆跡の 滲み、 裏抜けの抑制に有効であることを見出した。
その一方で本発明者は、 水と、 蒸気圧が 0 . I mmH g以下という高沸点の有 機溶剤のみを溶剤とすると、 水分の溶解安定性が得られずに、 適度な割合に水分 含有量を増量することことができないため、 含有水分によるィンキの浸透性能の 制御や、 筆跡乾燥性の促進効果、 並びに滲み，裏抜けの抑止効果が十分に得られ ないことをも見出した。
本発明の課題は、 各種要求特性に対する含有水分の有効性を発揮させ、 筆跡の 鮮明さが高く、 筆跡乾燥性に優れて、 筆跡に滲みや裏抜けが少なく、 書き味良好 で化学的に安定な油性ポールペン用ィンキ組成物を提供することである。 発明の開示
以上の課題を解決するため本発明者は鋭意研究した結果、 溶剤として水と 2 0 °Cにおける蒸気圧が 0 . I mmH g以下の有機溶剤のほか、 2 0 °Cにおける蒸 気圧が 0 . 5 mmH g以上の有機溶剤を積極的に組み合わせることを見出した。 これにより、 水分の溶解安定性が得られて、 適度な割合に水分含有量を増量する ことが可能となる。 その結果、 インキが筆記面に多く吐出された場合でもインキ 中の溶剤が速やかに蒸発する筆跡乾燥性と、 従来の油性ポールペン用ィンキには なかった筆記面にインキが浸透するインキ吐出のメカニズムとが付与される。 こ れらの特性の付与により、 筆跡乾燥性を損なわずに、 インキ吐出量を増加可能と して筆跡の鮮明さを高くできる。 以上のことに着目し本発明者は本発明を想到す るに至った。
即ち、 本発明の油性ポールペン用インキ組成物は、 油溶性染料と、 溶剤として 水と、 水を溶解し 20°Cにおける蒸気圧が 0. 5mmHg以上の有機溶剤と、 該 20°Cにおける蒸気圧が 0. 5mmHg以上の有機溶剤を溶解し 20°Cにおける 蒸気圧が 0. ImmHg以下の有機溶剤とからなる油性ボールペン用インキ組成 物であって、 前記水と、 水を溶解し 20°Cにおける蒸気圧が 0. 5mmHg以上 の有機溶剤と、 該 20°Cにおける蒸気圧が 0. 5mmHg以上の有機溶剤を溶解 し 20 °Cにおける蒸気圧が 0. 1 mmH g以下の有機溶剤の合計が、 ィンキ組成 物全質量に対し、 20〜75質量％であるとともに、 前記水の含有量がインキ組 成物全質量に対し、 2. 0〜15. 0質量％であることを特徴とする。
本発明の第一の特徴は、 紙面へのインク浸透性能の制御、 筆跡のインキ溶剤蒸 発スピードの促進効果と、 紙面に対する滲み、 裏抜けの抑制効果を得るために、 油性ボールべン用ィンキ組成物中に水を添加することにある。
本発明の油性ポールペン用インキ中の水分量は、 本発明の油性ポールペンイン キ全量に対して、 2. 0〜15. 0質量％、 好ましくは 3. 0-10. 0質量％ とする。 水の含有量が 2. 0%未満であると、 紙面に対しての滲み、 裏抜けが発 生してしまい、 滲み ·裏抜けの抑制効果、 筆跡乾燥性が十分でない。 また、 水の 含有量が 15. 0%より多いと、 インキの水溶解能力を超えてしまい、 筆記不良 の原因となってしまう。
第二の特徴は、 インキ成分の溶解、 分散媒となる溶剤を、 水と、 水を溶解し 2 0°Cにおける蒸気圧が 0. 5 mmH g以上の有機溶剤と、 該 20°Cにおける蒸気 圧が 0. 5 mmH g以上の有機溶剤を溶解し 20°Cにおける蒸気圧が 0. 1mm Hg以下の有機溶剤とからなるものとしたことである。
水と、 水を溶解し 20°Cにおける蒸気圧が 0. 5mmHg以上の有機溶剤とか らなる組み合わせだけでは、 蒸発する溶剤量が多くなり、 ポールペンとしての書 き出し性能が悪くなる。また、着色材などのインキ成分の溶解安定性が欠如する。 一方、 水と、 水を溶解し 20°Cにおける蒸気圧が 0. ImmHg以下の有機溶 剤とからなる組み合わせだけでは、 十分な筆跡のインキ溶剤蒸発促進効果、 紙面 に対する浸透性能の制御、 水分の溶解安定性が得られない。
さらに、水を溶解し 20°Cにおける蒸気圧が 0.5mmHg以上の有機溶剤と、 該 20 °Cにおける蒸気圧が 0. 5 mmH g以上の有機溶剤を溶解し 20 °Cにおけ る蒸気圧が 0. ImmHg以下の有機溶剤とからなる組み合わせだけでは、 含有 水分による紙面上でのインキの浸透抑止作用が得られない。 そのため、 インキが 紙面上へ移行した後、 ィンキの紙面上での浸透が制止困難となり筆跡の裏抜けや 筆跡滲みが生じやすい。 すなわち、 含有水分による滲み ·裏抜けの抑止効果が得 られない。 さらに、 含有水分による筆跡のインキ溶剤蒸発ズピ一ドの促進効果が 得られず、 適度な筆跡乾燥性が得られない。
したがって、 本発明では、 水、 水を溶解し 20°Cにおける蒸気圧が 0. 5mm Hg以上の有機溶剤、 及び該 20°Cにおける蒸気圧が 0. 5mmHg以上の有機 溶剤を溶解し 20 °Cにおける蒸気圧が 0. 1 mmH g以下の有機溶剤の 3成分系 の溶剤を積極的に組み合わせることが最も重要な構成要件である。 また、 これら 3成分系溶剤の含有量合計は、 インキ組成物全質量に対して、 20. 0〜75. 0質量％、 好ましくは、 35. 0〜65. 0質量％とする。 20. 0質量％未満 では、 インキ組成物の溶解、 分散が不十分であり、 溶剤としての機能を果たさな レ 。 また、 75. 0質量％を超えると、 溶剤配合比率が高くなるため筆跡が不鮮 明となり、 しかも浸透性能の制御が困難となり滲み、 裏抜けが防止できない。 水を溶解し 20°Cにおける蒸気圧が 0. 5 mmH g以上の有機溶剤は、 前述の 有効成分である水のィンキ中での安定性を保持することができるための重要な溶 剤となる。 この有機溶剤は含有水分と有機的に連繋し、 筆跡乾燥性と紙面に対す る浸透効果を巧みに発揮して、 インキ吐出量をアップさせても筆跡の乾燥性は良 好であって裏抜けや滲みを生じさせない。 水を溶解し 20°Cにおける蒸気圧が 0. 5mmHg以上の有機溶剤は、 インキ 全組成物に対して 3. 0質量％未満であると、 筆跡のインキ溶剤蒸発量が十分で なく、 紙面に対する浸透効果、 水分の溶解安定が得られ難く、 また、 30. 0質 量％より多いと、 溶剤の蒸発量が多くなりすぎるためインキの安定性が悪く、 長 時間キャップオフでポールペンを放置した場合に書き出し不良などの筆記不良が 発生する恐れがあるので、 3. 0〜30. 0質量％が好ましい。
水を溶解し 20°Cにおける蒸気圧が 0. 5 mmHg以上の有機溶剤は特に限定 されるものでなく、 水分の溶解安定を考慮し、 グリコールエーテル類又はアルコ ール類が好ましい。 グリコールエーテル類としてはエチレングリコールモノメチ ルエーテル、 エチレングリコールモノェチルエーテル、 エチレングリコールモノ ブチルエーテル、 エチレングリコールジメチルェ一テル、 プロピレングりコール モノメチルエーテル、 プロピレングリコールモノェチルエーテル、 ジエチレング リコールジメチルエーテル、 エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、 ェ チレングリコールモノイソブチルエーテル、 プロピレングリコ一ルモノピロピル エーテル等が挙げられる。また、アルコール類としてはメタノール、エタノール、 1—プロパノール、 2一プロパノール、 tーブ夕ノール、プロパギルアルコール、 ァリルアルコール、 3—メチルー 1—ブチン一 3—オール、 エチレングリコール モノメチルエーテルァセター卜等が挙げられる。 これらの有機溶剤は単独又は 2 種以上混合して使用してもよい。
油性ポールペン用インキ組成物の溶解、 分散安定化のため、 前記 20°Cにおけ る蒸気圧が 0. 5mmHg以上の有機溶剤を溶解し 20°Cにおける蒸気圧が 0. ImmHg以下の有機溶剤も採用する必要がある。 前記 20°Cにおける蒸気圧が 0. 5 mmH g以上の有機溶剤を溶解し 20 °Cにおける蒸気圧が 0. 1 mmH g 以下の有機溶剤は、 インキ組成物の全量に対し 10. 0質量％未満であるとイン キ成分の溶解、 分散を安定的に維持することが困難であり、 40. 0質量％を超 えると、 溶剤蒸発が遅くなるため筆跡乾燥性が低下する。 また、 紙面への浸透性 能が調整困難となるので筆跡滲み、 裏抜けを起こすこともあるので、 インキ組成 物の全量に対し 1 0 . 0〜4 0 . 0質量％、 さらに好ましくは 2 0 . 0〜3 0 . 0質量％とすることが望ましい。
前記 2 0 °Cにおける蒸気圧が 0 . 5 mmH g以上の有機溶剤を溶解し 2 0 °Cに おける蒸気圧が 0 . 1 mmH g以下の有機溶剤としては、 ベンジルアルコール、 ジェチレングリコ一ル、 ポリエチレングリコール等のアルコール類及びグリコ一 ル類、 エチレングリコ一ルモノフエニルエーテル等のグリコールエーテル類等が 使用可能である。 これらは、 単独又は 2種以上混合して使用してもかまわない。 本発明では、 着色材として発色性良好でィンキ中での安定性良好な油溶性染料 を用いる。 油溶性染料は特に限定されるものではなく、 一般に油性ポールペン用 ― インキに用いられる油溶性染料全てが使用可能である。 油溶性染料としては、 可 溶化やマイクロカプセル化したものでも良く、 例えばバリファストカラー、 オリ ェントオイルカラー (オリエント化学工業株式会社製)、 アイゼンスピロン染料、 アイゼン S O T染料 （保土谷化学工業株式会社製） 等が挙げられる。 これらの油 溶性染料は、 それぞれ単独で用いてもよいし、 2種以上適宜組み合わせて用いて もよい。 油溶性染料を着色材として用いることは、 インキの化学的安定性を最も 好適に維持することができ、 キヤップオフ性にも優れるためにポールペンの構造 体に縛られることがない。 また、 油溶性染料はインキ中で完全に溶解しているた め、 化学的に極めて安定であり、 筆端部のポール回転を阻害することなく潤滑性 良好である。 このような技術的背景により、 最大限の添加量を突き詰めることが 可能となり、 筆跡の鮮明さを徹底的に追及する場合には、 油溶性染料の採用が最 も効果的な選択となる。 さらに、 油溶性染料を採用することで溶剤の選定範囲も 広がることになり筆跡乾燥性、 裏抜け、 滲みの調整も容易となる。 油溶性染料の 添加量は特に限定されないが、 5 . 0質量％未満の場合には、 所望の筆跡の鮮明 さが得られ難く、 5 0質量％を超えるとインキ流動性が悪ィ匕したり、 経時的に不 安定になる傾向となるので、油性ボールペン用インキ組成物の全量に対して、 5 . 0〜5 0 . 0質量％が望ましい。
本発明の油性ィンキ組成物のィンキ粘度は、 特に限定されるものではないが、 2 0 °Cにおけるインキ粘度が 1 0 O mP a · s未満の場合には、 滲み、 裏抜けが 発生し易くなつたり、 強筆圧時での潤滑性能が低く、 筆端部が摩耗し易く筆記不 良などが発生することがある。 また、 2 0 °Cにおけるインキ粘度が 5， 0 0 0 m P a · sを超えると、 ポ一ルペンとして使用する場合には、 筆記時のポール回転 抵抗が大きくなり、 書き味が重くなる傾向となる。 また、 インキを多く流出させ た場合、 筆記面に対するインキの浸透効果が少なくなり、 そのため筆跡乾燥性が 悪化し易くなるので、 2 0 °Cにおけるインキ粘度は 1 0 0〜5， 0 0 O m P a - sが好ましい。
また、 所望によりインキ粘度調整剤を添加しても良い。 インキ粘度調整剤とし ては、 フエノール樹脂、 マレイン樹脂、 アミド樹脂、 キシレン樹脂、 zK添ロジン 樹脂、 ケトン樹脂、 テルペン樹脂、 プチラール樹脂等が挙げられる。 これらは単 独又は 2種以上混合して使用してもよい。
また、 筆記時の泣き、 ポテ性能を良好にするために、 所望により曳糸性付与剤 を添加しても良い。 曳糸性付与剤としては、 ポリビニルピロリドン、 ポリエチレ ンオキサイド、 ヒドロキシプロピルセルロース、 ゴム系高分子化合物等が挙げら れる。 これらは、 単独又は複合して使用してもよい。
その他添加剤として、 界面活性剤、 防鲭剤、 分散剤、 潤滑剤、 染料溶解安定剤 等が適時選択して添加することができる。 書き味を良好とするためにリン酸エス テル系界面活性剤を添加してもよいが、 リン酸エステル系界面活性剤は染料と反 応しゃすく、 ィンキの経時安定性を阻害するおそれがあるため添加しないことが 好ましい。 発明を実施するための最良の形態
まず、 表 1〜 3を参照しつつ本発明の実施例について説明する。 実施例 1 '
実施例 1の油性ポールペン用インキ組成物は、 蒸気圧 ImmHg以下 （2 0°C) の有機溶剤としてべンジルアルコール、 潤滑性向上剤である脂肪酸として ォレイン酸、 曳糸性付与剤としてポリビニルピロリドン K一 90 (和光純薬ェ 業株式会社製)、インキ粘度調整剤としてハイラック 110H (日立化成工業株 式会社製)、着色材として、 スピロンブラック GMH—スペシャル（保土谷化学ェ 業株式会社製)、バリファーストバイオレツ卜 1701 (オリエント化学工業株式 会社製） の油溶性染料を混合し、 デイスパー撹拌機にて 60°Cで 6時間加温撹拌 した。 次いで、 得られた混合物に蒸気圧 0. 5mmHg以上 （20°C) の有機溶 剤としてプロピレングリコールモノェチルエーテル、水、ハイラック 110H (日 立化成工業株式会社製、 ケトン樹脂） を混合し、 ディスパ一撹拌機にて 30°Cで 2時間撹拌して、 黒色の油性ボールペン用インキ組成物を得た。 具体的な配合量 は、 下記に示す通りである。 尚、 B型粘度計 （東京計器株式会社製） を用いて、 その油性ポールペン用インキ組成物の 10 r pmの回転数におけるインキの粘度 で測定したところ、 90 OmP a · sであった。
有機溶剤 （蒸気圧 0. ImmHg以下 （20°C))
(ベンジルアルコール） 26. 0 有機溶剤 （蒸気圧 0. 5mmHg以上 （20°C))
(プロピレンダリコールモノェチルエーテル) 23 5 質量％ 着色材 （スピロンブラック GMH—スペシャル） 19 0 質量％ 着色材 （バリファース卜バイオレツ卜 1701) 19 0 質量％ 水 3 0 質量％ 潤滑剤 （ォレイン酸） 2 0 質量％ ィンキ粘度調整剤 （ハイラック 110 H) 7 0 質量％ 曳糸性付与剤 （ポリビニルピロリドン K一 90) 0 5 質量％ 実施例 2 各油性ポールペン用ィンキの組成物を表 1に示す通りに配合した以外は実施例 1と同様にして、 油性ポールペン用インキ組成物を得た。 インキ粘度の測定結果 は表 1に示す通りである。
実施例 3
蒸気圧 0. 5mmHg以上 （20°C) の有機溶剤としてプロピレングリコール モノェチルエーテルに代えてェチレングリコ一ルモノプチエーテルを用い、 各油 性ポールペン用ィンキの組成物を表 1に示す通りに配合した以外は実施例 1と同 様にして、 油性ポールペン用インキ組成物を得た。 インキ粘度の測定結果は表 1 に示す通りである。
実施例 4
蒸気圧 0. ImmHg以下 （20°C) の有機溶剤としてべンジルアルコールに 代えてェチレングリコ一ルモノフェニルエーテルを用い、 各油性ポールべン用ィ ンキの組成物を表 2に示す通りに配合した以外は実施例 1と同様にして、 油性ポ 一ルペン用ィンキ組成物を得た。インキ粘度の測定結果は表 2に示す通りである。 実施例 5
インキ粘度調整剤のハイラック 110Hを添加せず、 各油性ポ一ルペン用ィ ンキの組成物を表 2に示す通りに配合した以外は実施例 1と同様にして、 粘度が 10 OmP a · sの油性ポールペン用インキ組成物を得た。
実施例 6
各油性ポールペン用ィンキの組成物を表 2に示す通りに配合した以外は実施例 1と同様にして、 粘度が 700 OmP a · sの油性ポールペン用インキ組成物を 得た。
実施例 7
蒸気圧 0. ImmHg以上 （20°C) の有機溶剤としてべンジルアルコールに 代えてエチレングリコ一ルモノフエニルエーテルを用い、 蒸気圧 5mmHg 以上 （20°C) の有機溶剤としてプロピレングリコールモノェチルエーテルに代 えてエチレングリコールモノブチルエーテルと 1一プロパノールの 2種類混合し たものを用い、 各油性ポ一ルペン用インキの組成物を表 3に示す通りに配合した 以外は実施例 1と同様にして、 油性ポールペン用インキ組成物を得た。 インキ粘 度の測定結果は表 3に示す通りである。
実施例 8、 9
各油性ポールペン用ィンキの組成物を表 3に示す通りに配合した以外は実施例 1と同様にして、 油性ポールペン用インキ組成物を得た。 インキ粘度の測定結果 は表 3に示す通りである。
表 1 ：本発明の実施例 1〜3の配合成分比（質量％)、インク粘度の測定値及び諸 特性の評価結果
配合成分 実施例 1 ΛΜ例 2 実她例 3
Spilon Black GMH-S i n n 丄 y，u 1 Q Λ
着色材
Valifast Violet 1701 19.0 19.0 19.0
有機酸 ォレイン酸 2.0 2.0 2.0
曳糸性付与剤 PVP K - 90 0.5 0.5 0.5
粘度調整剤 ハイラック 11 OH 7.0 6.0 6.0
有機溶剤 1 へ 'ンシ'ルアルコール 26.0 20.0 25.5
蒸気圧 0.1以 エチレンク コ^ル
下（20°C) モノフヱニルエーテル 0.01
フ。ロピレンダリコール
有機溶剤 2 モノェチルエーテル 4.0 23.5 18.5
蒸気圧 0.5以 エチレンダリコール
上（20°C) モノフ'チルェ一テル 0.6 23.0
1—フ。ロハ。ノール 20.0
水 H2O 3.0 15.0 5.0
溶斉 J3成分合計 52.5 53.5 53.5
インキ粘度 (mPa's) 900 1000 1000 水溶解安定性 〇 〇 〇 筆跡乾燥性 〇 〇 〇
筆跡鮮明さ 〇 〇 〇
にじみ ◎ ◎ ◎
裏抜け ◎ ◎ ◎
筆感 ◎ ◎ ◎ 表 2：本発明の実施例 4〜 6の配合成分比（質量％)、インク粘度の測定値及び諸 特性の評価結果
1 "a合成分 実施例 4 実施例 5 実施例 6
Spilon Black GMH-S 19.0 16.0 20.0 着色材
Valifast Viole+ 1701 19 0 16 0 20 0 右機酸 "レイン 2 0 2 0 2 0
糸 'ΙΦ付 ·¾· Ι PVP K-QO 0 5 0 5 0 5 粘度調整剤 ハイラック 11 OH 6 0 18 5 有機溶剤 1 へ'ンシ'ルアルコール *J丄 ·リ 17 0 蒸気圧 0.1以 エチレンク コール
下（20°C) 25.5
モノフエニルエーテル 0.01
フ°ロピレンダリコール
有機溶剤 2 モノェチルエーテル 4.0 23.0 29.0 17.0 蒸気圧 0.5以 エチレンク コール
上（20^) モノフ'チルエーテル 0.6
1-フ。ロハ。ノール 20.0
水 H20 5.0 5.0 5.0
溶剤 3成分合計 53.5 65.5 39.0 インキ粘度（mPa's) 1500 100 7000 水溶解安定性 〇 〇 〇 筆跡乾燥性 〇 〇 〇
筆跡鮮明さ 〇 〇 〇
にじみ 〇 〇 ◎
裏抜け ◎ 〇 ◎
擎咸 ◎ ◎ 〇
表 3：本発明の実施例 7 9の配合成分比（質量％)、インク粘度の測定値及び諸 特性の評価結果
Figure imgf000014_0001
次に、 表 4， 5を参照しつつ本発明の技術的意義を明らかにするための比較例 について説明する。
比較例 1
2 0 °Cにおける蒸気圧が 0 . 5 mmH g以上の溶剤を配合せず、 各油性ポール ペン用ィンキの組成物を表 4に示す通りに配合した以外は実施例 1と同様にして、 油性ポールペン用ィンキ組成物を得た。
比較例 2、 3
各油性ポールペン用ィンキの組成物を表 4に示す通りに配合した以外は実施例 1と同様にして、 油性ポールペン用インキ組成物を得た。
比較例 4
2 0 °Cにおける蒸気圧が 0 . 1 mmH g以下の溶剤を配合せず、 各油性ポール ペン用ィンキの組成物を表 4に示す通りに配合した以外は実施例 1と同様にして、 油性ポールペン用ィンキ組成物を得た。
比較例 5
各油性ポールペン用ィンキの組成物を表 5に示す通りに配合した以外は実施例 1と同様にして、 油性ボールペン用インキ組成物を得た。
比較例 6
各油性ポ一ルペン用ィンキの組成物を表 5に示す通りに配合した以外は実施例 1と同様にして、 油性ポールペン用インキ組成物を得た。
比較例 7
着色材として染料と顔料を併用し、 顔料の分散剤としてポリビニルプチラール を用い、 表 5に示す通りに配合した以外は実施例 1と同様にして、 油性ポールべ ン用インキ組成物を得た。
比較例 8
着色材として染料を用いず顔料を用い、 顔料の分散剤としてポリビニルブチラ ールを用いて、 表 5に示す通りに配合した以外は実施例 1と同様にして、 油性ポ —ルペン用ィンキ組成物を得た。
以上の各比較例のィンキ粘度の測定結果は表 4 , 5に示す通りとなった。 表 4：比較例 4の配合成分比（質量％)、インク粘度の測定値及び諸特性の評 価結果
配合成分 比較例 1 比較例 2 比較例 3 比較例 4
Spilon Black GMH- S 19.0 19.0 19.0 19.0 着色剤 Valifast Violet 1701 19.0 19.0 19.0 19.0 カーボンブラック（顔料）
有機酸 才レイン 2.0 2.0 2.0 2.0 曳糸性付与剤 PVP K-90 0.5 0.5 0.5 0.5 粘度調整剤 ハイラック 11 OH 6.0 6.0 6.0 6.0 分散剤 ホ-リビュルフ'チラール
有機溶剤 1
蒸気圧 0.1以 へ'ンシ'ルアルコール 48.5 27.5 18.5
下（20°C)
フ "ロピレンク 'リコール
有機溶剤 2 モノェチルエーテル 4.0 25.0 15.0 25.5 蒸気圧 0.5以
上（20°C) エチレンダリコール
モノメチルエーテル 6.2 23.0 水 H20 5.0 1.0 20.0 5.0 溶剤 3成分合計 53.5 53.5 53.5 53.5 インキ粘度（mPa's) 1500 1500 600
水溶解安定性 X 〇 X 筆跡乾燥性 △
筆跡鮮明さ 〇
にじみ Δ
裏抜け △〜Χ
筆感 ◎
表 5：比較例 5〜 8の配合成分比（質量％)、インク粘度の測定値及び諸特性の評 価結果
Figure imgf000017_0001
試験方法及び評価
実施例 1〜 9及び比較例 2， 5， 7 , 8の油性ポールペン用インキ組成物をポ 一ルペンレフィールのィンキ収容筒に充填し、 そのポールペンレフィールをポ一 ルペンの軸筒内に収納してボールペンを作製し、 下記の試験を行い、 評価した。
( 1 ) 水溶解安定性：
良好であるものを…〇
やや劣るものを …八
劣るものを …ズ とした。 ( 2 ) 筆跡乾燥性：筆記直後、 1分間、 5 0 0 g fで用紙を圧着して、 転写の形成が認められないものを ……〇
転写の形成が認めらたが実用上気にならないものを……△
転写の形成が認められ、 非常に気になるものを …… X とした。
( 3 ) 筆跡鮮明さ：
ィンキ色が鮮やかで筆跡が鮮明であるものを…〇
ィンキ色が薄く筆跡が鮮明でないものを … X とした。
( 4 ) 滲み：筆記後の滲みを観察
全く発生せず極めて良好なものを ー©
実用上において気にならないものを…〇
やや気になるものを
非常に気になるものを … とした。
( 5 ) 裏抜け：筆記後の紙面の裏を観察
全く発生せず極めて良好なものを
実用上において気にならないものを…〇
やや気になるものを …厶
非常に気になるものを …ズ とした。
( 6 ) 筆感：手書きによる官能試験を行い評価した。
滑らかで良好なものを…◎
やや劣るものを ···〇
重く劣るものを …ズ とした。
各実施例及び比較例の評価結果は、 上記各表に示す通りである。
比較例 1は、 溶剤として、 水と 2 0 °Cにおける蒸気圧が 0 . I mmH g以下の 溶剤のみを使用したために水分の溶解安定が欠如しインキが安定的でなかったの で評価対象外とした。
比較例 2は、 水の添加量が少ないために、 筆記後の溶剤蒸発のコントロールが 不十分で筆跡乾燥性が良好とならなかっただけではなく、 紙への浸透性能も制御 できず筆跡滲み、 裏抜けも良好とはならなかった。
比較例 3は、水の添加量が多いために、インキ中の水分溶解安定性が損なわれ、 水分安定性が良好とはならなかったので評価対象外とした。
比較例 4は、 2 0 °Cにおける蒸気圧が 0 . 5 mmH g以上の溶剤のみを使用し たために、 ィンキ組成物が溶解せず十分なポールペン用ィンキとならなかった。 比較例 5は、 溶剤 3成分 （水、 0 . 1 mmH g以下の有機溶剤、 0 . 5 mmH g以上の有機溶剤)の合計が 7 5 %より多いため筆跡の鮮明さが欠如した。また、 溶剤配合比率が高くなり過ぎたため紙面への浸透性能が制御できず筆跡滲み、 裏 抜けが顕著となった。
比較例 6は、 溶剤 3成分 （水、 0 . 1 mmH g以下の有機溶剤、 0 . 5 mmH g以上の有機溶剤） の合計が 2 0 %未満である為に、 インキ組成物が溶解せず十 分なポールペン用インキとならなかった。
比較例 7は、 着色材として顔料を併用したため、 インキ中での顔料の分散が不 十分でィンキ吐出量が不足するため筆跡の鮮明さが不十分であっただけでなく、 ポールの回転が不十分であり良好な筆跡が得られなかった。 また経時安定性にも 劣る。
比較例 8は、 着色材として顔料を単独で採用したため、 筆跡の鮮明さが不十分 であっただけでなく、ポールの回転が不十分であり良好な筆跡が得られなかつた。 また経時安定性にも劣る。
比較例 7， 8の結果からわかるように、 本発明の油性ポールペン用インキ組成 物に顔料を含有しないことが重要である。 産業上の利用の可能性
以上詳細に説明したように本発明によれば、 筆跡の鮮明さが高く、 滲み ·裏抜 けが少なく、 筆跡乾燥性に優れ、 筆跡、 書き味、 書き出し性が良好で化学的に安 定な油性ポ一ルペン用インキ組成物を得ることができる。 したがって、 本発明は 油性ポールペン用インキとして有効に利用可能である。 また、 本発明の油性ポ一 ルペン用ィンキ組成物を用いたポールペンは優れた性能を発揮し、 ポールペンと して広く利用可能である。

Claims

請 求 の 範 囲
1. 油溶性染料と、 水と、 水を溶解し 20 °Cにおける蒸気圧が 0. 5 mmH g 以上の有機溶剤と、 該 20°Cにおける蒸気圧が 0. 5mmHg以上の有機溶剤を 溶解し 20°Cにおける蒸気圧が 0. ImmHg以下の有機溶剤とからなる油性ポ 一ルペン用インキ組成物であって、 前記水と、 水を溶解し 20°Cにおける蒸気圧 が 0. 5 mmH g以上の有機溶剤と、 該 20°Cにおける蒸気圧が 0. 5mmHg 以上の有機溶剤を溶解し 20°Cにおける蒸気圧が 0. ImmHg以下の有機溶剤 の合計が、 インキ組成物全質量に対し、 20〜75質量％であるとともに、 前記 水の含有量がインキ組成物全質量に対し、 2. 0〜15. 0質量％であることを 特徴とする油性ポールペン用インキ組成物。
2. 前記水と、 水を溶解し 20°Cにおける蒸気圧が 0. 5mmHg以上の有機 溶剤と、該 20°Cにおける蒸気圧が 0.5mmHg以上の有機溶剤を溶解し 20°C における蒸気圧が 0. ImmHg以下の有機溶剤の合計が、 インキ組成物全質量 に対し、 35〜 65質量％であることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の油 性ポールペン用ィンキ組成物。
3. 前記 20 °Cにおける蒸気圧が 0. 5 mmH g以上の有機溶剤を、 ィンキ組 成物全質量に対し、 3. 0〜30. 0質量％含有したことを特徴とする請求の範 囲第 1項又は第 2項に記載の油性ポールペン用ィンキ組成物。
4. 前記 20 °Cにおける蒸気圧が 0. 1 mmH g以下の有機溶剤を、 ィンキ組 成物全質量に対し、 10. 0〜40. 0質量％含有したことを特徴とする請求の 範囲第 1項又は第 2項に記載の油性ポールペン用ィンキ組成物。
5. 20°Cにおけるインキ粘度が、 100〜5， 00 OmP a · sである、 請 求の範囲第 1項から第 4項のうちいずれか一に記載の油性ポールべン用ィンキ組 成物。
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